WO2004094700A1 - 金属粒子およびその製造方法 - Google Patents

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Susumu Arai
Morinobu Endo
Kouichi Ichiki
Masashi Okubo
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    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C49/00—Alloys containing metallic or non-metallic fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/12—Metallic powder containing non-metallic particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C5/00—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses
    • C25C5/02—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses from solutions

Definitions

  • the present invention relates to a metal material that can be suitably used as a material for powder metallurgy, electric contacts, batteries, electromagnetic wave shields, conductive materials, friction material contacts, sliding materials, and the like, and a method for producing the same.
  • composite materials in which carbon nanotubes or carbon nanofibers (hereinafter referred to as fine carbon fibers) are dispersed in a metal are known.
  • the composite material disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-224304 is obtained by mixing fine carbon fibers and metal powder and sintering them to form a block.
  • fine carbon fibers are extremely fine with a diameter of about 5 to 50 nm, while metal powders generally have a diameter in the range of 200 to 100 nm.
  • the diameter of the fine carbon fiber is an order of magnitude larger. If these two materials are simply mixed, uniform mixing is difficult.
  • the metal powder is first dissolved in an acid solution.
  • an acid solution For example, copper powder is dissolved in hydrochloric acid, sulfuric acid, or nitric acid. Then, fine carbon fibers are dispersed in this solution, and then dried and sintered to obtain a composite material.
  • the step of dissolving the metal powder and further drying and sintering the acid solution in which the fine carbon fibers are dispersed is extremely troublesome and requires a long time.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide metal particles in which fine carbon fibers are uniformly dispersed, and a method for producing the same. Disclosure of the invention
  • the method for producing metal particles according to the present invention comprises the steps of: electrolyzing an electrolytic solution in which fine carbon fibers are dispersed, and depositing metal particles mixed with fine carbon fibers on a force source electrode; Separating the power source electrode from the force source electrode.
  • the method includes a step of collecting, washing, and drying the separated metal particles.
  • the present invention is characterized in that the metal particles are precipitated in the range of several hundred nm to several tens of m in average particle diameter by adjusting the electrolysis conditions.
  • the metal particles can be copper metal particles.
  • the force source electrode on which the metal particles are deposited is immersed in acetone, and the metal particles are separated by irradiating ultrasonic waves.
  • compressed air may be blown to the cathode electrode on which the metal particles are deposited, or impact or vibration may be applied to the force electrode electrode during electrolysis to separate the metal particles from the cathode electrode.
  • a dispersant comprising an organic compound to disperse the fine carbon fibers in the electrolytic solution.
  • Polyacrylic acid having a molecular weight of 500 or more can be suitably used as the dispersant.
  • an electrode having a roughened surface can be used as the force sword electrode.
  • the metal particles according to the present invention are produced by any one of the production methods described above.
  • various composite materials can be obtained by melting the aggregate of the metal particles.
  • An aqueous solution, a molten salt, or an ionic liquid can be used as the electrolyte.
  • FIG. 1 is a scanning electron micrograph of metal particles deposited on a force source electrode in Example 1
  • FIG. 2 is an enlarged view of FIG. 1
  • FIG. 4 is an enlarged view of FIG. 3
  • FIG. 5 is a scanning electron microscope photograph of the metal particles deposited on the force source electrode in Example 3.
  • FIG. 6 is an electron micrograph
  • FIG. 6 is a scanning electron micrograph of metal particles deposited on the force source electrode in Example 4
  • FIG. 7 is a scanning electron micrograph of metal particles deposited on the force source electrode in Example 5.
  • FIG. 8 is a scanning electron micrograph of the metal particles deposited on the force sword electrode in Example 6
  • FIG. 9 is a scanning electron micrograph of the metal particles deposited on the force sword electrode in Example 7.
  • 5 is a scanning electron micrograph of metal particles.
  • the method for producing metal particles according to the present invention includes the steps of: electrolyzing an electrolytic solution in which fine carbon fibers are dispersed, thereby precipitating metal particles mixed with fine carbon fibers on a force source electrode. Separating the deposited metal particles from above the cathode electrode.
  • the required metal particles can be obtained by collecting, washing, and drying the separated metal particles.
  • metal particles having an average particle size of several hundred nm to several tens m can be precipitated.
  • the optimum value of the current density is selected in consideration of the particle size and productivity.
  • Electrolytic copper is used as the anode electrode in the electrolytic cell to supply copper ions during electrolysis.
  • a metal other than copper, for example, lead may be used as the anode electrode, and copper ions may be supplied from the outside.
  • the electrolytic solution during the electrolysis is stirred by a pump, and at the same time, the electrolytic solution concentration and the component amount are controlled so as to have a predetermined ratio.
  • the metal particles can be separated by immersing the cathode electrode in acetone and irradiating it with ultrasonic waves.
  • the metal particles may be separated from the cathode electrode by blowing compressed air to the force source electrode on which the metal particles are deposited, or by applying an impact or vibration to the force source electrode during electrolysis.
  • An organic or inorganic compound such as thiourea, gelatin, tungsten, or chloride may be added to the electrolytic solution in order to adjust the particle size and strength of the precipitated particles and the separability from the cathode electrode.
  • titanium for the force sword electrode, which has poor adhesion of the metal to be precipitated and easily separates the precipitated particles. Further, it is desirable that the surface of the force sword electrode be roughened in order to make the precipitated metal particles.
  • niobium, tantalum, or platinum fixed to the surface of titanium in the form of microprojections can be suitably used for the force source electrode.
  • a dispersant composed of an organic compound may be added.
  • polyacrylic acid having a molecular weight of 500 or more can be suitably used.
  • the particle size of the CNT or CNF-modified metal particles produced depends on the metal ion concentration in the electrolyte, the electrolysis current density, the diameter of the CNT or CNF fiber and its length in correlation.
  • the type of metal of the metal particles is not limited to copper.
  • Various composite materials can be obtained by melting the aggregate of the metal particles.
  • various additives may be added to the metal particles to form a composite material.
  • a composite material in which the blending amount of the fine carbon fibers is controlled can be realized by appropriately controlling and mixing the mixing ratio of the metal particles mixed with the fine carbon fibers and the metal particles not containing the fine carbon fibers.
  • it can be used as a material for various composite materials, such as being mixed with a resin.
  • means for producing these composite materials means such as resin molding, sintering, metal injection molding and the like can be used.
  • the metal particles obtained as described above are extremely fine particles of several hundred nm to several tens of m, and fine carbon fibers are mixed in each metal particle. Therefore, the composite material obtained by melting the aggregate of these metal particles contains fine carbon fibers uniformly mixed therein.
  • such composite materials can be used in a variety of applications, such as bearings that require mobility, electrodes and electrical contacts that require high electrical conductivity, and heat dissipation mechanisms that require high thermal conductivity.
  • PA5000 is polyacrylic acid with a molecular weight of 5000, and CNF is carbon nanofiber: fine carbon fiber.
  • PA5000 is polyacrylic acid with a molecular weight of 5000, and CNF is carbon fiber: fine carbon fiber.
  • Example 1 As is clear from Example 1 and Example 2, a granular composite can be obtained by increasing the current density and making it slightly burnish. It can also be seen that the size of the granular material can be controlled by changing the electrolysis conditions (electrolysis time).
  • Example 3 As is clear from Example 1 and Example 2, a granular composite can be obtained by increasing the current density and making it slightly burnish. It can also be seen that the size of the granular material can be controlled by changing the electrolysis conditions (electrolysis time).
  • PA5000 is polyacrylic acid with a molecular weight of 5000
  • the CNF content in the CU-CNF composite can be increased by increasing the CNF content in the electrolytic solution.
  • the particle size of metal particles can be adjusted from an extremely fine particle size of several hundred nm to several tens of meters / m, which is easy to handle, and the amount of fine carbon fibers mixed can be controlled. It is also possible.

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Abstract

　微細炭素繊維を均一に分散させた金属粒子およびその製造方法を提供する。　微細炭素繊維を分散した電解液を電解して、カソード電極上に、微細炭素繊維が混入した金属粒子を析出させる工程と、該析出した金属粒子をカソード電極上から分離する工程とを含むことを特徴とする。分離した金属粒子を回収、洗浄、乾燥するようにする。

Description

明 細 書
金属粒子およびその製造方法 技術分野
本発明は、 粉末冶金、 電気接点、 電池、 電磁波シールド、 導電材、 摩擦 材接点、 摺動材等の材料として好適に用いることのできる金属材料および その製造方法に関する。 背景技術
金属内にカーボンナノチューブまたは力一ボンナノファイバー （以下こ れらを微細炭素繊維という） を分散させた複合材料が知られている。 特開 2 0 0 0 _ 2 2 3 0 0 4号に示される複合材料は、 微細炭素繊維と 金属粉体とを混合し、 焼結してブロック状となしたものである。
ところで、 微細炭素繊維は、 直径が 5〜 5 0 n m程度と極めて微細であ り、 一方金属粉体は、 2 0 0ないし 1 0 0 0 n mの範囲の直径を有するも のが一般的であり、 微細炭素繊維の直径よりも 1桁大きい。 これら 2つの 材料を単純に混合すると、 均一な混合が困難である。
そこで、上記従来のものにあっては、まず、金属粉体を酸溶液に溶かす。 例えば銅粉末を塩酸、 硫酸、 または硝酸に溶かす。 そしてこの溶液に微細 炭素繊維を分散させ、 次いで乾燥、 焼結させるようにして複合材料を得て いる。
しかし、上記従来の複合材料の製造方法にあっては、金属粉体を溶解し、 さらに微細炭素繊維を分散させた酸溶液を乾燥、 焼結させる工程が極めて 厄介であり、長時間を要し、またコス卜がかかるという課題がある。また、 量が多い場合、 微細炭素繊維を均一に分散させにくいという課題がある。 そこで本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、 その目的と するところは、 微細炭素繊維を均一に分散させた金属粒子およびその製造 方法を提供するにある。 発明の開示
本発明に係る金属粒子の製造方法は、 微細炭素繊維を分散した電解液を 電解して、 力ソード電極上に、 微細炭素繊維が混入した金属粒子を析出さ せる工程と、 該析出した金属粒子を力ソード電極上から分離する工程とを 含むことを特徴とする。
また、 分離した金属粒子を回収、 洗浄、 乾燥する工程を含むことを特徴 とする。
また、 電解条件を調節して金属粒子を平均粒径数百 n m〜数十 mの範 囲に析出させることを特徴とする。
金属粒子は銅の金属粒子とすることができる。
また、 前記金属粒子が析出した力ソード電極をアセトン中に浸潰し、 超 音波を照射することによって金属粒子を分離させることを特徴とする。 あるいは、前記金属粒子が析出したカソード電極に圧縮空気を吹き付け、 もしくは電解中の力ソード電極に衝撃または振動を加えて金属粒子をカソ 一ド電極上から分離するようにしてもよい。
また、 有機化合物からなる分散剤を添加して微細炭素繊維を電解液中に 分散させると好適である。
前記分散剤に分子量が 5 0 0 0以上のポリアクリル酸を好適に用いるこ とができる。
また、 力ソード電極に表面を粗面化した電極を用いることができる。 また、 本発明に係る金属粒子は、 上記いずれかの製造方法によって製造 されることを特徴とする。
また、 上記の金属粒子の集合体を溶融することによって種々の複合材料 を得ることができる。
また電解液として水溶液、 溶融塩、 イオン性液体が利用できる。 図面の簡単な説明
図 1は、 実施例 1で力ソード電極上に析出した金属粒子の走査型電子顕 微鏡写真であり、 図 2は、 図 1の拡大図であり、 図 3は、 実施例 2でカソ 一ド電極上に析出した金属粒子の走査型電子顕微鏡写真であり、 図 4は、 図 3の拡大図であり、 図 5は、 実施例 3で力ソード電極上に析出した金属 粒子の走査型電子顕微鏡写真であり、 図 6は、 実施例 4で力ソード電極上 に析出した金属粒子の走査型電子顕微鏡写真であり、 図 7は、 実施例 5で 力ソード電極上に析出した金属粒子の走査型電子顕微鏡写真であり、 図 8 は、 実施例 6で力ソード電極上に析出した金属粒子の走査型電子顕微鏡写 真であり、 図 9は、 実施例 7で力ソード電極上に析出した金属粒子の走査 型電子顕微鏡写真である。 発明を実施するための最良の形態
以下本発明の好適な実施の形態を詳細に説明する。
本発明に係る金属粒子の製造方法は、 上記のように、 微細炭素繊維を分 散した電解液を電解して、 力ソード電極上に、 微細炭素繊維が混入した金 属粒子を析出させる工程と、 該析出した金属粒子をカソード電極上から分 離する工程とを含むことを特徴とする。
分離した金属粒子を回収、 洗浄、 乾燥することによって所要の金属粒子 を得ることができる。
電流密度や電解時間などの電解条件を調節することによって平均粒径数 百 n m〜数十 mの範囲の金属粒子を析出させることができる。
電流密度は粒径や生産性を考慮して最適値を選択する。
大量に生産する場合は、 例えば銅の電解液の場合、 電解槽に硫酸銅水溶 液と硫酸を主成分とする電解液を入れ、 C N Tまたは C N Fを、 有機化合 物を分散剤として電解液に分散させる。 電解槽中ではアノード電極として 電気銅を使用し、 電解中の銅イオンの補給を行う。 電解液への銅イオンの 補給は、 銅以外の金属、 例えば鉛をアノード電極として使用し、 外部から 銅ィォンを補給しても構わない。
なお、 電解中の電解液はポンプにより撹拌されると同時に、 電解液濃度 および成分量も所定の比率となるように制御する。
析出した金属粒子を力ソード電極上から分離するには、 金属粒子が析出 したカソード電極をアセトン中に浸漬し、 超音波を照射することによって 金属粒子を分離できる。
あるいは、前記金属粒子が析出した力ソード電極に圧縮空気を吹き付け、 もしくは電解中の力ソード電極に衝撃または振動を加えて金属粒子をカソ 一ド電極上から分離するようにしてもよい。
析出粒子の粒径や強度、 およびカソ一ド電極からの分離性を調整するた め、 電解液にチォ尿素、 ゼラチン、 タングステン、 塩化物等の有機、 無機 化合物を添加するとよい。
力ソード電極には、 析出する金属の密着性が悪く、 析出粒子を分離しや すいチタンを使用すると好適である。 また力ソード電極の表面は析出する 金属を粒子化するため表面を粗面化しておくことが望ましい。 例えば、 力 ソード電極に、 ニオブ、 タンタル、 白金をチタンの表面に微小突起状に固 定したものを好適に使用することができる。
微細炭素繊維を電解液に分散させるには、 有機化合物からなる分散剤を 添加するようにするとよい。 この分散剤には分子量が 5 0 0 0以上のポリ ァクリル酸を好適に用いることができる。
生産される、 C N Tまたは C N Fで修飾された金属粒子の粒径は、 電解 液中の金属イオン濃度、 電解電流密度、 C N Tまたは C N Fの繊維直径及 びその長さが相互に関連して決まる。 なお、 金属粒子の金属の種類は銅 に限定されるものではない。
上記金属粒子の集合体を溶融することによって種々の複合材料が得られ る。 この場合金属粒子に各種添加材を添加して複合材料としてもよい。 例えば、 上記微細炭素繊維が混入した金属粒子と、 微細炭素繊維を含ま ない金属粒子の配合比を適宜に制御し、 混合することで、 微細炭素繊維の 配合量を制御した複合材料が実現できる。
その他、 樹脂と混合するなど、 種々の複合材料の材料として用いること ができる。
これら複合材料の生産手段としては、 樹脂成形、 焼結、 メタル ·インジ ェクシヨン ·モールディングなどの手段が利用できる。 上記のようにして得られる金属粒子は数百 nm〜数十^ mの極めて微細 なものであり、 しかも各金属粒子に微細炭素繊維が混入している。 したが つて、 これら金属粒子の集合体を溶融して得られる複合材料中には、 微細 炭素繊維が均一に混入されたものとなる。
また、 電解液への微細炭素繊維の分散量、 電解条件などを変えることに よって、 種々の微細炭素繊維の混入量、 粒径の金属粒子が得られるから、 これら金属粒子の集合体を溶融することによって得られる複合材料中の微 細炭素繊維量も任意にコントロールすることが可能となる。
このような複合材料は、 CNTまたは CNFの特質を生かして、 搢動性 が必要な軸受、 高い電気伝導率が必要な電極や電気接点、 高い熱伝導率の 必要な放熱機構など、 多様な用途に利用可能である。
00 1 6
実施例 1
CuS04 · 5H20 0.85M
II 2 SO 4 ' 0.55M
PA5000 2 X 10— 5 M
CNF 2 g/L
(なお、 PA5000は分子量 5000のポリアクリル酸、 CNFはカーボン ナノファイバー：微細炭素繊維）
上記電解液を用いて、 撹拌下、 2 5°C、 5 A/dm2の電流密度で 5分 間電解を行った場合に、 カソ一ド電極の表面に析出した皮膜の走査型電子 顕微鏡写真を図 1、 図 2に示す。 図 1、 図 2に見られるように、 粒径約 2 〜3 の極めて微細な球状の銅粒に CNFが多数取り込まれた、 ゥニ状 の外観を呈する C u-CNF複合物が形成されている。 これら複合物は、圧 縮空気の吹き付けゃァセトン中での超音波照射により容易にカソード電極 から分離し、 粒子化できた。 実施例 2 CuS04 · 5H20 0.85M
II 2 SO 4 0.55M
PA5000 2X 10— 5M
CNF 2 gZL
(なお、 PA5000は分子量 5000のポリアクリル酸、 CNFはカーボン ファイバー：微細炭素繊維）
上記電解液を用いて、 撹拌下、 2 5° (：、 5 A/dm2の電流密度で 2 0 分間電解を行った場合に、 カソード電極の表面に析出した皮膜の走査型電 子顕微鏡写真を図 3、 図 4に示す。 図 3、 図 4に見られるように、 粒径約 1 0〜 30 の微細な球状の銅粒に CNFが多数取り込まれた、 ゥニ状 の外観を呈する C u-CNF複合物が形成されている。 これら複合物は、圧 縮空気の吹き付けゃァセトン中での超音波照射により容易にカソード電極 から分離し、 粒子化できた。
実施例 1、 実施例 2から明らかなように、 電流密度を大きめにして、 ャ ケめっき気味にすることによって粒状の複合物とすることができる。 また 電解条件 （電解時間） を変えることによって粒状物の大きさを制御できる ことがわかる。 実施例 3
CuS04 · 5H20 2 2 0 g/L
II 2 SO 4 5 5 g/L
PA5000 0. 2 5 g/L
C F 1 0 g/L
(なお、 PA5000は分子量 5000のポリアクリル酸）
上記電解液を用いて、 撹拌下、 2 5°C、 4 0 AZdm2の電流密度で 1 0分間電解を行った場合に、 力ソード電極の表面に析出した皮膜の走査型 電子顕微鏡写真を図 5に示す。 図 5に見られるように、 粒径約 1 0〜3 0 W
7
H mの微細な球状の銅粒に C N Fが多数取り込まれた、 ゥニ状の外観を呈 する C U- CNF複合物が形成されている。この複合物中における CN Fの 含量を計測したところ、 約 7 vol%であった。 実施例 4
CuS04 · 5H20 2 2 0 g/L
II 2 SO 4 5 5 g/L
PA5000 0. 2 5 g/L
CNF 2 0 g/L
上記電解液を用いて、 撹拌下、 2 5° (：、 40 A/dm2の電流密度で 1 0分間電解を行った場合に、 力ソード電極の表面に析出した皮膜の走査型 電子顕微鏡写真を図 6に示す。 図 6に見られるように、 粒径約 1 0〜 3 0 mの微細な球状の銅粒に C N Fが多数取り込まれた、 ゥニ状の外観を呈 する C u- CNF複合物が形成されている。この複合物中における CN Fの 含有量を計測したところ、 約 1 5vol%であった。
実施例 3、 4から明らかなように、 電解液中の CNF含有量を増加させ ることによって、 C U- CNF複合物中の CNF含有量を増加させることが できる。 実施例 5
CuS04 · 5H20 1 g/L
H2S04 1 5 0 g/L
ポリオキシエチレン （ 1 0) ォクチルフエ二ルエーテル （分散剤）
2 g
CNF 2 0 g/L
上記電解液を用いて、 撹拌下、 2 5°C、 1 0 A/dm2の電流密度で 1 0分間電解を行った場合に、 カソ一ド電極の表面に析出した皮膜の走査型 電子顕微鏡写真を図 7に示す。 本実施例では、 実施例 1〜4で用いた CN Fよりも外周表面の活性の高い CNFを用いた。 このような CNFを用い ることによって、 図 7に見られるように、 CNF表面に銅が数珠 （連玉） 状に付着した C u - C N F複合物が形成されている。 実施例 6
CuS04 · 5H20 1 g
H2S04 50 g/L
ポリオキシエチレン （ 1 0) ォクチルフエニルエーテル （分散剤）
2 g
CNF 20 g/L
上記電解液を用いて、 撹拌下、 2 5°C、 40 A/dm2の電流密度で 1 0分間電解を行った場合に、 力ソード電極の表面に析出した皮膜の走査型 電子顕微鏡写真を図 8に示す。 本実施例では、 実施例 1〜4で用いた CN Fよりも外周表面の活性の高い CNFを用いた。 このような CNFを用い ることによって、 図 8に見られるように、 CNF表面に銅が樹枝状に付着 した C U- CNF複合物が形成されている。 実施例 7
Figure imgf000010_0001
CNF 10 g/L
PA5000 0. 5 g/L
上記電解液を用いて、 撹拌下、 2 5°C、 40 A/ dm2の電流密度で 1 0分間電解を行った場合に、 力ソード電極の表面に析出した皮膜の走査型 電子顕微鏡写真を図 9に示す。 このように銅以外に金属でも電解析出可能 な金属であれば、 CNFとの複合電解粉が得られる。 発明の効果
以上のように本発明によれば、 金属粒子の粒径を数百 nmの極めて微細 なものから、 取扱いが容易な数十/ mまで調整可能であり、 さらに微細炭 素繊維の混入量を制御することも可能である。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 微細炭素繊維を分散した電解液を電解して、 力ソード電極上に、 微 細炭素繊維が混入した金属粒子を析出させる工程と、
該析出した金属粒子をカゾード電極上から分離する工程とを含むことを 特徴とする金属粒子の製造方法。
2 . 分離した金属粒子を回収、 洗浄、 乾燥する工程を含むことを特徴と する請求項 1記載の金属粒子の製造方法。
3 . 電解条件を調節して金属粒子を平均粒径数百 n m〜数十 /z mの範囲 に析出させることを特徴とする請求項 1または 2記載の金属粒子の製造方 法。
4 . 金属粒子が銅の金属粒子であることを特徴とする請求項 1〜 3いず れか 1項記載の金属粒子の製造方法。
5 . 前記金属粒子が析出した力ソード電極をアセトン中に浸潰し、 超音 波を照射することによって金属粒子を分離させることを特徴とする請求項 1〜 4いずれか 1項記載の金属粒子の製造方法。
6 . 前記金属粒子が析出した力ソード電極に圧縮空気を吹き付け、 もし くは電解中のカソード電極に衝撃または振動を加えて金属粒子を力ソード 電極上から分離することを特徴とする請求項 1〜 4いずれか 1項記載の金 属粒子の製造方法。
7 . 有機化合物からなる分散剤を添加して微細炭素繊維を電解液中に分 散させることを特徴とする請求項 1〜 6いずれか 1項記載の金属粒子の製 造方法。
8 . 前記分散剤に分子量が 5 0 0 0以上のポリアクリル酸を用いること を特徴とする請求項 7記載の金属粒子の製造方法。
9 . カソード電極に表面を粗面化した電極を用いることを特徴とする請 求項 1〜 8いずれか 1項記載の金属粒子の製造方法。
1 0 . 請求項 1〜9いずれか 1項記載の金属粒子の製造方法によって製 造された金属粒子。 訂正された用紙 （規則 91)
1 1 . 請求項 1 0記載の金属粒子の集合体を溶融することによって得ら れる複合材料。
訂正された用紙 （規則 91)
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