WO2002076378A2 - Proceso para producir un hidróxido cúprico estable y sales cúpricas básicas - Google Patents

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WO2002076378A2
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Julio Huato
Tetsuya Ogura
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Dermet S.A. De C.V.
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the invention pertains to highly stable cupric hydroxide compounds obtained by removing iron impurities from the initial copper solution.
  • Stable copper hydroxide is a difficult product to obtain, even when a highly purified copper salt is used as the starting material. This is because even small amounts of ferrous impurities (Fe ”) can catalyze the decomposition of cupric hydroxide for cupric oxide:
  • Copper compounds including copper hydroxide, are used to treat fungi in plants.
  • the pathogenic fungus causes a substantial reduction in crops. Higher losses result from the creation of fungi during crop storage. Although there are more than 100,000 species, it is known that no more than 200 cause serious diseases in plants.
  • Classes of fungi associated with important diseases in crops include: Phytomycetes, Asomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • phytomycetes include Phytophthora infestans (potato mildew) and viticultural Plasmopara (grape mildew).
  • Asomycetes include Erysiphe graminis (Oidio del wheat / barley), Podosphaera leucot ⁇ cha (oid 10 of the apple) and Py ⁇ cula ⁇ a oryzae (rice anublo)
  • Basidiomycetes include Puccinia spp (brown rust of wheat and oats), Rhizoctonia spp (wilted rice pod) and Usti ago spp (corn coals)
  • Examples of Deuteromycetes include Alternar ⁇ a spp (tobacco altern ⁇ osis), Botrytis spp (gray mold of grapes), Cercospora spp (leaf spot of sugar beet), Fusarium spp (wilting of wheat), Helminthosporium spp (corn leaf spot),
  • Fungicides can be classified into systemic and non-systemic fungicides.
  • Systemic fungicides can penetrate into the seed or plant and then redistribute into non-sprayed or newly growing parts, which provides protection against fungal attacks or eradicates a fungus.
  • Present Non-systemic fungicides have a protective mode of action and should be applied to the surface of the plant, usually before infection takes place.
  • inorganic salts are classified as non-systemic fungicides.
  • Copper sulphate was used from the treatment of wheat blight disease generated in the seed (Tilletia spp) in the early 18th century. In 1882, it was observed that the vineyards that had been Coated with a mixture of copper sulfate and lime to prevent theft of the vine, they were not infected with grape mildew (Plasmopara viticultural) This observation resulted in the development of a fungicide called Bordeaux mixture
  • the copper fungicides available in the Current events for a wide variety of applications include sulfates (Bordeaux mixture), oxides and oxychlorides and a variety of organic salts such as copper and quino naphthenates born from copper Protected crops using copper compounds include vineyards, fruit trees, coffee, cocoa and Vegetables Most copper fungicides work by inhibiting the germination of fungal spores.
  • Sensitive fungi are affected by absorption of copper salts and their subsequent accumulation, which then creates compounds with amino, sulfhydryl, hydroxyl or carboxyl groups of enzymes that result in the inactivity of the fungus.
  • Fungicides are described in the Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition (1994), Volume 12, on pages 204-227.
  • Copper compounds are also effective against bacteriological diseases in plants.
  • a bacteriological disease of the plant suitable for the treatment of copper compounds, including cupric hydroxide, is the citrus canker. When environmental conditions are favorable for the spread of the disease, chemical control measures are not fully effective.
  • materials containing copper are the most effective bacteriological sprays to protect the leaves and fruit. These materials can reduce the incidence of the disease, but will not eliminate the infections already present. The widespread use of copper can also cause phytotoxicity problems in treated plantations.
  • Copper hydroxide is also used to treat the bacterial spot of tomato (Xanthomonas campestris pv. Vesicatoria). Copper hydroxide is applied at the first disease symptom and is repeated at intervals of 10 to 14 days when humid, temperate conditions prevail. Copper is strictly a protector and must be applied before the infection period occurs. The coverage area is 1.81 kg of copper hydroxide per acre.
  • the most common copper fungicide that incorporates copper hydroxide is the Bordeaux mixture (CuS0 4 .3Cu (OH) 2 .3CaS0).
  • the standard formula for the Bordeaux mixture is 1.81 kg of copper sulfate, 1.81 kg of hydrated lime and 189.2 I of water. 1.81 kg of lime are mixed in 15.14 I of water.
  • the Bordeaux mixture is not stable.
  • the poorly stirred Bordeaux mixture has little value because the active copper compound was not finely divided properly.
  • other materials are added in the Bordeaux mixture in order to increase stability. If other materials are used in the mixture, then they can be added with greater agitation.
  • the white oil can be used for approximately 500 ml / 100 I of dew or similar amounts of calcium caseinate (500 g / 100 I) molasses (500 ml / 100 I) can be used.
  • White oil or dew summer oil can be used at a rate of 500 ml / 100 I of dew to improve the penetration of dew below the scales.
  • calcium caseinate and molasses are recommended in seasons for certain crops. They have registered that they improve the ability of atmospheric alteration of the dew by producing a layer in the upper leaves, which protects the copper particles from being dropped by rain or irrigation.
  • Fungicides such as the Bordeaux mixture are also characterized by their poor adhesion in plants.
  • the adhesion ability of the Bordeaux mixture can also be improved by the addition of polymers.
  • polymer additives tend to be expensive.
  • the slaked lime is replaced with a completely soluble crystalline soda (calcium carbonate).
  • the procedure is exactly the same and the final results are similar, although it is believed that the mixture adheres better than the Bordeaux mixture, but it also tends to burn the sensitive foliage.
  • the main advantage of the Burgundy mixture is the ease of use of the soda in crystals compared to the lime turned off. In case of using fresh soda, the old material may have less crystallization water and it is difficult to determine the required amount.
  • fungicide / bactericide which belongs to a dry fungicide / bactericide, which can flow from hydroxide of copper and a method for making and using it
  • the fungicide / bactericide of patents '253 and' 738 is made by forming a homogeneous aqueous paste containing between about 5% and 20% by weight (based on the total weight of the dry ingredients) of a first dispersant selected from the group consisting of a partially neutralized pohacrylic acid having a pH of 5-10 and a promising molecular weight gave between 1,000 and 10,000 and a lignin sulphonate.
  • a second dispersant is used for bentonite clay.
  • a paste with phosphate stabilized cupric hydroxide is formed and the paste is dried with dew to form a dry fungicidal / granular bactericidal product. , free flowing Although phosphate stabilized cupric hydroxide is mentioned, this solution is obtained from an aqueous paste that uses a acrylic acid as dispersant
  • the '681 patent of Pasek belongs to a method for producing a copper oxide
  • the copper carrier material, aqueous ammonia and a sufficient amount of ammonium salts to double the proportion of copper oxide production in the absence of salt are placed in a single container.
  • the container is closed and oxygen is supplied into the container.
  • the mixture was stirred and heated at a temperature between about 70 ° and 130 ° C to dissolve the carrier material.
  • the '681 patent is a process based on ammoniacal copper The presence of a colloid is not indicated
  • the '533 patent of Browne pertains to a method for producing copper compounds, which involves contacting the metallic copper with oxygen or an oxygen-containing gas, with an aqueous solution that It consists essentially of water in solution, in which a soluble ammonium salt NH 4 X is found, wherein X is the anion of the salt and with ammonia in an amount such that the solution is initially alkaline.
  • the metallic copper initially dissolves to form a 4 X Cu (NH 3 ) copper amine and the formation of an amine continues until the saturation concentration of the amine is reached. Subsequently, the amine is continuously fractionated to form 3Cu (OH) 2 CuX 2 and the water-soluble products of the decomposition of the amine continuously reform the amine by another reaction with the metallic copper and oxygen in the gas containing oxygen.
  • the '533 patent is a production of copper compounds that uses ammoniacal copper and the presence of a phosphate is not indicated.
  • the '935 patent of Langner et al (United States Patent No. 4,944,935) pertains to a process for producing blue copper hydroxide, wherein the copper metal is treated with an aqueous ion-containing ammonium solution, with stirring and with a simultaneous introduction of oxygen-containing gas and the reaction product is separated from the copper metal.
  • a floating, particulate copper (II) hydroxide is produced since the material containing the copper metal is treated at a temperature of 0 or 40 ° C with a solution containing 0.1 to 10 g / l of ammonium salt ( calculated as NH 4 ), 0 to 10 g / l of ammonium hydroxide (calculated as NH 3 ) and if desired, 0 to 5 g / l of copper salt and the resulting copper (II) hydroxide is separated.
  • the '935 patent pertains to the production of copper hydroxide using ammonium-based compounds.
  • Example 6 describes the ammonium salts selected from chlorides, sulfates, phosphates, nitrate and acetate. However, a process without ammonia-based base is not described.
  • the '406 patent of Brinkman belongs to a method for producing a stable, finely divided hydrochloric composition of a low apparent density comprising contacting solutions of an alkali metal carbonate or bicarbonate and a copper salt, precipitate the copper sulfate based on basic copper carbonate at a minimum pH, within the range greater than 5 to about 6, contact the precipitate with the metal hydroxide alkaline and convert basic copper sulfate into cupric hydroxide, within the pH range of 7 to 11.
  • the '406 patent pertains to the production of cupric hydroxide from a mixture of a basic copper carbonate and a basic copper sulfate .
  • the '337 patent of Nakaji et al. (United States Patent No. 4,940,337) provides a stirring apparatus for mixing, with the metallic iron masses, a highly concentrated acidic ferric chloride waste fluid with iron content, and one or more heavy metals, in the which nickel content is the highest, the stirring apparatus is characterized in that it comprises a rotation mechanism for rotating a container, and a passage arranged in a rotating arrow and through which the excess gas and the generated liquid are discharged during stirring outwards.
  • the '337 patent pertains to the separation of metals from the waste of ionic chloride. The production of a pure copper hydroxide is not described.
  • the '169 patent of Ploss et al. (United States Patent No. 4,404,169) relates to a process for producing cupric hydroxides that have storage stability in case phosphate ions are added in a suspension of copper oxychloride in an aqueous phase.
  • the copper oxychloride is then reacted with the alkali metal hydroxide or alkali earth metal hydroxide and the copper hydroxide precipitate as a result of the suspension is washed and then resuspended and subsequently stabilized by the addition of a phosphate acid to adjust it to a pH value of 7.5 to 9,
  • a phosphate acid to adjust it to a pH value of 7.5 to 9
  • Preferably suspended copper oxychloride is reacted in the presence of phosphate ions in an amount of 1 to 4 grams per liter of the suspension and at a temperature of 20 ° to 25 ° C and the resulting cupric hydroxide is stabilized with phosphate ions in an amount of 3 to 6 grams per liter of the suspension.
  • phosphate ions in an amount of 1 to 4 grams per liter of the suspension and at a temperature of 20 ° to 25 ° C and the resulting cupric hydroxide is stabilized with phosphate ions in an amount of 3 to 6 grams per
  • cupric hydroxide As shown, there are significant disadvantages associated with the poor stability of conventionally prepared cupric hydroxide. Even small amounts of ferrous ion will catalyze the decomposition of cupric hydroxide into cupric oxide. This poor stability inhibits the use of cupric oxide as a bactericide and fungicide. Additional uses of highly pure cupric hydroxide are in the manufacture of superfine metallic copper, in the preparation of catalysts and in superconductors. These disadvantages can be eliminated and advantages are achieved by the development of a process that can easily produce stable and purified cupric hydroxide.
  • the invention relates, in part, to stable cupric hydroxide.
  • the invention belongs in part to a cupric solution essentially free of ferrous, ferric and aluminum ions.
  • the invention relates in part to the removal of iron from a copper solution by oxidation and precipitation of a ferric solution.
  • the invention in part, pertains to the use of a phosphate ion to increase the effectiveness of oxidation and to simultaneously precipitate the ferric ion formed.
  • the invention in part, pertains to the manufacture of cupric hydroxide from impure raw materials as the mother liquor of copper sulfate production.
  • Copper can be taken in the oxidation states Cu + and Cu 2 + copper.
  • Cupric hydroxide, also called copper (II) hydroxide compounds of the invention are represented by the formula I: Cu (OH) 2
  • Copper (II) hydroxide is prone to decomposition with the oxide, as represented by the Formula II: Cu (OH) 2 ⁇ CuO + H 2 0
  • this decomposition is catalyzed by metallic species such as iron.
  • metallic species such as iron.
  • the real catalytic species is Fe 2+ occluded (insterstitially) in the reticular structure of Cu (OH) 2 , which changes its molecular structure when oxidized with Fe 3+ and destroys the crystal of Cu (OH) 2 to form a more stable product, CuO.
  • the CuO produced catalyzes the dehydration reaction that forms more CuO. Therefore, inhibition of this reaction is necessary to obtain a more stable product.
  • Copper (II) hydroxide is described in Kirk Othmer Encvclopedia of Chemical Technologv as produced by a reaction of a solution of copper salt and sodium hydroxide to form a voluminous, gelatinous, blue precipitate of limited stability.
  • the measures focus on stabilizing the product, especially in industrial production.
  • ammonia or phosphates are incorporated into the hydroxide to produce a stable product with color.
  • Copper hydroxide processed with ammonia is practically stoichiometric and a copper content is as high as 64% is not uncommon.
  • the material produced with phosphate is smaller in copper and has a finer particle size and a higher surface area than hydroxide processed with ammonia.
  • Other production methods are generally related to the formation of an insoluble copper precursor of hydroxide formation. (Kirk Othmer Encvclopedia of Chemical Technologv, Fourth ed. Vol. 7, pp 508 (John Wiley & Sons 1993)). However, the products produced by these methods are not what stable enough to
  • Copper hydroxide is almost insoluble in water (3 ⁇ g / L), but easily dissolves in mineral acids and ammonia, forming salt solutions or copper amine complexes. It is something amphoteric hydroxide dissolved in a solution of sodium hydroxide to form trihidroxicuprato excess Cu (OH) 3 and tetrahidrocuprato Cu (OH) 4.
  • Copper (II) hydroxide is conventionally prepared by the addition of sodium hydroxide, NaOH, to a copper salt and decomposes at a temperature above 100 ° C. In the presence of excess alkali, decomposition occurs at temperatures above 50 ° C.
  • ferrous impurities are present in raw materials that contain copper
  • the inventors have found it feasible to precipitate the ferrous ion in an aqueous solution by oxidizing it with the ferric ion, especially with ferric phosphate.
  • the ferrous ion is oxidized using common oxidants such as H 2 0 2 hypochlorite (chlorine), Cl 2 , 0 2 , 0 3 , etc.
  • the possible range of oxidizing agents includes simple oxygen, triple oxygen, simple or triple oxygen with gas content, ozone, ozone with gas content, chlorine, chlorine with gas content, chlorine dioxide, chlorine dioxide with gas content, hypochlorite ion, and chlorite ion.
  • Air blown through the solution will also oxidize a ferrous ion into ferric ion, but oxygen in the air oxidizes the ion more slowly.
  • Mixtures of oxidizing agents can also be used, i
  • the heating temperature may vary from about 20 ° C to 130 ° C.
  • a preferred range of heat temperature is about 80-100 ° C.
  • a preferred temperature is about 100 ° C.
  • the use of a suitable counterion will make oxidation more effective and promote the precipitation of iron salt.
  • the use of a phosphate ion increases the effectiveness of oxidation and simultaneously precipitates the ferric ion. Alternatively, the fluoride ion has been found to be effective.
  • aqueous cupric ion precipitates to form a basic salt such as a tribasic sulfate CuS0 4 3Cu (OH) 2 , cupric oxychloride CuCI 2 3Cu (OH) 2 , basic cupric carbonate CuC0 3 3 Cu (OH) 2 , etc., by increasing the pH of the solution.
  • the inventors found that the formation of basic salts begins with a pH of approximately 3.5 and is completed with a pH of approximately 7.
  • the preferable pH to obtain a basic copper salt is a pH of approximately 6.
  • precipitation of the ion Ferric as oxide or ferric phosphate is more effective with a higher pH.
  • the most suitable pH for precipitation of the ferric ion is approximately 1-4 and preferably approximately 3.5.
  • the most common bases can be used to raise the pH of the range 1-
  • Preferred bases include NH 3 , Na 2 C0 3 , K 2 C0 3 and aqueous KHC0 3 .
  • Hardly soluble ferric compounds such as ferric oxide and ferric phosphate in copper hydroxide do not greatly reduce the stability of copper hydroxide against decomposition to form CuO and H 2 0. However, it is preferred to remove the precipitate formed from the solution oxidized cupric in order to obtain a purer product.
  • Basic copper salts such as CuS0 4 3 Cu (OH) 2 , CuCI 2 3Cu (OH) 2 , CuC0 3 3Cu (OH) 2 , etc. , they rush out. These salts can then be harvested.
  • the bases used to precipitate cupric hydroxide can be an alkali metal hydroxide and / or an alkaline earth metal hydroxide .
  • the bases include KOH, NaOH, LiOH, Ca (OH) 2 , Mg (OH) 2 , etc.
  • the bases used to precipitate cupric hydroxide can also be a carbonate such as K 2 C0 3 or Na 2 C0 3 .
  • the basic copper salts (CuS0 3 3Cu (OH) 2 , CuCI 2 3Cu (OH) 2.
  • CuC0 3 3Cu (OH) 2 , etc.) can be converted into copper hydroxide by rinsing the salts and adding a base.
  • a strong base such as NaOH or KOH is capable of providing an unstable product against the dehydration decomposition reaction, supposedly caused by the drastic change in the pH at the interface of the added base solution and the copper content solution that forces non-selective precipitation for existing species.
  • a weak base such as sodium carbonate or bicarbonate and NH 3 is preferred.
  • the removal of ferrous ion is highly satisfactory when copper sulfate is used as raw material.
  • copper chloride solutions and copper sulfate solutions are more difficult to purify. The reason for this difficulty associated with copper chloride may be, in view of the surprisingly high coordination potential of the chloride ion compared to the sulfate ion, which leads to soluble coordination products, especially at chloride concentrations greater than about 2M.
  • Copper hydroxide can be prepared by using a mother liquor left after crystallization of copper sulfate using the ferrous removal method of the invention.
  • the ferric hydroxide product was stable enough so that the product can be dried by spray drying.
  • the removal of solids formed during the process can be carried out using a number of methods.
  • the solids can be removed using filtration, centrifugation or decantation. On an industrial scale, filter presses or drum centrifuges can be used.
  • EXAMPLE 3 Preparation of copper hydroxide from the mother liquor.
  • a load of 3000 I of water with a 3L content of 85% of H 3 P0 and 25 I of 5% of H 2 0 2 was added with vigorous stirring to 3000 I of mother liquor left after crystallization of sulfate from copper.
  • the mother liquor contained 79 g of Cu ion per liter. 15 M aqueous NH 3 were added to the solution until a pH of 3.5 was reached.
  • the resulting mixture was heated to 85 ° C and maintained at that temperature overnight while maintaining a pH of 3.5 when injecting 8M NH 3 when necessary.
  • the solution was allowed to cool to 50 ° C. A precipitate formed and was removed using a filter press.

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Abstract

El hidróxido cúprico estable se prepara al retirar el ion ferroso de la solución cúprica de partida. El ion ferroso se oxida en ión férrico, el ion férrico se precipita al elevar el pH de la solución de 3-4. La utilización de un ion de fosfato aumenta la efectividad de la oxidación y simultáneamente precipita el ion férrico. Una segunda elevación del pH de la solución purificada precipita el hidróxido de cobre altamente puro que se puede cosechar.

Description

PROCESO PARA PRODUCIR UN HIDROXIDO CÚPRICO ESTABLE Y
SALES CÚPRICAS BÁSICAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La invención pertenece a compuestos de hidróxido cúprico altamente estables obtenidos al retirar impurezas de hierro de la solución de cobre inicial.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El hidróxido de cobre estable es un producto difícil de obtener, aún cuando se emplea una sal de cobre altamente purificada como el material de partida. Esto se debe porque aun pequeñas cantidades de impurezas ferrosas (Fe") pueden catalizar la descomposición del hidróxido cúprico para el óxido cúprico:
Cu(OH)2 Í I ^ CuO + H20
De esta manera, una aplicación de rocío de ion de Fe" ppm puede catalizar la deshidratación de Cu(OH)2 en CuO. Sin embargo, la producción de Cu(OH)2 requiere que los materiales de partida que son muy bajos en contenido de hierro. Estos materiales son tanto difíciles de encontrar y son caros, debido a que el ion ferroso se distribuye ampliamente en cualquier material de partida. Como resultado, existe una necesidad de retirar iones ferrosos rápida y efectivamente de los materiales en bruto utilizados en la producción de hidróxido cúprico.
Los compuestos de cobre, incluyendo hidróxido de cobre, se utilizan para tratar hongos en las plantas. El hongo patogénico provoca una reducción sustancial en las cosechas. Mayores pérdidas resultan por la creación de hongos durante el almacenamiento de las cosechas. Aunque existen más de 100,000 especies, es sabido que no más de 200 provocan enfermedades graves en las plantas.
Las clases de hongos asociadas con enfermedades importantes en cosechas incluyen: Fitomicetos, Asomicetos, Basidiomicetos y Deuteromicetos. Los ejemplos de Fitomicetos incluyen Phytophthora infestans (mildíu de la papa) y Plasmopara vitícola (mildíu de la uva). Los ejemplos de Asomicetos incluyen Erysiphe graminis (oidio del trigo/cebada), Podosphaera leucotπcha (oíd 10 de la manzana) y Pyπculaπa oryzae (anublo del arroz) Los ejemplos de Basidiomicetos incluyen Puccinia spp (roya parda del trigo y avena), Rhizoctonia spp (marchitez de la vaina del arroz) y Usti ago spp (carbones del maíz) Los ejemplos de Deuteromicetos incluyen Alternaría spp (alternaπosis del tabaco), Botrytis spp (moho gris de las uvas), Cercospora spp (mancha foliar de la remolacha azucarera), Fusarium spp (marchitez del trigo), Helminthosporium spp (mancha foliar del maíz),
Pseudocercosporella herpotrichoides (encamado parasitario del trigo), Septona nodorum (caída del trigo) y Septona tritici (caída de la hoja del trigo)
Los fungicidas se pueden clasificar en fungicidas sistémicos y no sistémicos Los fungicidas sistémicos pueden penetrar dentro de la semilla o planta y después se redistribuyen dentro de las partes no rociadas o de nuevo crecimiento, lo cual proporciona protección contra los ataques fúngicos o erradica un hongo ya presente Los fungicidas no sistémicos tienen un modo de acción protectora y se deben aplicar en la superficie de la planta, generalmente antes de que tome lugar la infección En general, las sales inorgánicas se clasifican como fungicidas no sistémicos
El uso de cobre como fungicida es bien conocido El sulfato de cobre fue utilizado a partir del tratamiento de la enfermedad de anublo del trigo generada en la semilla (Tilletia spp ) a principios del siglo XVIII En 1882, se observó que los viñedos que habían sido recubiertos con una mezcla de sulfato de cobre y cal para impedir el robo de la vid, no estaban infectados con mildíu de la uva (Plasmopara vitícola) Esta observación dio como resultado el desarrollo de un fungicida llamado mezcla Bordeaux Los fungicidas de cobre disponibles en la actualidad para una amplia variedad de aplicaciones incluyen sulfatos (mezcla Bordeaux), óxidos y oxicloruros y una variedad de sales orgánicas como los naftenatos de cobre y quino natos de cobre Las cosechas protegidas que utilizan compuestos de cobre incluyen viñedos, frutales, café, cacao y vegetales La mayoría de los fungicidas de cobre funcionan al inhibir la germinación de esporas fúngicas Los hongos sensibles son afectados por la absorción de sales de cobre y su subsecuente acumulación, la cual después crea compuestos con los grupos amino, sulfhidrilo, hidroxilo o carboxilo de enzimas que resultan en la inactividad del hongo. Los fungicidas se describen el Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta edición (1994), Volumen 12, en las páginas 204-227. Los compuestos de cobre también son efectivos contra enfermedades bacteriológicas en las plantas. Una enfermedad bacteriológica de la planta adecuada para el tratamiento por compuestos de cobre, incluyendo hidróxido cúprico, es el chancro de los cítricos. Cuando las condiciones ambientales son favorables para la dispersión de la enfermedad, las medidas químicas de control no son totalmente efectivas. Sin embargo, los materiales que contienen cobre (mezcla Bordeaux, hidróxido de cobre, cloruros básicos de cobre, oxicloruro de cobre, y sulfato tribásico de cobre) son los rocíos bacteriológicos más efectivos para proteger las hojas y el fruto. Estos materiales pueden reducir la incidencia de la enfermedad, pero no eliminarán las infecciones ya presentes. El extendido uso del cobre también puede provocar problemas de fitotoxicidad en plantíos tratados.
El hidróxido de cobre también se utiliza para tratar la mancha bacteriana del tomate (Xanthomonas campestris pv. vesicatoria). El hidróxido de cobre se aplica en el primer síntoma de enfermedad y se repite en intervalos de 10 a 14 días cuando prevalecen las condiciones húmedas, templadas. El cobre es estrictamente un protector y se debe aplicar antes de que se presente el período de infección. El área de cobertura son 1.81 kg de hidróxido de cobre por acre. El fungicida de cobre más común que incorpora hidróxido de cobre es la mezcla Bordeaux (CuS04.3Cu(OH)2.3CaS0 ). La fórmula estándar para la mezcla Bordeaux son 1.81 kg de sulfato de cobre, 1.81 kg de cal hidratada y 189.2 I de agua. 1.81 kg de cal se mezclan en 15.14 I de agua. Se debe hacer lo mismo con el sulfato de cobre. Filtrar la mezcla de cal a través de una estopilla, añadirla a 158.9 I de agua y después añadir la mezcla de sulfato. Usarse inmediatamente. Se pueden hacer pequeñas cantidades al mezclar 113 g de cal hidratada en 7.57 I de agua. Mezclar 113 g de sulfato de cobre en 3.78 I de agua. Vaciar la mezcla de sulfato de cobre dentro de la mezcla de cal. La mezcla Bordeaux puede provocar un daño en las plantas si no se utiliza adecuadamente. El daño se provoca más en climas húmedos y cuando la mezcla no se seca rápidamente. La mezcla Bordeaux dejará un depósito azul-blanquecino en la planta.
Una vez preparada, la mezcla Bordeaux no es estable. La mezcla Bordeaux mal agitada tiene poco valor debido a que el compuesto activo de cobre no se dividió finamente en forma adecuada. Con frecuencia, se añaden otros materiales en la mezcla Bordeaux con el fin de aumentar la estabilidad. En caso de que se utilicen otros materiales en la mezcla, entonces se pueden añadir con mayor agitación. El aceite blanco se puede utilizar por aproximadamente 500 ml/100 I de rocío o se pueden utilizar cantidades similares de caseinato calcico (500 g/100 I) melaza (500 ml/100 I). El aceite blanco o el aceite de verano por rocío se puede utilizar en una proporción de 500 ml/100 I de rocío para mejorar la penetración del rocío por debajo de las escamas. De forma similar, el caseinato calcico y la melaza son recomendados en temporadas para ciertas cosechas. Estos han registrado que mejoran la habilidad de alteración atmosférica del rocío al producir una capa en las hojas superiores, la cual protege las partículas de cobre de que se caigan por la lluvia o el riego.
Los fungicidas como la mezcla Bordeaux también están caracterizados por su deficiente adhesión en las plantas. La habilidad de adhesión de la mezcla Bordeaux también se puede mejorar por la adición de polímeros. Sin embargo, los aditivos de polímero tienden a ser costosos.
Para la mezcla Burgundy, la cal apagada se reemplaza con una sosa en cristales totalmente soluble (carbonato de calcio). En otros aspectos, el procedimiento es exactamente el mismo y los resultados finales son similares, aunque se cree que la mezcla se adhiere mejor que la mezcla Bordeaux, pero también tiende a quemar el follaje sensible. La principal ventaja de la mezcla Burgundy es la facilidad de uso de la sosa en cristales comparada con la cal apagada. En caso de utilizar sosa fresca, el material viejo puede tener menos agua de cristalización y es difícil determinar la cantidad requerida.
Para hacer una mezcla Burgundy equivalente a la antes descrita para la mezcla Bordeaux, se debe reemplazar 1 kg de cal apagada con 1.5 kg de sosa en cristales. En caso de que la sosa en cristales cristalina tenga una apariencia blanca y polvosa, utilizar solamente 1 kg y después verificar el pH de la mezcla terminada antes de utilizarse
Aunque la técnica convencional reconoce la capacidad de aplicación de los compuestos de cobre como fungicidas, la técnica convencional también reconoce que los fungicidas de cobre tienen desventajas que necesitan solucionarse Dentro de la tecnología convencional del cobre, es típico lo descrito en la patente '253 de LeFiles et al (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No 5,298,253) y la patente '738 de LeFiles et al (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No 5,462,738), la cual pertenece a un fungicida/bactericida en seco, que puede fluir de hidróxido de cobre y un método para hacer y utilizar el mismo El fungicida/bactericida de las patentes '253 y '738 está hecho al formar una pasta acuosa homogénea que contiene entre aproximadamente 5% y 20% en peso (con base en el peso total de los ingredientes en seco) de un primer dispersante seleccionado del grupo que consiste de un ácido pohacrílico parcialmente neutralizado que tiene un pH de 5-10 y un peso molecular promedio de entre 1,000 y 10,000 y un sulfonato de lignina Un segundo dispersante se utiliza para la arcilla de bentonita Se forma una pasta con el hidróxido cúprico estabilizado con fosfato y la pasta se seca con rocío para así formar un producto en seco fungicida/bactericida granular, de flujo libre Aunque se menciona el hidróxido cúprico estabilizado con fosfato, esta solución se obtiene de una pasta acuosa que utiliza un ácido po acrílico como dispersante
La patente '681 de Pasek (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No 5,492,681) pertenece a un método para producir un óxido de cobre En el método, el material portador de cobre, amoniaco acuoso y una cantidad suficiente de sales de amonio para duplicar la proporción de producción de óxido de cobre en ausencia de la sal se colocan en un único recipiente El recipiente se cierra y se suministra oxígeno dentro del recipiente La mezcla se agitó y calentó a una temperatura entre aproximadamente 70° y 130°C para disolver el material portador de cobre dentro del ion de cobre amoniacal acuoso El ion de cobre amoniacal acuoso se hace reaccionar con el oxígeno en el recipiente para formar partículas de oxido de cobre sólidas, que después se recuperan La patente '681 es un proceso con base en el cobre amoniacal No se indica la presencia de un coloide La patente '533 de Browne (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No. 5,310,533) pertenece a un método para producir compuestos de cobre, el cual involucra hacer contacto del cobre metálico con oxígeno o un gas con contenido de oxígeno, con una solución acuosa que consiste esencialmente de agua en solución, en la cual se encuentra una sal de amonio soluble NH4X, en donde X es el anión de la sal y con amoníaco en una cantidad tal que la solución es inicialmente alcalina. Como resultado del contacto, el cobre metálico inicialmente se disuelve para formar una amina de cobre Cu(NH3)4X y la formación de una amina continúa hasta que se alcanza la concentración por saturación de la amina. Subsecuentemente, la amina se fracciona en forma continua para formar 3Cu(OH)2 CuX2 y los productos solubles en agua de la descomposición de la amina continuamente reforman la amina por otra reacción con el cobre metálico y el oxígeno en el gas con contenido de oxígeno. La patente '533 es una producción de compuestos de cobre que utiliza el cobre amoniacal y no se indica la presencia de un fosfato.
La patente '935 de Langner et al (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No. 4,944,935) pertenece a un proceso para producir hidróxido de cobre azul, en donde el metal de cobre se trata con una solución acuosa de amonio con contenido de iones, con agitación y con una introducción simultánea de gas con contenido de oxígeno y el producto de reacción se separa del metal de cobre. Un hidróxido de cobre (II) flotante, particulado se produce ya que el material que contiene el metal de cobre se trata a una temperatura de 0o a 40°C con una solución que contiene 0.1 a 10 g/l de sal de amonio (calculada como NH4), 0 a 10 g/l de hidróxido de amonio (calculado como NH3) y si se desea, de 0 a 5 g/l de sal de cobre y el hidróxido de cobre (II) resultante se separa. La patente '935 pertenece a la producción de hidróxido de cobre usando compuestos con base de amonio. El ejemplo 6 describe las sales de amonio seleccionadas de cloruros, sulfatos, fosfatos, nitrato y acetato. Sin embargo, no se describe un proceso con base sin amoníaco.
La patente '406 de Brinkman (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No. 4,808,406) pertenece a un método para producir una composición hidróxida cúprica estable, dividida finamente de una densidad aparente baja que comprende poner en contacto soluciones de un carbonato o bicarbonato de metal alcalino y una sal de cobre, precipitar el sulfato de cobre con base de carbonato de cobre básico a un pH mínimo, dentro del intervalo mayor que 5 a aproximadamente 6, poner en contacto el precipitado con el hidróxido de metal alcalino y convertir el sulfato de cobre básico en hidróxido cúprico, dentro del intervalo de pH de 7 a 11. La patente '406 pertenece a la producción de hidróxido cúprico a partir de una mezcla de un carbonato básico de cobre y un sulfato básico de cobre. Los fosfatos no están presentes en la tecnología de la patente '406. La patente '337 de Nakaji et al. (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No. 4,940,337) proporciona un aparato de agitación para mezclar, con las masas de hierro metálico, un fluido de desperdicio de cloruro férrico acídico fuertemente concentrado con contenido de hiero, y uno o más metales pesados, en los cuales el contenido de níquel es el más alto, el aparato de agitación está caracterizado porque comprende un mecanismo de rotación para girar un contenedor, y un pasaje dispuesto en una flecha giratoria y a través de la cual se descarga el exceso de gas y el líquido generado durante la agitación hacia el exterior. La patente '337 pertenece a la separación de metales del desperdicio de cloruro iónico. La producción de un hidróxido de cobre puro no se describe.
La patente '169 de Ploss et al. (Patente de Estados Unidos de Norteamérica No. 4,404,169) se relaciona con un proceso para producir hidróxidos cúpricos que tienen estabilidad durante el almacenamiento en caso de que se añadan iones de fosfato en una suspensión de oxicloruro de cobre en una fase acuosa. El oxicloruro de cobre después se hace reaccionar con el hidróxido de metal alcalino o hidróxido de metal de tierra alcalina y el precipitado de hidróxído cúprico como resultado de la suspensión se lava y después se vuelve a suspender y subsecuentemente se estabiliza por la adición de un fosfato ácido para ajusfarlo a un valor pH de 7.5 a 9, El oxicloruro de cobre suspendido de preferencia, se hace reaccionar en presencia de iones de fosfato en una cantidad de 1 a 4 gramos por litro de la suspensión y a una temperatura de 20° a 25°C y el hidróxido cúprico resultante se estabiliza con iones de fosfato en una cantidad de 3 a 6 gramos por litro de la suspensión. La patente '169 reacciona con el oxicloruro de óxido de cobre en presencia de fosfato.
Como se muestra, existen desventajas importantes asociadas con la estabilidad deficiente del hidróxido cúprico preparado convencionalmente. Aun pequeñas cantidades de ion ferroso catalizará la descomposición del hidróxido cúprico en óxido cúprico. Esta estabilidad deficiente inhibe la utilización de óxido cúprico como un bactericida y fungicida. Los usos adicionales de hidróxido cúprico altamente puro son en la fabricación de cobre metálico superfino, en la preparación de catalizadores y en superconductores. Estas desventajas se pueden eliminar y se logran ventajas por el desarrollo de un proceso que puede fácilmente producir hidróxido cúprico estable y purificado.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La invención, se relaciona, en parte con hidróxido cúprico estable.
La invención pertenece en parte, a una solución cúprica esencialmente libre de iones ferrosos, férricos y de aluminio.
La invención se relaciona en parte, con el retiro de hierro de una solución de cobre mediante oxidación y precipitación de una solución férrica.
La invención, en parte, pertenece a la utilización de un ion de fosfato para aumentar la efectividad de la oxidación y para precipitar en forma simultánea el ion férrico formado.
La invención, en parte, pertenece a la fabricación de hidróxido cúprico a partir de materiales en bruto impuros como licor madre de la producción de sulfato de cobre.
Se debe entender que tanto la descripción general anterior y la siguiente descripción detallada son ejemplificativas y explicativas y tienen el propósito de proporcionar mayor explicación como se reivindica.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Las ventajas de la presente invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada proporcionada a continuación. Sin embargo, se debe entender que la descripción detallada y los ejemplos específicos, aunque indican las modalidades preferidas de la invención, se proporcionan únicamente a manera de explicación, ya que varios cambios y modificaciones dentro del espíritu y alcance de la invención serán evidentes para las personas experimentadas en la técnica a partir de esta descripción detallada. Ei cobre se puede tomar en los estados de oxidación Cu+ y Cu2 + cúprico. El hidróxido cúprico, también llamado compuestos de hidróxido de cobre (II) de la invención están representados por la fórmula I: Cu(OH)2 El hidróxido de cobre (II) es propenso a la descomposición con el óxido, como se representa por la fórmula II: Cu(OH)2→CuO + H20
Los inventores encontraron que esta descomposición se cataliza por especies metálicas como el hierro. Los inventores creen que las especies catalíticas reales es Fe2+ ocluido (instersticialmente) en la estructura reticular de Cu(OH)2, que cambia su estructura molecular al ser oxidado con Fe3+ y destruye el cristal de Cu(OH)2 para formar un producto más estable, CuO. Además, el CuO producido cataliza la reacción de deshidratación que forma más CuO. Por lo tanto, es necesaria la inhibición de esta reacción para obtener un producto más estable.
El hidróxido de cobre (II) se describe en Kirk Othmer Encvclopedia of Chemical Technologv como producido por una reacción de una solución de sal de cobre e hidróxido de sodio para formar un precipitado voluminoso, gelatinoso, azul de estabilidad limitada. Las medidas se concentran en estabilizar el producto, especialmente en la producción industrial. Usualmente el amoníaco o los fosfatos se incorporan dentro del hidróxido para producir un producto estable con color. El hidróxido de cobre procesado con amoníaco es prácticamente estequiométrico y un contenido de cobre es tan alto como 64% no es poco común. El material producido con fosfato es menor en cobre y tiene un tamaño más fino de partícula y un área superficial más alta que el hidróxido procesado con amoníaco. Otros métodos de producción están relacionados generalmente con la formación de un precursor de cobre insoluble de la formación del hidróxido. (Kirk Othmer Encvclopedia of Chemical Technologv, Cuarta ed. Vol. 7, pp 508 (John Wiley & Sons 1993)). Sin embargo, los productos producidos por estos métodos no son lo suficientemente estables para secarse con el uso de secado con rocío.
El hidróxido de cobre es casi insoluble en agua (3 μg/L), pero se disuelve fácilmente en ácidos minerales y amoníaco, formando soluciones de sal o complejos de amina de cobre. El hidróxido es algo anfotérico disolviéndose en una solución de hidróxido de sodio en exceso para formar trihidroxicuprato Cu(OH)3 y tetrahidrocuprato Cu(OH)4.
El hidróxido de cobre (II) se prepara convencionalmente por la adición de hidróxido de sodio, NaOH, a una sal de cobre y se descompone a una temperatura sobre 100°C. En presencia de álcali en exceso, la descomposición ocurre a temperaturas sobre 50°C.
Cuando están presentes las impurezas ferrosas en los materiales en crudo que contienen cobre, los inventores han encontrado factible precipitar el ion ferroso en una solución acuosa al oxidarlo con el ion férrico, especialmente con el fosfato férrico. El ion ferroso se oxida utilizando oxidantes comunes como el hipoclorito de H202(cloro), Cl2, 02, 03, etc. El posible rango de agentes oxidantes incluye oxígeno simple, oxígeno triple, oxígeno simple o triple con contenido de gas, ozono, ozono con contenido de gas, clorina, clorina con contenido de gas, dióxido de clorina, dióxido de clorina con contenido de gas, ion de hipoclorito, y ion de clorito. El aire por soplado a través de la solución también oxidará un ion ferroso en ion férrico, pero el oxígeno en el aire oxida el ion más lentamente. También se pueden utilizar las mezclas de los agentes oxidantes, i
Además, la oxidación del ion ferroso procede lentamente. Por lo tanto, al calentar de la mezcla de reacción, es preferible elevar la eficiencia de conversión. La temperatura de calentamiento puede variar de aproximadamente 20°C a 130°C. Un intervalo preferido de temperatura de calor es de aproximadamente 80-100°C. Una temperatura preferida es de aproximadamente 100°C. La utilización de un contraion adecuado hará la oxidación más efectiva y promoverá la precipitación de sal férrica. La utilización de un ion de fosfato aumenta la efectividad de oxidación y en forma simultánea precipita el ion férrico. Alternativamente, se ha encontrado que el ion de fluoruro es efectivo. Se conoce que el ion cúprico acuoso se precipita formando una sal básica como un sulfato tribásico CuS04 3Cu(OH)2, oxicloruro cúprico CuCI2 3Cu(OH)2, carbonato básico cúprico CuC03 3 Cu(OH)2, etc, al aumentar el pH de la solución. Los inventores encontraron que la formación de sales básicas empieza con un pH de aproximadamente 3.5 y se completa con un pH de aproximadamente 7. El pH preferible para obtener una sal básica de cobre es un pH de aproximadamente 6. Sin embargo, la precipitación del ion férrico como óxido o fosfato férrico es más efectiva con un pH más alto. Como resultado, concluimos que el pH más adecuado para la precipitación del ion férrico es de aproximadamente 1-4 y con preferencia de aproximadamente 3.5. Las bases más comunes se pueden utilizar para elevar el pH del intervalo 1-
4. Las bases preferidas incluyen NH3, Na2C03, K2C03 y KHC03 acuosos.
Los compuestos férricos difícilmente solubles como el óxido férrico y el fosfato férrico en el hidróxido de cobre no disminuyen mucho la estabilidad del hidróxido de cobre contra la descomposición para formar CuO y H20. Sin embargo, se prefiere retirar el precipitado formado de la solución cúprica oxidada con el fin de obtener un producto más puro.
Después, se añade una base al filtro para llevar el pH aproximadamente a 6. Las sales básicas de cobre, como CuS04 3 Cu(OH)2, CuCI2 3Cu(OH)2, CuC03 3Cu(OH)2, etc., se precipitan hacia fuera. Estas sales después se pueden cosechar.
Cuando el pH de la mezcla de reacción o una suspensión de la sal básica se eleva a un pH de aproximadamente 8 o mayor, las sales básicas suspendidas en la solución se convierten en hidróxido cúprico. La conversión completa del producto de hidróxido cúprico se logra al añadir una base adicional hasta que el pH se eleve aproximadamente a 12. Las bases utilizadas para precipitar el hidróxido cúprico pueden ser un hidróxido de metal alcalino y/o un hidróxido de metal de tierra alcalina. Los ejemplos de las bases incluyen KOH, NaOH, LiOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2, etc. Las bases utilizadas para precipitar el hidróxido cúprico también pueden ser un carbonato como el K2C03 o Na2C03. También, las sales básicas de cobre (CuS03 3Cu(OH)2, CuCI2 3Cu(OH)2. CuC03 3Cu(OH)2, etc.) pueden convertirse en hidróxido de cobre al enjuagar las sales y añadir una base.
Una base fuerte como el NaOH o KOH es apta para proporcionar un producto inestable contra la reacción de descomposición por deshidratación, supuestamente provocada por el drástico cambio en el pH en la interfaz de la solución de base añadida y la solución con contenido de cobre que fuerza una precipitación no selectiva para las especies existentes. Como resultado, se prefiere una base débil como el carbonato o bicarbonato de sodio y NH3. El retiro del ion ferroso es altamente satisfactorio cuando el sulfato de cobre se utiliza como material en bruto. Sin embargo, las soluciones de cloruro de cobre y las soluciones de sulfato de cobre son más difíciles de purificar. La razón de esta dificultad asociada con el cloruro de cobre, puede ser, en vista del sorprendentemente alto potencial de coordinación del ion de cloruro comparado con el ion de sulfato, el cual conduce a productos de coordinación solubles, especialmente en concentraciones de cloruro mayores que aproximadamente 2M.
El hidróxido de cobre se puede preparar al utilizar un licor madre dejado después de la cristalización de sulfato de cobre usando el método del retiro ferroso de la invención. El producto de hidróxido férrico fue lo suficientemente estable de modo que el producto se puede secar mediante secado por rocío.
El retiro de los sólidos formados durante el proceso, que puede ser un ion férrico o un producto de hidróxido cúprico, se puede llevar a cabo usando un número de métodos. Los sólidos se pueden retirar usando la filtración, centrifugación o decantación. A escala industrial, se pueden utilizar prensas de filtro o centrífugas de tambor.
EJEMPLO 1. Preparación del hidróxido de cobre de sulfato de cobre de grado industrial.
Cinco mi de 85% de H3P04 y 0.8 mi de 50% de H202 se añadieron por goteo a 100 mi de una solución de sulfato de cobre que se había preparado de 25 g de CuS04 5H20 de grado industrial. Una solución 3M de una solución de Na2C03 se utilizó para ajusfar el pH a 3.5. La solución después se calentó a 100°C y se mantuvo a 100°C con agitación por la noche.
La solución se enfrió a 40°C y la solución se ajustó a un pH de 3.5 utilizando 3M de Na2C03. Se formó un precipitado y se filtro. 3M de
Na2C03 se añadieron al filtro con agitación vigorosa para alcanzar rápidamente un pH de 6. Entonces 3M de Na2C03 se añadieron por goteo hasta que se alcanzó un pH de 12. La mezcla se agitó por 24 horas. Se formó un precipitado azul fuerte. El precipitado se filtró, se lavó y se secó a 110°C para obtener el producto de hidróxido de cobre.
EJEMPLO 2. Preparación del hidróxido de cobre de cloruro de cobre con agente reactivo ACS.
Cinco mi de 85% de H3P04 y 2 mi de cloro que contenían 6% de clorina activa se añadieron por goteo a 100 mi de una solución que contenía 14.4 g de CuCI2 2H20 de grado reactivo ACS. Una solución 3M de una solución de Na2C03 se utilizó para ajusfar el pH a 3.5. La solución se calentó a 100°C y se mantuvo a 100° con agitación por la noche.
Después de permitir el enfriado a 25°C, se formó una pequeña cantidad de precipitado y se filtró. 5M de NH3 acuoso se añadieron al filtrado bajo agitación vigorosa para ajusfar el pH a 6. La solución supernadante se decantó y el precipitado formado se enjuagó rápidamente por decantación. El precipitado se volvió a suspender, y 3M de una solución de Na2C03 se añadieron por goteo hasta que el pH se ajustó a 12. Se formó un precipitado azul fuerte, y el precipitado se filtró y enjuagó. El producto de hidróxido de cobre se secó a 80°C.
EJEMPLO 3. Preparación del hidróxido de cobre del licor madre. Una carga de 3000 I de agua con un contenido de 3L de 85% de H3P0 y 25 I de 5°% de H202 se añadieron con agitación vigorosa a 3000 I de licor madre dejado después de la cristalización de sulfato de cobre. El licor madre contenía 79 g de ion de Cu por litro. 15 M de NH3 acuosos se añadieron a la solución hasta que se alcanzó un pH de 3.5. La mezcla resultante se calentó a 85°C y se mantuvo por la noche a esa temperatura mientras que se mantuvo un pH de 3.5 al inyectar 8M de NH3 cuando fue necesario. Se permitió a la solución enfriarse a 50°C. Se formó un precipitado y se retiró usando una prensa de filtro. 15M de NH3 se añadieron al filtro bajo agitación vigorosa hasta que se alcanzó un pH de 6. El precipitado se enjuagó 3 veces por decantación. Después de la decantación final, el precipitado se volvió a suspender y se añadieron 3M de Na2C03 hasta que se alcanzó un pH de 12. La mezcla se mantuvo con agitación por la noche. Se obtuvo un hidróxido color azul obscuro mediante la filtración por tambor y se secó por rocío.
Se debe entender que las descripciones anteriores y las modalidades específicas mostradas aquí son meramente ilustrativas del mejor modo de la invención y los principios de la misma, y que las modificaciones o adiciones se pueden llevar a cabo fácilmente por las personas experimentadas en la técnica, sin apartarse del espíritu y alcance de la invención, la cual se debe entender que queda limitada por el alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para producir hidróxido cúprico, caracterizado porque comprende: proporcionar una solución acuosa que contiene un ion cúprico; oxidar un ion ferroso en la solución acuosa en ion férrico; precipitar el ion férrico; retirar el ion férrico de la solución acuosa; precipitar la sal básica cúprica; y precipitar el hidróxido cúprico.
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende: hacer reaccionar la sal básica cúprica para precipitar hidróxido cúprico; y lavar el hidróxido cúprico precipitado.
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ion cúprico tiene un anión que es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de sulfato, cloruro y fosfato.
4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ion ferroso se oxida en ion férrico a una temperatura de aproximadamente 20-130°C.
5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ion ferroso se oxida en ion férrico a una temperatura de aproximadamente 100°C.
6. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la oxidación se lleva a cabo usando un agente oxidante que es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de oxígeno simple, oxígeno triple, oxígeno simple o triple con contenido de gas, ozono, ozono con contenido de gas, clorina, clorina con contenido de gas, dióxido de clorina, dióxido de clorina con contenido de gas, ion de hipoclorito, y ion de clorito.
7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la oxidación se lleva a cabo en presencia de un ion de fosfato o un ion de floruro.
8. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque retirar el ion férrico se lleva a cabo utilizando centrifugación, decantación o filtración.
9. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la precipitación del ion férrico se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 3-4.
10. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la precipitación de una sal básica cúprica se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 6.
11. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la precipitación de un hidróxido cúprico se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 8-12.
12. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la precipitación del ion férrico se lleva a cabo utilizando una base seleccionada del grupo que consiste de NH3 y Na2C03.
13. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la precipitación de la sal básica cúprica se lleva a cabo utilizando una base seleccionada del grupo que consiste de un hidróxido de metal alcalino, un hidróxido de metal de tierra alcalina, NH3, Na2C03 o K2C03.
14. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la precipitación del hidroxido cúprico se lleva a cabo utilizando una base seleccionada del grupo que consiste de un hidróxido de metal alcalino, un hidróxido de metal de tierra alcalina, NH3, Na2C03 o K2C03.
15. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la sal básica cúprica es por lo menos una seleccionada del grupo que consiste de CuS04 3Cu(0H)2, CuCI2 3Cu(OH)2 y CuC03 3 Cu(OH)2.
16. Hidróxido cúprico hecho por un proceso, caracterizado porque comprende: proporcionar una solución acuosa que contiene un ion cúprico; oxidar un ion ferroso en la solución acuosa en ion férrico; precipitar el ion férrico; retirar el ion férrico de la solución acuosa; precipitar la sal básica cúprica; y precipitar el hidróxido cúprico.
17. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el proceso además comprende: hacer reaccionar la sal básica cúprica para precipitar hidróxido cúprico; y lavar el hidróxido cúprico precipitado.
18. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el ion cúprico tiene un anión que es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de sulfato, cloruro y fosfato.
19. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el ion ferroso se oxida en ion férrico a una temperatura de aproximadamente 20-130°C.
20. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el ion ferroso se oxida en ion férrico a una temperatura de aproximadamente 100°C.
21. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la oxidación se lleva a cabo usando un agente oxidante que es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de oxígeno simple, oxígeno triple, oxígeno simple o triple con contenido de gas, ozono, ozono con contenido de gas, clorina, clorina con contenido de gas, dióxido de clorina, dióxido de clorina con contenido de gas, ion de hipoclorito, y ion de clorito.
22. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la oxidación se lleva a cabo en presencia de un ion de fosfato o un ion de floruro.
23. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque retirar el ion férrico se lleva a cabo utilizando centrifugación, decantación o filtración.
24. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la precipitación del ion férrico se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 1-4.
25. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la precipitación de una sal básica cúprica se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 6.
26. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la precipitación de un hidróxido cúprico se lleva a cabo a un pH de aproximadamente 8-12.
27. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la precipitación del ion férrico se lleva a cabo utilizando una base seleccionada del grupo que consiste de NH3 y Na2C03.
28. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la precipitación de la sal básica cúprica se lleva a cabo utilizando una base seleccionada del grupo que consiste de un hidróxido de metal alcalino, un hidróxido de metal de tierra alcalina, NH3,
Na2C03 o K2C03, NaHC03 o KHC03.
29. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el hidróxido cúprico se lleva a cabo utilizando una base seleccionada del grupo que consiste de un hidróxido de metal alcalino, un hidróxido de metal de tierra alcalina, NH3, Na2C03, K2C03 o
KHC03.
30. El hidróxido cúprico de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la sal básica cúprica es por lo menos una seleccionada del grupo que consiste de CuS0 3Cu(OH)2, CuCI2 3Cu(OH)2 y CuC033 Cu(OH)2.
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