WO2004108606A1 - 電気式脱イオン水製造装置の運転方法、電気式脱イオン水製造システムおよび電気式脱イオン水製造装置 - Google Patents

電気式脱イオン水製造装置の運転方法、電気式脱イオン水製造システムおよび電気式脱イオン水製造装置 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an electric deionized water production device (EDI) used in various fields such as semiconductor production field, medicine production field, electric power generation field such as nuclear power and thermal power, food industry and research laboratories.
  • EDI electric deionized water production device
  • deionized water As a method for producing deionized water, there has been conventionally known a method in which deionized water is passed through an ion-exchange resin through water to be treated. In this method, when an ion-exchange resin is saturated with ions, a drug is used. You need to regenerate. In order to eliminate such disadvantages in the treatment operation, there is a method of producing deionized water by the electric deionization (EDI) method, which does not require regeneration with a chemical, and has been put to practical use.
  • EDI electric deionization
  • the cation exchange membrane and the anion exchange membrane are alternately arranged at a distance from each other, and every other ion exchanger is placed in the space formed by the cation exchange membrane and the anion exchange membrane. Filled to form a desalination room.
  • a power-saving EDI with a drastically modified desalination room structure has been developed.
  • This power-saving EDI is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-239270, and includes a cation exchange membrane on one side, an anion exchange membrane on the other side, and a gap between the cation exchange membrane and the anion exchange membrane.
  • An ion exchanger is filled in two small desalination chambers partitioned by an intermediate ion exchange membrane located in the deionization membrane, and concentrated on both sides of the desalination chamber via the cation exchange membrane and anion exchange membrane.
  • a chamber is provided, and the desalting chamber and the concentrating chamber are arranged between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode.
  • the water to be treated flows into one of the small desalination chambers while applying a voltage, and then the effluent from the small desalination chamber flows into the other small desalination chamber, and the concentrated water flows into the concentration chamber. It flows in and removes impurity ions in the water to be treated to obtain deionized water.
  • at least one of the ion exchangers filled in the desalination chamber is, for example, only an anion exchanger or only a cation exchanger. Etc. or a mixed exchanger of anion exchanger and cation exchanger, and the optimum thickness for reducing the electrical resistance and obtaining high performance for each type of ion exchanger Can be set to
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-225078 discloses an EDI in which an anion exchanger having a specific structure is arranged on the anion exchange membrane side of a concentration chamber. According to this EDI, diffusion and dilution of ⁇ H_ ions into the concentrated solution are promoted from the surface of the porous anion exchanger, and the ⁇ H ion concentration on the surface can be rapidly reduced. On the other hand, the hardness component ions are less likely to penetrate into the inside of the porous anion exchanger, and the chance of the H_ ions and the hardness component ions coming into contact with each other is reduced, so that precipitation and accumulation of the hardness component are reduced. Be suppressed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-1345 discloses that the ion exchanger accommodated in the concentration chamber is composed of at least two layers having different water permeability, and the layer having low water permeability is arranged on the anion exchange membrane side. And an EDI having at least a surface anion exchange group is disclosed. According to this EDI, the concentrated liquid containing a large amount of the hardness component that has moved through the water-permeable layer After reaching the layer having a small particle size, the mobility is reduced, and it is prevented from flowing into the surface of the anion exchange membrane on the side of the concentration chamber, and the precipitation and accumulation of the hardness component are suppressed.
  • a decarbonation device such as a membrane degasser is installed in the preceding stage of EDI, and by supplying water from which carbon dioxide has been removed to EDI, the load of carbon dioxide is reduced and the quality of treated water is improved.
  • the method of providing the decarboxylation device is also effective for improving the performance of removing silica, which is more difficult to remove than carbon dioxide. Therefore, if high-purity treated water quality is required, a decarbonation unit is required.
  • a decarboxylation unit is installed in front of EDI, and the treated water of this decarbonation unit is treated as EDI treated water and concentrated water.
  • the anion exchanger is installed on the anode side of the anion exchange membrane in the concentration chamber, scale such as hardness components may be generated during long-term operation.
  • water containing free carbonic acid is supplied to a concentration chamber filled with an anion exchanger on the anode side of an anion exchange membrane.
  • an anion exchanger is provided on the anode side of the anion exchange membrane in the concentration chamber, and a water-permeable body having no strong basic anion exchange group is provided between the anion exchanger and the cation exchange membrane.
  • the electric deionized water producing apparatus is configured such that an anode side is partitioned by an anion exchange membrane between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode. It has a desalting chamber partitioned by a force S cation exchange membrane, and a concentration chamber in which the anode side is partitioned by a cation exchange membrane, the cathode side is partitioned by an anion exchange membrane, and an anion exchanger is filled on the anode side of the anion exchange membrane. Then, in such an electric deionized water producing apparatus, water containing free carbonic acid is supplied to the concentration chamber.
  • the mechanism of scale generation in EDI is as follows.
  • the carbonic acid free carbonic acid, bicarbonate ion, and carbonate ion
  • the carbonate ions pass through the anion-exchange membrane on the anode side together with hydroxide ions and other anions such as chloride ions captured by the resin, and move to the concentration chamber. Therefore, the pH becomes locally alkaline near the anion exchange membrane in the concentration chamber.
  • calcium ions and hardness component ions of magnesium ions which are similarly captured by the cation exchange resin and move through the cation exchange membrane, collect on the anion exchange membrane surface of the concentration chamber. Then, carbonate ions and hydroxide ions come into contact with calcium ions and magnesium ions, and calcium carbonate and magnesium hydroxide precipitate as scale.
  • Calcium bicarbonate or magnesium bicarbonate is much less likely to precipitate than calcium carbonate or magnesium hydroxide, so that generation of scale in the concentration chamber is suppressed.
  • the hydrogen carbonate ions released into the concentrated water react with the hydrogen ions moving from the other side through the cation exchange membrane to become free carbon dioxide. Then, the obtained free carbonic acid is converted into carbonic acid in the ion exchanger downstream of the concentration chamber. It becomes possible to react again with ON and hydroxide ions.
  • the pH shift occurring near the anion exchange membrane in the concentration chamber can be reduced.
  • the electric deionized water producing apparatus is provided such that an anode side is partitioned by an anion exchange membrane and a cathode side is formed between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode.
  • a desalination chamber partitioned by an ion exchange membrane and a concentration chamber partitioned by a cation exchange membrane on the anode side and an anion exchange membrane on the cathode side and filled with a mixed ion exchanger of an anion exchanger and a cation exchanger. Have. Then, water containing free carbonic acid is supplied to the concentration chamber.
  • the cation exchanger supplying hydrogen ions is mixed with the anion exchanger to be filled, so that the bicarbonate ions traveling through the anion exchanger are forced to reach the cation exchange membrane before reaching the cation exchange membrane. It is released into concentrated water as free carbonic acid by the action of the supplied hydrogen ions. For this reason, it is possible to prevent the concentration of free carbonic acid in the vicinity of the cation exchange membrane from increasing, and to alleviate the influence on the quality of treated water.
  • an anion exchanger is disposed on the anode side of the anion exchange membrane, and a strong force is applied between the anion exchanger and the cation exchange membrane.
  • a water-permeable substance having no basic anion exchange group is provided.
  • this mode (3) since the anion exchanger is not brought into contact with the cation exchange membrane in the concentration chamber, the concentration of free carbonic acid in the vicinity of the cation exchange membrane does not increase, and a decrease in the quality of treated water can be prevented. Specifically, by providing a water-permeable substance having no strongly basic anion-exchange group on the cation exchange membrane side, bicarbonate ions transferred by the anion-exchange substance are reduced to the water-permeable substance. First, it cannot move further to the cation exchange membrane side, but is released from the anion exchanger and becomes free carbonic acid. This free carbonic acid is diffused downstream together with the concentrated water flowing through the water-permeable body, and can prevent the free carbonic acid concentration from increasing near the cation exchange membrane.
  • the mixed ion exchanger filled in the enrichment chamber is mixed with the cation exchanger from the anion exchange membrane toward the cation exchange membrane. Is a mixed ion exchanger having a higher value.
  • the concentration of free carbon dioxide in the vicinity of the cation membrane is reliably reduced because the ratio of the anion exchanger on the cation exchange membrane side is low. preferable.
  • the water supplied to the concentration chamber has a free carbonic acid concentration of 0.5 200 mg-CO2. / 1 water. Therefore, for example, permeated water of a reverse osmosis membrane obtained by roughly desalting tap water or industrial water can be used.
  • the electric deionized water production apparatus is configured such that an anode side is partitioned by an anion exchange membrane and a cathode side is cation exchanged between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode. It has a desalination chamber partitioned by a membrane, and a concentration chamber partitioned on the anode side by a cation exchange membrane, the cathode side partitioned by an anion exchange membrane, and filled with an anion exchanger on the anode side of the anion exchange membrane.
  • the treated water of the decarboxylation device disposed at the preceding stage of the electric deionized water production device is introduced into the treated water inflow pipe of the electric deionized water production device, and the treated water of the decarbonation device is treated.
  • the electric deionized water production apparatus is configured such that an anode side is partitioned by an anion exchange membrane and a cathode side is cation exchanged between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode. It has a desalination chamber partitioned by a membrane, and a concentration chamber partitioned on the anode side by a cation exchange membrane and on the cathode side by an anion exchange membrane and filled with a mixed ion exchanger of an anion exchanger and a cation exchanger.
  • the treated water of the decarbonation device disposed at the preceding stage of the electric deionized water production device is introduced into the treated water inflow pipe of the electric deionized water production device, and the treated water of the decarbonation device is discharged.
  • the pipe is connected so as to be introduced into the concentrated water inflow pipe of the electric deionized water producing apparatus.
  • the electric deionized water production apparatus is the same as the embodiment (7), except that the mixed ion exchanger in the enrichment chamber is applied to an anion-exchange membrane. It is a mixed ion exchanger in which the compounding ratio of the cation exchanger increases.
  • the electric deionized water production apparatus is configured such that an anode side is partitioned by an anion exchange membrane and a cathode side is cation exchanged between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode.
  • a desalination chamber partitioned by a membrane, a cation exchange membrane on the anode side, a cathode side partitioned by an anion exchange membrane, and an anion exchanger disposed on the anode side of the anion exchange membrane, wherein the anion exchanger and the cation It has a concentration room in which a water-permeable substance having no strong basic anion exchange group is provided between the exchange membranes.
  • the installation of the decarboxylation device in the preceding stage is omitted, and the permeated water of the reverse osmosis membrane device is removed.
  • the electric deionized water producing apparatus is connected between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode.
  • a desalination chamber having two small desalination chambers whose sides are partitioned by an anion exchange membrane, the cathode side is partitioned by a cation exchange membrane, and is partitioned by an intermediate ion exchange membrane located between the anion exchange membrane and the cation exchange membrane.
  • a concentrating chamber which is partitioned on the anode side by a cation exchange membrane and on the cathode side by an anion exchange membrane and filled with a mixed ion exchanger of an anion exchanger and a cation exchanger.
  • the present invention (11) provides an electric deionized water in which the installation of the decarboxylation device in the preceding stage is omitted, and the permeated water of the reverse osmosis membrane device is directly supplied to the water to be treated and the concentration chamber.
  • the electric deionized water production apparatus is configured such that an anode side is partitioned by an anion exchange membrane and a cathode side is partitioned by a cation exchange membrane between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode;
  • an anion exchanger is disposed on the anode side of the anion exchange membrane, and a water-permeable substance having no strongly basic anion exchange group is disposed between the anion exchanger and the cation exchange membrane. It has a concentrated concentrator.
  • the above-described EDI operating method can be reliably implemented.
  • EDI which has a desalination chamber with two small desalination chambers separated by an anion-exchange membrane and an intermediate ion-exchange membrane located between the cation-exchange membrane
  • the installation of the preceding stage decarbonation equipment Can be omitted, and the permeated water of the reverse osmosis membrane device can be directly used as the water to be treated and the water to be supplied to the concentration chamber, and the installation cost is reduced.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an electric deionized water production system according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of an electric deionized water production system according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of an electric deionized water production system according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of an electric deionized water production system according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a simplified diagram showing a structure of an electric deionized water producing apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a simplified diagram showing a structure of an electric deionized water producing apparatus according to another embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a simplified diagram showing another configuration example of the concentration chamber.
  • FIG. 6 shows a configuration example of an electric deionized water production apparatus (EDI) suitable for the present invention.
  • EDI electric deionized water production apparatus
  • a desalting chamber D having an anode 37 side partitioned by an ion exchange membrane 34 and a cathode 36 side partitioned by a cation exchange membrane 33, between an anode chamber 32b having an anode 37 and a cathode chamber 32a having a cathode 36;
  • the enrichment chambers 31 are alternately provided with the anode 37 side partitioned by a cation exchange membrane 33 and the cathode 36 side partitioned by an anion exchange membrane 34.
  • the desalting chamber D is filled with an anion ion exchanger A at the upper part and a mixed ion exchanger obtained by mixing an anion ion exchange pair and a cation ion exchanger at the lower part.
  • the concentration chamber 31 is partitioned on the anode side by a cation exchange membrane 33 and on the cathode side by an anion exchange membrane 34, and is filled with a mixed ion exchanger 39 of an anion exchanger and a cation exchanger.
  • the ion exchanger charged in the desalting chamber D is not necessarily limited to the one described above. Depending on the water to be treated, only the anion exchange resin, only the cation exchange resin, and the mixed ion exchange are used. Resin alone may be used.
  • a direct current is passed between the cathode 36 and the anode 37, the water to be treated flows in from the water inflow line 41, and the concentrated water flows in from the concentrated water inflow line 45.
  • Cathode water and cathode water flow from the cathode water inflow line 47a and the anode water inflow line 47b, respectively.
  • the treated water flowing from the treated water inflow line 41 flows down the desalting chamber D, and when passing through the packed bed of the anion exchanger A and the mixed ion exchanger M, impurity ions are removed. On-water is obtained from the deionized water effluent line 44.
  • the concentrated water flowing from the concentrated water inflow line 45 rises in each of the concentration chambers 31 and travels through the cation exchange membrane 33 and the anion exchange membrane 34.
  • the impurity ions moving through the body 39 are received, and are discharged from the concentration chamber outflow line 46 as concentrated water in which the impurity ions are concentrated.
  • the cathode water flowing from the cathode water inflow line 47a flows out of the cathode water outflow line 48a, and the anode water flowing in from the anode water inflow line 47b flows out of the anode water outflow line 48b.
  • impurity ions in the water to be treated that have flowed in from the treated water inflow line 41 are electrically removed, and deionized water from which impurity ions have been removed is obtained in the deionized water outflow line 44 .
  • concentrated water in which impurity ions are concentrated is obtained from the concentrated water outflow line 46.
  • EDI can also have a configuration as shown in FIG. Of these configurations, the configuration of the desalination chamber is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-239270.
  • a desalting chamber D and a concentration chamber 31 are alternately arranged between an anode chamber 32b having an anode 37 and a cathode chamber 32a having a cathode.
  • the desalting chamber D is defined on the anode side by an anion exchange membrane 34, on the cathode side by a cation exchange membrane 33, and by an intermediate ion exchange membrane 35 located between the anion exchange membrane 34 and the cation exchange membrane 33. It has two small desalination chambers d and d.
  • the concentration chamber 31 has a cation exchange membrane 33 on the anode side.
  • the cathode side is defined by an anion exchange membrane 34 and is filled with a mixed ion exchanger 39 of an anion ion exchanger and a cation ion exchanger.
  • a desalination chamber D is formed by the first small desalination chamber d and the second small desalination chamber d.
  • the first small desalination chamber d and the second small desalination chamber d form a desalination chamber D, and the first small desalination chamber d and the second small desalination chamber d.
  • a desalination room D is formed in the salt room d, and a desalination room D is formed in the first small desalination room d and the second small desalination room d.
  • EDIlOa is normally operated as follows.
  • a direct current flows between the cathode 36 and the anode 37, and the water to be treated flows in from the treated water inflow line 41, and the concentrated water inflow line 45.
  • From 47b Cathode water and anode water flow in.
  • the treated water flowing from the treated water inflow line 41 flows down the second small desalination chamber d, d, d, d and becomes impure when passing through the packed bed of the ion exchanger 38.
  • the concentrated water flowing from the concentrated water inflow line 45 rises in each of the concentration chambers 31, and moves through the cation exchange membrane 33 and the anion exchange membrane 34, and further, as will be described later. Then, the impurity ions moving through the ion exchanger in the enrichment chamber are received, and are discharged from the enrichment chamber outflow line 46 as concentrated water in which the impurity ions are concentrated.
  • cathode water flowing from the cathode water inflow line 47a flows out of the cathode water outflow line 48a
  • anode water flowing in from the anode water inflow line 47b flows out of the anode water outflow line 48b.
  • the impurity ions in the water to be treated which have flowed from the water to be treated inflow line 41 are electrically removed, and the deionized water from which the impurity ions have been removed is transferred to the deionized water outflow line 44. can get. Further, a concentrated water in which impurity ions are concentrated is obtained from the concentrated water outflow line 46.
  • the second small desalination chambers d, d, d, d into which the water to be treated flows in are provided.
  • Water to be treated containing a large amount of weakly acidic components such as carbon dioxide can be sufficiently treated. Therefore, it is possible to omit the arrangement of a decarbonation device for reducing free carbonic acid as a pretreatment of EDI.
  • the enrichment chamber is filled with the mixed ion exchanger 39.
  • what is charged in the enrichment chamber 31 is not limited to the mixed ion exchanger.
  • an anion exchanger 62 is provided on the anode side of the anion exchange membrane 34, and water having no strongly basic anion exchange group between the anion exchanger 32 and the cation exchange membrane 34 is provided.
  • a configuration in which the permeable body 60 is provided can be employed.
  • an anode-side chamber is provided between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode, and a desalination chamber is defined by a S anion exchange membrane, and a cathode side is defined by a cation exchange membrane.
  • a concentration chamber partitioned by an exchange membrane and the cathode side partitioned by an anion exchange membrane and filled with an anion exchanger on the anode side of the anion exchange membrane water containing free carbon dioxide is supplied to the concentration chamber.
  • a desalting chamber in which the anode side is partitioned by an anion exchange membrane and the cathode side is partitioned by a cation exchange membrane is provided between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode.
  • an EDI having a concentration chamber partitioned by a cation exchange membrane and a cathode side partitioned by an anion exchange membrane an apparatus as shown in FIGS. 5, 6, and 7 described above is used.
  • Examples of the anion exchanger include a strongly basic anion exchanger.
  • Examples of the form of the anion exchanger include anion exchange resin, anion exchange fiber, and an organic porous anion exchanger described in JP-A-2002-306976.
  • the strongly basic anion exchanger may partially contain a weakly basic anion exchanger.
  • the anion exchange resin has a large exchange capacity per packed volume, so that the residence time of carbonate ions is long and the time for reacting with the free carbonic acid in the concentrated water is prolonged. This is preferable because it is sufficient and the generation of scale can be suppressed. Further, it is preferable that the particle size of the anion exchange resin is uniform because the pressure difference in the concentration chamber is reduced.
  • the neutral salt decomposition capacity of the anion exchanger is preferably from 0.75 to 75 gCaCO // 1 in a wet state. If it is less than 0.75g CaCO / 1, the residence time of carbonate ion will be short.
  • reaction time of the concentrated water with the free carbonic acid is undesirably short. Also, 75gCaCO
  • the production cost of the anion exchanger is undesirably increased.
  • the anion exchanger is an anion exchange resin
  • the gel type and the MR type may be different from each other, but the gel type has stronger selectivity for hydroxide ions than the MR type. Since the anion exchange membrane force is small because the electric resistance in the salt form is small, it is preferable in that the carbonate ions and hydroxide ions that move can be reliably received and moved to the anode side.
  • the enrichment chamber includes a form in which the anion exchanger is entirely filled with a single substance in the enrichment chamber.
  • the anion exchange group in the enrichment chamber is continuous, the carbon in the anion exchanger is not included. Almost all oxyhydrogen ions move to the cation exchange membrane side, are concentrated and released into concentrated water, and the concentration of free carbonic acid in the vicinity of the cation exchange membrane increases, so that the quality of treated water tends to deteriorate. Therefore, in the concentration chamber, an anion exchanger was disposed on the anode side of the anion exchange membrane, and a water-permeable substance having no strongly basic anion group was disposed between the anion exchanger and the cation exchange membrane.
  • the anion exchanger does not come into contact with the cation exchange membrane in the concentration chamber, the concentration of free carbonic acid in the vicinity of the cation exchange membrane does not increase, which is preferable in that the quality of treated water can be prevented from lowering.
  • the anion exchanger provided on the anode side of the anion exchange membrane include those similar to the above-described anion exchanger.
  • the water-permeable body having no strongly basic anion exchange group disposed between the anion exchanger and the cation exchange membrane has a flow path for the concentrated water, and the anion exchange group has a cation exchange group.
  • the water-permeable substance having no strongly basic anion exchange group may be a conductive water-permeable substance or a non-conductive water-permeable substance, or may be a conductive water-permeable substance.
  • any water permeable substance having a weakly basic anion exchange group other than a strongly basic anion exchange group, a weakly acidic cation exchange group, or a strongly acidic cation exchange group can be used.
  • Examples of those having a weakly acidic cation exchange group or a strongly acidic cation exchange group include cation exchange fibers and cation exchange resins.
  • a cation exchange resin when using a cation exchange resin, use a cation exchange resin with a degree of cross-linking of 4% or less.
  • Lower selectivity for divalent ions such as calcium ions or magnesium ions, increase selectivity for hydrogen ions, and increase hardness. This is preferable in that the chance of contact between the component and carbonate ions can be reduced.
  • Examples of the non-conductive water-permeable material include mesh-like materials, nonwoven fabrics, woven fabrics, and other porous materials. Of these, it is easy to select the mesh of the mesh-like material, It is preferable because it is excellent in that the pressure difference in the concentration chamber is hardly increased.
  • the thickness of the enrichment chamber is preferably 0.5mm 6mm, particularly 1. Omm 3mm. If it is less than 0.5 mm, even if the ion exchanger is filled, it is difficult to obtain the effect of suppressing the generation of scale, and the differential pressure of water flow tends to increase. On the other hand, if it exceeds 6 mm, the electric resistance increases and the power consumption increases.
  • the thickness of the water-permeable substance having no strongly basic anion exchange group is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 mm, particularly preferably 0.2 to 1.0 mm. If the thickness of the water-permeable body is less than 0.1 mm, free carbonic acid is generated.
  • Such a concentrating chamber has a two-layer structure of an anion exchanger and a water-permeable substance having no strongly basic anion exchange group, but it is sufficient that the anion exchanger and the cation exchange membrane are substantially non-contact. However, there may be some contact within a range that does not hinder the effects of the present invention.
  • the water permeable material should be selected to be smaller than the effective diameter of the granular ion exchange resin.
  • the anion exchanger is a granular ion exchange resin
  • the body can be selected to have a coarse or coarse mesh, and is preferable in that the water permeability is increased without increasing the pressure difference.
  • the effective diameter of the granular ion-exchange resin is represented by the size of a sieve that passes through 10% by volume of all the granular resin.
  • the water containing free carbonic acid used in the first operation method is water having a free carbonic acid concentration of 0.5 to 20 OmgCO / 1, preferably 2 to 150 mgC ⁇ / 1. Free carbon dioxide concentration of 0.5mgC
  • water containing free carbonic acid examples include permeated water of reverse osmosis membranes obtained by roughly desalting tap water and industrial water.
  • the reverse osmosis membrane removes the ionic components but permeates the gas components with little removal. Therefore, high-concentration free carbon dioxide permeated as dissolved carbon dioxide remains in the reverse osmosis membrane permeated water. Therefore, the permeated water of the reverse osmosis membrane can be used as it is as the supply water for the concentration chamber, and there is no need to add an unnecessary drug.
  • the permeated water of the reverse osmosis membrane may be used as the water to be treated in EDI supplied to the desalination chamber of EDI.
  • the treated water of the decarbonation device is the water supplied to the desalination chamber of EDI (the water to be treated by EDI), With osmotic membrane permeated water If the water to be treated in the decarbonation equipment is water supplied to the EDI enrichment chamber, the free carbon required to suppress the generation of scale while reducing the concentration of free carbonic acid, which is a load in the desalination chamber, will be reduced. It is suitable in that water containing an acid can be supplied to the concentration chamber.
  • both the water supplied to the desalting chamber and the water supplied to the concentrating chamber are treated water of the decarbonating apparatus, a part of the outlet water of the concentrating chamber is circulated, and the water having a low free carbon dioxide concentration is circulated.
  • Mixing and supplying to the concentration chamber is preferable because the free carbon contained in the water to be treated is concentrated in the outlet water of the concentration chamber, so that water having a high free carbon dioxide concentration can be used as the supply water to the concentration chamber.
  • the decarbonation apparatus is not particularly limited, but includes, for example, a membrane deaerator.
  • an anode-side chamber is provided between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode, and a desalination chamber is defined by a S anion exchange membrane, and the cathode side is defined by a cation exchange membrane;
  • a desalination chamber is defined by a S anion exchange membrane
  • the cathode side is defined by a cation exchange membrane;
  • the difference between the EDI operation method in the second operation method and the EDI operation method in the first operation method is that the charge to the enrichment chamber is a mixed ion exchanger of an anion exchanger and a cation exchanger.
  • the charge to the enrichment chamber is a mixed ion exchanger of an anion exchanger and a cation exchanger.
  • the hydrogen carbonate ions moving through the anion exchanger are supplied with the cation exchanger power before reaching the cation exchange membrane. Released into concentrated water as free carbonic acid by the action of hydrogen ions. For this reason, it is possible to prevent the concentration of free carbonic acid in the vicinity of the cation exchange membrane from increasing, and to alleviate the influence on the quality of treated water.
  • examples of the anion exchanger include those similar to the above-described anion exchanger.
  • examples of the cation exchanger include those which supply hydrogen ions. Examples thereof include a strongly acidic cation exchanger, a weakly acidic cation exchanger, and a mixed cation exchanger of a strongly acidic cation exchanger and a weakly acidic cation exchanger.
  • Examples of the form of the cation exchanger include cation exchange resin, cation exchange fiber and JP-A-2002-306. No. 976, an organic porous cation exchanger.
  • the mixed ion exchanger is preferably a mixed ion exchange resin of an anion exchange resin and a cation exchange resin.
  • Examples of the mixed form of the mixed ion exchanger include a homogeneous mixture of an anion exchanger and a cation exchanger and a mixed ion exchanger in which the mixing ratio of the cation exchanger increases from the anion exchange membrane toward the cation exchange membrane. .
  • a mixed ion exchange resin in which the compounding ratio of the cation exchange resin increases from the anion exchange membrane toward the cation exchange membrane is preferable.
  • the ratio of the anion exchanger (anion exchange resin) on the cation exchange membrane side is reduced, and the concentration of free carbonic acid in the vicinity of the cation exchange membrane is reliably reduced.
  • Examples of the form in which the compounding ratio of the cation exchanger increases from the anion exchange membrane toward the cation exchange membrane include a form in which the compounding ratio of the cation exchanger gradually increases from the anion exchange membrane toward the cation exchange membrane.
  • Examples include a layer structure in which an anion exchanger layer and a mixture layer of anion exchanger and a cation exchanger are arranged from the anion exchange membrane toward the cation exchange membrane.
  • a mixed ion exchange resin it is preferable that the particle size of the mixed ion exchange resin is uniform because the pressure difference in the concentration chamber is reduced.
  • the mixing ratio of the cation exchange resin in the mixed ion exchange resin is not particularly limited, but is 10 to 90%, preferably 20 to 50% on a volume basis. If the filling ratio (volume) of the cation exchange resin is less than 10%, it is not possible to prevent the free carbon dioxide concentration from increasing near the cation exchange membrane, whereas if it is more than 90%, the effect of suppressing scale generation cannot be obtained. It is not preferable in respect of the point.
  • the cation exchange resin preferably has a degree of crosslinking of 4% or less, since the selectivity of divalent ions such as calcium ions or magnesium ions is reduced and the selectivity of hydrogen ions is increased.
  • a decarbonation unit 20 is arranged in front of the EDI 10 having a desalination room 12 and a concentration room 11.
  • the treated water outflow pipe 14 of the decarbonation apparatus 20 is connected to the EDI treated water inflow pipe 15, and the treated water inflow pipe 13 of the decarbonation apparatus 20 is connected to the concentrated water inflow pipe 16 of the EDI 10.
  • Reference numeral 17 denotes a concentrated water outlet pipe
  • reference numeral 18 denotes a desalinated water outlet pipe.
  • the treated water of the decarbonation device 20 is introduced into the treated water inflow pipe 15 of the EDI 10, and the treated water of the decarbonation device 20 is introduced into the concentrated water inflow pipe 16 of the EDI 10.
  • the decarbonation device 20 a known device such as a membrane deaerator and a decarbonation tower can be used.
  • the reverse osmosis membrane permeated water which is the water to be treated, is directly supplied to the concentration chamber 11, and is supplied to the desalination chamber 12 after the carbon dioxide is removed in the decarbonation device 20.
  • the treated water of the decarbonation device 20 is introduced into the to-be-processed water inflow pipe 15 of the EDI 10, and
  • a buffer tank 29 for facilitating the adjustment of the flow rate of the concentrated water is arranged in front of the decarbonation device 20.
  • the upstream side of the concentrated water inflow pipe 16 and the upstream side of the treated water inflow pipe 13 of the decarbonation device 20 are connected to the buffer tank 29. Therefore, the water to be treated from the buffer tank 29 is directly supplied to the concentration chamber 11, and the water to be treated from the buffer tank 29 is decarbonated by the decarbonation device 20. Supplied to
  • a buffer tank 29 is arranged in the middle of the concentrated water inflow pipe 16 of the EDI 10, and a return pipe 171 connecting the concentrated water outflow pipe 17 and the buffer tank 29 is arranged.
  • the reverse osmosis membrane permeated water is supplied to the desalting chamber 12 after the carbon dioxide is removed in the decarbonation device 20.
  • the permeated water of the reverse osmosis membrane and the concentrated water are mixed and then supplied to the concentration chamber 11.
  • a cation exchange membrane and an anion exchange membrane are alternately arranged between an anode chamber provided with an anode and a cathode chamber provided with a cathode, and an anode is provided.
  • a second EDI, which is a concentrated chamber filled with body, will be adopted.
  • the anion exchanger and the cation exchanger may be the same as those described in the operation method.
  • the mixed form of the mixed ion exchanger includes a uniform mixture of anion exchanger and cation exchanger and cation exchange from the anion exchange membrane.
  • a mixed ion exchanger in which the blending ratio of the cation exchanger becomes higher toward the membrane is exemplified.
  • a mixed ion exchange resin in which the compounding ratio of the cation exchange resin increases toward the anion exchange membrane force and the cation exchange membrane is preferable.
  • a configuration of the EDI one having a small desalination chamber shown in Fig. 5 is also suitable, and this can be used as the above-mentioned first and second EDIs.
  • the water to be treated supplied to the desalting chamber 12 is treated water (permeate) of the decarbonation device 20 and is water from which carbon dioxide has been removed. is there.
  • the water supplied to the concentration chamber 11 has not been decarbonated.
  • the water containing free carbon dioxide necessary for suppressing the generation of scale is reduced to the concentration chamber 11 while reducing the concentration of free carbon dioxide, which is a load on the desalting chamber 12. Can supply.
  • the cation exchange membrane and the anion exchange membrane are alternately arranged between an anode chamber having an anode and a cathode chamber having a cathode, and the anode side is partitioned by an anion exchange membrane and the cathode side is cation exchange membrane.
  • This is an apparatus having a concentrating chamber in which a water-permeable substance having no strong basic anion exchange group is provided between exchange membranes.
  • the water to be treated is not particularly limited, and includes, for example, treated water of a decarbonation apparatus.
  • the water supplied to the concentration chamber is not particularly limited as long as the water contains free carbonic acid.
  • the anion exchanger and the water-permeable body the same ones as described in the above operation method can be used.
  • the desalting chamber structure is not particularly limited, and those shown in FIGS. 5 and 6 can be suitably applied. “Configuration Example 3”
  • FIG. 4 is a schematic diagram of EDI in Configuration Example 3.
  • the same components as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, the description thereof will be omitted, and different points will be mainly described.
  • the installation of the decarboxylation unit in front of the EDlOa which is equipped with a desalination room 12a and a concentration room 11a, is omitted, and a reverse osmosis membrane device 30 is installed.
  • the permeated water outflow pipe 19 is branched into a concentrated water supply pipe 191.
  • the above-described device having the configuration shown in FIG. 6 is employed as the EDI. Then, the anion exchanger is placed in the second small desalination chamber d, d, d, d into which the water to be treated flows.
  • both the second small desalination chamber and the first small desalination chamber can remove silicic acid, carbonic acid and the like. Therefore, water to be treated containing a large amount of weakly acidic components such as silica and carbonic acid, which are difficult to remove among the anion components, can be sufficiently treated. Therefore, it is possible to omit the installation of a decarbonation device that reduces free carbonic acid as a pretreatment for EDI.
  • an electric deionized water production system was used, which had the same configuration as in Fig. 5 and had four deionization modules (eight small desalination chambers) juxtaposed.
  • the permeated water of the reverse osmosis membrane of industrial water is used, and its hardness is 1000 z g_CaC ⁇ .
  • the free carbonic acid concentration was 4 mg_CO / 1.
  • part of the water to be treated is directly concentrated
  • Table 1 shows the resistivity of the treated water and the operating conditions after the same time operation.
  • the gel-type strong basic anion exchange resin (IRA-402BL)
  • the gel-type strong basic anion exchange resin (IRA-402BL, effective diameter: 0.45 mm) is provided on the anode side of the anion exchange membrane. )
  • a mesh having a mesh size of 60 mesh was filled at a thickness of 0.3 mm between the gel-type strongly basic anion exchange resin and the cation exchange membrane.
  • Table 1 shows the resistivity of the treated water and the operating conditions after 4000 hours of operation.
  • Example 1 Instead of filling the enrichment chamber with a gel-type strong basic anion exchange resin (IRA-402BL), a mesh of 12 mesh and lmm thickness was filled, and the thickness of the enrichment chamber was changed to lmm, The procedure was performed in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 1 since the voltage reached 250 V in 100 hours of operation, the apparatus was stopped, and the presence or absence of scale generation in the concentration chamber was observed. Table 1 shows the resistivity of the treated water and the operating conditions after 100 hours of operation.
  • IRA-402BL gel-type strong basic anion exchange resin
  • Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the water permeated through the reverse osmosis membrane of the industrial water was decarbonated by membrane deaeration instead of the permeated water through the reverse osmosis membrane.
  • Comparative Example 2 Since the voltage reached 250 V in 150 hours of operation, the system was shut down and the scale was observed for the presence of scale in the enrichment chamber. Table 1 shows the resistivity of the treated water and the operating conditions after 150 hours of operation.
  • the problem of scale generation can be solved by managing the conditions of water supply to the enrichment chamber of EDI, and the long-term continuous operation of the water to be treated containing high-concentration hardness components can be achieved.
  • stable operation can be performed without the occurrence of scale in the concentration chamber.
  • the conductivity in the concentration chamber is stabilized, the current density can be made uniform from the inlet side to the outlet side of the desalting chamber, and the power consumption can be reduced.

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Description

明 細 書
電気式脱イオン水製造装置の運転方法、電気式脱イオン水製造システム および電気式脱イオン水製造装置
技術分野
[0001] 本発明は、半導体製造分野、医薬製造分野、原子力や火力等の発電分野、食品 工業などの各種の産業又は研究所施設において使用される電気式脱イオン水製造 装置 (EDI)に関する。
背景技術
[0002] 脱イオン水を製造する方法として、従来からイオン交換樹脂に被処理水を通して脱 イオンを行う方法が知られている力 この方法ではイオン交換樹脂がイオンで飽和さ れたときに薬剤によって再生を行う必要がある。このような処理操作上の不利な点を 解消するため、薬剤による再生が不要な電気式脱イオン (EDI)法による脱イオン水 製造方法があり、実用化に至っている。
[0003] ここで、従前型の EDIでは、カチオン交換膜及びァニオン交換膜を離間して交互に 配置し、カチオン交換膜とァニオン交換膜で形成される空間内に一つおきにイオン 交換体を充填して脱塩室としている。一方、このような従前型の EDIに代えて、その 脱塩室の構造を抜本的に改造した省電力型の EDIが開発されている。
[0004] この省電力型の EDIは、特開 2001-239270号公報に示されており、一側のカチ オン交換膜、他側のァニオン交換膜及び当該カチオン交換膜と当該ァニオン交換 膜の間に位置する中間イオン交換膜で区画される 2つの小脱塩室にイオン交換体を 充填して脱塩室を構成し、前記カチオン交換膜、ァニオン交換膜を介して脱塩室の 両側に濃縮室を設け、これらの脱塩室及び濃縮室を陽極を備えた陽極室と陰極を備 えた陰極室の間に配置している。そして、電圧を印加しながら一方の小脱塩室に被 処理水を流入し、次いで、該小脱塩室の流出水を他方の小脱塩室に流入すると共 に、濃縮室に濃縮水を流入して被処理水中の不純物イオンを除去し、脱イオン水を 得る。このような構造の EDIによれば、 2つの小脱塩室のうち、少なくとも 1つの脱塩室 に充填されるイオン交換体を例えばァニオン交換体のみ、又はカチオン交換体のみ 等の単一イオン交換体もしくはァニオン交換体とカチオン交換体の混合交換体とす ること力 Sでき、イオン交換体の種類毎に電気抵抗を低減し、且つ高い性能を得るため の最適な厚さに設定することができる。
[0005] ところが、このような EDIに流入する被処理水中の硬度が高い場合、 EDIの濃縮室 におレ、て炭酸カルシウムや水酸化マグネシウム等のスケールが発生する。スケール が発生すると、その部分での電気抵抗が上昇し、電流が流れにくくなる。すなわち、 スケール発生が無い場合と同一の電流値を流すためには電圧を上昇させる必要が あり、消費電力が増加する。また、スケールの付着場所次第では濃縮室内で電流密 度が異なり、脱塩室内において電流の不均一化が生じる。また、スケール付着量が 更に増加すると通水差圧が上昇すると共に、電圧が更に上昇し、装置の最大電圧値 を越えた場合は電流値が低下することとなる。この場合、イオン除去に必要な電流値 が流せなくなり、処理水質の低下を招く。更には、成長したスケール力 Sイオン交換膜 内にまで侵食し、最終的にはイオン交換膜を破ってしまう可能性もある。
[0006] このような問題を解決する一つの対策として、硬度が低い被処理水を EDIに流入さ せる方法がある。被処理水の硬度が低ければ、濃縮室内は溶解度積に達しないため 、スケールの発生は起こらなレ、。しかし、実際には、このような硬度が低い被処理水を 通水処理した場合にぉレ、ても、濃縮室にぉレ、て炭酸カルシウムや水酸化マグネシゥ ム等のスケールが発生することがあった。この場合、前述と同様に問題が発生する。
[0007] また、特開 2001-225078号公報には、濃縮室のァニオン交換膜側に特定構造 のァニオン交換体を配置する EDIが開示されている。この EDIによれば、〇H_イオン の濃縮液への拡散希釈が、多孔性ァニオン交換体表面より促進され、該表面におけ る〇Hイオン濃度の速やかな低減が図られる。他方、硬度成分イオンは、多孔性ァニ オン交換体の内部に侵入し難くなり、〇H_イオンと硬度成分イオンとが接触し反応す る機会が低減するため、硬度成分の析出や蓄積が抑制される。
[0008] また、特開 2002-1345号公報には、濃縮室に収容するイオン交換体は水透過性 の異なる少なくとも二層からなり、かつ水透過性の小さい層は、ァニオン交換膜側に 配置され、少なくとも表面にァニオン交換基を有する EDIが開示されている。この ED Iによれば、水透過性の大きな層を移動した硬度成分を多く含む濃縮液が水透過性 の小さい層に到達した後には移動力が低減し、陰イオン交換膜の濃縮室側表面に 流れ込むことが防止され、硬度成分の析出や蓄積が抑制される。
[0009] し力しながら、特開 2001-225078号公報ゃ特開 2002-1345号公報では、濃縮 室へ供給する水の条件が明確ではなぐまた長期間の運転においてスケール発生を 防止する点は明らかではなレ、。更に、 EDI処理水の水質への影響については何ら記 載されていない。
[0010] EDIに供給される水としては、通常水道水や工業用水を粗脱塩した逆浸透膜の透 過水が用いられる。逆浸透膜では、イオン成分は除去されるがガス成分はほとんど除 去されずに透過してしまう。このため、逆浸透膜の透過水中には炭酸ガスとして透過 した高濃度の遊離炭酸がそのまま残留する。遊離炭酸は、 EDIのァニオン負荷であ り、かつ弱酸であるため処理水に残りやすぐ水質不良の原因となる。このために、膜 脱気等の脱炭酸装置を EDIの前段に設け、炭酸を除去した水を EDIへ供給すること で、炭酸の負荷分が軽減させ、処理水水質の向上を図っている。さらに、この脱炭酸 装置を設ける方法は、炭酸よりもさらに除去されにくいシリカの除去性能を向上させる ためにも有効である。従って、高純度の処理水質が要求される場合は、脱炭酸装置 が必要である。
[0011] し力しながら、このような高純度の処理水質を得るため、 EDIの前段に脱炭酸装置 を設け、この脱炭酸装置の処理水を EDIの被処理水とすると共に濃縮水とし、かつ 濃縮室のァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体を設置しても、長期間の運転に おいては硬度成分などのスケールが発生することがあった。
発明の開示
[0012] 本発明においては、 EDIにおいて、遊離炭酸を含む水をァニオン交換膜の陽極側 にァニオン交換体が充填された濃縮室に供給する。これによつて、長期間の運転に おいても、濃縮室内のスケール発生を抑制できる。また、濃縮室のァニオン交換膜の 陽極側にァニオン交換体が配設され、該ァニオン交換体とカチオン交換膜間に強塩 基性ァニオン交換基を有さない水透過性体を配設する。この構造によれば、ァニォ ン交換体が実質的にカチオン交換膜に接触することがないため、ァニオン交換体を 移動してきた炭酸水素イオンが、カチオン交換膜へ到達する前に濃縮水と共に下流 へと拡散され、処理水質の低下を防止することができる。
[0013] 本発明の態様(1)において、電気式脱イオン水製造装置 (EDI)は、陽極を備える 陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側 力 Sカチオン交換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極 側がァニオン交換膜で区画され且つァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体が 充填された濃縮室を有する。そして、このような電気式脱イオン水製造装置において 、遊離炭酸を含む水を該濃縮室へ供給する。
[0014] ここで、 EDIにおけるスケール発生のメカニズムは以下の通りである。すなわち、 E DIにおいて、電流が流されると、被処理水中に含まれる炭酸 (遊離炭酸、炭酸水素 イオン、炭酸イオンの総称)は、脱塩室で水解離により生じた多量の水酸化物イオン の作用によりァニオン交換樹脂にて炭酸イオンとして捕捉される。そして、炭酸イオン は水酸化物イオン及び樹脂に捕捉された塩化物イオン等の他のァニオンと共に陽極 側のァニオン交換膜を通過し、濃縮室へと移動する。そのため、濃縮室のァニオン交 換膜近傍では pHが局所的にアルカリ性となる。また他方から、同様にカチオン交換 樹脂によって捕捉され、カチオン交換膜を通り移動してきたカルシウムイオン、マグネ シゥムイオンの硬度成分イオンが、濃縮室のァニオン交換膜面に集まる。そこで炭酸 イオン、水酸化物イオンがカルシウムイオン、マグネシウムイオンと接触し、炭酸カル シゥム、水酸化マグネシウムがスケールとして析出する。
[0015] 本態様(1)のように、濃縮室のァニオン交換膜の陽極側に、ァニオン交換体が存在 すると、ァニオン交換膜を透過した炭酸イオンや水酸化物イオンは濃縮水中に移動 せず、導電性の高いァニオン交換体を通る。この際、濃縮室を流れる濃縮水に遊離 炭酸が含まれると、該遊離炭酸がァニオン交換体を流れる炭酸イオンや水酸化物ィ オンと反応し、炭酸水素イオンとなる。この炭酸水素イオンはァニオン交換体の陽極 側ではじめて濃縮水中に放出される。炭酸水素カルシウム又は炭酸水素マグネシゥ ムは、炭酸カルシウムや水酸化マグネシウムに比べると、遥かに析出しにくいため、 濃縮室内におけるスケールの発生が抑制される。また、濃縮水中に放出された炭酸 水素イオンは、他方からカチオン交換膜を通して移動してくる水素イオンと反応し、遊 離炭酸となる。そして、得られた遊離炭酸は濃縮室下流のイオン交換体中の炭酸ィ オンや水酸化物イオンと再び反応することが可能となる。このように、本実施形態によ れば、濃縮室のァニオン交換膜近傍で生じる pHシフトを緩和することができる。
[0016] また、態様(2)では、電気式脱イオン水製造装置 (EDI)は、陽極を備える陽極室と 陰極を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチォ ン交換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニ オン交換膜で区画され且つァニオン交換体とカチオン交換体の混合イオン交換体が 充填された濃縮室を有する。そして、遊離炭酸を含む水を該濃縮室へ供給する。
[0017] この態様(2)では、水素イオンを供給するカチオン交換体をァニオン交換体と混合 して充填するため、ァニオン交換体を移動する炭酸水素イオンはカチオン交換膜に 行き着く前にカチオン交換体力 供給される水素イオンの作用により遊離炭酸として 濃縮水中に放出される。このため、カチオン交換膜近傍の遊離炭酸濃度が高くなる ことが防止でき、処理水質への影響を緩和することができる。
[0018] また、さらに態様(3)では、前記態様(1)において、前記濃縮室は、ァニオン交換 膜の陽極側にァニオン交換体が配設され、該ァニオン交換体とカチオン交換膜間に 強塩基性ァニオン交換基を有さなレ、水透過性体が配設されてレ、る。
[0019] この態様(3)によれば、濃縮室のカチオン交換膜にァニオン交換体を接触させな いため、カチオン交換膜近傍の遊離炭酸濃度は高くならず、処理水質の低下を防止 できる。具体的には、強塩基性ァニオン交換基を有さない水透過性体をカチオン交 換膜側に設けることで、ァニオン交換体により移動してきた炭酸水素イオンは、水透 過性体にぉレ、てそれ以上カチオン交換膜側へは移動できず、ァニオン交換体から 放出され遊離炭酸となる。この遊離炭酸は水透過性体を流れる濃縮水と共に下流へ と拡散されカチオン交換膜近傍において遊離炭酸濃度が高くなることを防止できる。
[0020] さらに、態様 (4)では、前記態様(2)において、前記濃縮室に充填された混合ィォ ン交換体が、ァニオン交換膜からカチオン交換膜に向けてカチオン交換体の配合比 率が高くなる混合イオン交換体である。本第 4実施形態によれば、前記第 2実施形態 と同様の効果を奏する他、カチオン交換膜側のァニオン交換体比率が低いため、力 チオン膜近傍の遊離炭酸濃度が確実に低くなる点で好ましい。
[0021] 態様(5)では、前記濃縮室へ供給する水は、遊離炭酸濃度が 0. 5 200mg-CO /1の水である。従って、例えば水道水や工業用水を粗脱塩した逆浸透膜の透過水が 使用できる。
[0022] 態様(6)では、電気式脱イオン水製造装置 (EDI)は、陽極を備える陽極室と陰極 を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交 換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン 交換膜で区画され且つァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体が充填された濃 縮室を有する。そして、この該電気式脱イオン水製造装置の前段に配置される脱炭 酸装置の処理水が該電気式脱イオン水製造装置の被処理水流入管に導入され、該 脱炭酸装置の被処理水が該電気式脱イオン水製造装置の濃縮水流入管に導入さ れるように配管接続されてレ、る。
[0023] 態様(7)では、電気式脱イオン水製造装置 (EDI)は、陽極を備える陽極室と陰極 を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交 換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン 交換膜で区画され且つァニオン交換体とカチオン交換体の混合イオン交換体が充 填された濃縮室を有する。そして、該電気式脱イオン水製造装置の前段に配置され る脱炭酸装置の処理水が該電気式脱イオン水製造装置の被処理水流入管に導入さ れ、該脱炭酸装置の被処理水が該電気式脱イオン水製造装置の濃縮水流入管に 導入されるように配管接続されてレ、る。
[0024] 態様(8)では、電気式脱イオン水製造装置 (EDI)は、態様(7)におレ、て、前記濃 縮室の混合イオン交換体は、ァニオン交換膜力 カチオン交換膜に向けてカチオン 交換体の配合比率が高くなる混合イオン交換体である。
[0025] 態様(9)では、電気式脱イオン水製造装置 (EDI)は、陽極を備える陽極室と陰極 を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交 換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン 交換膜で区画され且つ該ァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体を配設し、該 ァニオン交換体と該カチオン交換膜間に強塩基性ァニオン交換基を有さない水透 過性体を配設した濃縮室を有する。
[0026] また、態様(10)は、前段の脱炭酸装置の設置を省略し、逆浸透膜装置の透過水を 直接、被処理水及び濃縮室へ供給する水とする電気式脱イオン水製造装置におい て、電気式脱イオン水製造装置が、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との 間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画され且 つ当該ァニオン交換膜と当該カチオン交換膜の間に位置する中間イオン交換膜で 区画される 2つの小脱塩室を備える脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され 陰極側がァニオン交換膜で区画され且つァニオン交換体とカチオン交換体の混合ィ オン交換体が充填された濃縮室を有する。
[0027] また、本発明(11)は、前段の脱炭酸装置の設置を省略し、逆浸透膜装置の透過 水を直接、被処理水及び濃縮室へ供給する水とする電気式脱イオン水製造装置に おいて、該電気式脱イオン水製造装置が、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極 室との間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画さ れ且つ当該ァニオン交換膜と当該カチオン交換膜の間に位置する中間イオン交換 膜で区画される 2つの小脱塩室を備える脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画 され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つ該ァニオン交換膜の陽極側にァニォ ン交換体を配設し、該ァニオン交換体と該カチオン交換膜間に強塩基性ァニオン交 換基を有さなレ、水透過性体を配設した濃縮室を有する。
[0028] これら EDIによれば、前述した EDIの運転方法を確実に実施できる。特にァニオン 交換膜と該カチオン交換膜の間に位置する中間イオン交換膜で区画される 2つの小 脱塩室を備える脱塩室を有する EDIにおレ、ては、前段の脱炭酸装置の設置を省略 し、逆浸透膜装置の透過水を直接、被処理水及び濃縮室へ供給する水とすることが でき、設置コストが低減される。
図面の簡単な説明
[0029] [図 1]本発明の実施の形態における電気式脱イオン水製造システムの模式図である
[図 2]本発明の他の実施の形態における電気式脱イオン水製造システムの模式図で ある。
[図 3]本発明の他の実施の形態における電気式脱イオン水製造システムの模式図で ある。 [図 4]本発明の他の実施の形態における電気式脱イオン水製造システムの模式図で ある。
[図 5]本発明の実施の形態における電気式脱イオン水製造装置の構造を示す簡略 図である。
[図 6]本発明の他の実施の形態における電気式脱イオン水製造装置の構造を示す 簡略図である。
[図 7]濃縮室の他の構成例を示す簡略図である。
発明を実施するための最良の形態
[0030] 「EDIの構成例」
まず、本発明に好適な電気式脱イオン水製造装置 (EDI)の構成例を図 6に示す。 陽極 37を備える陽極室 32bと、陰極 36を備える陰極室 32aとの間に、陽極 37側がァ 二オン交換膜 34で区画され陰極 36側がカチオン交換膜 33で区画された脱塩室 Dと 、陽極 37側がカチオン交換膜 33で区画され陰極 36側がァニオン交換膜 34で区画 された濃縮室 31が交互に設けられている。
[0031] 脱塩室 Dには、上部にァニオンイオン交換体 Aが充填され、下部にァニオンイオン 交換対とカチオンイオン交換体を混合した混合イオン交換体が充填されてレ、る。一 方、濃縮室 31は、陽極側がカチオン交換膜 33で区画され陰極側がァニオン交換膜 34で区画され且つァニオン交換体とカチオン交換体の混合イオン交換体 39が充填 されている。
[0032] なお、脱塩室 Dに充填するイオン交換体は、必ずしも上述のようなものに限定され ず、被処理水に応じて、ァニオン交換樹脂のみ、カチオン交換樹脂のみ、混合ィォ ン交換樹脂のみでもよい。
[0033] このような装置において、陰極 36と陽極 37間に直流電流を通じ、また被処理水流 入ライン 41から被処理水を流入すると共に、濃縮水流入ライン 45から濃縮水を流入 する。また、陰極水流入ライン 47a、陽極水流入ライン 47bからそれぞれ陰極水、陽 極水を流入する。
[0034] 被処理水流入ライン 41から流入した被処理水は脱塩室 Dを流下し、ァニオン交換 体 A、混合イオン交換体 Mの充填層を通過する際に不純物イオンが除去され、脱ィ オン水が脱イオン水流出ライン 44から得られる。
[0035] また、濃縮水流入ライン 45から流入した濃縮水は各濃縮室 31を上昇し、カチオン 交換膜 33及びァニオン交換膜 34を介して移動してくる不純物イオン、濃縮室内の混 合イオン交換体 39を介して移動してくる不純物イオンを受け取り、不純物イオンを濃 縮した濃縮水として濃縮室流出ライン 46から流出される。
[0036] さらに、陰極水流入ライン 47aから流入した陰極水は、陰極水流出ライン 48aから流 出され、陽極水流入ライン 47bから流入した陽極水は、陽極水流出ライン 48bから流 出される。
[0037] このような操作によって、被処理水流入ライン 41から流入された被処理水中の不純 物イオンは電気的に除去され、不純物イオン除去された脱イオン水が脱イオン水流 出ライン 44に得られる。また、濃縮水流出ライン 46から不純物イオンが濃縮された濃 縮水が得られる。
[0038] また、 EDIとしては、図 5に示すような構成をとることもできる。この構成のうち、脱塩 室の構成については、特開平 2001-239270号公報に記載されている。
[0039] 図 5に示すように、 EDIlOaは、陽極 37を備える陽極室 32bと陰極 36を備える陰極 室 32aとの間に、脱塩室 Dと、濃縮室 31が交互に配置されている。脱塩室 Dは、陽極 側がァニオン交換膜 34で区画され陰極側がカチオン交換膜 33で区画され且つァニ オン交換膜 34とカチオン交換膜 33の間に位置する中間イオン交換膜 35で区画され る 2つの小脱塩室 dと dを備える。一方、濃縮室 31は、陽極側がカチオン交換膜 33
1 2
で区画され陰極側がァニオン交換膜 34で区画され且つァニオンイオン交換体とカチ オンイオン交換体の混合イオン交換体 39が充填されている。
[0040] 図 5の下部に示したように、第 1小脱塩室 dと第 2小脱塩室 dで脱塩室 Dを形成し
1 2 1
、第 1小脱塩室 dと第 2小脱塩室 dで脱塩室 Dを形成し、第 1小脱塩室 dと第 2小脱
3 4 2 5
塩室 dで脱塩室 Dを形成し、第 1小脱塩室 dと第 2小脱塩室 dで脱塩室 Dを形成し
6 3 7 8 4 ている。
[0041] EDIlOaは、通常、以下のように運転される。陰極 36と陽極 37間に直流電流を通じ 、また被処理水流入ライン 41から被処理水が流入すると共に、濃縮水流入ライン 45 力 濃縮水が流入し、かつ陰極水流入ライン 47a、陽極水流入ライン 47bからそれぞ れ陰極水、陽極水が流入する。被処理水流入ライン 41から流入した被処理水は第 2 小脱塩室 d 、 d 、 d 、 d を流下し、イオン交換体 38の充填層を通過する際に不純
2 4 6 8
物イオンが除去される。更に、第 2小脱塩室の処理水流出ライン 42を通った流出水 は、第 1小脱塩室の被処理水流入ライン 43を通って第 1小脱塩室 d 、 d 、 d 、 d に
1 3 5 7 導入され、ここを流下し、ここでもイオン交換体 38の充填層を通過する際に不純物ィ オンが除去され脱イオン水が脱イオン水流出ライン 44から得られる。
[0042] また、濃縮水流入ライン 45から流入した濃縮水は各濃縮室 31を上昇し、カチオン 交換膜 33及びァニオン交換膜 34を介して移動してくる不純物イオン、更には後述す るように、濃縮室内のイオン交換体を介して移動してくる不純物イオンを受け取り、不 純物イオンを濃縮した濃縮水として濃縮室流出ライン 46から流出される。
[0043] さらに、陰極水流入ライン 47aから流入した陰極水は、陰極水流出ライン 48aから流 出され、陽極水流入ライン 47bから流入した陽極水は、陽極水流出ライン 48bから流 出される。
[0044] このような操作によって、被処理水流入ライン 41から流入された被処理水中の不純 物イオンは電気的に除去され、不純物イオン除去された脱イオン水が脱イオン水流 出ラインに 44に得られる。また、濃縮水流出ライン 46から不純物イオンが濃縮された 濃縮水が得られる。
[0045] 本実施形態の EDIにおいて、被処理水が流入する第 2小脱塩室 d 、 d 、 d 、 dに
2 4 6 8 ァニオン交換体を充填し、第 2小脱塩室流出水を被処理水とする第 1小脱塩室 、 d 、 d 、 dに混合イオン交換体を充填すれば、第 2小脱塩室及び第 1小脱塩室共に、
3 5 7
シリカ、炭酸などを除去できる。このため、ァニオン成分の中でも除去の難しいシリカ
、炭酸などの弱酸性成分を多く含有する被処理水を十分処理できる。そこで、 EDIの 前処理として遊離炭酸を低減する脱炭酸装置の配置を省略することができる。
[0046] また、上述の図 5, 6に示した EDIでは、濃縮室に混合イオン交換体 39を充填した 、しかし、この濃縮室 31に充填されるものは、前記混合イオン交換体に限定されない 。例えば、図 7に示すように、ァニオン交換膜 34の陽極側にァニオン交換体 62を配 設し、該ァニオン交換体 32と該カチオン交換膜 34間に強塩基性ァニオン交換基を 有さない水透過性体 60を配設した形態を採ることができる。 [0047] 「第 1の運転方法」
第 1の運転方法では、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側 力 Sァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室と、陽極 側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つァニオン 交換膜の陽極側にァニオン交換体が充填された濃縮室を有する EDIにおいて、遊 離炭酸を含む水を該濃縮室へ供給する。
[0048] 本例の運転方法において、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、 陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室 と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画された濃縮 室を有する EDIとしては、上述の図 5、 6、 7に示すような装置が用いられる。
[0049] ァニオン交換体としては、強塩基性ァニオン交換体が挙げられる。また、ァニオン 交換体の形態としては、ァニオン交換樹脂、ァニオン交換繊維及び特開 2002—306 976号公報記載の有機多孔質ァニオン交換体が挙げられる。強塩基性ァニオン交 換体は一部に弱塩基性ァニオン交換基が含まれていてもよい。このうちァニオン交 換樹脂が、充填体積当たりの交換容量が大きいため炭酸イオンの滞留時間が大きく 、且つ濃縮水の遊離炭酸と反応する時間が長くなるため、例え遊離炭酸濃度が低く ても反応が十分におき、スケール発生を抑制できる点で好ましい。また、ァニオン交 換樹脂の粒径が均一であると、濃縮室の差圧が低くなる点で好ましい。
[0050] ァニオン交換体の中性塩分解容量としては、湿潤状態において 0. 75— 75gCaC O /1が好ましい。 0. 75gCaCO /1未満であると、炭酸イオンの滞留時間が短くなり
3 3
、濃縮水の遊離炭酸と反応する時間が短くなるため好ましくない。また、 75gCaCO
3
/1を超えるとァニオン交換体の製造コストを上昇させる点で好ましくなレ、。また、ァニ オン交換体がァニオン交換樹脂である場合、ゲル型及び MR型のレ、ずれであっても よいが、ゲル型は水酸化物イオンに対する他のイオン選択性が MR型ほど強くなぐ 塩形での電気抵抗が小さいためァニオン交換膜力も移動してくる炭酸イオンや水酸 化物イオンを確実に受け取り陽極側へ移動させることができる点で好ましい。
[0051] また、濃縮室は濃縮室全体にァニオン交換体を単体で充填した形態も含まれるが 、この場合、濃縮室中ァニオン交換基が連続しているため、ァニオン交換体中の炭 酸水素イオンがほとんど全てカチオン交換膜側に移動し、濃縮されて濃縮水へと放 出されカチオン交換膜付近での遊離炭酸濃度が高くなり、処理水の水質低下が起こ りやすい。このため、濃縮室はァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体が配設さ れ、該ァニオン交換体とカチオン交換膜間に強塩基性ァニオン基を有さない水透過 性体が配設されたものが、濃縮室のカチオン交換膜にァニオン交換体が接触しない ため、カチオン交換膜近傍の遊離炭酸濃度は高くならず、処理水質の低下を防止で きる点で好ましい。ァニオン交換膜の陽極側に配設されるァニオン交換体としては、 前述のァニオン交換体と同様のものが挙げられる。
[0052] 該ァニオン交換体とカチオン交換膜間に配設される強塩基性ァニオン交換基を有 さなレ、水透過性体は、濃縮水の流路を確保すると共にァニオン交換基がカチオン交 換膜と接触しないようにするために用いられる。従って、強塩基性ァニオン交換基を 有さなレ、水透過性体としては、導電性水透過性体及び非導電性水透過性体のレ、ず れであってもよいが、導電性水透過性体の場合、強塩基性ァニオン交換基以外の弱 塩基性ァニオン交換基、弱酸性カチオン交換基又は強酸性カチオン交換基などを 有する水透過性体であれば使用できる。弱酸性カチオン交換基又は強酸性カチォ ン交換基を有するものとしては、カチオン交換繊維ゃカチオン交換樹脂が挙げられ る。特にカチオン交換樹脂を用いる場合、架橋度 4%以下のカチオン交換樹脂を使 用すること力 \カルシウムイオンまたはマグネシウムイオンなどの 2価イオンの選択性 を低くさせ、水素イオンの選択性を高め、硬度成分と炭酸イオンの接触機会を低減で きる点で好ましい。また非導電性水透過性体としては、例えばメッシュ状物、不織布、 織布及びこれ以外の多孔質体などが挙げられ、このうち、メッシュ状物の網目の選定 が容易であると共に水透過性に優れ、濃縮室の差圧上昇を招き難い点で好ましい。
[0053] 濃縮室の厚さとしては、 0. 5mm 6mmが好ましぐ特に 1. Omm 3mmが好まし レ、。 0. 5mm未満であると、たとえイオン交換体を充填してもスケール発生抑制効果 が得られにくくなり、通水差圧の上昇も発生し易い。一方 6mmを越えると、電気抵抗 が高くなり、消費電力が増大する。強塩基性ァニオン交換基を有さない水透過性体 の厚みとしては、特に制限されないが、 0. 1mm 2. Ommが好ましぐ特に 0. 2— 1 . 0mmが好ましい。この水透過性体の厚みが 0. 1mm未満であると、遊離炭酸が発 生する場所とカチオン交換膜との距離が近くなり、カチオン交換膜近傍の遊離炭酸 濃度が高くなる。一方 2. Ommを越えると水透過性体の電気抵抗が高くなり消費電力 が増大する。このような濃縮室はァニオン交換体と強塩基性ァニオン交換基を有さな い水透過性体の 2層構造であるが、ァニオン交換体とカチオン交換膜は実質的に非 接触であればよぐ本発明の効果を妨げない範囲において一部の接触があってもよ レ、。
[0054] また、ァニオン交換膜の陽極側に充填されるァニオン交換体が粒状イオン交換樹 脂の場合、水透過性体はその粒状イオン交換樹脂の有効径より細かい目のものを選 定することが、粒状ァニオン交換樹脂とカチオン交換膜との接触を確実に防止するこ とができる点で好ましい。また、ァニオン交換体が粒状イオン交換樹脂の場合、平均 径がやや大きめで、且つ粒度分布が均一な粒状イオン交換樹脂を使用することが、 粒状イオン交換樹脂の有効径が大きくなるため水透過性体は目の粗レ、ものが選定で き、差圧上昇することなく水透過性が高まる点で好ましい。なお、粒状イオン交換榭 脂の有効径とは全粒状樹脂の 10体積%を通過するふるいの目開きで表されるもの である。
[0055] 本第 1の運転方法で用いる遊離炭酸を含む水としては、遊離炭酸濃度が 0. 5— 20 OmgCO /1、好ましくは 2— 150mgC〇 /1の水である。遊離炭酸濃度が 0. 5mgC
2 2
O /1未満ではスケール発生を抑制する効果が低下し、また、 200mgCO /1を越え
2 2 るとカチオン交換膜を通して隣の脱塩室に拡散する遊離炭酸の量が増え、処理水の 水質低下につながる。遊離炭酸を含む水の具体例としては、水道水や工業用水を粗 脱塩した逆浸透膜の透過水が挙げられる。逆浸透膜ではイオン成分は除去されるが ガス成分はほとんど除去せずに透過してしまう。このため、逆浸透膜透過水中には溶 存炭酸ガスとして透過した高濃度の遊離炭酸がそのまま残留することになる。従って 、逆浸透膜の透過水を濃縮室の供給水としてそのまま利用することができ、余計な薬 剤を添加する必要が無い。なお、逆浸透膜の透過水は EDIの脱塩室に供給される E DIの被処理水として用いることもある。
[0056] 逆浸透膜装置と EDIの間に脱炭酸装置が配置される装置の場合、脱炭酸装置の 処理水を EDIの脱塩室に供給される水 (EDIの被処理水)とし、逆浸透膜透過水で あって脱炭酸装置の被処理水を EDIの濃縮室に供給する水とすれば、脱塩室の負 荷となる遊離炭酸濃度を低減しつつ、スケールの発生を抑制するのに必要な遊離炭 酸を含む水を濃縮室に供給できる点で好適である。また、脱塩室に供給される水及 び濃縮室に供給される水を共に脱炭酸装置の処理水とした場合、濃縮室出口水の 一部を循環し、該遊離炭酸濃度の低い水と混ぜて濃縮室へ供給することが、濃縮室 出口水は被処理水中に含まれる遊離炭酸が濃縮され、遊離炭酸濃度が高い水とし て濃縮室供給水への利用が可能となる点で好ましい。脱炭酸装置としては、特に制 限されないが、例えば膜式脱気装置が挙げられる。
[0057] 「第 2の運転方法」
第 2の運転方法では、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側 力 Sァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室と、陽極 側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つァニオン 交換体とカチオン交換体の混合イオン交換体が充填された濃縮室を有する電気式 脱イオン水製造装置において、遊離炭酸を含む水を該濃縮室へ供給する。
[0058] 第 2の運転方法において、第 1の運転方法と同一構成要素についてはその説明を 省略し、異なる点について主に説明する。すなわち、第 2の運転方法における EDIの 運転方法において、第 1の運転方法における EDIの運転方法と異なる点は、濃縮室 への充填物をァニオン交換体とカチオン交換体の混合イオン交換体とした点にある。 本例によれば、水素イオンを供給するカチオン交換体をァニオン交換体と混合して 充填するため、ァニオン交換体を移動する炭酸水素イオンはカチオン交換膜に行き 着く前にカチオン交換体力 供給される水素イオンの作用により遊離炭酸として濃縮 水中に放出される。このため、カチオン交換膜近傍の遊離炭酸濃度が高くなることを 防止でき、処理水質への影響が緩和される。
[0059] 混合イオン交換体中、ァニオン交換体としては、前述のァニオン交換体と同様のも のが挙げられる。またカチオン交換体としては、水素イオンを供給するものであれば よぐ例えば強酸性カチオン交換体、弱酸性カチオン交換体及び強酸性カチオン交 換体と弱酸性カチオン交換体の混合カチオン交換体が挙げられる。また、カチオン 交換体の形態としては、カチオン交換樹脂、カチオン交換繊維及び特開 2002-306 976号公報記載の有機多孔質カチオン交換体が挙げられる。混合イオン交換体は、 ァニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂の混合イオン交換樹脂が好ましい。
[0060] 混合イオン交換体の混合形態としては、ァニオン交換体とカチオン交換体の均一 混合物およびァニオン交換膜からカチオン交換膜に向けてカチオン交換体の配合 比率が高くなる混合イオン交換体が挙げられる。このうち、ァニオン交換膜からカチ オン交換膜に向けてカチオン交換樹脂の配合比率が高くなる混合イオン交換樹脂 が好ましい。これにより、カチオン交換膜側のァニオン交換体 (ァニオン交換樹脂)比 率が低くなり、カチオン膜近傍の遊離炭酸濃度が確実に低くなる。ァニオン交換膜か らカチオン交換膜に向けてカチオン交換体の配合比率が高くなる形態としては、ァニ オン交換膜からカチオン交換膜に向けてカチオン交換体の配合比率が漸次増加す る形態、例えばァニオン交換膜からカチオン交換膜に向けてァニオン交換体層、ァ 二オン交換体とカチオン交換体の混合体層が配列する層構造形態などが挙げられ る。混合イオン交換樹脂の場合、混合イオン交換樹脂の粒径は均一であるものが、 濃縮室の差圧が低くなる点で好ましい。
[0061] 混合イオン交換樹脂中、カチオン交換樹脂の配合割合としては、特に制限されな いが、体積基準で 10— 90%、好ましくは 20— 50%である。カチオン交換樹脂の充 填比率 (体積)が、 10%未満であるとカチオン交換膜付近の遊離炭酸濃度が高くな ることを防止できず、一方 90%より大きいとスケール発生抑制効果が得られなくなる 点で好ましくない。また、カチオン交換樹脂は、架橋度 4%以下であることが、カルシ ゥムイオンまたはマグネシウムイオンなどの 2価イオンの選択性が低くなり、水素ィォ ンの選択性が高まる点で好ましレ、。
[0062] 「構成例 1」
構成例 1の EDIを図 1を参照して説明する。脱塩室 12と濃縮室 11を備える EDI 10 の前段に脱炭酸装置 20が配置されている。そして、脱炭酸装置 20の処理水流出管 14と EDIの被処理水流入管 15を接続し、脱炭酸装置 20の被処理水流入管 13と E DI10の濃縮水流入管 16を接続している。なお、符号 17は濃縮水流出管、 18は脱 塩水流出管である。また、脱炭酸装置 20の処理水が EDI10の被処理水流入管 15 に導入され、脱炭酸装置 20の被処理水が EDI10の濃縮水流入管 16に導入される。 なお、脱炭酸装置 20としては、膜脱気装置、脱炭酸塔など高知のものを採用するこ とができる。
[0063] 従って、被処理水である逆浸透膜透過水は、濃縮室 11に直接供給されるとともに、 脱炭酸装置 20において炭酸が除去された後脱塩室 12に供給される。
[0064] 脱炭酸装置 20の処理水が EDI10の被処理水流入管 15に導入され、脱炭酸装置
20の被処理水が EDI10の濃縮水流入管 16に導入される形態としては、図 1に示す 形態の他、図 2や図 3のような構成をとることもできる。
[0065] 図 2では、脱炭酸装置 20の前段に濃縮水の流量調整を容易にするための緩衝用 タンク 29を配置している。そして、濃縮水流入管 16の上流側、及び脱炭酸装置 20の 被処理水流入管 13の上流側を緩衝用タンク 29に接続している。従って、緩衝用タン ク 29からの被処理水が、直接濃縮室 11に供給されるとともに、緩衝用タンク 29から の被処理水が脱炭酸装置 20で脱炭酸処理された後、脱塩室 12に供給される。
[0066] また、図 3では、 EDI10の濃縮水流入管 16途中に緩衝用タンク 29を配置し、且つ 濃縮水流出管 17と緩衝用タンク 29を接続する戻り配管 171を配設している。
[0067] この構成によっても、逆浸透膜透過水は、脱炭酸装置 20において炭酸が除去され た後、脱塩室 12に供給される。一方、緩衝用タンク 29においては、逆浸透膜透過水 と濃縮水が混合された後濃縮室 11に供給される。
[0068] このような図 1一 3に示した構成における EDI10としては、陽極を備える陽極室と陰 極を備える陰極室との間にカチオン交換膜とァニオン交換膜を交互に配列させ、陽 極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室と、 陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つァニ オン交換膜の陽極側にァニオン交換体が充填された濃縮室を有する第 1の EDIや、 第 1の EDIのァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体が充填された濃縮室に代え て、カチオン交換体とァニオン交換体の混合イオン交換体が充填された濃縮室とし た第 2の EDIが採用される。
[0069] 第 2の EDIにおいて、ァニオン交換体およびカチオン交換体は前記運転方法で記 載したものと同様のものが挙げられる。混合イオン交換体の混合形態としては、ァニ オン交換体とカチオン交換体の均一混合物およびァニオン交換膜からカチオン交換 膜に向けてカチオン交換体の配合比率が高くなる混合イオン交換体が挙げられる。 このうち、ァニオン交換膜力 カチオン交換膜に向けてカチオン交換樹脂の配合比 率が高くなる混合イオン交換樹脂が好ましい。これにより、カチオン交換膜側のァニ オン交換体 (ァニオン交換樹脂)比率が低いため、カチオン交換膜近傍の遊離炭酸 濃度が確実に低くなる。ァニオン交換膜力 カチオン交換膜に向けてカチオン交換 体の配合比率が高くなる形態、混合イオン交換樹脂中カチオン交換樹脂の配合割 合およびカチオン交換樹脂の架橋度としては、前記運転方法に記載したものと同様 のものが使用できる。
[0070] また、 EDIの構成としては、図 5に示した小脱塩室を有するものも好適であり、これ を上述の第 1および第 2EDIとして利用することができる。
[0071] 図 1一 3に示した第 1構成例の EDIは、脱塩室 12に供給される被処理水が脱炭酸 装置 20の処理水 (透過水)であり炭酸が除去された水である。一方、濃縮室 11に供 給される水は脱炭酸処理されていない。この例では、逆浸透膜の処理水であるため 、脱塩室 12の負荷となる遊離炭酸濃度を低減しつつ、スケールの発生を抑制するの に必要な遊離炭酸を含む水を濃縮室 11に供給できる。
[0072] 「構成例 2」
本発明の構成例 2における EDIは、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との 間にカチオン交換膜とァニオン交換膜を交互に配列させ、陽極側がァニオン交換膜 で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換 膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つ該ァニオン交換膜の陽極側 にァニオン交換体を配設し、該ァニオン交換体と該カチオン交換膜間に強塩基性ァ 二オン交換基を有さない水透過性体を配設した濃縮室を有する装置である。
[0073] 構成例 2の EDIにおいて、被処理水としては、特に制限されず、例えば脱炭酸装置 の処理水が挙げられる。また、濃縮室に供給される水としては、遊離炭酸を含む水で あれば、特に制限されない。ァニオン交換体および水透過性体としては、前記運転 方法に記載したものと同様のものが使用できる。
[0074] 構成例 1、 2において、脱塩室構造としては、特に制限されず、図 5, 6に示すような ものが好適に適用できる。 [0075] 「構成例 3」
構成例 3における EDIを図 4を参照して説明する。図 4は構成例 3における EDIの 模式図である。図 4において、図 1と同一構成要素には同一符号を付してその説明を 省略し異なる点について主に説明する。図 4中、脱塩室 12aと濃縮室 11aを備える E DIlOaの前段の脱炭酸装置の設置を省略し、逆浸透膜装置 30を配置し、逆浸透膜 装置 30の透過水流出管 19と EDIlOaの被処理水流入管 192を接続し、透過水流出 管 19を分岐させ濃縮水供給管 191としたものである。
[0076] そして、この構成例 3においては、 EDIとして、上述した図 6の構成の装置が採用さ れる。そして、被処理水が流入する第 2小脱塩室 d 、 d 、 d 、 dにァニオン交換体を
2 4 6 8
充填し、第 2小脱塩室流出水を被処理水とする第 1小脱塩室 d 、 d 、 d 、 dに混合
1 3 5 7 イオン交換体を充填する。これによつて、第 2小脱塩室及び第 1小脱塩室共に、シリ 力、炭酸などを除去できる。このため、ァニオン成分の中でも除去の難しいシリカ、炭 酸などの弱酸性成分を多く含有する被処理水を十分処理できる。そこで、 EDIの前 処理として遊離炭酸を低減する脱炭酸装置の配置を省略することができる。
実施例
[0077] 実施例 1
下記装置仕様及び運転条件において、図 5と同様の構成で 4つの脱イオンモジュ ール (8つの小脱塩室)を並設して構成される電気式脱イオン水製造装置を使用した 。被処理水は、工業用水の逆浸透膜透過水を用い、その硬度は 1000 z g_CaC〇
3
/1、遊離炭酸濃度は 4mg_CO /1であった。また、被処理水の一部をそのまま濃縮
2
水及び電極水として使用した。運転時間は 4000時間であり、 4000時間後の濃縮室 内のスケール発生の有無を観察した。また、同時間運転後における処理水の抵抗率 と運転条件を表 1に示す。
[0078] (運転の条件)
•電気式脱イオン水製造装置;試作 EDI
•中間イオン交換膜;ァニオン交換膜
'第 1/Jヽ脱塩室;幅 100mm、高さ 300mm、厚さ 4mm
'第 1小脱塩室に充填したイオン交換樹脂;ァニオン交換樹脂 (A)とカチオン 交換樹脂 (C)の混合イオン交換樹脂 (混合比は体積比で A: C = 1: 1) '第 2/Jヽ脱塩室;幅 100mm、高さ 300mm、厚さ 8mm
•第 2小脱塩室充填イオン交換樹脂;ァニオン交換樹脂
'濃縮室;幅 100mm、高さ 300mm、厚さ 2mm
•濃縮室充填イオン交換樹脂;ゲル型強塩基性ァニオン交換樹脂 (IRA-402BL ) •装置全体の流量; 0. lrnVh
[0079] 実施例 2
濃縮室に充填するゲル型強塩基性ァニオン交換樹脂(IRA-402BL )に代えて、力 チオン交換樹脂 (AmberiySt30W:架橋度 4%)とゲル型強塩基性ァニオン交換樹脂( IRA-402BL) (混合比は体積比で A: C = 1: 1)の混合イオン交換樹脂を用いた以外 は、実施例 1と同様の方法で行った。 4000時間運転後における処理水の抵抗率と 運転条件を表 1に示す。
[0080] 実施例 3
濃縮室に充填するゲル型強塩基性ァニオン交換樹脂 (IRA-402BL )に代えて、ァ 二オン交換膜の陽極側にゲル型強塩基性ァニオン交換樹脂 (IRA-402BL、有効径: 0. 45mm)を厚さ 1. 7mmで充填し、該ゲル型強塩基性ァニオン交換樹脂とカチォ ン交換膜間に目開き 60メッシュの網目状物を厚さ 0. 3mmで充填した以外は、実施 例 1と同様の方法で行った。 4000時間運転後における処理水の抵抗率と運転条件 を表 1に示す。
[0081] 比較例 1
濃縮室に充填するゲル型強塩基性ァニオン交換樹脂 (IRA-402BL )に代えて、 目 開き 12メッシュ、厚さ lmmの網目状物を充填し、濃縮室の厚さを lmmとした以外は 、実施例 1と同様の方法で行った。比較例 1では、運転時間 100時間で電圧が 250V に達したため、装置を停止し、濃縮室内のスケール発生の有無を観察した。また、 10 0時間運転後における処理水の抵抗率と運転条件を表 1に示す。
[0082] 比較例 2
工業用水の逆浸透膜透過水に代えて、工業用水の逆浸透膜透過水を膜式脱気に より脱炭酸処理した水を用いた以外は、実施例 1と同様の方法で行った。比較例 2で は、運転時間 150時間で電圧が 250Vに達したため、装置を停止し、濃縮室内のス ケール発生の有無を観察した。また、 150時間運転後における処理水の抵抗率と運 転条件を表 1に示す。
[表 1]
Figure imgf000022_0001
以上のように、本実施形態によれば、スケール発生の問題を、 EDIの濃縮室への供 給水条件を管理することで解決でき、高濃度の硬度成分を含む被処理水の長期間 連続運転においても、濃縮室内にスケール発生を認めることなぐ安定した運転がで きる。また、濃縮室内の導電性が安定し、脱塩室の入口側から出口側の全体に渡り 電流密度を均一化でき、消費電力を低減できる。

Claims

請求の範囲
[1] 陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で 区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜 で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つァニオン交換膜の陽極側にァ 二オン交換体が充填された濃縮室を有する電気式脱イオン水製造装置において、 遊離炭酸を含む水を該濃縮室へ供給する、電気式脱イオン水製造装置の運転方法
[2] 陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で 区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜 で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つァニオン交換体とカチオン交換 体の混合イオン交換体が充填された濃縮室を有する電気式脱イオン水製造装置に おいて、遊離炭酸を含む水を該濃縮室へ供給する、電気式脱イオン水製造装置の 運転方法。
[3] 請求項 1記載の電気式脱イオン水製造装置の運転方法において、
前記濃縮室は、ァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体が配設され、該ァニォ ン交換体とカチオン交換膜間に強塩基性ァニオン交換基を有さない水透過性体が 配設された、電気式脱イオン水製造装置の運転方法。
[4] 請求項 2記載の電気式脱イオン水製造装置の運転方法にぉレ、て、
前記濃縮室に充填された混合イオン交換体は、ァニオン交換膜力 カチオン交換 膜に向けてカチオン交換体の配合比率が高くなる混合イオン交換体である、電気式 脱イオン水製造装置の運転方法。
[5] 請求項 1一 4のいずれか 1項記載の電気式脱イオン水製造装置の運転方法におい て、
前記濃縮室へ供給する水は、遊離炭酸濃度が 0. 5-200mg-CO /1の水である、
2
電気式脱イオン水製造装置の運転方法。
[6] 電気式脱イオン水製造装置を含む電気式脱イオン水製造システムであって、 前記電気式脱イオン水製造装置は、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室と の間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画され た脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画さ れ且つァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体が充填された濃縮室を備え、 この電気式脱イオン水製造装置の前段に脱炭酸装置が配置され、
この脱炭酸装置の処理水が前記電気式脱イオン水製造装置の脱塩室に供給され 前記脱炭酸装置にぉレ、て処理されてレ、なレ、前記脱炭酸装置の被処理水が前記電 気式脱イオン水製造装置の濃縮室に供給される、
電気式脱イオン水製造システム。
[7] 電気式脱イオン水製造装置を含む電気式脱イオン水製造システムであって、 前記電気式脱イオン水製造装置は、陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室と の間に、陽極側がァニオン交換膜で区画され陰極側がカチオン交換膜で区画され た脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画さ れ且つァニオン交換体とカチオン交換体の混合イオン交換体が充填された濃縮室を 備え、
この電気式脱イオン水製造装置の前段に脱炭酸装置が配置され、
この脱炭酸装置の処理水が前記電気式脱イオン水製造装置の脱塩室に供給され 前記脱炭酸装置において処理されていない前記脱炭酸装置の被処理水が前記電 気式脱イオン水製造装置の濃縮室に供給される、
電気式脱イオン水製造システム。
[8] 請求項 7記載の電気式脱イオン水製造システムにおレ、て、
前記濃縮室の混合イオン交換体は、ァニオン交換膜力 カチオン交換膜に向けて カチオン交換体の配合比率が高くなる混合イオン交換体である、電気式脱イオン水 製造装置。
[9] 電気式脱イオン水製造装置であって、
陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で 区画され陰極側がカチオン交換膜で区画された脱塩室と、
陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つ該 ァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体を配設し、該ァニオン交換体と該カチォ ン交換膜間に強塩基性ァニオン交換基を有さない水透過性体を配設した濃縮室と、 を有する、電気式脱イオン水製造装置。
[10] 電気式脱イオン水製造装置であって、
陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で 区画され陰極側がカチオン交換膜で区画され且つ当該ァニオン交換膜と当該カチ オン交換膜の間に位置する中間イオン交換膜で区画される 2つの小脱塩室を備える 脱塩室と、陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され 且つァニオン交換体とカチオン交換体の混合イオン交換体が充填された濃縮室を有 し、
前段の脱炭酸装置の設置を省略し、逆浸透膜装置の透過水を直接、被処理水及 び濃縮室へ供給する水とする、電気式脱イオン水製造装置。
[11] 電気式脱イオン水製造装置であって、
陽極を備える陽極室と陰極を備える陰極室との間に、陽極側がァニオン交換膜で 区画され陰極側がカチオン交換膜で区画され且つ当該ァニオン交換膜と当該カチ オン交換膜の間に位置する中間イオン交換膜で区画される 2つの小脱塩室を備える 脱塩室と、
陽極側がカチオン交換膜で区画され陰極側がァニオン交換膜で区画され且つ該 ァニオン交換膜の陽極側にァニオン交換体を配設し、該ァニオン交換体と該カチォ ン交換膜間に強塩基性ァニオン交換基を有さない水透過性体を配設した濃縮室と、 を有し、
前段の脱炭酸装置の設置を省略し、逆浸透膜装置の透過水を直接、被処理水及 び濃縮室へ供給する水とする、電気式脱イオン水製造装置。
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