JP4317424B2 - 特定の酸性エステル油で表面処理した粉体の油性分散体、及びこれを含有する化粧料組成物 - Google Patents

Description

本発明は粉体粒子の分散性、分散安定性、貯蔵安定性、使用適性に非常に優れた粉体の新規油性分散体に関するものである。より詳しくは、特定の酸性エステル化合物を含む酸性エステル油により被覆された表面処理粉体とその分散媒として親油性溶媒とを少なくとも含有することを特徴とする粉体の油性分散体、及びこれらを配合した化粧料組成物に関するものである。これら表面処理粉体の油性分散体を使用すると化粧料の製造工程が大幅に省力化でき、またこれらを配合した化粧料は使用感や化粧持ち、製品の経時安定性を大きく向上させる事が出来る。また、この油性分散体は分散安定性が非常に優れているため化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インク、塗料、トナー、電子材料等の分野で使用される粉体にも応用できる。

近年、粉体を取り扱う産業界では中間材料として粉体を何等かの分散媒に分散安定化させた分散体の必要性が高まっている（例えば、本出願人による特許文献１参照）。その理由としては、作業所内で粉体が飛散し作業者が吸入することによる呼吸障害の可能性があること、作業所周辺の環境保全のため、粉体は微粒子になる程容積が大きくなるため保管スペースをとること、粉体の分散には分散機の選定や分散条件等の技術的な問題が多々あり手間がかかること、更には、安定な粉体の分散体を使用することで作業の効率化が可能なこと、等が挙げられる。

一方、粉体を油性分散体にした場合の欠点としては、粉体の分散安定性が悪く、粉体の沈降や凝集が発生した分散体は、使用時に再分散をしなければならい事が一つの問題である。粉体を油性分散体とする目的は粉体をそのまま原料として取り扱うときの種々の欠点（作業者の粉塵吸入、粉塵回収装置の設置による設備投資、分散の手間、粉体による保管スペース増等）を改善し、粉体の機能を最大限に発揮させるためである。そのために好適な粉体構成或いは分散媒の選択が求められる。油性分散体中の粉体含有量はできるだけ高い程、かつ油性分散体の組成もできるだけ単純な配合（１種類の粉体と１種類の媒体）であることが好ましい。その理由としては、分散体の分散媒の量が多いと処方設計上の自由度が少なくなり、また他の処方への汎用性も悪くなるためである。

また、ナノテクノロジーの進歩によりサブミクロン以下の一次粒子径を有する微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛等の無機粉体または有機色素は表面処理技術や粉砕または分散の技術の向上により粉末粒子の凝集を少なくすることが可能であるが粉末の嵩は高くなり重量あたりの容積をとるため保管スペースを多く必要とする。また、粉末粒子の再凝集が起こり易く飛散性も高くなり作業性が著しく悪く、粒子の分散と分散安定化が非常に難しいのが現状である。微粒子の分散が不十分であると処方へ配合したとき目的とする紫外線や赤外線の遮蔽効果や色調等が充分に得られないことが多い。また、最近では無機粉体の化粧料への配合量をできるだけ減らして機能を引き出し塗布時または塗布後の粉感軽減を目的とする傾向も有り微粒子粉体のさらなる高分散化とその安定化が望まれている。このため、微粒子粉体を溶媒に分散させた種々の油性分散体とその製法が公開されている。例えば、無機紫外線フィルターが液状紫外線フィルター中に分散されている分散液（例えば、特許文献２参照）や、エステル油をベースとする顔料分散体（例えば、特許文献３参照）が提案されている。さらに、脂肪酸処理された微粒子粉体とアミノ変性シリコーンとシリコーン系分散媒とを含有する分散物（例えば、特許文献４参照）や、口紅用顔料分散液の製造方法とその組成物（例えば、特許文献５参照）が提案されている。しかしながらこれらの分散組成物は高分散と分散安定性を達成するためには分散剤を必須成分として含有する。また、上記特許文献１において、本出願人は分散剤や界面活性剤フリーで処方への汎用が高く、高分散かつ分散安定性の優れた油性分散体を提案したが、この油性分散体はシリコーン系の溶媒以外では粉体の分散性や分散安定性に於いて若干の課題を有している。これらの理由により油性分散体の更なる改良が望まれている。

特開２００２−８０７４８号公報 特開２０００−２６２６２号公報 特表２００１−５２４５０４号公報 特開２００１−２０７０６０号公報 特開２００２−３６３０３３号公報

本発明は、上記種々の問題点を解決し、粉体粒子の分散性、分散安定性、貯蔵安定性、使用適性に優れた分散体を提供することを課題とする。また、本発明の別の課題は、このような優れた分散体を配合することで従来品より優れた粉体の機能を有する化粧料等を提供することにある。

そこで本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意研究した結果、特定のエステル油で被覆した表面処理粉体とその分散媒として親油性溶媒とを少なくとも含有する油性分散体が粉体粒子の分散性、分散安定性、貯蔵安定性、及び使用適性に非常に優れ、さらにこれらを配合した化粧料は粉体の機能を最大限引き出すことが可能で製造時の作業性や剤型の経時安定性をも大きく向上させることができることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、酸性エステル油（但し、キャンデリラワックスを除く。）で被覆された表面処理粉体と分散媒として親油性溶媒とを含有する粉体の油性分散体であって、前記酸性エステル油が、炭素数１〜３６の少なくとも１種のアルコールであってエステル基を有していないものと、炭素数１〜３６の少なくとも１種の多塩基酸のカルボン酸とを、エステル化反応だけさせて得ることができる総炭素数１６以上の部分エステル化合物（但し、ポリエステル、エステル基を含有するアクリル系シリコーングラフトポリマー、及びこれ以外の共重合体を除く。）を含み、且つ前記酸性エステル油の酸価が１５以上であり、前記多塩基酸のカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニレン−１，２−ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−，１０−デカメチレン二酸、１−，１２−ドデカメチレン二酸、１−，１５−ペンタデカメチレン二酸、１−，２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、アミノ酸及びアシル化されたアミノ酸の中の少なくとも１種であることを特徴とする化粧料用の油性分散体を提供する。
また、本発明は、酸性エステル油で被覆された表面処理粉体と分散媒として親油性溶媒とを含有する粉体の油性分散体であって、前記酸性エステル油が、炭素数１〜３６の少なくとも１種のアルコールであってエステル基を有していないものと、炭素数１〜３６の少なくとも１種の多塩基酸のカルボン酸とを、エステル化反応だけさせて得ることができる総炭素数１６以上のエステル化合物（但し、ポリエステル、エステル基を含有するグラフト共重合体、エステル基を含有するシリコーン系グラフトポリマー、及びこれら以外の共重合体を除く。）を含み、且つ前記酸性エステル油の酸価が１５以上であり、前記多塩基酸のカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニレン−１，２−ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−，１０−デカメチレン二酸、１−，１２−ドデカメチレン二酸、１−，１５−ペンタデカメチレン二酸、１−，２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、アミノ酸及びアシル化されたアミノ酸の中の少なくとも１種であることを特徴とするプラスチックの添加剤、インク、塗料、トナー、化学繊維、包装材料、電子材料のうちのいずれかの分野で使用する油性分散体を提供する。

本発明の好ましい実施形態において、前記酸性エステルのアルコールが、直鎖状炭素、分岐状炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも１種の炭素鎖を有する１価又は多価アルコールであり、前記酸性エステルのカルボン酸が、直鎖状炭素、分岐状炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも１種の炭素鎖を有する、前記特定の多塩基酸、又はそのヒドロキシ酸であることを特徴とする。

本発明の更に好ましい実施形態において、前記酸性エステル油の酸価が１５以上１００以下であり、被覆処理される粉体と前記表面処理剤の重量比が１００対０．１〜５０．０であることを特徴とする。また、前記油性分散体中における前記被覆粉体の含有量が０．１〜９５重量％であることが好ましい。

本発明の異なる視点において、上記油性分散体を０．１〜１００重量％含むことを特徴とする化粧料が提供される。

本発明の油性分散体は、特定の酸性エステル化合物を含む酸性エステル油により被覆された粉体を含むことにより、粉体粒子の分散性、分散安定性、貯蔵安定性、及び使用適性に非常に優れた性質を示す。これら油性分散体を配合した化粧料は使用感や化粧持ちに優れるとともに製品の経時安定性を大きく向上させる事が出来る。

以下本発明の構成について詳述する。本発明で粉体に被覆される酸性エステル油は、炭素数１〜３６のアルコールであってエステル基を有していないものと、前記特定の炭素数１〜３６のカルボン酸とを部分エステル化して得られる総炭素数１６以上の部分エステル化合物を含み且つ酸価１５以上の酸性エステル油である。但し、既述の但書きに記載のものを除く。

本発明に用いる炭素数１〜３６のアルコールとしては、一価の直鎖アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール（ラウリルアルコール）、トリデカノール、テトラデカノール（ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ノナデカノール、エイコサノール（アラキルアルコール）、ドコサノール（ベヘニルアルコール）、テトラコサノール、セトステアリルアルコール等がある。一価の分岐アルコールとしては、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、ジメチルオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソドデカノール、イソトリデカノール、イソテトラデカノール、イソペンタデカノール、イソヘキサデカノール（ヘキシルデカノール）、イソヘプタデカノール、イソオクタデカノール（イソステアリルアルコール）、イソノナデカノール、イソエイコサノール（オクチルドデカノール）、２−エチルヘキサノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデカノール、２−ヘキサデシルオクタデカノール、等が挙げられる。一価の不飽和アルコールとしては、ウンデセノール、ラウロレノール、ミリストレノール、パルミトレノール、オレイルアルコール、エラジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、アラキジルアルコール、ホホバアルコール等が挙げられる。ステロールとしては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、デスモステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、アグノステロール、ラトステロール、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール、エルゴステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール等がある。２価以上のアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ピナコール、ヒドロベンゾイン、ベンズピナコール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、ダイマージオール、水添ダイマージオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン縮合物、トリメチロールエタン、ペンタエリスリット、ペンタエリスリット縮合物、ソルビット、グリセリン縮合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングロコール等が挙げられ、本発明ではこれらを単独、もしくは任意の組み合わせの混合物で使用してもさしつかえない。

本発明に用いる炭素数１〜３６の多塩基酸のカルボン酸（ｎ＝２〜３）としては、飽和、不飽和、ヒドロキシ、芳香族等のいずれも用いる事ができる。多塩基酸なので、例えば、一塩基酸（ｎ＝１）である、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、セチロン酸、モンタン酸、メリシン酸等の直鎖脂肪酸、ウンデシレン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソオクチル酸（２−エチルヘキサン酸）、ネオトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ脂肪酸は除かれる。多塩基酸（ｎ＝２〜３）として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニレン−１，２−ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−，１０−デカメチレン二酸、１−，１２−ドデカメチレン二酸、１−，１５−ペンタデカメチレン二酸、１−，２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。本発明において「ダイマー酸」とは炭素数１１〜２２の不飽和脂肪酸の二量化により生成する二塩基酸のことをいう。不飽和二塩基酸としてはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等も挙げられる。ヒドロキシ多塩基酸としては、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、等が挙げられる。更に、アミノ酸やアシル化されたアミノ酸を用いることもできる。本発明ではこれらを単独、もしくは任意の組み合わせの混合物で使用してもさしつかえない。

本発明に使用する酸性エステルは前記アルコールと前記カルボン酸の部分エステルでありエステル化反応によって合成が可能である。エステル化反応は、前記各原料を適当な反応容器に仕込み、酸、アルカリまたは金属触媒の存在下あるいは非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒または／および気体中で１５０〜２００℃にて数時間〜１０時間程度まで、副生成する水を除去しながら行う。なお触媒を用いる場合には、反応重量に対し０．００１〜１．０％加える。反応終了後、未反応物を含むことがあり、これらを水洗、アルカリ脱酸、シリカゲル等の吸着剤処理等公知の方法で分離除去し、さらに脱色、脱臭処理を施して精製する。このようにして得られる酸性エステル油は常温で液体状または固体状である。本発明で言う酸性エステル油は酸価１５以上でかつ総炭素数が１６以上のエステル化合物を含む。本発明の表面処理粉体の効果を得る上で、より好ましい酸性エステル油の酸価は１５以上、１００以下である。このときのエステル油の性状は処理した粉体の親油性溶媒への分散性を考慮すると、常温で液体状、半固体状又は可塑性を有する固体状であるものが好ましい。より好ましくは液体状又は半固体状のもので具体的には融点が７０℃以下のものである。

エステル油の酸価が１５未満であると粉体基材への吸着性が悪く酸性エステル油が表面処理されず親油性溶媒への分散性が悪い。また、エステル化合物の総炭素数が１６未満であると分散安定化に劣り粉体粒子の沈降やハードケーキ化を引き起こしてしまう。なお、本発明の酸性エステル油の酸価は、当業者に公知の方法で測定することができ、例えば、「基準油脂分析試験方法」（日本油化学協会編）に従って測定することができる。

これら総炭素数１６以上のエステル化合物を含む、酸価１５以上の酸性エステル油の表面処理量は無機粉体基剤の種類やその比表面積により異なるが粉体１００重量部に対して０．１〜５０重量部である。好ましくは０．３〜３５重量部である。これら表面処理するための酸性エステル油は２種以上を混合して被覆処理したものでも構わない。被覆量が０．１重量部より少ないと粉体粒子表面の均一な被覆層が得られず粉体粒子は親油性にならず親油性溶媒への分散性が悪い。５０重量部より多いと粉体粒子を凝集させる傾向があり親油性溶媒への分散性や分散安定性は向上しないばかりかまた不経済である。

また、三好化成株式会社より「MiBrid Dipersion」の名称ですでに上市されている基本技術を記載している公開公報である特開平２００２−８０７４８号記載のＢ層の表面処理剤としても好適である。Ａ層の処理剤としては反応性オルガノポリシロキサン、アルキルシラン、ポリオレフィン、水添レシチン（塩の形態にあるものを含む。）、Ｎ−アシルアミノ酸（塩の形態にあるものを含む。）、脂肪酸（塩の形態にあるものを含む。）及びデキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステルの中から選択される化合物を含有する常温で固体状を有するものである。Ａ層とＢ層の配合比はＡ層の処理量＜Ｂ層の処理量（重量％）でかつＡ層の処理量は１０重量％以下が好ましい。

さらに、本発明では前記酸性エステル油を粉体の分散剤としても使用できる。具体的には、酸性エステル油で表面処理された粉体と酸性エステル油、そして親油性溶媒との油性分散体、表面処理されていない粉体と酸性エステル油、そして親油性溶媒の配合組み合わせが可能である。

本発明に用いられる粉体としては、化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インキ、塗料、トナー、電子材料等の各分野で使用される粉体が使用可能である。その平均粒子径は、好ましくは３０００μｍ〜０．００１μｍ程度、より好ましくは２００μｍ〜０．００５μｍ程度、最も好ましくは１００μｍ〜０．０１μｍ程度である。また、これら粉体の粒子径の測定方法としては、光学顕微鏡や電子顕微鏡により観察で計測される平均値で求められる。真球状でない粒子に関しては長径、短径、厚み等の合計の平均値より求める事ができる。

例えば、無機粉体としては、マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、合成マイカ、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ベントナイト、ゼオライト、スメクタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等の体質顔料が、複合化された特殊な体質顔料としては、三好化成株式会社より発売されているエクセルマイカ、エクセルパール、パウダーラヴィ、ＳＸＩ−５、ＳＸＩ−９等が、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が、着色顔料としては、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、無機青色系顔料、カーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等が、光輝性顔料としては、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、魚鱗箔、合成マイカに酸化チタンを被覆した粉体、日本板硝子株式会社より「メタシャイン」なる商品名で発売されているシリカフレークに酸化チタンを被覆等した粉体、アルミナフレークに酸化スズと酸化チタンを被覆した粉体、アルミニウムフレークに酸化チタンを被覆した粉体、米国エッカート社より発売されているカッパーフレークにシリカを被覆した粉体、ブロンズフレークにシリカを被覆した粉体、アルミニウムフレークにシリカを被覆した粉体等が、平均粒子径０．１μｍ未満の微粒子粉体としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウム等が、特殊な粒子形状を有するものとしては、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、長径が数ｍｍもあるナイロン繊維、その他の粉体としては、三井物産株式会社より「ルミノーバシリーズ」なる商品名で発売されている発光粉体、アルミニウムパウダー、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、琥珀パウダー等が挙げられる。

有機粉体としては、ウールパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、澱粉粉末、アシル化リジン粉末、長鎖アルキルリン酸金属塩粉末、金属石鹸粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の粉体が挙げられる。

また、使用される粉体の形態としても前記複数の混合物、複合体、付着物等、通常化粧料に配合する形態を利用することができる。例えば、必要に応じてこれらの粉体を複合化またはドープ化したものを用いることができる。例としては、ベンガラ等の無機着色顔料を無水ケイ酸で被覆した粉体、ナイロンを白色顔料で被覆した粉体、体質顔料を微粒子白色顔料で被覆した粉体等が挙げられる。

本発明で、酸性エステル油を粉体に表面処理する方法としては、カルボン酸をフリー体のまま被覆しても良いしＮａ、Ｋ、並びにＢａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｔｉ等の多価金属、アンモニウム、またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンのオニウムの何れかで処理しても良い。ここでいう処理とはカルボン酸の水素原子を他の金属または有機基で置換した後または置換しながら表面処理することでありこれらに限定されるものではない。具体的には１．ヘンシルミキサーやスーパーミキサー等で酸性エステル油を混合後乾燥する乾式法、２．ニーダーやエクストルーダー等の練合機で混練後乾燥する方法、３．ボールミルやサンドグラインダー等のメカノケミカル型のミルで水や有機溶媒中に粉体を分散させ酸性エステル油を混合した後溶媒を除去して乾燥する方法、４．ＪＥＴアトマイザーの様な高速気流中で粉体基剤と酸性エステル油を接触させて被覆する方法等がある。ここで言う表面処理方法とは、一般に粉体基剤の表面処理に適用出来る方法であれば良くこれらの方法に限定されるものではない。

表面処理される粉体基剤は表面処理剤との親和性や固着性の向上をはかるべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケルおよびスズの少なくとも１種の酸化物または含水酸化物で被覆されていても構わない。さらにこれら粉体基材は表面処理の相乗効果をはかるべくあらかじめシリコーン化合物による表面処理、アシル化アミノ酸による表面処理、脂肪酸による表面処理、フッ素化合物による表面処理、レシチンによる表面処理、ポリエチレンによる表面処理、アルキルシランによる表面処理、アルキルチタネートによる表面処理、セラミドによる表面処理、デキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステルによる表面処理等の公知の表面処理剤で処理された粉体でも構わない。

本発明において油性分散体の分散媒としては、親油性のものであればよく、常温で液体状でも固体状でもよい。各種化粧料に使用可能な溶媒を使用するのが好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール等の一価アルコール系溶剤類、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソヘキサン、イソオクタン、ガソリン、ミネラルスピリット等の石油系炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、アミルベンゼン等の芳香属炭化水素系溶剤類、ジペンテン、テレビン油等の植物系炭化水素系溶剤類、ニトロパラフィン、ニトロベンゼン等のニトロ炭化水素系溶剤類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、パークロルエチレン、モノクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、プロピレンオキシド、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶剤類、ぎ酸メチル、ぎ酸エチル、ぎ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸アミル等のエステル系溶剤類、サフラワー油、大豆油、月見草油、ブドウ種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、アルモンド油、ゴマ油、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、綿実油、アボガド油、オリーブ油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ラッカセイ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油、サザンカ油、茶油、牛脂、馬脂、ミンク油、乳脂、卵黄油、タートル油等の油脂類、流動パラフィン、流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラノリン脂肪酸等の脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ホホバアルコール、バチルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、イソノナン酸イソオクチル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、オクタン酸アルキル（Ｃ１４，Ｃ１６，Ｃ１８）、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セトステアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸フィトステリル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エイコセン酸オクチル、脂肪酸（Ｃ１８−Ｃ３６）グリコール、乳酸オクチルドデシル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、アジピン酸ＰＰＧ−３ミリスチル、アジピン酸ＰＰＧ−２−ミレス−１０、ジカプル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジカプリルカプリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、ダイマー酸ジイソプロピル、ダイマー酸硬化ヒマシ油、ダイマージリノール酸ジイソステアリル・フィトステリル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタノイン、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリルカプリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、カプリル／カプリン／ミリスチン／ステアリン酸トリグリセリル、ヒドロキシステアリン酸グリセリル、トリベヘニン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸スクロース、ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−Ｃ１４）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテル、ヒドロキシアルキル（Ｃ１６−Ｃ１８）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、オクタン酸／ステアリン酸／アジピン酸グリセリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸ミリスチル、ジイソノナン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、ＰＰＧ−７／コハク酸オリゴエステル、ヘキシルデカン酸／セバシン酸ジグリセリルオリゴエステル、サリチル酸エチルヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジフィトステリル・オクチルドデシル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、等のエステル油類、ミツロウ、カンデリラロウ、鯨ロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、ヌカロウ、イボタロウ、オレンジラッフィー油、モンタンロウ、サトウキビロウ、セラックロウ、ラノリン、硬質ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、ホホバオイル、等のロウ類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサン、アルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、オレフィン変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、リン酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロエーテル、パーフルオロメチルシクロペンタン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、パーフルオロジメチルシクロブタン、メトキシノナフルオロブタン、エトキシノナフルオロブタン、ドデカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、４−トリトリフルオロメチルパーフルオロモルホリン、４−ペンタフルオロエチルパーフルオロモルホリン等のフッ素系油剤、ＵＶ吸収剤としてはフェルラ酸イソステアリル、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシパラアミノ安息香酸エチルエステル等の安息香酸類、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸類、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート等のサリチル酸類、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート等の桂皮酸類、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、シリコーン変性紫外線吸収剤、フッ素変性紫外線吸収剤等が挙げられる。これらのうち１種又は２種以上を本発明において親油性溶媒として使用できる。尚、複数成分の混合物で本発明に使用する親油性溶媒を構成する場合、複数成分を混合して得られた溶媒自体が親油性で均一の溶液であれば、構成成分の１種以上が親油性でなくとも構わない。

本発明の油性分散体はできるだけ単純な組成のものが好ましいが、酸性エステル油で被覆された表面処理粉体の含有量については特に制限はなく任意の割合で配合することができる。なお、前記表面処理粉体の好ましい含有量は１〜９５重量％であり、特に好ましい含有量は５〜９０重量％である。また、このような油性分散体を化粧料に配合する場合において、上記表面処理粉体と親油性溶媒と必要な場合にはその他の成分とを直接混合して化粧料を製造しても良く、あるいは、あらかじめ上記表面処理粉体と親油性溶媒とを混合して本発明の油性分散体を調製してからこれを用いて化粧料を製造してもいずれの方法でも良い。

本発明の油性分散体は、被覆粉体をより分散させるため、またその分散をより安定化させるため、又は油性分散体の機能を第三成分との相乗効果でより向上させるため等、各種の目的で第三成分以上の他の成分を含んでも良い。このような目的で配合される成分には、各種の界面活性剤が含まれ、例えばＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、脂肪酸セッケン、スルホコハク酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン、カゼインナトリウム等のアニオン系界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカチオン系界面活性剤、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、アルキルベタイン、アミドベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系両性界面活性剤、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、ポリリシノール酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタンモノオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥモノオレート、ＰＯＥジステアレート等のＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、硬化ひまし油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、アルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸等のノニオン系界面活性剤、その他レシチン等のリン脂質類、トレハロースリピド等の糖脂質類、パーフルオロアルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素系界面活性剤等、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ベントナイト、スメクタイト、カオリン等の天然又は合成の粘土鉱物、有機アミンカチオン変性ベントナイト等の有機変性粘土鉱物、アエロゾル等を挙げることができる。

本発明で使用する被覆粉体を分散媒に混練又は混合分散させる方法は、公知の方法を採用すればよく特に限定されない。例えば、ニーダー混練、ヘンシル混練、ロール混練、エクストルーダー混練等の混練混合機、プロペラミキサー、ハイスピードミキサー、ディゾルバー、ホモジナイザー、アルテマイザー、湿式ジェットミル、コロイドミル、マスコロイダー、ビーズミル、サンドミル、バスケットミル等の湿式混合分散機を使用して油性分散体を製造することができる。

常温で固体状の親油性溶媒（１種単独溶媒又は複数溶媒の混合物が含まれる。）に被覆粉体を分散させる方法としては、特に困難は無い。例えば、その親油性溶媒を融点以上の温度に加熱して液化した状態で粉体を分散させるとよい。この方法は、例えば口紅等の常温で固体状のワックス等を多く配合する剤型に普通に行われる方法である。

更に、本発明の油性分散体は従来から使用されている粉体や被覆粉体を配合することなく本発明で使用する被覆粉体のみで分散体とすることが、本発明の効果をより発現する点で好ましいが、本発明の効果を害しない範囲で従来から使用される粉体を一部配合して油性分散体とすることもできる。あるいは、本発明に使用する酸性エステル油を粉体に表面処理する工程と、親油性溶媒と混合して油性分散体を調製する工程とを同時に行うことも可能である。

本発明の油性分散体を配合する化粧料としては、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、口紅、リップグロス、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート、等の仕上用化粧品、エモリエントクリーム、エモリエントローション、ミルキーローション、マッサージローション、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、カーマインローション、クレンジングジェル、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、等の基礎化粧品、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤、等の頭髪用化粧品、その他として日焼け止め及び日焼けクリームや乳液、石鹸、浴用剤、制汗剤、香水等を挙げることができる。

本発明の油性分散体を配合する化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。

（化粧料以外の用途）
本発明の油性分散体は、化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インク、塗料、トナー（磁性粉）、化学繊維、包装材料、電子材料等の各種分野で広く使用される粉体の油性分散体にも適用可能である。特に、他の分野で、化粧料に使用可能な粉体を使用し、同様に分散体を必要とする場合には、上記化粧料用に説明した油性分散体が当該他の分野でも同様に採用可能である。

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。当然のことながら、これらの実施例は本発明を何ら限定するものではない。

［酸性エステル油の合成例１］（一価アルコールと二塩基酸の部分エステル）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた四つ口フラスコにオレイルアルコール２．２ｋｇ、コハク酸０．８ｋｇとキシレンおよびパラトルエンスルホン酸を全仕込み量に対して５％、０．２％加え、１８０℃にて計算量の水が水分離器にたまるまで反応を行う。反応終了後、未反応物を分別し、常法にて脱臭・脱色し酸性エステル油２．２ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は４３であった。

［酸性エステル油の合成例２］（一価のアルコールとヒドロキシ二塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、ラウリルアルコール２．０ｋｇ、リンゴ酸１．０ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．５ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は３５であった。

［酸性エステル油の合成例３］（二価アルコールと二塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、ネオペンチルグリコール１．２ｋｇ、アジピン酸１．８ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．４ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は７５であった。

［酸性エステル油の合成例４］（四価アルコールと二塩基酸のエステル）
合成例１と同様にして、ペンタエリスリット１．０ｋｇ、アゼライン酸２．０ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．４ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は７０であった。

［酸性エステル油の合成例５］（一価アルコールと多塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、イソステアリルアルコール２．２ｋｇ、クエン酸０．８ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル２．３ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は８８であった。

［酸性エステル油の合成例６］（一価アルコールと多塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、イソステアリルアルコール２．０ｋｇ、クエン酸１．０ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル２．２ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は１３５であった。

［酸性エステル油の合成例７］（一価アルコールとダイマー酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、イソパルミチルアルコール１．５ｋｇ、ダイマー酸（オレイン酸二量体を主成分とする炭素数３６の二塩基酸）３．４ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル３．６ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は４８であった。

［油性分散体の製造実施例１］
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工（株））１００重量部に合成例１の酸性エステル油を５重量部と軽質流動イソパラフィン５重量部を加え高速ヘンシルミキサーで１５分間混合した。その後、アトマイザーを通した後１０５℃で８時間乾燥し酸性エステル油処理セリサイトを得た。酸性エステル処理セリサイト８０重量部とＣ１２−Ｃ１５アルキルベンゾエート（ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ：ＦＩＮＥＴＥＸ社）２０重量部をホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで１５分間分散して油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例２］
酸化チタンＣＲ−５０（石原産業（株））１００重量部と合成例２の酸性エステル油５重量部をヘンシルミキサーで１０分間混合する。この混合物をジェットミル（ホソカワミクロン（株））で粉砕処理した後、１０５℃で８時間乾燥して酸性エステル油処理酸化チタンを得た。酸性エステル処理酸化チタン２重量部とラウリン酸ヘキシル（クロダモルＨＬ−Ｒ：クローダジャパン（株））９３重量部、ヤシ油グルコシド２．５重量部、及びポリグリセリル２−ジポリヒドロキシステアレート２．５重量部とを９０℃にてホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで分散し油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例３］
実施例１のセリサイトを酸化鉄イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業（株））に変え、更に合成例１の酸性エステル油を合成例３の酸性エステル油５重量部に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理黄酸化鉄を得た。酸性エステル処理黄酸化鉄７０重量部とＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジフィトステリル（エルデュウＰＳ２０３：味の素（株））３０重量部をホモディスパーで５分間混合分散後、サンドグラインダーを通し分散して油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例４］
実施例１のセリサイトを酸化鉄ベンガラ七宝（森下弁柄工業（株））に変え、更に合成例１の酸性エステル油を合成例４の酸性エステル油６重量部に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理ベンガラを得た。酸性エステル処理ベンガラ５０重量部とトリオクタノイン（ＴＩＯ：日清オイリオ（株））５０重量部を練合機で練り合わせた後、３本ロールにて分散し油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例５］
実施例１のセリサイトを酸化鉄ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業（株））に変え、更に合成例１の酸性エステル油を合成例５の酸性エステル油５重量部に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理黒酸化鉄を得た。酸性エステル処理黒酸化鉄６５重量部とステアリル変性アクリルシリコーン（ＫＰ−５６１Ｐ：信越化学工業（株））３５重量部を練合機で練り合わせた後３本ロールにて分散し油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例６］
脂肪酸処理微粒子酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−４：石原産業（株））１００重量部に合成例６の酸性エステル油１０重量部を加え高速ヘンシルミキサ−で２０分間混合する。この混合物をジェットミル（ホソカワミクロン（株））で粉砕処理した後、１０５℃で５時間乾燥して酸性エステル油処理微粒子酸化チタンを得た。酸性エステル処理微粒子酸化チタン３０重量部とオクトクリレン（Eusolex OCR：ＭＥＲＣＫ社）６５重量部、及びアエロゾルＲ８１２（日本アエロゾル（株））５重量部とをホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで１５分間分散し油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例７］
微粒子酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０：堺化学工業（株））１００重量部に合成例７の酸性エステル油７重量部とシリコーンオイルＫＦ−９９０１（信越化学工業（株））５重量部を加え高速ヘンシルミキサーで２０分間混合する。その後、アトマイザーを通した後１０５℃で６時間乾燥し酸性エステル油処理微粒子酸化亜鉛を得た。酸性エステル処理微粒子酸化亜鉛６０重量部とイソヘキサデカン（パーメチル１０１Ａ：ＰＲＥＳＰＥＲＳＥ）４０重量部とをホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで１５分間分散し油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例８］
雲母チタン（メルクジャパン（株）：TIMIRON SUPER BLUE）１００重量部に合成例６の酸性エステル油７重量部を加えヘンシルミキサーで１５分間混合する。その後１０５℃で５時間乾燥し酸性エステル油処理雲母チタンを得た。酸性エステル処理雲母チタン６５重量部と酢酸エチル３５重量部をホモディスパーで２０分間混合分散し油性分散体を得た。

［油性分散体の製造実施例９］
エクセルマイカＪＰ−２（三好化成株式会社）１００重量部に合成例６の酸性エステル油１０重量部を加えヘンシルミキサーで１０分間混合する。その後１０５℃で５時間乾燥し酸性エステル油処理エクセルマイカＪＰ−２を得た。酸性エステル処理エクセルマイカＪＰ−２を７０重量部とジオクタン酸ネオペンチルグリコール３０重量部をホモディスパーで２０分間混合分散し油性分散体を得た。

［比較例１］
特開２００２−１２８６２８号公報の実施例６に記載の方法でセリサイトＦＳＥ（三信鉱工（株））をポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイル５重量％処理セリサイトを得た。この処理セリサイト８０重量部とＣ１２−Ｃ１５アルキルベンゾエート（ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ：ＦＩＮＥＴＥＸ社）２０重量部をホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで１５分間分散して油性分散体を得た。

［比較例２］（特表２００１−５２４５０４号公報記載の油性分散体）
酸化チタンＣＲ−５０（石原産業（株））２重量部と、ラウリン酸ヘキシル（クロダモルＨＬ−Ｒ：クローダジャパン（株））９３重量部、ヤシ油グルコシド２．５重量部、及びポリグリセリル２―ジポリヒドロキシステアレート２．５重量部とを９０℃にてホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで分散し室温に冷却して油性分散体を得た。

［比較例３］
特開２００２−１８８０２４号公報の実施例４に記載の方法で酸化鉄イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業（株））を処理しイヌリンステアリン酸エステル処理黄酸化鉄を得た。この処理黄酸化鉄７０重量部とＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジフィトステリル（エルデュウＰＳ２０３：味の素（株））３０重量部とをホモディスパーで５分間混合分散後、サンドグラインダーを通し分散して油性分散体を得た。

［比較例４］（特開平２００２−３６３０３３号公報記載の油性分散体）
ベンガラ七宝（森下弁柄工業（株））５０重量部とヘキサデセンコポリマー２０重量部、トリオクタノイン（ＴＩＯ：日清オイリオ（株））５０重量部とを練合機で練り合わせた後、３本ロールにて分散し油性分散体を得た。

［比較例５］
特開平０５−３３９５１８号公報の実施例１に記載の方法で酸化鉄ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業（株））を処理しジメチルポリシロキサン５重量％処理黒酸化鉄を得た。この処理黒酸化鉄６５重量部とステアリル変性アクリルシリコーン（ＫＰ−５６１Ｐ：信越化学工業（株））３５重量部とを練合機で練り合わせた後３本ロールにて分散し油性分散体を得た。

［比較例６］（特開２０００−２６２６２号公報の油性分散体の製造）
脂肪酸処理微粒子酸化チタン（ＴＴＯ−Ｓ−４）３０重量部とオクトクリレン（Eusolex OCR：ＭＥＲＣＫ社）６５重量部、及びアエロゾルＲ８１２（ドイツ：Degussa社）５重量部とをホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで１５分間分散し油性分散体を得た。

［比較例７］
特表２００２−５１６６０２号公報の実施例１６に記載の方法で微粒子酸化亜鉛（ＦＩＮＥＸ−５０：堺化学工業（株））を処理しシリコーンポリマー処理１０重量％処理微粒子酸化亜鉛を得た。この処理微粒子酸化亜鉛６０重量部とイソヘキサデカン（パーメチル１０１Ａ：ＰＲＥＳＰＥＲＳＥ）４０重量部とをホモディスパーで５分間混合分散後、ホモジナイザーで１５分間分散し油性分散体を得た。

［比較例８］
特開２００１−１８１１３６号公報の製造例１に記載の方法で雲母チタン（メルクジャパン（株）：TIMIRON SUPER BLUE）を処理しＮ−オクチルトリエトキシシラン７重量％処理雲母チタンを得た。この処理雲母チタン６５重量部と酢酸エチル３５重量部とをホモディスパーで２０分間混合分散し油性分散体を得た。

［比較例９］
特開２０００−２１２０４１号公報の実施例３−１に記載の方法でエクセルマイカＪＰ−２（三好化成株式会社）１００重量部にＮ−パルミトイルシルクアミノ酸亜鉛５重量％被覆エクセルマイカＪＰ−２を得た。この処理エクセルマイカＪＰ−２を７０重量部とジオクタン酸ネオペンチルグリコール３０重量部とをホモディスパーで２０分間混合分散し油性分散体を得た。

上記の如く得られた本発明の酸性エステル油により被覆された表面処理粉体と親油性溶媒とを含有する油性分散体と比較例の分散体について下記の試験方法による評価を行った。結果を表１に示した。

（１）油性分散体中の粉体の粒度
各ディスパージョンをレーザー回折式粒度測定装置（(株)島津製作所製「ＳＡＬＤ−２０００Ｊ」）の高濃度粒度測定装置を用いて平均粒子径（Ｄ５０：μｍ）を測定した。

（２）経時での分散安定性
各ディスパージョンを５０ｃｃの透明ガラス容器に３０ｃｃ採り蓋をして５０℃のオーブン中に１ヶ月間放置し固液の分離状態（安定：〇、分離：×）を観察した。

（３）経時での油性分散体中の粉体の粒度
上記（２）の試料を上記（１）の方法で平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。

表１に示すように本発明の油性分散体は、従来の油性分散体（比較例１〜９）と比較して分散性と分散安定性に非常に優れている。また、表１から本発明の油性分散体では、エステル油の酸価が１５以上１００以下とした場合（実施例１〜５及び７）には分散性と分散安定性に特に優れている事が分かる。

次に本発明の油性分散体を各化粧料に配合し従来の油性分散体と比較しその効果を検証した。

[実施例１]（２ＷＡＹパウダーファンデーション）
表２に示す組成の２ＷＡＹパウダーファンデーションを次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分１〜６を混合して均一に粉砕した。
（２）成分７〜１２を均一に溶解する。
（３）上記（２）を（１）に加え粉砕しフルイに通した後プレス成型してパウダーファンデーションを得た。

以上のようにして得られた実施例のパウダーファンデーションは、比較例のものと比較して使用感が良く化粧持ちに優れ温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例２]（アイシャドウ）
表３に示す組成のアイシャドウを次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分１〜６を混合して均一に粉砕した。
（２）成分７〜１２を均一に溶解する。
（３）上記（２）を（１）に加え粉砕しフルイに通した後プレス成型してアイシャドウを得た。

以上のようにして得られた実施例のアイシャドウは、比較例のものと比較して付着性が良く温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例３]（乳化型ファンデーション）
表４に示す組成の乳化型ファンデーションを次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分１〜６を混合溶解し、成分７〜１１を添加して均一に分散した。
（２）成分１２〜１６を加熱溶解する。
（３）上記（１）で得られた成分に上記（２）で得られた成分を徐添して乳化後冷却して成分１７を添加して乳化型ファンデーションを得た。

以上のようにして得られた実施例の乳化型ファンデーションは、比較例のものと比較して発色性や使用感が良く化粧持ちに優れ温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例４]（アイライナー）
表５に示す組成のアイライナーを次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分１〜５を加温混合して均一に分散した。
（２）成分６〜８を加温溶解した。
（３）上記（１）に（２）を徐添して乳化後冷却して成分９を加えアイライナー
を得た。

以上のようにして得られた実施例のアイライナーは、比較例のものと比較して付着性が良く温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例５]（エモリエントクリーム）
表６に示す組成のエモリエントクリームを次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分１〜５を混合溶解し、成分６、７を添加して均一に分散した。
（２）成分８〜１１を加熱溶解した。
（３）上記（１）で得られた成分に上記（２）で得られた成分を徐添して乳化後冷却して成分１２を添加してエモリエントクリームを得た。

以上のようにして得られた実施例のエモリエントクリームは、比較例のものと比較して発色性と使用感が良く温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例６]（２層型サンスクリーンローション）
表７に示す組成のサンスクリーンローションを次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分１〜５を混合溶解し、成分６、７を添加して均一に分散した。
（２）成分８〜１２を加熱溶解した。
（３）上記（１）で得られた成分に上記（２）で得られた成分を徐添して乳化後冷却して成分１３を加えサンスクリーンローションを得た。

以上のようにして得られた実施例のサンスクリーンローションは、比較例のものと比較して紫外線防止効果が高くかつ使用感が良好で温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例７]（口紅）
表８に示す組成の口紅を次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分１〜６と成分９．１０を加熱して均一に溶解する。
（２）成分７と８を加え均一に分散した。
（３）脱気後、型に流し込みし冷却した後フレーミングをして口紅を得た。

以上のようにして得られた実施例の口紅は、比較例のものと比較して発色性、光沢、およびすべり性が良く温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例８]
（ネイルエナメルの製造）
表９に示す組成のネイルエナメルを次の方法により製造した。

（製法）
成分１〜９を均一に混合分散溶解した。
上記（１）に成分１０を添加してネイルエナメルを得た。

以上のようにして得られた実施例のネイルエナメルは、比較例のものと比較して光輝感に優れ温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例９]（アイライナー）
表１０に示す組成のアイライナーを次の方法により製造した。

（製法）
成分３〜１０を０加熱して均一に混合分散する。
上記（１）を成分１および２を加え、攪拌しながら冷却しアイライナーを得た。

以上のようにして得られた実施例のアイライナーは、比較例のものと比較して付着性が良く温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例１０]（洗顔フォーム）
表１１に示す組成の洗顔フォームを次の方法により製造した。

（製法）
成分２〜４の成分を混合して溶解する。
上記（１）に成分１を分散する。
成分５を成分６に加熱溶解後、上記（２）に加え洗顔フォームを得た。

以上のようにして得られた実施例の洗顔フォームは、比較例のものと比較して使用感が良く洗浄後のつっぱり感がなく温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

[実施例１１]（ボディシャンプー）
表１２に示す組成のボディシャンプーを次の方法により製造した。

（製法）
（１）成分２〜６を混合溶解する。
（２）上記（１）に成分１を加えよく混合してボディシャンプーを得た。

以上のようにして得られた実施例のボディシャンプーは、比較例のものと比較して洗浄後のつっぱり感がなく温度変化や経時による安定性に優れたものであった。

Claims (6)

1. 酸性エステル油（但し、キャンデリラワックスを除く。）で被覆された表面処理粉体と分散媒として親油性溶媒とを含有する粉体の油性分散体であって、
   前記酸性エステル油が、炭素数１〜３６の少なくとも１種のアルコールであってエステル基を有していないものと、炭素数１〜３６の少なくとも１種の多塩基酸のカルボン酸とを、エステル化反応だけさせて得ることができる総炭素数１６以上の部分エステル化合物（但し、ポリエステル、エステル基を含有するアクリル系シリコーングラフトポリマー、及びこれ以外の共重合体を除く。）を含み、且つ前記酸性エステル油の酸価が１５以上であり、
   前記多塩基酸のカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニレン−１，２−ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−，１０−デカメチレン二酸、１−，１２−ドデカメチレン二酸、１−，１５−ペンタデカメチレン二酸、１−，２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、アミノ酸及びアシル化されたアミノ酸の中の少なくとも１種であることを特徴とする化粧料用の油性分散体。
2. 酸性エステル油で被覆された表面処理粉体と分散媒として親油性溶媒とを含有する粉体の油性分散体であって、
   前記酸性エステル油が、炭素数１〜３６の少なくとも１種のアルコールであってエステル基を有していないものと、炭素数１〜３６の少なくとも１種の多塩基酸のカルボン酸とを、エステル化反応だけさせて得ることができる総炭素数１６以上の部分エステル化合物（但し、ポリエステル、エステル基を含有するグラフト共重合体、エステル基を含有するシリコーン系グラフトポリマー、及びこれら以外の共重合体を除く。）を含み、且つ前記酸性エステル油の酸価が１５以上であり、
   前記多塩基酸のカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、フェニレン−１，２−ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−，１０−デカメチレン二酸、１−，１２−ドデカメチレン二酸、１−，１５−ペンタデカメチレン二酸、１−，２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、アミノ酸及びアシル化されたアミノ酸の中の少なくとも１種であることを特徴とするプラスチックの添加剤、インク、塗料、トナー、化学繊維、包装材料、電子材料のうちのいずれかの分野で使用する油性分散体。
3. 前記アルコールが、直鎖状炭素、分岐状炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも１種の炭素鎖を有する１価又は多価アルコールである請求項１〜２何れか一項に記載の油性分散体。
4. 前記酸性エステル油の酸価が１５以上１００以下である請求項１〜３何れか一項に記載の油性分散体。
5. 前記表面被覆粉体の含有量が０．１〜９５重量％である請求項１又は２に記載の油性分散体。
6. 請求項１に記載の油性分散体を０．１〜１００重量％含むことを特徴とする化粧料。