WO2005023917A1

WO2005023917A1 - 充填発泡用組成物、充填発泡部材および充填用発泡体

Info

Publication number: WO2005023917A1
Application number: PCT/JP2004/013013
Authority: WO
Inventors: Takehiro Ui; Manabu Matsunaga; Mitsuo Matsumoto
Original assignee: Nitto Denko Corporation
Priority date: 2003-09-02
Filing date: 2004-09-01
Publication date: 2005-03-17
Also published as: EP1661941A4; US7627998B2; JP2005097586A; US20100048747A1; US20060252860A1; US7994230B2; US7989515B2; EP1661941A1; US20100048748A1; JP3771567B2

Abstract

防錆性に優れ、不要部分や不良品を再度使用しても、発泡倍率の低下が少ない、充填発泡用組成物、その充填発泡用組成物が用いられる充填発泡部材、および、その充填発泡用組成物を発泡させることにより得られる充填用発泡体を提供するために、発泡性ポリマー、発泡剤および塩基性酸化物を、塩基性酸化物が、発泡剤１００重量部に対して、０．０５～７０重量部となるように配合して、充填発泡用組成物を調製する。得られた充填発泡用組成物に、取付部材を装着して、中空部材の内部空間に取り付けるための充填発泡部材を作製する。そして、充填発泡部材を中空部材の内部空間に取り付けて、加熱により、発泡させて、充填用発泡体を形成する。

Description

明細書充填発泡用組成物、充填発泡部材および充填用発泡体技術分野

本発明は、各種の部材の間や中空部材の内部空間などを充填するために用いられる充填用発泡体、および、その充填用発泡体を形成するための充填発泡部材ぉよび充填発泡用組成物に関する。背景技術

従来より、自動車のビラ一などの閉断面として形成される中空部材には、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを防止するために、充填材として発泡体を充填することが知られている。

このような発泡体としては、各種の樹脂やゴムからなるポリマーの発泡体が用いられており、例えば、中空部材の内部空間に、発泡前のこれらのプリフォームを設置して、その後、中空部材の焼付塗装時の加熱などによって、プリフォームを発泡および架橋させることにより、中空部材の内部空間において発泡体を形成し、この発泡体によって内部空間を隙間なく充填するようにしている。

例えば、特開 2 0 0 2— 7 9 9 5 5号公報では、少なく.ともポリマー、発泡剤、および、架橋剤からなる空隙充填材と、その空隙充填材を保持して充填対象物の内部空間に配置するための樹脂製の空隙充填材固定具とが提案されている。

また、特開平 1 0 _ 9 5 8 6 9号公報では、ジェン系合成ゴム成分 1 0 0重量部に対し、無機系充填材 5 0〜2 0 0重量部、熱分解型発泡剤 1〜5 0重量部および有機過酸化物 2〜 1 0重量部を配合した車体補強用架橋発泡体が提案されている。

そして、発泡体を形成するためのプリフォームは、各成分を混練後に、中空部材の形状に合わせて、射出成形やプレス成形などにより成形されるが、射出成形ではランナー、プレス成形ではバリなどの不要部分が発生する。また、寸法不良などにより不良品を生じる場合もある。

そして、このような不要部分や不良品は、焼却や埋め立てなどにより処分している。

しかし、このようなプリフォーム（空隙充填材、車体補強用架橋発泡体など）では、発泡時の加熱により、発泡剤が分解して酸を生成し、そして、生成した酸が、発泡体が充填される中空部材の内周面に接触すると、鯖を発生する場合がある。

そのため、特開 2 0 0 2— 7 9 9 5 5号公報に記載される空隙充填材固定具では、空隙充填材を保持する基台と、基台から突出した支持脚と、その支持脚の先端に延設される逆止片とを備えて、内部空間に基台を配置して、その基台により空隙充填材を保持する一方、逆止片を中空部材に係合させることにより、中空部材の内部空間において、空隙充填剤と中空部材の内周面とを間隔を隔てて配置できるように、つまり、空隙充填材が防鯖処理前の中空部材の内周面と直接接触しないように対策されている。

しかし、中空部材の内部空間が狭いと、空隙充填材と内周面との間隔を十分に確保することができず、やはり、空隙充填材と内周面とが直接接触して、内周面に鲭を生ずる。

また、不要部分や不良品をリサイクルすれば、歩留りがよく、コストメリットがある。しかし、これら不要部分や不良品をリサイクルする場合には、オリジナル材料を混練したときの熱履歴に加えて、再度、混練して成形するときの熱履歴が付与されるため、このようなリサイクル材料を使用した場合には、オリジナル材料を使用した場合に比べて、その後の発泡において、発泡倍率が低下するという不具合がある。

すなわち、発泡剤は、混練成形時の加熱により、その一部が分解して酸を生成するが、有機過酸化物を配合する場合には、その有機過酸化物がラジカル分解せず、イオン分解してしまうため、その結果、発泡時に架橋が進まず、十分な発泡が得られないという不具合を生ずる。

本発明の目的は、防鯖性に優れ、不要部分や不良品を再度使用しても、発泡倍率の低下が少ない、充填発泡用組成物、その充填発泡用組成物が用いられる充填発泡部材、および、その充填発泡用組成物を発泡させることにより得られる充填用発泡体を提供することにある。発明の開示

本発明の充填発泡用組成物は、発泡性ポリマ一、発泡剤および塩基性酸化物を含み、前記塩基性酸化物が、前記発泡剤 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 5〜7 0重量部配合されていることを特徴としている。

また、本発明の充填発泡用組成物は、さらに、有機過酸化物を含むことが好適である。

また、本発明の充填発泡用組成物は、前記発泡剤が、スルホ二ルヒドラジド化合物または/およびァゾ化合物を含むことが好適である。

また、本発明の充填発泡用組成物は、前記スルホニルヒドラジド化合物が、 4 , 4，一ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）であり、前記ァゾ化合物が、ァゾジカルボンアミドであることが好適である。また、本発明の充填発泡部材は、前記充填発泡用組成物と、前記充填発泡用組成物に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材とを備えることを特徴としている。

また、本発明の充填用発泡体は、前記充填発泡用組成物を発泡させることによって得られることを特徴としている。本発明の充填発泡用組成物においては、発泡時の加熱により、発泡剤が分解して酸を生成しても、その酸を塩基性酸化物により中和することができる。そのため、中空部材の内周面に鯖が生じることを防止することができる。

また、充填発泡用組成物の混練成形時に、発泡剤が一部分解して酸を生成しても、その酸を塩基性酸化物により中和することができる。そのため、一旦成形した充填発泡用組成物の不要部分や不良品を再度使用しても、有機過酸化物のラジカル分解の減少が少なく、十分な発泡倍率を得ることができる。

その結果、本発明の充填発泡用組成物および充填発泡部材では、防鲭性に優れ、不要部分や不良品を再度使用しつつ、発泡倍率の低下が少ない充填用発泡体を低コストで成形することができる。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明の充填発泡用組成物、充填発泡部材および充填用発泡体を用いて、自動車のピラーの内部空間を充填する方法の一実施形態の工程図であって、（a ) は、充填発泡用組成物に取付部材を装着して充填発泡部材を作製し、これをピラーに設置する工程、（b ) は、加熱により充填発泡用組成物を発泡、架橋および硬化させることにより、充填用発泡体によってビラ一の内部空間を充填する工程を示す。発明を実施するための最良の形態

本発明の充填発泡用組成物は、発泡性ポリマー、発泡剤および塩基性酸化物を含んでいる。

本発明において、発泡性ポリマーは、特に限定されず、公知の発泡性ポリマ一が用いられる。発泡性ポリマーとしては、例えば、エチレン - 酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルプチラール、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリケトンなどの樹脂、例えば、スチレン一ブタジエン一ゴム（S B R ) 、. ポリブ夕ジェンゴム（B R ) などのゴムなどが挙げられる。好ましくは、ェチレン ·酢酸ビニル共重合体が用いられる。エチレン .酢酸ビニル共重合体を用いることにより、発泡倍率を高くすることができる。これら発泡性ポリマーは、 1種または 2種以上を適宜選択して用いることができる。本発明において、発泡剤は、発泡性ポリマ一を発泡させるためのものであれば、特に限定されないが、例えば、スルホニルヒドラジド化合物ゃァゾ化合物などが挙げられる。 ' 本発明において、スルホニルヒドラジド化合物としては、分子内に少なくとも 1つの— S 0 ₂— N H N H ₂基を有する化合物であれば、特に限定されないが、例えば、 4， 4， —ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、 p—トルエンスルホニルヒドラジド、 2， 4—トルエンジスルホニルヒドラジド、 p， p—ビス (ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン一 1， 3 —ジスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジドなどが挙げられる。好ましくは、発泡性および安全性の観点から、 4， 4，一ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が挙げられる。

本発明において、ァゾ化合物としては、分子内に少なくとも 1つの— N = N—基を有する化合物であれば、特に限定されないが、例えば、ァゾジカルボンアミド、バリゥムァゾジカルボキシレ一ト、ァゾビスイソプチロニトリルなどが挙げられる。好ましくは、発泡性の観点から、ァゾジカルボンアミドが挙げられる。

上記した発泡剤は 1種または 2種以上を適宜選択して用いることがでぎる。

また、スルホニルヒドラジド化合物およびァゾ化合物以外の発泡剤として、 N , N ' ージニトロソペンタメチレンテトラミンなどの N—ニトロソ系化合物、あるいは、炭酸水素ナトリウムなどの無機系発泡剤、さらには、熱膨張マイクロバルーンが知られている。

しかし、 Ν， Ν ' ージニトロソペンタメチレンテトラミンは、変異原生の観点より使用を抑制したい要求がある。また、炭酸水素ナトリウムは、分解して炭酸ガスを生ずるが、炭酸ガスは、発泡性ポリマーに対する浸透性が良好で、高発泡倍率で発泡させることが困難である。また、熱膨張マイクロバルーンは、発泡性ポリマーに対して多量に添加する必要があるが、多量に添加すると、ガスを封入している外殻に起因して粘度が上昇し、高発泡倍率で発泡させることが困難である。

なお、このような発泡剤、例えば、上記した無機系発泡剤、 Ν—二トロソ系化合物や、その他、例えば、フヅ化アルカン、ヒドラジン系化合物、セミカルバジド系化合物、トリアゾ一ル系化合物などの公知の発泡剤も、その目的および用途により、スルホニルヒドラジド化合物ゃァゾ化合物と併用することができる。

発泡剤の配合量は、特に限定されないが、例えば、発泡性ポリマー 1 0 0重量部に対して、 1 0〜3 0重量部、好ましくは、 1 5〜2 5重量部である。発泡剤の配合量がこれより少ないと、中空部材の内部空間を充填するために大きな形状が必要となり、取り付け作業などの作業性が低下する場合がある。また、発泡剤の配合量がこれより多いと、配合量に対応した発泡倍率が得られず、コストデメリットを生ずる場合がある。本発明において、塩基性酸化物は、発泡剤の分解により生成する酸と作用して中和できる酸化物であれば、特に限定されないが、例えば、酸化カルシウム（C a O ) 、酸化マグネシウム（M g O ) 、酸化第一鉄

( F e O ) 、酸化第二鉄（F e ₂ 0 ₃ ) などが挙げられる。これら塩基性酸化物は、 1種または 2種以上を適宜選択して用いることができる。塩基性酸化物の配合量は、特に限定されないが、例えば、発泡剤 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 5〜7 0重量部、好ましくは、 0 . 1〜5 0 重量部である。塩基性酸化物の発泡剤に対する配合量がこれより少ないと、発泡剤の分解により生成する酸を中和する効果が少なく、また、塩基性酸化物の発泡剤に対する配合量がこれより多いと、発泡剤の分解温度を過度に低下させてしまい、発泡および架橋のタイミングがずれ、却つて発泡倍率が低下する。

なお、本発明の塩基性酸化物と同様に、発泡剤から生成する酸を中和できるものとして、アミン類などが挙げられるが、アミン類を用いると、中和と同時に発泡剤の分解温度を過度に低下させてしまい、発泡および架橋のタイミングがずれ、発泡倍率が低下する。

また、本発明の充填発泡用組成物には、発泡倍率を高めるために、好ましくは、有機過酸化物を含有させる。

本発明において、有機過酸化物は、発泡性ポリマーを架橋させるための架橋剤であり、加熱によりラジカル分解され、遊離ラジカルを発生して発泡性ポリマ一を架橋させることのできるラジカル発生剤であれば、特に限定されないが、例えば、ジクミルパ一オキサイド、 1 , 1ージ夕 —シヤリブチルパーォキシ一 3 , 3 , 5—トリメチルシクロへキサン、 2， 5—ジメチル一 2 , 5—ジ夕ーシャリブチルパーォキシへキサン、 2 , 5—ジメチル一 2， 5—ジ夕一シヤリブチルバ一ォキシへキシン、 1 , 3—ビス（夕一シャリーブチルバ一ォキシイソプロピル）ベンゼン、夕一シヤリブチルパーォキシケトン、夕一シヤリブチルバ一ォキシベンゾェ一トなどが挙げられる。これら有機過酸化物は、 1種または 2 種以上を適宜選択して用いることができる。

有機過酸化物の配合量は、特に限定されないが、例えば、発泡性ポリマー 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜 1 0重量部、好ましくは、 0 . 5 〜5重量部である。有機過酸化物の配合量がこれより少ないと、架橋による粘度上昇が少なく、発泡時のガス圧により破泡を生じる場合がある。また、有機過酸化物の配合量がこれより多いと、架橋が過度に進行して、発泡性ポリマーの皮膜が発泡時のガス圧を抑制し、高発泡倍率で発泡しにくくなる。

また、本発明において、充填発泡用組成物には、例えば、充填材、発泡助剤、その他の架橋剤、架橋促進剤、加工助剤、安定剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、防カビ剤、難燃剤など、公知の添加剤を適宜含有させることができる。

充填材としては、特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシゥム、ケィ酸およびその塩類、マイ力、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、シラスバルーンアルミナ、アルミニゥムシリケート、アルミニゥム粉、カーボンブラック、アセチレンブラヅク、亜鉛華などが挙げられる。これら充填材は、 1種または 2種以上を適宜選択して用いることができる。なお、充填材の配合量は、その目的および用途により、適宜選択することができる。充填材を配合することにより、補強効果の向上を図ることができる。発泡助剤としては、例えば、尿素系化合物、サリチル酸系化合物、安息香酸系化合物などが挙げられる。これら発泡助剤は、 1種または 2種以上を適宜選択して用いることができる。なお、発泡助剤の K合量は、その目的および用途により、適宜選択することができる。

その他の架橋剤としては、例えば、硫黄、硫黄化合物類、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、酸化亜鉛、 p—キノンジォキシムおよび p

P， -ジベンゾィルキノンジォキシムなどのォキシム類、 p—ジニトロソベンジンなどの二ト口ソ化合物類、アルキルフエノール一ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン一ホルムアルデヒド縮合物などの樹脂類、安息香酸アンモニゥムなどのアンモニゥム塩類などが挙げられる。これら架橋剤は、 1種または 2種以上を適宜選択して用いることができる。なお、その他の架橋剤の配合量は、その目的および用途により、適宜選択することができる。

架橋促進剤としては、例えば、ジチォ力ルバミン酸類、チアゾ一ル類、グァニジン類、スルフェンアミド類、チウラム類、キサントゲン酸類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チォゥレア類などが挙げられる。これら架橋促進剤は、 1種または 2種以上を適宜選択して用いることができる。なお、架橋促進剤の配合量は、その目的および用途により、適宜選択することができる。

加工助剤としては、例えば、ステアリン酸やそのエステル類などの滑剤などが挙げられる。これら加工助剤は、 1種または 2種以上を適宜選択して用いることができる。なお、加工助剤の配合量は、その目的および用途により、適宜選択することができる。

そして、本発明の充填発泡用組成物は、上記した各成分を、上記した配合量において配合し、特に限定されないが、例えば、ミキシングロール、加圧式二一ダー、押出機などによって、発泡剤の分解が少ない温度条件下で、混練して、混練物として調製することができる。

また、この調製においては、得られた混練物のフローテス夕一粘度 ( 1 2 0 °C, 4 0 K g荷重）が、 0. 5 x 1 0⁴〜： L . 5 x l 0⁴P a - s、さらには、 0. 8 x l 0⁴〜 l . 2 x l 0⁴P a * sとなるように調製することが好ましい。混練物の粘度を、このような範囲とすることによって、混練物を、適正な体積発泡倍率（後述）で発泡させることができる。

さらに、この調製においては、得られた混練物を、所定形状に成形することにより予備成形物（プリフォ一ム）として調製することもできる。混練物の成形は、特に限定されないが、例えば、混練物を、ペレタイザ一などによってペレツトイ匕し、このペレツトを発泡剤の分解が少ない温度条件下で、射出成形機または押出成形機などによって所定形状に成形するか、あるいは、カレンダ一成形やプレス成形によって、直接、所定形状に成形すればよい。

そして、このようにして調製される本発明の充填発泡用組成物を、適宜の条件下で加熱して、発泡、架橋および硬化させることにより、本発明の充填用発泡体を形成することができる。

このようにして得られる本発明の充填用発泡体は、その密度（発泡体の重量（g) Z発泡体の体積（gZcm³) ) が、例えば、 0. 1 2 5 〜0. 05 gZcm³、好ましくは、 0. 1 0〜0. 06 g/cm³であり、また、発泡時の発泡倍率（体積発泡倍率）が、好ましくは、 8倍以上、さらに好ましくは、 10〜 1 5倍である。このような発泡倍率であれば、中空部材の内部空間を、たとえその内部空間が複雑な形状であつても、充填用発泡体によって隙間なく充填することができる。

また、このようにして得られる本発明の充填用発泡体は、後述するようにリサイクルした場合の発泡倍率が、例えば、オリジナルの発泡倍率に比べて、好ましくは、 65 %以上、さらに好ましくは、 80〜 1 1 0%である。 6 5 %以上とすることで、製造工程において生じる不要部分や不良品を再度使用しても、得られる充填用発泡体の品質低下を抑制することができる。

そして、このようにして得られる本発明の充填用発泡体は、各種の部材に対する、補強、制振、防音、防麈、断熱、緩衝、水密など、種々の効果を付与することができるので、各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填する、例えば、補強材、防振材、防音材、防麈材、断熱材、緩衝材、止水材など、各種の産業製品の充填材として、好適に用いることができる。

なお、各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填するには、特に限定されないが、例えば、隙間の充填を目的する部材の間や中空部材の内部空間に、充填発泡用組成物を設置して、その後、設置された充填発泡用組成物を加熱し、発泡、架橋および硬化させることにより充填用発泡体を形成し、その充填用発泡体によって、部材の間や中空部材の内部空間を充填すればよい。

より具体的には、例えば、中空部材の内部空間を充填する場合には、まず、充填発泡用組成物に取付部材を装着して充填発泡部材を作製し、その充填発泡部材の取付部材を、中空部材の内部空間に取り付けた後、加熱により発泡させて、充填用発泡体を形成すれば、その充填用発泡体によって、中空部材の内部空間を充填することができる。

そのような中空部材としては、自動車のピラ一を例示することができ、本発明の充填発泡用組成物により、充填発泡部材を作製して、ピラーの内部空間に取り付けた後、発泡させれば、充填用発泡体により、ビラ一の補強を十分に図りつつ、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを有効に防止することができる。

次に、本発明の充填発泡用組成物、充填発泡部材および充填用発泡体の実施態様の一例として、これらを用いて自動車のピラ一の内部空間を充填する方法について説明する。

この方法では、まず、図 1 ( a ) に示すように、所定形状に成形された充填発泡用組成物 1をピラー 2内に設置する。充填発泡用組成物 1をピラー 2内に設置するには、例えば、取付部材 3を充填発泡用組成物 1 に取り付けて、充填発泡部材 Pを作製し、その充填発泡部材 Pの取付部材 3をビラ一 2の内周面に取り付ければよい。取付部材 3を充填発泡用組成物 1に取り付けるには、例えば、取付部材 3を、成形された充填発泡用組成物 1に取り付ける他、充填発泡用組成物 1の成形時に混練物とともにインサート成形してもよい。また、取付部材 3をビラ一 2の内周面に取り付けるには、例えば、ビラ一 2の内周面に係止溝を形成して、取付部材 3を差し込むことにより係止させるか、あるいは、取付部材 3 を吸盤または磁石などから構成して、吸着または磁力により固定するか、さらには、取付部材 3を金属板から構成して、溶接により取り付ければよい。

また、この取り付けにおいては、取付部材 3によって、充填発泡用組成物 1とピラー 2の内周面とが間隔を隔てて配置されるように、つまり、充填発泡用組成物 1が防鲭処理前のピラー 2の内周面と直接接触しないように対策される。

なお、このビラ一 2は、断面略凹状のインナパネル 4およびァゥタパネル 5から構成されており、まず、充填発泡用組成物 1をインナパネル 4に設置した後に、これらィンナパネル 4およびァゥ夕パネル 5の両端部を対向当接させて、溶接により接合することによって、閉断面として形成される。なお、このようなピラー 2は、より具体的には、車両ボディのフロントビラ一、サイドピラーあるいはリャビラ一として用いられる。

その後、この方法では、ピラー 2の内周面に、防鯖処理を施した後に、図 1 ( b ) に示すように、例えば、その後の焼付塗装時の乾燥ラインェ程での加熱（例えば、 1 1 0〜 1 9 0 °C) によって、充填発泡用組成物 1を発泡、架橋および硬化させることにより充填用発泡体 6を形成し、この充填用発泡体 6によってビラ一 2の内部空間を隙間なく充填する。なお、充填発泡用組成物 1の形状、設置位置、配置方向および配置数などは、ビラ一 2の形状などに応じて適宜選択される。

そして、このような本発明の充填発泡用組成物は、塩基性酸化物を、発泡剤 1 0 0重量部に対して 0 . 0 5 ~ 7 0重量部含んでいるので、発泡時の加熱により、発泡剤が分解して酸を生成しても、その酸を塩基性酸化物により中和することができる。そのため、ビラ一 2の内部空間が狭い場合などにおいて、充填発泡用組成物 1とビラ一 2の内周面とが直接接触して、その接触部分に十分な防鯖処理を施すことができない場合であっても、その接触部分に鯖が生じることを防止することができる。より具体的に、発泡剤として 4， 4，一ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）およびァゾジカルボンアミド、有機過酸化物としてジクミルパ一ォキサイド、塩基性酸化物として酸化カルシウムを例示して説明する。まず、 4 , 4，一ォキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）およびァゾジカルボンアミドは、発泡時の加熱により、下記式

( 1 ) および（ 2 ) に示すように、それが熱分解して、ガス（N ₂ガス、 C Oガス）の放出とともに、分解残渣として、 4， 4 ' —ォキシビス (ベンゼンスルフィン酸）およびシアン酸をそれそれ生成する。

2N₂ + 2H₂0 + HOS 《 o / SOH

(1)

( 4， 4'—才キシビス (ベンゼンスルフィン酸) )

N₂ + CO + NH₃ + HOCN (2)

(シアン酸）そして、ピラー 2の内部空間が狭い場合などにおいて、充填発泡用組成物 1とピラー 2の内周面とが直接接触して、その接触部分に防鲭処理がなされていない場合には、生成した酸によってビラ一 2の内周面に鲭を生ずる。

そのため、この充填発泡用組成物のように、酸化カルシウムを有効量で配合すれば、下記式（3 ) および（4 ) に示すように、 4 , 4， —ォキシビス（ベンゼンスルフィン酸）およびシアン酸をそれそれ中和することができるので、ピラー 2の鯖の発生を防止することができる。

CaO + H₂0 ~► Ca(OH)₂ + 2H+FT

~► CaR₂ + 2H₂0 (3)

(式中、 R は 4 , 4 ⁵ —ォキシビス（ベンゼンスルフィン酸）のィォンを示す。）

CaO + H₂0 ~► Ca(OH)₂ + 2HOCN

~► Ca(OCN)₂ + 2H₂0 (4) また、不要部品や不良品などをリサイクルする場合には、オリジナル材料の混練成形時の加熱と、リサイクル材料の混練成形時の加熱とで、それぞれ式（ 1 ) および（2 ) に示すように、発泡剤の一部が熱分解して、ガス（N ₂ガス、 C〇ガス）の放出とともに、分解残渣として、 4 , 4，一ォキシビス（ベンゼンスルフィン酸）およびシアン酸をそれぞれ生成する。

( 4， 4，一才キシビス（ベンゼンスルフィン酸））

N₂ + CO + NH₃ + HOCN (2)

(シアン酸）そして、 4， 4，一ォキシビス（ベンゼンスルフィン酸）およびシァン酸に由来する酸（プロトン）が、ジクミルパーオキサイドに作用すると、式（ 5 ) に示すように、ジクミルパ一ォキサイドが、ラジカル分解せずイオン分解する。

そうすると、その後の発泡において、架橋に寄与できるラジカル発生数が減少して、架橋が進まず十分な発泡が得られないという不具合を生じる。

そのため、この充填発泡用組成物のように、酸化カルシウムを有効量で配合すれば、式（3 ) および（4 ) に示すように、 4， 4 ' —ォキシビス（ベンゼンスルフィン酸）およびシアン酸に由来する酸（プロトン）を中和することができるので、ジクミルパーオキサイドのイオン分解を、有効に防止することができる。

CaO + H₂0 ~ - Ca(OH)₂ + 2H⁺R"

~► CaR₂ + 2H₂0 (3)

(式中、 R -は 4 , 4 ' —ォキシビス（ベンゼンスルフィン酸）のィォンを示す。） CaO + H₂0 ~► Ca(OH)₂ + 2HOCN

Ca(OCN)₂ + 2H₂0 (4) 従って、本発明の充填発泡用組成物は、混練物として調製した後に、射出成形または押出成形、あるいは、カレンダー成形やプレス成形によつて、所定形状に成形するときに、上記に説明したように、有機過酸化物のイオン分解を低減することができる。そのため、そのような混練成形時に生じる不要部分、例えば、射出成形の場合にはランナー、押出成形の場合にはバリなど、さらには、成形時に生じる不良品を、再度、成形して予備成形物（プリフォーム）を調製しても、その後の発泡において、有機過酸化物のラジカル分解の減少が少なく、十分な発泡倍率を得ることができる。

その結果、本発明の充填発泡用組成物および充填発泡部材では、防鲭性に優れ、不要部分や不良品を再度使用しつつ、発泡倍率の低下が少ない充填用発泡体を低コストで成形することができる。

実施例

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例 1〜4および比較例 1〜2の調製

各実施例 1〜 4および各比較例 1 ~ 2の充填発泡用組成物を、表 1に示す配合処方において、発泡性ポリマー、発泡剤、有機過酸化物および塩基性酸化物の各成分を、ミキシングロールを用いて、温度 1 1 0 °C、回転数 2 0 m i n—¹にて混練した後、 1 1 0 °Cの熱プレスにて 1分間プレス成形し、厚さ 3 mmのシート状に成形した。これを 3 0 m m角に切り出し、オリジナル材料を得た。そのオリジナル材料を、リン酸亜鉛処理した鋼板の上に載置し、 1 6 0 °Cで 2 0分加熱することにより発泡させた。次に、得られた発泡体とともに鋼板を、温度 40°C、湿度 92%RH

で 7日間、保存した後、鋼板を取り出して、発泡体を取り除き、発泡体

を載置した部分について、鋼板の鲭の有無を目視により観察した。その

結果を表 1に示す。

なお、表 1中の体積発泡倍率は、体積発泡倍率 =発泡前の密度発砲

後の密度、から求めた。

表 1

*1 EVA:エチレン '酢酸ヒル共重合体

(三井 -亍*ュホ。ンホ。リケミカル社製、ェハ'フレックス EV460、 MFR2.5.酢酸 ^ニル含量 19重量％)

*2 OBSH :4, 4'—ォキシビス（へ'ンセ'ンスルホニルヒラシ'ト'）

(永禾 [I化成工業社製、ネオスレン HM806P、 OBSH含量 80重量％、 EPDM含量 20重: 1%)

*3 ADCA:ァゾジカルボンアミド

(永和化成製、ビニホール AG#LQ)

*4 DCP:シ'クミルハ °ー才キサイト'

(曰本油脂社製、ハ。ークミル D— 40MBK、シ'クミルハ。一才キサイト'含量 40重量％、シリカ + EPDM含量量％)

*5 尿素系化合物

(永和化成製、セルペースト K5) 表 1から、塩基性酸化物を、発泡剤 100重量部に対して 0. 05~ 70重量部配合した実施例 1~4では、鋼板の腐食が防止されていることがわかる。

実施例 5〜 8および比較例 3〜 5の調製

各実施例 5〜 8および各比較例 3〜 5の充填発泡用組成物を、表 2に示す配合処方において、発泡性ポリマー、発泡剤、有機過酸化物、塩基性酸化物およびアミン類（比較例 5のみ）の各成分を、 1軸押出機（スクリュー径 4 Omm0、 L D = 20、圧縮比 2. 6、ノズル形状 3 Φ) を用いて、温度 1 10°C、回転数 20 m i n ¹にて 1回押し出した後、 1 10°Cの熱プレスにて 1分間プレス成形し、厚さ 5 mmのシート状に成形した。これをオリジナル材料として、 160°Cで 20分加熱することにより発泡させ、その体積発泡倍率を測定した。その結果を表に示す。

次いで、オリジナル材料を、再度、上記と同条件で押し出した後、 1 10°Cの熱プレスにて 1分間、再度プレス成形し、厚さ 5 mmのシート状に成形した。これをリサイクル材料として、 160°Cで 20分加熱することにより発泡させ、その体積発泡倍率を測定した。その結果を表 2 に示す。

なお、表 2中の体積発泡倍率は、体積発泡倍率 =発泡前の密度/発砲後の密度、から求めた。

表 2

*6 EVA:エチレン'酢酸ヒル共重合体

(三井-亍'ュホ。ンホ。リケミカル社製、ェハ *フレックス EV460、 MFR2.5.酢酸ヒ'ニル含量 19重量⁰/ ί)

*7 OBSH: 4,4'—才キシヒ'ス（へ'ンセ'ンスルホニルヒト'ラシ'ト'）

(7 和化成工業社製、ネオスレン HM806P、 OBSH含量 80重量％、 EPDM含量 20重量％)

*8 DCP:シ'クミルハ °—才キサイト'

(日本油脂社製、 Λ。一クミル D-40MBK、シ'クミルハ。一才キサイト'含量 40重量％、シリカ +EPDM含量 60 重量％) 表 2から、塩基性酸化物を、発泡剤 100重量部に対して 0. 05〜

70重量部配合した実施例 5〜 8では、リサイクル材料を用いても、高 5 い体積発泡倍率が得られていることがわかる。

なお、上記説明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記の特許請求の範囲に含まれるものである。

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産業上の利用可能性

以上のように、本発明の充填発泡用組成物、充填発泡部材および充填用発泡体は、各種の部材の間や中空部材の内部空間に充填する、例えば、補強材、防振材、防音材、防麈材、断熱材、緩衝材、止水材など、各種の産業製品の充填材として用いるのに適している。

Claims

請求の範囲

1. 発泡性ポリマー、発泡剤および塩基性酸化物を含み、

前記塩基性酸化物が、前記発泡剤 100重量部に対して、 0. 05〜 70重量部配合されていることを特徴とする、充填発泡用組成物。

2. さらに、有機過酸化物を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第 1項に記載の充填発泡用組成物。

3. 前記発泡剤が、スルホニルヒドラジド化合物またはおよびァゾ化合物を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第 1項に記載の充填発泡用組成物。

4. 前記スルホニルヒドラジド化合物が、 4 , 4 ' 一ォキシビス (ベンゼンスルホニルヒドラジド）であり、前記ァゾ化合物が、ァゾジカルボンアミドであることを特徴とする、特許請求の範囲第 3項に記載の充填発泡用組成物。

5. 発泡性ポリマー、発泡剤および塩基性酸化物を含み、前記塩基性酸化物が、前記発泡剤 100重量部に対して、 0. 05〜70重量部配合されている充填発泡用組成物と、

前記充填発泡用組成物に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材とを備えることを特徴とする、充填発泡部材。

6. 発泡性ポリマー、発泡剤および塩基性酸化物を含み、前記塩基性酸化物が、前記発泡剤 1 00重量部に対して、 0. 05〜70重量部配合されている充填発泡用組成物を発泡させることによって得られることを特徴とする、充填用発泡体。