WO2003031515A1

WO2003031515A1 - Composition de polycarbonate se detachant facilement d'un moule

Info

Publication number: WO2003031515A1
Application number: PCT/JP2001/008679
Authority: WO
Inventors: Yuichi Kageyama; Masumi Hirata; Takanori Miyoshi; Wataru Funakoshi; Katsushi Sasaki
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 2001-10-02
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2003-04-17
Also published as: JPWO2003031515A1; CN1205268C; CN1478128A; JP3971383B2; US20040034130A1

Description

金型離型性に優れたポリカーボネ一卜組成物

技術分野

本発明は金型離型性に優れたポリカーボネート組成物、射出成型品の製造法それに用いられる臨界表面張力調節剤、光記録媒体用基板および光記録媒体に関する。

明

従来の技術

田

ポリカーボネートは、色相、透明性、機械強度に優れたエンジニアリングブラスチックである。近年その用途は多岐にわたり様々な成型品への加工がなされているが、特に優れた機械強度を持つことから光ディスク基板や電化製品のハウジングといった、肉薄で表面積比の高い成型品の材料として大量に使用されている。かかる成型品は一般に金型を用いた射出成型法によって成型されるが、該成型方法では成型品を離型する過程において、成型品の金型離型性が悪いと生産効率に支障をもたらすことが従来より懸念され、生産規模が大きいほど重要な問題とされている。

特に光ディスク基板は通常、スタンパーに刻印された信号をポリカーポネ一ト基板上に正確に転写するために、射出成型機のシリンダー温度を 3 5 0〜4 0 0 °Cの高温にして樹脂の流動性を向上させる。そのためスタンパーが装着される金型の温度も 8 0〜1 2 0 °Cの高温に設定する必要がある。しかし金型温度が高いとポリ力一ボネ一ト成型品の金型離型性の低下や離型むら発生、転写性が悪くなるといつた問題が生じる。これを防ぐために成型品の離型前に金型を十分に冷却する必要があるが、そうすると成型サイクルが長くなり生産性が低下するため望ましくない。かかる理由から近年、射出成型において金型離型性が良好なポリ力一ポネートの開発が強く望まれている。

ポリカーボネートの離型性を改善するために離型剤を添加する方法が有効であることが従来公知である。離型剤としては通常、滑剤と言われる種々の化合物が知られている。特公昭 4 7 - 4 1 0 9 2号公報には、高級脂 S雄カルボン酸と、高級脂肪族アルコールもしくは多価アルコールとのエステルまたは部分エステルを離型剤として添加することが提案されている。

然るに離型剤の添加は周知のごとくコスト面、工程数増加の点から望ましくなく、また剤の影響で製造されるポリマ一の色相や透明性、機械強度といったポリカーポネ一トの特徴に悪影響をおよぼすことが懸念される。かかる背景から、簡便、安価な成型品製造のために離型剤を特に加えることなしに、ポリカーボネートの金型離型性を改善する方法の開発が強く望まれている。

発明の開示

本発明の目的は、金型離型性特に射出成形における金型離型性に優れたポリ力一ボネ一ト組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、金型離型性に加えて成型時の熱安定性に優れたポリカーボネー卜組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、残存フエノール類の含有量が少なくかつ上記のごとき性能を備えたポリカ一ボネート組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明のポリカーポネ一ト組成物に用いるに好適な臨界表面張力調節剤を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明のポリカーポネ一ト組成物からなる光記録媒体用基板を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明の光記録媒体用基板を用いた光記録媒体を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、ポリ力一ポネートから射出成型品例えば光記録媒体用基板を、金型からの良好な離型性を確保して製造する方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 1に、

(A) 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、アルカリ金属ィヒ合物およびアル力リ土類金属化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種のエステル交換触媒の存在下に反応せしめて得られた芳香族ポリ力一ポネート 100重量部、

(B) 下記式 (I)

ここで、 R ¹は炭素数 10〜40の脂肪族炭化水素基であり、 R²〜R⁶は互いに独立に水素原子または炭素数 1〜 10の脂肪族炭化水素基であるかあるいは R²または R³と R⁵または R⁶は互に結合してそれらが結合している炭素原子と一緒になつて環員炭素数 5または 6の環を形成していてもよく、 Yはェ一テル結合（—〇—）、エステル結合（― COO—または— OCO—）またはカーポネ一ト結合 (-OCOO-) でありそして nは 1〜 5の整数である、で表されるエポキシ化合物 0. 0001〜0. 3重量部および

(C) 下記式 (Π)

ここで、 R⁷、 R⁸、 R⁹および R¹⁰は互いに独立に水素原子、炭素数 1〜： L 0 のアルキル基、炭素数 6〜 20のァリール基および炭素数 7〜 20のァラルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 R¹¹, R¹²、 R¹³および R¹⁴は互いに独立に水素原子、および炭素数 1〜10のアルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 W¹は、炭素数 1〜 6のアルキレン基、炭素数 2〜10のァルキリデン基、炭素数 5〜10のシクロアルキレン基、炭素数 5〜10のシクロアルキリデン基、炭素数 8〜 15のアルキレンーァリーレン—アルキリ 'レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基およびスルホン基よりなる群から選ばれる一員でありそして X¹および X²は互いに独立にエーテル結合 (一 O—）、エステル結合（一 CO 0—または— 0 CO—) または力一ポネート結合 (-OCOO-) である、で表される第 1芳香族化合物 0. 0 1 5〜0. 3重量部からなる芳香族ポリ力一ポネート組成物によって達成される。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、

上記式 ( I ) で表されるエポキシ化合物からなる、芳香族ポリカーボネート成型品の臨界表面張力調節剤、または上記式 ( I ) で表されるエポキシ化合物の、芳香族ポリカーボネート成型品の臨界表面張力を調節するための用途が提供される。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 3に、

上記式 (Π) で表される第 1芳香尉匕合物からなる、芳香族ポリカーボネート. 成型品の臨界表面張力調節剤、または上記式（Π) で表される第 1芳香族化合物の、芳香族ポリ力一ボネ一ト成型品の臨界表面張力を調節するための用途が提供される。

本発明によれば、本発明の上記目的および ii点は、第 4に、

本発明の芳香族ポリカーボネート組成物からなる光記録媒体用基板によって達成される。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 5に、

本発明の上記基板および該基板の片面上に直接または中間層を介して存在する光記録層からなる光記録媒体によって達成される。

また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 6に、

芳香族ポリカーボネートの射出成型品を製造する方法であって、芳香族ポリ力ーポネートを受け入れる射出成型金型の芳香族ポリカーボネートと接触する金型内表面に、上記式 (I) で表される第 1芳香族化合物を金型内表面 1 c m²当り 0. 0 0 5〜0. l mgの割合で付着せしめて上記射出成型品を製造する方法によって達成される。

発明の好ましい実施形態

本発明において用いられる芳香族ポリカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、.アルカリ金属化合物およびアル力リ土類金属化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種のエステル交換触媒の存在下に反応せしめて製造される。

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフエノール Aと略す)、ビス（2—ヒドロキシフエニル) メタン、ビス (4—ヒドロキシフエニル) メタン、 1 , 1一ビス ( 4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン、

2 , 2—ビス（2—ヒドロキシフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3 , 5—ジメチルフエニル) プロパン、 2 , 2 -ビス (4—ヒドロキシー

3 , 5—ジブロモフエニル）プロパン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3—メチルフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ペンタン、 3 , 3 _ビス（4—ヒドロキシフエニル）ペンタン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル) シクロへキサン、ビス (4—ヒドロキシフエニル) エーテル、ビス（4—ヒドロキシフエ二 Jレ）サルファイド、ビス（4—ヒドロキシフエ二レ）スルホンおよびその芳香環に例えばアルキル基、ァリ一ル基等が置換されたものが挙げられる。これらは単独で用いてもまたは 2種以上併用してもよい。中でも 2 , 2 -ビス ( 4—ヒドロキシフエニル) プロパン (ビスフエノール A) がモノマ一としての安定性、さらにはそれに含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である点等より好ましいものとして挙げられる。

また炭酸ジエステルとしては、例えばジフエ二ルカ一ポネ一ト、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフエニル）カーボネート、ジメチルカーポネー卜、ジェチルカ一ポネート、ジブチルカ一ポネート等が挙げられる。なかでもコスト面からジフエニルカーボネートが好ましいものとして挙げられる。

触媒として使用されるアル力リ金属化合物およびアル力リ土類金属化合物としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭化水素化合物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸塩、シアン酸塩、チォシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホウ素塩、安息香酸塩、リン酸塩、酸性リン酸塩、ピスフェノール、フエノールの塩等が挙げられる。

.具体例としては水酸ィ匕ナトリウム、水酸化カリウム、水酸ィ匕リチウム、水酸ィ匕セシウム、水酸化ルビジウム、水酸化フランシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリゥム、硝酸カリウム、硝酸ルビジウム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ルビジウム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸力リウム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カリウム、シアン酸リチウム、チォシアン酸ナトリウム、チォシアン酸カリウム、チォシアン酸リチウム、チォシアン酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、フエニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素ジカリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフエノール Aのジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、ジセシウム塩、モノナトリウム塩、モノカリウム塩、モノセシウム塩、ナトリウムカリウム塩、ナトリウムリチウム塩、フエノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、セシウム塩などが挙げられる。中でも、セシウム化合物およびルビジウム化合物が好ましい。

アル力リ金属化合物としてはセシウム化合物およびルビジウム化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種を含有しそして全アルカリ金属元素数に対して、セシウムおよび Zまたはルビジウム金属元素数が 0 . 0 0 1〜： 1 0 0 %であるものが好ましく、全アル力リ金属元素数に対して、セシウムおよび/またはルビジゥム金属元素数が 9 0〜1 0 0 %であるものがさらに好ましい。

これらの重合触媒の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物 1モルに対し好ましくは 0. 0 5〜5 化学当量、より好ましくは 0. 0 7〜3 化学当量、特に好ましくは 0. 0 7〜 2 化学当量の範囲から選択される。

これらのアル力リ金属化合物およびアル力リ土類金属化合物は、含窒素塩基性化合物おょぴンまたは含リン塩基性化合物と組合せて用いるのが好ましい。この組合せ使用により、色相や熱安定性に優れたポリ力一ポネ一トが大きい重合速度で得られる。

含窒素塩基性化合物の具体的例としては、テトラメチルアンモニゥムヒドロキシド（Me₄N〇H)、テトラェチルアンモニゥムヒドロキシド（E t₄NOH)、テトラプチルアンモニゥムヒドロキシド（Bu₄N〇H)、ベンジルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド（PhCH₂ (Me) ₃NOH)、へキサデシルトリメチルアンモニゥムヒドロキシドなどのアルキル、ァリール、ァラルキル基などを有するアンモニゥムヒドロキシド；テトラメチルアンモニゥムアセテート、テトラエチルアンモニゥムフエノキシド、テトラプチルアンモニゥム炭酸塩、ベンジルトリメチルアンモニゥム安息香酸塩、へキサデシルトリメチルアンモニゥムェトキシドなどのアルキル、ァリール、アルキルァリール基などを有する塩基性ァンモニゥム塩；トリェチルァミン、トリプチルァミン、ジメチルベンジルァミン、へキサデシルジメチルァミンなどの第 3級ァミン;あるいはテトラメチルアンモニゥムポロハイドライド（Me₄NBH₄)、テトラプチルアンモニゥムポロハイドライド（Bu₄NBH₄)、. テトラプチルアンモニゥムテトラフエ二ルポレート (Bu₄NBPh₄)、テトラメチルァンモニゥムテトラフエ二ルポレート (Me ₄NBPh₄) などの塩基性塩などを挙げることができる。

また含リン塩基性化合物の具体例としては、テトラメチルホスホニゥムヒドロキシド（Me₄POH)、テトラエチルホスホニゥムヒドロキシド（E t₄PO H)、テトラブチルホスホニゥムヒドロキシド（Bu₄POH)、テトラフェニルホスホニゥムヒドロキシド（Ph₄P〇H)、ベンジルトリメチルホスホニゥムヒドロキシド (PhCH₂ (Me) ₃P〇H)、へキサデシルトリメチルホスホニゥムヒドロキシドなどのアルキル、ァリール、アルキルァリ一ル基などを有するホスホニゥムヒドロキシド類；あるいはテトラメチルホスホニゥムポロハイドライド（Me₄PBH₄)、テトラブチルホスホニゥムポロハイドライド（Bu₄P BH₄)、テトラブチルホスホニゥムテトラフエ二ルポレート（Bu₄PBPh₄)、テトラメチルホスホニゥムテ卜ラフエ二ルポレート（Me₄PBPh₄) などの塩基性塩などを挙げることができる。

上記含窒素塩基性化合物および Zまたは含リン塩基性化合物は、塩基性窒素原子あるいは塩基性リン原子が芳香族ジヒドロキシィ匕合物、 1モルに対し、 10〜

1, 000 化学当量となる割合で好ましく用いられる。より好ましい使用割合は同じ基準に対し 20〜500 化学当量となる割合であり、特に好ましい割合は同じ基準に対し 50〜 500 化学当量となる割合である。

本発明で用いられる芳香族ポリ力一ポネート（A) は、好ましくは、下記式 (Π)

ここで、 R¹⁵、 R¹⁶、 R ¹⁷および R ¹⁸は、互いに独立に、水素原子、炭素数 1〜： L 0のアルキル基、炭素数 6〜 10のァリ一ル基および炭素数 7〜 20 のァラルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 Wは炭素数 1〜6のアルキレン基、炭素数 2~10のアルキリデン基、炭素数 5〜10のシクロアルキレン基、炭素数 5〜10のシクロアルキリデン基、炭素数 8〜15のアルキレン一ァリ一レン—アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基およびスルホン基よりなる群から選ばれる基である、

で表される繰返し単位を主たる繰返し単位とする。

上記式（船で表される繰返し単位は前記芳香族ヒドロキシ化合物と炭酸ジェステルの反応により生成される。

上記式 (ΠΙ) 中、 R¹⁵、 R¹⁶、 ¹⁷ R¹⁸およ IWをより具体的に示すと、 R¹⁵、 R¹⁶、 R¹⁷、 R ¹⁸は水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、プチル基、へキシル基等の炭素数 1〜： L 0のアルキル基；フエニル基、ナフタレン基等の炭素数 6〜10のァリール基；ベンジル基等の炭素数 7〜20のァラルキル基から選ばれる基を表す。また Wはメチレン基、エチレン基、イソプロピレン基等の炭素数 1〜 6のアルキレン基；ェチリデン基等の炭素数 2〜： L 0のアルキリデン基；シクロへプチレン基、シクロへキシレン基等の炭素数 5〜10 シクロアルキレン基；シク口へキシリデン基等の炭素数 5〜 10のシクロアルキリデン基；イソプロピレン基一フエニレン基ーィソプロピレン基等の炭素数 8〜 15のアルキレン—ァリーレン一アルキレン基；酸素原子；硫黄原子；スルホ午シド基またはスルホン基から選ばれる基を表す。好ましくは R¹⁵、 R¹⁶、 R¹⁷、 R¹⁸ は水素原子またはメチル基であり、 Wはィソプロピレン基またはシク口へキシレン基である。さらに好ましくは R ^{1 5}、 R ^{1 6}、 R ^{1 7}、 R ^{1 8}は水素原子、 Wはイソプロピレン基である。

また、芳香族ポリカーボネ一トの粘度平均分子量は、好ましくは 1 2， 0 0 0 〜1 0 0 , 0 0 0であり、より好ましくは 1 3， 0 0 0〜2 8 , 0 0 0である。粘度平均分子量が 1 2， 0 0 0未満であるかまたは 1 0 0， 0 0 0を超えると、臨界表面張力調節剤を用いても、射出成型して得られた成型品の離型性が悪化する傾向が見られる。

さらに、芳香族ポリ力一ポネート（A) は、好ましくは溶融粘度安定性が 0. 5 %以下である。溶融粘度安定性とは、窒素気流下、せん断速度 1 r a d/ s e c、 3 0 0でで 3 0分間測定した溶融粘度の変化を «K直で評価し、 1分間当りの変化率で表した数値である。

このような溶融粘度安定性は、重合後のポリ力一ポネ一トに溶融粘度安定化剤を加えることにより得ることができる。

溶融粘度安定匕剤は、ポリ力一ポネート製造時に使用した重合触媒の活性の一部または全部を失活させる作用も有している。

溶融粘度安定ィ匕剤を添加する方法としては、例えば、反応生成物であるポリ力 —ポネ一卜が溶融状態にある間に添加してもよいし、一旦ポリカーボネートをべレタイズした後、再溶融し添加してもよい。前者においては、反応槽内または押出機内の反応生成物であるポリ力一ポネー卜が溶融状態にある間に添加してもよいし、また重合後得られたポリ力一ポネ一トが反応槽から押出機を通ってペレ夕ィズされる間に、溶融粘度安定化剤を添加して混線することもできる。

溶融粘度安定化剤としては、公知のいかなる剤も使用できるが、得られるポリマ一の色調や耐熱性、耐沸水性などの物性の向上に対する効果が大きい点から、有機スルホン酸の塩、有機スルホン酸エステル、有機スルホン酸無水物、および有機スルホン酸べタインなどのスルホン酸化合物を使用することが好ましい。なかでもスルホン酸のホスホニゥム塩および/またはスルホン酸のアンモニゥム塩を使用することが好ましい。そのなかでも特に、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニゥム塩（以下 DBS Pと略す）やパラトルエンスルホン酸テトラプチルァンモニゥム塩などが好ましい例として挙げられる。

本発明におけるこれら溶融粘度安定化剤の使用量は触媒として用いたアル力リ金属、アルカリ土類金属に対して 0. 05〜20倍相当の化学当量の範囲から選択される。

なお上記に説明した製造方法は溶融重合反応と同時に臨界表面張力調節剤を合成しかつその量の制御を行う方法としても好ましく用いられる。

本発明の組成物中に（B) 成分として含有されるエポキシ化合物は、下記式 (I)

で表される。

式中、 R¹は炭素数 10〜40の脂雌炭化水素基であり、 R²〜R⁶は互いに独立に水素原子または炭素数 1〜： L 0の脂肪族炭化水素基であるかあるいは R ² または R³と R⁵または R⁶は互に結合してそれらが結合している炭素原子とー緖になって環員炭素数 5または 6の環を形成していてもよく、 Yはエーテル結合

(—〇一）、エステル結合（一 C 00—または一 O CO— ) または力一ポネ一ト結合 (-OCOO-) でありそして nは 1〜5の整数である。

上記エポキシ化合物 (B) は分子内にヒドロキシル基を含有していないため、飽和一価カルボン酸と多価アルコールの部分エステルを使用した場合に見られるような、残留フエノール類の量の増加ゃポリマ一との反応等に起因する熱分解による高温成形時での焼けを著しく抑制することができる。

上記式 (1) において、 R¹は炭素数 10〜 20の直鎖アルキル基であることが好ましい。

なかでも下記式（1) 一 1

R² R⁴ R⁵

R¹一 S - 0~ C½~C、 ~~ C— R⁶ —(1)-1

R³ ここで、 1^〜1⁶ぉょび11の定義は上記式 (I) に同じである、

で表されるェポキシ化合物が好ましい。

かかるエポキシ化合物としては、例えば

Ci₂H₂5-COO-CH₂-CH-CH₂ CisHai - COO - CH₂ - CH-CH₂

0 O

C17H35 - COO - CH₂ - CH - CH₂ レ 12H25 - O - CH2一 CH - CH2

\/

0 o

Ci₇H35 -O- CH2 - CH -CH2

O

C18H37 - 0 - CH2一 CH -CH2 C12H25-O-C-O-CH2-CH-CH2

II v

O o o

および

C17H35-0-C-0-CH2-CH-CH2

II \/

o 0 を挙げることができる。

上記エポキシ化合物の合成方法は特に限定されず、慣用の有機反応によつて容易に得ることができる。

エポキシィ匕合物の使用量は、ポリカーボネート 100重量部に対し、 0. 00 001〜0. 3重量部である。好ましくは 0. 0005〜0. 3重量部、より好ましくは 0. 005〜0. 1重量部、さらに好ましくは 0. 007〜0. 08重量部、特に好ましくは 0. 01〜0. 07重量部で使用される。 0. 00001 〜 0. 3重量部の範囲を逸脱すると得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性が低下しがちでありまた十分な離型性を得難くなる。

また、本発明の組成物中に（C) 成分として含有される第 1芳香族化合物は下記式 (H)

で表される。

式中、 R⁷、 R⁸、 R⁹および R^1Qは互いに独立に水素原子、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 6〜 20のァリール基および、炭素数 7〜 20のァラルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 R¹¹, R¹²、 R¹³および R¹⁴は互いに独立に水素原子、および炭素数 1〜10のアルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 W¹は、炭素数 1〜6のアルキレン基、炭素数 2〜10のアルキリデン基、炭素数 5〜10のシクロアルキレン基、炭素数 5〜10のシクロアルキリデン基、炭素数 8〜15のアルキレン—ァリーレン一アルキレン基、酸素原子、.硫黄原子、スルホキシド基およびスルホン基よりなる群から選ばれる一員でありそして X ¹ および X ²は互いに独立にエーテル結合（—〇—）、エステル結合（一 COO— または一 O CO—) またはカーボネート結合 (-OCOO-) である。

上記式（Π) 中の R⁷〜R¹⁴および W¹を定義するそれぞれの基の具体例は、前記式（ΠΙ) 中の R¹⁵〜R¹⁸および Wについて例示した具体例から明らかであろう。

上記第 1芳香族化合物としては、下記式（Π) — 1

ここで、 R⁷〜R¹⁰およの定義は上記式 (Π) に同じである、

で表される化合物が好ましく、例えぱ卞記式

で表される化合物が挙げられる。

第 1芳香族化合物の使用量は、ポリ力一ポネート 100重量部に対し、 0. 0 1 5〜0. 3重量部である。好ましくは 0. 0 1 5〜0 . 2 5重量部、より好ましくは 0. 0 1 5〜0. 2重量部、さらに好ましくは 0. 0 3〜0. 2重量部、特に好ましくは 0. 0 5〜0. 2重量部である。

第 1芳香族化合物が上記使用量のとき、所望の離型性が得られまた色調や機械物性に悪影響がない成型品が得られる。

本発明の組成物は、さらに下記式（IV)

ここで、 R⁷〜R^{1 2}、 X¹および ¹の定義は上記式 (I) に同じである、で表される第 2芳香族化合物を含有することができる。

上記式 (IV) の化合物としては、例えば下記式

で表される化合物が挙げられる。

上記式 (IV) で表される第 2芳香族化合物は、前記式 (I) で表される第 1芳香族化合物 1重量部に対し、好ましくは 0. 5〜5 0重量部、より好ましくは 0. 5〜2. 5重量部、特に好ましくは 0. 5〜2.. 0重量部で用いられる。第 2芳香族化合物を上記割合で含有することにより、より望ましい離型性が達成される。第 1芳香族化合物および場合によりさらに第 2芳香族化合物の含有量を上記の範囲に制御するには、ポリカーボネートを製造する溶融重合反応初期条件およびまたは溶融重合反応後期条件で温度、減圧度を適切に保ち重合反応と同時に、該化合物を合成かつ制御する方法や、重合の最終段階で別途合成した該化合物を溶融状態のポリカーボネートへ混合する方法や、重合終了後一旦ポリカーボネートを固化し再溶融時に該化合物を混合する方法等が挙げられる。好ましくは、溶融重合反応中に該化合物を合成かつ制御する方法である。

該重量比を上記範囲に制御する方法としては、例えば重合反応装置の特徴を考え重合反応仕込み時の炭酸ジエステル z芳香族ジヒドロキシ化合物モル比を高める方法（例えば 1. 0 3〜1 . 1 0の間に設定し重合を行うこと；重合原料仕込みモル比制御法)、および Zまたは重合反応終了時点において米国特許第 5 6 9 6 2 2 2号に記載の方法に従い、サリチル酸エステル系化合物により〇H末端基を封止する方法等が具体的に挙げられる。

ポリマ一中のこれらの化合物の含有量は公知の方法で測定可能だが、ポリマ一再沈殿法により抽出される有機低分子化合物を高速液体ク口マトグラフィ一で測定し、検量する方法；有機低^?化合物に対しては溶解性が高く、ポリ力一ポネ ―トには溶解性がない有機溶媒を用いてソックスレー抽出を行い、溶媒を溜去して検量する方法等が挙げられる。前者の方法がより好ましい。

本発明の組成物に用いられる上記式 ( I ) で表されるエポキシ化合物および上記式（Π) で表される第 1芳香族化合物は、上記のごとく、芳香族ポリ力一ボネート成型品の臨界表面張力を調節する作用を有する。例えば、臨界表面張力が約 3 4. 8より低い芳香族ポリ力一ポネート成型品の臨界表面張力を上昇させるために使用されたり、あるいは臨界表面張力が約 3 4. 8より高い芳香族ポリカーポネート成型品の臨界表面張力を下降させるために使用することができる。上記約 3 4. 8の値は、臨界表面張力を J I S K 6 7 6 8に基づいて測定したときの値であり、ほぼ上記値例えば 3 4. 8 ± 0. 4において、離型性と表面性に優れたポリカーボネート組成物が得られる。

本発明では、上記エポキシ化合物および第 1芳香族化合物の上記のごとき特長を生かして、上記エポキシ化合物または第 1芳香族化合物からなる、芳香族ポリカーボネー卜成型品の臨界表面張力調節剤も提供される。

本発明の前記芳香族ポリカーボネート組成物には、用途に応じて従来公知の離型剤、加工安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外泉吸収剤、金属不活性化剤、金属石鹼、造核剤、帯電防止剤、難燃剤などを添加することができる。従来公知の離型剤としては、脂力ルポン酸と多価アルコールとの部分エステル化合物、すなわち多価アルコールの少なくとも 1つの水酸基が未反応のままで遊離の状態にあるエステル化合物を挙げることができる。上記脂肪族カルボン酸としては特に限定されず、飽和および不飽和脂肪族カルボン酸のいずれであってもよい。脂«カルボン酸としては飽和一価脂肪酸が好ましく炭素数 12〜 24のものが特に好ましい。

かかる脂肪族カルボン酸としては、具体的には、ドデシル酸、ベンダデシル酸、ノレチミン酸、ヘプ夕デシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などが挙げられる。

上記多価アルコールとしても、特に限定されず、 2価、 3価、 4価、 5価、 6 価いずれも用いることができる。例えばエチレングリコール、プロピレングリコ —ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン夕エリスリト一ルなどが好ましく、グリセリンが特に好ましい。

上記部分エステル化合物としては、炭素数 12〜 24の飽和一価脂脑のモノグリセリドおよび/またはジグリセリドが好ましい。

上記部分エステル化物は、上記式 (I) で表されるエポキシ化合物対部分エステル化物の重量比が好ましくは 0. 25〜5、さらに好ましくは 0. 42〜1となる割合で使用するのが望ましい。

加工安定剤としては、例えば 2— t—プチル— 6— ( 3— t—プチルー 2—ヒドロキシー 5—メチルベンジル）一4—メチルフエニルァクリレート、 2- [1 - (2—ヒドロキシー 3， 5—ジ一 t—ペンチルフエニル）ェチル] -4, 6— ジー t—ペンチルフエ二ルァクリレート等が挙げられる。

光安定剤としては、例えば 2— (3— t—プチルー 2—ヒドロキシー 5—メチルフエ二ル）一5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— (3, 5—ジ— t一ブチル —2—ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール、 2— (2—ヒドロキシー 5— メチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2— (2—ヒドロキシ— 5— t—才クチルフエニル）ベンゾトリァゾ一ル、 2— (3， 5—ジ一 t—ペンチル一2—ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ一ル、 2— 〔2—ヒドロキシー 3 _ (3, 4, 5, 6—テトラヒドロフタルイミドメチル）フエニル〕ベンゾトリアゾール、 2 ― [2—ヒドロキシ一 3， 5 -ビス (a, ージメチルベンジル）フエニル] ベンゾトリァゾールのごときべンゾトリァゾール系化合物； 2—ヒド口キシ— 4― ォクチルォキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4—メトキシベンゾフエノンのごときべンゾフエノン系化合物； 2 , 4—ジ一 t—ブチルフエニル、 3 , 5— ジ一 t—プチル一 4—ヒドロキシベンゾェートのごときヒドロキシベンゾフエノン系化合物；ェチル一 2—シァノー 3， 3—ジフエニルァクリレート等のシァノァクリレ一ト系化合物などの紫外線吸収剤、ニッケルジブチルジチォカーバメ一ト、 [ 2， 2，ーチォビス ( 4— t—ォクチルフエノラ一ト) ] —2—ェチルへキシルァミンニッケルなどのニッケル系クェンチヤ一などが挙げられる。

金属不活性化剤としては、例えば N, N，一 [ 3— ( 3 , 5—ジ一 t—ブチル —4—ヒドロキシフエニル）プロピオニル] ヒドラジン等が、金属石鹼類としては例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ニッケル等が挙げられる。

造核剤としては、例えばジ（4— t—ブチルフエ二フレ）ホスホン酸ナトリウム、ジベンジリデンソルビトール、メチレンビス（2 , 4—ジ一 t—プチルフエノール）ァシッドホスフエ一トナトリゥム塩等のソルビトール系、リン酸塩系化合物が挙げられる。

帯電防止剤としては、例えば（jS—ラウラミドプロピル）トリメチルアンモニゥムメチルスルフエート等の第 4級ァンモニゥム塩系、アルキルホスフエ一ト系化合物が挙げられる。

難燃剤としては、例えばトリス（2—クロロェチル）ホスフェートなどの含八ロゲンリン酸エステル類、へキサブ口モシクロドデカン、デカブ口モフエ二ルォキサイドなどのハロゲン化物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化ァルミニゥムなどの金属無機化合物類、これらの混合物等が挙げられる。

上記の各成分の芳香族ポリ力一ポネート配合は、例えば、溶融状態にあるポリカーボネートに加えて混練してもよく、また、ポリカーボネートの溶液に加えて混練してもよい。より具体的には、重合反応が終了して得られる溶融状態にある反応器内または押出機内の反応生成物であるポリカーボネートに、直接、加えて混練する方法、あるいは、得られたポリカーボネートをペレット化し、このペレットと共に一軸または二軸押出機などに供給して溶融混練する方法、さらに、得られたポリカーポネ一トを適当な溶媒（例えば塩化メチレン、クロ口ホルム、トルェン、テ卜ラヒドロフラン等) に溶解させ、この溶液に加えて攪拌する方法などを挙げることができるが、溶融状態の熱履歴時間およぴ¾溶融回数を減らすという点から、溶融重合で得られた溶融状態のポリカーボネートにスルホン酸化合物、環状化合物等の成分を添加混練しペレツト化するのが好ましい。

本発明のポリカーポネ一ト組成物は射出成型により種々の成型品とすることができる。射出成型はいかなる装置を用いて行ってもよいが、成型機のシリンダーにおける設定温度は 2 5 0〜4 0 0 が好ましい。設定温度が 2 5 0 に満たない場合ポリマーの流動性が低いために良好な成型品が得られず、特にポリカーボネートの主要用途の一つである光ディスク基板の成型ではスタンパー信号の転写性が低下するため好ましくない。 4 0 0 °Cを超える場合ポリマ一が熱劣化を生じ色調や機械物性が著しく悪化するため好ましくない。また、金型における設定温度は 5 0〜1 4 0 °Cが好ましく、設定温度が 5 0 °Cに満たない場合は成型品に離型むらが生じ、 1 4 0 °Cを超える場合は所望の離型性が得られず好ましくない。本発明によれば、上記のごとく射出成型をする際に、芳香族ポリカーボネートを受け入れる射出成型金型の芳香族ポリカーボネートを接触する金型内表面に、上記式 ( Π) で表される第 1芳香族化合物を金型内表面 1 c m²当り 0 . 0 0 5 〜0. l mgの割合で付着せしめるときには、第 1芳香族化合物の離型作用により、射出成型品が離型性良く製造し得る。

本発明の芳香族ポリカーボネート組成物の成型品には、例えば電子 ·通信器材； OA機器；レンズ、プリズム、光ディスク基板のごとき光記録媒体用基板、光ファイバ一などの光学部品；家庭電器、照明部材、重電部材などの電子'電機材料；車両内外装、精密機械、絶縁材などの機械材料；医療材料；保安 ·保護材料；スポーツレジャー用品；家庭用品などの雑貨材料；容器 ·包装材料；表示 · 装飾材料が包含される。また、上記光ディスク基板としては、例えば成型基板の厚みが 1 . 2 mmの C D、 L D、 CD - ROM, C D— R、光磁気ディスク、相変化型ディスク等の基板、厚みが 1 . 2 mmの単板を 2枚貼り合わせることによつて得られる基板、厚みが 0 . 6 mmの基板、厚みが 0 . 6 mmの単板である D V D用の成型基板を 2枚張貼り合わせることによって得られる D V D基板などが挙げられる。 DVD基板としては例えば、 DVD-ROM, DVD-R, DVD — RAMなどの基板が挙げられる。

本発明の光記録媒体用基板は、好ましくは臨界表面張力が 34. 4〜36. 4 の範囲にある。

本発明によれば、本発明のポリカーポネ一卜組成物からなる光記録媒体用基板、および上記の光記録嫩本用基板および該基板の片面上に直接または中間層を介して存在する光記録層からなる光記録媒体が同様に提供される。

この光記録媒体は、公知の光記録媒体と同様に、必要により誘電体層および反射層を備えることができる。

実施例

以下に実施例を挙げてさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

なお、ポリマーの各評価は以下の方法により行った。

(金型離型性；離型抵抗値の測定）

各ポリマーを名機（株）製 M— 50 B成型機で、シリンダー温度 380 、金型温度 80°Cで連続射出成型を行い、成型品の離型時に突出ピンにかかる荷重とブランク時の荷重をピンのシリンダ一内油圧によって検出し、その差を離型抵抗値（単位； Kg/cm²) とした。この値が 15以下である場合にポリマーの離型性は良好であると評価した。 1回の測定は連続 500ショットの成型を行い、 401〜 500ショット目の離型抵抗値の平均値とした。

(臨界表面張力の測定）

J I S規格 K6768に準拠した。すなわち、ぬれ試験液（ホルムアミド、ェチレングリコールモノメチルェ一テル混合液；和光純薬（株） ) および発色剤 (ビクトリアカレ一 B；和光純薬（株） ) を用いて成型板表面の表面張力（30 〜56dyn/cm; 330〜 560 N/C m) を測定した。各ポリマ一につき 30検体の成型板を用い、各成型板ごとに 5点ずつの測定を行い平均した。 (耐熱安定性）

得られたポリマーを射出成型機内（シリンダー温度 340°C、金型温度 8 0 ）で 10分間滞留させた後、厚さ 2 mmの成型板を作成した。滞留前後の色差を日本電色工業（株）製の Co l o r and Co l or De f e r enc e Me t e r ND— 1001 DPを用いて測定した。なお色差 {Δ E) は J I S8722、 Z8730に従い測定を実施した。測定は各ポリマ一につき 10回行い、平均した。

(B P Cおよび MP Cの抽出と定量）

ポリマ一中の下記式 (1) および（2) で表される化合物 A (BPC) および B (MPC) の含有量は、ポリマー再沈殿法により抽出される低分子量成分を高速液体クロマトグラフィーで測定した。本発明におけるポリマー再沈殿法、および高速液体クロマトグラフィ—測定は以下の方法で行った。すなわち、各ポリマ一 10. 0 gを塩化メチレン 100mlに溶解し、攪拌しつつァセトニトリルを 900ml滴下してポリマーを再沈殿させ、塩化メチレンを減圧溜去した後、沈殿物をポアサイズ 10〜16 mのガラスフィルターで濾別した。この濾液を高速液体クロマトグラフィー（東ソ一（株）製、 LC—8020) を用いて測定し、 B PCおよび MP Cを定量した。

高速液体クロマ卜グラフィ一は、 Deve l o s i 1、 ODS— 7カラム（3 00 mm X Φ 4mm, 40 °C恒温）を使用し、溶離液は水：ァセトニトリル（6 ： 4→0 ： 10グラジェント）、検出波長は 253nmで測定し、各成分のピーク面積から定量した。各ポリマーにっきポリマ一再沈殿法による抽出以降の処理を 5回ずつ行い測定値を平均した。

(1)

(2) 実施例 1〜 4および比較例 1〜 4

ビスフエノ一ル A (22， 800重量部）、ジフエ二ルカーポネート（22， 100重量部） (BPA： DPC=1 ： 1. 033) と重合触媒として、ビスフエノール Aの 2Na塩 0. 007 g (0. 5 ^Na) 、テトラメチルアンモ二ゥムヒドロキシド 0. 91g (100M) を、攪拌装置、蒸留塔及び減圧装置を備えた反応層に仕込み、窒素置換した後、 180°Cで溶解し内圧 100m mHgで 30分間反応させ、生成するフエノールを溜去した。ついで内温を 2 0 O に昇温しつつ徐々に減圧し 5 OmmHgで 30分間フエノールを溜去しつつ反応させた。さらに 220°C/3 OmmHgまで徐々に昇温、減圧し、同温度、同圧力条件下で 30分間反応させ、さらに 240 °CZ 10 mmH g、 2 60 °CZ 1 mmH g、 280°C/1 mmH g以下にまで上記と同じ手順で昇温、減圧を繰り返し反応を続行した。最終的に同温、同圧で重合反応を継続し重合反応装置の攪拌電力より判断し、ポリカーボネートの粘度平均分子量が 15， 300になった時点でポリマーの一部を採取し、粘度平均分子量を測定しつつ粘度平均分子量 15， 300になるまで反応せしめ、その後溶融粘度安定化剤 DBSP、 0. 058 g (1 相当；触媒 Naの 2倍）を添加し、同温、同圧にて 10分間混合攪拌し、触媒を失活、不活性ィ匕した。その後、下記表 1に記載の各添加剤を所定量添加混練し、ダイを通してストランド状とし、カッターで切断しペレツトとした。

なお、実施例 4では、各添加剤を添加したポリマーからペレットを成型する直前に、上記式 (1) で示された化合物 BP Cの 0. 1%アセトン溶液を、金型のポリマー接触表面に吹付けたァセトンを蒸発させた後の化合物 B P Cの付着量が金型のポリマー接触表面積 1 cm²当り 0. 05mgとなるように吹付け量を調整した。成型試験中、 100ショット成型するごとに同様の方法で吹付け ·2Τ·ί亍つた。

なお、表 1中の略号の意味は次のとおりである。

R 1 ；グリセリンモノステアレー卜

R2；

PI；トリス（2, 4—ジ— t—ブチルフエニル）ホスファイト

P2；卜リスメチゾレホスフエ一卜

(CH₃0) ₃P = 0

※丄）成型時、金型に塗布した。

Claims

1. (A) 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、アルカリ金属化合物およびアル力リ土類金属化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種のエステル交換触媒の存在下に反応せしめて得られた芳香族ポリカーボネート 100重量部、

(B) 下記式 (I)

ここで、 R¹は炭素数 10〜40の脂肪族炭化水素基であり、 R²〜R⁶は互いに独立に水素原子または炭素数 1〜： L 0の脂肪族炭化水素基であるかあるいは R²または R³と R⁵または R⁶は互に結合してそれらが結合している炭素原子と一緒になつて環員炭素数 5または 6の環を形成していてもよく、 Yはェ —テル結合（一〇一）、エステル結合（一 COO—または一 OCO— ) またはカーボネート結合 (-OCOO-) でありそして nは：！〜 5の整数である、で表されるエポキシ化合物 0. 00001〜0. 3重量部および

(C) 下記式 (I)

ここで、： ⁷、 R⁸、 R⁹および R¹⁰は互いに独立に水素原子、炭素数 1〜： L 0 のアルキル基、炭素数 6〜20のァリ一ル基および炭素数 7〜 20のァラルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 R¹¹ R¹²、 R¹³および R¹⁴は互いに独立に水素原子、および炭素数:！〜 10のアルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 W¹は、炭素数 1〜 6のアルキレン基、炭素数 2〜10のァルキリデン基、炭素数 5〜10のシクロアルキレン基、炭素数 5〜10のシクロアルキリデン基、炭素数 8〜15のアルキレン—ァリーレン—アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基およぴスルホン基よりなる群から選ばれる一員でありそして X¹および X²は互いに独立にエーテル結合（― 〇一）、エステル結合（一 COO—または一〇c〇一）またはカーボネート結合（― OCOO—）である、

で表される第 1芳香衡匕合物 0. 015〜0. 3重量部からなる芳香族ポリ力一ポネー卜組成物。

2. エステル交換触媒がアル力リ金属化合物でありそしてアル力リ金属化合物がセシウム化合物およびルビジウム化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種を含有する請求項 1の芳香族ポリカーボネート組成物。

3. アル力リ金属化合物が、セシウム化合物およびルビジウム化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種を含有しそして全アルカリ金属元素数に対して、セシゥムおよび/またはルビジウム金属元素数が 0. 001-100 %である請求項 2の芳香族ポリ力一ポネ一ト組成物。

4. アルカリ金属化合物が、セシウム化合物およびルビジウム化合物よりなる群力ら選ばれる少なくとも 1種を含有しそして全アルカリ金属元素数に対して、セシゥムおよび/またはルビジウム金属元素数が 90〜： ί 00 %である請求項 2の芳香族ポリカーボネート組成物。

5. 芳香族ポリカーボネート（Α) が下記式 (I)

(III) ン

ここで、 R¹⁵、 R¹⁶、 R¹⁷および R¹⁸は、互いに独立に、水素原子、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 6〜10のァリール基および炭素数 7〜 20 のァラルキル基よりなる群から選ばれる基であり、 Wは炭素数 1〜 6のアルキレン基、炭素数 2〜10のアルキリデン基、炭素数 5〜10のシクロアルキレン基、炭素数 5〜10のシクロアルキリデン基、炭素数 8〜 15のアルキレンーァリーレン—アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基およびスルホン基よりなる群から選ばれる基である、

で表される繰返し単位を主たる繰返し単位とする請求項 1の芳香族ポリカーボネ

—ト組成物。

6. 芳香族ポリカーボネート（A) の粘度平均分子量が 12， 000〜100， 000の範囲にある請求項 1の芳香族ポリ力一ポネート組成物。

7. 芳香族ポリカーボネート（A) の溶融粘度安定性が 0. 5%以下である請求項 1の芳香族ポリカーボネート組成物。

8. エポキシ化合物が下記式 (I) -1

ここで、 ¹〜!^および nの定義は上記式 (I) に同じである、

で表される請求項 1の芳香族ポリカーボネート組成物。

9. 第 1芳香族化合物が下記式（Π) — 1

ここで、： ⁷〜R^1(}およの定義は上記式 (Π) に同じである、で表される請求項 1の芳香族ポリカーボネート組成物。

10. 下記式 (IV)

ここで、 R⁷〜R¹²、 ¹ぉょぴ ¹の定義は上記式 (H) に同じである、で表される第 2芳香族化合物をさらに含有する請求項 1の芳香族ポリ力一ポネ一卜組成物。

11. 上記式 (I) で表されるエポキシ化合物の、芳香族ポリカーボネート成型品の臨界表面張力を調節するための用途。

12. 臨界表面張力が約 34. 8より低い芳香族ポリ力一ポネート成型品の臨界表面張力を上昇させるための請求項 11の用途。

13. 臨界表面張力が約 34. 8より高い芳香族ポリ力一ポネート成型品の臨界表面張力を下降させるための請求項 11の用途。

14. 上記式 (I) で表されるエポキシ化合物からなる、芳香族ポリカーポネ一ト成型品の臨界表面張力調節剤。

15. 上記式（H) で表される第 1芳香族化合物の、芳香族ポリ力一ポネート成型品の臨界表面張力を調節するための用途。

16. 臨界表面張力が約 35. 8より低い芳香族ポリカーポネ一ト成型品の臨界表面張力を上昇させるための請求項 15の用途。

17. 臨界表面張力が約 35. 8より高い芳香族ポリ力一ポネー卜成型品の臨界表面張力を下降させるための請求項 15の用途。

18. 上記式 (I) で表される第 1芳香族化合物からなる、芳香族ポリカーポネ ―ト成型品の臨界表面張力調節剤。

19. 請求項 1の芳香族ポリカーボネート組成物からなる光記録 i本用基板。

20. 臨界表面張力が 34. 4〜 36. 4の範囲にある請求項 19の基板。

21. 請求項 19の基板および該基板の片面上に直接または中間層を介して存在する光記録層からなる光記録衞本。

22. 芳香族ポリ力一ポネートの射出成型品を製造する方法であって、芳香族ポリ力一ポネートを受け入れる射出成型金型の芳香族ポリ力一ポネ一トと接触する金型内表面に、上記式 (Π) で表される第 1芳香族化合物を金型内表面 1 cm² 当り 0. 005〜0. 1 mgの割合で付着せしめて上記射出成型品を製造する方法。