WO2003099239A1

WO2003099239A1 - Surface de poudre traitee avec une huile-ester acide specifique et composition cosmetique la contenant

Info

Publication number: WO2003099239A1
Application number: PCT/JP2003/004379
Authority: WO
Inventors: Yukio Hasegawa; Hideki Takahashi; Noboru Hishikawa; Yoshihito Yamato
Original assignee: Miyoshi Kasei, Inc.; The Nisshin Oillio Group, Ltd.
Priority date: 2002-05-27
Filing date: 2003-04-07
Publication date: 2003-12-04
Also published as: EP1508322B1; AU2003236280A1; JP4145681B2; AU2003236280A8; EP1508322A1; EP1508322A4; JP2004051945A

Description

明細書特定の酸性エステル油で表面処理した粉体、及びこれを含有する化粧料組成物技術分野

本発明は、新規な表面処理粉体（基剤）に関する。さらに詳しくは、特定の酸性エステル化合物を含む酸性エステル油により被覆された表面処理粉体およびそれを配合した化粧料組成物に関するものである。本発明の表面処理粉体は肌や毛髪への優れた付着性、肌や毛髪上での優れた延び、粉体そのものの分散性とエステル油や卜リグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。これらの表面処理粉体を配合した化粧料は使用感ゃ化粧持ち、製品の経時安定性を大きく向上させる事が出来る。また、この被覆処理粉体は油脂類への分散性が非常に優れているため化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インク、塗料、トナー等の分野で使用される粉体にも応用できる。背景技術

従来より、粉体の配合される化粧料としてはメークアップ化粧品、スキンケア化粧品、ボディケア化粧品、ヘアケア化粧品、サンスクリーン化粧品などがある。さらに詳しくは、粉体を配合した化粧料の組成は大きく分類すると粉体、油性成分、活性剤、水性成分である。これら成分の比率によってパウダ一タイプ、クリームタイプ、リキッドタイプ等の剤型がある。粉体の種類としては、体質顔料、白色顔料、着色顔料、パール剤等の無機粉体やナイ' ロン、 P MM A、ァシル化リジン、タール色素等の有機粉体である。これらの粉体は配合される化粧料の種類や化粧目的により適宜選択され配合される。製品化の工程で粉体は少量の油性剤やその他微量の添加剤と混合分散され、または油性剤中に少量の粉体が添加分散される。乳化系の剤型ではさらに水が混合され乳化される。この製造工程に於いて求められる粉体の機能は油性剤との分散性と分散安定性である。そして、前記化粧料に配合される粉体の目的としては、例えば、使用感の向上（すべり性の付与）、色調や光沢の付与、肌ゃ毛髮への付着性、紫外線や赤外線遮蔽性の付与、化粧崩れ防止等が挙げらォ 1る。

粉体にこれらの機能を付与するために、シリコ一ン化合物による表面処理、フッ素化合物による表面処理、脂肪酸による表面処理、ァシル化アミノ酸やァシル化ペプチドによる表面処理、レシチン、セラミド、アルキルシランやアルキルチタネ一卜表面処理等の表面処理技術が提案されている。例えば、シリコーン化合物やフッ素化合物で表面処理された粉体は、撥水効果、ベとつきのなさは優れているが肌や毛髪への付着性やエステル油やトリダリセラィド等の一般油剤への分散性が惡くしっとり感に乏しい。脂肪酸によって表面処理された粉体は、肌や毛髪への付着性は良いものの滑らかな延び拡がりのある感触が少なく、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が悪く、しっとり感に乏しいものである。ァシル化アミノ酸やセラミドによる表面処理粉体は肌や毛髪への付着性に優れしっとり感があるが、滑らかな感触に欠け油剤への分散性が悪い。レシチンによる表面処理粉体は非常に滑らかな感触で肌ゃ毛髮への付着性に優れかっしつとり感を有するものであるがエステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が悪い。アルキルシランやアルキルチタネート処理粉体は滑らかな使用感がありエステル油やトリグリセライド等の一般油剤ゃシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が良好であるが肌や毛髪への付着性が悪くしつとり感に乏しいものであ。

このように様々な表面処理技術が提案されているが、肌や毛髪への優れた付着性、肌や毛髪上での優れた延び、エステル油ゃトリグリセライド等の一般油剤ゃシリコーン系あるいはフッ素系油剤への優れた分散性としつとり感を有するという 4つの特性を高い次元で同時に発揮できる表面処理粉体はなく、更なる改良が強く望まれている。発明の開示

そこで本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意研究した結果、種々のアルコールとカルボン酸とを反応させて得られる一定値以上の総炭素数を有するエステル化合物を含み、一定値以上の酸価を示すエステル油で被覆した粉体が、肌や毛髪への優れた付着性と延び、優れた分散性としっとり感を有することを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、酸性エステル油で被覆された表面処理粉体であって、前記酸性エステル油が、炭素数 1〜3 6の 1種又は 2種以上のアルコールと、炭素数 1〜 3 6の 1種又は 2種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数 1 6以上のエステル化合物を含み、酸価 1 5以上であることを特徴とする表面処理粉体を提供する。

本発明の好ましい実施形態において、前記アルコールが、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも 1種を含有する 1価又は多価アルコールであり、前記力ルボン酸が、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも 1種を含有する一塩基酸若しくは多塩基酸、又はそれらのヒドロキシ酸であることを特徴とする。

本発明の更に好ましい実施形態において、前記エステル油の酸価が 1 5以上 1 0 0以下であり、被覆処理される粉体と前記表面処理剤の重量比が 1 0 0対 0 . 1〜5 0 . 0であることを特徴とする。

本発明の異なる視点において、上記表面処理粉体を 0 . 1〜 1 0 0重量％含有することを特徴とする化粧料が提供される。発明を実施するための最良の形態

以下本発明の構成について詳述する。本発明で粉体に被覆されるエステル油は、炭素数 1〜3 6のアルコールと、炭素数 1〜3 6のカルボン酸とを部分エステル化して得られる総炭素数 1 6以上のエステル化合物を含み、酸価 1 5以上のエステル油である。

本発明に用いる炭素数 1〜 3 6のアルコールとしては、 —価の直鎖アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブ夕ノール、ペン夕ノール、へキサノール、ヘプ夕ノール、ォク夕ノール、ノナノール、デカノール、ゥンデ力ノール、ドデカノ一ル（ラウリルアルコール）、トリデカノ一ル、テ卜ラデカノール（ミリスチルアルコール）、ペン夕デカノール、へキサデカノール（セチルアルコール）、ヘプ夕デカノ一ル、ォクタデカノ一ル（ステアリルアルコール）、ノナデカノ一ル、エイコサノール（ァラキルアルコ一ル）、ドコサノール（ベへニルアルコール）、テトラコサノ一ル、セトステアリルアルコール等がある。一価の分岐アルコールとしては、イソプロピルァルコール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコ一ル、イソへキサノール、イソヘプ夕ノール、イソォクタノール、ジメチルォク夕ノール、イソノナノール、イソデカノ一ル、イソゥンデ力ノール、イソドデカノ一ル、ィソトリデカノール、イソテトラデカノ一ル、イソペン夕デカノール、イソへキサデ力ノール（へキシルデカノール）、イソヘプ夕デカノール、イソォク夕デカノール（イソステアリルアルコール）、イソノナデ力ノール、イソエイコサノール（ォクチルドデカノール）、 2—ェチルへキサノール、 2—プチルォクタノール、 2—へキシルデカノール、 2—ォクチルドデカノ一ル、 2—デシルテトラデカノール、 2—ドデシルへキサデカノール、 2—テトラデシルォク夕デカノール、 2—へキサデシルォク夕デカノール、等が挙げられる。一価の不飽和アルコールとしては、ゥンデセノール、ラウロレノール、ミリストレノール、パルミトレノール、ォレイルアルコール、エラジルアルコ一ル、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ェルシルアルコール、ブラシジルアルコール、ァラキジルアルコール、ホホバアルコール等が挙げられる。ステロールとしては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、デスモステロ一ル、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、ァグノステロール、ラトステロ一ル、シトステロール、カンペステロ一ル、スチグマステロール、ブラシカステロール、エルゴステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール等がある。 2価以上のアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレンダリコール、ブタンジオール、ペン夕ンジオール、へキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジォール、ノナンジオール、デカンジオール、ピナコール、ヒドロべンゾイン、ベンズピナコール、シクロペンタン- 1, 2-ジオール、シクロへキサン- 1, 2-ジォ —ル、シクロへキサン- 1, 4-ジオール、ダイマージオール、水添ダイマージォ —ル、ネオペンチルダリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン縮合物、トリメチ口一ルェタン、ペン夕エリスリット、ペン夕エリスリット縮合物、ソルビット、グリセリン縮合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングロコール等が挙げられ、本発明ではこれらを単独、もしくは任意の組み合わせの混合物で使用してもさしつかえない。本発明に用いる炭素数 1〜 3 6のカルボン酸（n = l〜 3 ) としては、飽和、不飽和、ヒドロキシ、芳香族等のいずれも用いる事ができる。例えば、一塩酸（n = l ) として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カブロン酸、カプリル酸、力プリン酸、ゥンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペン夕デカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキジン酸、ベヘン酸、セチロン酸、モンタン酸、メリシン酸等の直鎖脂肪酸、ゥンデシレン酸、パルミトォレイン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ァラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソォクチル酸 ( 2—ェチルへキサン酸）、ネオトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、ィソステアリン酸等の分枝脂肪酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ脂肪酸が挙げられる。多塩基酸（n = 2〜 3 ) として、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン- 1, 1-ジカルボン酸、シクロへキサン- 1, 2-ジカルボン酸、フエ二レン- 1, 2-ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオダリコール酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スべリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ゥンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、ォク夕コサン二酸、 1 一， 1 0—デカメチレン二酸、 1一, 1 2—ドデカメチレン二酸、 1一， 1 5—ペン夕デカメチレン二酸、 1— , 2 8—ォクタコサメチレン二酸、 7—ェチルォク夕デカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。本発明において「ダイマー酸」とは炭素数 1 1〜 2 2の不飽和脂肪酸の二量化により生成する二塩基酸のことをいう。不飽和二塩基酸としてはフマル酸、マレイン酸、ィタコン酸等も挙げられる。ヒドロキシ多塩基酸としては、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クェン酸、等が挙げられる。更に、アミノ酸やァシル化されたアミノ酸を用いることもできる。本発明ではこれらを単独、もしくは任意の組み合わせの混合物で使用してもさしつかえない。

本発明の部分エステルは前記アルコールと前記カルボン酸の部分エステルでありエステル化反応によって合成が可能である。エステル化反応は、前記各原料を適当な反応容器に仕込み、酸、アルカリまたは金属触媒の存在下あるいは非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒または Zおよび気体中で 1 5 0〜2 0 0 °Cにて数時間〜 1 0時間程度まで、副生成する水を除去しながら行う。なお触媒を用いる場合には、反応重量に対し 0 . 0 0 1〜 1 . 0 %加える。反応終了後、未反応物を含むことがあり、これらを水洗、アルカリ脱酸、シリカゲル等の吸着剤処理等公知の方法で分離除去し、さらに脱色、脱臭処理を施して精製する。このようにして得られる酸性エステル油は常温で液体状または固体状である。本発明で言う酸性エステル油は酸価 1 5 以上でかつ総炭素数が 1 6以上のエステル化合物を含むことが好ましい。本発明の表面処理粉体の効果を得る上で、より好ましい酸性エステル油の酸価は 1 5以上、 1 0 0以下である。このときのエステル油の性状は処理した粉体の感触を考慮すると、常温で液体状、半固体状又は可塑性を有する固体状であるものが好ましい。より好ましくは液体状又は半固体状のもので具体的には融点が 7 0 °C以下のものである。肌への付着性や他の油への分散性を考慮すると、好ましい反応物の組合わせとしては 1種以上の分岐又は不飽和の 1〜 6価のアルコールと 1種以上の二塩基酸又は三塩基酸とを反応して得られる化合物で、 1分子の構造中にエステル結合部位が 6以下であるものが好ましい。

エステル油の酸価が 1 5未満であると粉体基材への吸着性が悪く酸性エステル油が表面処理されず肌や毛髪への付着性が悪い。また、エステル化合物の総炭素数が 1 6未満であると肌や毛髪に対する刺激が強く安全性の観点より好ましくない。また、表面処理された粉体の使用感も滑らかさに乏しくしつとり感に欠ける。なお、本発明の酸性エステル油の酸価は、当業者に公知の方法で測定することができ、例えば、「基準油脂分析試験方法」（日本油化学協会編）に従つて測定することができる。

これら総炭素数 1 6以上のエステル化合物を含む、酸価 1 5以上のエステル油の表面処理量は無機粉体基剤の種類やその比表面積により異なるが粉体に対して 0 . 1〜 5 0重量部である。好ましくは 0 . 3〜 3 5重量部である。これら表面処理するためのエステル油は 2種以上を混合して被覆処理したものでも構わない。被覆量が 0 . 1重量部より少ないと粉体粒子表面の均一な被覆層が得られず肌や毛髪に対する良好な付着性や感触が得られず、 5 0重量部より多いと粉体粒子を凝集させるだけであり肌や毛髪への付着性や使用感の更なる向上は観られない。

本発明に用いられる粉体としては、化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インキ、塗料、トナー等の各分野で使用される粉体が使用可能である。その平均粒子径は、好ましくは 3 0 0 0 M m〜 0 . 0 0 1 μ m程度、より好ましくは 2 0 0 ΓΠ〜0 . 0 1 / m程度である。また、これら粉体の粒子径の測定方法としては、光学顕微鏡や電子顕微鏡により観察で計測される平均値で求められる。真球状でない粒子に関しては長径、短径、厚み等の合計の平均値より求める事ができる。

例えば、無機粉体としては、マイ力、セリサイト、タルク、カオリン、合成マイ力、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケィ酸、無水ケィ酸、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸アルミニウムマグネシゥム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸ストロンチウム、炭化ケィ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ベントナイト、ゼォライト、スメクタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等の体質顔料が、複合化された特殊な体質顔料としては、三好化成株式会社より発売されているェクセルマイ力、ェクセルパール、パウダーラヴィ等が、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が、着色顔料としては、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黑酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、無機青色系顔料、カーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、夕一ル色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等が、光輝性顔料としては、ォキシ塩化ビスマス、雲母チタン、魚鱗箔、合成マイ力に酸化チタンを被覆した粉体、日本板硝子株式会社より「メタシャイン」なる商品名で発売されているシリカフレークに酸化チタンを被覆等した粉体、アルミナフレークに酸化スズと酸化チタンを被覆した粉体、アルミニウムフレークに酸化チタンを被覆した粉体、米国エツ力一卜社より発売されているカッパ一フレークにシリカを被覆した粉体、ブロンズフレークにシリカを被覆した粉体、アルミニウムフレークにシリカを被覆した粉体等が、平均粒子径 0 . 1 / m 未満の微粒子粉体としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウム等が、特殊な粒子形状を有するものとしては、ノタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、長径が数 mmもあるナイロン繊維、その他の粉体としては、三井物産株式会社より「ルミノーバシリーズ」なる商品名で発売されている発光粉体、アルミニウムパウダー、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、琥珀パウダー等が挙げられる。

有機粉体としては、ウールパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダ一、テトラフルォロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、スチレン ·アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン .スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フエノール樹脂、フッ素樹脂、ケィ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、澱粉粉末、ァシル化リジン粉末、長鎖アルキルリン酸金属塩粉末、金属石鹼粉末、 C I ピグメン卜イエロ一、 C I ピグメン卜オレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色 3号、赤色 1 0号、赤色 1 0 6号、赤色 2 0 1号、赤色 2 0 2 号、赤色 2 0 4号、赤色 2 0 5号、赤色 2 2 0号、赤色 2 2 6号、赤色 2 2 7号、赤色 2 2 8号、赤色 2 3 0号、赤色 4 0 1号、赤色 5 0 5号、黄色 4 号、黄色 5号、黄色 2 0 2号、黄色 2 0 3号、黄色 2 0 4号、黄色 4 0 1号、青色 1号、青色 2号、青色 2 0 1号、青色 4 0 4号、緑色 3号、緑色 2 0 1 号、緑色 2 0 4号、緑色 2 0 5号、橙色 2 0 1号、橙色 2 0 3号、橙色 2 0 4号、橙色 2 0 6号、橙色 2 0 7号等；天然色素としては、カルミン、ラッ力イン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の粉体が挙げられる。

また、使用される粉体の形態としても前記複数の混合物、複合体、付着物等、通常化粧料に配合する形態を利用することができる。例えば、必要に応じてこれらの粉体を複合化またはドープ化したものを用いることができる。例としては、ベンガラ等の無機着色顔料を無水ケィ酸で被覆した粉体、ナイロンを白色顔料で被覆した粉体、体質顔料を微粒子白色顔料で被覆した粉体等が挙げられる。

本発明で、酸性エステル油を粉体に表面処理する方法としては、カルボン酸をフリー体のまま被覆しても良いし N a、 K、並びに B a、 Z n、 C a、 M g、 F e、 Z r、 C o、 Aし T i等の多価金属、アンモニゥム、またはモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、 2— アミノー 2—メチループロパノール、 2—アミノー 2—メチルー 1 , 3—プ口パンジオール、トリイソプロパノールァミン等の有機アルカノ一ルァミンのォニゥムの何れかで処理しても良い。ここでいう処理とはカルボン酸の水素原子を他の金属または有機基で置換した後または置換しながら表面処理することでありこれらに限定されるものではない。具体的には 1 . ヘンシルミキサーやスーパーミキサー等で酸性エステル油を混合後乾燥する乾式法、 2 . ニーダーゃェクス卜ルーダー等の練合機で混練後乾燥する方法、 3 . ボールミルやサンドグラインダ一等のメカノケミカル型のミルで水や有機溶媒中に粉体を分散させ酸性エステル油を混合した後溶媒を除去して乾燥する方法、 4 . J E Tアトマイザ一の様な高速気流中で粉体基剤と酸性エステル油を接触させて被覆する方法等がある。ここで言う.表面処理方法とは、一般に粉体基剤の表面処理に適用出来る方法であれば良くこれらの方法に限定されるものではない。

また、本発明の表面処理用の酸性エステル油は本発明者らが提案した特開

2 0 0 1 - 7 2 5 2 7号および特開 2 0 0 2— 8 0 7 4 8号に記載の A層または B層の表面処理剤として非常に有用である。

表面処理される粉体基剤は表面処理剤との親和性や固着性の向上をはかるベく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケィ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケルおよびスズの少なくとも 1種の酸化物または含水酸化物で被覆されていても構わない。さらにこれら粉体基材は表面処理の相乗効果をはかるべくあらかじめシリコーン化合物による表面処理、ァシル化アミノ酸による表面処理、脂肪酸による表面処理、フッ素化合物による表面処理、レシチンによる表面処理、ポリエチレンによる表面処理、アルキルシランによる表面処理、アルキルチ夕ネートによる表面処理、セラミドによる表面処理、デキストリン脂肪酸エステルによる表面処理等の公知の表面処理剤で処理された粉体でも構わない。このようにして得られる被覆粉体基剤の化粧料への配合量は化粧料の性質に応じて任意に選択されるが、全組成中に 0 . 1〜 1 0 0重量％でぁる。また、これらの表面処理粉体は必要に応じて 1種または 2種以上を適宜配合することができる。

本発明の酸性エステル油で表面処理された粉体を配合する化粧料としては、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーシヨン、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダ一、口紅、リップグロス、頰紅、アイシャドウ、アイプロウ、アイライナ一、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルェナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルべ一スコ —ト、等の仕上用化粧品、ェモリエントクリーム、ェモリエントローション、ミルキーローション、マッサージローション、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、カーマインローション、クレンジングジエル、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディダロス、等の基礎化粧品、ヘア一ダロス、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘア一シャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、へアブラッシング剤、等の頭髪用化粧品、その他として日焼け止め及び日焼けクリームや乳液、石鹼、浴用剤、香水等を挙げることができる。

本発明の酸性エステル油を表面処理した粉体を配合する化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、增粘剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。実施例

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。また、これらは本発明を何ら限定するものではない。

[酸性エステル油の合成例 1 ] (一価アルコールと二塩基酸の部分エステル）攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた四つロフラスコにォレイルアルコール 2. 2 k g, コハク酸 0. 8 k gとキシレンおよびパラトルエンスルホン酸を全仕込み量に対して 5 %、 0. 2%加え、 1 8 0°Cにて計算量の水が水分離器にたまるまで反応を行う。反応終了後、未反応物を分別し、常法にて脱臭 ·脱色し酸性エステル油 2. 2 k gを得た。得られたエステル油の酸価は 43であった。

[酸性エステル油の合成例 2] (—価のアルコールとヒドロキシニ塩基酸の部分エステル）

合成例 1と同様にして、ラウリルアルコール 2. 0 k g、リンゴ酸 1. 0 k gを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油 2. 5 k g を得た。得られたエステル油の酸価は 35であった。

[酸性エステル油の合成例 3] (二価アルコールと二塩基酸の部分エステル）合成例 1と同様にして、ネオペンチルダリコール 1. 2 k g、アジピン酸 1. 8 k gを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油 2. 4 k gを得た。得られたエステル油の酸価は 75であった。 [酸性エステル油の合成例 4] (四価アルコールと二塩基酸のエステル）合成例 1と同様にして、ペンタエリスリット 1. 0 k g、ァゼライン酸 2. 0 kgを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油 2. 4 k gを得た。得られたエステル油の酸価は 70であった。

[酸性エステル油の合成例 5] (—価アルコールと多塩基酸の部分エステル）合成例 1と同様にして、イソステアリルアルコール 2. 2 k g, クェン酸 0. 8 k gを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル 2. 3 k gを得た。得られたエステル油の酸価は 88であった。

[酸性エステル油の合成例 6] (—価アルコールと多塩基酸の部分エステル）合成例 1と同様にして、イソステアリルアルコール 2. 0 k g、クェン酸 1. 0 k gを反応させる。反応終了後常法にて精 ¾し酸性エステル 2. 2 k gを得た。得られたエステル油の酸価は 135であった。

[酸性エステル油の合成例 7] (—価アルコールとダイマー酸の部分エステル）

合成例 1と同様にして、イソパルミチルアルコール 1. 5 k g、ダイマ一酸（ォレイン酸二量体を主成分とする炭素数 36の二塩基酸） 3. 4 k gを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル 3. 6 k gを得た。得られたエステル油の酸価は 48であった。

[酸性エステル油の合成比較例 1 ] (一価のアルコールと二塩基酸の部分ェステル：酸価 0. 5)

合成例 1と同様にして、ォレイルアルコール 2. 5 k g, コハク酸 0. 5 k gを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油 2. 1 k g を得た。得られたエステル油の酸価は 0. 5であった。 [酸性エステル油の合成比較例 2] (—価のアルコールと二塩基酸の部分ェステル：酸価 1 0)

合成例 1と同様にして、ォレイルアルコール 2. 3 k g, コハク酸 0. 7 k gを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油 2. 3 k g 得た。得られたエステル油の酸価は 1 0であった。

[粉体の表面処理実施例 1]

セリサイト F SE (三信鉱ェ（株）製） 1 00重量部に合成例 1の酸性ェステル油を 3重量部と軽質流動ィソパラフィンを加え高速へンシルミキサーで 1 5分間混合した。その後、アトマイザ一を通した後 105 °Cで 8時間乾燥し酸性エステル油処理セリサイトを得た。

[粉体の表面処理実施例 2]

マイ力 M— 1 02 (メルクジャパン (株) 製） 1 00重量部を水 500部に加えデイスパーミキサーでよく分散する。合成例 2の酸性エステル油 3重量部に I N— NaOH水溶液 1重量部を加えフリーのカルボン酸をケン化する。前記粉体の水分散液に酸性エステルのケン化物を加え完全に溶解する。 lmol/1の硫酸アルミニウム水溶液を滴下し PHを 4. 5で滴下を終了しさらに 1 5分間攪拌する。遠心分離機でろ過紙した後 105°Cで 16時間乾燥後、ァ卜マイザ一粉砕して酸性エステル油処理マイ力を得た。

[粉体の表面処理実施例 3]

タルク J A— 46 R (浅田製粉（株）社製） 1 00重量部と水 60重量部をニーダーミキサーで 5分間混練する。これに合成例 3の酸性エステル油 2 重量部を加えさらにニーダーミキサーで 1 5分間混練した。この混練物を 1 0 5°Cで 1 6時間乾燥した後アトマイザ一粉砕して酸性エステル油処理タルクを得た。

[粉体の表面処理実施例 4] 酸化チタン C R— 5 0 (石原産業（株）社製） 1 0 0重量部と合成例 4の酸性エステル油 2 · 5重量部をへンシルミキサーで 1 0分間混合する。この混合物をジェットミル (ホソカワミクロン (株）社製）で粉砕処理した後、 1 0 5 °Cで 8時間乾燥して酸性エステル油処理酸化チタンを得た。

[粉体の表面処理実施例 5 ]

実施例 3のタルク J A— 4 6 Rを酸化鉄イェロー. L L - 1 0 0 P (チタン工業（株）社製）に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理黄酸化鉄を得た。

[粉体の表面処理実施例 6 ]

実施例 3のタルク J A— 4 6 Rを酸化鉄レツド R— 5 1 6 P (チタン工業 (株）社製）に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理赤酸化鉄を得た。

[粉体の表面表面処理実施例 7 ]

実施例 3のタルク J A—4 6 Rを酸化鉄ブラック B L— 1 0 0 P (チタン工業（株）社製）に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理黒酸化鉄を得た。

[粉体の表面処理実施例 8 ]

微粒子酸化チタン M T— 1 0 0 S A (ティカ（株）社製） 1 0 0重量部に合成例 5の酸性エステル油 5重量部を加えへンシルミキサーで 1 0分間混合する。以下実施例 4と同様に表面処理を行い酸性エステル処理微粒子酸化チタンを得た。

[粉体の表面処理実施例 9 ] (特開 2 0 0 1— 7 2 5 2 7号記載のマイブリッド処理粉体の製造）

微粒子酸化亜鉛 F I N E X - 5 0 (堺化学工業（株）社製） 1 0 0重量部にシリコーンオイル K F— 9 9 0 1 (信越化学工業（株）社製） 3重量部を加えへンシルミキサーで 1 0分間混合する'。さらに、合成例 1の酸性エステル汕を 8重量部加えへンシルミキサーで 1 0分間混合する。以下実施例 4と同様に表面処理を行い酸性エステル油処理微粒子酸化亜鉛を得た。

[粉体の表面処理実施例 1 0 ]

実施例 2のマイ力 M— 1 0 2を雲母チタン（メルクジャパン（株）社製： TIMIRON SUPER BLUE) に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理雲母チタンを得た。

[粉体の表面処理実施例 1 1 ]

微粒子酸化チタン M T— 1 0 0 S A (ティカ（株）社製） 1 0 0重量部に合成例 6の酸性エステル油 5重量部を加えへンシルミキサーで 1 0分間混合する。以下実施例 4と同様に表面処理を行い酸性エステル処理微粒子酸化チタンを得た。

[粉体の表面処理実施例 1 2 ]

実施例 1のセリサイト F S Eをパウダーラヴィ（三好化成株式会社）に変え、更に合成例 1の酸性エステル油を合成例 7の酸性エステル油に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理パウダーラヴィを得た。

[比較例 1 ]

実施例 1〜 1 0および 1 2の粉体について合成比較例 1のエステル油で各実施例と同じ処理量と方法で処理を行い、エステル油処理粉体を得た。

[比較例 2 ]

実施例 1〜 1 0および 1 2の粉体について合成比較例 2のエステル油で各実施例と同じ処理量と方法で処理を行い、エステル油処理粉体を得た。 [比較例 3 ] (シリコーン化合物による表面処理）

実施例 1〜 1 0および 1 2の粉体についてシリコーンオイル K F— 9 9 0 1 (信越化学工業（株）社製）で実施例と同じ処理量で処理を行った。処理方法を次に示す。粉体を減圧二一ダ一に仕込みシリコーンをトルエン 5 0重量部に希釈した液を添加混合し減圧しながらトルエンを溜去した後 1 0 5 °C で 4時間攪拌後室温に戻しシリコーン処理粉体を得た。

[比較例 4 ] (脂肪酸による表面処理）

実施例 1〜 1 0および 1 2の粉体についてイソステアリン酸（日本油脂 (株）社製）に変えて実施例と同じ処理量で比較例 3と同様の処理を行いィン酸処理粉体を得た。

[比較例 5 ] (ァシル化アミノ酸による表面処理)

実施例 1〜 1 0および 1 2の粉体について特開昭 5 8 - 7 2 5 1 2号記載の表面処理方法で実施例と同じ処理量で表面処理を行いステアロイルグルタミン酸処理粉体を得た。

[比較例 6 ] (アルキルシランによる表面処理）

実施例 1〜 1 0および 1 2の粉体について特開昭 6 4 - 9 0 1 1 1号に記載の表面処理方法で実施例と同じ被覆量で表面処理を行いォクチルトリメトキシシラン処理粉体を得た。

上記の如く得られた本発明の酸性エステル油処理粉体と比較例の処理粉体について下記の試験方法による評価を行った。結果を表 1〜 3に示した。

(付着性試験）

スポンジパフに処理粉体を約 1 O' O m g付着させる。パネラー 1 0名の前腕部に 5 c m X 5 c mの塗布エリアをマ一キングし 5 0 g / c m ² の荷重でスポンジパフの上の粉体を塗布する。塗布後のスポンジパフの重量を最初にパフに付着させた粉体量で割って皮膚上に付着した粉体量とした。この操作を 5回繰り返し平均値を求めた。数値が大きい程付着性が良好である。

(すべり性（感触）試験）

8 cmx 5 cm片のコラーゲンペーパー（出光化学（株）社製、商品名：サプラ一レ）上に処理粉体を lmg/ cm² の条件で塗布し往復動摩擦係数測定試験器（カトーテック（株）社製）にセットし無塗布のコラーゲンベーパーを載せ更に 5 0 g/cm² の荷 J!をかけて 5回の往復運動を行い動摩擦係数（M I U) の平均値を求めた。数値が小さいほどすべりが良好である。 (分散性試験）

1. 光沢値の測定（体質顔料、雲母チタンの場合）

処理粉体を 8 cmx 5 cm片のコラーゲンペーパー（出光化学（株）社製、商品名：サプラ一レ）上に 1. 4mgZcm² の条件で塗布しその塗布面について変角光沢計（日本電色工業（株）社製： VGS _ 30 0 A) にて 45 ° _45° の光沢値を求めた。数値が大きいほど分散性が良い。

2. 隠蔽力（酸化チタンの場合）

処理酸化チタンを 1 0 gと力一ポンプラック（三菱化学（株）） 0. 5 gとタルク J A— 46 R (浅田製粉（株）社製） 8 9. 5 gを混合しアトマイザ一粉砕した。各処理粉体試料について色差計（日本電色工業（株）： S Z—∑ 90) で W値（白色度）を測定した。数値が大きいほど分散性が良い。

3. 着色力（酸化鉄の場合）

処理黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄の各々について 2 gとタルク J A— 4 6 R (浅田製粉（株）社製） 9 8. 0 gを混合しアトマイザ一粉砕した。各試料について色差計（日本電色工業（株）社製： S Z—∑ 90) にて C*値（彩度）を測定した。黄酸化鉄と赤酸化鉄は数値が大きいほど分散性が良く、黒酸化鉄は数値が小さいほど分散性が良い。 4. i n - v i t r o S P F値測定（微粒子酸化チタンと微粒子酸価亜鉛の場合）

処理粉体試料を 1 g採りアクリルシリコーンオイル（信越化学工業（株）社製： KP 545) 3 g/エステル油（日清製油（株）社製：コスモール 5 25) 3 gノスクヮラン 3 gの混合油剤に加え良く混ぜ合わせた後、フーバ一マーラーで 25回転 X 1回（荷重 22. 68 k g) の条件で分散したものについて S P Fアナライザ一（〇P TOME TOR I C S社：米国）で i n -v i t r o S PF値を測定した。数値が大きいほど分散性が良い。しっとり感

パネラー 1 0名に各処理粉体を手に触ってもらい粉体の付着した状態で 1 時間他の作業をしてもらった。その後、手の状態についてしっとり感のあり · なしのアンケート調査をおこない半数以上の人がしっとり感があると答えた処理粉体についてしっとり感ありとした。

表 1 (体質顔料と雲母チタンの評価結果）

表 2 (酸化チタンと酸化鉄の評価結果）

付着性すベリ性分散性しっとり感実施例 4の酸化チタン 0. 52 2. 86 65. 3 あり実施例 5の黄酸化鉄 0. 57 2. 56 25.フあり実施例 6の赤酸化鉄 0. 61 2. 68 33. 6 あり実施例フの黒酸化鉄 0. 65 - 2. 43 1 . 6 あり比較例 1の酸化チタン 0. 41 3. 87 45. 3 あり比較例 1の黄酸化鉄 0. 49 3. 66 1 8. 5 あり比較例 1の赤酸化鉄 0. 52 3. 96 25. 2 あり比較例 1の黒酸化鉄 0. 53 3. 34 3. 5 あり比較例 2の酸化チタン 0. 42 3. 72 48.フあり比較例 2の黄酸化鉄 0. 50 3. 59 1 9. 7 あり比較例 2の赤酸化鉄 0. 51 3. 84 27. 9 あり比較例 2の黒酸化鉄 0. 55 3. 29 2. 6 あり比較例 3の酸化チタン 0. 25 4. 35 32. 2 なし比較例 3の黄酸化鉄 0. 23 4. 86 1 5. 8 なし比較例 3の赤酸化鉄 0. 22 4. 23 25. 0 なし比較例 3の黒酸化鉄 0. 35 3. 66 4. 2 なし比較例 4の酸化チタン 0. 45 3. 32 54.フなし比較例 4の黄酸化鉄 0. 49 3. 45 22. 2 なし比較例 4の赤酸化鉄 0. 55 3. 87 31 . 5 なし比較例 4の黒酸化鉄 0. 51 3. 41 2. 3 なし比較例 5の酸化チタン 0. 34 4. 01 42.フあり比較例 5の黄酸化鉄 0. 36 4. 28 1 8. 7 あり比較例 5の赤酸化鉄 0. 36 4. 06 28. 8 あり比較例 5の黒酸化鉄 0. 38 3. 43 3. 4 あり比較例 6の酸化チタン 0. 33 3. 1 1 50. 7 なし比較例 6の黄酸化鉄 0. 31 2. 85 23. 3 なし比較例 6の赤酸化鉄 0. 36 2. 95 30. 5 なし比較例 6の黒酸化鉄 0. 39 2. 81 1 . 9 なし

表 3 (微粒子酸化チタンと微粒子酸価亜鉛の評価結果）

表 1、表 2および表 3より明らかな如く本発明の処理粉体は優れた付着性、優れた延び、分散性に優れかっしつとり感を有するものである。

次に本発明の処理粉体を各化粧料に配合し従来の処理粉体と比較しその効果を検証した。

[実施例 1 3 ] ( 2 WA Yパウダ一ファンデーション)

表 4に示す組成の 2 WA Yパウダーファンデーションを次の方法により製造した。

表 4

1 .赤酸化鉄 (実施例および比較例） 0. 9

2.黄色酸化鉄 (実施例および比較例） 2. 5

3.黒酸化鉄 (実施例および比較例） 0. 3

4.酸化チタン（実施例および比較例） 1 2. 0

5.セリサイト（実施例および比較例） 25. 0

6.タルク（実施例および比較例

7.マイ力（実施例および比較例） 6. 0

8. 卜リオクタン酸グリセリル 5. フ

9.流動ハパラフィン 2. 5

1 0.メチルフヱ二ルポリシロキサン 5. 3

1 1 . 防腐剤

1 2.香料 (製法）

成分 1〜 7を混合して均一に粉砕した。

上記（1 ) に成分 8〜1 2を加えて粉砕し、プレス成型して 2 w a yパゥダ一ファンデーションを得た。得られたファンデーションについて 5 0名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について下記の基準に従つて評価してもらい評価点の平均値を求めた。分散性についてはファンデ —ションの表面色を測色して彩度値を求めた。

評価点 5 ：良い 4 ：やや良い 3 ：普通 2 ：やや惡ぃ 1 ：悪い結果は表 5に示した通りである。表 5

表 5から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したフアンデーシヨンは従来の処理粉体を配合したファンデーションと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油ゃトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 1 4 ] (乳化型ファンデーション)

表 6に示す組成の乳化型ファンデーションを次の方法により製造した。 1 .亍'カメチルシクロへンタシロキサン 20.0

2. シチルホ "リシロキサン 6cs 3.0

3.ラウ口イルク'ルタミン酸シ'ォクチルド亍'シル 3.0

4. スクヮラン ω 5.0

5. イソノナン酸イソトリテ'シル 5.0

6.シ"メチルホ°リシロキサンホ。リオキシアルキレン重合体 (HLB=4.0) 4.5

7. 赤酸化鉄 (実施例および比較例） 1.6

8. 黄色酸化鉄 (実施例および比較例） 2.5

9. 黒酸化鉄（実施例および比較例） 0.1

1 0. 酸化チタン（実施例および比較例） 8.5

1 1 . タルク（実施例および比較例） 2.5

1 2.エタノール 7.0

1 3.シ' ロピレンゲリコール 5.0

1 4. 塩化ナトリウム 2.0

1 5. 精製水残部

1 6. 防腐剤 mm:

1 7. 香料 m

(製法）

( 1 ) 成分 1 6を混合溶解し、成分 7 1 1を添加して均一に σ>分散した。 ( 2 ) 成分 1 2〜： L 6を加熱溶解する。

( 3 ) 上記（1 ) で得られた成分に上記（2 ) で得られた成分を徐添して乳

Ο

化し冷却して成分 1 7を添加してファンデーションを得た。得られたファンデーシヨンについて 5 0名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しつとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはファンデーションの液色を測色して彩度値を求めた。結果は表 7 に示した通りである。表 7

実施例比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 付着性 4. 0 3. 0 3. 4 3. 3 3. 9 3. フ 3. フ使用感 4. 1 3. 4 3. 5 2. 5 3. 5 3. 4 3. 5 しっとり感 4. 5 4. 1 4. 2 3. 2 3. 7 4. 4 3. 5 分散性 38. 8 41 . 5 37. 2 39. 5 表 7から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したファンデ一ションは従来の処理粉体を配合したファンデ一ションと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油や卜リグリセライド等の一般油剤ゃシリコ一ン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 1 5 ] ゥ）

表 8に示す組成のアイシャドウを次の方法により製造した,

表 8

1 .マイ力（実施例および比較例） 45.0

2.タルク（実施例および比較例）

3.雲母チタン（実施例および比較例） 10.5

4.酸化チタン（実施例および比較例） 7.5

5.リンコ'酉変シ'イソス亍ァリル 3.0

6. 液状ラノリン 2.5

フ.モノイソステアリン酸ソルビタン 1.0

8.セレシンワックス 3.5

9.タ'イマ一酸シ'イソフ¹ "口ピル 6.5

1 0. 香料

(製法）

( 1 ) 成分 1〜4を混合して均一に粉砕した。

( 2 ) 上記（ 1 ) に成分 5〜1 0を加えて粉砕し、プレス成型してアイシャドウを得た。

得られたアイシャドウについて 5 0名のパネラーに肌への付着性、使用感 (感触）、しっとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはアイシャドウの表面光沢を測色した。結果は表 9に示した通りである。表 9

表 9から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したァイシャドウは従来の処理粉体を配合したアイシャドウと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油ゃトリグリセライド等の一般油剤ゃシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 1 6 ] (ェモリエントクリ一ム）

表 1 0に示す組成のェモリエントクリームを次の方法により製造した。表 1 0

1 .シ"メチルホ 'リシロキサン 6cs 7.0

2.メチルフエニルホ °リシ口キサン 5.0

3.スクヮラン 5.0

4.シ 'オクタン酉ネオへ °ンチルク 'リコール 4.5

5.ホ。リエ—テル変性シリコーン (HLB 4.5) 3.5

6.タルク（実施例および比較例） 5.0

7. 赤酸化鉄 (実施例および比較例） 0.1

8.硫酸マク'ネシゥム 0.7

9.ゲリセリン 10.0

1 0. 防腐剤

1 1 .精製水

1 2. 香料

(製法）

( 1 ) 成分 1〜5を混合溶解し、成分 6、 7を添加して均一に分散した。

( 2 ) 成分 8〜 1 1を加熱溶解する。 ( 3 ) 上記（1 ) で得られた成分に上記（2 ) で得られた成分を徐添して乳化し冷却して成分 1 2を添加してェモリエン卜クリームを得た。

得られたクリームについて 5 0名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた c 分散性についてはクリームの液色を測色して彩度値を求めた。結果は表 1 1 に示した通りである。

表 9から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したェモリエントクリームは従来の処理粉体を配合したェモリエントクリームと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油や卜リダリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 1 7 ] ( 2層型サンスクリーンローション)

表 1 2に示す組成のサンスクリーンローションを次の方法により製造した。

表 1 2

1. テ"カメチルシクロへ-ンタシロキサン 15.0

2. イソノナン酸イソォクチル 5.0

3. 乃素変性シリコ-ン (旭硝子社製： FSL- 300) 6.0

4. 八-一フル才ロホ °リエーテル 5.0

(モンテフロス社製： FOMBLIN HC-04)

5. ホ。リエ一テル変性シリコーン（HLB 3.5) 4.5

6. 微粒子酸化亜鉛 (実施例および比較例） 10.0

7. 微粒子酸化チタン（実施例 8、 11および比較例） 10.0

8. ゲリセリン 8.0

9. キサンタン力'ム 0.3

10.ェ亍'ト酸四ナトリウム 0. 1

11.ヒーァスコルヒ'ン酉変リン酉エステルマク"ネシゥム塩 2.5

2. クェン酸ナトリウム 1.0

13. 精製水

(製法）

(1)成分 1〜5を混合溶解し、成分 6、 7を添加して均一に分散した。（2) 成分 8〜 1 3を加熱溶解する。

(3) 上記（1) で得られた成分に上記（2) で得られた成分を徐添して乳化し冷却してサンスクリーンローションを得た。得られたローションについて 50名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはローシヨンの I n— V i t r o S P F値測定した。結果は表 1 3に示した通りである。表 1 3

表 1 3から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したサンスクリーンローションは従来の処理粉体を配合したサンスクリーンローシヨンと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油や卜リグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちゃ製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 1 8 ] (口紅）

表 1 4に示す組成の口紅を次の方法により製造した。表 1 4

1 . リンコ'酉変シ'イソス亍ァリル 1 5. 0

2. トリイソオクタン酸ク'リセリル

3. ク'ルタミン酸フス亍ロールォクチルト'亍'力ノール 1 5. 0

4.カルナウ Λ'ロウ 3. 5

5.キャン亍リラロウ 5. 0

6.セレシンワックス 5. 0

7.酸化チタン（実施例および比較例） 7. 0

8.赤色 201号（実施例 3および各比較例の方法で 3. 0

5%表面処理したもの

9.黒酸化鉄（実施例および比較例） 0. 1

1 0.防腐剤

(製法）

( 1 ) 成分 7〜 9を成分 1に加えローラ一で練り均一に分散する。

( 2 ) 他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分（1 ) を加えホモミキサ一で均一に分散する。

( 3 ) 脱気後、型に流し込みしスティック状の口紅を得た。

得られた口紅について 5 0名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性については口紅の外観色を測色して彩度値を求めた。結果は表 1 5に示した通りである。表 1 5

表 1 5から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合した口紅は従来の処理粉体を配合した口紅と比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 1 9 ] (リンス）

表 1 6に示す組成のリンスを次の方法により製造した

表 1 6

1 .塩化ス亍ァリル卜リメチルアンモニゥ厶 1 . 5

2.セタノール 3. 0

3.ミリスチン酸ォクチルド亍'シル 2. 5

4.タルク（実施例および比較例） 1 . 5

5.精製水

6.防腐剤

(製法）

( 1 ) 成分 1〜4を均一に溶解混合する。

( 2 ) 成分 5と 6を均一溶解した液に前記（ 1 ) を加え乳化しリンスを得た。 '得られたリンスについて 5 0名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しつとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性については毛髪のつやを測色した。結果は表 1 7に示した通りである。表 1 7

表 1 7から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したリンスは従来の処理粉体を配合したリンスと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 2 0 ] (リップグロス）

表 1 8に示す組成のリップグロスを次の方法により製造した。

表 1 8

1 . Λ。ルミチン酸テ'キストリン 8. 0

2. トリ（カブリル-カプリン酸）ク'リセリン 45. 0

3. スクヮラン 29. 5

4.メチルフエニルホ °リシロキサン 1 5. 0

5.雲母チタン（実施例および比較例） 2. 5

(製法）

( 1 ) 成分 1〜 4を均一に加熱溶解する。

( 2 ) 成分 5を前記（1 ) に加え均一に混合し冷却してリップグロスを得た。得られたリップダロスについて 5 0名のパネラーに肌への付着性、使用感 (感触）、しっとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはリップグロスのつやを測色した。結果は表 1 9に示した通りである。表 1 9

表 1 9から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したリップグ口スは従来の処理粉体を配合したリップグロスと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油ゃトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。

[実施例 2 1 ] (アイライナー）

表 2 0に示す組成のアイライナーを次の方法により製造した。

表 2 0

〔製法〕

成分 1〜4と 5の一部を均一に混合分散する。これに成分 5〜 1 1を加熱溶解して加えロールミルで練り、再び加熱溶解して成分 5の残りを加え、攙拌しながら冷却しアイライナーを得た。得られたアイライナ一について 5 0 名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例 1 3と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはアイライナ一のつやを測色した。結果は表 2 1に示した通りである。表 2 1

表 2 1から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したアイライナーは従来の処理粉体を配合したアイライナーと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油ゃトリグリセライド等の一般油剤ゃシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。産業上の利用可能性 .

以上詳述したように、本発明 φ表面処理粉体およびそれらを配合した化粧料は、肌や毛髪への優れた付着性、肌や毛髪上での優れた延び、エステル油や卜リグリセライド等の一般油剤ゃシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。そして、これらの表面処理粉体基剤を配合した化粧料は使用感ゃ化粧持ち、製品の経時安定性を大きく向上させる事が出来る。

Claims

s- 求の囲酸性エステル油で被覆された表面処理粉体であって、

前記酸性エステル油が、炭素数 1 〜 3 6の 1種又は 2種以上のアルコールと、炭素数 1 〜 3 6の 1種又は 2種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数 1 6以上のエステル化合物を含み、酸価 1 5以上であることを特徴とする表面処理粉体。

前記アルコールが、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素. 脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも 1種を含有する 1価又は多価アルコールである請求の範囲第 1項に記載の表面処理粉体。

前記カルボン酸が、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素- 脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも 1種を含有する一塩基酸若しくは多塩基酸、又はそれらのヒドロキシ酸である請求の範囲第 1項に記載の表面処理粉体。

前記エステル油の酸価が 1 5以上 1 0 0以下である請求の範囲第 1 項に記載の表面処理粉体。

被覆処理される粉体と前記酸性エステル油の重量比が 1 0 0対 0 . ：! 〜 5 0であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項の何れか一項に記載の表面処理粉体。

請求の範囲第 1項〜第 5項の何れか一項に記載の表面処理粉体を 0 .

1 〜 1 0 0重量％含有することを特徴とする化粧料。

酸性エステル油で被覆された表面処理粉体であって、

前記酸性エステル油が、炭素数 1 〜 3 4の 1種又は 2種以上のアルコールと、炭素数 1 〜 3 0の 1種又は 2種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数 1 6以上のエステル化合物を含み、酸価 1 5以上であることを特徴とする表面処理粉体。