WO2004016059A1 - 電磁波遮蔽用シートおよびその製造方法 - Google Patents

電磁波遮蔽用シートおよびその製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a sheet for electromagnetic wave shielding (also referred to as a shield) and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a sheet disposed on the front of a display such as a CRT or PDP to shield electromagnetic waves generated from the display, and The present invention relates to a sheet for electromagnetic wave shielding using a metal foil (thin film) mesh, which allows a display image to be easily viewed, and a method for producing the same.
  • Electromagnetic noise is roughly divided into conduction noise and radiation noise.
  • conduction noise there is a method using a noise filter or the like.
  • radiation noise electromagnetically insulates the space.
  • methods such as using a metal case for the case, inserting a metal plate between circuit boards, and winding a cable with metal foil.
  • a plasma display panel is a combination of glass having a data electrode and a fluorescent layer and glass having a transparent electrode, and when activated, generates a large amount of electromagnetic waves, near-infrared rays, and heat.
  • a front panel is provided on the front of the plasma display panel to shield electromagnetic waves.
  • the shielding performance of electromagnetic waves generated from the front of the display requires a function of 30 dB or more at 30 MHz to 1 GHz.
  • near-infrared light with a wavelength of 800 to 1,2 iim which is generated from the front of the display, may malfunction other VTRs and other devices, and must be shielded.
  • the metal mesh frame (line part) for shielding electromagnetic waves is It is difficult to see, and it is necessary to have appropriate transparency (visible light transmittance and visible light transmittance) as an electromagnetic wave shielding sheet.
  • appropriate transparency visible light transmittance and visible light transmittance
  • the front plate has a conductive member for shielding electromagnetic waves and has appropriate transparency (transmittance of visible light), that is, it is necessary to achieve both electromagnetic shielding and transparency. is there.
  • the conductive member is roughly divided into a member formed by forming a transparent thin film of a conductive metal or metal oxide on a transparent plate, and a member formed by a fine wire mesh of an opaque conductive material.
  • Electromagnetic wave shielding sheets of a conductive metal or metal oxide transparent thin film type do not have high electromagnetic wave shielding performance, but have high transmittance.
  • a method in which a metal or metal oxide is entirely deposited on a transparent substrate to form a thin-film conductive layer is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 1-278800 and Hei 5-323010. No. 1 discloses this. If the thickness of the thin-film conductive layer on which the metal or metal oxide is deposited is set to a thickness that can achieve transparency (number 1 O 0 A to 2, OA), the surface resistance of the conductive layer will increase. It has the drawback that it becomes too much, and the electromagnetic wave shielding property deteriorates.
  • the fine wire mesh type has a high electromagnetic wave shielding performance, but uses a fine wire to increase the light transmittance.
  • a fineness of the fine wire there is a limit to the fineness of the fine wire, and it is difficult to manufacture using the fine wire.
  • an electromagnetic wave shielding material in which a good conductive fiber is embedded in a transparent base material is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-327274 and 5-269919.
  • the conductive fiber that is regularly arranged for electromagnetic wave shielding property has a fiber diameter of at least 35 Atm, which is too thick, so that the fiber is visible and the visibility of the display image is poor. There is a disadvantage that.
  • an electromagnetic shielding material comprising a substrate Z transparent anchor layer, a mesh pattern of an electroless plating layer, and a transparent anchor layer below the electroless plating layer being changed to a black pattern portion by the electroless plating is disclosed in — It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 283889. Further, a method of forming a copper oxide film on the surface of a metal mesh of an electromagnetic wave shielding sheet to suppress reflection of external light is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-150480.
  • the black resist used when forming the metal mesh of the electromagnetic wave shielding sheet by the photoresist method is left as it is after the mesh is opened, and the mesh frame portion (also called a line portion) is blackened.
  • a method for storing the information is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H09-293939.
  • an electromagnetic wave shielding structure in which a plastic film with a copper foil formed by forming a geometric figure on a copper foil by a photolithography method is laminated on a plastic plate is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-335885. It has been disclosed. However, both methods have the drawback that the blackness of the metal mesh frame (line portion) of the electromagnetic wave shielding sheet is low, and the visibility of the display image is not sufficient. Disclosure of the invention
  • the present invention has been made to solve such a problem. Its purpose is to place it on the front of a display such as a CRT or PDP to shield electromagnetic waves generated from the display and to prevent light reflection on the conductor surface so that the display image can be viewed well.
  • Another object of the present invention is to provide a sheet for electromagnetic wave shielding using a metal foil (thin film) mesh which can be efficiently manufactured with existing equipment, and a method for manufacturing the same.
  • the present invention relates to an electromagnetic wave shielding sheet, comprising: a transparent base material; a mesh-shaped metal layer provided on one surface of the base material and having a closed portion; and a blackening provided on one surface of the metal layer.
  • An electromagnetic wave shielding sheet comprising: a treatment layer; and a blackening enhancement layer provided on the blackening treatment layer.
  • the image light is disposed at the front of a display such as a CRT or a PDP so that image light is transmitted at a high transmittance while shielding electromagnetic waves generated from the display, and the metal layer surface has illumination light and sunlight.
  • a metal layer '(thin film) mesh is used to prevent the contrast of the image from shining due to external light, etc.
  • An electromagnetic wave shielding sheet is provided.
  • the present invention is the sheet for shielding electromagnetic waves, characterized in that the blackening layer is made of copper-cobalt alloy particles adhered on the metal layer.
  • the present invention is the electromagnetic wave shielding sheet, wherein the copper-cobalt alloy particles have an average particle diameter of 0.1 to 1 ⁇ .
  • the present invention is the electromagnetic wave shielding sheet, characterized in that the copper-cobalt alloy particles are produced by a callicide electrodeposition method.
  • dense particles of a copper-cobalt alloy are dense, unevenness is not conspicuous, visibility of an image is good, and metal foil is not cut in a manufacturing process, and workability is good. Further, since the particles can be easily attached by the cathodic electrodeposition method and the black density is high, an electromagnetic wave shielding sheet excellent in light absorption is provided.
  • the present invention is the electromagnetic wave shielding sheet, wherein the blackening enhancement layer is formed of a chromate treatment layer.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in the effect of emphasizing the black density of a blackening treatment layer, and a blackening treatment of a metal layer such as copper and a copper-cobalt alloy particle is not corroded, and a highly durable electromagnetic wave shielding sheet is provided. Is done.
  • the present invention is an electromagnetic wave shielding sheet, characterized in that a transparent resin is filled in openings of a mesh-shaped metal layer so that the metal layer and the transparent resin become flat.
  • the transparent resin filled in the openings of the mesh-shaped metal layer comprises a color-correcting light-absorbing agent layer that absorbs visible light in a wavelength range of 570 to 65 nm, and / or Is an electromagnetic wave shielding sheet containing a near-infrared absorbing agent that absorbs near-infrared wavelengths in the wavelength range of 800 to 110 nm.
  • the present invention provides a color-correction light-absorbing layer and / or a near-infrared light-absorbing layer that absorbs visible light in the wavelength range of 570 to 65 nm in a visible light region, either outside the substrate or the blackening enhancement layer.
  • An electromagnetic wave shielding sheet provided with a near-infrared absorber layer that absorbs light having a wavelength of 800 to 110 nm.
  • haze haze rise by the bubble remaining in an adhesive is prevented and the sharpness of an image is improved. I can do it.
  • the front of displays such as CRTs and PDPs Even if it is arranged in a space, it provides an electromagnetic wave shielding sheet that does not generate moire, blocks unnecessary visible light and near-infrared light generated from the display, and allows the display image to be viewed easily.
  • the present invention provides a step of adhering copper-cobalt alloy particles to one surface of a metal foil to be a metal layer, and providing a blackening enhancement layer by performing a chromate treatment on the surface of the metal foil on the copper-cobalt alloy particle side.
  • Forming a laminate by bonding a transparent substrate to the surface of the laminate on the side of the blackening-enhancing layer via an adhesive; and resisting a mesh pattern on the surface of the laminate opposite to the substrate.
  • a step of providing a layer, and a step of removing the resist layer by etching a portion of the laminate not covered with the resist layer to remove the resist layer. is there.
  • the present invention is the method for producing an electromagnetic wave shielding sheet, wherein the copper-cobalt alloy particles are formed by a cathodic electrodeposition method.
  • a method for producing an electromagnetic wave shielding sheet that can be continuously performed with existing equipment, has high quality and yield, and has high production efficiency.
  • FIG. 1 is a plan view of the electromagnetic wave shielding sheet of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing a part of the electromagnetic wave shielding sheet of the present invention.
  • FIG. 3A is a sectional view taken along the line AA of FIG.
  • FIG. 3B is a cross-sectional view of FIG. 2: BB.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating the configuration of the conductive material layer.
  • FIG. 5A is a plan view for explaining processing in a winding roll shape.
  • FIG. 5B is a cross-sectional view illustrating processing in a winding roll shape.
  • FIG. 6 is a diagram showing a method of manufacturing an electromagnetic wave shielding sheet. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the present applicant has been continuously developing an electromagnetic wave shielding sheet for a display, and in Japanese Patent Application No. 2000-1990, a patent document using a blackened and etched mesh-like metal foil is disclosed.
  • Japanese Patent Application No. 2000-01-2007 steel particles adhere.
  • a number of applications have already been filed, such as laminating a mesh-shaped metal foil etched with a specific adhesive.
  • the present invention is an invention in which these are further improved.
  • FIG. 1 is a plan view of the electromagnetic wave shielding sheet of the present invention.
  • FIG. 2 is a perspective view schematically showing a part of the electromagnetic wave shielding sheet of the present invention.
  • the electromagnetic wave shielding sheet 1 of the present invention includes a transparent base material 11, a mesh portion 103 provided on the base material 11, and a mesh portion 10 It consists of a grounding frame 101 surrounding 3.
  • the mesh portion 103 includes a line portion 107 having a plurality of openings (also referred to as cells) 105 as shown in FIG.
  • the ground frame 101 is grounded when installed on a display.
  • the line portion 107 is bonded to one surface of the base material 11 via an adhesive layer 13, and the line portion 107 is formed of a conductive material layer 109 having a laminated structure. .
  • the line portion 107 has a densely arranged mesh shape having openings 105, and the line portion 107 and the openings 105 constitute a mesh portion 103.
  • the width of the line portion 107 is referred to as a line width W as shown in FIG. 2, and the interval between the lines is referred to as a pitch P.
  • 3A and 3B are a cross-sectional view taken along the line AA and a cross-sectional view taken along the line BB of FIG.
  • the magnification in the thickness direction is emphasized.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating the configuration of the conductive material layer.
  • FIG. 3A shows a cross section crossing the opening, and the opening 105 and the line 107 are formed alternately, and FIG. 3B crosses the line 105 vertically.
  • the cross section is shown, and a line portion 107 composed of a conductive material layer 109 is formed continuously.
  • the conductive material layer 109 has a metal layer 21 and copper-cobalt alloy particles 23 A attached and laminated on one surface of the metal layer 21.
  • a blackening treatment layer 23A is provided so as to cover the copper-cobalt alloy particles 23A.
  • the blackening enhancement layer 25A has a function of enhancing the degree of blackening (black density) of the blackening processing layer 23A. In addition, depending on the material and processing method, in most cases, it also has a protection function. In addition, the blackened layer is prevented from falling off.
  • the blackening enhancement layer 25A is either an oxide of copper and Z or nickel and / or zinc, or a chromate treatment. If necessary, a blackening layer 23B and a blackening layer 25B may be provided on the other surface of the metal layer 21 to which the blackening layer 23A is not attached. . When the blackening layers 23A and 23B are formed on both sides of the metal layer 21, the blackening layers 25A and 25A are formed on both sides of the blackening layers 23A and 23B. 23 B may be provided.
  • the electromagnetic wave shielding sheet 1 of the present invention firstly includes a conductive material layer 109 attached to one surface of a transparent film-shaped base material 11 and an adhesive layer 1 attached thereto. After laminating through 3, a resist layer 109 a is provided in a mesh pattern on the conductive material layer 109 surface. After the portion of the conductive material layer 109 not covered with the resist layer 109a is removed by etching, the resist layer 109a may be removed by a so-called photolithography method. Furthermore, by continuously performing many of these manufacturing processes, high quality and yield can be achieved, and production efficiency can be increased (Fig. 6).
  • the metal layer 21 is provided with a blackening layer 23 A and / or 23 B made of copper-cobalt alloy particles or the like. Further, a blackening enhancement layer 25A and / or 25B is provided by chromate treatment or the like. After laminating the conductive material layer 109 with the transparent base film 11 via the adhesive 13, the mesh is formed by photolithography. If necessary, the unevenness of the mesh is flattened, and if necessary, a light absorber layer that absorbs visible and Z or near-infrared rays of a specific wavelength is provided.
  • an electromagnetic wave shielding sheet When such an electromagnetic wave shielding sheet is arranged on the front surface of the display, it shields electromagnetic waves generated from the display and has appropriate transparency.
  • external light incident on the mesh is absorbed by the blackening layers 23A and 23B and the blackening enhancement layers 25A and 25B and reflected to the observer side to reduce image contrast. It is possible to satisfactorily view the image displayed on the display without causing the image to be displayed.
  • a conductive material layer 109 is used as a base material.
  • the conductive material layer 109 is manufactured by photolithography. These manufacturing processes can be performed continuously with existing equipment, and high quality and yield can be achieved with high production efficiency. (Manufacturing method)
  • a typical manufacturing method of the electromagnetic wave shielding sheet of the present invention is, for example, as follows.
  • a metal layer 21 prepared in advance as a metal foil is prepared, and a blackening layer 23 A, 23 B such as a copper-cobalt alloy particle is adhered to at least one surface of the metal layer.
  • a resist layer 109 a is provided in a mesh pattern on the conductive material layer 109 surface, and the portion of the conductive material layer that is not covered with the resist layer 109 a is removed by etching to form an opening 1. After that, the step of removing the resist layer 109a is performed.
  • a method of forming a mesh in which openings are densely arranged is an application of a so-called photolithography method. In the order of the steps, the steps, uses and related materials will be described in detail.
  • the conductive material 109 that shields electromagnetic waves is made of, for example, gold, silver, copper, iron, aluminum, nickel, chromium, etc. Having.
  • the metal layer 21 is usually formed of a metal foil previously formed by a rolling method, an electrolytic method, or the like, and a blackening layer or the like is formed on the metal foil and laminated on a substrate. Alternatively, a metal layer can be formed on a previously prepared base material by electroless plating or the like.
  • the metal layer 21 need not be a simple substance, but may be an alloy or a multilayer.
  • the metal layer 21 is preferably low-carbon rimmed steel, low-carbon steel such as low-carbon aluminum-killed steel, 1 ⁇ 1-6 alloy, or Invar alloy.
  • As the copper foil a rolled copper foil or an electrolytic copper foil can be used. However, uniformity of the thickness, adhesion with a blackening treatment and / or a chromate treatment, and a thinning of 10 ⁇ or less can be obtained.
  • Electrodeposited copper foil is preferred from the point of view.
  • the thickness of the metal layer 21 is about 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 20 jam. You.
  • the thickness is less than this, the mesh processing by the photolithography method becomes easy, but the electric resistance value of the metal increases and the electromagnetic wave shielding effect is impaired, and above this, the desired high-definition mesh shape cannot be obtained.
  • the effective aperture ratio is reduced, the light transmittance is reduced, and the viewing angle is also reduced, and the visibility of the image is reduced.
  • the surface roughness of the metal layer 21 is preferably 0.5 to 10 zm in 12 values. Below this, the external light is specularly reflected even if the blackening process is performed, and the visibility of the image is degraded. Above this, when applying adhesives or resists, they may not spread all over the surface or generate bubbles.
  • the surface roughness Rz is an average value of 10 points measured according to JIS-B0601.
  • Blackening treatment In order to improve the visibility of the display image by absorbing and scattering external light such as sunlight and electric light incident on the electromagnetic wave shielding sheet 1, the mesh-shaped conductive material portion 109 is used. It is necessary to perform a blackening process on the observation side of the metal layer 21 to give a sense of contrast.
  • the blackening treatment may be performed by roughening and Z or blackening the surface of the metal layer 21; metal oxides such as silver oxide, cobalt oxide, and chromium oxide; palladium sulfide, nickel sulfide, copper sulfide, iron sulfide, and sulfide
  • Various techniques can be applied, such as forming metal sulfides such as titanium.
  • the metal layer 21 When the metal layer 21 is iron, it is usually exposed to steam at a temperature of about 450 to 47 ° C. for about 10 to 20 minutes, and an oxide film (blackening film) of about 1 to 2 ⁇ is usually exposed. However, an oxide film (blackened film) by chemical treatment such as concentrated nitric acid may be used.
  • cathodic electroplating is performed by subjecting the copper foil to a cathodic electrolysis treatment in an electrolytic solution composed of sulfuric acid, copper sulfate, cobalt sulfate, or the like, to attach the cationic particles. preferable.
  • the cationic particles in the metal layer 21 the particles are roughened, and at the same time, black color is obtained.
  • the cationic particles copper particles and alloy particles of copper and other metals can be used, but copper-cobalt alloy particles are preferred.
  • the particles can be uniformly attached to the metal layer 21 with an average particle diameter of 0.1 to 1 im.
  • the surface of the copper foil becomes cathodic and generates and activates reducing hydrogen, thereby significantly improving the adhesion between the copper layer and the particles. I do.
  • blackening treatment layers 23 A and 23 B are formed.
  • the preferred black density of the blackening treatment is 0.6 or more.
  • the method for measuring the black density is as follows. Concentration Standard Set to ANS IT, and measure the test piece after white calibration.
  • the light reflectance of the blackening treatment is preferably 5% or less. Light reflectance is J
  • the present applicant has already proposed to attach copper particles in Japanese Patent Application No. 2001-207930.
  • the use of copper-coparte alloy particles can significantly improve the degree of blackening.
  • the particles of the copper-cobalt alloy may be further subjected to a blackening treatment.
  • the color tone was represented by a color system “L +, a + , b +, ⁇ +” based on JI SZ 8729.
  • the absolute values of “a + j” and “b + ” are smaller, the conductive material portion 109 becomes invisible, the contrast feeling is enhanced, and as a result, the image visibility is excellent.
  • the average particle diameter of the copper-cobalt alloy particles is preferably 0.1 to 1 ⁇ .
  • the particle diameter of the copper-cobalt alloy particles is increased, the thickness force S of the metal layer 21 becomes thinner, and the metal foil is cut off in the step of laminating the base material 11 to deteriorate the workability,
  • the dense particles lack the fineness of appearance, and unevenness becomes noticeable. Below this, roughening is insufficient and the visibility of the image deteriorates.
  • the blackening-enhancing layer is formed of at least the blackening-treated layer 23 ⁇ , 23 of the metal layer 21. Provided on the side with B. If necessary, a blackening layer 23A and Z or 23B, and a blackening layer 25A and Z or 25B may be provided on one or both surfaces of the metal layer 21. Good.
  • the blackening-enhancing layers 25A and 25B By forming the blackening-enhancing layers 25A and 25B on the blackening-treated layers 23A and 23B, they have a function of further enhancing the degree of blackening of the blackening-treated layer.
  • the blackening-enhancing layer has a protection function against the metal layer 21 and the blackening layers 23A, 23B, and the blackening layer 23A,
  • nickel, zinc and / or copper oxide, or a chromatized layer is suitable.
  • Nickel, zinc, copper or copper oxide may be formed by a known plating method, and has a thickness of about 0.01 to 1 m, preferably 0.01 to 0.1 ⁇ m. It is.
  • Chromate treatment is performed by applying a chromate treatment liquid to the material to be treated.
  • a chromate treatment liquid As the coating method, a roll coat, a curtain coat, a squeeze coat, an electrostatic atomization method, an immersion method, or the like can be applied. After the application, the coating may be dried without washing with water. If chromate treatment is to be applied to one side, it may be applied to one side by roll coating or the like, and if it is to be applied to both sides, it may be carried out by the dipping method.
  • the chromate treatment solution a conventional C R_ ⁇ 2
  • a different oxycarboxylic acid compound is added to the aqueous solution of chromic anhydride to change the color from pale yellow to yellowish brown depending on the amount of hexavalent chromium attached, but trivalent chromium is colorless and trivalent and hexavalent.
  • the management of chromium (VI) provides transparency without practical problems.
  • the carboxylic acid compounds include tartaric acid, malonic acid, citric acid, lactic acid, dalcholic acid, glyceric acid, and trono.
  • An acid, benzylic acid, hydroxyvaleric acid or the like is used alone or in combination. Since the reducibility differs depending on the compound, the addition amount is determined while grasping the reduction to trivalent chromium.
  • Chromate treatment is particularly preferred from the viewpoint of enhancing the effect of the blackening treatment, and also has a good anti-scratch effect.
  • the blackening treatment layer and the blackening enhancement layer may be provided at least on the observation side, and in order to prevent external light such as light and electric light incident on the display from being reflected by the line portion 107 of the mesh, Improved image contrast for better visibility of display images Become. Further, the blackening layer and the blackening enhancement layer can be further provided on the other surface, that is, on the display surface side. In this case, since the stray light generated from the display can be suppressed, the visibility of the image is further improved.
  • (C) a step of laminating a transparent substrate 11 with an adhesive 13 on the surface of the blackening-treated layer and the blackening-enhancing layer.
  • Substrate As the material of the substrate 11, various materials can be applied as long as they have usage conditions, transparency, insulation, heat resistance, mechanical strength, and the like that can withstand production.
  • Polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, etc .
  • Polyolefin resins such as propylene'polymethylpentene
  • Bull resins such as polyvinyl chloride
  • polyacrylates polyacrylates.
  • Polymethacrylate ⁇ Acryl-based resin such as polymethyl methacrylate, polyarylate 'polysulfone ⁇ Polyate Noresnorehone ⁇ Polyphenylene ether ⁇ Polyphenylene / refine (PPS), polyamide, polyether ketone, polyether nitrile, engineering resins such as polyether ether ketone and polyether sulfide, and styrene resins such as polycarbonate and polystyrene resin.
  • PPS Polyphenylene / refine
  • the base material 11 may be a copolymer resin containing these resins as a main component, a mixture (including alloys), or a laminate including a plurality of layers.
  • the substrate 11 may be a stretched film or an unstretched film, but is preferably a film stretched in a uniaxial or biaxial direction for the purpose of improving strength.
  • the thickness of the substrate 11 is usually from 12 to
  • / x m is optimal. If the thickness is less than this, warpage or sagging may occur due to insufficient mechanical strength, and if it is more than this, excessive performance will result in waste of cost.
  • the substrate 11 is used as a film, sheet, or board formed of at least one layer of these resins, and these shapes are collectively referred to as a film in this specification.
  • polyester-based materials such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • the film is suitable for use because it has high transparency and heat resistance and is inexpensive, and polyethylene is most suitable. The higher the transparency, the better, but the visible light transmittance is preferably 80% or more.
  • Grave material 11 is applied to the surface to be applied prior to application, such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer (also called anchor coat, adhesion promoter, and easy-adhesive).
  • An easy-adhesion treatment such as a dust removal treatment, a vapor deposition treatment, an alkali treatment, or the like may be performed.
  • additives such as a filler, a plasticizer, an antistatic agent, and an ultraviolet absorber may be added to the resin film.
  • the lamination method (also referred to as lamination) is to apply an adhesive or a pressure-sensitive adhesive to one of the base material 11 or the conductive material layer 109 and dry it as necessary, without heating or heating. By applying pressure, the base material 11 and the conductive material layer 11 are joined via the adhesive layer 13. Thereafter, aging (curing) may be performed at a temperature of 30 to 80 ° C, if necessary.
  • the base material 11 itself or the base material 11 may have a plurality of layers and the lamination surface may be, for example, an ionomer resin, an ethylene monoacetate copolymer, an ethylene monoacrylate copolymer, or an ethylene-acrylate copolymer.
  • the metal layer 21 can be directly formed on the substrate 11 by electroless plating, vapor deposition, or the like, and can be laminated. In this case as well, lamination without an adhesive or adhesive is possible.
  • the adhesive is not particularly limited, but, for example, an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, a vinyl chloride / monoacetate copolymer resin, or the like can be used. Further, a method called a dry lamination method (also referred to as dry lamination method) by a person skilled in the art using a thermosetting resin which is less likely to be stained or deteriorated by an etching solution and has good workability is preferable. Further, a UV-curable resin that is cured (reacted) by ionizing radiation such as ultraviolet (UV) is also preferable.
  • a dry lamination method also referred to as dry lamination method
  • the dry lamination method is to apply and disperse an adhesive dispersed or dissolved in a solvent, dry and laminate the laminated substrates, and then aged at 30 to 120 ° C for several hours to several hours. This is a method of laminating two kinds of materials by curing the adhesive.
  • a non-solvent lamination method which is an improvement of the dry lamination method may be used, and the adhesive itself is applied and dried without being dispersed or dissolved in a solvent. After laminating and laminating the bonded substrates, aging is performed at 30 to 120 ° C for several hours to several hours to cure the adhesive, thereby laminating two types of materials. You.
  • an adhesive that is cured by heat or ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams can be used.
  • thermosetting adhesive specifically, an adhesive using a two-component curable resin, for example, an urethane adhesive using an acrylic urethane resin, a polyester urethane resin, a polyether urethane resin, Acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyvinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, etc. can be used, but two-part curable urethane adhesives are preferred. is there.
  • the two-component curable urethane resin specifically, for example, a polymer obtained by reacting a polyfunctional isocyanate with a hydroxyl group-containing compound, specifically, for example, as a polyfunctional isocyanate, Aromatic polyisocyanates such as isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate Polyfunctional isocyanates such as aliphatic (or alicyclic) polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and the like are used.
  • Aromatic polyisocyanates such as isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate
  • Polyfunctional isocyanates such as aliphatic (or alicyclic) polyisocyanates such as
  • polystyrene resin As these polyisocyanates, multimers (trimers and the like) of the above-mentioned isocyanates and adducts can also be used.
  • a hydroxyl group-containing compound such as a polyether-based polyol, a polyester-based polyol, or a polyatalylate polyol is used. It is possible to use a two-part urethane resin obtained by reacting these polyfunctional isocyanates with a hydroxy group-containing compound.
  • it is an adhesive containing a poly'esterpolyurethane modified with a styrene-maleic acid copolymer which is not stained or deteriorated by an etching solution and an aliphatic polysocyanate.
  • an adhesive composition containing these components as a main component is dissolved or dispersed in an organic solvent, and is used for, for example, roll coating or reverse roll coating. Coating, gravure coating, gravure reverse coating, gravure offset coating, kiss coating, wire bar coating, comma coating, knife coating, dip coating, flow coating, spray coating, etc.
  • the lamination adhesive layer 13 of the present invention can be formed.
  • the method is rhono-recording or rhino-slow-no-re coating.
  • the thickness of the adhesive layer 13 is about 0.1 to 20 ⁇ (dry state), and preferably 1 to 10 m.
  • the laminated base materials are laminated, and then aged at 30 to 120 ° C. for several hours to several days, whereby the adhesive is cured and bonded.
  • the surface to which the adhesive is applied may be either the substrate side or the metal foil side.
  • the generation of air bubbles in the laminate is suppressed over the entire rough surface.
  • the non-solvent lamination method is basically the same as the dry lamination method, except that the adhesive composition is used as it is without dissolving or dispersing the adhesive composition in an organic solvent. In some cases, the adhesive composition is heated and heated in order to reduce the adhesiveness.
  • the pressure-sensitive adhesive As the pressure-sensitive adhesive, a known pressure-sensitive adhesive that can be adhered with pressure sensitivity can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited.
  • natural rubbers synthetic rubber resins such as butyl rubber-polyisoprene / polyisobutylene / polychloroprene, styrene-butadiene copolymer resin, and silicone-based resins such as dimethylpolysiloxane Resin, acryl resin, polyvinyl acetate resin such as polyvinyl acetate / ethylene monoacetate butyl copolymer, urethane resin, acrylonitrile, hydrocarbon resin, alkylphenol resin, rosin rosin triglyceride. Rosin resin such as rosin can be used.
  • the rubber-based adhesive is chloroprene rubber, nitrile butadiene 'rubber, atalinole rubber, styrene butadiene rubber, styrene isoprene styrene, styrene butadiene styrene, styrene ethylene butadiene styrene butyl rubber, polyisobutylene
  • adhesive rubbers such as rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, and phenolic resin, modified phenolic resin, ketone resin, It is effective to use one or more tackifiers such as pad resins, rosin resins, cumarone resins, styrene resins, petroleum resins, and vinyl chloride resins.
  • Rubber-based adhesives have better chemical resistance, swelling resistance, temperature resistance, adhesiveness, and peel strength compared to ataryl-based adhesives, so the adhesive part is exposed to acidic or alkaline substances. No peeling occurs. Rubber-based adhesives hardly hydrolyze in acidic or alkaline chemicals, and have a long adhesive life.
  • Adhesive Layer with Adhesive These resins or their mixtures are converted into latex, aqueous dispersion, or organic solvent liquid by a known printing or coating method such as screen printing or comma coating. After printing or coating and drying as necessary, it is sufficient to apply the pressure on one of the materials.
  • 5A and 5B are a plan view and a side view for explaining processing in a winding roll shape.
  • FIG. 5A is a plan view showing a state in which the sheet is unwound from a winding roll and stretched, and the electromagnetic wave shielding sheets 1 are imposed at regular intervals.
  • FIG. 5B is a side view in which the conductive material layer 109 and the base material 11 are laminated. .
  • the blackening treatment layer and the blackening enhancement layer are formed on the metal layer 21 to obtain the conductive material layer 109.
  • an adhesive is applied to the blackening enhancement layer of the conductive material layer 109 and dried, and then the base material 11 is overlaid and pressed. Further, if necessary, aging (curing, curing) for several hours to several days is performed in an atmosphere at 30 to 80 ° C. to obtain a winding roll 2.
  • a resist layer 109 a is provided in a mesh pattern on the conductive material layer 109 of the bonded conductive material layer 109 and the base material 11 as shown in FIG. 6 and covered with the resist layer. Removing the resist layer after removing the conductive material layer by etching.
  • the conductive material layer 109 surface of the laminate of the base material 11 and the conductive material layer 109 is formed into a mesh shape by photolithography.
  • a roll-shaped laminate that is continuously wound in a belt shape is processed. While continuously or intermittently transporting the laminate, it is masked, etched, and stripped of resist while being stretched without loosening.
  • a photosensitive resist is applied on the conductive material layer 109, After drying, contact exposure is performed with a predetermined pattern (mesh line portion) plate (photomask), water development, hardening treatment, etc., and baking.
  • the resist is applied by feeding the casein, PVA, and the like to the conductive material layer 109 while continuously or intermittently transporting the winding roll-shaped band-shaped laminate (base material 11 and conductive material layer 109). This is done by a method such as diving (dipping), curtain coating, or pouring a photosensitive resist such as gelatin. Further, the resist may be a dry film resist instead of the coating, and the workability can be improved. Baking is performed at 200 to 300 ° C. in the case of casein resist, but the temperature is preferably as low as possible to prevent warpage of the laminate.
  • Etching is performed after masking.
  • a solution of ferric chloride and cupric chloride which can be easily used in circulation in the present invention in which etching is performed continuously is preferable.
  • Etching is basically the same process as equipment for manufacturing a shadow mask for a color TV brown tube for etching a strip-shaped continuous steel material, particularly a thin plate having a thickness of 20 to 80; In other words, the existing manufacturing equipment for the shadow mask can be used, and continuous production from masking to etching can be performed, which is extremely efficient.
  • the resist may be washed with water, stripped of resist with an alkaline solution, washed, and then dried.
  • the mesh portion 103 is composed of a line portion 107 having a plurality of openings 105.
  • the shape of the opening 105 is not particularly limited. For example, a triangle such as a regular triangle, an isosceles triangle, or the like, a square, a rectangle, a rhombus, a trapezoid, etc., a tetragon, a pentagon, a hexagon (turtle-shaped), Octagon, circle, oval, etc. can be applied.
  • a mesh is formed by combining a plurality of these openings.
  • the line width is 25 ⁇ or less, preferably 20 ⁇ or less, and the line interval (line pitch) is 150 m or more from the light transmittance, preferably 20 ⁇ m. 0 ⁇ m or more is preferable.
  • the angle between the line and the side of the end of the electromagnetic wave shielding sheet 1 is, for example, 45 degrees in the illustration of FIG. 1, but is not limited thereto. It may be appropriately selected in consideration of the pixel and the light emission characteristics.
  • the flattening layer 29 is formed by diluting with a solvent or the like and applying with low viscosity and drying, or applying while degassing air.
  • the flattening layer 29 may have high transparency, good adhesiveness with the mesh agent, and good adhesiveness with the adhesive in the next step. However, if the surface of the flattening layer 29 has protrusions, dents, and unevenness, it is not preferable because, when the flattening layer 29 is installed on the front surface of the display, moire or interference unevenness occurs with the display.
  • a heat or ultraviolet curable resin is applied as a resin
  • the resin is laminated with a base material having excellent flatness and releasability, and the applied resin is cured with heat or ultraviolet light to peel and remove the base material.
  • the surface of the flattening layer 29 is transferred to the surface of the flat base material to form a smooth surface.
  • the resin used for the flattening layer 29 is not particularly limited, and various natural or synthetic resins, heat or ionizing radiation curable resins, and the like can be used. However, resin durability, applicability, flattening, flatness, etc. Therefore, an acrylic ultraviolet curable resin is preferable.
  • the resin used for the planarizing layer 29 may contain a light absorbing agent that absorbs a specific wavelength of visible, Z, or near infrared rays. Absorption of a specific wavelength of visible and / or near-infrared light suppresses discomfort and improves image visibility.
  • the specific wavelength of the near-infrared ray is a band of 780 to 1200 nm, especially, a band of 800 to 1200 nm. It is desirable to absorb 80% or more of the wavelength range of 800 to 1200 nm.
  • the near-infrared absorber (also referred to as NIR absorber) is not particularly limited, but has a large absorption in the near-infrared band, a high light transmittance in the visible light band, and a specific wavelength in the visible light band. Dyes without large absorption can be applied.
  • the visible light region emitted from the PDP is usually a color-adjusted light- Since there are many orange colors which are torr, it is preferable to add a color tone correcting light absorbing agent that absorbs to some extent in a wavelength band of about 570 to 65 nm in addition to the near infrared absorbing agent.
  • NIR absorbent examples include a cyanine compound, a phthalocyanine compound, a naphtha-cyanine compound, a naphthoquinone compound, an anthraquinone compound, a dithiol complex, an immodium compound, and a diimmonium compound.
  • examples of the light absorber for color tone correction include phthalocyanine compounds.
  • the NIR absorber was added to the flattening layer 29, but when not added, another layer having an NIR absorber (referred to as an NIR absorption layer) may be provided on at least one surface.
  • the NIR absorbing layer may be provided on the flattening layer 29 side and on the Z or opposite side substrate 11 side.
  • the NIR absorbing layer 31B shown in FIG. 3A When the flattening layer 29 is provided on the 9th surface, it becomes the NIR absorbing layer 31B shown in FIG. 3A, and when it is provided on the 11th substrate, the NIR absorbing layer 31A shown in FIG. 3A. It becomes.
  • the NIR absorption layer 31B and the NIR absorption layer 31A can be formed by laminating a commercially available film having an NIR absorbent (for example, trade name: No 2832, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with an adhesive, The NIR absorbent may be contained in the binder and applied.
  • a polyester resin a polyurethane resin, an acrylic resin, or a curing type utilizing a reaction of an epoxy, acrylate, methacrylate, or isocyanate group which is cured by heat or ultraviolet rays can be used.
  • an antireflection layer (referred to as an AR layer) 32 may be provided on the observation side of the electromagnetic wave shielding sheet 1.
  • the anti-reflection (AR) layer is for preventing reflection of visible light, and many single-layer and multi-layer structures are commercially available.
  • the multilayer has a high refractive index layer and a low refractive index layer that are alternately laminated. Examples of the high refractive index layer include niobium oxide, titanium oxide, zirconium oxide, and ITO. Are silicon oxide, magnesium fluoride and the like.
  • the antireflection (AR) layer 32 may be provided with a hard coat layer, an antifouling layer, and an antiglare layer 33.
  • the hard coat layer is a layer having a hardness of not less than H in a pencil hardness test of JIS-K540, and is made of a polyfunctional acrylate such as polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, etc. Cured by heat or ionizing radiation.
  • the antifouling layer is a water-repellent and oil-repellent coat to which a siloxane-based or fluorinated alkylsilyl compound can be applied.
  • Anti-glare layer is outside light This is a layer having a fine convex surface that irregularly reflects light.
  • the electromagnetic wave shielding sheet 1 is attached to a transparent substrate such as glass, and if necessary, combined with an NIR absorption layer, an AR layer, a har coat layer, an antifouling layer, and an antiglare layer to form a display front panel. It becomes.
  • the board has a rigidity of 1 to 1 Omm for a large display, but a thickness of 0.01 to 0.5 mm for a small display such as a character display tube.
  • a plastic film is used, and it may be appropriately selected according to the size and use of the display.
  • an electrolytic copper foil serving as the metal layer 21 is prepared, and copper-cobalt alloy particles (average particle diameter 0.3 ⁇ ) are cathodicly electrodeposited on both surfaces thereof to form a blackened layer 23. 23, 23 ⁇ , and the surface was subjected to chromate treatment to form a blackening enhanced layer.
  • the metal layer has a thickness of 10 xm.
  • the surface treated with the copper-cobalt alloy particles and the chromate treatment and a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film A4300 (Toyobo Co., Ltd.) with a thickness of 100 ⁇ And trade name) were laminated with a two-component curable polyurethane adhesive and then aged at 50 ° C. for 3 days.
  • the adhesive used was Taketake A-310, a main agent composed of polyol, and a curing agent A-10, composed of polyisocyanate (all trade names, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). To 4 ⁇ m.
  • a production line for a color TV shadow mask which performs continuous masking and etching in a continuous band, was used.
  • a photosensitive resist composed of casein was applied over the entire surface of the conductive material layer of the laminate by a flowing method. It was conveyed intermittently to the next station, and was exposed in close contact with a high-pressure mercury lamp using a negative pattern plate with a square opening, a line width of 22 m, a line interval (pitch) of 300 2 mm, and a mesh angle of 49 degrees. While transporting the station one after another, water development, hardening, and baking at 10 ° C were performed.
  • Example 1 Instead of copper-cobalt alloy particles and chromate-treated copper foil with a thickness of 10 / m, a blackened layer is formed on both sides by oxidation treatment. Except for using, an electromagnetic wave shielding sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that copper-cobalt alloy particles having an average particle diameter of 2 ⁇ were used as the blackening layer instead of copper-cobalt alloy particles having an average particle diameter of 0.3 / m. An electromagnetic wave shielding sheet was obtained.
  • Example 1 41. 901 42. 037 (Results)
  • the workability was good, and the visibility was evaluated.
  • the a + and b + j were small, the contrast was high and the visibility was excellent, and thus the electromagnetic wave shielding sheet of the present invention using the copper-cobalt alloy particles has excellent workability and visibility. Are better.
  • Example 2 A flattening layer composition having the following composition was applied to the mesh portion of Example 1, and a 50 / xm-thick SP—PET 20—BU (manufactured by TOCELLO, surface release treated PET) After laminating the film (trade name), it was exposed to 20 O mj Z cm 2 (converted to 365 nm) using a high-pressure mercury lamp. Then, when the SP-PET 20_BU was peeled off, the electromagnetic wave shielding sheet of Example 2 having a flattened mesh portion was obtained. The sheet for shielding electromagnetic waves had the same performance as that of Example 1.
  • the flattening layer composition 20 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone, 25 parts by mass of pentyl acrylate, and oligoester acrylate (M-8060, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) ) 52 parts by mass and 3 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba-Geigy Corporation) were used.
  • Example 3 An electromagnetic wave shielding sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the planarizing layer composition of Example 2 contained 1 part by mass of a thiol-nickel complex as an NRI absorbent. Was. The electromagnetic wave shielding sheet had the same performance as in Example 1, and the visibility of the image was even better.
  • Example 4 An NIR film No. 2 832 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., near-infrared absorbing film) was laminated as an NIR absorbing layer on the flattening layer surface of Example 2 with an adhesive. In the same manner as in 2, an electromagnetic wave shielding sheet was obtained. The sheet for shielding electromagnetic waves had the same performance as in Example 1, and the visibility of the display image was even better.
  • the sheet for electromagnetic wave shielding of this invention the electromagnetic wave generated from a display is shielded, the metal mesh frame (line part) for electromagnetic wave shielding is hardly seen, and the reflected light of the mesh part by external light is suppressed. Therefore, the contrast of the image becomes clear. Accordingly, both the electromagnetic wave shielding property and the transparency property are satisfied, and the display image can be viewed well.
  • existing equipment can be used, and mesh by photolithography can be manufactured efficiently in a continuous process.

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Abstract

金属層21表面へ銅−コバルト合金粒子を付着させて黒化処理23A、23Bとする。銅−コバルト合金粒子23A、23Bを覆ってクロメート処理によって黒化強調層25A、25Bを設ける。黒化強調層25A、25B面と基材11とを積層する。金属層21と、黒化処理層23A、23Bと、黒化強調層25A、25Bとからなる導電材層109をフォトリソグラフイ法でメッシュ状とする。このようにして電磁波遮蔽シート1が得られる。

Description

明 細 書 電磁波遮蔽用シートおよびその製造方法 技 術 分 野
本発明は、 電磁波遮蔽 (シールドともいう) 用シートおよびその製造方法に関 し、 さらに詳しくは、 CRT、 PD Pなどのディスプレイの前面に配置して、 デ イスプレイから発生する電磁波を遮蔽し、 かつ、 ディスプレイの画像を良好に視 認できる、 金属箔 (薄膜) メッシュを用いた電磁波遮蔽用シート、 及びその製造 方法に関する。 背 景 技 術
(技術の概要) 近年、 電気電子機器の機能高度化と増加利用に伴い、 電磁気的 なノィズ妨害 (E l e c t r o Ma g n e t i c I n t e r f e r e n c e ; EM I ) が増えている。 電磁波ノイズは大きく分けて伝導ノイズと放射ノィ ズがある。 伝導ノイズはノイズフィルタなどを用いる方法がある。 一方、 放射ノ ィズは電磁気的に空間を絶縁するため、 筐体を金属にしたり、 回路基板間に金属 板を揷入したり、 ケーブルを金属箔で巻きなどの方法がある。 これらの方法は回 路ゃ電源ブロックの電磁波遮蔽の効果はあるが、 CRT、 プラズマディスプレイ パネル (以下 PDPともという) などの、 ディスプレイ前面より発生する電磁波 遮蔽用には、 不透明であるため適さない。
プラズマディスプレイパネルは、 データ電極と蛍光層を有するガラスと透明電 極を有するガラスとの組合体であり、 作動すると電磁波、 近赤外線、 及び熱が大 量に発生する。 通常、 電磁波を遮蔽するためにプラズマディスプレイパネルの前 面に前面板を設ける。 ディスプレイ前面から発生する電磁波の遮蔽性は、 30M H z〜 1 GH zにおける 30 d B以上の機能が必要である。 また、 ディスプレイ 前面より発生する波長 800〜 1, 2ひ 0 iimの近赤外線も、 他の VTRなどの 機器を誤作動させるので、 遮蔽する必要がある。 さらに、 ディスプレイの表示画 像を視認しゃすくするため、 電磁波遮蔽用の金属メッシュ枠 (ライン部) 部分が 見えにくく、 電磁波遮蔽用シートとしては適度な透明性 (可視光透過性、 可視光 透過率) を有することが必要である。 しかし、 電磁波遮蔽性、 透明性の両特性を 実使用レベルで同時に満たすものはもちろん、 電磁波遮蔽性、 透明性、 赤外線遮 蔽性の特性を同時に満すものはなかった。
(先行技術) 前面板は、 電磁波遮蔽用の導電性部材を有し、 かつ、 適度な透明 性 (可視光の透過率) を有する、 即ち、 電磁波遮蔽性と透明性を両立させること が必要である。 導電性部材は、 大きく分けて導電性の金属、 又は金属酸化物の透 明薄膜を透明板に形成したものと、 不透明導電材の微細線メッシュからなるもの がある。
導電性の金属又は金属酸化物の透明薄膜タイプの電磁波遮蔽用シートは電磁波 の遮蔽性能は高くないが、 透過率が高い。 例えば、 透明性基材上に金属または金 属酸化物を全面蒸着して薄膜導電層を形成する方法が、 特開平 1一 2 7 8 8 0 0 号公報、 特開平 5— 3 2 3 1 0 1号公報で開示されている。 し力 しながら、 金属 又は金属酸化物を蒸着した薄膜導電層を、 透明性が達成できる程度の膜厚 (数 1 O 0 A〜2、 0 0 O A) にすると、 導電層の表面抵抗が大きくなりすぎて、 電磁 波遮蔽性が悪くなるという欠点がある。
また、 一方の微細線メッシュタイプは電磁波の遮蔽性能は高いが、 光透過率を 上げるために細線を用いるが、 細線の細さには限界があり、 また、 細線を用いる 製造が難しい。 例えば、 良導電性繊維を透明基材に埋め込んだ電磁波遮蔽材が、 特開平 5— 3 2 7 2 7 4号公報、 特開平 5— 2 6 9 9 1 2号公報で開示されてい る。 しかしながら、 遮蔽性はよいが、 電磁波遮蔽性のための規則配置する導電性 繊維の繊維径が最少でも 3 5 At mと太過ぎて、 該繊維が見えてしまい、 ディスプ レイ画像の視認性が悪いという欠点がある。
さらに、 金属粉末等を含む導電性樹脂を透明基板上に直接印刷した電磁波遮蔽 材料が、 特開昭 6 2— 5 7 2 9 7号公報、 特開平 2— 5 2 4 9 9号公報で開示さ れている。 しかしながら、 印刷 1精度の限界からライン幅は、 1 0 0 /z m前後とな り視認性が不十分であるという欠点がある。
さらにまた、 ディスプレイ画像の視認性を向上させるためには、 導電体表面の 光反射を抑える必要が有り、 導電体の観察者側表面に黒化処理層を設ける必要が あり、 例えば、 基板 Z透明アンカ層 メッシュパターン状の無電解メツキ層から なり、 無電解メツキにより無電解メツキ層下の透明アンカー層が黒色パターン部 に変えられている電磁波シールド材料が、 特開平 5— 2 8 3 8 8 9号公報で開示 されている。 また、 電磁波遮蔽シートの金属メッシュの表面に酸化銅被膜を形成 して、 外光の反射を押さえる方法が、 特開昭 6 1— 1 5 4 8 0号公報で開示され ている。 また、 電磁波遮蔽シートの金属メッシュをフォトレジスト法で形成する 際に用いた黒色レジス トを、 メッシュを開孔した後もそのまま残存させて、 メッ シュの枠部分 (ライン部ともいう) を黒くしておく方法が、 特開平 0 9— 2 9 3 9 8 9号公報で開示されている。 さらには、 銅箔に幾何学図形をフォトリソダラ フィ法で形成した銅箔付きブラスチックフィルムをプラスチック板に積層した電 磁波遮蔽構成体が、 特開平 1 0— 3 3 5 8 8 5号公報で開示されている。 しかし ながら、 いずれの方法でも、 電磁波遮蔽シートの金属メッシュ枠 (ライン部) 部 分の黒さが低く、ディスプレイの画像の視認性は十分ではないという欠点がある。 発 明 の 開 示
そこで、 本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。 そ の目的は、 C R T、 P D Pなどのディスプレイの前面に ^置して、 ディスプレイ から発生する電磁波を遮蔽し、 かつ、 導電体表面での光反射を防いででディスプ レイ画像を良好に視認性でき、 かつまた、 既存の設備で効率よく製造できる金属 箔 (薄膜) メッシュを用いた電磁波遮蔽用シート、 及ぴその製造方法を提供する ことである。
本発明は、 電磁波遮蔽用シートにおいて、 透明な基材と、 基材の一方の面に設 けられ、 閉口部を有するメッシュ状の金属層と、 金属層の一方の面に設けられた 黒化処理層と、 黒化処理層に設けられた黒化強調層と、 を備えたことを特徴とす る電磁波遮蔽用シートである。
本発明によれば、 C R T、 P D Pなどのディスプレイの前面に配置して、 ディ スプレイから発生する電磁波を遮蔽しつつ画像光は高透過率で透過し、 かつ、 金 属層表面が照明光、 日光等の外光により光り画像のコントラストが低下すること を防ぎディスプレイ画像を良好に視認性できる金属層'(薄膜) メッシュを用いた 電磁波遮蔽用シートが提供される。
本発明は、 黒化処理層は、 金属層上に付着された銅一コバルト合金粒子からな ることを特徴とする電磁波遮蔽用シートである。
本発明は、 銅—コバルト合金粒子の平均粒子径は、 0 . 1〜1 μ πιであること を特徴とする電磁波遮蔽用シートである。
本発明は、 銅—コバルト合金粒子は、 カリーディック電着法により作られたこ とを特徴とする電磁波遮蔽用シートである。
本発明によれば、 銅-コバルト合金の密集粒子が緻密でムラが目立だたず画像 の視認性がよく、 製造工程で金属箔が切断せず加工性が良い。 また、 カソーディ ック電着法で容易に微 子を付着できて、 又黒濃度も高い為、 光吸収性に優れる 電磁波遮蔽用シートが提供される。
本発明は、 黒化強調層はクロメート処理層からなることを特徴とする電磁波遮 蔽用シートである。
本発明によれば、 黒化処理層の黒濃度の強調効果に優れると共に、 銅等金属層 及び銅一コバルト合金粒子等の黒化処理が腐蝕せず、 耐久性の高い電磁波遮蔽用 シートが提供される。
本発明は、 メッシュ状の金属層の開口部に透明樹脂が充墳されて、 金属層と透 明樹脂とが平坦状になることを特徴とする電磁波遮蔽用シートである。
本発明は、 メッシュ状の金属層の開口部へ充墳される透明樹脂は、 可視光線中 の波長 5 7 0〜6 0 5 n m帯域の光を吸収する色調補正用光線吸収剤層及び/又 は近赤外線の波長 8 0 0〜1 1 0 0 n m帯域の波長光を吸収する近赤外線吸収剤 を含有することを特徴とする電磁波遮蔽用シートである。
本発明は、 基材または黒化強調層のいずれかの外部に、 可視光線中の波長 5 7 0〜6 0 5 n m帯域の光を吸収する色調補正用光線吸収剤層及び/又は近赤外線 の波長 8 0 0〜1 1 0 0 n m帯域の波長光を吸収する近赤外線吸収剤層を設けた ことを特徴とする電磁波遮蔽用シートである。
本発明によれば、 電磁波蔽用シートを硝子等の基板やディスプレイ前面に接着 剤を用いて接着する際の接着剤中への気泡残留によるヘイズ (h a z e ) 上昇を 防止し画像の鮮明度を高く出来る。 又 C R T、 P D Pなどのディスプレイの前面 に配置しても、 モアレが発生せず、 ディスプレイから発生する不要な可視光及ぴ 近赤外線を遮蔽し、 ディスプレイ画像を良好に視認性できる電磁波遮蔽用シート が提供される。
本発明は、 金属層となる金属箔の一方の面へ銅一コバルト合金粒子を付着させ る工程と、 金属箔の銅一コバルト合金粒子側の面にクロメート処理を施して黒化 強調層を設けて積層体を作る工程と、 積層体の黒化強調層側の面に透明な基材を 接着剤を介して接着する工程と、 積層体の基材と反対側の面にメッシュパターン 状のレジスト層を設ける工程と、 レジスト層で覆われていない積層体の部分をェ ツチングにより除去して、 レジス ト層を除去する工程と、 を備えたことを特徴と する電磁波遮蔽用シートの製造方法である。
本発明は、 銅一コバルト合金粒子はカソーディック電着法により形成されるこ とを特徴とする電磁波遮蔽用シートの製造方法である。
本発明によれば、既存の設備で連続的に行える上に、品質及び歩留まりが高く、 生産効率が高い電磁波遮蔽用シートの製造方法が提供される。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の電磁波遮蔽用シートの平面図である。
図 2は、 本発明の電磁波遮蔽用シートの一部を模式的に示す斜視図である。 図 3 Aは、 図 2の A A断面図である。
図 3 Bは、 図 2の: B B断面図である。
図 4は、 導電材層の構成を説明する断面図である。
図 5 Aは、 巻取りロール状での加工を説明する平面図である。
図 5 Bは、 巻取りロール状での加工を説明する断面図である。
図 6は、 電磁波遮蔽用シートの製造方法を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
本出願人はディスプレイの電磁波遮蔽用シートについて、 開発を継続して行つ ており、 特願 2 0 0 0 - 0 1 9 9 0 8号公報では黒化しエッチングしたメッシュ 状金属箔を用いたものを、 特願 2 0 0 1— 2 0 7 9 3 0号公報では鋼粒子を付着 させてエッチングしたメッシュ状金属箔特定の接着剤で積層したものなどを、 既 に複数件出願している。 本発明はこれらをさらに改良した発明である。
本発明の一実施態様について、 図面を参照して詳細に説明する。
図 1は、 本発明の電磁波遮蔽用シートの平面図である。
図 2は、 本発明の電磁波遮蔽用シートの一部を模式的に示す斜視図である。
(全体の構成) 図 1に示すように、 本発明の電磁波遮蔽用シート 1は、 透明な 基材 1 1と、 基材 1 1上に設けられたメッシュ部 1 0 3と、 メッシュ部 1 0 3を 囲む接地用枠部 1 0 1とからなっている。 このうちメッシュ部 1 0 3は、 図 2に 示すように、 複数の開口部 (セルともいう) 1 0 5を有するライン部 1 0 7から なっている。 接地用枠部 1 0 1はディスプレイへ設置した場合にアースがとられ' る。
また、 ライン部 1 0 7は基材 1 1の一方の面へ接着剤層 1 3を介して接着され ており、 このライン部 1 0 7は積層構造の導電材層 1 0 9からなつている。 ライ ン部 1 0 7は開口部 1 0 5を有する密に配列したメッシュ状となっており、 ライ ン部 1 0 7と開口部 1 0 5とによりメッシュ部 1 0 3が構成されている。 ライン 部 1 0 7の幅は、 図 2に示すようにライン幅 Wと称し、 ラインとラインとの間隔 をピッチ Pと称する。
図 3 Aおよぴ図 3 Bは、 図 2の AA断面図、 及ぴ B B断面図である。 但し導電 材層の 1 0 9の層構成をわかり易くする為、 厚み方向 (図では上下方向) の拡大 倍率を強調して図示してある。
図 4は、 導電材層の構成を説明する断面図である。
(導電材層の構成) 図 3 Aは開口部を横断する断面を示し、 開口部 1 0 5とラ イン部 1 0 7が交互に構成され、図 3 Bはライン部 1 0 5を縦断する断面を示し、 導電材層 1 0 9からなるライン部 1 0 7が連続して形成される。図 3 A、図 3 B、 図 4に示すように、 導電材層 1 0 9は、 金属層 2 1と、 金属層 2 1の一方の面へ 銅-コバルト合金粒子 2 3 Aを付着、 積層してなる黒化処理層 2 3 Aとを有して いる。 更に該銅-コバルト合金粒子 2 3 Aを覆うように、 黒化強調層 2 5 Aが設 けられている。 黒化強調層 2 5 Aは黒化処理層 2 3 Aの黒化度 (黒濃度) を強調 する機能を持つ。 又加えて材料、 処理法にもよるが、 殆んどの場合防鲭機能も持 ち、 且つ、 黒化処理層の脱落も防止する。 好ましくは黒化強調層 2 5 Aは銅及び Z又はニッケル及び/又は亜鉛の酸化物、又はクロメート処理のいずれかである。 また、 必要に応じて、 金属層 2 1の黒化処理層 2 3 Aが付着していない他方の 面へも、 黒化処理層 2 3 B、 黒化強調層 2 5 Bを設けてもよい。 また、 金属層 2 1の両面に黒化処理層 2 3 A、 2 3 Bが形成されている場合は、 黒化処理層 2 3 A、 2 3 Bの両面へ黒化強調層 2 5 A、 2 3 Bを設けてもよい。
(製造方法の概略) 本発明の電磁波遮蔽用シート 1は、 図 6に示すがごとく、 まず、 導電材層 1 0 9を透明なフィルム状の基材 1 1の一方の面へ接着剤層 1 3 を介して積層した後に、 導電材層 1 0 9面へレジスト層 1 0 9 aをメッシュパタ ーン状に設ける。 レジスト層 1 0 9 aで覆われていない部分の導電材層 1 0 9を エッチングにより除去した後に、 レジスト層 1 0 9 aを除去する所謂フォトリソ グラフィ法で製造すればよい。 さらに、 これらの製造工程の多くを連続的に行う ことで、 品質及び歩留まりが高く、 生産効率が高く生産できる (図 6 )。
(発明のポイント) 本発明の電磁波遮蔽用シートの導電材層 1 0 9は、 金属層 2 1 へ、 銅-コバルト合金粒子等から成る黒化処理層 2 3 A及び/又は 2 3 Bを 設け、 さらに黒化強調層 2 5 A及び/又は 2 5 Bをクロメート処理等により設け て構成される。 導電材層 1 0 9を接着剤 1 3を介して透明基材フィルム 1 1と積 層した後に、 フォトリソグラフィ法でメッシュ状とする。 必要に応じて、 メッシ ュの凹凸を平坦化し、 さらに必要に応じて特定波長の可視及び Z又は近赤外線を 吸収する光線吸収剤層を設ける。 このような電磁波遮蔽用シートをディスプレイ の前面に配置すると、 ディスプレイから発生する電磁波を遮蔽し、 かつ、 適度の 透明性を有する。 その上、 メッシュに入射する外光は黒化処理層 2 3 A、 2 3 B 及び黒化強調層 2 5 A、 2 5 Bにて吸収され観察者側に反射されて画像のコント ラストを低下させること無くディスプレイに表示された画像を良好に視認性でき る。
また、 本発明の電磁波遮蔽用シートの製造方法として、 導電材層 1 0 9を基材
1 1 へ積層し、 該導電材層 1 0 9面をフォトリソグラフィ法で製造する。 これら の製造工程は既存の設備で連続的に行える上に、 品質及び歩留まりが高く、 生産 効率が高く生産できる。 (製造方法) 本発明の電磁波遮蔽用シートの代表的な製造方法は、 例えば次の 通りである。
( a ) 予め金属箔として製造されてなる金属層 2 1を用意し、 該金属層の少な くとも一方の面へ、 銅- コバルト合金粒子付着等の黒化処理層 2 3 A、 2 3 Bを 形成して導電材層を得る工程、
( b ) 該金属層 2 1の少なくとも該黒化処理層を有する面へ、 クロメート処理 等により黒化強調層 2 5 A、 2 5 Bを設ける工程、
( c ) 該黒化強調層 2 5 A、 2 5 B面と透明なフィルム状基材 1 1とを、 接着 剤層 1 3を介して積層する工程、
( d )該導電材層 1 0 9面へレジスト層 1 0 9 aをメッシュパターン状に設け、 レジスト層 1 0 9 aで覆われていない部分の導電材層をエッチングにより除去し て開口部 1 0 5とした後に、 レジスト層 1 0 9 aを除去する工程からなる。 このように、 開口部が密に配列したメッシュ状とする方法は、 所謂フォトリソ グラフィ法の応用である。 この工程順に、 工程、 使用及ぴ関連する材料などを詳 細に説明する。
(A) 金属層 2 1の少なくとも一方の面へ黒化処理層 2 3 A、 2 3 Bを形成さ せて導電材層とする工程。
(金属層) 電磁波を遮蔽する導電材 1 0 9は、 例えば金、 銀、 銅、 鉄、 アルミ 二ゥム、 ニッケル、 クロムなど充分に電磁波をシールドできる程度の導電性を持 つ金属層 2 1を有する。 該金属層 2 1は、 通常は予じめ圧延法や電解法等で製膜 した金属箔を用い、 これに黒化処理層等を形成して、 基材に積層する。 伹し、 こ れ以外に、 予め用意した基材上に無電解メツキ等により金属層を形成することも 出来る。金属層 2 1は単体でなくても、合金あるいは多層であってもよい。、金属 層 2 1としては、 鉄の場合には低炭素リムド鋼ゃ低炭素アルミキルド鋼などの低 炭素鋼、 1^ 1ー 6合金、 インバー合金が好ましく、 また、 カソーディック電着 を行う場合には、電着のし易さから銅又は銅合金箔が好ましい。該銅箔としては、 圧延銅箔、 電解銅箔が使用できるが、 厚さの均一性、 黒化処理及び/又はクロメ ート処理との密着性、 及ぴ 1 0 μ ιη以下の薄膜化ができる点から、 電解銅箔が好 ましい。 金属層 2 1の厚さは 1〜 1 0 0 μ m程度、 好ましくは 5〜 2 0 ja mであ る。 これ以下の厚さでは、 フォトリソグラフィ法によるメッシュ加工は容易にな るが、 金属の電気抵抗値が増え電磁波遮蔽効果が損なわれ、 これ以上では、 所望 する高精細なメッシュの形状が得られず、その結果、実質的な開口率が低くなり、 光線透過率が低下し、 さらに視角も低下して、 画像の視認性が低下する。
金属層 2 1の表面粗さとしては、 1 2値で0 . 5〜 1 0 z mが好ましい。 これ 以下では、 黒化処理しても外光が鏡面反射して、 画像の視認性が劣化する。 これ 以上では、 接着剤やレジストなどを塗布する際に、 表面全体へ行き渡らなかった り、 気泡が発生したりしてする。 表面粗さ R zは、 J I S— B 0 6 0 1に準拠し て測定した 1 0点の平均値である。
(黒化処理) 電磁波遮蔽用シート 1 へ入射する日光、電燈光等の外光を吸収 - 散乱させて、 ディスプレイの画像の視認性を向上するために、 メッシュ状の導電 材部 1 0 9の金属層 2 1の観察側に黒化処理を行って、 コントラスト感を出すこ とが必要である。 黒化処理は金属層 2 1面を粗化及び Z又は黒化すればよく、 酸 化銀、 酸化コバルト、 酸化クロム等の金属酸化物、 硫化パラジウム、 硫化ニッケ ル、 硫化銅、 硫化鉄、 硫化チタン等の金属硫化物を形成したり種々の手法を適用 できる。 金属層 2 1が鉄の場合には、 通常スチーム中、 4 5 0〜 4 7 0 °C程度の 温度で、 1 0〜 2 0分間さらして、 1 〜 2μπι程度の酸化膜 (黒化膜) を形成す るが、 濃硝酸などの薬品処理による酸化膜 (黒化膜) でもよい。 また、 金属層 2 1が銅箔の場合には、 銅箔を硫酸、 硫酸銅及び硫酸コバルトなどからなる電解液 中で、 陰極電解処理を行って、 カチオン性粒子を付着させるカソーディック電着 が好ましい。 該カチオン性粒子を金属層 2 1に設けることでより粗化し、 同時に 黒色が得られる。 記カチオン性粒子としては、 銅粒子、 銅と他の金属との合金粒 子が適用できるが、 好ましくは銅ーコバルト合金の粒子である。
カソーディック電着によれば、 粒子を平均粒子径 0 . 1 〜 1 i mに揃えて好適 に金属層 2 1に付着することができる。 また、 金属層 2 1としての銅箔表面に高 電流密度で処理することにより、 銅箔表面がカソーディックとなり、 還元性水素 を発生し活性化して、 銅層と粒子との密着性が著しく向上する。
金属層 2 1上に黒化処理を施すことによって黒化処理層 2 3 A , 2 3 Bが形成 される。 本明細書では、 粗化及び黒色化を合わせて黒化処理という。 該黒化処理の好ま しい黒濃度は 0. 6以上である。 なお、 黒濃度の測定方法は、 COLOR CO NTROL S YS TEMの GR ETAG S PMl O O— l l (キモト社製、 商品名) を用いて、 観察視野角 1 0度、 観察光源 D 50、 照明タイプとして濃度 標準 ANS I Tに設定し、 白色キヤリブレイシヨン後に、 試験片を測定する。 また、 該黒化処理の光線反射率としては 5%以下が好ましい。 光線反射率は、 J
1 S— K7 105に準拠して、 ヘイズメーター HM1 50 (村上色彩社製、 商品 名) を用いて測定する。
(合金粒子)
黒化処理を行う合金粒子としては、 既に本出願人が特願 200 1 - 20793 0号公報で銅粒子を付着させることを提案している。 しかしながら、 銅ーコパル ト合金の粒子を用いることで、著しく黒粗化の程度を向上できることを見出した。 また、 銅一コバルト合金の粒子をさらに黒化処理してもよい。 電磁波遮蔽用シー トの視認性を評価する光学特性として、 色調を J I S-Z 8729に準拠した表 色系 「L +、 a+、 b+、 ΔΕ +」 で表した。 該 「a+j 及ぴ 「b+」 の絶対値が小 さい方が導電材部 109が非視認性となり、 コントラス ト感が高まり、 結果とし て画像の視認性が優れる。
(本発明のポイント) また、 C u— C o合金粒子を用いると、 非常に細かく、 かつ、 均一な粒子が高密度で得られるので、 光をよく吸収する良好な黒化層が得 られる効果がある。 具体例は実施例で後述する。
さらに、 銅一コバルト合金粒子の平均粒子径は 0. 1〜1μπιが好ましい。 こ れ以上では、 銅一コバルト合金粒子の粒子径を大きくすると金属層 21の厚さ力 S 薄くなり、 基材 1 1と積層する工程で金属箔が切断したりして加工性が悪化し、 また、密集粒子の外観の緻密さが欠けて、ムラ状が見立ってくる。これ以下では、 粗化が不足するので、 画像の視認性が悪くなる。
(Β) 金属層 2 1の黒化処理層 23 Α、 23 Β面上に黒化強調層 25 Α、 25 Βを設ける工程。
次に、金属層 21面上の黒化処理層 23 Α、 23 Βを覆って黒化強調層 25 Α、
25 Βを設ける。 黒化強調層は金属層 21の少なくとも黒化処理層 23 Α、 23 Bの有る側の面に設ける。また、必要に応じて金属層 2 1の一方又は両方の面へ、 黒化処理層 2 3 A及び Z又は 2 3 B、 黒化強調層 2 5 A及ぴ Z又は 2 5 Bを設け てもよい。
黒化強調層 2 5 A、 2 5 Bは黒化処理層 2 3 A、 2 3 B上に形成することによ り、 黒化処理層の黒化度をより強調する機能を有するが、 その他、 黒化強調層は 金属層 2 1及び黒化処理層 2 3 A、 2 3 Bへの防鲭機能と、 黒化処理層 2 3 A、
2 3 Bの脱落や変形を防止する機能も有する。 黒化強調層 2 5 A、 2 5 Bとして は二ッケル、亜鉛、及び/又は銅の酸化物、又はクロメ一ト処理層が好適である。 ニッケル、 亜鉛、 及ぴノ又は銅の酸化物の形成は公知のメツキ法でよく、 厚さと しては 0 . 0 0 1〜 1 m程度、 好ましくは 0 . 0 0 1〜0 . Ι μ ιηである。
(クロメート処理) クロメート処理は、 被処理材へクロメート処理液を塗布 し処理する。 該塗布方法としては、 ロールコート、 カーテンコート、 スクイズコ 一ト、静電霧化法、浸漬法などが適用でき、塗布後は水洗せずに乾燥すればよい。 クロメート処理を片面に施す場合は、 ロールコートなどで片面に塗布し、 両面に 施す場合は、 浸漬法で行えばよい。 クロメート処理液としては、 通常 C r〇2を
3 g / 1を含む水溶液を使用する。 この他、 無水クロム酸水溶液に異なるォキシ カルボン酸化合物を添加して、 6価クロムの付着量の多少により淡黄色から黄褐 色に着色するが、 3価クロムは無色であり、 3価と 6価クロムを管理すれば、 実 用上の問題がない透明性が得られる。ォキシカルボン酸化合物としては、酒石酸、 マロン酸、 クェン酸、 乳酸、 ダルコール酸、 グリセリン酸、 トロノ、。酸、 ベンジル 酸、 ヒドロキシ吉草酸などを単独又は併用して用いる。 還元性は化合物により異 なるので、 添加量は 3価クロムへの還元を把握しながら行う。
具体的には、 アルサーフ 1 0 0 0 (日本ペイント社製、 クロメート処理剤商品 名)、 P M- 2 8 4 (日本パ^"カライジング社製、 クロメート処理液商品名) など が例示できる。 クロメート処理は黒化処理の効果をより高める効果の上で特に好 ましく、 又防鲭効果も良好である。
黒化処理層、 黒化強調層は、 少なくとも観察側に設ければよく、 ディスプレイ に入射する曰光、 電燈光等の外光がメッシュのライン部 1 0 7で反射することを 防止する為、 画像のコントラストが向上してディスプレイの画像の視認性が良く なる。 また、 黒化処理層および黒化強調層を更に他方の面、 すなわちディスプレ ィ面側にも設けることが可能である。 此の場合、 ディスプレイから発生する迷光 を抑えられるので、 さらに、 画像の視認性が向上する。
( C ) 該黒化処理層及び黒化強調層の表面へ、 透明な基材 1 1を接着剤 1 3で 積層する工程。
(基材) 基材 1 1の材料としては、 使用条件や製造に耐える透明性、 絶縁性、 耐熱性、 機械的強度などがあれば、 種々の材料が適用できる。 例えば、 ポリェチ レンテレフタレート .ポリプチレンテレフタレート ·ポリエチレンナフタレート■ ポリエチレンテレフタレート—イソフタレート共重合体 ·テレフタル酸ーシク口 へキサンジメタノーノレーエチレングリコール共重合体 ·ポリエチレンテレフター ト Zポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹月旨、 ナイロン 6 ·ナイロン 6 6 ·ナイロン 6 1 0などのポリアミ ド系樹脂、 ポリプロ ピレン 'ポリメチルペンテンなどのポリオレフイン系榭脂、 ポリ塩化ビニルなど のビュル系樹脂、 ポリアクリレート ·ポリメタァクリレート ·ポリメチルメタァ クリレートなどのァクリル系樹脂、 ポリアリレート 'ポリスルホン ·ポリエーテ ノレスノレホン■ポリフエ二レンエーテル ·ポリフエ二レンス/レフィ ド ( P P S ) ·ポ リアラミ ド ·ポリエーテルケトン■ポリエーテル二トリル 'ポリエーテルエーテ ルケトン ·ポリエーテルサルフアイドなどのエンジニアリング樹脂、 ポリカーボ ネート、 ポリスチレン樹脂などのスチレン系樹脂などがある。
基材 1 1は、 これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、 または、 混合体 (ァロイ でを含む)、 もしくは複数層からなる積層体であっても良い。 基材 1 1は、延伸フ イルムでも、 未延伸フィルムでも良いが、 強度を向上させる目的で、 一軸方向ま たは二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。 基材 1 1の厚さは、 通常、 1 2〜
1 0 0 0 μ πι程度が適用できるが、 5 0〜 7 0 0 μ mが好適で、 1 0 0〜5 0 0
/x mが最適である。 これ以下の厚さでは、 機械的強度が不足して反りやたるみな どが発生し、 これ以上では、 過剰な性能となってコスト的にも無駄である。
基材 1 1は、 これら樹脂の少なくとも 1層からなるフィルム、 シート、 ボード 状として使用するが、 これら形状を本明細書ではフィルムと総称する。 通常は、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系の フィルムが透明性、 耐熱性が良くコストも安いので好適に使用され、 ポリエチレ レートが最適である。 また、 透明性は高いほどよいが、 好ましくは可 視光線透過率で 8 0 %以上である。
墓材 1 1は、 塗布に先立って塗布面へ、 コロナ放電処理、 プラズマ処理、 ォゾ ン処理、 フレーム処理、 プライマー (アンカーコート、 接着促進剤、 易接着剤と も呼ばれる) 塗布処理、 予熱処理、 除塵埃処理、 蒸着処理、 アルカリ処理、 など の易接着処理を行ってもよい。 該樹脂フィルムは、 必要に応じて、 充填剤、 可塑 剤、 帯電防止剤、 紫外線吸収剤などの添加剤を加えても良い。
(積層法) 積層 (ラミネートともいう) 法としては、 基材 1 1又は導電材層 1 0 9の一方に、 接着剤又は粘着剤を塗布し必要に応じて乾燥して、 加熱又は加熱 しないで加圧し、 基材 1 1と導電材層 1 1とを接着剤層 1 3を介して接合する。 その後必要に応じて 3 0 ~ 8 0 °Cの温度下で、 エージング (養生) してもよい。 また、 基材 1 1自身、 又は基材 1 1が複数層で積層面が、 例えば、 アイオノマー 樹脂、 エチレン一酢酸ビュル共重合体、 エチレン一アクリル酸共重合体、 ェチレ ン—アクリル酸エステル共重合体などの熱接着性の樹脂であれば、 加熱下で加圧 するだけでよく、 特に接着剤、 粘着剤は使用せずに積層が可能である。 又基材 1 1上に無電解メツキ、 蒸着等により、 直接金属層 2 1を形成して積層することも 出来る。 此の場合も接着剤、 粘着剤無しでの積層は可能である。
(接着剤) 接着剤としては、 特に限定されないが、 例えば、 アクリル樹脂、 ポ リエステル樹脂、 ウレタン樹脂、 塩化ビュル一酢酸ビュル共重合樹脂などが適用 できる。 また、 エッチング液による染色や劣化が少なく、 加工適性のよい熱硬化 型樹脂を用いた、 当業者がドライラミネーシヨン法 (ドライラミともいう) と呼 ぶ方法が好ましい。 さらに、 紫外線 (U V) などの電離放射線で硬化 (反応) す る U V硬化型樹脂も好ましい。
ドライラミネーシヨン法とは、 溶媒へ分散または溶解した接着剤を塗布し乾燥 させて、 貼り合わせ基材を重ねて積層した後に、 3 0 ~ 1 2 0 °Cで数時間〜数曰 間エージングすることで、 接着剤を硬化させることで、 2種の材料を積層させる 方法である。 また、 ドライラミネーシヨン法を改良したノンソルベントラミネ一 ション法でもよく、溶媒へ分散または溶解せずに接着剤自身を塗布し乾燥させて、 貼り合わせ基材を重ねて積層した後に、 3 0〜 1 2 0 °Cで数時間〜数曰間エージ ングすることで、 接着剤を硬化させることで、 2種の材料を積層させる方法であ る。
ドライラミネーシヨン法、 またはノンソルベントラミネーション法で用いる接 着剤の接着剤として、 熱、 または紫外線 ·電子線などの電離放射線で硬化する接 着剤が適用できる。 熱硬化接着剤としては、 具体的には、 2液硬化型樹脂を用い た接着剤、例えば、、 アクリルウレタン系樹脂、 ポリエステルウレタン系樹脂、 ポ リエーテルウレタン系樹脂を用いたウレタン系接着剤、 アクリル系接着剤、 ポリ エスデル系接着剤、 ポリアミ ド系接着剤、 ポリ酢酸ビュル系接着剤、 エポキシ系 接着剤、 ゴム系接着剤などが適用できるが、 2液硬化型ウレタン系接着剤が好適 である。
2液硬化型ウレタン系樹脂としては、 具体的には、 例えば、 多官能イソシァネ 一トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリマー、具体的には、 例えば、 多官能ィソシァネートとしては、 トリレンジイソシアナ一ト、 ジフエ二 ルメタンジィソシアナ一ト、 ポリメチレンポリフエ二レンポリィソシアナ一ト等 の芳香族ポリィソシアナ一ト、 あるいは、 へキサメチレンジィソシアナート、 キ シリレンジイソシアナ一ト、 イソホロンジイソシアナ一ト等の脂肪族 (乃至脂環 式) ポリイソシアナ一ト等の多官能ィソシァネート等が用いられる。 これらポリ ィソシァネートとしては、前記ィソシアナートの多量体(3量体等)、附加体を用 いることも出来る。 又、 ヒ ドロキシル基含有化合物としては、 ポリエーテル系ポ リオール、 ポリエステル系ポリオール、 ポリアタリレートポリオール等のヒ ドロ キシル基含有化合物が用いられる。 これら多官能イソシァネートとヒ ドロキシル 基含有化合物との反応により得られる 2液型ウレタン系樹脂を使用することがで さる。
好ましくは、 エッチング液による染色、 劣化がないスチレン一マレイン酸共重 合ポリマーで変性したポリ'エステルポリゥレタンと脂肪族ポリィソシァネートを 配合した接着剤である。 *
ドライラミネーシヨン法では、 これらを主成分とする接着剤組成物を有機溶媒 へ溶解または分散し、 これを、 例えば、 ロールコーティング、 リバースロールコ 一ティング、 グラビアコーティング、 グラビアリバースコーティング、 グラビア オフセッ トコーティング、 キスコーティング、 ワイヤーバーコーティング、 コン マコーティング、 ナイフコーティング、 デップコーティング、 フローコーティン グ、スプレイコ ティングなどのコーティング法で塗布し、溶剤などを乾燥して、 本発明のラミネーシヨン用接着剤層 1 3を形成することができる。 好ましくは、 ローノレコ一ティング、 リノ ースローノレコーティング法である。
接着剤層 1 3の膜厚としては、 0 . 1〜2 0 μ ιη (乾燥状態) 程度、 好ましく は l〜1 0 mである。 接着剤層を形成したら直ちに、 貼り合わせ基材を積層し た後に、 3 0〜 1 2 0 °Cで数時間〜数日間エージングすることで、 接着剤を硬化 させることで接着する。 該接着剤の塗布面は、 基材側、 金属箔側のいずれでもよ い。 好ましくは、 粗化してある金属箔側で、 粗面の全体に行き渡って、 積層体へ 気泡の発生が抑えられる。
ノンソルベントラミネーシヨン法は、 基本的にはドライラミネーション法と同 様であるが、 接着剤組成物を有機溶媒へ溶解または分散しないで、 接着剤組成物 そのままを用いるが、 必要に応じて、 粘度を低下させるために、 接着剤組成物を 加熱加温して用いる場合もある。
(粘着剤) 粘着剤としては、 公知の感圧で接着する粘着剤が適用できる。 粘着 剤としては、 特に限定されるものではなく、 例えば、 天然ゴム系、 プチルゴム - ポリイソプレン · ポリイソプチレン · ポリクロ口プレン . スチレン一ブタジエン 共重合樹脂などの合成ゴム系樹脂、 ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン系 樹脂、 ァクリル系樹脂、 ポリ酢酸ビニール · エチレン一酢酸ビュール共重合体な どの酢酸ビニール系樹脂、 ゥレタン系樹脂、 ァクリロニトリノレ、 炭化水素樹脂、 アルキルフェノール樹脂、 ロジン ' ロジントリグリセリ ド .水素化ロジンなどの ロジン系樹脂が適用できる。
(ゴム系粘着剤) ここでゴム系粘着剤は、 クロロプレンゴム、 二トリルブタジ ェン'ゴム、 アタリノレゴム、 スチレンブタジエンゴム、 スチレンイソプレンスチレ ン、 スチレンブタジエンスチレン、 スチレンエチレンブタジエンスチレン プチ ルゴム、 ポリイソプチレンゴム、 天然ゴム、 ポリイソプレンゴムなどの粘着ゴム の一又は複数に、 フエノール系樹脂、 変性フエノール樹脂、 ケトン樹脂、 アルキ ッド樹脂、 ロジン系樹脂、 クマロン樹脂、 スチレン系樹脂、 石油樹脂、 塩化ビニ ル系樹脂などの粘着付与材の一又は複数を配合したものが有効である。
ゴム系粘着剤は、アタリル系接着材と比較して耐薬品性、耐膨潤性、耐温度性、 粘着性、 および剥離強度に優れているので、 接着部分が酸性又はアルカリ性の物 質に曝されても剥離が生じない。 また、 ゴム系粘着材は、 酸性又はアルカリ性の 薬液中で加水分解をほとんど発生せず、 粘着寿命が長い。
(粘着剤による接着剤層の形成) これらの樹脂、 またはこれらの混合物を、 ラ テックス、 水分散液、 または有機溶媒液として、 スクリーン印刷またはコンマコ ートなどの、 公知の印刷またはコーティング法で、 印刷または塗布し必要に応じ て乾燥した後に、 一方の材料と重ねて加圧すれば良い。
図 5 Aおよび図 5 Bは、 卷取ロール状での加工を説明する平面図おょぴ側面図 である。
具体的な積層方法としては、 通常、 帯状で連続して卷き取られたロール状 (卷 取ロールという) で行う。 図 5 Aは平面図で卷取ロールから巻きほぐされて伸張 された状態で、 電磁波遮蔽用シート 1が一定間隔で面付けされている。 図 5 Bは 側面図で、 導電材層 1 0 9と基材 1 1とが積層されている。.
まず金属層 2 1へ、 上記の黒化処理層、 黒化強調層を形成して導電材層 1 0 9 を得る。 次に導電材層 1 0 9の黒化強調層に接着剤を塗布し乾燥した後に、 基材 1 1を重ね合わせて加圧する。 さらに、 必要に応じて 3 0〜8 0 °Cの雰囲気で数 時間〜数日のエージング (養生、 硬化) を行って、 卷取ロール 2を得る。
(D ) 接合された導電材層 1 0 9と基材 1 1のうち導電材層 1 0 9面へ、 図 6 の如くレジスト層 1 0 9 aをメッシュパターン状に設け、 レジスト層で覆われて いない部分の導電材層をエッチングにより除去した後に、 レジスト層を除去する 工程。
(マスキング) 基材 1 1と導電材層 1 0 9の積層体の導電材層 1 0 9面を、 フ オトリソグラフィ法でメッシュ状とする。 この工程も、 帯状で連続して巻き取ら れたロール状の積層体を加工して行く。 該積層体を連続的又は間歇的に搬送しな がら、 緩みなく伸張した状態で、 マスキング、 エッチング、 レジスト剥離する。 まず、 マスキングは、 例えば、 感光性レジストを導電材層 1 0 9上へ塗布し、 乾燥した後に、 所定のパターン (メッシュのライン部) 版 (フォトマスク) にて 密着露光し、 水現像し、 硬膜処理などを施し、 ベーキングする。
レジストの塗布は、卷取ロール状の帯状の積層体(基材 1 1と導電材層 1 0 9 ) を連続又は間歇で搬送させながら、その導電材層 1 0 9面へ、カゼイン、 P V A、 ゼラチンなどの感光性レジストをディッビング(浸漬)、カーテンコート、掛け流 しなどの方法で行う。 また、 レジストは塗布ではなく、 ドライフィルムレジスト を用いてもよく、 作業性が向上できる。 ベーキングはカゼインレジス トの場合、 2 0 0〜3 0 0 °Cで行うが、 積層体の反りを防止するために、 できるだけ低温度 が好ましい。
(エッチング) マスキング後にエッチングを行う。 該エッチングに用いるエツ チング液としては、 エッチングを連続して行う本発明には循環使用が容易にでき る塩化第二鉄、 塩化第二銅の溶液が好ましい。 また、 エッチングは、 帯状で連続 する鋼材、 特に厚さ 2 0〜8 0; の薄板をエッチングするカラー T Vのブラウ ン管用のシャドウマスクを製造する設備と、 基本的に同様の工程である。 即ち、 該シャドウマスクの既存の製造設備を流用でき、 マスキングからエッチングまで がー貫して連続生産できて、 極めて効率が良い。 エッチング後は、 水洗、 アル力 リ液によるレジスト剥離、 洗浄を行ってから乾燥すればよい。
(メッシュ) メッシュ部 1 0 3は、 複数の開口部 1 0 5を有するライン部 1 0 7からなつている。 開口部 1 0 5の形状は特に限定されず、 例えば、 正 3角形、 2等辺 3角形等の 3角形、 正方形、 長方形、 菱形、 台形などの 4角形、 5角形、 6角形 (亀甲形)、 8角形、 円形、 楕円形などが適用できる。 これらの開口部の複 数を、 組み合わせてメッシュとする。 開口率及びメッシュの非視認性から、 ライ ン幅は 2 5 μ ΐη以下、 好ましくは 2 0 μ πι以下が、 ライン間隔 (ラインピッチ) は光線透過率から 1 5 0 m以上、 好ましくは 2 0 0 μ m以上が好ましい。
また、 ラインの電磁波遮蔽用シート 1の端部の辺とのなす角度は、 図 1の図示 では 4 5度を例示しているが、 これに限られず、 モアレの解消などのために、 デ イスプレイの画素や発光特性を加味して適宜、 選択すればよい。
(平坦化) メッシュ部 1 0 3が形成されると、 メッシュ部 1 0 3のライン部 1 0 7は導電材層 1 0 9の厚みがあるが、 開口部 1 0 5は導電材層 1 0 9が除去さ れて凹部となり、 導電材層 1 0 9表面は凹凸状態となる。 凹凸は次工程で接着剤 又は粘着剤が塗布される場合には、 該接着剤などで埋まることになる。 しかし、 その際、 該凹部の空気が完全には接着剤 (乃至は粘着剤) と置換されずに気泡と して残留しやすい。 気泡が残留すると空気と (粘) 接着剤との界面で光が散乱し て、 ヘイズ (曇価》 が高くなる。 この問題を防止するため、 好ましくは、 接着に 先立って、 予め該凹部を透明樹脂で充填して平坦化する。
平坦化としては、 透明樹脂を凹部に塗布して埋め込むが、 凹部の隅々まで侵入 しないと、 気泡が残り透明性が劣化する。 このため、 溶剤などで希釈して低粘度 で塗布し乾燥したり、 空気を脱気しながら塗布したりして、 平坦化層 2 9を形成 する。
平坦化層 2 9は透明性が高く、 メッシュ剤との接着性が良く、 次工程の接着剤 との接着性がよいものであればよい。伹し、平坦化層 2 9の表面が、突起、凹み、 ムラがあると、 ディスプレイ前面へ設置した際に、 ディスプレイとモヮレや干渉 ムラが発生したりするので好ましくない。 好ましい方法としては、 樹脂として熱 又は紫外線硬化樹脂を塗布した後に、 平面性に優れ剥離性のある基材で積層し、 塗布樹脂を熱又は紫外線で硬化させて、 基材を剥離し除去する。 平坦化層 2 9の 表面は、 平面性基材の表面が転写されて、 平滑な面が形成される。
平坦化層 2 9に用いる樹脂としては、特に限定されず各種の天然又は合成樹脂、 熱又は電離放射線硬化樹脂などが適用できるが、 樹脂の耐久性、 塗布性、 平坦化 しゃすさ、 平面性などから、 アクリル系の紫外線硬化樹脂が好適である。
(N I R吸収層) さらに、 平坦化層 2 9に用いる樹脂は可視及び Z又は近赤外 線の特定波長を吸収する光線吸収剤を含有してもよい。 可視及び/又は近赤外線 の特定波長を吸収することで、 不快感が抑えられ、 画像の視認性が向上する。 近 赤外線の特定波長とは、 7 8 0〜 1 2 0 0 n m、 中でも特に 8 0 0〜 1 2 0 0 n mの帯域である。 該 8 0 0〜1 2 0 0 n mの波長領域の 8 0 %以上を吸収するこ とが望ましい。 該近赤外線吸収剤 (N I R吸収剤ともいう) としては、 特に限定 されないが、 近赤外線帯域に大きな吸収があり、 可視光帯域の光透過性が高く、 かつ、 可視光帯域には特定の波長の大きな吸収がない色素などが適用できる。 ま た P D Pから発光する可視光領域としては、 通常、 ネオン原子の発色調光スぺク トルであるオレンジ色が多いので、 近赤外線吸収剤の他に波長帯域 5 7 0〜6 0 5 n m付近をある程度吸収する色調捕正用光線吸収剤を添加することが好ましい。 N I R吸収剤としては、 シァニン系化合物、 フタロシアニン系化合物、 ナフタ口 シァニン系化合物、 ナフトキノン系化合物、 アントラキノン系化合物、 ジチォ一 ル系錯体、 インモ-ゥム化合物、 ジインモニゥム化合物などがある。 又色調捕正 用光線吸収剤としては、 フタロシアェン化合物等が有る。 平坦化層 2 9へ N I R 吸収剤を添加したが、 添加しない場合には、 N I R吸収剤を有する別の層 (N I R吸収層という) を、 少なくとも一方の面へ設ければよい。
(N I R吸収層) N I R吸収層を、 平坦化層 2 9側及び Z又は逆側の基材 1 1 側へ設けてもよい。 平坦化層 2 9面へ設けた場合は、 図 3 Aに図示する N I R吸 収層 3 1 Bとなり、 基材 1 1面へ設けた場合は、 図 3 Aに図示する N I R吸収層 3 1 Aとなる。 該 N I R吸収層 3 1 B及び N I R吸収層 3 1 Aは、 N I R吸収剤 を有する市販フィルム (例えば、 東洋紡績社製、 商品名 N o 2 8 3 2 ) を接着剤 で積層したり、 先の N I R吸収剤をバインダへ含有させて塗布してもよい。 該バ インダとしては、 ポリエステル樹脂、 ポリウレタン樹脂、 アクリル樹脂や、 熱又 は紫外線などで硬化するエポキシ、 アタリ レート、 メタアタリ レート、 イソシァ ネート基などの反応を利用した硬化タイプなどが適用できる。
(A R層) さらに、 電磁波遮蔽用シート 1の観察側へ、 反射防止層 (A R層と いう) 3 2を設けてもよい。 反射防止 (A R ) 層は、 可視光線の反射を防止する ためのもので、 その構成としては、 単層、 多層の多くが市販されている。 多層の ものは、高屈折率層と低屈折率層を交互に積層したもので、高屈折率層としては、 酸化ニオブ、 酸化チタン、 酸化ジルコニウム、 I T Oなどがあり、 低屈折率層と しては、 酸化珪素、 弗化マグネシウム等がある。
(ハードコート層、 防汚層、 防眩層) さらに、 反射防止 (A R ) 層 3 2には、 ハードコート層、 防汚層、 防眩層 3 3を設けてもよい。 ハードコート層は、 J I S - K 5 4 0 0の鉛筆硬度試験で H以上の硬度を有する層で、 ポリエステルァク リ レート、 ウレタンアタリ レート、 エポキシァクリ レートなどの多官能ァク リ レ ートを、熱又は電離放射線で硬化させる。防汚層は、撥水性、撥油性のコートで、 シロキサン系、 フッ素化アルキルシリル化合物などが適用できる。 防眩層は外光 を乱反射する微細な 凸表面を有する層である。
(シート化) 以上のように、 連続した帯状の巻取ロール状態で製造してきた部 材を切断して、 ί·枚毎の電磁波遮蔽用シート 1を得る。 該電磁波遮蔽用シート 1 は、ガラスなどめ透明な基板へ貼り付けられ、また必要に応じて、 N I R吸収層、 AR層、 ハー コート層、 防汚層、 防眩層と組み合わされてディスプレイ前面板 となる。 該,' 板は、 大型のディスプレイには厚さが 1〜1 Ommの剛性を持つも のが、 求た、 キャラクタ表示管などの小型のディスプレイには厚さが 0. 01〜 0. 5mmのプラスチックフィルムが用いられ、 ディスプレイの大きさや用途に 応じて、 適宜選択すればよい。
次に具体的実施例について説明する。
(実施例 1 )
金属層を含む導電材層として、 金属層 21となる電解銅箔を用意し、 その両面 へ銅一コバルト合金粒子 (平均粒子径 0. 3 μπι) をカソーディック電着させて 黒化処理層 23 Α、 23 Βとし、 更にその表面にクロメート処理を行って黒化強 調層とした。 金属層は厚さ 10 xmで、 この銅一コバルト合金粒子及びクロメー ト処理が施された面と、 厚さが 1 00 μπιの 2軸延伸ポリエチレンテレフタレー ト (PET) フィルム A4300 (東洋紡績社製、 商品名) とを、 2液硬化型ゥ レタン系接着剤でラミネートした後に、 50°Cで 3日間エージングした。 接着剤 としてはポリオールから成る主剤タケラック A— 3 10とポリイソシァネートか ら成る硬化剤 A— 1 0 (いずれも武田薬品工業社製、 商品名) を用い、 塗布量は 乾燥後の厚さで 4 μ mとした。
フォトリソグラフィ法によるメッシュの形成は、 連続した帯状でマスキングか らエッチングまでを行う、カラー TVシャドウマスク用の製造ラインを流用した。 まず、 ラミネート体の導電材層面の全体へ、 カゼインから成る感光性レジ トを 掛け流し法で塗布した。 次のステーションへ間歇搬送し、 開口部が正方形でライ ン幅 22 m、 ライン間隔 (ピッチ) 300 2 Πΐ、 メッシュ角度 49度のネガパ ターン版を用いて、 高圧水銀燈にて密着露光した。 次々とステーションを搬送し ながら、 水現像し、 硬膜処理し、 さらに、 10 o°cでべ一キングした。
さらに次のステーションへ搬送し、エッチング液として 50°C、 42。ポーメの 塩化第二鉄溶液を用いて、 スプレイ法で吹きかけてエッチングし、 開口部を形成 した。次々とステーションを搬送しながら、水洗し、 レジストを剥離し、洗浄し、 さらに、 100°Cで乾燥して実施例 1の電磁波遮蔽用シートを得た。
(比較例 1 )
銅一コバルト合金粒子、クロメート処理された厚さ 10 / mの銅箔の代わりに、 両面に酸化処理による黒化処理層を形成し、 クロメート処理は非形成とした厚さ 10 μπιの銅箔を用いる以外は、 実施例 1と同様にして、 比較例 1の電磁波遮蔽 用シートを得た。
(比較例 2)
黒化処理層として、平均粒子径 0.3 / mの銅一コバルト合金粒子の代わりに、 平均粒子径 2 μπιの銅一コバルト合金粒子を用いる以外は、 実施例 1と同様にし て、 比較例 2の電磁波遮蔽用シートを得た。
(評価) 評価は、 加工時の、 粒子の脱落の有無、 加工時の箔切断の有無、 画 像のコントラス ト、 画像のムラ、 及び色調について行った。 色調は、 L a b表示 系として J I S-Z 8729 (色の表示方法一 L* a * b *表色系及ぴ L* * v *表色系) に準拠して、 測定機としてカラーコンピュータ (スガ試験機社製、 色差計商品名) を用いて測った「明度 L +、色度 a+、 b+、色差 ΔΕ+」で行った。 粒子の脱落の有無は、 エッチング後に目視で脱落を観察した。 加工時の箔切断の 有無は、 レジス ト塗布から乾燥までの一貫ラインでの銅箔の切断を観察した。 画 像のムラは、 前述した方法による 「L +、 a+、 b+、 ΔΕ +」 を測定した。 これら の結果を 「表 1」 に記載した。
面 実施例 1 比較例.1 比齩例 2 粒子の脱落 なし なし なし
'加工適正 加工時の箔切断 なし なし あり
画像の.ムラ なし なし あり
L + 28. 960 36. 208 ―
ラミネート後の a + 0. 262 5. 194
視認性 b + 1. 1825 6. 609
Δ Ε + 28. 985 37. 153
L + 41. 899 42. 010
エッチング後の a + 0. 074 0. 542
視認性 b + 0. 487 1. 406
41. 901 42. 037 (結 果) 実施例 1及び比較例 1は、 加工適性はよく、 視認性の評価をしたところ、 実 施例 1の方が黒化処理の黒化度が高い為 「a +、 b +j が小さくなり、 コントラス トが高く視認性に優れていた。 このように、 銅一コバルト合金粒子を用いる本発 明の電磁波遮蔽用シートは、 加工適性、 及ぴ視認性に優れている。
(実施例 2 ) 実施例 1のメッシュ部へ、 下記組成の平坦化層組成物を塗布し、 厚さが 5 0 /x mの S P— P E T 2 0— B U (トーセロ社製、 表面離型処理 P E T フィルム商品名) をラミネートした後に、 高圧水銀灯を用いて 2 0 O m j Z c m 2の露光 (3 6 5 n m換算) した。 そして、 S P— P E T 2 0 _ B Uを剥離する と、 メッシュ部が平坦化した実施例 2の電磁波遮蔽用シートが得られた。 該電磁 波遮蔽用シートは、 実施例 1と同様の性能を有していた。
平坦化層組成物としては、 N—ビニルー 2—ピロリ ドン 2 0質量部、 ジシク口 ペンテ二ルァクリ レート 2 5質量部、オリゴエステルァクリ レート(東亜合成(株) 製、 M— 8 0 6 0 ) 5 2質量部、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン (チバガイギ一社製、 ィルガキュア 1 8 4 ) 3質量部を用いた。
(実施例 3 ) 実施例 2の平坦化層組成物へ、 N R I吸収剤としてチオール一二 ッケル錯体 1質量部を含有させた以外は、 実施例 2と同様にして電磁波遮蔽用シ 一トを得た。 該電磁波遮蔽用シートとしては、 実施例 1と同様の性能を有し、 デ 画像の視認性はさらに良かった。 (実施例 4 ) 実施例 2の平坦化層面へ、 N I R吸収層として N I Rフィルム N o 2 8 3 2 (東洋紡績社製、 近赤外線吸収フィルム商品名) を粘着剤で積層した 以外は、 実施例 2と同様にして電磁波遮蔽用シートを得た。 該電磁波遮蔽用シー トとしては、 実施例 1と同様の性能を有し、 ディスプレイ画像の視認性はさらに 良かった。
本発明の電磁波遮蔽用シートによれば、 ディスプレイから発生する電磁波を遮 蔽し、 かつ、 電磁波遮蔽用の金属メッシュ枠 (ライン部) 部分が見えにくく、 又 外光によるメッシュ部の反射光が抑制される為画像のコントラストは鮮明となる。 よって、 電磁波遮蔽性、 透明性の両特性を満たし、 ディスプレイ画像を良好に視 認することができる。 かつまた、 既存の設備を流用できて、 フォ トリソグラフィ 法によるメッシュが連続工程で効率よく製造することができる。

Claims

請求 の 範囲.
1 . 電磁波遮蔽用シートにおいて、
透明な基材と、
基材の一方の面に設けられ、 開口部を有するメッシュ状の金属層と、 金属層の一方の面に設けられた黒化処理層と、
黒化処理層に設けられた黒化強調層と、 を備えたことを特徴とする電磁波遮蔽 用シート。
2 . 黒化処理層は、 金属層上に付着された銅一コバルト合金粒子からなるこ とを特徴とする請求項 1記載の電磁波遮蔽用シート。
3 . 銅一コバルト合金粒子の平均粒子径は、 0 . 1〜1 mであることを特 徴とする請求項 1記載の電磁波遮蔽用シート。
4 . 銅一コバルト合金粒子は、 カソーディック電着法により得られたことを 特徴とする請求項 2記載の電磁波遮蔽用シート。
5 . 黒化強調層はクロメート処理層からなることを特徴とする請求項 1記载 の電磁波遮蔽用シート。
6 . メッシュ状の金属層の開口部に透明樹脂が充填されて、 金属層と透明樹 脂とが平坦状になることを特徴とする請求項 1記載の電磁波遮蔽用シート。
7 . メッシュ状の金属層の開口部へ充填される透明樹脂は、 可視光線中の波 長 5 7 0 ~ 6 0 5 n m帯域の光を吸収する色調補正用光線吸収剤及び/又は近赤 外線の波長 8 0 0〜 1 1 0 0 n m帯域の波長光を吸収する近赤外線線吸収剤を含 有することを特徴とする請求項 6記載の電磁波遮蔽用シート。
8 . 基材又は黒化強調層のいずれかの外方に、 可視光線中の波長 5 7 0〜 6 0 5 n m帯域の光を吸収する色調補正用光線吸収剤層及び Z又は近赤外.線の波長 8 0 0〜1 1 0 0 n m帯域の波長光を吸収する光線吸収剤層を設けたことを特徴 とする請求項 7記載の電磁波遮蔽用シート近赤外。
9 . 金属層となる金属箔の一方の面へ銅一コバルト合金粒子を付着させるェ 程と、
金属箔の銅一コバルト合金粒子側の面にクロメート処理を施して黒化強調層を 設けて積層体を得る工程と、
積層体の黒化強調層側の面に透明な基材を接着剤を介して接着する工程と、 積層体の透明な基材と反対側の面にメッシュパターン状のレジスト層を設ける 工程と、
レジスト層で覆われていない積層体の部分をエッチングにより除去して、 レジ スト層を除去する工程と、
を備えたことを特徴とする電磁波遮蔽用シートの製造方法。
1 0 . 銅一コバルト合金粒子はカソーティック電着法により形成されること を特徴とする請求項 9記載の電磁波遮蔽用シートの製造方法。
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