WO2004108433A1

WO2004108433A1 - ホログラム転写シート及び中間転写記録媒体

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Publication number: WO2004108433A1
Application number: PCT/JP2004/008061
Authority: WO
Inventors: Tadahiro Ishida
Original assignee: Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date: 2003-06-04
Filing date: 2004-06-03
Publication date: 2004-12-16
Also published as: DE602004029161D1; EP1632362A1; JP2004361622A; EP1632362B1; US20060127623A1; US7563545B2; EP1632362A4; AU2004245390B2; AU2004245390A1

Abstract

基材上に、少なくとも剥離層、レリーフを有するレリーフ形成層、金属薄膜層が順次積層されたホログラム転写シートにおいて、被転写体と重ね合せて、転写層を被転写体に転写する時の熱、応力により、金属薄膜層に亀裂や変色が生じたり、ヒートローラーなどで全面転写する場合に、熱による基材変形に追従した金属薄膜層の亀裂による模様が現れ、外観を損なうことを防止したホログラム転写シート及び該ホログラム転写シートの金属薄膜層の上に染料受容層を設けた中間転写記録媒体を提供することを目的とする。基材（２）上に、少なくとも剥離層（３）、レリーフ形成層（４）、金属薄膜層（５）が、順次積層されているホログラム転写シート（１）において、剥離層（３）が少なくともノルボルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂からなる構成とした。また、前記剥離層にノルボルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂と非相溶な樹脂が、剥離層の全固形分に対して、５～３０重量％の割合で含まれる構成が好ましい。

Description

明細書ホ口グラム転写シート及ぴ中間転写記録媒体技術分野

本発明は、基材上に、剥離層、レリーフ形成層、金属薄膜層が順次積層されているホログラム転写シートに関し、詳細には、被転写体に転写するときの熱、応力 . (圧力、張力、剪断力などに対する）により、金属薄膜層が亀裂や変色を生じ、外観が損なわれることを防止したホロダラム転写シート及ぴそのホログラム転写シートの金属薄膜層の上に染料受容層を設けた中間転写記録媒体に関する。背景技術

従来から、クレジットカード、キャッシュカード、証書類、パッケージング等の被転写体の全面あるいは一部に、各種の絵柄やマーク、デザインを、ホロダラムゃ回折格子等により表示する際に使用する光回折構造を有するホログラム転写シートは、すでに知られている。このホログラム転写シートの一例として、特開 2 0 0 2 - 9 0 2 7 6号に基材フィルム上に剥離層、ホログラム形成層、反射性金属薄膜層、感熱性接着剤層が順次形成されたものが記載されている。

また、上記のようなホログラム転写シートの透明な金属薄膜層の上に、昇華転写の画像を形成し、被転写体に対し熱接着性を有する受像 ·接着層を有する熱転写シート（中間転写記録媒体）が特開平 6 ( 1 9 9 5 ) 一 2 5 5 2 6 8号に記載されている。

このようなホログラム転写シートを用いて、例えばクレジットカード、キヤッシュカード等の被転写体へホログラムや回折格子等の光回折構造を転写する場合に、ホログラム転写シートと被転写体とを重ね合せて、ホログラム転写シートの基材フィルム側より加熱圧着することにより、被転写体に金属薄膜層による金属光沢をもつホログラム及び/又は回折格子を形成できるが、加熱圧着時の熱、或いは、熱と応力（圧力、張力、剪断力等に対する）により、金属薄膜層が亀裂や変色を生じたり、また、ヒートローラーなどで全面転写する場合には、熱によつて基材変形に追従した金属薄膜層の亀裂による模様が現れ、ホログラム転写部の外観を損なうという問題があった。

本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、基材上に、少なくとも剥離層、レリーフを有するレリーフ形成層、金属薄膜層が順次積層された、つまり基材上にホログラム及び/又は回折格子などのレリーフ構造をもつ転写層を積層したホログラム転写シートにおいて、被転写体と重ね合せて、転写層を被転写体に転写する時の熱や応力（圧力、張力、剪断力等に対する）により、金属薄膜層に亀裂や変色が生じたり、また、ヒートローラーなどで全面転写する場合には、熱による基材変形に追従した金属薄膜層の亀裂による模様が現れ、外観を損なうことを防止したホログラム転写シート、及び該ホログラム転写シートの金属薄膜層の上に染料受容層を設けた中間転写記録媒体を提供することを目的とする。発明の開示

本発明は上記課題を解決するための手段として、基材上に、少なくとも剥離層、レリーフを有するレリーフ形成層、金属薄膜層が、順次積層されているホログラム転写シートにおいて、剥離層が少なくともノルボルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂からなる構成とした。このようなノルボルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂を用いることで、ホログラム転写時の熱、応力による金属薄膜層の亀裂や変色等、外観が損なわれることを防止することができる。

また本癸明は、上記剥離層にノルポルネン構造を含む化学構造を有するノルポルネン系樹脂と非相溶な樹脂が、剥離層の全固形分に対して、 5〜3 0重量％の割合で含まれている構成とした。これにより、剥離層に多数の分散した粒子またはミクロドメインが形成され、ホログラム転写の際の剥離性が向上し、転写ムラが無くなり、転写エッジ部分のキレも良好となる。また本発明は、上記レリーフ形成層のレリーフが、レリーフホログラム及び / 又は回折格子である構成とした。

また本発明は、上記基材の剥離層と反対面に、耐熱滑性層を設ける構成とした。さらに本発明は、上記金属薄膜層の上に、接着層を設ける構成とした。

また、本発明の中間転写記録媒体は、上記金属薄膜層の上に、最上層として染料受容層を設ける構成とした。図面の簡単な説明

図 1は、本発明のホログラム転写シートである一つの実施形態を示す概略図である。

図 2は、本発明の中間転写記録媒体である一つの実施形態を示す概略図である。発明を実施するための最良の形態

次に、発明の実施の形態について、詳述する。

図 1に示すホログラム転写シート 1は、基材 2の一方の面に、剥離層 3、レリーフ形成層 4、金属薄膜層 5、接着層 6を順次積層した構成で、基材 2の他方の面には耐熱滑性層 9が形成されている。

図 2に示す中間転写記録媒体 7は、基材 2上に、剥離層 3、レリーフ形成層 4、金属薄膜層 5、接着層 6、染料受容層 8を順次積層した構成であり、該染料受容層 8を、加熱による昇華性を有する染料を含有する染料層を基材上に設けた熱転写シートに合わせ、画像情報に応じた加熱をすることにより、該染料受容層 8に染料による熱転写画像が形成され、さらに、その染料受容層面と被転写体とを合わせて、熱圧を加えることにより、剥離層、レリーフ形成層、金属薄膜層、接着層、染料受容層から成る複数層を被転写体に転写し、画像形成物を形成することができる。

以下、本発明のホログラム転写シートと中間転写記録媒体を構成する各層について、詳細に説明する。基材 2は、従来のホログラム転写シートまたは中間転写記録媒体に使用されているものと同じ基材をそのまま用いることができ、特に限定されない。好ましい基材の具体例としては、ダラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフヱニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビュル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を 2種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は 1〜1 0 0 程度のものが好ましく用いられる。

(剥離層）

ホ口グラム転写シートの剥離層 3は、少なくともノルポルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂で形成される。また、該ノルボルネン系榭脂と非相溶な樹脂を、剥離層の全固形分に対して、 5〜3 0重量％の割合で混合して使用することが好ましい。ノルボルネン系樹脂に非相溶な樹脂を添加すると、剥離層に多数の分散した粒子またはミクロドメインが形成され、ホログラム転写の際の剥離性が向上し、転写ムラを解消し、転写エッジ部分のキレも良好となる。剥離層に含有されるノルボルネン系樹脂は、構成単位として少なくともノルボルネン構造を有する単位を含む化学構造を有する単独又は共重合体、或いは、少なくともノルボルネン構造を有するモノマーを含む 1種又は 2種以上のモノマーを含有し、重合反応によってノルボルネン構造を有する単位を含む化学構造を有する重合体へ誘導できる組成物である。

ここで「ノルボルネン構造」とは、下記式（1 ' ) で表される骨格を有する化学構造であり、ノルボルネン構造を有する単位又はモノマーは、環上に置換基を有していてもよく、置換基同士が結合して環を形成していてもよい。また、ノルボルネン構造を有する単位又はモノマーは、重合前にはェチレン性不飽和結合のような重合性官能基を有する。

剥離層に含有されるノルボルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂は、以下に示すような一般式（1) で表される構成単位を有する化合物が好ましく用いられる。

〔式中、 A、 B、 Cおよび Dは水素原子、炭素数 1〜1 0の炭化水素基、ハロゲン原子、 1個又は 2個以上のハロゲン原子で置換された炭素数 1〜10の炭化水素基、一（CH₂) _nCOOR 一 (CH₂) _nOCOR 一 (CH₂) _nOR ― (CH₂) _nCN、一 (CH₂) _nCONR³R²、 - (CH₂) _nCOOZ、 - (CH₂) _nOCOZ、一 (CH₂) _nOZ、一 (CH₂) _nW、または Bと Cから構成された一 OC— O— CO—、一 OC— NR⁴— CO—、もしくは単環状又は多環状アルキレン基を示す。ここで I ¹、 R²、 R³および R⁴は、炭素数 1〜2 0の炭化水素基、 Zは 1個又は 2個以上のハロゲン原子で置換された炭化水素基、 Wは S i R⁵ _pF₃— _p (R⁵は炭素数 1〜 1 0の炭化水素基、 Fはハロゲン原子、一 COOR⁶、一 OCOR⁶または一 OR⁶ (R⁶は炭素数 1〜1 0の炭化水素基）、 pは 0〜 3の整数を示す）、 nは 0〜 1 0の整数を示す〕

上記のようなポリノルボルネン骨格を有する樹脂は、その樹脂の構造から、非晶性ポリオレフィン樹脂であり、質量数平均分子量が 50000〜 300000 の範囲であることが好ましく、具体例としては、 J SR (株）製の ART ON G、 ARTON F、 ARTON I等を挙げることができる。

本発明のホログラム転写シート又は中間転写記録媒体を用いてカード等の被転写体上に転写したホログラムを、被転写体側から観察すべき場合には、剥離層の透明性は必ずしも必要ではない。一方、被転写体上に転写したホログラムをホログラム層側から観察すべき場合には、剥離層を通してレリーフ形成層が見える必要がある。従って、この場合には、剥離層を形成するためのノルボルネン系樹脂力レリーフにより表示されるホログラムを観察できる程度の透明性を有することが必要とされる。かかる観点から、ノルボルネン系樹脂は、透過率 90%以上の光透過性を有していることが好ましい。なお、ノルボルネン系樹脂は一般的に透明性が高い樹脂なので、通常は、転写後のレリーフ形成層を透視できる程度の透明性を有している。

また、ノルポルネン系樹脂は、 1 60°C以上程度の耐熱性を有していることが好ましい。

本発明においては、ノルボルネン系樹脂と、該ノルボルネン系樹脂に対して非相溶な榭脂を添加して混合させることができる。

ノルボルネン系榭脂と非相溶な榭脂としては、ノルポルネン系付加型重合体に完全に溶解しない非相溶化合物であれば特に限定されない。非相溶については、樹脂工業界の常法に従って判断される。例えば、ノルボルネン系樹脂 1 00質量部に対し、化合物 5質量部を溶融混合した組成物を、電子顕微鏡で 1 0万倍に拡大観察し、 1 0 c mX 1 5 c mの範囲の中に 1 mm²以上のドメインまたは粒子を少なくとも 1個所有するものを非相溶と定義することができる。

具体的に、ノルポルネン系樹脂と非相溶な樹脂としては、通常、ノルボルネン系付加型重合体以外のその他の樹脂が用いられる。ノルボルネン系樹脂と非相溶なその他の樹脂としては、例えば、ポリフエ二レンスルフィド、ポリフエ二レンエーテル等のポリエーテルまたはポリチォエーテル；芳香族ポリエステル、ポリァリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン等のポリエステル系重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ 4—メチルーペンテン一 1等の鎖状ポリオレフイン系重合体；ポリメチルメタクリレート、シク口へキシルメタクリレートーメチルメタクリレート共重合体、ポリアクリロニトリルスチレン（A S樹脂）等の汎用の透明樹脂；アクリル樹脂； M S樹脂；液晶プラスチック等が挙げられる。

ノルボルネン系樹脂に非相溶な樹脂を添加すると、多くの場合、その混合物を塗布して形成された塗膜には多数の分散したミクロドメインまたは粒子が形成される。. ミクロドメインを形成する場合、電子顕微鏡で観察したドメインの平均粒径 [ (長径 +短径） Z 2 ] は、通常 5〜3 0 μ πι、好ましくは 1 0〜2 0 の大きさである時に、膜の透明性と、ホログラム転写シートを用いて被転写体へホログラムを熱転写する際の転写性が向上し、好適である。

そして、本発明における剥離層は、ノルボルネン系樹脂と非相溶な樹脂が、剥離層の全固形分に対して、 5〜3 0重量％の割合で含まれていることが好ましい。ノルボルネン系樹脂と非相溶な樹脂の含有割合が上記範囲にある場合に、剥離層の耐熱性、透明性と、ホ口グラムの被転写体への熱転写時の転写性がバランス良く発揮できる。

ノルボルネン系樹脂と非相溶な樹脂を添加することは、剥離時の箔切れ性（転写されたホログラム層のエッジのシャープさ）を上げるためであり、剥離層の全固形分に対して、該非相溶な樹脂が 5重量％より少ない含有量であると箔切れ性が悪く、また一方で、その含有量が 3 0重量％を超えると、非相溶のためコーティング適性が悪くなったり、熱による基材変形に追従して金属薄膜層に亀裂が発生する。したがって、ノルボルネン系樹脂と非相溶な樹脂は、剥離層の全固形分に対して、 5〜2 0重量％の割合で含有することが好ましい。剥離層は、上記に説明したノルボルネン系榭脂、当該ノルポルネン系'樹脂と非相溶な樹脂、溶媒および、ワックス類や界面活性剤等の添加剤を必要に応じて加えた塗工液を用意し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の公知の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、通常、乾燥状態で 0 . 1〜2 ni程度である。

(レリーフ形成層）

本発明のホログラム転写シートにおけるレリーフ形成層 4は、合成樹脂の層の片面に、ホログラムの微細凹凸が形成された層である。ホログラムは光回折構造の代表例であり、平面ホログラム、体積ホログラムともに使用できる。具体例としては、レリーフホログラム、リップマンホログラム、フノレネノレホログラム、フラウンホーファーホログラム、レンズレスフーリエ変換ホログラム、レーザー再生ホログラム（イメージホログラムなど）、白色光再生ホログラム（レインボーホログラム等）、カラーホログラム、コンピュータホログラム、ホログラムディスプレイ、マノレチプレックスホログラム、ホログラフィックステレオグラム、ホログラフィック回折格子等が挙げられる。本発明のホログラム転写シートを用いて、被転写体へホログラムや回折格子等の光回折構造を転写することができる。レリ一フ形成層を構成する合成樹脂としては、ポリ塩化ビュル、アクリル樹脂 (例えば、 P MMA；)、ポリスチレン、もしくはポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂以外に、熱硬化性樹脂、例えば、不飽和ポリエステル、メラミン、ェポキシ、ポリエステル（メタ）アタリレート、ウレタン（メタ）アタリレート、ェポキシ（メタ）アタリレート、ポリエーテル（メタ）アタリレート、ポリオール (メタ）アタリレート、メラミン（メタ）アタリレート、もしくはトリアジン系ァクリレート等をそれぞれ単独、或いは上記熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを混合して使用することができる。更には、ラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質、或いは、これらにラジカル重合性不飽和単量体を加え電離放射線硬化性とした物質等を使用することができる。この他に、銀塩、重クロム酸ゼラチン、サーモプラスチック、ジァゾ系感光材料、フォトレジスト、強誘電体、フォトク口ミックス材料、サーモク口ミックス材料、カルコゲンガラス等の感光材料等も使用できる。なお、ここで（メタ）アタリレートとは、アタリレート及び Z又はメタクリレートの意味である。

上記の樹脂からなる層へのホログラムの形成は、上記の材料を用いて、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段を用いて、両者を加熱圧着することにより、原版の囬凸模様を複製することができる。また、フォトポリマーを用いる場合は、ホログラム転写シートに、フォトポリマーをコーティングした後、前記原版を重ねてレーザ一光を照射することにより原版の凹凸模様を複製することができる。

上記のようなレリーフ形成層の厚さは 0. 1〜6 μπιの範囲が好ましく、 0. 1〜4 μ mの範囲が更に好ましい。

(金属薄膜層）

ホログラム転写シートの金属薄膜層 5として、光を反射する金属薄膜を用いると不透明タイプのホログラムとなり、透明でホログラム層と屈折率差がある物質を用いると透明タイプのホログラムとなるが、いずれも本発明に使用できる。金属薄膜層は、昇華、真空蒸着、スパッタリング、反応性スパッタリング、ィオンプレーティング、電気メツキ等の公知の方法で形成可能である。

不透明タイプのホログラムを形成する金属薄膜層としては、例えば、 C r、 T i、 F e、 C o、 N i、 Cu、 Ag、 Au、 G e、 A l、 Mg、 S b、 P b、 P d、 C d、 B i、 S n、 S e、 I n、 G a、 R b等の金属及びその酸化物、窒化物等を単独若しくは 2種類以上組み合わせて形成する薄膜である。上記金属薄膜層の中でも A 1、 C r、 N i、 Ag、 Au等が特に好ましく、その膜厚は 1〜1 0, 000 nm、望ましくは 20〜200 nmの範囲である。

透明タイプのホログラムを形成する金属薄膜層は、ホログラム効果を発現できる光透過性の物質であれば、いかなる材料の物質も使用できる。例えば、レリーフ形成層の樹脂と屈折率の異なる透明材料が挙げられる。この場合の屈折率はレリーフ形成層の樹脂の屈折率より大きくても、小さくてもよいが、屈折率の差は

0 . 1以上が好ましく、より好ましくは 0 . 5以上であり、 1 . 0以上が最適である。

また、上記以外では 2 0 n m以下の金属性反射膜がある。好適に使用される透明タイプ反射層としては、酸化チタン（T i O ₂ )、硫化亜鉛（Z n S )、 C u - A 1複合金属酸化物等が挙げられる。

(接着層） .

接着層 6は、ホログラムを被転写体と強固に接着させるためのものであり、その材質は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、ゴム系樹月旨、アイオノマー樹脂等の従来公知の接着剤が広く使用できる。またその膜厚は 0 . l〜5 0 m、望ましくは 1〜 1 0 / mであることが好ましい。

但し、被転写体表面が接着性を有した材質であれば、接着層を設ける必要は無い。

(耐熱滑性層）

本発明のホログラム転写シートは、必要に応じて、基材の裏面、すなわち剥離層、レリーフ形成層、金属薄膜層の設けてある面と反対面に、ホログラム部分を被転写体へ転写する際に生じるサーマルへッドゃヒートロール等の熱によるステイツキングゃシヮ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層 9を設けることができる。耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルプチラール樹脂、ポリビニルァセトァセタール樹脂、ポリエステル榭脂、塩化ビュル—酢酸ビュル共重合体、ポリエーテル榭脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン一ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアタリレート、ポリエステルアタリレート、ポリエーテルアタリレート、エポキシァクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース榭脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースァセトプロピオネート樹脂、セルロースァセテ一トブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジェンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド榭脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフイン樹脂等が挙げられる。

これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラフアイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、ァリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシァネート化合物及ぴ燐酸ェステル系化合物からなる滑り性付与剤である。更に、充填剤を添加することがより好ましい。

耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層形成用インキを調製し、これを、上述の基材の裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。

以下に、ホログラム転写シートの金属薄膜層の上に染料受容層を設けた中間転写記録媒体について、詳細に説明する。

(染料受容層）

本発明の中間転写記録媒体 7は、上述したホログラム転写シートの金属薄膜層の上に、染料受容層 8を形成したものである。尚、染料受容層自体が接着性を有していれば、金属薄膜層上に直接、染料受容層を設けられるが、通常は上記に説明した接着層 6を、金属薄膜層と染料受容層との間に形成して両者の接着性を向上させる。

染料受容層は、中間転写記録媒体を構成する転写部の一部として、転写部の最表面に位置するように設けられる。該染料受容層上には、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写記録媒体の転写部は、被転写体に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、染料受容層を形成するための材料としては、画像形成のために選ばれる昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の榭脂材料が使用される。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフイン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化榭脂、ポリ酢酸ビュル、塩化ビニルー酢酸ビュル系共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリプチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系榭脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のォレフィンと他のビニルポリマ一との共重合体系榭脂、アイオノマーもしくはセルロースジァセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビュル系樹脂、ァクリル一スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。

染料受容層が接着層を介して被転写体に転写される場合には、染料受容層自体の接着性は必ずしも要求されないが、染料受容層が接着層を介さないで被転写体に転写される場合、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体などの加熱により接着性を有する樹脂材料を用いて染料受容層を形成することが好ましい。染科受容層は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料及び必要に応じて各種添カロ剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて染料受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で 1〜1 0 μ ηι程度である。

上記の実施の形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的範囲と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

以上のように本発明では、基材上に、少なくとも剥離層、レリーフを有するレリーフ形成層、金属薄膜層が、順次積層されているホログラム転写シートにおいて、該剥離層が少なくともノルポルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂からなる構成とした。このようなノルポルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂を用いることで、ホログラム転写時に熱、応力による金属薄膜層の亀裂や変色等が生じ、外観を損なうことを防止することができる。また、上記の剥離層にノルポルネン構造を含む化学構造を有するノルポルネン系樹脂と非相溶な樹脂が、剥離層の全固形分に対して、 5〜3 0重量％の割合で含まれている構成とすることにより、剥離層に多数の分散した粒子またはミクロドメインが形成され、ホログラム転写の際の剥離性が向上し、転写ムラが無くなり、転写エッジ部分のキレも良好となる。実施例 '

本発明を実施例により更に詳細に説明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りのない限り質量基準とする。

(実施例 1 )

厚さ 2 5 μ mのポリエチレンテレフタレート（P E T ) フィルム（東レ（株）製、ルミラー）を基材とし、その一方の面に、剥離層、レリーフ形成層、金属薄膜層、接着層を順次、以下の条件にて、積層させて、実施例 1のホログラム転写シートを作製した。

剥離層は、下記組成の塗工液を、グラビアコーティングにより、乾燥時 1 . 5 μ πιの厚さになるように塗布、乾燥して形成された。

(剥離層塗工液）

ノルボルネン系樹脂（J S R (株）製、アートン G) 4 0部アタリルポリオール樹脂 1 0部メチルェチルケトン/トルエン（質量比 2 / 8 ) 5 0部上記の形成した剥離層上に、下記組成の塗工液を、グラビアコーティングにより、乾燥時 2 . 0 μ πιの厚さになるように塗布、乾燥してレリーフ形成層を形成し、ホログラムパターンが形成されたニッケル製プレス版と該レリーフ形成層とを合わせて、加熱押圧することにより、レリーフ形成層に凹凸を形成し、レリーフホログラムを形成した。

(レリーフ形成層塗工液）ァクリル樹脂 100部ウレタンァクリレート 25部シリコーン 1部光重合開始剤 5部メチルェチルケトン 100部また、上記の形成したレリーフ形成層の上に、 T i O₂を真空蒸着法により塗布し、厚さ 50 OAの金属薄膜層を形成した。

さらに金属薄膜層の上に、下記組成の塗工液を、グラビアコーティングにより、乾燥時 1. 0 μπιの厚さになるように塗布、乾燥して接着層を形成した。

(接着層塗工液）

塩化ビュル一酢酸ビュル共重合体 20部アクリル樹脂 10部酢酸ェチル 20部卜ノレェン 50き 13 (実施例 2 )

上記の実施例 1におけるホログラム転写シートにおいて、剥離層塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例 1と同様にして実施例 2のホログラム転写シートを作製した。

(剥離層塗工液）

ノルポルネン系樹脂（J SR (株）製、アートン G) 40部アタリルポリオール樹脂 10部ポリエチレンヮックス 2. 5部メチルェチルケトン/ トルエン（質量比 2/ 8) 50部 (実施例 3)

上記の実施例 2で作製したホログラム転写シートの接着層の上下記組成の塗工液を、グラビアコーティングにより、乾燥時 3. 0 zmの厚さになるよう塗布、乾燥して染料受容層を形成し、実施例 3の中間転写記録媒体を作製した。 (染料受容層塗工液)

塩化ビニルー酢酸ビュル共重合体 4 0部ァクリルシリコーン

メチノレエチノレケトン 5 0部卜/レエン 5 0部

(比較例 1 )

実施例 1におけるホログラム転写シートにおいて、剥離層塗工液を下記組成に変更した以外は、実施例 1と同様にして比較例 1のホロダラム転写シートを作製した。

(剥離層塗工液）

アタリル樹脂 5 0部ポリエチレンワックス 2 . 5部メチルェチルケトン/トルエン（質量比 i Z l ) 5 0部

(比較例 2 )

実施例 1におけるホログラム転写シートにおいて、剥離層塗工液を比較例 1と同様とし、その上に下記組成の塗工液をダラビアコーティングにより乾燥時 1 . 0 mの厚さになるように塗布、乾燥して耐熱中間層を形成し、比較例 2のホログラム転写シートを作製した。

(耐熱中間層塗工液）

アタリルポリオール榭脂 5 0部イソシァネート 3 0部酢酸ェチル Zトルェン（質量比 1ノ 1 ) 5 0部

テスト 1

上記の実施例 1、 2と比較例 1、 2の各ホログラム転写シートの接着層と、被転写体である塩化ビュル製カードを接触するように重ね合わせ、ホログラム転写シートの基板側からヒートローラーにより加熱、押圧して、塩化ビニル製カードにホログラムを転写した。

但し、該ヒートローラーの表面温度は 1 7 5 °C、ローラーの送り速度は 1 i n c h / s e cである。また、塩化ビニル製カードは以下に示す材料組成からなるものである。

<塩化ビニル製カードの材料組成 >

ポリ塩化ビニルコンパゥンド（重合度 8 0 0 ) 1 0 0部

(安定化剤等の添加剤を約 1 0 %含有）

白色顔料（酸化チタン） 1 0部可塑剤（D O P ) 0 . 5部上記のホログラム転写された塩化ビュル製カードの転写された面を肉眼で観察し、金属薄膜層の状態を調べた。

(テスト 1の結果）

実施例 1及び実施例 2のホログラム転写シートを用いてホロダラム転写された塩化ビニル製カードにおいて、金属薄膜層の亀裂やムラが発生していなく、ホログラム効果を有するカードが得られ、問題ないものであった。

これに対し、比較例 1のホログラム転写シートを用いてホログラム転写された塩化ビニル製カードは、金属薄膜層に筋状の亀裂が生じていた。また、比較例 2 のホログラム転写シートを用いてホログラム転写された塩化ビニル製カードは、転写された金属薄膜層の全面にクラック（割れ）が有り、ホログラムに干渉ムラが見られた。比較例 2においては、耐熱性のない剥離層とレリーフ形成層の間に高架橋性の中間層を設け、熱変形の抑制を試みたが、金属薄膜層のクラックを防止することはできなかった。実施例 1及ぴ実施例 2のように、剥離層に高耐熱性材料を使用することが有効であることが確認された。テスト 2

また、上記のホログラム転写条件において、ヒートローラーの表面温度を 1 2 0〜： 1 7 0 °Cの範囲において、 1 2 0 °C、 1 3 0 °C、 1 4 0 °C、 · . . とレ、うように 1 o °c毎に温度を変化させて、ホログラム転写を行ない、金属薄膜層の状態を調べた。

(テスト 2の結果）

実施例 1、 2のホログラム転写シートでは、 1 2◦〜 1 7 0 °Cの全ての温度において、金属薄膜層の亀裂や干渉ムラが発生せず、問題ないものであった。

比較例 1のホログラム転写シートでは、 1 2 0〜1 7 0 °Cの全ての温度において、金属薄膜層にクラック（割れ）が生じた。

比較例 2のホログラム転写シートでは、 1 2 0〜1 4 0 °Cでは金属薄膜層にクラックが生じなかったが、 1 5 0〜1 7 0 °Cにおいて、金属薄膜層にクラックが生じた。テスト 3

上記の実施例 3で作製した中間転写記録媒体に対しては、カード用サ一マルプリンター（㈱ビクター 'データ · システムズ製、カードプリンター C P 5 1 0 ) および㈱ビクター ·データ · システムズ製カードプリンター C P 5 1 0用スタンダード染料層を設けた熱転写シートを用いて、顔写真を色分解して得たイェロー、マゼンタ、シアンそれぞれの画像情報に従って、各染料を実施例 3の中間転写記録媒体の染料受容層上に転写して、フルカラーの顔写真画像（但し鏡像）を形成した。

そして、上記で得られた熱転写画像を含む染料受容層、接着層、金属薄膜層、レリーフ形成層、剥離層を上記で使用した塩化ビニル製カードの被転写体に、上記と同様のヒートローラー条件（表面温度は 1 7 5 °C、ローラーの送り速度は 1 i n c h / s e c ) にて、転写した。

(テスト 3の結果）

実施例 3の中間転写記録媒体を用いて、昇華転写の画像を有し、かつホロダラムが転写され、金属薄膜層の亀裂やムラが無く、意匠性が高く、品質の優れた塩化ビニル製力ードを得ることができた。

Claims

請求の範囲

1 . 基材上に、少なくとも剥離層、レリーフを有するレリーフ形成層、金属薄膜層が、順次積層されているホログラム転写シートにおいて、剥離層が少なくともノルボルネン構造を含む化学構造を有するノルボルネン系樹脂からなることを特徴とするホログラム転写シート。

2 . 前記剥離層にノルポルネン系樹脂と非相溶な樹脂が、剥離層の全固形分に対して、 5〜3 0重量。 /₀の割合で含まれていることを特徴とする請求項 1に記載するホログラム転写シート。

3 . 前記レリーフ形成層のレリーフが、レリーフホログラム及ぴ Z又は回折格子であることを特徴とする請求項 1または 2に記載するホログラム転写シート。

4 . 前記基材の剥離層と反対面に、耐熱滑性層を設けることを特徴とする請求項 1〜 3の、ずれか一項に記載するホログラム転写シート。

5 . 前記金属薄膜層の上に、接着層を設けることを特徴とする請求項 1〜4のいずれか一項に記載するホログラム転写シート。

6 . 請求項 1〜 5のいずれか一項に記載するホ口グラム転写シートの金属薄膜層の上に、最上層として染料受容層を設けることを特徴とする中間転写記録媒体。