WO2004092277A1

WO2004092277A1 - ポリアニリン類含有組成物

Info

Publication number: WO2004092277A1
Application number: PCT/JP2004/004998
Authority: WO
Inventors: Hayahide Yamasaki
Original assignee: Nippon Shokubai Co., Ltd.; Denso Corporation
Priority date: 2003-04-11
Filing date: 2004-04-07
Publication date: 2004-10-28
Also published as: BRPI0409260A; US20060235169A1; DE112004000611T5; KR20060008878A

Abstract

　ポリアニリン類が水や水可溶性溶剤に均一に分散されており、成膜することで高い導電性を示し、且つ優れた耐水性や強度・柔軟性の塗膜を与えるポリアニリン類含有組成物を提供するもので、その構成は、ポリアニリン類と、エマルジョン重合体を含有する組成物であって、該エマルジョン重合体は、構成単量体としてビニルピロリドン類と酸基を有する単量体を必須成分とするポリアニリン類含有組成物である。

Description

明細書ポリアニリン類含有組成物技術分野

本発明は、ポリァニリン類が水や水可溶性溶剤に均一に分散されたポリァニリン類含有組成物に関するものである。背景技術

様々な導電性ポリマーの中でもポリアニリン類は、空気中での安定性が良好であることから、種々の分野で応用が検討されている。代表的な応用例としては、二次電池の正極、固体電解質コンデンサー、帯電防止剤、防鲭剤、透明導電膜、電磁波シールド材等が挙げられる。

これらの用途の多くにおいて、ポリアニリン類は種々の材料にコ一ティングして使用される。この場合、コーティングされた塗膜に要求される性能としては、ポリア二リン類に由来する特性である導電性に加えて、塗膜としての成膜性、強度，柔軟性等が挙げられる。

しかし、一般にボリァニリン類は水や水可溶性溶剤に対する溶解性や分散性が著しく低いため、コ一ティング剤として用いる場合に、ポリアニリン類の含有量が少ないものしか調製できず、満足のいく導電性が得られ難い。また、ポリア二リン類を強制的に分散させた場合には、分散状態が悪いため均一な塗膜を得るための成膜性が悪かったり、塗膜自体の強度 ·柔軟性が不足したりするという問題があつた。

これらの問題を改善する方法として、（ 1 ) ェマルジヨン重合体の存在下でァニリン類モノマ一を酸化重合することにより、分散性に優れたポリァニリン類含有組成物を得る方法（特開昭 6 4— 6 9 6 2 1号公報など） . あるいは、（ 2 ) ドープ状態のポリア二リン類とェマルジヨン重合体を混合する方法（特開昭 6 4— 6 9 6 2 1号公報など）などが提案されている, ' しかしこれらの方法の場合、重合体ェマルジヨンの存在下で行われるァニリン類の酸化重合反応が非常に遅く、分子量の低いポリァニリン類しか得られないため、成膜したときの導電性が不十分になり易い。しかも、重合体ェマルジョンと安定な混合液を形成するドープ状態のポリァニリン類を調製するために多量のドーパントを添加しなければならないため、ポリァニリン類含有組成物からなる塗膜の耐水性が悪くなるという問題が生じてくる。

そこで本発明は、ポリァニリン類が水や水可溶性溶剤に均一に分散されていて成膜したときに高い導電性を示し、更には、耐水性や強度，柔軟性にも優れた塗膜を与えるポリァニリン類含有組成物を提供することを課題とする。発明の開示

本発明のポリァニリン類含有組成物は、ポリア二リン類と、ェマルジョン重合体を含有する組成物であって、該ェマルジョン重合体は構成単量体として、ビニルピロリドン類と、酸基を有する単量体を必須成分とするところに要旨を有する。

上記構成単量体におけるビニルピロリドン類の割合が 1 0〜 9 0質量％の範囲内であるポリァニリン類含有組成物は、ポリァニリン類の分散性がとりわけ優れたものとなり、成膜したときにより高い導電性を得ることができるので、本発明の好ましい実施態様である。発明を実施するための最良の形態

本発明者等は、ポリァニリン類が水や水可溶性溶剤に分散されたポリァ二リン含有組成物について鋭意検討を重ねてきた。その結果、ポリアニリン類と、ェマルジヨン重合体を含有する組成物において、該ェマルジヨン重合体の構成単量体として、ビニルピロリドン類と、酸基を有する単量体を必須成分として含有させれば、ポリァニリン類が均一に分散した組成物を得ることができ、しかも該組成物を成膜すると、高い導電性を有すると共に、耐水性や強度 ·柔軟性にも優れた塗膜が得られ、上記課題がみごとに解決できることを突き止めた。

本発明におけ.るポリアニリン類としては、一般的なェメラルジン型のポリア二リンが好ましく用いられる。ェメラルジン型のポリア二リンとは、還元型単位（フヱ二レンジァミン骨格）と酸化型単位（キノンィミン骨格）が 1対 1のモル比で存在する基本骨格を繰り返し単位として含有するものである。

本発明で用いるポリアニリン類は、公知の方法で製造されたものであつてもよく、市販品をそのまま使用してもよい。

該ポリァニリン類としては、上記ェメラルジン型のポリアニリン以外に，ポリアニリン骨格中の芳香族環が o—、 m—置換されたものも使用できる _t 該置換基としては、炭素数 1〜 2 0のアルキル基、炭素数 1〜 2 0のアルコキシル基、炭素数 1〜 2 0のカルボキシエステル基、シァノ基、ァリ一ル基、スルホン基、ハロゲン基等が挙げられる。

上記ポリア二リン類の重量平均分子量（Mw) は、 G P Cのポリエチレンォキサイド換算で 2 , 0 0 0以上のものが好ましい。重量平均分子量が 2 , 0 0 0未満では、ポリアニリン含有組成物からなる塗膜の導電性が低くなる恐れある。逆に重量平均分子量が 3 0万を超えると、ポリア二リン類の分散性が低下し塗膜の強度 ·柔軟性が悪くなる恐れが生じてくる。該重量平均分子量のより好ましい範囲は 3 , 0 0 0〜 2 0万、更に好ましくは 5， 0 0 0〜 1 0万の範囲である。

本発明に係るポリァニリン含有組成物におけるポリァニリン類の含有量は、組成物中 0 . 0 2〜 1 0質量％の範囲内が好ましい。該含有量が 0 . 0 2質量％未満では、ポリァニリン含有組成物よりなる塗膜の導電性が低くなる傾向があり、 1 0質量％を超えるとポリアニリン類の分散性が悪くなるため、ポリアニリン含有組成物よりなる塗膜の強度 ·柔軟性が低くなる恐れがある。該含有量は、 0 . 1〜 8質量％の範囲が更に好ましく、 0 . 5〜 6質量％の範囲内が最も好ましい。

本発明のポリアニリン含有組成物における該ェマルジョン重合体の含有量は、組成物中 1 0〜 6 0質量％の範囲内が好ましい。 1 0質量％未満では、ポリァニリン含有組成物の成膜性が低下して均一な塗膜が得られない恐れがあり、 6 0質量％を超えるとポリアニリン含有組成物の粘度が高くなって取扱い作業性が低下する恐れがある。該含有量は 1 5〜 5 0質量％の範囲内が更に好ましく、 2 0〜 4 0質量％の範囲内が最も好ましい。本発明における上記ェマルジョン重合体は、その構成単量体としてビニルピロリドン類と、酸基を有する単量体を必須成分とする。

上記ビニルピロリドン類としては、例えば、 N—ビニルピロリドン、 N 一ビニルー 5ーメチルー 2 —ピロリドン等が挙げられる。

上記構成単量体におけるビニルピロリドン類の使用量は、 1 0〜 7 0質量％の範囲内が好ましい。該使用量が 1 0質量％未満では、ポリア二リンの分散性が低くなる恐れがあり、 7 0質量％を超えるとポリアニリン含有組成物よりなる塗膜の耐水性が悪くなる恐れがある。該使用量は 1 5〜 5 0質量％の範囲内が更に好ましく。 2 0〜4 0質量％の範囲内が最も好ましい。

本発明において、ビニルピロリドン類と併用される酸基を有する単量体は、ポリァニリン類をドーピングして導電性を発現させるためのドーパントとして作用する。該酸基を有する単量体としては、カルボキシル基を有する単量体スルホン基を有する単量体、リン酸基を有する単量体が好ましく使用でき、具体的には、（メタ）アクリル酸、 2 _アクリルアミド— 2—メチルプロパンスルホン酸、メタリルスルホン酸、 3—スルホプロピル（メタ）ァクリレート、 2 - (メタ）ァクリロイルォキシェチルァシッドホスフエ一ト等が挙げられる。

本発明で用いるェマルジヨン重合体の構成単量体における酸基を有する単量体の使用量の好ましい下限値は 0 . 1質量％であり、好ましい上限は 4 0質量％でぁる。使用量が 0 . 1質量％未満では、ポリア二リン類のドープ効率が低いため、ポリァニリン類含有組成物を用いた塗膜の導電性が不十分になる恐れがあり、また使用量が 4 0質量％を超えると、ポリア二リン類含有組成物を用いた塗膜の耐水性が悪くなる恐れがある。該使用量の上限値は 0 . 5質量％がより好ましく、 1 . 0質量％以上が最も好ましい。該使用量の上限値は 3 0質量％がより好ましく、 2 0質量％以下が最も好ましい。

上記ェマルジョン重合体には、ビニルピロリドン類や酸基を有する単量体以外のその他の単量体を構成単量体として併用することができる。その他の単量体の種類と量は、ポリァニリン類含有組成物からなる塗膜に要求される物性によって適宜選定すればよい。

上記その他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、ブチル（メタ）ァクリレート、 2—ェチルへキシル (メタ) ァクリレート、ラウリル (メタ) ァクリレート、プロピル（メタ）ァクリレート、シクロへキシル (メタ) ァクリレート、イソポルニル（メタ）ァクリレート、ジシク口ペンテニルォキシェチル (メタ）ァクリレート、メトキシジエチレングリコール (メタ) ァクリレート、フエノキシェチル (メタ) ァクリレート、 2—ヒドロキシェチル (メタ) ァクリ'レート、ヒドロキシプロピル (メタ) ァクリレート、ヒドロキシプチル (メタ) ァクリレート、エチレングリコールジ (メタ) ァクリレート、ジチレングリコールジ (メタ) ァクリレート、トリエチレングリコールジ

(メタ）ァクリレー.卜、プロピレンダリコールジ (メタ) ァクリレート、ジプロピレングリコ一ルジ (メタ）ァクリレート、 1， 6—へキサンジォ —ルジ (メタ) ァクリレート等の（メタ）ァクリレートや、 (メタ) ァクリルアミド、メチレンビス (メタ) アクリルアミド、スチレン、 α—メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

本発明で用いるェマルジョン重合体の構成単量体における、上記その他の単量体の使用量は、 1 0〜 8 0質量％の範囲内が好ましい。該使用量が 1 0質量％未満では、ポリア二リン類含有組成物からなる塗膜の耐水性が低下する恐れがあり、 8 0質量％を超えるとポリアニリン類の分散性が悪くなり、ポリアニリン類含有組成物からなる塗膜の導電性が低くなる恐れがある。該使用量は 2 0〜 7 0質量％の範囲内が更に好ましく、 3 0〜 6 0質量％の範囲内が最も好ましい。

本発明に係るポリァニリン含有組成物の製法としては、ポリア二リン類を、ピニルピロリドン類を必須の単量体成分とするェマルジヨン重合用単量体混合物に予め溶解あるいは分散させておき、これを乳化重合する方法が好ましい。この方法を採用すれば、ポリア二リン類の分散性が向上し、より導電性の高い塗膜を与えるポリァニリン含有組成物が得られ易.いからである。

ポリァニリン類を、ビエルピロリドン類を必須成分とするェマルジョン重合体用の単量体混合物に溶解あるいは分散させるに際し、溶解あるいは分散前のポリァニリン類は、予めドーピングされていないアンド一プのポリアニリン類を使用することが、ポリアニリンの分散性を高める上で好ましい。即ちドーピングは、ポリア二リン類をェマルジヨン重合用単量体混合物に溶解あるいは分散させる際に起こり、ポリア二リンは、このドーピングによつて絶縁性から導電性に変化する。

上記溶解あるいは分散を行う際には、ホモジナイサーやホモミキサー等の高速回転撹拌機能を有する機器で撹拌しながら溶解あるいは分散させるのがよい。

上記ェマルジョン重合体を得るための乳化重合には、一般的な乳化重合法を採用することができ、例えば、単量体一括添加法、単量体滴下法、プレエマルジヨン法、パヮ一フィード法、シード法単量体多段添加法等が挙げられる。

上記乳化重合を行う際の温度や時間等の反応条件は適宜設定すればよい, また上記乳化重合反応は、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、この際、重合体の平均分子量を調整するため連鎖移動剤を添加して行うこともできる。

上記乳化重合の際に用いる乳化剤としては、ミセルを安定に保持することのできるノニオン系の乳化剤が好ましく、中でも分子骨格内に芳香族環を有する乳化剤は、ポリアニリン類との親和性の高い乳化剤として好適である。

上記乳化剤の具体例としては、例えば、「ノニポールシリーズ」、「ェレミノール S C Z— 3 5」、「エレミノール S T N— 6」、「同 S T N— 8」、「同 S TN— 1 3」、「同 S TN_ 2 0」、「同 S TN— 4 5」 (以上、三洋化成社製の商品名）；「ェマルゲン A— 6 0」、「同 A— 6 6」、「同 A— 9 0」（以上、花王社製の商品名）；「ノィゲン EA— 1 5 7」、「同 EA— 1 6 7」、「同 EA— 1 7 7」、「アクアロン RN— 1 0」、「同 RN— 2 0」、「同 RN— 3 0」、「同 RN— 5 0」（以上，第一工業製薬社製の商品名）等が挙げられる。

上記乳化剤としては、ミセルの安定性を保っため HL B (Hydrophile- Lipophi le Balanceの略） 1 2〜 1 8の範囲内のものが好適である。

上記乳化剤の使用量は、前記単量体混合物 1 0 0質量部に対して 1〜 1 5質量部の範囲内が好ましい。該使用量が 1質量部未満では、 .乳化重合中の反応液が不安定になる恐れがあり、 1 5質量部を超えるとポリアニリン類含有組成物からなる塗膜が耐水性不足になる恐れがある。該使用量は、 3〜 1 2質量部の範囲内が更に好ましく、 5〜 1 0質量部の範囲内が最も好ましい。

上記乳化重合の際に用いる重合開始剤としては、ポリアニリン類が酸化される恐れの少ないァゾ系の重合開始剤が好ましい。該ァゾ系重合開始剤の具体例としては、 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—アミノジノプロパン）二塩酸塩、 4, 4 ' -ァゾビス（4—シァノペンタン酸）等の水溶性ァゾ化合物などが例示される。

上記重合開始剤の使用量は、前記単量体混合物 1 0 0質量部に対して 0. ：!〜 5質量部の範囲内が好ましい。該使用量が 0. 1質量部未満では、乳化重合反応が進み難くなつて未反応の単量体が残存し、ポリァニリン類含有組成物からなる塗膜の強度 ·柔軟性が低下する恐れがあり、逆に 5質量部を超えて多くなり過ぎると、乳化重合時の安定性が悪くなる恐れがある _t 重合開始剤のより好ましい使用量は 0. 5〜 3質量部の範囲であり、 0. 7〜 2質量部の範囲内が最適である。

本発明のポリア二リン類含有組成物には、必要に応じて、その他の化合物や副資材を含んでいてもよい。

上記その他の化合物や副資材としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、可塑剤、レべリング剤、八ジキ防止剤、溶剤等が挙げられる。これらその他の化合物や副資材の使用量は、本発明の作用効果を損なわない範囲であれば特に制限されないが、該組成物 1 0 0重量部に占める比率で 0 . 0 0 1〜 1 0質量部の範囲内が好ましい。実施例

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前 ·後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお下記では、特にことわりのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ意味する ₍ 実施例 1

ポリアニリン類として、ポリア二リン（ェメラルジンベースのポリア二リン； P a n i p o 1社製の商品名「P A N I P O L P A」） 1 0部を. ビニルピロリドン類としての N—ビニルピロリドン 2 0部に均一に溶解し. 青紫色のポリァニリン溶液を得た。この溶液を、スチレン 2 0部とプチルァクリレート 1 0部、および酸基を有する単量体としてのアクリル酸 1 0 部の混合液中に、ホモジナイザで撹拌しながら滴下することによりポリァニリンが均一に分散した濃緑色の混合液を得た。

温度計、冷却管、窒素導入管、滴下ロートおよび撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水 1 4 0部、界面活性剤（三洋化成社製の商品名「ノニポ —ル 2 0 0」） 1 . 8部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら撹拌溶解した。滴下ロートに上記混合液を入れ、その 1 Z 1 0を反応器内に滴下した, 続いて、 2 , 2 ' —ァゾビス ( 2—アミジノプロパン) 二塩酸塩の 5 %水溶液 1 2部を投入し、 7 0 °Cで 3 0分間重合反応を行った後、残りの混合液を 2時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で 1時間重合反応を行うことにより、不揮発分； 2 9 %、ポリアニリン含有量； 4 . 5 %のポリア二リン類含有組成物（ 1 ) を得た。

実施例 2 ポリア二リン 7部を、 N—ビニルピロリドン 5部に均一に溶解することにより、青紫色のポリア二リン溶液を得た。この溶液を、スチレン 2 0部、ブチルァクリレート 1 0部、アクリル酸 1 0部の混合液に、ホモジナイザで撹拌しながら滴下することにより、ポリアニリンが均一に分散した濃緑色の混合液を得た。

続いてこの混合液を、前記実施例 1と同様にして乳化重合反応させることにより、不揮発分； 2 5 %、ポリァニリン含有量； 1 . 0 %の本発明に係るポリア二リン類含有組成物（2 ) を得た。

実施例 3

ポリア二リン 7部を N—ビニルピロリドン 2 0部に均一に溶解することにより、青紫色のポリァニリン溶液を得た。この溶液を、スチレン 2 0部. プチルァクリレート 1 0部、および、酸基を有する単量体としての 2—ァクリルアミド— 2 一メチルプロパンスルホン酸 5部の混合液に、ホモジナィザで撹拌しながら滴下し、ボリァニリンが均一に分散した濃緑色の混合液を得た。

続いてこの混合液を、前記実施例 1と同様にして乳化重合反応させることにより、不揮発分； 3 0 %、ポリアニリン含有量 ; 3 . 2 %の本発明に係るポリァニリン類含有組成物 ( 3 ) を得た。

比較例 1

ポリア二リン 1 0部を N—ビニルピロリドン 2 0部に均一に溶解することにより、青紫色のボリァニリン溶液を得た。この溶液を、スチレン 2 0 部とプチルァクリレート 1 0部との混合液に、ホモジナイザで撹拌しながら滴下することにより、ポリアニリンが均一に分散した青紫色の混合液を得た。本例では、単量体として酸基を有する単量体を使用していないので. ポリア二リンはド一プされていない絶縁性のままである。

この単量体混合物を用いて、前記実施例 1と同様にして乳化重合反応を行ったところ、ポリア二リンは殆んど溶解乃至分散しないで沈殿してしまい、不揮発分； 2 5 %、ポリアニリン含有量； 0 . 0 2 %未満の極めて不安定なポリア二リン含有組成物（ 1 ) を得た。参考例 1

スチレン 2 0部、ブチルァクリレート 1 0部、アクリル酸 1 0部の混合液を滴下ロートに入れ、それ以外は前記実施例 1と同様にして乳化重合反応を行うことにより、不揮発分； 2 6 %のェマルジョン組成物（ 1 ) を得た。

比較例 2

上記参考例 1で得たェマルジヨン組成物（ 1 ) 1 5 0部に、 1 2 N塩酸 1 0部とァニリン 4. 6 5部を溶解させた。一方、過硫酸アンモニゥム 1 1. 4部をイオン交換水 1 0 0部に溶解した酸化剤水溶液を用意した。これら 2つの溶液を各々 5 °Cまで冷却してから混合し、 8時間撹拌して反応させることにより、不揮発分； 2 3 %、ポリアニリン含有量； 1. 3 %の比較ポリア二リン類含有組成物（2) を得た。尚、この反応におけるァニリン酸化重合の反応率は 8 0 %であった。

参考例 2

P -トルエンスルホン酸 1 0部をイオン交換水 1 5 0部に溶解し、これに硫酸 1. 5部とァニリン 2. 5部を加えてから 0 に冷却した。他方、過硫酸アンモニゥム 5. 5部をイオン交換水 5 0部に溶解した溶液を予め 0°Cに冷却しておき、この溶液を前記ァニリン含有溶液に 1 5分間かけて滴下した。その後、 0°Cで 2 0時間撹拌し、次いで限界濾過することによつて濃縮し、不揮発分； 3 8 %、ポリアニリン含有量； 5. 0 %のポリアニリン溶液を得た。

更に、上記で得たボリァニリン類溶液 1 0 0部と前記参考例 1のェマルジョン組成物 ( 1 ) 1 0 0部を混合することにより、不揮発分 ; 3 2 %、ポリア二リン含有量； 2. 5 %のポリア二リン含有組成物（ 3 ) (比較材）を得た。

[評価方法]

前記実施例 1〜 3で得たポリア二リン含有組成物（ 1 ) 〜（3) および比較例 1〜 3で得た比較のポリア二リン含有組成物（ 1 ) 〜（3) について、下記の方法で性能を評価した。結果を表 1に示す。 (a) 表面抵抗値

各供試ポリア二リン含有組成物を、ガラス基板に乾燥厚みが約 2 mとなる様にバーコ一夕一で塗布した後、 1 2 0°Cで 3 0分間乾燥することによって厚さ 2 mの塗膜を形成し、各塗膜の表面抵抗を J I S— K 6 9 1 1に準拠して抵抗測定装置により測定した。

(b) 耐水性

クロメート処理を施したアルミ基板上に、乾燥厚さが約 2 となる様に各供試ポリァニリン類含有組成物をバーコ一ターで塗布した後、 1 2 0°Cで 3 0分間乾燥することにより、厚さ 2 zmの塗膜を形成した。該塗膜を形成した試験板を、 2 5 °C± 3のイオン交換水に 3日間浸漬した後、目視により下記の基準で外観を評価した。

〇…異常なし

△…部分的に膨れが見られる

X…塗膜に破れが見られる。

( c ) 鉛筆硬度

クロメート処理を施したアルミ基板上に、乾燥厚さが約 2 mとなる様に各供試ポリァニリン含有組成物をバーコ一夕一で塗布した後、 1 2 0 °C で 3 0分間乾燥することにより、厚さ 2 mの塗膜を形成し、該塗膜の鉛筆硬度を J I S - K 6 9 1 1に準拠して測定した。表 1

表面抵抗値

耐水性

(Ω/cm²) 鉛筆硬度実施例 1 ポリア二リン含有組成物（1) 1.0 X 10⁶ 〇 H 実施例 2 ポリア二リン含有組成物 (2) 3.5 X 10⁸ 〇 H 実施例 3 ポリア二リン含有組成物 (3) 3.0 X 10⁶ 〇 H 比較例 1 比較ポリア二リン含有組成物（1) 1.0 X 10¹² 〇 H 比較例 2 比較ポリア二リン含有組成物 (2) 6.5 X 10⁹ Δ 2B 比較例 3 比較ポリア二リン含有組成物 (3) 5.3 X 10⁶ X B 上記表 1からも明らかな様に、実施例 1〜 3のポリアニリン類含有組成物は、ポリァニリン類が均一に分散されているため均一な成膜が可能であり、成膜した塗膜は高い導電性を示すばかりでなく、該塗膜は耐水性や強度 ·柔軟性においても十分な性能を有している。

これらに対し、比較例 1のポリア二リン含有組成物は、ポリア二リンの濃度が低い上に、ドープされていないため導電性が殆んどない。また比較例 2のポリアニリン含有組成物はポリアニリンの分散状態が悪く、しかもポリア二リンの重合度が低いことから、成膜した塗膜の導電性も低く、更に加えて、残存するァニリンモノマーが多いため塗膜の耐水性や強度 ·柔軟性も不十分であった。更に比較例 3は、ドーパントを多量に用いているため、塗膜の導電性は良好であるものの、塗膜の耐水性や強度 ·柔軟性が不十分であった。産業上の利用可能性

本発明のポリァニリン類含有組成物は、上述した如くポリァニリン類が均一に分散されているため、これを成膜することで、高い導電性を有すると共に優れた耐水性や強度 ·柔軟性を備えた高性能の塗膜を得ることがでさる。

Claims

請求の範囲

1 . ポリア二リン類と、ェマルジヨン重合体を含有する組成物であつて、該ェマルジョン重合体は、構成単量体として、ビニルピロリドン類と, 酸基を有する単量体を必須成分として含むものであることを特徴とするポリァニリン類含有組成物。

2 . 前記ェマルジョン重合体の全構成単量体中に占めるビニルピロリドン類の割合が、 1 0〜 7 0質量％の範囲内である請求項 1記載のポリアニリン類含有組成物。

3 . 前記エマルジョン重合体の全構成単量体中に占める酸基を有する単量体の割合が、 0 . 1〜4 0質量％の範囲内である請求項 1または 2に記載のポリァニリン類含有組成物。

4 . ポリア二リン類が、ェメラルジン型のポリアニリン類である請求項 1〜 3のいずれかに記載のポリァニリン類含有組成物。