WO2004050378A1 - インクジェット被記録媒体、インクジェット画像形成方法及び印画物 - Google Patents

インクジェット被記録媒体、インクジェット画像形成方法及び印画物 Download PDF

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Satoru Shinohara
Masanobu Hida
Yumiko Nagano
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Sony Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to an inkjet recording medium, and an ink jet recording medium using the same.
  • the present invention relates to an inkjet image forming method, and a printed matter obtained by the image forming method.
  • an ink containing a water-soluble dye is used as one of the methods for outputting image information and character code information created by a personal computer or the like to a recording medium such as paper or an HP (Overhead projector) film.
  • An ink jet recording method in which an electric field, heat, pressure, or the like is ejected from a recording nozzle to the surface of a recording medium as a driving source to form an image is used.
  • a recording medium for ink jet recording used in the ink jet recording method
  • a recording medium in which an ink receiving layer for receiving an ink jet ink is formed on one surface of a base material is used.
  • paper has been used as a base material for many years, but in recent years, since a silver halide photographic recording medium has been required, a polyester film or the like having a high surface smoothness and good water resistance is used.
  • Resin-coated paper in which a polyolefin resin or the like is coated on both sides of a resin film base or paper has been used.
  • ink absorption is fast and printing dots
  • a filler such as alumina hydrate fine particles or silica fine particles is dispersed in a binder resin such as polyvinyl alcohol.
  • a binder resin such as polyvinyl alcohol.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the conventional technology, and performs an ink jet recording on an ink jet recording medium, and provides an image protection layer on an ink receiving layer on which an image is formed. Place In addition, it is an object of the present invention to provide an ink jet recording medium excellent in various image storability (image light fastness, bleeding resistance under high temperature and high humidity, indoor discoloration resistance, etc.).
  • the present inventors have found that when an image protective layer is provided on an ink receiving layer on which an image is formed by an ink jet recording method, the light resistance of the image is reduced, and ink bleeding after storage is caused. Investigations were conducted to find out the fact that the ink solvent (mainly a water-containing solvent) of the inkjet ink remained in the ink receiving layer of the inkjet recording medium.
  • the ink solvent mainly a water-containing solvent
  • the ink solvent remaining in the ink receiving layer after the image protective layer has been laminated may escape. It loses and remains in the ink receiving layer, deteriorating the light resistance of the image and causing image bleeding under high temperature and high humidity.
  • a non-water-absorbing base material eg, RC paper, PET, etc.
  • the base material is configured to communicate with the outside air through the back surface of the ink jet recording medium
  • the ink solvent remaining in the ink receiving layer after the image protective layer is laminated is volatilized from the back surface through the base material. Therefore, although the decrease in image light resistance and the occurrence of image bleeding can be suppressed as compared with the case where a non-water-absorbing substrate is used, the effect of improving the discoloration and discoloration of images in the room can be reduced when using a non-water-absorbing substrate It is lower than that.
  • the outside air contact from the surface side (ink receiving layer side) of the ink jet recording medium is blocked by the formation of the image protective layer, so that the pigment deterioration from this side is suppressed, but the lower layer of the printing paper
  • the side is configured to communicate with the outside air, so that various oxidizing gases such as ozone contained in the outside air reach the ink receiving layer through the back surface to form an image. This is because it deteriorates the existing dye.
  • the present inventors have absorbed and retained the ink solvent remaining in the ink receiving layer as the base material of the ink jet recording medium having the ink receiving layer formed on one surface of the base material.
  • a material having a function to perform the above in other words, a material exhibiting a liquid absorption volume of a certain level or more
  • providing an oxygen-low-permeable resin layer having a very low oxygen permeability on the other surface of the base material The inventors have found that the preservability of an ink jet recorded image can be improved, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to an ink jet recording medium having an ink receiving layer on one surface of a substrate, wherein the substrate has an ink solvent absorbing ability.
  • Japan TAPPI — No. 5 The liquid absorption volume according to 1-87 is preferably at least 0.1 Sml Zm 2 , and on the other surface of the substrate opposite to the ink receiving layer, a low oxygen permeable resin layer, preferably It is characterized by a low oxygen permeable resin layer with an oxygen permeability of 10 cc / (m 2 ⁇ D ⁇ atm) or less in an environment with a temperature of 20 X and a relative humidity of 90%.
  • a recording medium Provide a recording medium.
  • the ink jet recording medium of the present invention has a function of absorbing and holding the residual ink solvent migrated from the ink receiving layer as a base material in contact with the ink receiving layer. It is possible to suppress a decrease in image light resistance due to the residual ink solvent in the receiving layer and the occurrence of image bleeding under high temperature and humidity.
  • the low oxygen permeable resin layer is provided on the back surface of the substrate, the indoor discoloration phenomenon of the print due to various oxidizing gases contained in the outside air can be suppressed.
  • an ink jet image is formed on the ink receiving layer of the above-described ink jet recording medium, and an image preservation mainly comprising a thermoplastic resin is formed on the surface of the ink receiving layer on which the ink jet image is formed.
  • an ink jet image forming method characterized by laminating a protective layer, and a printed matter obtained by the method.
  • FIG. 1 is a sectional view of an inkjet recording medium of the present invention.
  • the recording medium for ink jet recording of the present invention has an ink receiving layer 2 formed on one side of a base material 1 and a low oxygen permeable resin layer 3 formed on the other side.
  • An adhesive layer (not shown) is provided between the base material 1 and the ink receiving layer 2 in order to improve the adhesion strength between them without impairing the effects of the present invention.
  • the ink jet recording medium of the present invention absorbs and holds the ink solvent remaining in the ink receiving layer 2 on the base material 1 when ink jet recording is performed on the ink receiving layer 2. Therefore, it is possible to suppress deterioration of image light resistance due to the ink solvent remaining in the ink receiving layer 2 and occurrence of image bleeding under high temperature and high humidity.
  • the substrate 1 in the inkjet recording medium of the present invention has the ability to absorb and retain the ink solvent remaining in the ink receiving layer 2. Use a liquid with a liquid absorption volume of 0.5 ml Zm 2 or more according to No. 51—87.
  • Examples of such a substrate 1 include a paper substrate and a porous resin substrate.
  • the paper base material chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP and conventional pulp
  • a known pigment is used as a main component, and one or more additives such as a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, and a paper strength enhancer are mixed and used.
  • Paper manufactured by various equipment such as a paper machine, twin wire paper machine, etc., as well as base paper with a size press with starch, polyvinyl alcohol, etc., and an anchor coat layer, and a coat layer on them
  • Coated paper such as art paper, coated paper, and cast paper.
  • a calendar process such as a machine calendar, a TG calendar, and a soft calendar for the purpose of controlling the flattening.
  • porous resin substrate one having the same configuration as the porous resin substrate conventionally used in the inkjet recording medium can be used (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-250). No. 3166 publication).
  • the porous resin substrate can be produced by a known method, for example, various known film production techniques or a combination thereof.
  • a stretched film method that utilizes voids generated by stretching
  • Examples of the method include a rolling method for generating pores, a calendar molding method, a foaming method using a foaming agent, a method using pore-containing particles, a solvent extraction method, and a method of dissolving and extracting a mixed component (Japanese Patent Application Laid-Open No. 20-210). 0 1 — 1 397 10 Publication, paragraph 0 0 4 7).
  • the ability of the base material 1 to absorb and retain the ink solvent is mainly due to the pores (or voids) present in the base material.
  • the side closer to the ink receiving layer 2 and the side farther from the ink receiving layer 2 in the thickness direction of the base 1 are different from each other, and It is preferable that the ink solvent permeability of the substrate 1 on the side is larger than the ink solvent permeability on the side near the ink receiving layer 2.
  • the pore size in the base material 1 is changed from the side closer to the ink receiving layer 2 to the side farther from the ink receiving layer 2.
  • the size it is possible to increase the capillary force of the base material 1 on the side farther from the ink receiving layer 2 or to increase the ink solvent absorption capacity of the base material 1 on the side farther than the ink receiving layer 2.
  • Such a configuration may be adopted.
  • the ink solvent absorbed by the substrate 1 is stably held in the substrate 1.
  • the ink was once moved and absorbed to the side of the substrate 1 farther than the ink receiving layer 2.
  • the structure is such that the ink solvent is unlikely to return to the ink receiving layer 2 side again. Thereby, the ink solvent is held on the side of the substrate 1 farther from the ink receiving layer 2, and the amount of the ink solvent remaining inside the ink receiving layer 2 can be reduced.
  • the substrate 1 is formed by laminating a plurality of paper substrates.
  • the physical properties of each layer for example, degree of stiffness, porosity, fiber length, etc.
  • the configuration may be such that the solvent can be absorbed and held.
  • a method using an expandable microcapsule described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-205543 is used.
  • a method of changing the threshold value can be used.
  • the configuration may be such that the more ink solvent can be absorbed and retained on the side of the substrate 1 farther than the ink receiving layer 2 .
  • the low oxygen permeable resin layer 3 has a temperature of 20 ° ( : A resin layer with an oxygen permeability of 10 cc / (m 2 ⁇ D ⁇ atm) or less under an environment of 90% relative humidity.
  • polyolefin resin ⁇ (meth) acrylic acid Resin, styrene-butadiene resin, bichloride resin, styrene-acrylic resin, butadiene resin, styrene resin, phenol resin, silicone resin, urethane resin, epoxy resin or Is two or more
  • a resin selected from above is formed into a film having a desired oxygen permeability by a known method.
  • the polyolefin-based resin-coated paper is prepared by a melt extrusion coating method in which a heated and melted polyolefin-based resin is cast on a running base paper, or a polyolefin-based resin emulsion is coated and dried. It can be manufactured by a coating method or the like.
  • the base paper is subjected to a surface activation treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, and an anchor layer coating.
  • Polyolefin resins include homopolymers and copolymers such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, and 1-nonene. Can be used.
  • additives such as pigments, dyes, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, adhesives, and curing agents can be added to the low oxygen permeable resin layer 3 as necessary.
  • the ink receiving layer 2 may have the same configuration as the ink receiving layer of the conventional ink jet recording medium.
  • a coating obtained by dispersing a filler such as silica fine particles or alumina fine particles in a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol is applied on the base material 1 by a known coating method and dried. Porous ink receiving layer to be used.
  • the ink receiving layer 2 can be subjected to a casting treatment to impart gloss to the surface.
  • a dispersion liquid such as styrene-butadiene-based latex, acrylonitrile-butadiene-based latex, or Re
  • an adhesive made of a dispersion such as a cellulose latex or a biel acetate latex can be used.
  • paper or the like may be laminated on the surface of the base material 1 opposite to the ink receiving layer 2 so that the back surface of the photographic paper has a writing property. Any known method such as sticking with an adhesive or hot melt can be used for lamination of each layer.
  • an ink jet image is formed on the ink receiving layer of the ink jet recording medium of the present invention described above by a conventional method, and a thermoplastic resin is formed on the surface of the ink receiving layer on which the ink jet image is formed.
  • An inkjet image forming method in which an image protection layer mainly composed of a resin is laminated can be preferably applied.
  • Such an image protection layer is formed by laminating at least one layer containing a thermoplastic resin or thermoplastic resin particles on a heat-resistant base material such as PET or PEN (Polyethylene naphthalate).
  • the image protective layer is composed of a plurality of layers, and the glass transition temperature is set low in order to enhance the adhesion of the layer in contact with the surface of the ink receiving layer.
  • the printed matter obtained by the inkjet image forming method has excellent image storability (image light fastness, bleeding resistance under high temperature and high humidity, indoor discoloration resistance, etc.).
  • the surface is calendered, and the coated paper (J apan TAPPI — No. 5 1 — 87
  • the liquid absorption capacity of about 0.5 ml Zm 2 ) is coated on the back side with polyethylene of about 15 m thickness to form a low oxygen permeable resin layer (temperature 20 °).
  • C an oxygen permeability of approximately 10 cc Z (m 2 ⁇ D ⁇ atm) under an environment of 90% relative humidity was provided to prepare a substrate.
  • the surface of the base material opposite to the surface on which the low oxygen permeable resin layer is provided is calendered, and the coating material for forming the ink receiving layer shown in Table 1 is coated with fumed silica having a solid content of 9% by weight.
  • the ink was prepared so as to have a concentration of 35 m, dried to a thickness of 35 m, and dried to form an ink receiving layer.
  • Table 1 shows the ink jet recording medium obtained.
  • Example 2
  • An ink jet recording medium was obtained by forming an ink receiving layer in the same manner as in Example 1 on the surface of the substrate on which the resin coating layer was not provided. Comparative Example 2
  • An ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the low oxygen permeable resin layer was not provided on the coated paper to obtain an ink jet recording medium (evaluation).
  • Monochrome gradations of magenta and cyan inks were applied to the ink receiving layer of the ink jet recording medium prepared in Examples and Comparative Examples using an ink jet printer (PM-950C, manufactured by Seiko Epson Corporation). Images were printed.
  • thermoplastic (meth) acrylic acid-based resin having an ultraviolet-absorbing residue in its molecular structure was applied to a thickness of approximately 30 m.
  • an image protection sheet in which an image protection layer was provided on one side of a PET substrate was produced.
  • the obtained image protection sheet and the inkjet recording medium on which the print image is formed are laminated such that the image protection layer of the image protection sheet and the ink receiving layer of the inkjet recording medium face each other,
  • the obtained laminate was heated to a temperature of 140 ° C and placed on the image protection sheet side at a temperature of 80 mm steel roll, and heated to a temperature of 140 ° C and placed on the inkjet recording medium side.
  • Heat-press bonding was performed under the conditions of an Ep load of 120 N and a feed rate of 1 O mmZ sec between the 50 mm diameter rubber opening and the rubber opening.
  • the PET substrate of the image protection sheet was peeled off, whereby the image protection layer was transferred to the ink receiving layer of the ink jet recording medium to obtain a print.
  • the ink jet recording medium showed excellent results in each of the evaluation items of “image light fastness”, “image bleeding”, and “room discoloration”.
  • the ink-jet recording medium of Comparative Example 1 which used a substrate having substantially no ability to absorb and retain a solvent component blended in the ink-jet ink, had a “image lightfastness”.
  • the evaluation item of "image bleeding" showed an unfavorable result.b Also, as the base material, a material that has the ability to absorb and retain the solvent component contained in the ink was used.
  • the ink-jet recording medium of Comparative Example 2 using a medium having no elemental low-permeability resin layer did not show sufficient improvement in ⁇ room discoloration '' as compared with Examples 1 and 2. I understand. Industrial applicability
  • an image is formed by ejecting ink from a recording nozzle to a surface of a recording medium by using an electric field, heat, pressure or the like as a driving source.
  • the present invention can be used for an ink jet recording medium used for a print of a jet recording method, an ink jet image forming method using the same, and a printed matter obtained by the image forming method.

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Abstract

　印画紙表面にラミネート処理を行った際の種々の画像保存性（画像耐光性、高温高湿下での耐滲み、耐室内変褪色性等）に優れているインクジェット被記録媒体である。基材の片面にインク受容層を有するインクジェット被記録媒体において、基材として、インクジェットインクに配合されている溶媒成分を吸収し、保持する能力を有するものを使用し、且つ基材の他面に酸素低透過性樹脂層（好ましくは、温度２０℃、相対湿度９０％の環境下における酸素透過率が１０ｃｃ／（ｍ２・Ｄ・ａｔｍ）以下）を設ける。

Description

インクジエツ ト被記録媒体、 インクジエツ ト画像形成方法及び印 画物 技術分野
本発明は、 インクジエツ ト被明記録媒体、 それを用いるインクジ 田
エツ ト画像形成方法、 並びにその画像形成方法により得られた印 画物に関する。 背景技術
パーソナルコンピュータ等により作成した画像情報や文字コ ード情報を、 紙や〇H P (Overhead proj ector) フィルム等の被 記録媒体に出力させる方法の一つとして、 水溶性染料を含有する インクを、 プリ ン夕の記録ノズルから被記録媒体の表面に対し電 界、 熱、 圧力等を駆動源として吐出させて画像形成を行うインク ジエツ ト記録方式が挙げられる。
インクジエツ ト記録方式で用いられているイ ンクジエツ ト記 録用被記録媒体としては、 基材の片面にインクジエツ トインクを 受容するインク受容層が形成されたものが用いられている。 ここ で、 基材としては、 紙が長年用いられてきたが、 近年、 銀塩写真 調の被記録媒体が求められているために、 表面平滑性が高く、 耐 水性の良好なポリエステルフィルム等の樹脂フィルム基材、 紙の 両面にポリオレフイ ン樹脂等をコー トした樹脂コー ト紙等が用 いられるようになってきている。
また、 インク受容層としては、 インクの吸収が早く印字ドッ ト が重なった場合においてもイ ンクが流れ出したり滲んだり しな いようにするために、 アルミナ水和物微粒子やシリカ微粒子等の 充填剤をポリ ビニルアルコール等のバイ ンダ樹脂に分散させた ものを成膜した空隙構造を有するインク受容層が挙げられる。
ところで、 昇華熱転写方式においては、 画像が形成された染料 受容層上に熱可塑性透明樹脂からなる画像保護層を設け、 それに より画像の耐光性ゃ耐室内変褪色性を向上させることが従来よ り行われているが、 インクジェッ ト記録方式においても、 このよ うな画像保護層をインク画像が形成されたインク受容層上に設 けることが試みられている （特開平 8 — 2 5 2 9 8 5号公報 （請 求項 1， 段落 0 0 0 1等））。
しかしながら、 昇華熱転写方式の場合と同様に、 インクジエツ 卜記録方式で画像が形成されたインク受容層に画像保護層を設 けた場合、 画像の耐光性の低下や、 保存後のインク滲みの増加等 の問題が生じることがあった。 この問題は、 基材として非吸水性 基材 （例 ： R C (Resin Coat) 紙基材、 P E T (Polyethylene terepht alate) 基材等） を使用した場合に特に顕著であった。 また、 基材として吸水性の紙基材を使用した場合には、 非吸水性 基材を使用した場合に比べ、 画像の耐光性の低下や、 保存後のィ ンク滲みの発生の度合いは低いが、 画像の室内変褪色改善効果が 不十分となるという問題があつた。 発明の開示
本発明は、 以上の従来の技術の課題を解決しょう とするもので あり、 インクジエツ ト被記録媒体に対し、 インクジエツ ト記録を 行い、 画像が形成されたインク受容層上に画像保護層を設けた場 合に、種々の画像保存性（画像耐光性、高温高湿下での耐にじみ、 耐室内変褪色性等） に優れたィンクジエツ ト被記録媒体を提供す ることである。
本発明者らは、 イ ンクジエツ ト記録方式で画像が形成されたィ ンク受容層に画像保護層を設けた場合に、 画像耐光性の低下や保 存後のイ ンク滲みの増加等が生じる原因を究明すべく研究した ところ、 インクジェッ ト被記録媒体のィンク受容層にインクジェ ッ トインクのインク溶媒 （主に、 含水系溶媒） が残留する点にあ ることを見出した。
例えば、 インクジエツ ト被記録媒体の基材として特に非吸水性 基材 （例 ： R Cペーパー、 P E T等） を使用した場合、 画像保護 層積層後にインク受容層内に残留したインク溶媒は、 その逃げ場 を失い、 インク受容層内に残留し続けるため、 画像耐光性を劣化 させ、 高温高湿下で画像渗みを発生させるのである。
一方、 基材として、 インクジエツ ト被記録媒体の裏面を通して 外気と連通する構成にした場合には、 画像保護層積層後のインク 受容層内に残留したインク溶媒は、 基材を通してその裏面より揮 発することができるため、 非吸水性基材を使用した場合と比較し て画像耐光性の低下や画像滲み発生は抑制できるものの、 画像の 室内変褪色改善効果が非吸水性基材を使用した場合に比べ低下 する。
これは、インクジエツ ト被記録媒体の表面側（インク受容層側） からの外気接触は画像保護層の形成により遮断されるので、 こち らの面からの色素劣化は抑制されるものの、 印画紙下層側を外気 と連通する構成としているため、 外気に含まれる種々の酸化性ガ スゃオゾン等が裏面を通じてインク受容層に達し、 画像を構成し ている色素を劣化させるからである。
本発明者らは、 以上説明した知見に基づき、 基材の片面にイン ク受容層が形成されてなるインクジエツ ト被記録媒体の当該基 材として、 インク受容層に残留するインク溶媒を吸収し保持する 機能を有するもの （換言すれば、 ある程度以上の液体吸収容積を 示すもの） を使用し、 且つ基材の他面に非常に低い酸素透過率を 有する酸素低透過性樹脂層を設けることにより、 インクジエツ ト 記録画像の保存性を向上できることを見出し、 本発明を完成する に至った。
即ち、 本発明は、 基材の片面にインク受容層を有するインクジ エツ ト被記録媒体において、 該基材が、 ィンク溶媒吸収能力を有 し、 具体的には、 J a p a n T A P P I — N o . 5 1— 8 7 に よる液体吸収容積が 0 . S m l Zm2以上であることが好ましく、 且つ該インク受容層と相対する該基材の他面に、 酸素低透過性樹 脂層、 好ましくは、 温度 2 0 X：、 相対湿度 9 0 %の環境下におけ る酸素透過率が 1 0 c c / (m2 ■ D · a t m) 以下の酸素低透 過性樹脂層が設けられていることを特徴とするイ ンクジエツ ト 被記録媒体を提供する。
上記のように、 本発明のインクジェッ ト被記録媒体は、 インク 受容層と接している基材として、 インク受容層から移行してきた 残留インク溶媒を吸収 ·保持する機能を有しているので、 インク 受容層中の残留イ ンク溶媒に起因する画像耐光性の低下や高温 髙湿下での画像滲みの発生を抑制できる。 しかも、 基材の裏面に 酸素低透過性樹脂層が設けられているので、 外気に含まれている 各種酸化性ガスによる印画物の室内変褪色現象を抑制すること ができる。 また、 本発明は、 上述のインクジエツ ト被記録媒体のィンク受 容層にインクジエツ ト画像を形成し、 インクジエツ ト画像が形成 されたイ ンク受容層表面上に、 熱可塑性樹脂を主体とする画像保 護層を積層することを特徴とするイ ンクジエツ ト画像形成方法、 及びその形成方法により得られた印画物を提供する。 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明のインクジエツ ト被記録媒体の断面図である 発明を実施するための最良の形態
本発明のインクジェッ ト記録用被記録媒体は、 第 1 図に示すよ うに、 基材 1 の片面にインク受容層 2が形成され、 他面に酸素低 透過性樹脂層 3が形成され、 必要により、 基材 1 とインク受容層 2 との間には、 本発明の効果を損なわない範囲でそれらの間の密 着強度を向上させるために接着層 （図示せず） が設けられている. 構成を有する。
ここで、 基材 1 としては、 インク受容層 2 に残留するインク溶 媒を吸収し保持する機能を有するものが使用される。 従って、 本 発明のインクジエツ ト被記録媒体は、 イ ンク受容層 2 に対してィ ンクジエツ ト記録が行われた際に、 インク受容層 2に残留するィ ンク溶媒を基材 1 に吸収し保持することができるので、 インク受 容層 2内にイ ンク溶媒が残留し続けることによる画像耐光性の 劣化や高温高湿下での画像滲みの発生を抑制することができる。
しかも、 本発明のインクジェッ ト被記録媒体は、 基材 1 の裏面 (ィンク受容層 2の反対面） に酸素低透過性樹脂層 3が形成され ているので、 裏面からの外気の連通を防止することができる。 本発明のインクジェッ ト被記録媒体における基材 1 としては、 前述したとおり、 インク受容層 2 に残留するインク溶媒を吸収し 保持する能力を有するものであるが、 具体的には、 J a p a n T A P P I — N o . 51— 8 7 による液体吸収容積が 0. 5 m l Zm2以上を示すものを使用する。
このような基材 1 としては、 紙基材ゃ多孔質樹脂基材が挙げら れる。
ここで、紙基材としては、 L B K P、 N B K P等の化学パルプ、 G P、 P GW、 R M P、 TM P、 C TM P、 C M P、 C G P等の 機械パルプ、 D I P等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の 顔料を主成分として、 バインダ及びサイズ剤や定着剤、 歩留まり 向上剤、 カチオン化剤、 紙力増強剤等の各種添加剤を 1種以上用 いて混合し、 長網抄紙機、 円網抄紙機、 ツインワイヤ抄紙機等の 各種装置で製造された原紙、 さらに原紙に、 澱粉、 ポリ ビニルァ ルコール等でのサイズプレスやアンカ一コー ト層を設けた原紙 や、 それらの上にコート層を設けたアート紙、 コート紙、 キャス トコ一ト紙等の塗工紙が挙げられる。 これらに対しては、 平坦化 をコン トロールする目的で、マシンカレンダー、 T Gカレンダー、 ソフ トカレンダ一等のカレンダ一処理を施してもよい。
また、 多孔質樹脂基材としては、 従来より、 インクジェッ ト被 記録媒体において用いられている多孔質樹脂基材と同様の構成 のものを使用することができる （特開 2 0 0 1 - 2 5 3 1 6 6号 公報）。
なお、 多孔質樹脂基材の製造は、 公知の方法、 例えば、 公知の 種々のフィルム製造技術やそれらの組合技術が可能である。 例え ば、 延伸による空孔発生を利用した延伸フィルム法や、 圧延時に 空孔を発生させる圧延法やカレンダ一成形法、 発泡剤を使用する 発泡法、 空孔含有粒子を使用する方法、 溶剤抽出法、 混合成分を 溶解抽出する方法などが挙げられる （特開 2 0 0 1 — 1 3 9 7 1 0号公報、 段落 0 0 4 7 )。
ところで、 基材 1 のインク溶媒の吸収 · 保持能は、 主として基 材中に存在する空孔 （もしくは空隙） によるものであるが、 本発 明においては、 そのような基材 1 の空孔 （もしくは空隙） がイン ク受容層 2 に形成された細孔の径より も過度に大きくならない ようにすることにより、 基材 1へのインク溶媒の浸透を妨げない ようにするのが好ましい。
また、 本発明に使用する基材 1 のインク溶媒の浸透性に関し、 基材 1 の厚さ方向においてイ ンク受容層 2 に近い側と遠い側と で相違させ、 しかも、 インク受容層 2より遠い側の基材 1 のイン ク溶媒浸透性がイ ンク受容層 2 に近い側のイ ンク溶媒浸透性よ り も大きくなるようにすることが好ましい。
こ こで、 基材 1 に、 その厚さ方向で異なる溶媒浸透性を持たせ るためには、 例えばインク受容層 2 に近い側から遠い側に行くに 従って基材 1 中の空孔径サイズを小さくすることにより、 基材 1 のイ ンク受容層 2 より遠い側の毛細管力を高めるような構成に したり、 基材 1 のインク受容層 2より遠い側のインク溶媒吸収容 量を高めておくような構成にすればよい。
基材 1 のインク受容層 2より遠い側のインク溶媒吸収 ·浸透性 をより大きく しておく ことで、 基材 1 に吸収されたインク溶媒は 安定して基材 1内に保持される。 基材 1 のインク受容層 2より遠 い側のィ ンク溶媒浸透性及び溶媒吸収性をより高くすることで、 いったん基材 1 のインク受容層 2より遠い側に移動 ·吸収された インク溶媒が再びイ ンク受容層 2側に逆戻り しにく い構成とな る。 これによりインク溶媒が基材 1 のインク受容層 2より遠い側 に保持され、 インク受容層 2内部に残留するインク溶媒の量を低 減することができる。
このように、 基材 1 のイ ンク受容層 2より遠い側により多くの インク溶媒が吸収 ， 保持されるようにするには、 例えば、 基材 1 を複数の紙基材を貼り合せて構成する場合、 それぞれの層の物性 (例えばステキヒ トサイズ度、 空隙率、 繊維長等） に差をつけて 各層の浸透性に勾配をつけ、 基材 1 のインク受容層 2より遠い側 がより多く のインク溶媒を吸収 ·保持できるような構成にすれば よい。
紙基材の空隙率を変えるには、 例えば、 特開平 7 — 2 0 5 5 4 3号公報に記載の発泡性マイクロカプセルを用いる方法等を利 用し、 抄紙時に発泡性マイクロカプセルの添加量を変化させる等 の手法を用いることができる。 また、 基材 1 を複数の多孔質樹脂 基材を貼り合せて構成する場合、 多孔質樹脂基材の前述した製造 条件を変化させることにより空孔径 · 空隙率を変化させ、 それら を積層することにより、 基材 1 のインク受容層 2より遠い側によ り多くのインク溶媒を吸収 '保持できるような構成とすればよい 本発明において、 酸素低透過性樹脂層 3は、 温度 2 0 ° (：、 相対 湿度 9 0 %の環境下における酸素透過率が 1 0 c c / ( m 2 · D · a t m ) 以下となる樹脂層であり、 例えば、 ポリオレフイ ン系樹 脂^ (メタ） アク リル酸系樹脂、 スチレン—ブタジエン系樹脂、 塩化ビエル系樹脂、 スチレン一アク リル系樹脂、 ブタジエン系樹 脂、 スチレン系樹脂、 フエノール系樹脂、 シリコーン樹脂、 ウレ タン樹脂、 エポキシ樹脂からなる群から選ばれる 1種又は 2種以 上から選択された樹脂を、 目的とする酸素透過率を示す厚みに公 知の手法により成膜したものである。
具体的には、 ポリオレフイ ン系樹脂被覆紙は、 走行する原紙上 に加熱溶融したポリオレフィ ン系樹脂を流延する溶融押出塗工 法やポリオレフィ ン系樹脂ェマルジョ ンを塗工、 乾燥するェマル ジョ ン塗工法等により製造できる。 ここで、 ポリオレフイ ン系樹 脂と原紙の接着性を向上させるために、 原紙にコロナ放電処理、 火炎処理及びアンカー層塗工等の表面活性化処理を施すことが 好ましい。ポリオレフイ ン樹脂としては、エチレン、プロピレン、 1 ーブテン、 1 一ペンテン、 1 一へキセン、 4ーメチルー 1 —ぺ ンテン、 1 _ヘプテン、 1 —ォクテン、 1 一ノネン等の単独重合 物や共重合物を用いることができる。
酸素低透過性樹脂層 3 には、必要に応じて、顔料、 染料、滑剤、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 可塑剤、 接着剤及び硬化剤等の各種 添加剤を配合することができる。
本発明において、 インク受容層 2 として、 従来のインクジエツ ト被記録媒体のインク受容層と同じ構成とすることができる。 例 えば、 シリカ微粒子やアルミナ微粒子などの充填剤をポリ ビニル アルコール等の水溶性バインダ中に分散させて得た塗料を、 基材 1上に公知の塗工方法により塗工し乾燥することにより形成さ れる多孔性のインク受容層が挙げられる。
インク受容層 2 に対しては、 その表面に光沢を付与するために キャス ト処理を施すことができる。
なお、 基材 1 とインク受容層 2 との間に接着層を設ける場合、 そのような接着層としては分散液が、 スチレン一ブタジエン系ラ テックス、 ァク リ ロニト リル一ブタジエン系ラテツクス、 ァク リ ル系ラテックスまたは酢酸ビエル系ラテックス等の分散液から なる接着剤等を使用することができる。
なお、 インク受容層 2 と反対側の基材 1 の面に、 紙等を積層し て印画紙裏面に筆記性を持たせた構成としてもよい。 各層の積層 には、 接着剤による貼着、 ホッ トメルト等、 任意の公知の方法が 使用できる。
以上、 説明した本発明のインクジエツ ト被記録媒体に対しては そのインク受容層に常法によりインクジエツ ト画像を形成し、 そ のインクジエツ 卜画像が形成されたインク受容層表面上に、 熱可 塑性樹脂を主体とする画像保護層を積層するイ ンクジェッ ト画 像形成方法を好ましく適用することができる。 そのような画像保 護層の積層は、 P E T、 P E N (Polyethylene naphthalate) 等 の耐熱基材に熱可塑性樹脂や熱可塑性樹脂粒子含有層を少なく とも一層積層し、 この積層された面をインク受容層と対向させ、 熱ローラや、 サーマルヘッ ド等を使用して耐熱基材の熱可塑性樹 脂や熱可塑性樹脂粒子含有層の反対側の面から加熱し、 インク受 容層に熱転写することにより行う ことができる。 このとき、 画像 保護層を複数の層からなる構成とし、 インク受容層表面と接する 層の接着性を高めるため、 ガラス転移温度を低く設定しておく こ とが好ましい。
以上説明したよう にイ ンクジエツ ト画像形成方法により得ら れる印画物は、画像保存性（画像耐光性、高温高湿下での耐滲み、 耐室内変褪色性等） に優れたもとのなる。
以下、 本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例 1
表面がカレンダー処理され、 厚み約 1 0 0 mのコート紙 （ J a p a n T A P P I — N o . 5 1 — 8 7 による液体吸収容積 約 0. 5 m l Zm2) の裏面に、 厚さ約 1 5 mのポリエチレン を被覆して酸素低透過性樹脂層 （温度 2 0 °C、 相対湿度 9 0 %の 環境下における酸素透過率 約 1 0 c c Z (m2 · D · a t m)) を設け、 基材を作成した。
次に、 酸素低透過性樹脂層が設けられた面と反対側の基材表面 をカレンダー処理し、 その表面に表 1 のインク受容層形成用塗料 を気相法シリカが 9重量％の固形分濃度になるように調製し、 乾 燥厚で 3 5 mとなるように塗工し乾燥することによりイ ンク 受容層を形成した。 これによりインクジエツ ト被記録媒体を得た 表 1
(インク受容層形成用塗料組成）
成分 重量部
気相法シリカ A 3 0 0 1 0 0
(日本ァエロジル （株） 製）
ジメチルジァ リルアンモニゥムク ロライ ドホ 5
モポリマー
(第一工業製薬製 シャ口一ル D C 9 0 2 P )
ポリ ビニルアルコール 2 5
((株） クラレ製 P VA 2 3 5 )
ホウ砂 6
酢酸 ： 水 ： イソプロピルアルコール (気相法シリ力 = 2 ： 9 8 ： 2 0 (重量比） が 9重量％の固 形分濃度になる 量） 実施例 2
平均空孔径 2 0〜 3 0 m , 厚さ約 1 0 0 mの発泡 P E T ( J a p a n T A P P I - N o . 5 1 — 8 7 による液体吸収容 積二約 0. 5 m l Zm2) の裏面に、 厚さ約 1 5 ;^ mのポリェチ レンを被覆して酸素低透過性樹脂層 （温度 2 0 °C、 相対湿度 9 0 %の環境下における酸素透過率 =約 1 0 c c / (m 2 · D · a t m)) を設けることにより基材を作成した以外、 実施例 1 と同 様にインク受容層を形成し、 インクジェッ ト被記録媒体を得た。 比較例 1
樹脂被覆層厚さ約 5 0 mで全体厚さ約 1 5 0 z mの片面樹 脂コート紙 （ J a p a n TA P P I — N o . 5 1 — 8 7 による 液体吸収容積 =ほぼ 0 m 1 Zm2) を基材とした。 この樹脂被覆 層の温度 2 0 、 相対湿度 9 0 %の環境下における酸素透過率は ほぼ 0 c c / ( m 2 · D · a t m ) であった。
この基材の樹脂被覆層が設けられていない表面に、 実施例 1 と 同様にインク受容層を形成し、 インクジエツ ト被記録媒体を得た 比較例 2
コート紙に酸素低透過性樹脂層を設けない以外は、 実施例 1 と 同様にインク受容層を形成し、 インクジエツ ト被記録媒体を得た (評価）
実施例及び比較例で作製したイ ンクジエツ ト被記録媒体のィ ンク受容層に対し、インクジエツ トプリ ンタ一（ P M— 9 5 0 C , セイコーエプソン製） でマゼン夕、 およびシアンインクの単色階 調を含む画像を印画した。
次に、 厚さ 3 0 mの P E T基材の片面に、 分子構造中に紫外 線吸収残基を有する熱可塑性 （メタ） アク リル酸系樹脂を厚さ約 5 0 mとなるように成膜することにより、 P E T基材の片面に 画像保護層が設けられた画像保護シートを作製した。
得られた画像保護シートと印画画像が形成されたイ ンクジェ ッ ト被記録媒体とを、 画像保護シートの画像保護層とインクジェ ッ ト被記録媒体のインク受容層とが対向するように積層し、 得ら れた積層体を、 画像保護シート側に配された 1 4 0 °Cに加熱され た直径 8 0 m mスチールロールと、 インクジエツ ト被記録媒体側 に配された 1 4 0 °Cに加熱された直径 5 0 m mゴム口一ルとの 間を、 エップ荷重 1 2 0 N、 送り速度 1 O mmZ s e c という条 件で加熱圧着した。
それらの口一ルを通過した直後に、 画像保護シートの P E T基 材を剥離することにより、 インクジエツ ト被記録媒体のインク受 容層に画像保護層を転着させ、 印画物を得た。
得られた印画物について、以下に説明するように「画像耐光性」 「画像滲み」 及び 「室内変褪色性」 について評価した。 得られた 結果を表 2 に示す。
[画像耐光性]
画像保護層が設けられる前 （ラミネート前） の印画物と設けら れた後 （ラミネート後） の印画物に対し、 それぞれア トラス耐光 性試験機で光を 6 0時間照射し （積算照射量 9 0 K J /m2)、 印 画物のマゼンタ印画部 （光学濃度 O D = 1付近） の残存率 （ =照 射後〇 D /照射前〇 D ( )) を測定した。 ラミネー ト前の印画 物の残存率の数値よりも、 ラミネー ト後の印画物の残存率の数値 が大きい程、 画像耐光性が優れていることを示している。
[画像滲み]
ラミネー ト前の印画物とラミネー ト後の印画物を、 温度 3 0 °C 湿度 9 5 % R Hの環境下に 4 日間保存した後、 ラミネート前の印 画物の印画部の滲みの程度に対する、 ラミネート後の印画物の印 画部の滲みの程度の変化を目視で評価した。 この場合、 滲みが減 少することが好ましい。
[室内変褪色性 （耐オゾン性）]
ラミネート前の印画物とラミネート後の印画物を、 オゾン濃度 0. 5 p p mの雰囲気中に 2 4時間暴露し、 シアン印画部の残存 率 （=暴露後 O D /暴露前 O D (%)) を測定した。 ラミネート 前の印画物の残存率の数値より も、 ラミネート後の印画物の残存 率の数値が大きい程、 室内変褪色性が優れていることを示してい る。
表 2
Figure imgf000016_0001
表 2の結果からわかるように、 基材として、 インクジェッ トィ ンクのインク溶媒成分を吸収し、 保持する能力を有するものを使 用し、 且つ酸素低透過性樹脂層を設けた実施例 1及び 2のインク ジェッ ト被記録媒体は、 「画像耐光性」、 「画像滲み」 及び 「室内 変褪色性」 の各評価項目のいずれにも優れた結果を示した。
一方、 基材として、 インクジェッ トインクに配合されている溶 媒成分を吸収し、 保持する能力を実質的に持たないものを使用し た比較例 1 のインクジェッ ト被記録媒体は、 「画像耐光性」 及び
「画像滲み」 の評価項目については好ましくない結果を示した b また、 基材として、 イ ンクジェッ トインクに配合されている溶媒 成分を吸収し、 保持する能力を有するものを使用しているが、 酸 素低透過性樹脂層を設けていないものを使用した比較例 2 のィ ンクジェッ ト被記録媒体は、 「室内変褪色性」 については実施例 1及び 2の場合に比べ、 改善効果が十分でないことが分かる。 産業上の利用可能性
本発明は、 記録ノズルから被記録媒体の表面に対し電界、 熱、 圧力等を駆動源としてイ ンクを吐出させて画像形成を行うイ ン クジエツ ト記録方式のプリ ン夕等に使用される、 インクジエツ ト 被記録媒体、 それを用いるインクジェッ ト画像形成方法、 並びに その画像形成方法により得られた印画物に利用可能である。

Claims

請求の範囲
1 . 基材の片面にイ ンク受容層を有するイ ンクジエツ ト被記録 媒体において、 該基材がイ ンク溶媒吸収能力を有し、 且つ該イン ク受容層と相対する該基材の他面に、 酸素低透過性樹脂層が設け られていることを特徴とするイ ンクジェッ ト被記録媒体。
2 . 上記基材のイ ンク溶媒の浸透性を該基材の厚さ方向におい て上記イ ンク受容層よ り遠い側の該基材のイ ンク溶媒浸透性が 該イ ンク受容層に近い側の該基材のイ ンク溶媒浸透性よ り も大 きく なるよう にしたこ とを特徴とする請求の範囲第 1 項記載の インクジエツ ト被記録媒体。
3 . 該基材が、 紙基材又は多孔質樹脂基材である請求の範囲第 1項記載のイ ンクジエツ ト被記録媒体。
4 . 基材の片面にイ ンク受容層を有し、 該基材がイ ンク溶媒吸 収能力を有し、 且つ該イ ンク受容層と相対する該基材の他面に、 酸素低透過性樹脂層が設けられたイ ンクジエ ツ ト被記録媒体の 該インク受容層に、 イ ンクジェッ ト画像を形成し、 イ ンクジエツ 卜画像が形成された該イ ンク受容層表面上に、 熱可塑性樹脂を主 体とする画像保護層を積層する こ とを特徴とするイ ンクジエツ ト画像形成方法。
5 . 基材の片面にイ ンク受容層を有し、 該基材がイ ンク溶媒吸収 能力を有し、 且つ該イ ンク受容層と相対する該基材の他面に、 酸 素低透過性樹脂層が設けられたィ ンクジエ ツ 卜被記録媒体の該 イ ンク受容層に、 イ ンクジェッ ト画像を形成し、 イ ンクジェッ ト 画像が形成された該イ ンク受容層表面上に、 熱可塑性樹脂を主体 とする画像保護層を積層する ことによ り得られた印画物。
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