WO2004011270A1

WO2004011270A1 - インクジェット記録媒体

Info

Publication number: WO2004011270A1
Application number: PCT/JP2002/007521
Authority: WO
Inventors: Hidenobu Ohya; Shuji Kida; Atsushi Tomotake; Shinichi Suzuki; Makoto Kaga; Teruyuki Fukuda
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-07-25
Filing date: 2002-07-25
Publication date: 2004-02-05
Anticipated expiration: 2005-01-25
Also published as: JP4239820B2; AU2002323941A1; JPWO2004011270A1

Abstract

銀塩写真に匹敵する高画質を高速で印字でき、更に色にじみ、ブロンジング、画像表面強度、筆記性が改良され、かつ耐光性、耐水性、耐擦性、アルバム保存時の耐融着性に優れ、更に、様々な環境下でも塗膜膜物性、色にじみ、光沢に優れたインクジェット記録媒体、その製造方法、インクジェット記録媒体を用いた画像形成方法及びインクジェット記録物を提供する。本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上に複数のインク吸収層を有し、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が3/7以上、9/1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が30質量%以上、70質量%以下であることを特徴とする。

Description

明細インクジエツト記録媒体技術分野本発明は、インクジェット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）とその製造方法、ィンクジエツト記録媒体を用いた画像形成方法及びィンクジェッ卜記録物に関する。背景技術

近年、インクジェット技術の進歩は目覚ましく、プリンター技術、インク技術、専用記録媒体技術があいまって銀塩写真画質に迫る品質が得られるまでになってきている。この様な画質の向上に伴い、インクジェット画像の保存性が従来の銀塩写真と比較するケースが多くなつてきた。しかしながら、使用している多くの染料インクにおいては、形成されたインクジェット画像の耐水性、耐にじみ性の弱さといった色剤の移動を伴う劣化や、耐光性及び酸化性ガス等への弱さといった色剤特有の化学反応を伴う劣化が指摘されている。

染料ィンク画像の保存性を改良するため、現在まで多くの提案がなされている。ィンクジエツト記録媒体としては、例えば、特公平 2— 3 1 6 7 3号では、記録媒体の最表層に、熱可塑性有機高分子粒子からなる層を設け、画像記録後、熱可塑性有機高分子粒子を溶融、皮膜化し、結果として、高分子の保護膜を形成することにより、耐水性、耐候性の改良及び画像の光沢付与を達成している。

この技術は、それ以降も継続検討され、製品化もされているが、銀塩写真と比較して、各種特性において、いまだ不十分な点が多い。

第 1の課題はインク吸収性である。近年、画質に関して、プリンター技術のめざましい進歩により、インク液滴の小液滴化やマルチドット、色素濃度の薄い淡インクの採用などにより、益々、銀塩写真に近い画質が得られている。一方、印字速度の高速化も進んでおり、ノズル数をふやしたり、走査速度を高めたり、更には、ラインへッド化の採用が進んでおり、これらの場合、記録媒体が充分なィンク吸収速度及びィンク吸収容量を有してないと、カラーブリードやビーディングを引き起こし、画質が低下してしまう。ここでいう力ラーブリードとは、一般的に言われる色にじみであり、またビーディングとは、一般にィンク吸収層内へのィンク吸収速度が遅い場合に生じ易く、視覚的には小円状に似た色ムラとして認識される。この原因については、表層を熱可塑性有機高分子粒子からなるィンク吸収層のィンク吸収性（インク透過性）が低いことによるところが大きい。これに対して、特開 2 0 0 0— 2 0 3 1 5 1号には、使用する熱可塑性有機高分子粒子の粒径を大きくする方法が提案されているが、大粒径化すると加熱処理で溶融及び皮膜化する際の時間を多く必要とし、この結果、技術向上による印字速度の高速化に伴うトータル処理時間の短縮化を達成する上での大きな障害となる。また、特開平 7— 2 3 7 3 4 8号には、ビーディングを改良する目的で、最表層の熱可塑性有機高分子粒子からなる層にシリカ粒子を添加する方法が提案されているが、その実施形態では、シリカ粒子の一部が、熱可塑性有機高分子粒子からなる空隙に埋没するためィンク吸収速度はかえつて遅くなる。粒径分布を制御しても、シリカ粒子は、あくまでも添加剤の領域であり、その改良効果は不十分であると言わざるを得ない。また、特開 2000— 28060 3号では、最表層の熱可塑性有機高分子粒子にコロイダルシリ力を最大 30 %添加し、色彩性が向上する方法が開示されているが、インク吸収性の向上という観点では、その効果は殆ど認められていない。

第 2の課題は、画像保存性である。熱可塑性有機高分子粒子を溶融することで、耐水性、耐にじみなどは改良されるが、それらの技術を導入しても、耐光性に関しては、銀塩写真に比較し、いまだ充分なレベルとはいえない。画像保存性、特に耐光性向上に効果が期待できる顔料インクを用いて、最表層に熱可塑性有機高分子粒子からなる層を有する記録媒体に印字する発明が提案されているが、すべての課題を同時に解決はしていない。すなわち、特開平 1 1— 1 5 7207号では、インク吸収速度が不十分であり、また、印字後に 3 0分の乾燥時間が必要とされており、トータルなスループットは大幅に低下する。特開平 1 1— 1 9 277 5号、同 1 1— 208 09 7号では、最表層を熱可塑性有機高分子粒子のインク吸収層としており、インク吸収速度が充分とは言えない。また、特開 2000— 1 5 880 3号では、顔料ィンク中の顔料粒子によりインク通路（空隙）を塞いで、インク吸収性を低下することが無いように熱可塑性有機高分子粒子の粒径を 1 μ m以上にすることを提案しているが、大粒径化すると加熱処理で溶融する際の多大の時間を要し、結果としてトータルなスループット（搬送時間）の短縮化の障害となる。特開 2000— 20 3 1 5 2号では、熱可塑性有機高分子粒子からなる層の下層部に無機顔料を添加し、その粒径を mオーダーにする方法が提案されている。しかしながら、 μ mオーダーの無機顔料を使用すると、画像の透明感の低下を招き、銀塩写真と同等画質とはいえない。

第 3の課題は、トータル処理速度である。トータル処理速度とは、印字速度及び印字から最表層を溶融するまでに要する総時間で、そこには乾燥時間及び溶融、皮膜化に必要な処理時間を含む。特開平 9一 1 0 4 1 6 4号では、最表層の熱可塑性有機高分子粒子からなる層に、特にアスペクト比の高いガラスファイバーを添加することで、熱伝播を高め、皮膜化のためのエネルギ一を低く押さえることができるとしているが、単にガラスファイバーを添加するだけでは、同時に充分なインク吸収速度を得ることができず、高速印字に適さず、トータルなスループットに貢献できない。

さらに、上述した各従来技術においては、以下に挙げる更なる課題が生じる。

第 1の課題は、画像への筆記性である。最表層が主に熱可塑性有機高分子粒子からなる記録媒体の場合、ボールペン、水性ペン等での筆記性が劣化し、ィンクのりが低下し、表面の摩擦等で汚れが生じやすくなる。

第 2の課題は、画像の表面強度の低下である。最表層が、主に熱可塑性有機高分子粒子からなる記録媒体の場合、表面強度の低下に伴い、画像に傷がつきやすく、また目立ちやすい欠点を有している。

第 3の課題は、画像記録後、最表層を溶融するまで間での膜の弱さである。表層の熱可塑性有機高分子粒子は、後のプロセスで容易に溶融するため、粒子同士は強い結合で結ばれているわけではない。多くの場合は、水性ラテツタスを使用しており、皮膜化前は比較的耐水性が低い設計になっている。このため、最表層が主に熱可塑性有機高分子粒子からなる記録媒体の場合、記録後のプリンター内での搬送過程で、搬送系のギザ跡がついたり、ローラーで表面が傷つくことがある。特に、高速プリンターを用いた際に顕著に表れる。

第 4の課題は、画像の融着である。作成した画像をアルバムなどで保存する際、それらを高温状態（例えば、夏の室内、車内など）で保存すると、画像表面の皮膜化した高分子膜とアルバムの保護シートが融着してしまうことがある。最表層の熱可塑性有機高分子粒子は、日常生活の範囲では溶融しないよう、それより高い T gの高分子を選択しているが、記録後はインク中の溶媒やアルバム保護シート中の可塑剤などの浸透により、みかけの T gが低下し、日常生活での環境範囲内で起こる高温状態で、融着してしまうことがある。

また、特開平 7— 1 0 1 1 4 2号には、光沢発現層の構成として、無機顔料に少量のラテックスを加えているが、製造プロセスにおけるカレンダー処理で粒子形態が変化してしまう。また、別の構成でアタリル系のコロイダルシリカ複合体エマルションを使用する例があるが、これは無機顔料と熱可塑性微粒子を混合し、インク吸収性の空隙を形成したものと違う構成であり、無機顔料に由来のインク吸収性も充分に発現しないし、また高分子成分に由来する光沢発現、画像保存性効果も充分に発揮されない。

熱可塑性微粒子を表層に含有する記録媒体を製造するには、通常、インク吸収性の高いインク吸収層をあらかじめ塗布、形成した後、熱可塑性微粒子含有塗布液を塗布する方法が知られている。熱可塑性微粒子としては、環境面から水系ラテックスを用いることが多く、水系ラテックスは通常粘度が比較的低く、塗布乾燥するのに困難を伴う。バインダーを更に加え増粘させることもできる力その場合、インク吸収速度が低下してしまい好ましくない。また、光沢が高く、インク吸収速度が非常に速い記録媒体として、シリカ微粒子と親水性バインダーを用いる方法が知られている。特に、塗布液の粘度差を利用し、多層同時塗布する製造方法においては、生産コストが低く、生産される記録媒体の光沢、インク吸収速度が優れており市場で好評を得ている。このシリカ系空隙記録媒体の表層に、熱可塑性微粒子含有層を塗布する場合にも、上記と同様に、予めシリカ空隙層を形成し、その上に熱可塑性微粒子含有塗布液を塗布する方法がとられてきた。この方法では、 2度の塗布、乾燥が必要であり、生産コストの観点からは、不利があった。

—方、インクジェット記録媒体を、様々な環境条件下で使用した際に、通常の環境、例えば、 2 0 °C、 5 0 % R Hと同等の特性を得ることが求められているが、本発明者らの検討では、特に、表層に熱可塑性微粒子を含む記録媒体を用いた場合には、特に高温高湿条件下で、ィンク吸収性が低下したり、加えて加熱定着工程等により、熱可塑性有機高分子微粒子を、溶融、皮膜化することによる光沢向上幅が低下することが判明した。

特に、表層に熱可塑性微粒子を含む記録媒体を用いた場合、低温低湿条件下では、プリンター内での搬送経路で、記録媒体が折れ割れ故障を生じやすいことが判明した。この折り割れ現象は、特に、高速で画像形成を行う場合、記録媒体がプリンター内を高速で搬送される時に発生しやすいことが判明した。加えて、連続プリント用にロール状の記録媒体を用いた場合、記録媒体の搬送に、シート状記録媒体以上の大きな搬送力が掛かるときに発生しやすいことが判明した。

従って、本発明の第 1の目的は、画像保存性の向上した画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 2の目的は、画質の向上した画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 3の目的は、銀塩写真同等の写真画質の画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 4の目的は、銀塩写真同等の画像保存性を有する画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 5の目的は、銀塩写真同等の写真画質の画像を高速で提供することである。第 6の目的は、同時重層塗布を可能とし、製造コストを低下させることである。第 7の目的は、画像への筆記性が向上した画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 8の目的は、画像表面強度が向上した画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 9の目的は、プリンター内で傷のつきにくい画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 1 0の目的は、ァルバム中での画像の融着を改善した画像およびそのための記録媒体、画像形成方法を提供することである。第 1 1の目的は、様々な温湿度環境下においても、記録媒体表面の折れ割れを生じることなく、通常環境条件と同等の画質が得られ、かつ高い光沢度が得られる記録媒体、画像形成方法を提供することである。発明の開示

本発明の上記目的は、下記の各々の構成により達成される。

( 1 ) 支持体上にィンク吸収層を有するィンクジヱット記録媒体において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3 _ 7以上、 9 / 1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下であることを特徴とするインクジエツト記録媒体。

(2) 支持体上に複数のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3/7以上、 9Z 1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 30質量％以上、 70質量％以下であることを特徴とするインクジヱット記録媒体。

(3) 前記表層部の無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が、 3/7以上、 7/3以下であることを特徴とする（ 1 )に記載のィンクジェット記録媒体。

(4) 前記表層部の無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が、 3/ 7以上、 7/3以下であることを特徴とする（2)に記載のィンクジエツト記録媒体。

(5) 前記表層部の無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が、 4/6以上、 6/4以下であることを特徴とする（2)に記載のィンクジェット記録媒体。

(6) インクジエツト記録に用いるインクが、顔料インクであることを特徴とする（1) に記載のインクジェット記録媒体。

(7) インクジエツト記録に用いるインクが、顔料インクであることを特徴とする（2) に記載のインクジェット記録媒体。

(8) 画像記録後、加熱処理することを特徴とする（1) に記載のインクジエツト記録媒体。

(9) 画像記録後、加熱処理することを特徴とする（2) に記載のインクジェット記録媒体。

(1 0) 画像記録後、加熱処理することを特徴とする（6) に記載のインクジエツト記録媒体。

(1 1) 画像記録後、加熱処理することを特徴とする（7) に記載のインクジエツト記録媒体。

(1 2) 支持体上に複数のインク吸収層を有するインクジット記録媒体において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3Z 7以上、 7Z 3以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 30質量％以上、 70質量％以下であり、かつインクジェット記録に用いるインクが顔料インクであり、かつ画像記録後、加熱処理することを特徴とするインクジット記録媒体。

(1 3) 前記表層部を除く少なくとも 1層のインク吸収層が、無機顔料を主成分とすることを特徴とする（1) に記載のインクジェット記録媒体。

(1 4) 前記無機顔料が、シリカであることを特徴とする（1 3) に記載のインクジェット記録媒体。

(1 5) 前記無機顔料が、アルミナであることを特徴とする（1 3) に記載のィンクジェット記録媒体。

(1 6) 支持体上に複数のインク吸収層を有するインクジエツト記録媒体の製造方法において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3ダ7以上、 9Z1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 30質量％以上、 70質量％以下であり、かつ少なくとも該表層部とそれに隣接する 1層とを同時重層塗布して製造することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。

(1 7) 前記複数のインク吸収層の全てを同時重層塗布することを特徴とする（1 6) に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。

(1 8) ( 1 ) に記載のインクジェット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を溶融することを特徴とするインクジェット画像の形成方法。

(1 9) ( 1) に記載のインクジェット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することを特徴とするインクジット画像の形成方法。

(20) (1 2) に記載のインクジェット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することを特徴とするインクジット画像の形成方法。

(2 1) 顔料インクを用いて画像記録することを特徴とする（1 9) に記載のインクジエツト画像の形成方法。

(2 2) 顔料インクを用いて画像記録することを特徴とする（20) に記載のインクジエツト画像の形成方法。

(2 3) 少なくともインクジェット画像記録の工程及ぴ前記溶融する工程を含む画像形成工程の総画像形成能力が、 1時間当たり lm²以上、 1 5m² 以下であることを特徴とする（1 8) に記載のインクジェット画像の形成方法。

(24) ( 1) に記載のインクジェット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を溶融することにより形成されたことを特徴とするインクジュット記録物。

(25) ( 1 ) に記載のィンクジット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することにより形成されたことを特徴とするインクジエツト記録物。

(26) ( 1 2) に記載のインクジェット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することにより形成されたことを特徴とするインクジエツ 1、記録物。

( 2 7 ) 顔料インクを用いて画像記録されたことを特徴とする（2 5 ) に記載のィンクジェット記録物。

( 2 8 ) 顔料インクを用いて画像記録されたことを特徴とする（2 6 ) に記載のィンクジェット記録物。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明で用いられるインクジット記録装置の一例を示す概略構成図である。発明を実施するための最良の形態

本発明では、支持体上にインク吸収層を有するインクジエツト記録媒体において、表層部が、無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3 / 7以上、 9 / 1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下であることが特徴である。

また、本発明では、支持体上に複数のインク吸収層を有するインクジエツト記録媒体において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3 7以上、 9 Z 1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下であることが特徴である力 S、好ましくは 3 0質量％以上、 6 0質量％以下であり、更に好ましくは 3 0質量％以上、 5 0質量％以下である。該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比は、 3ノ7以上、 9 / 1以下であることが 1つの特徴であるが、好ましくは 3/ 7以上、 7/3以下であり、特に好ましくは、 4ノ6以上、 6/4以下である。

本発明で用いることのできる支持体としては、従来からインクジエツト記録媒体に用いられている支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙およびキャストコート紙などの紙支持体、プラスティック支持体、両面をポリオレフインで被覆した紙支持体、これらを張り合わせた複合支持体等を、適宜選択して用いることができる。

本発明の記録媒体では、支持体とインク吸収層との接着強度を高める等の目的で、インク吸収層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明の記録媒体は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録用紙であってもよい。

本発明の記録媒体では、原紙支持体の両面をポリエチレン等でラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、かつ低コストで高品質の画像が得られるため、特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について、以下に説明する。

紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて、木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイ口ンゃポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、 LB

KP、 L B S P s NBKP、 NB S P、 LDP、 NDP、 LUKP NU Pのいずれも用いることができるが、短繊維分の多い LB KP、 NB S P、 LB S P、 ND P、 LD Pをより多く用いることが好ましい。ただし、 LB S Pおよびまたは LD Pの比率は 1 0質量％以上、 70質量％以下が好ましい。上記パルプには、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タノレク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビュルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、四級アンモユウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。

抄紙に使用するパルプの濾水度は、 C S Fの規定で 200〜 500m lが好ましく、また、叩解後の繊維長が J I S— P— 8 20 7に規定される 24 メッシュ残分の質量％と 42メッシュ残分の質量％との和が 30〜 70 %であることが好ましい。なお、 4メッシュ残分の質量⁰ /₀は、 20質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は、 3 0〜250 g/m²が好ましく、特に 50〜 200 gZm²が好ましい。原紙の厚さは 40〜 250 μ mが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は 0. 7〜1. 2 gZc m³ (J I S— P— 8 1 1 8) が一般的である。更に、原紙剛度は J I S— P— 8 143に規定される条件で 20〜200 gが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙の pHは、 J I S— P— 8 1 1 3で規定された熱水抽出法により測定された場合、 5~ 9であることが好ましい。

原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリェチレン（LD P E) および/または高密度のポリエチレン（HDP E) であるが、他に L LDPE (リニアローデンシティ一ポリエチレン）やポリプロピレン等も一部使用することができる。特に、インク吸収層側のポリェチレン層は、写真用印画紙で広く行われているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して通常 3〜 2 0質量％、好ましくは 4〜 1 3質量％である。

ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って、通常の写真印画紙で得られるようなマツト面ゃ絹目面を形成した物も本発明で使用できる。

原紙表裏でのポリエチレンの使用量は、空隙層やバック層を設けた後、低湿および高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、通常、空隙層側のポリエチレン層が 20〜40 m、バック層側が 1 0〜 30 μ mの範囲である。

更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。

1. 引っ張り強さ： J I S— P— 8 1 1 3で規定される強度で、縦方向が 2 0〜3 0 O N、横方向が 1 0~ 2 0 O Nであることが好ましい

2. 引き裂き強度： J I S— P— 8 1 1 6に規定される方法で、縦方向で 0. 1 ~ 2 0 N、横方向で 2〜 2 0 Nが好ましい

3. 圧縮弾性率≥ 9 8. IMP a

4. 表面ベック平滑度： J I S— P— 8 1 1 9に規定される条件で、 2 0 秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であつても良い 5. 表面粗さ： J I S— B— 06 0 1に規定される表面粗さが、基準長さ 2. 5 mm当たり、最大高さは 1 0 m以下であることが好ましい

6. 不透明度： J I S— P— 8 1 38に規定された方法で測定したとき、 80。/。以上、特に 8 5〜 9 8 %が好ましい

7. 白さ： J I S— Z— 8 729で規定される L*、 a *、 b *が、 L*= 8 0〜9 5、 a * =— 3〜+ 5、 b * =— 6〜+ 2であることが好ましい

8.表面光沢度： J I S— Z— 8 74 1に規定される 60度鏡面光沢度が、 1 0〜 9 5%であることが好ましい

9. クラーク剛直度：記録媒体の搬送方向のクラーク剛直度が 5 0〜3 0 0 c m²/ 100である支持体が好ましい

1 0. 中紙の含水率：中紙に対して、通常 2〜 1 00質量％、好ましくは 2〜 6質量％

一般に、インク吸収層としては、大きく別けて膨潤型と空隙型がある。膨潤型としては、親水性バインダーを用い、例えば、ゼラチン、ポリビ- ルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用して塗布し、これをィンク吸収層としたものである。

空隙型としては、微粒子及び親水性バインダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるものが好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリ力が好ましく、特に粒径 0. 1 m以下のシリカを用いたものが好ましい。親水性バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンォキサイド等を単独もしくは併用したものが好ましい。

上記の 2タイプの内、連続高速プリントに適応するには、記録媒体のインク吸収速度が速い方が適しており、この点から、空隙型を特に好ましく用いることができる。

以下、空隙型インク吸収層について詳しく説明する。

空隙層は、主に親水性バインダ一と無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および親水性または疎水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中ゃ微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が 1 0 0 n m以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されること力特に好ましい。上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシゥム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソゥ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト水酸化アルミニウム、リトボン、ゼォライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。

無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、 1， 0 0 0個の任意の粒子径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。

無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。

本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられる力、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリ力が好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。

無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。

無機微粒子は、その粒径が 1 0 0 n m以下であることが好ましレ、。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、 l O O n m以下のものが好ましく、より好ましくは 4〜5 0 n m、最も好ましくは：〜 2 0 η mである。

最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒径が 4〜 2 0 n mである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、 S本ァエロジル社製のァエロジルが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。

本発明で用いることのできる親水性バインダー（以下、水溶性樹脂ともいう）としては、例えば、ポリビュルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンォキサイド、ポリビュルピロリドン、ポリアタリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン ( 、 t、 X 等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシェチルセルロース、カルポキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダ一は、二種以上併用することも可能である。

本発明で好ましく用いられる水溶性樹脂は、ポリビュルアルコールである。本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビュルアルコールの他に、末端をカチォン変性したポリビュルアルコールゃァニオン性基を有するァ-オン変性ポリビエルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。

酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビュルアルコールは、平均重合度が 1， 0 0 0以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が 1， 5 0 0 - 5 , 0 0 0のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、 7 0〜1 0 0%のものが好ましく、 8 0〜9 9. 5 %のものが特に好ましい。

カチオン変性ポリビュルアルコールとしては、例えば、特開昭 6 1 - 1 0 48 3号に記載されているような、第一〜三級アミノ基ゃ第四級アンモユウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルァルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。

カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチルー（ 2—アタリノレアミドー 2， 2—ジメチノレエチル）アンモニゥムク口ライド、トリメチルー（ 3—アクリルアミドー 3 , 3—ジメチルプロピル）アンモニゥムクロライド、 N—ビニノレイミダゾーノレ、 N—ビニルー 2—メチルイミダゾール、 N— ( 3—ジメチルァミノプロピル) メタクリルアミド、ヒドロキシルェチノレトリメチノレアンモニゥムク口ライド、トリメチノレ一（2 一メタタリルァミドプロピル）アンモニゥムクロライド、 N— (1 , 1—ジメチルー 3—ジメチルァミノプロピル）ァクリルァミド等が挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して 0. 1〜 1 0モル⁰ /₀、好ましくは 0. 2〜5モル⁰ /₀である。

ァニオン変性ポリビエルアルコールは、例えば、特開平 1— 206 08 8 号に記載されているようなァニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭 6 1— 23 7 68 1号および同 6 3— 30 7 9 79号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビュル化合物との共重合体及び特開平 7— 28 5 26 5号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビュルアルコールが挙げられる。■ また、ノユオン変性ポリビュルアルコールとしては、例えば、特開平 7— 9 7 5 8号に記載されているようなポリアルキレンォキサイド基をビニルァルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平 8 - 25 7 9 5号に記載されている疎水性基を有するビュル化合物とビュルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。

ィンク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性樹脂の種類に大きく依存するが、一般には、記録用紙 lm²当たり、通常 5〜30 g、好ましくは 1 0 ~ 2 5 gである。

また、インク吸収層に用いられる無機微粒子と水溶性樹脂の比率は、質量比で通常 2 : 1 -20 : 1であり、特に、 3 ： 1〜； L 0 ： 1であることが好ましい。 - また、分子内に第四級アンモニゥム塩基を有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、インクジェット記録用紙 lm²当たり通常 0. 1〜 1 0 g、好ましくは 0. 2〜5 gの範囲で用いられる。

空隙層において、空隙の総量（空隙容量）は記録用紙 l m²当り 20m l 以上であることが好ましい。空隙容量が 20m 1 Zm²未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させ、また乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じゃすい。

ィンク保持能を有する空隙層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を 5 0 %以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。

空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン榭脂ェマルジヨン、これに水溶性エポキシ化合物及び Z又はァセトァセチル化ポリビュルアルコールを併用し、更にェピクロルヒドリンポリアミド榭脂を併用させた塗工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場合のポリウレタン樹脂ェマルジヨンは、ポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎮を有する粒子径が 3 . 0 μ ιη であるポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリオール及ぴポリエステルポリオールを有するポリオールと脂肪族系ィソシァネート化合物とを反応させて得られたポリゥレタン樹脂が、分子内にスルホン酸基を有し、さらにェピクロルヒドリンポリアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び/又はァセトァセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとァニオンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定される。

本発明に係るインク吸収層は、その表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3ノ 7以上、 9ノ 1以下であり、かつ表層部中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量。 /₀以下であることを特徴とするものである。ここでいう表層部とは、本発明の効果が発現する構成であればインクジット記録媒体の最表面側にある場合に限定されない。本発明の記録媒体は、画像記録後、例えば、加熱により表層部に含まれる熱可塑性微粒子を溶融することで、本発明の効果の多くが発現されるものである。例えば、染料インクでプリントする場合、画像記録後の加熱処理の有無で、耐光性、あるいは耐水性が向上するのであれば、無機顔料及び熱可塑性微粒子を含み、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 / 7以上、 9 Z 1以下で、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下である層がインクジェット記録媒体の最表面側でなくとも、その構成は本発明に該当するものである。

また、顔料インクでプリントする場合、画像記録後の加熱処理の有無で画質、例えば光沢性が向上したり、耐擦性が向上したり、ブロンジングの程度が改良されていれば、無機顔料及び熱可塑性微粒子を含み、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 9 / 1以下であり、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下である層がインクジエツト記録媒体の最表面側でなくとも、その構成は本発明に該当するものである。

本発明でいう表層部を明示するための好ましい構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、これらにのみ限定されるものではない。

1 ：無機顔料及び熱可塑性微粒子を含み、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 9 Z 1以下であり、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量。 /₀以下である層がインクジエツト記録媒体の最表面側である構成

2 ：無機顔料及び熱可塑性微粒子を含み、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 9 / 1以下であり、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量。/。以上、 7 0質量。/。以下である層の上に、表面物性の改良を目的とした薄層を設けた構成 3 ：無機顔料及び熱可塑性微粒子を含み、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 / 7以上、 9ノ 1以下であり、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量。 /。以上、 7 0質量⁰ /。以下である層の上に、有害光をカットする目的で、紫外線吸収機能を有する薄層を設けた構成

4 ：無機顔料及び熱可塑性微粒子を含み、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 7以上、 9ノ 1以下であり、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下である層の上に、マット剤を含む層を設けた構成

5 ：無機顔料及び熱可塑性微粒子を含み、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 9 1以下であり、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量。/。以上、 7 0質量％以下である層の上に、剥離可能な層を設けた構成。

上記に記載の構成例の内で最も好ましい構成は、本発明の効果を最も発揮できる 1項の無機顔料及び熱可塑性微粒子の含有層がインクジエツト記録媒体の最表面側である場合である。

本発明でいう複数のィンク吸収層の中で無機顔料及ぴ熱可塑性微粒子を含むインク吸収層の表層部とは、記録媒体の製造プロセスにおいて、 1つの層として取り扱われるものが好ましく、より好ましくは製造プロセスにおいて単一に準備された塗布液を用いて、単一層として塗布したものである。

本発明に係る無機顔料及び熱可塑性微粒子を含む表層部は、無機顔料、熱可塑性微粒子及ぴ必要によりバインダ一成分等を含んでも良い。

無機顔料としては、前述の空隙層に用いることのできる無機微粒子から選択することができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、力オリン、クレー、タノレク、硫酸カルシウム、硫酸バリゥム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸ァルミユウム、ケイソゥ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリ力、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトボン、ゼォライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。

好ましい無機顔料は、シリカ及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましく、シリカがより好ましい。

シリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。無機顔料として、本発明では、シリカを用いることが好ましく、また本発明では、アルミナを用いることが好ましく、その中でもシリカがより好ましい。

無機顔料は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。

無機顔料は、その粒径が 1 0 0 n m以下であることが好ましい。例えば、気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機顔料の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、 1 0 0 nm以下のものが好ましく、より好ましくは 4〜 50 nm、最も好ましくは 4〜 20 n mである。

本発明で用いることのできる熱可塑性微粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリアタリル酸、ポリメタアタリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共重合体及ぴこれらの塩が挙げられる。中でも、スチレン一アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル—アクリル酸エステル共重合体、ェチレン一酢酸ビュル共重合体、エチレン一アクリル酸エステル共重合体、 S B Rラテックスが好ましい。また、熱可塑性微粒子は、モノマー組成及び粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても良い。

熱可塑性微粒子を選択するに際しては、インク受容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢性、画像堅牢性及び離型性を考慮すべきである。

インク受容性については、熱可塑性微粒子の粒径が 0. 0 5 /im未満の場合は、顔料インク中の顔料粒子とインク溶媒の分離が遅くなり、インク吸収速度の低下を招くことになる。また、 Ι Ο μπιを越えると、塗設乾燥後、ィンクジエツト記録媒体の皮膜強度の点及び光沢劣化の点から好ましくない。このために好ましい熱可塑性微粒子径としては好ましくは 0. 0 5〜 1 0 ζ m、より好ましくは 0. l〜5 /imである。さらに好ましくは、 0. 1〜 1 μ mであな。

また、熱可塑性微粒子の選択の基準としては、ガラス転移点（T g) が挙げられる。 T gが塗布乾燥温度より低い場合は、例えば、記録媒体製造時の塗布乾燥温度が既に T gより高く、インク溶媒が透過するため、熱可塑性微粒子による空隙が消失してしまう。また T gが、支持体の熱による変性を起こす温度以上の場合は、顔料インクによるインクジュット記録後、溶融、成膜するためには、高温での定着操作が必要となり、装置上の負荷及び支持体の熱安定性等が問題となる。熱可塑性微粒子の好ましい T gは 50〜 1 5 0°Cである。

また、最低造膜温度（MFT) としては、 5 0〜 1 50°Cのものが好ましい。

熱可塑性微粒子は、環境適性の観点からは水系に分散されたものが好ましく、特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好ましい。この際、ノ二オン系分散剤を乳化剤として用いて乳化重合したタイプは、好ましく用いることができる形態である。また、用いる熱可塑性微粒子は、臭気および安全性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方が好ましく、重合体の固形分に対して 3質量％以下が好ましく、さらに 1質量％以下が好ましい、さらに好ましくは 0. 1質量％以下である。

無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層部は、固形分量として、特に制限は無いが、 2 g,m²〜 5 0 g/m²の範囲が好ましく、 3 gZm²〜3 0 g/m²の範囲が、より好ましい。

本発明の記録媒体において、表層部に含有される熱可塑性微粒子の固形分量としては、 0. 5 g/m²〜： L 5 gZm²の範囲が好ましく、 l _g /m²〜 7 g/m²の範囲が特に好ましい。熱可塑性微粒子の固形分量が少なすぎると、充分な皮膜が形成されず、顔料を充分に皮膜中に分散することができなレ、。このため、画質、光沢が充分に向上しない。また、熱可塑性微粒子の固形分量が多すぎると、短時間の加熱工程で熱可塑性微粒子を完全に皮膜化できず、微粒子のまま残り、不透明性が高くなりかえつて画質が低下する。また、ィンク吸収速度も低下させてしまい境界にじみが発生し問題となる。無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層部用塗布液は、無機顔料および熱可塑性微粒子を同時に分散しても良いし、各々分散調製したものを、塗布液調製時に混合する方法でもよい。

本発明の記録媒体は、染料インク、顔料インク、水系インク、油性インク、ホットメルトインクのいずれにも使用可能だが、特に、水系染料インク、水系顔料インク、油性顔料インクに適しており、水系染料インク、水系顔料ィンクにより適しており、その中でも、水系顔料インクが最も適している。また、本発明では、インクジェット画像記録後、表層部に含有されている熱可塑性微粒子を、処理により溶融することが好ましく、画質及び画像保存の観点で効果を発揮する。特に、本発明では、加熱工程により溶融することが好ましい。

次に、本発明のインクジット記録媒体の製造方法について説明する。インクジヱット記録媒体の製造方法としては、複数のインク吸収層を含む各構成層を、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーテイング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第 2， 7 6 1 , 4 1 9号、同第 2， 7 6 1， 7 9 1号公報に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、ェクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。

本発明では、複数のインク吸収層を有するインクジット記録媒体の製造方法において、無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3Z7以上、 9ノ1以下り、かつ層中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 70質量。/。以下である表層部とそれに隣接する 1層とを同時重層塗布して製造することが好ましい。最も好ましい塗布形態としては、複数のインク吸収層の全てを同時重層塗布することである。同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、 5〜 1 0 OmP a ■ sの範囲が好ましく、さらに好ましくは 1 0〜5 0mP a · sの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、 5〜 1 20 OmP a · sの範囲が好ましく、さらに好ましくは 2 5〜500mP a ■ sの範囲である。

また、塗布液の 1 5 °Cにおける粘度としては、 l O OmP a ■ s以上が好ましく、 1 00〜 30， O O OmP a - sがより好ましく、さらに好ましくは 3 , 000〜3 0, 00 OmP a · sであり、最も好ましいのは 1 0, 0 00〜30， O O OmP a - sである。

塗布および乾燥方法としては、塗布液を 30°C以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を 1〜 1 5°Cに一旦冷却し、 1 0°C以上で乾燥することが好ましい。塗布液調製時、塗布時及び乾燥時おいて、表層部に含まれる熱可塑性微粒子が製膜しないように、該熱可塑性微粒子の T g以下の温度で塗布液の調製、塗布、乾燥することが好ましい。より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度 5〜 50 °C、膜面温度 1 0〜 50 °Cの範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。

次に、本発明のインクジエツト画像の形成方法について説明する。

本発明のインクジェット記録物は、記録媒体にインクジエツトプリンターにより画像記録することにより得られる。本発明では、インクジェット画像の形成方法として、記録した画像に後処理を施すことにより、表層部に含まれる熱可塑性微粒子を溶融することが特徴である。溶融する後処理方法としては、例えば、画像に熱可塑性微粒子を溶融しうる有機溶媒を、インクジェットへッドなどで付与する方法、あるいは加熱により溶融する方法等を挙げることができるが、本発明では、加熱処理により溶融する方法であることが好ましい。

画像記録に用いるインクとしては、水系ィンク組成物、油系ィンク組成物、固体（相変化）インク組成物等を用いることができるが、水系インク組成物 (例えば、インク総質量あたり 1 0質量％以上の水を含有する水系インクジエツト記録液等）を、特に好ましく用いることができる。

インクに用いられる着色剤としては、水溶性染料、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、あるいは分散染料、顔料等を用いることができる。本発明では、着色剤として顔料インクを用いることが好ましい。これは画像保存性の観点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料およびカーボンブラック等を好ましく用いることができる。

不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、ァゾ、ァゾメチン、メチン、ジフエニルメタン、トリフエニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、ィンジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、ァジン、ォキサジン、チアジン、ジォキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。

好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。

マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、 C. I . ビグメントレッド 2、 C. I . ビグメントレッド 3、 C. I . ビグノントレッド 5、 C.

1. ビグメントレッド 6、 C. I . ビグメントレッド 7、 C. I . ビグメントレッド 1 5、 C. I . ビグメントレッド 1 6、 C. I . ビグメントレッド 48 ： 1、 C . I . ビグメントレッド 5 3 ： 1、 C . I . ビグメントレッド 5 7 ： 1、 C. I . ビグメントレッド 1 2 2、 C. I . ビグメントレッド 1

23、 C . I . ビグメントレッド 1 3 9、 C . I . ビグメントレッド 144、 C. I . ビグメントレッド 14 9、 C. I . ビグメントレッド 1 6 6、 C. I . ビグメントレッド 1 7 7、 C. I . ビグメントレッド 1 78、 C. I . ビグメントレッド 222等が挙げられる。

オレンジまたはイェロー用の顔料としては、例えば、 C. I . ビグメントオレンジ 3 1、 C. I . ビグメントオレンジ 4 3、 C. I . ビグメントイエロー 1 2、 C. I . ビグメントイエロー 1 3、 C. I . ビグメントイエロー 1 4、 C. I . ビグメントイエロー 1 5、 C. I . ビグメントイエロー 1 7、 C. I . ビグメントイエロー 74、 C. I . ビグメントイエロー 9 3、 C. I . ビグメントイエロ^" 94、 C. I . ビグメントイエロー 1 3 8等が挙げられる。

グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、 C. I . ピグメントブノレ一 1 5、 C. I . ビグメントブルー 1 5 ： 2、 C. I . ビグメントブルー 1 5 ： 3 、 C . I . ビグメントプル一 1 6 、 C . I . ビグメントブルー 6 0 、

C . I . ビグメントグリーン 7等が挙げられる。

これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ァルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコーノレ、グリセリンエステル、ソノレビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンォキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビュルナフタレン誘導体、アタリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、ィタコン酸、ィタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた 2種以上の単量体からなるプロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。

顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ一、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザ一、パーノレミノレ、湿式ジェットミノレ、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は、現段階では定かでは無いが、形成された画像において、顔料は熱可塑性微粒子が溶融した皮膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で熱可塑性微粒子を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があると考察している。顔料ィンクとして好ましい形態である水系ィンク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロノくノ一ノレ、イソプロパノール、プタノ一ノレ、イソブタノール、セカンダリーブタノ一ノレ、ターシャリーブタノ一ノレ、ペンタノ一ノレ、へキサノーノレ、シク口へキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、ェチレングリコーゾレ、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピレングリコ一ノレ、ポリプロピレンダリコ一ノレ、ブチレングリコーノレ、へキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、へキサントリオール、チォジグリコール等）、多価ァノレコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ェチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエーテル、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジェチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチルエーテル、プロピレンダリコールモノブチルエーテル、エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノプチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノフエ二ノレエーテル、プロピレングリコールモノフエニルエーテル等）、ァミン類（例えば、エタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、 N— メチノレジエタノーノレアミン、 N—ェチルジェタノーノレアミン、モノレホリン、 N—ェチルモルホリン、エチレンジァミン、ジエチレンジァミン、トリェチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンィミン、ペンタメチルジェチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジァミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、 N , N—ジメチルホルムアミド、 N , N—ジメチルァセトアミド等）、複素環類（例えば、 2—ピロリドン、 N—メチルー 2 —ピロリドン、シクロへキシルピロリドン、 2ーォキサゾリドン、 1 ， 3一ジメチルー 2—イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類 (例えば、スルホラン等）、尿素、ァセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。

水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用しても良い。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で 5〜 6 0質量。 /₀であり、好ましくは 1 0〜 3 5質量％である。

インク組成物は、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインク力ートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防鲭剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジォクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭 5 7— 74 1 93号、同 5 7— 8 7 9 88号及び同 6 2— 26 1 4 76号に記載の紫外線吸収剤、特開昭 5 7— 7 4 1 9 2号、同 5 7— 8 7 9 8 9号、同 6 0— 7 2 78 5号、同 6 1— 1 4 6 5 9 1号、特開平 1— 9 5 0 9 1号及び同 3— 1 3 3 7 6号等に記載されている退色防止剤、特開昭 5 9— 4 29 9 3号、同 5 9— 5 26 8 9号、同 6 2— 2 8006 9号、同 6 1— 242 8 7 1号おょぴ特開平 4— 2 1 9 2 66号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クェン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の p H調整剤等を挙げることができる。

ィンク組成物は、その飛翔時の粘度として 4 OmP a■ s以下が好ましく、 3 OmP a - s以下であることがより好ましい。また、インク組成物はその飛翔時の表面張力として、 20 mNZm以上が好ましく、 3 0〜45mNZ mであることがより好ましい。

本発明の画像形成方法の好ましい形態は、画像記録後の加熱処理により、表層部に含まれる熱可塑性微粒子を、溶融することである。加熱処理は、記録媒体中の熱可塑性微粒子を溶融することにより、質感、光沢、プロンズの有無といつた画質向上および擦り性改善を目的に行う。加熱処理においては、記録媒体中の熱可塑性微粒子をほぼ完全に溶融するのに必要な熱量を付与することが望ましく、一方、処理時間の短縮に対しては短時間で加熱処理することが望ましく、画質に実質的に差が見られない範囲であれば、熱可塑性微粒子の溶融、皮膜化処理は完遂しなくても良い。

短時間で必要な熱量を付与するためには、できる限り高温の熱源を用いて加熱することが望ましいが、過度に高温にすると支持体の破損、激しいカール発生、あるいは、画像表面の荒れ、ローラー^染が生じることがあり、 1 0 0〜 2 0 0 °Cの範囲が好ましく、 1 0 0〜 1 5 0 °Cの範囲がさらに好ましレ、。

加熱方法は、プリンターに内蔵された加熱器で行っても、別の加熱器で行つても良い。加熱手段としては、加熱ローラーを用いることが、ムラの発生を防止し、小スペースで、かつ連続処理をするのに適している。また、電子写真の加熱定着器を転用することは、コスト的に有利である。例えば、発熱体を内蔵した加熱ローラと圧着ローラとの間に記録媒体を通すことによって加熱、加圧する方法、あるいは 2つの加熱ローラに記録媒体をはさんで加熱処理してもよい。

加熱ローラーは、中空状のローラーからなり、駆動手段により回転する。ローラー内には熱源として、例えば、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒーター、ニクロム線等からなる発熱体を内蔵する。ローラーは、熱伝導性の高い材料が好ましく、特に金属ローラーであることが好ましい。ローラー表面は、汚染を防ぐためにフッ素樹脂コートされてることが好ましい。その他、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴムローラーを用いることができる。加熱ローラーを用いる場合の記録媒体の搬送速度は、 1〜 1 5 m mZ秒の範囲が好ましい。これは、高速処理化の観点以外に、画質向上の観点からも好ましいことが判った。より高い質感、光沢を得るためには、加熱と同時もしくはその直後に加圧することが好ましい。加圧する圧力としては、 9. 8 X 1 0⁴〜4. 9 X 1 0⁶ P aの範囲が好ましい。これは加圧により皮膜化が促進されるためである。

次に本発明のインクジエツト画像形成に用いるプリンターについて説明する。

本発明で用いることのできるプリンタ一は、市販されているプリンターのように、例えば、記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、ィンクジヱットプリントへッドを有するものであれば特に制約はないが、少なくともロール状の記録媒体収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切断部、及ぴ、必要に応じて加熱部、加圧部、記録プリント収納部から構成される一連のプリンターセットであることが好ましい。記録ヘッドは、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニユアス方式のいずれでもよいが、顔料インクでの安定性の観点からピエゾ方式が好ましい。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 1

《インクジット記録媒体の作製》

以下に示す手順に従って、インクジヱット記録媒体を作製した。

〔各分散液の調製]

(酸化チタン分散液一 1の調製）

平均粒径が 0. 2 5 mの酸化チタン 20 k g (石原産業社製： W— 1 0 ) を、 p H 7. 5のトリポリリン酸ナトリウム 1 5 0 g、ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製： P V A 2 3 5、平均重合度 3500) 500 g、力チオン性 Cポ H リマー (P - 1 ) 1 50 g及びサンノプコ株式会社製の消泡剤 S N 3 8 1を 1 0 gとを含有する水溶液 9 0リツトルに添加し、高圧ホモジナィザー（三和工業株式会社製）で分散した後、全量を 1 00リツトルに仕上げて、均一な酸化チタン分散液一 1を得た。

P-1

(シリカ分散液一 Iの調製）

I次粒子の平均粒径が 0. 00 7 μπιの気相法シリカ（日本ァエロジルェ業株式会社製： Α 30 0) I 2 5 k gを、三田村理研工業株式会社製のジットストリーム ' インダクターミキサー TD Sを用いて、硝酸で！） Hを 2. 5に調整した 6 20リツトルの純水中に室温で吸引分散した後、全量を 6 9 4リツトルに純水で仕上げた。この分散液を希釈して、シリカ粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、全粒子の 8 5〜90個数％の粒子が 0. 0 I μ m以下の平均粒径であり、 I次粒子まで分散されていることを確認した。

(シリカ分散液一 2の調製）

カチオン性ポリマー（P— 2) I . 4 l k g、ェタノ一ノレ 4. 2リットルとを含有する溶液（p H= 2. 3) 18リットルに、 2 5〜30°Cの温度範囲で、上記調製したシリカ分散液一 1の 6 9. 4リットルを攪拌しながら 2 0分力け添力！]し、次いで、ホウ酸 260 gとホウ砂 230 gとを含有する水溶液（p H= 7. 3) 7. 0リットルを約 10分かけて添加し、前記の消泡剤 SN 3 8 1を 1 g添加した。この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで、 24. 5MP aの圧力で 2回分散し、全量を純水で 9 7リットルに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液一 2を調製した。

P— 2

Μη=2·4万

(シリカ分散液一 3の調製）

1次粒子の平均粒径が約 0. 0 1 2 μ ηιの気相法シリカ（トクャマ社製： Q S - 2 0) 1 2 5 k gを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム ' インダクターミキサー TD Sを用いて、硝酸で p Hを 2. 5に調整した 6 20 Lの純水中に室温で吸引分散した後、純水で全量を 6 94 Lに仕上げて、シリカ分散液一 3を調製した。

(シリカ分散液一 4の調製）

上記カチオン性ポリマー（P— 1 ) 1. 14 k g、エタノール 2. 2 L、 n—プロパノール 1. 5 Lを含む水溶液（p H= 2. 3) 1 8 Lに、上記調製したシリカ分散液 _ 3の 6 9. 4 Lを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸 26 0 gとホウ砂 2 30 gを含む水溶液 7. 0 Lを添加し、消泡剤 S N 3 8 1 (サンノプコ株式会社製）を l g添加した。この混合液を、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で 9 7 Lに仕上げて、シリカ分散液一 4を調製した。 (シリカ分散液一 5の調製）

1次粒子の平均粒径が約 0. 0 3 /1 mの気相法シリカ（日本ァエロジルェ業株式会社： A 5 0) 1 25 k gを、三田村理研工業株式会社製のジエツトストリーム ·ィンダクタ一ミキサー TD Sを用いて、硝酸で p Hを 2. 5に調整した 2 1 5 Lの純水中に室温で吸引分散した後、固形分濃度 40質量 Z 体積％の分散液に仕上げ、シリカ分散液一 5を調製した。

(シリカ分散液一 6の調製）

上記カチオン性ポリマー（P— 1) 0. 5 6 k gを、 2 7. 2 k gのィォン交換水に溶解し、上記シリカ分散液一 5の 6 3. O Lを撹拌しながら添加し、次いで、 6 %ホウ酸水溶液（p H= 6. 5) 8. 8 Lを添加し、消泡剤 SN 3 8 1 (サンノプコ株式会社製）を l g添加した。この混合液を、 6 % 硝酸水溶液で p Hを 4. 4に調整した後、三和工業株式会社製高圧ホモジナィザ一で分散し、全量を純水で 9 9. 7 Lに仕上げて、シリカ分散液 _ 6を調製した。

(蛍光増白剤分散液一 1の調製）

チバガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤 U I V I TEX— OBの 40 O gを、ジイソデシルフタレート 9. 0 k g及び酢酸ェチルの 1 2 Lに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン 3. 5 k g、カチオン性ポリマー（P— 2) の 50 %水溶液 6000m lを含有する水溶液 6 5 Lに添加、混合して、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで 24. 5Mp aの圧力で、 3回乳化分散し、減圧下で酢酸ェチルを除去した後、全量を Γ00 Lに仕上げて、蛍光增白剤分散液一 1を調製した。この分散液の p Hは、約 5. 3であった。

〔熱可塑性微粒子塗布液の調製〕 (熱可塑性微粒子塗布液 1の調製）

ポリビュルアルコールを乳化剤として用いて乳化重合したスチレンーァクリル系ラテックスポリマー（T g 7 8°C、平均粒径 25 0 nm、固形分濃度 40 %) を、 6 %硝酸水溶液で p H 4. 7に調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液 1とした。

(熱可塑性微粒子塗布液 2の調製）

塩化ビュル系共重合体ェマルジョンであるビニブラン 6 0 2 (日信化学製： T g 6 3°C、 MFT 1 30°C) を 6 %硝酸水溶液で p H 4. 7に調整後、 43°Cにおける粘度を 45 c pに調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液 2とした。

(熱可塑性微粒子塗布液 3の調製）

ポリビュルアルコールを乳化剤として用いて乳化重合したスチレンーァクリル系ラテックスポリマー（T g 7 8°C、平均粒径 1 70 nm、固形分濃度

38 %) を、 6 %硝酸水溶液で p H 4. 7に調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液 3とした。

(熱可塑性微粒子塗布液 4の調製）

ポリビュルアルコールを乳化剤として用いて乳化重合したスチレンーァクリル系ラテックスポリマー（T g 6 5°C、平均粒径 260 nm、固形分濃度

40%) を、 6 %硝酸水溶液で pH4. 7に調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液 4とした。

〔各塗布液の調製〕

以下に記載の様にして各塗布液を調製した後、各塗布液を市販のフィルタ一（東洋濾紙株式会社製 T C P 1 0あるいは TC P 30)を用いて濾過した。 (塗布液 1の調製）

40°Cで攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液一 2の 60 Om 1に、以下の添加剤を順次混合して、塗布液 1を調製した。

ポリビニルアルコール（クラレエ業株式会社製： P VA 2 3 5

平均重合度： 35 00) の 7 %水溶液 1 94. 6m l 蛍光増白剤分散液一 1 2 5m l 酸化チタン分散液— 1 3 3m l ラテックスェマルジョン (第一工業株式会社製： AE- 803 ) 1 8 m l 純水で全量を 1 00 0 m 1に仕上げた。塗布液 pHは 4. 4であった。

(塗布液 2の調製）

40°Cで攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液一 2の 6 5 Om 1に、以下の添加剤を順次混合して、塗布液 2を調製した。

ポリビニルアルコール (クラレエ業株式会社製： P V A 23 5

平均重合度： 35 00) の 7 %溶液 20 1. 6m 1 蛍光增白剤分散液一 1 3 5m l 純水で全量を 1 000 m 1に仕上げた。塗布液 pHは 4. 4であった。

(塗布液 3の調製）

40°Cで攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液 _ 2の 65 Om 1に、以下の添加剤を順次混合して、塗布液 3を調製した。

ポリビニルアルコール（クラレエ業株式会社製： PVA 2 3 5

平均重合度： 35 00) の 7。/。水溶液 20 1. 6 m 1 シリコン分散液（東レ■ダウコーユング · シリコーン株式会社製：

BY— 2 2— 8 3 9) 1 5m l サポニン 5 0。/。水溶液 4 m 1 純水で全量を 1 0 0 0 m 1に仕上げた。塗布液の p Hは 4 . 5であった。

(塗布液 4の調製）

4 0 °Cで攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液一 4の 6 0 O m 1 に、以下の添加剤を順次混合して、塗布液 4を調製した。

ポリビュルアルコール (クラレエ業株式会社製： P V A 2 0 3 )

の 1 0 %水溶液 6 m 1 ポリビュルアルコール（クラレエ業株式会社製： P V A 2 3 5 )

の 7 %水溶液 1 8 5 m l 純水で全量を 1 0 0 0 m lに仕上げた。

(塗布液 5の調製）

前記調製した熱可塑性微粒子塗布液 1及び前記塗布液 2を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 7 0 : 3 0となるよう混合した後、 4 3 °Cでの粘度が 4 5 c pとなるように水を添加し、これを塗布液 5とした。

(塗布液 6の調製）

上記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 4 5 ： 5 5に変更した以外は同様にして、塗布液 6を調製した。

(塗布液 7の調製）

上記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 4 0 ： 6 0に変更した以外は同様にして、塗布液 7を調製した。

(塗布液 8の調製）

上記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 3 0 ： 7 0に変更した以外は同様にして、塗布液 8を調製した。 (塗布液 9の調製）

上記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 2 0 ： 8 0に変更した以外は同様にして、塗布液 9を調製した。

(塗布液 1 0の調製）

上記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 1 0 ： 9 0に変更した以外は同様にして、塗布液 1 0を調製した。

(塗布液 1 1の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 2と前記塗布液 2とを用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 3 0 ： 7 0となるように混合した後、 4 3 °C における粘度を 4 5 c pとなるように水を添加して、塗布液 1 1を調製した。

(塗布液 1 2の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 3と前記塗布液 2とを用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 3 0 ： 7 0となるように混合した後、 4 3 °C における粘度を 4 5 c pとなるように水を添加して、塗布液 1 2を調製した。

(塗布液 1 3の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 4と前記塗布液 2とを用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 3 0 ： 7 0となるように混合した後、 4 3 °C における粘度を 4 5 c pとなるように水を添加して、塗布液 1 3を調製した。

(塗布液 1 4の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 1と前記塗布液 4とを用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 3 0 ： 7 0となるように混合した後、 4 3 °C における粘度を 4 5 c pとなるように水を添加して、塗布液 1 4を調製した。

(塗布液 1 5の調製） 4 0 °Cで攪拌しながら、前記調製したシリ力分散液一 6の 7 1 0 m 1 に、以下の添加剤を順次混合して、塗布液 1 5を調製した。

ポリビニルアルコール（クラレエ業株式会社製： PVA 2 0 3)

の 1 0。/。水溶液 3 m 1 ポリビニルアルコール（クラレエ業株式会社製： PVA 2 3 5) 4. 8 % 及び

ポリビニルアルコール（クラレエ業株式会社製： P VA 24 5 ) の 1. 8 4 %を含む水溶液 2 7 3m l 純水で全量を 1 0 0 0 m lに仕上げた。

(塗布液 1 6の調製）

アルミナ水和物（触媒化成社製：カタロイド A S— 3 ) 1 0 0部、ポリビニルアルコール（クラレエ業株式会社製： P VA 1 1 7) 3 0部を分散して、塗布液 1 6を調製した。

(塗布液 1 7の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 1と塗布液 1 6を、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 3 0 : 7 0となるように混合して、塗布液 1 7を調製した。

(塗布液 1 8の調製）

酸化亜鉛を 1 0 0質量部、ポリビュルアルコールを 2 5質量部、 S B Rラテックスを 5質量部、水を 5 0 0質量部とを混合して、塗布液 1 8を調製した。

(塗布液 1 9の調製）

ケミパール W— 3 0 0 (三井化学製）をそのまま用いて、塗布液 1 9とした。 (塗布液 2 0の調製）

前記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 5 0 ： 5 0に変更した以外は同様にして、塗布液 2 0を調製した。

(塗布液 2 1の調製）

前記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 6 0 _: 4 0に変更した以外は同様にして、塗布液 2 1を調製した。

(塗布液 2 2の調製）

前記塗布液 5の調製において、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比を 6 5 ： 3 5に変更した以外は同様にして、塗布液 2 2を調製した。

(塗布液 2 3の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 1と前記塗布液 2とを用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 5 0 ： 5 0になるように混合した後、 4 3 °C における粘度が 4 O m P a · s となるように適量の水を添加して、塗布液 2 3を調製した。

(塗布液 2 4の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 3と前記塗布液 2とを用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 5 0 ： 5 0になるように混合した後、 4 3 °C における粘度が 4 O m P a ■ s となるように適量の水を添加して、塗布液 2 4を調製した。

(塗布液 2 5の調製）

前記熱可塑性微粒子塗布液 4と前記塗布液 2とを用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 5 0 ： 5 0になるように混合した後、 4 3 °C における粘度が 4 O m P a ■ s となるように適量の水を添加して、塗布液 2 5を調製した。

〔インクジエツト記録媒体の作製〕

(比較試料 1の作製）

両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（R C紙ともいい、厚みが 2 2 0 rnで、インク吸収層面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して 1 3質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有）に、下表に記載の様に、支持体側から順に第 1層、第 2層、第 3層の各々に対応する塗布液を下表に記載の湿潤膜厚となるように、スライドホッパーで 3層同時塗布、乾燥を行った。なお、各塗布液は、 4 0 °Cに加温して塗布し、塗布直後に 0 °Cに保たれた冷却ゾーンで 2 0秒冷却した後、 2 5 °Cの風（相対湿度 1 5 %) で 6 0秒間、 4 5 °C の風（相対湿度が 2 5 % ) で 6 0秒間、 5 0 °Cの風（相対湿度が 2 5 %) で 6 0秒間順次乾燥し、 2 0 〜 2 5 °C、相対湿度が 4 0〜 6 0での雰囲気下で 2分間調湿した後、試料を巻き取って、比較試料 1を作製した。

(比較試料 2の作製）

上記比較試料 1において、各層の塗布液の種類及び各層の湿潤膜厚を下表に記載のように変更した以外は同様にして比較試料 2を作製した。

(比較試料 3の作製）

上記作製した比較試料 2の上に、前記調製した熱可塑性微粒子塗布液 1 ( L 1と略す）を、プレードコーターを用いて、熱可塑性微粒子の固形分量として 5 g Zm ²となるように塗布して、比較試料 1と同条件で乾燥して、比較試料 3を作製した。

(比較試料 4の作製）

上記比較試料 3において、熱可塑性微粒子塗布液 1 ( L 1 ) に代えて、熱可塑性微粒子塗布液 2 ( L 2と略す）を用いた以外は同様にして、比較試料 4を作製した。

(比較試料 5の作製）

各層の塗布液の種類及び湿潤膜厚を下表に記載のように変更した以外は、比較試料 1と同様にして 3層までを作製し、この上に、下表に記載の第 4層を同様に塗布、乾燥して、比較試料 5を作製した。

(試料 1〜 1 1の作製）

比較試料 2において、第 1層〜第 4層の各塗布液の種類及び湿潤膜厚を下表に記載のように変更した以外は同様にして、全層同時塗布、乾燥を行い本発明の試料 1〜 1 1を作製した。

(試料 1 2の作製）

前記比較試料 1で用いた支持体上に、塗布液 1 6をエアーナイフコーターで、乾燥塗工量が 1 5 g Zm ²となるように塗布、乾燥を行った後、この上に、塗布液 1 7を同じくエアーナイフコーターで乾燥塗工量が 5 g Zm ²になるように塗布、乾燥して、本発明の試料 1 2を作製した。

(試料 1 3の作製）

前記比較試料 1の作製で用いた支持体上に、塗布液 1 8をブレードコータ一で乾燥塗工量が 1 2 g /ni ²になるように塗布、乾燥した。この上に、塗布液 8を湿潤膜厚として 5 0 μ mになるようにして塗布した後、比較試料 1 と同様にして乾燥して、本発明の試料 1 3を作製した。

(試料 1 4の作製）

上記試料 1 3の作製において、第 1層の塗布液として塗布液 1 9を用い、乾燥塗工量を 1 0 g /m ²に変更した以外は同様にして、本発明の試料 1 4 を作製した。

(試料 1 5の作製）

前記試料 3において、支持体を吸水性紙支持体（コート紙用中紙厚さ 1 6 5 μ χχι ) に変更した以外は同様にして、全層同時塗布、乾燥を行い、本発明の試料 1 5を作製した。

(試料 1 6の作製）

前記試料 3において、支持体を白色ポリエチレンテレフタレート（厚さ 1 0 0 μ m ) のフィルム支持体に変更した以外は同様にして、全層同時塗布、乾燥を行い、本発明の試料 1 6を作製した。

(試料 1 7 ~ 2 5の作製）

前記比較試料 2において、第 1層〜第 4層の各塗布液の種類及び湿潤膜厚を下表のように変更した以外は同様にして、全層同時塗布、乾燥を行い、本発明の試料 1 7〜 2 5を作製した。

下記試料の詳細な構成を、以下に示す。

記録媒体支持体第 2層第 3層 5層 * 1 番号塗布液塗布液塗布液塗布液塗布液比較 1 R C紙 1 2 3

比較 2 R C紙 4 4 4 4

比較 3 R C紙 4 4 4 4 L 1 比較 4 R C紙 4 4 4 4 L 2 比較 5 R C紙 4 4 4 5 2 7

1 R C紙 4 4 4 6 4 6

2 R C紙 4 4 4 7 4 9

3 R C紙 4 4 4 8 5 5

4 R C紙 4 4 4 9 6 2

5 R C紙 4 4 4 1 0 6 7

6 R C紙 4 4 4 1 1 5 5

7 R C紙 4 4 4 1 2 5 5

8 R C紙 4 4 4 1 3 5 5

9 R C紙 4 4 4 1 4 5 5

1 0 R C紙 1 5 1 5 1 5 8 5 5

1 1 R C紙 1 2 3 8 5 5

1 2 R C紙 1 6 1 7 5 8

1 3 R C紙 1 8 8 5 5

1 4 R C紙 1 9 8 5 5

1 5 紙支持体 4 4 4 8 5 5

1 6 ホワイトぺッ卜 4 4 4 8 5 5 記録媒体支持体第 1層第 2層第 3層 * 1 番号塗布液塗^ f液塗布液塗布液塗布液

1 7 R C紙 4 4 4 2 0 4 2

1 8 R C紙 4 4 4 2 1 3 5 1 9 R C紙 4 4 4 2 2 3 1

2 0 R C紙 4 4 4 2 3 4 2

2 1 R C紙 4 4 4 2 4 4 2

2 2 R C紙 4 4 4 2 5 4 2

2 3 R C紙 6 ' 6 ' 6 ' 6 ' 4 6 2 4 R C紙 2 4 ' 2 4 ' 2 4 ' 2 4 ' 4 2

2 5 R C紙 2 1 " 2 1 ' 2 1 ' 2 1 ' 3 5 上記表に記載の各塗布液の湿潤膜厚（μ ΐη ) 又は固形分質量（g Zm ² ) は以下の通りである。

塗布液 1 ：湿潤膜厚 5 0 μ m

塗布液 2 ：湿潤膜厚 1 0 0 μ m

塗布液 3 ：湿潤膜厚 5 0

塗布液 4 ：湿潤膜厚 6 5 μ m

塗布液 5、 6 ：湿潤膜厚 5 0 _μ m

塗布液 6 ' ：湿潤膜厚 5 5 μ m

塗布液 7〜 1 4 ：湿潤膜厚 5 0 μ m

塗布液 1 5 ：湿潤膜厚 6 5 μ m

塗布液 1 6 ：固形分質量 1 5 g /m ² 塗布液 1 7 ：固形分質量 5 g/m²

塗布液 1 8 ：固形分質量 1 2 g/m²

塗布液 1 9 ：固形分質量 1 0 g/m²

塗布液 20 ：湿潤膜厚 40 μ m

塗布液 2 1 ：湿潤膜厚 3 5 μ m

塗布液 2 1 ：湿潤膜厚 5 0 m

塗布液 22 ：湿潤膜厚 3 0 m

塗布液 2 3〜 2 5 ：湿潤膜厚 40 /X m

塗布液 24 ' :湿潤膜厚 4 5 μ m

L l、 L 2 ：固形分質量 5 gZm²

また、表中の * 1は、最表層中の全成分に対する無機顔料の比率（質量％) を表す。

《インクの作製》

以下に記載の方法に従って、水系顔料ィンクを調製した。

〔顔料分散液の調製〕

(イェロー分散体 1の調製）

C. I . ビグメントイエロー 74 20質量⁰ /₀ スチレンーァクリル酸共重合体（分子量 10， 000、酸価 1 20)

1 2質量 °/₀ ジエチレングリコーノレ 1 5質量⁰ /₀ イオン交換水 5 3質量％上記各組成物をそれぞれ混合した後、 0. 3 mmのジルコユアビーズを体積率で 6 0%充填した横型ビーズミル（ァシザヮ社製システムゼータミ二）を用いて分散して、イェロー顔料分散体 1を調製した。得られたイェロー顔料の平均粒径は 1 1 2 nmであった。

(マゼンタ分散体 1の調製）

C . I . ビグメントレッド 1 22 2 5質量⁰ /₀ ジョンクリル 6 1 (ァクリルースチレン系樹脂、ジョンソン社製）

(固形分） 1 8質量。/。ジェチレングリコ一ノレ 1 5質量％イオン交換水 42質量％上記各組成物をそれぞれ混合した後、 0. 3 mmのジルコ二アビーズを体積率で 6 0%充填した横型ビーズミル（ァシザヮ社製システムゼータミ-) を用いて分散して、マゼンタ顔料分散体 1を調製した。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は 1 0 5 nmであった。

(シアン分散体 1の調製）

C. I . ピグメントプル一 1 5 : 3 2 5質量⁰ /₀ ジョンクリル 6 1 (ァクリル一スチレン系榭脂、ジョンソン社製）

(固形分） 1 5質量％グリセリン 1 0質量⁰ /₀ イオン交換水 50質量⁰ /₀ 上記各組成物をそれぞれ混合した後、 0. 3 mmのジルコ二アビーズを体積率で 6 0%充填した横型ビーズミル（ァシザヮ社製システムゼータミ二）を用いて分散して、シアン顔料分散体 1を調製した。得られたシアン顔料の平均粒径は 8 7 nmであった。

(ブラック分散体 1の調製）カーボンブラック 20質量⁰ /₀ スチレン一アクリル酸共重合体（分子量 7， 000、酸価 1 5 0)

1 0質量％グリセリン 1 0質量⁰ /₀ イオン交換水 6 0質量⁰ /₀ 上記各組成物をそれぞれ混合した後、 0. 3 mmのジルコ二アビーズを体積率で 60%充填した横型ビーズミル（ァシザヮ社製システムゼータミ二）を用いて分散して、ブラック顔料分散体 1を調製した。得られたブラック顔料の平均粒径は 7 5 nmであった。

〔顔料インクの調製〕

(イェロー濃インク 1の調製）

イェロー分散体 1 1 5質量％アクリルエマノレジョン（ョドゾーノレ AD 5 3 T g 8 0 °C 平均粒径 8 0 n m

日本 NC S社） 1 0質量％エチレングリコーノレ 20質量％ジェチレングリコ一ノレ 1 0質量％マノレチ卜一ノレ 5質量％界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0. ：イオン交換水 3 9. 9質量％上記各組成物を混合攪拌した後、 1 μπιフィルターでろ過して、イェロー濃インク 1を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は 1 20 η mであり、表面張力 γは 3 6 mNZmであった。 (イェロー淡ィンク丄の調製）

イェロー分散体 1 3質量％アクリルェマルジヨン（ョドゾール AD 5 3 T g 8 0 °C 平均粒径 8 0 n m

日本 NC S社） 1 0質量％エチレングリコ一ノレ 25質量％ジェチレングリコ一ル 10質量％マノレチト一ノレ 1 0質量％界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0. 1質量％イオン交換水 4 1 · 9質量。 /₀ 上記各組成物を混合攪拌した後、 1 μιηフィルターでろ過して、イェロー淡インク 1を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は 1 1 8 η mであり、表面張力 γは 3 7 mN/mであった。

(マゼンタ濃ィンク 1の調製）

マゼンタ分散体 1 1 5質量⁰ /₀ スチレンーァクリノレエマゾレジョン（マイクロジェノレ E— 1 002

T g約 60 °C 平均粒径 1 00 n m 日本ペイント社） 1 0質量％エチレングリコ一ノレ 20質量％ジェチレングリコースレ 10質量％マルチトール 5質量％界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0

イオン交換水 3 9. 9質量％上記各組成物を混合攪拌した後、 1 μπιフィルターでろ過して、マゼンタ濃インク 1を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は 1 1 3 η mであり、表面張力 γは 3 διηΝΖιηであった。

(マゼンタ淡ィンク 1の調製）

マゼンタ分散体 1

アタリノレエマノレジョン (マイクロジェノレ Ε— 1 00 2 T g約 6 0°C 平均粒径 l O O n m 日本ペイント社） 8質量％エチレングリコーノレ 2 5質量％ジェチレングリコーノレ 1 0質量％マノレチト一ノレ 1 0質量。/。界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0. 1質量％イオン交換水 43. 9質量％上記各組成物を混合攪拌した後、 1 μ Π!フィルターでろ過して、マゼンタ淡ィンク 1を調製した。このィンク中に含まれる顔料の平均粒径は 1 1 0 η mであり、表面張力" yは 3 7mN/mであった。

(シアン濃インク 1の調製）

シアン分散体 1 1 0質量％スチレンーァクリノレエマノレジヨン（ョドゾール GD 8 6 B T g 60。C 平均粒径 90 nm 3本 NC S社） 1 0質量％エチレンク'リコノレ 20質量％ジエチレングリコーノレ 1 0質量％マノレチ卜 -~ノレ 5質量％界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0. 1質量％イオン交換水 44. 9質量％上記各組成物を混合攪拌した後、 1 zmフィルターでろ過して、シアン濃インク 1を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は 9 5 nmであり、表面張力 γは 3 6 mNZmであった。

淡インク 1の調製）

ン分散体 1 2質量％アタリルエマノレジョン（ョドゾール GD 86 B T g 6 0 °C

平均粒径 90 nm 日本 NC S社） 1 0質量。 /₀ エチレングリコーノレ 2 5質量⁰ /₀ ジェチレングリコール 1 0質量％マルチトール 1 0質量％界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0. 2質量。 /₀ イオン交換水 42. 8質量％上記各組成物を混合攪拌した後、 1 mフィルターでろ過して、シアン淡インク 1を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は 9 2 nmであり、表面張力 γは 3 3mNZmであった。

(ブラック濃ィンク 1の調製）

ブラック分散体 1 1 0質量。/。アタリノレエマノレジョン（ョドゾーノレ GD 86 B T g 60 °C

平均粒径 90 nm 日本 NC S社） 8質量％エチレングリコール 20質量⁰ /₀ ジェチレングリコール 1 0質量⁰ /₀ マルチトール 5質量％界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0. 1質量％イオン交換水 46. 9質量⁰ /₀ 上記各組成物を混合攪拌した後、 1 μπιフィルターでろ過して、ブラック濃ィンク 1を調製した。このィンク中に含まれる顔料の平均粒径は 8 5 nm であり、表面張力 γは 35mNZmであった。

(ブラック淡ィンク 1の調製）

ブラック分散体 1 2質 2 アクリルエマノレジョン（ョドゾーノレ GD 8 6 B T g 60 °C

平均粒径 9 0 nm 0本 NC S社） 8質量％ェチレンク、'リコ一ノレ 2 5質量％ジエチレングリコーノレ 1 0質量％マノレチト一ノレ 1 0質量％界面活性剤（サーフィノール 46 5 日信化学工業社） 0. 1質量％イオン交換水 44. 9質量％上記各組成物を混合攪拌した後、 1 μπιフィルターでろ過して、ブラック淡インク 1を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は 8 9 nm であり、表面張力" yは 3 6 mNZmであった。

《インクジエツト画像の作成》

下表に記載の様に、記録媒体の種類、各インクの種類及び画像記録後の加熱処理の有無を組み合わせて、インクジエツト画像 1〜60を作成した。画像出力に用いたプリンターとインクは、以下の通りである。

画像 1、 2は、インクジェットプリンタ PM— 770 (セイコーエプソン株式会社製）とそれに標準装備されている染料ィンクを使用して出力した。画像 3〜2 1、 43〜48、 5 5〜 5 7は、インクジェットプリンタ PM - 770 (セイコーエプソン株式会社製）とそれに標準装備されている染料ィンクを使用して出力した後、第 1図の加熱ローラ部を通して加熱処理を行つ 7こ。

画像 2 2、 2 3は、インクジェットプリンタ MC— 2000 (セイコーェプソン株式会社製）を用いて出力した。

画像 24〜4 2、 4 9〜54、 5 8〜 60は、前記調製した各顔料ィンクを第 1図のプリンタに充填し、第 1図のプリンタで印字した後、加熱ローラ部を通して加熱処理を行った。

なお、印字画像は、イェロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各ゥエツジ画像、縦横 l c m巾で Y、 M、 C、 B、 G、 R、 B kの帯びを各々描いた格子状のテストチヤート及ぴ人物ポートレート像をプリントした。

第 1図は、実施例で使用した、顔料インクを用いたインクジェット記録装置を示す概略構成図である。

第 1図において、プリンタの 8色対応ヘッドに顔料インク（イェロー、マゼンタ、シアン、ブラック各濃淡ィンク）をセットし、ロール幅 1 2. 7 c mローノレ状の記録媒体をセットし、イェロー、マゼンタ、シアン、ブラックのゥエッジ画像を含む画像を連続プリントした。記録媒体は、 8. 9 cm毎に内蔵力ッターにて切断した。このようにして L版相当のプリントを連続して作成した。記録されたプリントは、装置内の加熱手段により加熱処理した。ヘッドノズル数、走査速度、ヘッドの塗出周波数、搬送速度、定着ローラーの搬送速度、定着条件、記録媒体ロール幅を変更して総画像形成速度を調節した。

インクジェット記録後の後処理については、画像 1、 2を除くすべての画像について、加熱定着ローラーにて処理し、最上層の熱可塑性微粒子を溶融、皮膜化して、画像を作成した。

《出力画像の評価》

以上のように出力した画像 1〜6 0について、以下の各評価を行った。〔評価一 1 ：画質関連評価〕

(画質の目視評価）

出力したテストチヤート及ぴ人物ポートレート像を主体に、画質評価パネラーとして、任意に 2 0人選抜し、画質の目視評価を行った。各評価対象サンプルを、同様の画像をコンベンショナルのカラーペーパー（コニ力社製力ラーペーパー T y p e Q A A 7光沢タイプ）にプリントした写真画像基準サンプルと比較して評価した。

評価は、 2 0人のパネラーの内、写真画像基準サンプルと同等であると判定した人数を集計し、下記に示す 1〜 5のランクで評価した。

5 ：写真画像基準サンプルと同等であると評価した人数が 1 7人以上 4 ：写真画像基準サンプルと同等であると評価した人数が 1 4〜 1 6人 3 ：写真画像基準サンプルと同等であると評価した人数が 1 0〜 1 3人 2 ：写真画像基準サンプルと同等であると評価した人数が 6〜9人 1 ：写真画像基準サンプルと同等であると評価した人数が 6人未満 (ブリードの評価）

インク吸収速度に関係するブリードの評価を行った。評価は、印字した Y、 M、 C、 B、 G、 R、 B kの帯状テストチャートについて、白地と各色との境界における色にじみの発生の有無を目視観察し、以下に示す基準に則り評価を τつた。 4 ：全ての色の境界部でほとんど色にじみの発生が認められない

3 : 1、 2色でわずかに境界で色にじみが観察された

2 ：数色において、境界での色にじみが観察された

1 ：数色で、かなり激しい境界色にじみが確認された

(ブロンズの評価）

顔料ィンクを用いた際の特有の現象であるプロンジングについて、試料 2 2〜4 2、 49〜54、 5 8〜60について、下記の方法にて評価を行つた。ブロンズの評価は、各画像を蛍光灯下で種々の角度（真上を 90° とし、真横を 0° とした時、 80° 、 60° 、 4 5° 、 3 0° から観察）から観察して、金属光沢が認められる画像を 1、見られない画像を 2として評価した。

(画像表面強度の評価）

各出力画像面の画像表面強度を、 J I S規格 K6 7 1 7に準じて測定した。測定は、 2 3°C、 5 5%RH雰囲気下で、連続加重引搔強度試験機（新東科学社製スクラッチメーター HE I DON 1 8型）を用いて、引搔距離 1 00 mmで加重を 0〜 1 00 gまで可変として、引搔き針 0. 5 mm (サフアイァ針）で、表面が傷つく荷重値（g) を測定し、 5 0 _§未満を、 50 g以上を〇とした。

以上により得られた画質関連の評価結果を下表に示す。画像ィンク後処理画質関連の評価（ランク）媒体觀 πί 画質評価ブリードブロンズ表面強度

1 比較 1 染料 5 4 - Ο

2 比較 2 染料 5 4 一〇

3 比較 3 染料加熱 4 2 — X

4 比較 4 染料加熱 4 2 - X

5 比較 5 染料加熱 4 2 — X

6 1 染料加熱 5 4 — 〇

7 2 染料加熱 5 4 一〇

8 3 染料加熱 5 4 一〇

9 4 染料加熱 5 4 一〇

1 0 5 染料加熱 5 4 一〇

1 1 6 染料加熱 5 4 一〇

1 2 7 染料加熱 5 4 一〇

1 3 8 染料加熱 5 4 _ 〇

1 4 9 染料加熱 5 4 _ 〇

1 5 1 0 染料加熱 5 4 一〇

1 6 1 1 染料加熱 5 4 一〇

1 7 1 2 染料加熱 5 4 一〇

1 8 1 3 染料加熱 5 3 - Ο

1 9 1 4 染料加熱 5 3 — 〇

2 0 1 5 染料加熱 5 4 — 〇

2 1 1 6 染料加熱 5 4 _ 〇画像記録インク後処理画質関連の評価（ランク）番号媒体右 t~i娅ノ >、、画質評価ブリードブロンズ表面強度

2 2 比較 1 nn

顔料 2 4 1 〇

2 3 比較 2 顔料 2 4 1 〇

2 4 比較 3 顔料力 tl熱 4 2 2 X

2 5 比較 4 顔料カロ熱 4 2 2 X

2 6 比較 5 顔料カロ熱 4 2 2 X

2 7 1 顔料カロ熱 5 4 2 o

2 8 2 顔料カロ熱 5 4 2 〇

2 9 3 顔料カロ熱ハ、、 5 4 2 〇

3 0 4 顔料力熱 5 4 2 o

3 1 5 顔料カロ熱 5 4 2 o

3 2 6 顔料力熱 5 4 2 o

3 3 7 顔料カロ熱 5 4 2 o

3 4 8 顔料カロ熱 5 4 2 〇

3 5 9 * ，' カロ熱 5 4 2 〇

3 6 1 0 カロ熱 5 4 2 o

3 7 1 1 加熱 5 4 2 〇

3 8 1 2 顔料加熱 5 4 2 〇

3 9 1 3 顔料加熱 4 3 2 〇

4 0 1 4 顔料加熱 4 3 2 〇

4 1 1 5 加熱 5 4 2 〇

4 2 1 6 加熱 5 4 2 〇画像記録インク後処理画質関連の評価（ランク）番号媒体有無画質評価ブリードブロンズ表面強度

4 3 1 7 染料加熱 5 4 〇

4 4 1 8 染料加熱 5 4 〇

4 5 1 9 染料加熱 5 4 〇

4 6 2 0 染料力 U熱 5 4 〇

4 7 2 1 染料加熱 5 4 〇

4 8 2 2 染料カロ熱 5 4 〇

4 9 1 7 顔料カロ熱 5 4 2 〇

5 0 1 8 顔料カロ熱 5 4 2 〇

5 1 1 9 顔料加熱 5 4 2 〇

5 2 2 0 顔料加熱 5 4 2 〇

5 3 2 1 顔料加熱 5 4 2 〇

5 4 2 2 顔料カロ熱 5 4 2 〇

5 5 2 3 染料加熱 5 3 〇

5 6 2 4 染料加熱 5 3 〇

5 7 2 5 染枓加熱 5 3 〇

5 8 2 3 顔料加熱 5 3 2 〇

5 9 2 4 顔料加熱 5 3 2 〇

6 0 2 5 顔料加熱 5 3 2 〇

〔評価 2 ：：耐擦性、画像保存性の評価〕

(耐擦性の評価）顔料インクで印字した画像については、一般に、顔料粒子が画像表面にあり、耐擦性が弱いので、耐擦性について評価を行った。耐擦性については、画像をキムワイプ S— 2 0 0 (クレシァ製）にて 5回こすり画像濃度低下の程度を以下のようにグレード分類した。

◎ :色落ちが全くなし

〇：若干の色落ちはみられるが、画像としては気にならない

△：色落ちが確認でき、画質が低下

X ：色落ちが大きく、画質への影響が大

(画像保存性の評価 1 ：耐光性）

各画像の耐光性は、イェロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単色ゥェッジ画像の反射濃度が約 1 . 0のサンプル部を、キセノン ' フェードメータ一を用いて、 7 0 0 0 0 L xで、 2 4 0時間照射した後、反射濃度残存率 { (キセノン■ フエ一ドメーター照射後の反射濃度/キセノン■ フエ一ドメーター照射前の反射濃度） X 1 0 0 (%) } を測定した。なお、評価した結果、全ての試料において、マゼンタ画像の反射濃度残存率が最も低かったため、マゼンタ画像の反射濃度残存率を下記に示す基準に則り評価した。

5 ：反射濃度残存率が 9 5 %以上

4 ：反射濃度残存率が 8 5〜 9 5 %未満

3 ：反射濃度残存率が 7 0〜 8 5。/。未満

2 ：反射濃度残存率が 5 0〜 7 0 %未満

1 ：反射濃度残存率が 5 0 %未満

(画像保存性の評価 2 ：耐水性）

耐水性の評価は、染料ィンクを用いた試料 1〜2 1、 4 3〜4 8、 5 5〜 5 7の印字画像について行った。印字済みの各試料を、 2 5 °Cの純水に 1分間浸漬させたのち取り出し、乾燥させて、未処理サンプルに対する残存率を、下式により求め、下記に記載のランクに則り耐水性を評価した。

耐水性（％) = (浸析試料の主反射濃度/未処理試料の主反射濃度） X 1 0 0

5 ：耐水性（％) が 9 5 %以上

4 ：耐水性（％) が 8 5〜 9 5 %未満

3 ：耐水性（°/。）が 7 0〜 8 5。/。未満

2 ：耐水性（％) が 5 0〜 7 0 %未満

1 ：耐水性（°/。）が 5 0 %未満

(ィンクジェット画像保存時の融着性評価）

上記形成した各インクジエツト画像サンプルを、市販の保護シートつきのアルバムに収納し、 5 0 °C、 8 0 % R Hの条件下で 2ヶ月間保存した後、保護シートを剥離した後の画像剥がれの程度を目視で評価した。

以上により得られた各評価結果を、下表に示す。

画像記録ィンク後処理画像保存性他の評価番号媒体 ¾無耐光性耐水性耐擦性

1 比較 1 染料 1 3 一

2 比較 2 染料 1 3 一

3 比較 3 染料加熱 3 5 一

4 比較 4 染料カロ熱 3 5 -

5 比較 5 染料力熱 3 5 一

6 1 染料カロ熱 3 5 -

7 2 染料カロ熱 3 5 一

8 3 染料カロ熱 3 5 一

9 4 染料カロ熱 3 5 一

1 0 5 染料カロ熱 3 5 一

1 1 6 染料加熱 3 5 一

1 2 7 染料カロ熱 3 5 一

1 3 8 染料加熱 3 5 一

1 4 9 染料力熱 3 5 一

1 5 1 0 染料加熱 3 5 一

1 6 1 1 染料カロ熱 3 5 一

1 7 1 2 染料加熱 3 5 一

1 8 1 3 染料加熱 3 5 一

1 9 1 4 染料加熱 3 5 一

2 0 1 5 染料加熱 3 5 一

2 1 1 6 染料加熱 3 5 一画像ィンク後処理画像保存性他の評価番号媒体觀有無耐光性耐水性耐擦性

2 2 比較 1 顔料 3 一 X

2 3 比較 2 顔料 3 一 X

2 4 比較 3 顔料加熱 4 - 〇

2 5 比較 4 顔料加熱 4 一〇

2 6 比較 5 顔料加熱 4 - 〇

2 7 1 顔料カロ熱 5 一 ◎

2 8 2 顔料加熱 5 - ◎

2 9 3 顔料加熱 5 - ◎

3 0 4 顔料加熱 5 - ◎

3 1 5 顔料加熱 5 一 ◎

3 2 6 顔料加熱 5 一 ◎

3 3 7 顔料加熱 5 一 ◎

3 4 8 顔料加熱 5 一 ◎

3 5 9 顔料加熱 5 • 一 ◎

3 6 1 0 加熱 5 - ◎

3 7 1 1 顔料加熱 5 - ◎

3 8 1 2 顔料カロ熱 5 一 ◎

3 9 1 3 加熱 5 - ◎

4 0 1 4 顔料加熱 5 一 ◎

4 1 1 5 顔料加熱 5 一 ◎

4 2 1 6 顔料加熱 5 - ◎ 画像ィンク後処理画像保存性他の評価番号媒体有耐光性耐水性耐擦性

4 3 ^料カロ埶 3 5 ―

A A 力 D埶 3 5 一

1

カロ執 3 5 ―

料力 D埶 3 5 ―

A 7 料力 Π埶 3 5 ―

Λ Q ？ 9 力 0埶 3 5 一

4 q ί 力 D孰 5 ― ◎

1 Q o 力 Γί孰 5 ― ◎

1 Q 力J ΠW執 5 ― ◎ 9 力 Π執 5 ― ◎

1 顔料力 Γί埶 5 ― ◎

力J ΠM執 5 ― ◎

:ί^:· 力 Π埶 3 5

5 6 2 4 染料加熱 3 5

5 7 2 5 染料加熱 3 5

5 8 2 3 顔料加熱 5 ◎

5 9 2 4 顔料加熱 5 ◎

6 0 2 5 顔料加熱 5 ◎ 本発明によれば、下記の効果が得られる。

染料ィンクを用いた画像 1 ~ 2 1、画像 4 3 4 8、画像 5 5 5 7において、比較の記録媒体 3〜 5を用いて印字した画像 3〜 5は、画質として、銀塩写真に対し劣っており、また色にじみ（プリード）が劣化していた。これは、比較の記録媒体 3〜 5のィンク吸収速度が遅いことに起因していると考えられる。また、上記画像 3〜 5は、加えて、画像表面強度も低下している。また、最表層に熱可塑性微粒子を用いて無い比較画像である 1、 2は、プリード性は優れているものの、耐光性が極めて劣る結果であり、更に耐水性にも劣っている。また、顔料インクを用いた画像において、最表層に熱可塑性微粒子を用いて無く、加熱処理を施していない比較の画像 2 2、 2 3では、得られる画質が光沢感、透明感に欠け、目標の写真画質にはほど遠く、また顔料インクを用いた際の特有の現象であるプロンジングが明確に観測され、観察角度によっては画像が正確に見えない欠点を有する。また、加熱処理を施した比較画像 2 4〜 2 6でも、色にじみ（ブリード）が発生し、満足のいく画像が得られなかった。これに対して、本発明に係る記録媒体を使用し、加熱処理を施した画像 6〜 2 1、画像 2 7〜4 2、画像 4 9〜 5 4、画像 5 8〜6 0は、上記の各比較試料に対し、銀塩写真画質に迫る画像が得られると共に、ブリード性、耐擦性、画像表面強度に優れ、更に染料インクを用いた際の特有の問題である耐水性、及び顔料ィンクを用いた際の特有の問題であるブロンジングが改良され、全ての特性に亘つて良好な結果を得ることができた。また、耐光性に関しては、染料インクを用いた画像でも比較画像に対し耐光性の改良は認められるが、その耐光性のレベルとは充分であるとは言えないが、顔料インクを使用した水準においては、極めて優れた結果を確認することができた。

加えて、各形成画像への筆記性について、水性ペン、油性ボールペン、万年筆等で白地部分に文字を書き、インク乗りを評価した。さらに、文字の耐久性を評価するために、文字をキムワイプ S— 2 0 0 (クレシァ製）及び指で 1回こする評価を行った。その結果、比較の記録媒体を用いた画像 3〜 5、 2 4〜2 6は、いずれの筆記用具に対しても、インクのりが悪く、かすれており、さらに、こすると文字が掠れてしまう。これに対し、本発明に係る記録媒体を用いて形成した画像は、全てにおいて、良好な筆記性を示した。また、記録媒体 1 5に M C 2 0 0 0にて記録した画像 4 1に、酢酸ェチルをスプレー後、加圧ローラーを通したのち乾燥した。得られた画像は、熱処理した画像と同様に、光沢感が向上しており、画質、画像保存性の両面で本発明の効果を確認することができた。

また、上記表には結果の記載はしていないが、各インクジェット画像の保存時の融着性について評価した結果、本発明に係る試料は、強制劣化処理後に保護シートを剥離しても、画像に欠陥を起こすことなくスムーズに剥がすことができた。これに対し、画像 3〜5、画像 2 4〜 2 6の各画像は、保護シート剥離時に画像がその表面と接着し、剥がした際に画像表面が同時に剥離され、画像欠陥を生じた。

実施例 2

実施例 1で作製した本発明の記録媒体 1〜2 5を用いて、顔料インク系の連続高速プリントおよび引き続く後処理を、第 1図で記載の装置を用いて行つた。

印字条件として、 1時間当たりの処理量が、 L版 1 0 0枚（1 . 1 3 m ² 相当） ~ L版 1 3 0 0枚（1 4 . 6 9 m ²相当）の範囲では、良好な画質が得られた。ただし、 1時間当たりの処理量が L版 1 4 0 0枚以上になると、記録媒体の搬送不良や加熱定着器に溶融した熱可塑性樹脂が付着して画像欠陥が発生した。これらの原因は明らかではないが、処理量が増えるに伴い、加熱定着時に蒸発する水分等の影響で、記録媒体にカールが発生し、搬送不良が起こるものと推測している。また、処理量が増えると定着時に短時間に必要な熱量を与えることが必要となり、そのため設定温度を上げなければならない。この高温処理が、画像欠陥に関係している様に推測している。実施例 1の結果より明らかなように、インクジエツトプリンターで写真プリントを提供するには、その画質及び画像保存性の点から、顔料インクと表面層に熱可塑性微粒子を含有する記録媒体を用いて画像を形成した後、表面層に含まれている熱可塑性微粒子を加熱し、溶融するシステムは非常に適している。更に、インクジェット画像記録及び加熱定着を含めた総画像形成速度としては、 l m ² /時間は最低必要量であり、加熱、定着能力に関係して、その上限は 1 5 m ² /時間であることが判った。加えて、上記記載の条件にて、比較記録媒体 5を用いると、搬送ローラーによる画質劣化が発生し、特に、 L版 2 0 0枚を越えると、記録媒体の搬送不良や加熱定着器に溶融した熱可塑性樹脂が付着して画像欠陥が顕著に発生し、本発明の連続高速プリントにおける有効性が確認された。

実施例 3

〔比較試料 6の作製〕

実施例 1に記載の比較試料 5の作製において、塗布液 5に代えて下記塗布液 2 7を用いた以外は同様にして、比較試料 6を作製した。

(塗布液 2 6及び塗布液 2 7の調製）

〈塗布液 2 6の調製〉 40°Cで攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液一 2の 6 5 Om lに、以下の添加剤を順次混合して、塗布液 26を調製した。

ポリビュルアルコール (クラレエ業株式会社製： P VA 23 5

平均重合度： 3500) の 7 %溶液 71. 4m l 蛍光増白剤分散液一 1 35m l 純水で全量を 1000m lに仕上げた。塗布液 p Hは 4. 4であった。

〈塗布液 27の調製〉

前記調製した熱可塑性微粒子塗布液 1及び上記塗布液 26を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が 1 0 ： 90となるよう混合した後、 43 °Cでの粘度が 45 c pとなるように水を添加し、これを塗布液 27とした。

《ィンクジエツト画像の作成》

下表に記載の様に、記録媒体として上記作製した比較試料 6に加えて、実施例 1で作製した比較試料 1〜 5及び試料 1〜 25を用い、インクとし実施例 1で調製した顔料インクを用いて、実施例 2に記載の方法に準じて、印字及び定着を行った。

《出力画像の評価》

以上のように出力した画像について、以下の各評価を行った。

(低温、低湿下での折れ割れ耐性の評価）

実施例 2に記載の方法に準じて、 15°C、 20%RHの環境下で印字及び定着行った。なお、印字条件として、 1時間当たりの処理量が L版 200枚となるように調整し、画面の折れ割れについて、下記の基準に則り評価を行つた。なお、評価は、 1時間で 200枚印字した試料の中から、 20枚目毎に 1枚サンプリングし、計 1 0枚について評価を行った。

3 ： 1 0枚全てに、折れ割れが全く認められない

2 ： 1 0枚中、 1〜2本 Z枚の折れ割れが認められる試料が 1〜3枚 1 ： 1 0枚中、 1本/枚以上に折れ割れが認められる試料が 4枚以上 (高温、高湿下でのブリード及び光沢の評価）

実施例 2に記載の方法に準じて、 30°C、 8 0 %RHの環境下で印字及び定着行った。なお、印字条件として、 1時間当たりの処理量が L版 20◦枚となるように調整し、プリード及ぴ光沢について、下記の基準に則り評価を行った。なお、評価は、 1時間で 200枚印字した試料の中から、 20枚目毎に 1枚サンプリングし、計 1 0枚について評価を行った。

〈ブリードの評価〉

実施例 1に記載の方法に準じて行った。

〈光沢の評価： c値の測定〉

イェローゥエッジ画像の濃度 1. 5における C値を測定し、下記の基準に則り光沢の評価を行った。本発明でいう C値とは、 J I S—K— 7 1 05に準じて規定されている像鮮明度のうち、光学くし 2mmを用い、反射法により測定した値を C値とした。なお、本発明においては、スガ試験機社製の写像性測定機（ I CM— 1 D P) を用いて、通常 4 5度の角度にて試料に光をあてる方法を、 60度の角度に変更して行った。

5 ： C値が 8 5以上

4 ： C値が 7 5以上、 8 5未満

3 ： C値が 6 5以上、 7 5未満

2 ： C値が 5 5以下、 6 5未満 1 ： C値が 5 5未満以上により得られた結果を下表に示す

記 p 録媒体後処理低温低湿環境 r i r i j¾. is,

有 to 折 1れ害 |Jれ ftf性 1 ブリード光沢 ( i )

1

ϋ¾ 丄 1 丄 1丄ト 9 1 1丄 1丄 o ■firr埶 O Q 1 o

丄

卜 ki* A o 丄

tin執 9 1

丄 9

"fin埶 1 1

丄丄

1上力 Π埶 O Q ο o

上 υ ■fin孰 O Q Ο

q 力 Π埶 O Q

At ■fin執 O

o ■fin埶 q

O o O tin執

1

丄ひ κ 7 tin執

q

o

q tin執 o Q t

1丄 Πリ力 Π執 o Q

1 1 加熱 3 4 4 0 1 2 加熱 3 3 4

1 3 加熱 3 3 4

1 4 加熱 3 3 4

1 5 加熱 3 4 4 記録媒体後処理低温低湿環境尚温 1¾]、湿 i¾ 有 Γ3 ノぃ、折れ割れ耐性ブリード光沢（C値）

1 6 加熱 3 4 4 1 7 加熱 3 4 5 1 8 加熱 3 4 5 1 9 加熱 3 3 4

2 0 加熱 3 4 5 2 1 加熱 3 4 5

2 2 加熱 3 4 5

2 3 加熱 3 3 5

2 4 加熱 3 3 5

2 5 加熱 3 3 5 上記表より明らかなように、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有する記録媒体において、比較例 5のように、表層部中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0 %未満の場合は、高温高湿下でのブリードの発生が大きく、画質として使用に耐えない品質である。また、比較例 6のように、表層部中の全成分に対する無機顔料の比率が 7 0 %を超えると、低温低湿下での折り割れ故障の発生があり、品質上大きな問題であることが判明した。

更に、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有する記録媒体において、比較例 5のように、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 / 7より小さいと、高温高湿下でのプリードの発生が大きく、画質として使用に耐えない品質であり、加えて画像の光沢発現効果の低下が著しいことが判明した。光沢発現は、記録媒体表層部に含まれる熱可塑性微粒子が、加熱を含むェ程等により処理することで、熱可塑性微粒子が溶融あるいは皮膜化することにより達成されると考えられ、通常は表層部の熱可塑性微粒子の比率が高い方が、光沢発現効果が大きいと予測される。しかしながら、本発明者らの検討の結果、例えば、比較例 3、 4においても光沢は低いように、必ずしも表層部の熱可塑性微粒子の比率が高い方が、光沢発現効果が大きいとは限らないことが判明した。これは、通常では予測し得ないことである。

本発明での検討によると、銀塩写真同等の画質を得るには、表層部に熱可塑性微粒子が必須であり、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 9 / 1以下であることが必要であり、さらに高温高湿下で印字、定着する場合、画像の光沢発現、特に写像性評価において、無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 7 / 3以下が好ましく、より好ましいのは 4 / 6 以上、 6 / 4以下であることが分かった。

また、同じく該表層部中の全成分に対する無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下であることが必要で、好ましくは 3 0質量％以上、 6 0 質量％以下であり、更に好ましくは 3 0質量％以上、 5 0質量％以下であることが分かった。産業上の利用の可能性

本発明により、銀塩写真に匹敵する高画質を高速で印字でき、更に色にじみ、ブロンジング、画像表面強度、筆記性が改良された、かつ耐光性、耐水性、耐擦性、アルバム保存時の耐融着性に優れ、更に、様々な環境下でも塗膜物性（折れ割れ耐性）、色にじみ、光沢に優れたインクジエツト記録媒体とその製造方法、ィンクジェット記録媒体を用いた画像形成方法及びィンクジエツト記録物を提供することができる。

Claims

請求の範囲

1. 支持体上にインク吸収層を有するインクジエツト記録媒体において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3/7以上、 9Z1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 30質量。 /₀以上、 70質量％以下であることを特徴とするインクジエツト記録媒体。

2. 支持体上に複数のインク吸収層を有するインクジエツト記録媒体において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3/ 7以上、 9Z 1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 30質量％以上、 70質量％以下であることを特徴とするインクジュット記録媒体。

3. 前記表層部の無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が、 3/7以上、 7 / 3以下であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のィンクジェット記録媒体。

4. 前記表層部の無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が、 3/ 7以上、 7 / 3以下であることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載のィンクジェット記録媒体。

5. 表層部の無機顔料と熱可塑性微粒子の質量比が、 4/ 6以上、 6ノ 4 以下であることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載のィンクジェット記録媒体。

6. インクジェット記録に用いるインクが、顔料インクであることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のィンクジェット記録媒体。

7 . インクジェット記録に用いるインクが、顔料インクであることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載のインクジェット記録媒体。

8 . 画像記録後、加熱処理することを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のインクジヱット記録媒体。

9 . 画像記録後、加熱処理することを特徴とする請求の範囲第 2項に記載のインクジエツト記録媒体。

1 0 . 画像記録後、加熱処理することを特徴とする請求の範囲第 6項に記載のインクジヱット記録媒体。

1 1 . 画像記録後、加熱処理することを特徴とする請求の範囲第 7項に記載のインクジェット記録媒体。

1 2 . 支持体上に複数のインク吸収層を有するインクジヱット記録媒体において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 7 / 3以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 3 0質量％以上、 7 0質量％以下であり、かつインクジェット記録に用いるインクが顔料インクであり、かつ画像記録後、加熱処理することを特徴とするインクジエツト記録媒体。

1 3 . 前記表層部を除く少なくとも 1層のインク吸収層が、無機顔料を主成分とすることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のインクジェット記録媒体。

1 4 . 前記無機顔料が、シリカであることを特徴とする請求の範囲第 1 3 項に記載のインクジヱット記録媒体。

1 5 . 前記無機顔料が、アルミナであることを特徴とする請求の範囲第 1 3項に記載のインクジェット記録媒体。

1 6 . 支持体上に複数のインク吸収層を有するインクジエツト記録媒体の製造方法において、表層部が無機顔料及び熱可塑性微粒子を含有し、該無機顔料と該熱可塑性微粒子の質量比が 3 Z 7以上、 9ノ1以下であり、かつ該表層部中の全成分に対する該無機顔料の比率が 3 0質量。/。以上、 7 0質量％以下であり、かつ少なくとも該表層部とそれに隣接する 1層とを同時重層塗布して製造することを特徴とするインクジット記録媒体の製造方法。

1 7 . 前記複数のィンク吸収層の全てを同時重層塗布することを特徴とする請求の範囲第 1 6項に記載のインクジュット記録媒体の製造方法。

1 8 . 請求の範囲第 1項に記載のィンクジェット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を溶融することを特徴とするインクジェット画像の形成方法。

1 9 . 請求の範囲第 1項に記載のィンクジェット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することを特徴とするインクジエツト画像の形成方法。

2 0 . 請求の範囲第 1 2項に記載のィンクジエツト記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することを特徴とするインクジュット画像の形成方法。

2 1 . 顔料ィンクを用いて画像記録することを特徴とする請求の範囲第 1 9項に記載のインクジュット画像の形成方法。

2 2 . 顔料インクを用いて画像記録することを特徴とする請求の範囲第 2 0項に記載のインクジヱット画像の形成方法。

2 3 . 少なくともインクジエツト画像記録の工程及び前記溶融する工程を含む画像形成工程の総画像形成能力が、 1時間当たり l m ²以上、 1 5 m ²以下であることを特徴とする請求の範囲第 1 8項に記載のインクジヱット画像の形成方法。

2 4 . 請求の範囲第 1項に記載のインクジット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を溶融することにより形成されたことを特徴とするインクジエツト記録物。

2 5 . 請求の範囲第 1項に記載のインクジット記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することにより形成されたことを特徴とするインクジェット記録物。

2 6 . 請求の範囲第 1 2項に記載のインクジエツト記録媒体上に画像記録後、表層部に含有される熱可塑性微粒子を、加熱処理を含む工程により溶融することにより形成されたことを特徴とするインクジェット記録物。

2 7 . 顔料ィンクを用いて画像記録されたことを特徴とする請求の範囲第 2 5項に記載のィンクジット記録物。

2 8 . 顔料ィンクを用いて画像記録されたことを特徴とする請求の範囲第 2 6項に記載のィンクジェット記録物。