WO2001083232A1

WO2001083232A1 - Feuille support d'impression et procede de production correspondant

Info

Publication number: WO2001083232A1
Application number: PCT/JP2001/003696
Authority: WO
Inventors: Tadashi Ishida; Yoshihiko Tomita; Kuniaki Kawabe; Yukie Ogawa; Futoshi Hoshino
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2000-04-28
Filing date: 2001-04-27
Publication date: 2001-11-08
Also published as: CN1383401A; DE60129014D1; KR100470414B1; EP1277590A1; TW517019B; US20020182378A1; CN1204001C; EP1277590A4; EP1277590B1; US20040081773A1; DE60129014T2; KR20020036963A

Description

• 明細書

記録シート及びその製造方法

技術分野

本突明は、ィンクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに適用されるものであり、特に、市販のキャスト紙に匹敵した光沢を有するインクジェット記録シート及ひ亥記録シートの製造方法に関するものである。

背景技術

インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴を種々の原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像'文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及ぴ定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及ぴカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に多色インクジェット方式により形成される画像は、解像度及び色再現範囲の拡大により、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色ない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では写真技術によるものよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。

さらに、インクジェット方式を利用したプリンターやプロッタ一は、市場からの更なる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られており、これにはインクの吐出量を多くすることで対応している。従つて、吐出量に見合つたィンク受理容量の増大が該記録シートの重要な技術課題となっており、高ィンク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となつている。力 Πえて、光沢、剛直、色相等の舰も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望され、従来からある上質!^塗工紙のインクジェット記録シートではこれらの要望に応えられなくなってきている。

特に、従来の技術では光沢を付与すると、インクジェット記録シートに要求される重要な特性であるインク吸収性が欠如してしまう問題が付随して生じる。該吸収を確保するには、空隙量の大きな塗層を設ける必要があり、該塗層の塗被組成物に多量の無 «子を適用してきたが、塗層表面は該粒子の影響を受けて粗い表面となるため、光沢の低い、所謂マット調と呼ばれるものし力 4导られなかったところで、光沢を付与する処理方法としては、スーパ一カレンダー、グロスカレンダ一等の力レンダ一装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジェット記録シートに光沢を付与する目的で、高線圧下で力レンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、また、 p及収容量の不足からインクのあふれが発生してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、現行技術でィンク吸収と光沢を得ることは難しいのが現状である。

また、相反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させるために、塗層に微小な無立子を多量に含有させ、キャストコ一ティング法と称される方法によつてインクジエツト記録シートを製造することも提案されているが、これらの方法でも、近年のインク吐出量の多いインクジエツトプリンターやプロッタ一には、相反する特性であるィンク吸収性と光沢を両立させることは難しい。ィンク吸収性を重視した設計、例えば、無 »子を多量に使用し空隙を増すことによって、インク吸収性を向上させた場合、高光沢が得難くなるし、また表面強度が低下するという問題がある。また光沢を重視した設計、例えば無»子の使用量を減少させた場合、高光沢は得られる、空隙が減少しィンク吸収性の確保力 s難しくなるという問題がある。

また、一般的に、インクジェット記録方法のインク液は、水を主成分とした溶媒の中にァニオン性の水溶性染料を溶解させているため、インク吸収性を重視した設計、例えば、無機粒子を多量に使用し空隙を増すことによって、インク吸収性を向上させた場合、染料が記録シート内部へ深く浸透し、発色濃度が低下するといった問題が生じる。発色濃度を向上させるためには、インク中の染料を可能な限り記録シート表層に固定化させる必要がある。また耐水性の向上、つまりは記録シートが水と接触したときに染料が脱離しないようにするためにも、染料を記録シート表層に固定ィヒさせる必要がある。この問題を解決するために、塗層にカチオン性ポリマーを含有させ、ァニオン性染料を固定化させる方法が提案されているが、カチオン性ポリマー量を增やすと、無猶立子含有量が減少するため、ィンク吸収性の確保が難しくなるという問題がある。

さらに、近年、インクジェット記録方式の技»歩により、鮮明な画像と優れた印字品質を得ることが可能となり、写真に匹敵する様な画質を得ることが可能となってきた。ただし写真と比較して、耐光' !·生、つまり長期に保存された場合での印刷画像の退色や、耐黄変性、つまり長期に保存された場合での記録シート表面の黄変に問題がある。 .しかし、高光沢を有する記録シートは、前記したように、現在、多量の微細な無 »立子を塗層に含有させて、高光沢とインク吸収性を'両立しており、さらなる性能向上のために、無 «子はより微細なものが選択されるようになってきている。一般的に無機立子としてはシリカ、アルミナが好ましく使用されているが、微細になるほど表面積は劇的に増加し、該無 »子の表面活性が高いために、耐光性ゃ耐黄変性を著しく低下させるといった問題がある。以上のことから、現行技術の対応では、高光沢 ·ィンク吸収性 ·発色濃度 ·耐水性 ·耐光性 ·耐黄変性を全て満足させるィンクジェット記録シートを得ることは難しいのが現状である。ここで、現行技術の例を挙げると、以下の様である。例えば、特開平 1 1— 1 1 0 1 1号には、アルミナを主成分とするカチオン性コロイド粒子とカチオン性ラテックスからなる塗被組成物を、該ラテックスのガラス転移温度より高い温度でキャストコ一ティングされた、ィンクジェット記録シートが開示されている。アルミナを主成分とする力チオン性コロイド粒子とラテックスの配合量は、力チオン性コロイド粒子 1 0 0質量部に対して、 2〜 7 0 質量部が好ましく、最も好ましくは³〜 3 0質量部である。また、カチオン性ラテックスとしての詳細なる規定は明確でないが、カチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にてラテツクス表面をカチオンィヒしたものであり、実施例ではカチオン性界面活性剤で製造されたカチオン性ラテツタスが評価されている。

また、特開平 1 1— 1 2 3 8 6 7号には、白色顔料層にカチオン性ァクリル樹脂エマルシヨンが含まれているィンクジェット記録シートが開示されている。白色顔料はクレー '炭酸カルシウム、酸化チタン等の無 »立子、又はポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレート等の有 »立子であり、白色顔料層内に混合されるカチオン性ァクリル樹脂エマルションの比率は、白色顔料 1 0 0質量部に対して乾燥質量固形分で 1 0 0 ~ 5質量部、最も好ましくは 5 0〜 3 0質量部である。また、カオン性アクリル樹脂エマルシヨンを得るために使用されるカチォン性モノマー量は、全モノマーに対して 1〜5質量⁰ /₀が好ましいものである。また、特開平 1 1— 5 8 9 4 3号には、支持体上に、非球状シリカと水分散个生カチオン性ポリマーとを含有する塗布液を塗布、乾燥して得たィンクジェット記録材、が開示されている。インク受容層における水分散性カチオン性ポリマーの含有量が 1〜 3 0質量。 /6で、無機粒子の含有量が 7 5〜 9 5質量％であることが好ましいものである。

また、特開平 1 1— 2 0 3 0 6号には、ァ-オン性染料に対して媒染力を有するカチオン媒染剤を含有するインク吸収層を支持体上に有した、インクジエツト記録用紙が開示されている。ィンク吸収層にシリ力やアルミナの無機微粒子を含有させ、カチオン媒染剤の量が無機粒子に対して、質量比で 0 . 0 1〜0 . 3であること、またカチオン媒染剤が平均分子量 5万以下の水溶性媒染剤であることが好ましいものである。

また、特公平 7— 5 3 4 6 9号には、支持体上に顔料とバインダー樹脂からなる被覆層を有したインクジェット用記録シートで、該バインダーが（a ) 脂肪酸ビ-ルエステルを含む成分と、（b ) 0 . 0 5〜0 . 4モル％のエチレン性不飽和基と第 3ァミノ基又は第 4級ァンモ-ゥム基を有するカチオン' 14モノマーからなる、カチオン性共重合体である、インクジェット用記録シートが開示されている。顔科としては微粒子シリカ等であり、被覆層中のカチオン性共重合体の含有量が 5〜 5 0質量％であることが好ましいものである。

また、特開平 9一 5 9 8 9 8号には、紙基質上にエチレン構造単位 8 0〜 9 8 . 5 m o 1 %、アタリレート構造単位 0 . 5〜 1 0 m o 1 %及ぴカチオン性ァクリルァミド構造単位 1〜 1 0 m o 1 %からなり、重量平均分子量 1 0 0 0〜 5 0 0 0 0の共重合体エマルシヨンを含む塗布層が設けられた、印刷用樹脂被覆紙が開示されている。この印刷用樹脂被覆紙は、オフセット印刷適性が良好なものでめ" D。

これ等に文献のものは空隙を発現させるために無機微粒子を用いており、これらに用いられて！/、る各種ポリマーは該無機微粒子を結合させるためのバインダー樹脂として用られているものであり、無機微粒子を使用するために起因する欠点を持っている。

本発明の目的は、上記の課題を解決するために高光沢でィンク吸収性に優れ、且つ、発色濃度、耐水性、光性、耐黄変性に優れたインクジェット用記録シートをすること、及ひ孩記録シートの製造方法を«することにある。

発明の開示

本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、シート状支持体上の少なくとも 1層以上に特定のカチオン性有 »立子を含有した層を設け、さらに特定の吸液量と光沢を有するィンクジェット用記録シートが、高光沢でィンク吸収 '性に優れ、且つ、発色濃度及び耐光性、耐黄変性に優れたものであることを見い出し、本発明を完成するに至った。

[ 1 ] シート状支持体上にカチオン性有¾¾子を含有する層を少なくとも 1層以上有するィンクジェット用記録シートであって、該カチオン性有機粒子を含有する層が、空隙形成成分を含有し、該成分が、実質的に、（メタ）ァクリル酸エステル（コ）ポリマー、メチルメタタリレート一ブタジエンコポリマ一、スチレン一ブタジエンコポリマー、エチレン—酢酸ビ-ノレコポリマーまたはォレフィン系ポリマーから選択される 1種またはこれらの 2種以上の（コ）ポリマ一で、且つカチオン性機能を付与された材料から選択される力チオン性有 » 子から成ることを特徴とするインクジエツト用記録シート。

[ 2 ] 前記力チオン性有灘子が、熱可塑性樹脂粒子であることを特徴とする [ 1 ]に記載のィンクジェット用記録シート。

[ 3 ] 前記カチオン性有 « I立子が、（A) (メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（B) アミノ基含有（メタ）アタリレート系モノマー、さらに（C) その他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られるカチオン性エマルシヨン粒子であることを特徴とする [ 1：!〜 [ 2]のレ、ずれかに記載のィンクジェット用記録シート。

[4] 前記（A) (メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーと、（B) アミノ基含有（メタ）アタリレート系モノマー、さらに（C) その他の共重合可能なモノマーの総質量を基準とした場合、（A) が 30質量。/。〜 9 9. 8質量。/₀、 (B) が 0. 2質量。/。〜 40質量⁰ /o、 (C) が 0質量％〜30質量％であることを特徴とする [ 3 ]に記載のィンクジェット用記録シート。

[5] 前記カチオン性有機粒子のガラス転移温度が、 65°C以上、 200°C 以下であることを特徴とする [ 1：]〜 [ 3 ]のいずれかに記載のィンクジェット用記録シート。

[6] 前記カチオン性有機粒子の重量平均分子量が、 60000以上であることを特徴とする [1]〜[5]の！/ヽずれかに記載のィンクジェット用記録シート。

[7] 記録シートの記録面表面に 4 μ 1の純水を滴下し、滴下 0. 1秒後における吸液量が 2. 00〜4. 00 1であり、且つ 75° における光沢が 50 以上であることを特徴とする [ 1：]〜 [ 6 ]の何れかに記載のィンクジェット用記録シート。

[ 8 ] 前記記録シートの記録面表面に 4 μ 1の純水を滴下し、滴下 0. 1秒後の、記録面表面における液滴の接触面積あたりの吸液量が、 0. 5〜 2. 0 0 1 Zc m²であることを特徴とする [ 1 ]〜[ 7]のいずれかに記載のィンクジェット用記録シート。

[9] 前記カチオン性有嫌立子を含有¹ Tる層が、記録面表面の最外層にあることを特徴とする [ 1 ]〜 [ 8 ]の!/、ずれかに記載のィンクジヱット用

記録シート。

[1 0]—ト状支持体力紙又はプラスチックシートであることを特徴とする [ 1 ]〜[ 9 ]記載の何れかに記載のィンクジェット用記録シート。

[1 1] 前記カチオン性有難子を含有する層が、無賺子を含有されてないことを特徴とする [1]〜！: 10]の、ずれかに記載のィンクジェット用記録シー卜。 [ 1 2 ] キャストコーティング法によりカチオン性有機粒子を含有する層を塗設するィンクジェット用記録シートの製造方法であって、シート状支持体上にカチオン性有 »立子を含有する塗ネぁ組成物を塗設し、次レヽで鏡面ロールを該塗被組成物の塗設面に圧接させることを特徴とする [ 1 ]〜[ 1 1 ]のいずれかに記載のィンクジェット用記録シートの製造方法。

[ 1 3 ] 前言纖面ロールの表面が、カチオン性有 »子のガラス転移温度より低い' であることを特徴とする [ 1 2 ]記載のインクジエツト用記録シートの製造方法。

発明を実施するための最良の形態

本発明のィンクジェット用記録シートとは、シート状支持体上にカチオン性有 f fS子を含有する層を少なくとも 1層以上有する記録シートであって、該記録シ一トが特定の吸液量と光沢を有することを特徴とするィンクジェット用記録シートである。以下、詳細に説明する。

[吸液量の測定方法] .

本発明における記録面表面の吸液量とは、 2 0 °C、 6 5 %RHの環境下で水平に保持した試料の記録面表面に純水 4 / 1の水滴を垂直に着滴させ、着滴 0 . 1 秒後における吸液量を測定したものである。記録シートにおけるインクの吸液は、インク着滴後、非常に短時間で多量のインクを吸液する必要がある。これは着滴後徐々にィンクを吸液すると、にじみが生じ画質が低下するためである。

上記した吸液量は、具体的には以下の如く求める。測定は F I B RO|±^D A T (動的吸収特性試験器） 1 1 0 0 DAT ΜΚΠ機などを用いて行うことができる。まず、試料表面に 4 1の純水を滴下し、滴下後の状態をビデオ撮影する。その後、ビデオ画像から 0 . 1秒後の着滴した液滴の接触角と直径から試料表面に残存する液量を算出し、この量と滴下した液滴量の差から吸液量を算出するというシステムである。そして、ここで算出される吸液量の単位は体積 ( / l )である。さらに、この値を着滴した液滴の直径から算出される接触面積で除すれば、単位面積あたりの吸液量 l / c m²) が算出できる。具体的な算出式は以下の通りである。単位面積あたりの吸液量 lZcm²) =吸液量（μ 1 ) ノ〔（液滴の直径 ( c m) /2) ²Χ π〕

ここで、吸液量を 2種類の単位で表記する意味は、以下の通りである。

例えば、体積単位 (μ 1 ) で表される吸液量が多い場合には、インク吸収性が優れるため乾燥は早いが、単位面積あたりの吸液量（； u lZcm²) が低い場合には、記録シート表面上における液滴の広がりが大きいことを意味しているため、にじみが生じやすく、画質が低下する場合がある。従って単位面積あたりの吸液量 1 / c m²) の高いものが、より好ましい。

本発明の記録シートは、記録面表面に純水 4 μ 1の水滴を垂直に着滴させ、着滴 0. 1秒、後における吸液量を測定した場合に、吸液量が 2. 0 0〜4. 00 μ 1のものが好ましく、より好ましくは 3. 00 μ 1〜4. 00 / 1である。吸液量が 2， 0 0 μ 1以上ではインク吸収性が良好で、乾燥性も良好である。また、滴下する純水が 4 μ 1であるため、 Ρ及液量が 4. 00 μ Iを超えることは有り得ない。

さらに、本発明の記録シートにおける吸液量としては、単位面積あたりの吸液量（μ ΐ /c m²) 力 0. 5 0〜2. 00 1 /c m²であることが好ましく、より好ましくは 0. 50〜1. 50 μ ίί /cm²である。

吸液量が 0. 50 μ 1 / c m²以上ではィンク吸収性が良好で、ィンクのあふれ出しによる画像の低下が生じない。また、吸液量が 2. 00 1 /c m²を以下では耐水性や発色濃度が高く好ましレヽ。

[光沢の測定方法]

本発明における光沢とは、 J I S Z 8 74 1に基づき、記録シ一ト表面の 7 5° での光沢度を測定したものである。例えば変角光沢計 GM— 3 D型（村上色彩技術研究所社製）等で測定することができる。

本発明の記録シートとしては、 7 5° における光沢が、 50以上、好ましくは 60以上、より好ましく 6 5以上、最も好ましくは 70以上である。 50未満では、光沢が不十分となり易く、光沢を有する記録シートとは言レ、難くなる場合がある。 [カチオン性有； f l立子]

本発明におけるカチオン性有 «I子の好ましい態様としては、アミノ基のようなカチオン性官能基を有する水不溶性の熱可塑性ポリマー粒子であり、ポリマー種としてはァクリル系ポリマー（ァクリル酸エステル及ひン又はメタクリル酸ェステルの重合伴叉は共重合体）、 MB R系ポリマー（メチルメタクリレート一プタジェン共重合体）、 S B R系ポリマー（スチレン一ブタジエン共重合体）、 E V A系ポリマー（エチレン一酢酸ビニル共重合体）またはォレフィン系ポリマー等である。さらに、アタリル系ポリマーは長期にわたる記録シートの耐黄変性に優れるという特徴から、より好ましい態様である。

カチオン性有誰子のさらに好ましい態様としては、（A) (メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー、（B) アミノ基含有ァクリレ一ト系モノマー及び/又はアミノ基含有メタクリレート系モノマー、さらに（C) その他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られる、力チオン性有辦立子である。

以下、それぞれの熱可塑性ポリマーにつ!/ヽてより具体的に説明する。

(A) (メタ）ァクリノレ酸アルキスレエステノレ系モノマーの具体例としては、例えば、ァクリル'酸エステ/レ類；メチルァク Vレート、ェチノレアクリレート、ィソプ口ピルアタリレート、 n—プチ Λ ^アタリレート、イソブチルアタリレート、 n— ァミルァクリレート、イソアミルアタリレート、 n—へキシルァクリレート、 2 一ェチルへキシルァクリレート、ォクチルァクリレート、デシノレアクリレート、ドデシルァクリレート、ォクタデシ/レアクリレート、シク口へキシルァクリレート、フエニノレアクリレート、ベンジルアタリレート等、

メタクリノレ酸エステル類；メチルメタクリレート、ェチルメタクリレート、ィソプロピルメタタリレート、 n—ブチルメタクリレート、ィソブチノレメタクリレート、 11—アミルメタクリレート、イソアミノレメタクリレート、 n—へキシルメタクリレート、 2—ェチノレへキシノレメタクリレート、ォクチルメタタリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ォクタデシルメタクリレート、シクロへキシノレメタクリレ一ト、フエニルメタクリレート、ベンジノレメタクリレ一ト等、その他の炭素原子数 1乃至 1 2の (メタ) アルキルァクリレート等が挙げられ、これらの 1種、又は 2種以上を選択することができる。

(A) としてはベンゼン環を含有しないものが好ましく、より好ましくは、メチルァクリレート、 n—プチノレァクリレート、ィソプチルァクリレート、ェチルァクリレート、 2—ェチルへキシノレアタリレート、メチノレメタクリレート、 n—ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ェチルメタタリレート、 2— ェチルへキシルメタクリレートである。ベンゼン環を有するモノマーは耐黄変性に問題が生じる場合がある。

(B) アミノ基含有（メタ）ァクリレート系モノマーの具体例としては、例えば、 N、 N—ジメチルアミノエチルアタリレート、 N、 N—ジメチルアミノエチルメタクリレート、 N、 N—ジメチルァミノプロピルアタリレート、 N、 N—ジメチルァミノプロピルメタクリレート、 N、 N— t—ブチルァミノェチルァクリレート、 N、 N— t一ブチルアミノエチルメタクリレート、 N、 N—モノメチルアミノエチルアタリレート、 N、 N—モノメチルアミノエチルメタクリレート等のァミノアルキルァクリレート又はァミノアルキルメタクリレート類；

N、 N—ジメチルアクリルアミド、 N、 N—ジメチルメタクリノレアミド、 N、 N —ジ工チルアクリルアミド、 N、 N—ジェチルメタクリルアミド、 N、 N—ジメチノレアミノプロピノレアクリノレアミド、 N、 N—ジメチノレアミノプロピルメタクリルアミド、 N、 N—ジメチルアミノエチルアクリルアミド、 N、 N—ジメチルァミノェチルメタクリルアミド、 N—イソプロピルアクリルアミド等の N—ァミノアルキルァクリルァミド又は N—ァミノアルキルメタクリルァミド、類；ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチ /レ基、ハロゲン化工チル基、ハロゲン化ベンジル基等で 4級塩ィヒされた、上記アミノ（メタ）アルキルァクリレート類と、 N—ァミノアルキルアクリルアミド又は N—アミノアルキルアクリルアミド類の 4級塩類；ァクリロイルモルホリン、 2.— ( 2 ' —ヒドロキシ一 5，ーメタクリロイルォキシェチルフェ -ル）一 2 H—べンゾトリアゾール、 2— （2，ーヒドロキシー 5，ーメタクリロイルォキシフエ二/レ）一ベンゾトリァゾーノレ、 2—ヒドロキシー 4— ( 2—メタクリロイノレオキシ）エトキシべンゾフエノン、 2— ( 2 ' ーヒドロキシー 5 ' —メタクリロイノレォキシフエエノレ） —5—クロ口べンゾトリァゾール、 1， 2， 2， 6 , 6—ペンタメチル一 4ーピペリジルメタクリレート、 2， 2 , 6， 6—テトラメチル一 4—ピペリジ 7レメタクリレート等が挙げられ、これらの 1種、又は 2種以上を選択することができる。上記のうち好ましいものとしては、ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等であるハロゲンィ匕メチル基、ノヽロゲンィ匕ェチル基、ハロゲン化ベンジル基等で 4級塩化された、上記ァミノ（メタ）アルキルァクリレート類と、 N—アミノアルキルァクリルァミド又は N—ァミノアルキルァクリルァミド類の 4級塩類である。ァミノ基以外の基を含有するものもポリマーにカチオン性を与えるものは本発明で使用することができる。

これ等のモノマーは（メタ）アクリル酸エステル（コ）ポリマーの他に、メチノレメタクリレート一ブタジエンコポリマー、スチレン一ブタジェンコポリマー、エチレン一酢酸ビュルコポリマーまたはォレフィン系ポリマーにカチオン性を付与するために使用する共重合体成分としても使用することができる。

さらには、ラジカノレ開台剤としてァミジノ類を用いると特別の共重合成分を使用しないでもポリマーにカチオン性を付与することができ、それで得られた（コ）ポリマーもカチオン性有 ^¾子として本発明で使用することができる。

(C) その他の共重合可能なモノマーの具体例としては、（A) ま'たは（B) 以外のラジカル重合可能なモノマーであれば使用でき、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水アクリル酸、無水メタタリル酸、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水フマル酸等の不飽和カルボン酸類； 2—ヒドロキシェチノレアタリレート、ヒドロキシプロピルァクリレ一ト、 4—ヒドロキシブチルァタリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、 4ーヒドロキシブチノレメタクリレート等の水酸基含有ビニノレ類；スチレン、 2—メチノレスチレン、 t—プチ/レスチレン、クロノレスチレン、ビュルァニソール、ビ二/レナフタレン、ジビ-ルベンゼン等の芳香族ビ- ル類；、ァクリルアミド、メタクリルアミド、 N—メチロールメタクリルアミド、 N—メチロールァクリルァミド、ジァセトンアクリルアミド、マレイン酸ァミド等のアミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ-ル等のビュルエステル類；塩化ビユリデン、フッ化ビニリデン等のハ口ゲン化ビニリデン類；塩化ビエル、ビニルエーテノレ、ビニノレケトン、ビニノレアミド、クロ口プレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、クロ口プレン、ビ-ノレピロリドン、 2—メトキシェチルアタリレート、 2—ェトキシェチルァクリレート、グリシジルァクリレート、グリシジルメタアタリレート、ァリルグリシジルエーテノレ、アクリロニトリル、メタアタリロニトリノレ、エチレングリコ一/レジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタタリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリェチレングリコーノレジメタクリレート、ポリプロピレングリコ一ルジメタクリレート、ネオペンチノレグリコーノレジメタクリレート、 1， 3—プチレングリコ一ルジメタクリレート、 1， 6—へキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ —ノレジメタクリレート、ポリエチレングリコー/レジアタリレート、 1， 6—へキサンジオールジァクリレート、ネオペンチルグリコールジァクリレート、トリプロピレングリコ一/レジァクリレート、ポリプロ.ピレンダリコ一/レジァクリレート、トリメチロールプロノントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリァクリレート、テトラメチロールメタントリァクリレート、テトラメチロールメタンテトラアタリレート、ァリルメタアタリレート、ジシクロペンテ二ルァクリレート、ジシクロペンテュルォキシェチルアタリレート、イソプロぺニルー α， α— ジメチルペンジルイソシァネート、ァリルメルカブタン等、が挙げられ、これらの 1種、又は 2種以上を選択することができる。

ここで、（C) としては、染料に対して強い相互作用を及ぼす官能基、例えば水素結合能を有する官能基を有するモノマーが、耐光性に優れるため好ましく、例えば、不飽和カルボン酸類、水酸基含有ビュル類、芳香族ビエル類、アミド類等が挙げられる。さらに、耐黄変性に優れるものとして、不飽和カルボン酸類、水酸基含有ビュル類がより好ましレ、。

また（Α) アタリル酸アルキルエステル系モノマー及び Ζ又はメタクリル酸ァルキルエステル系モノマーと、（Β ) アミノ基含有アタリレート系モノマー及び /又はアミノ基含有メタクリレート系モノマー、さらに（C) その他の共重合可能なモノマ一の構成比率は、総質量を基準とした場合、 (Α) が 3 0質量％〜 9 9. 8質量。/。、 (B) が 0. 2質量。/。〜 40質量％、 (C) が Ό質量％〜 30質量。 /₀であることが好ましく、より好ましくは（Α)が 50質量％〜 99. 8質量％、

(Β) が 0. 2質量。/。〜 20質量％、（C) が 0質量％〜30質量。 /₀である。

(Α) が 30質量％以上では、カチオン性有機粒子の親水性が適当で、耐水性ゃィンク吸収'！;生が良好であり、（ Α) が 99. 8質量％以下では、ィンク染料の固定化が可能で発色濃度が良好である。

また、（Β) が 0. 2質量％以上では、インク染料の固定化し易くなり、発色濃度や耐水性が適当であり、（Β) が 40質量％以下では、カチオン性有 »ϊ子の親水性が適当で耐水性が保たれ、微細な空隙が適当なのでィンク吸収性が良好である。

[カチオン性有立子の分子量]

本発明のカチオン性有 I»子の重量平均分子量としては、 60000以上が好ましく、より好ましくは 100000以上である。重量平均分子量が 60000 以上では、カチオン性有 f凝立子の変形が起こしにくく空隙が減少しないので、ィンク吸収性を高くすることができる。分子量の上限は特に制限はないが、 100 万程度以上の必要はない。

[カチオン性有猶立子の粒子径]

本発明のカチオン性有辦立子の平均粒子径としては、 0. 01 μ m〜： 1 μ mが好ましく、より好ましくは 0. 05μιη〜0. である。平均粒子径が 0.

01 μιη以上では、適当な粒子間の空隙が形成されてインク吸収性が良好であり、 1 μ m以下であれば表面の平滑性が良好で光沢が高く好ましい。

[カチオン性有機粒子のガラス転移温度 (Tg) ]

本発明のカチオン性有概立子のガラス転移温度としては、 65 °C以上が好ましく、より好ましくは 75 °C以上である。ガラス転移温度の上限は通常 200 °C以下、好ましくは 150°C以下である。ガラス転移温度が 65°C未満では、表層の微細な空隙が減少し易く、インク吸収性が低下する場合がある。また、塗設層を乾燥させる場合に、乾燥温度が高いと微細な空隙が減少するため、乾燥温度を下げなくてはならず、生産効率が低下する場合がある。なお、本明細書におけるガラス転移温度は、 J Ί S K 7 1 2 1に基づき D S C曲線から求めることができる。

[カチオン性有»子の製造方法]

本発明において使用するカチオン性有 «子は、従来より公知の乳化重合法、あるいは機械 W匕法に基づき製造することができる。例えは¾ィ匕重合法では、分散剤と開始剤の存在下で、各種モノマーを一括で仕込み重合する方法、モノマーを連続的に供給しながら重合する方法がある。その際の重合†M ^としては通常 3 0〜9 0 °Cで行われ、実質的に有«子の水分散体が得られる。

ここで好ましく使用される分散剤としては、カチオン性界面活性剤及び Z又はノニオン性界面活性剤が挙げられる。以下、詳しく説明する。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ラウリルトリメチルァンモユウムクロライド、ステアリルトリメチルァンモニゥムクロライド、セチルトリメチルアンモニゥムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニゥムクロライド、アルキルベンジルジメチルァンモニゥムクロライド、ラウリルベタイン、ステァリルべタイン、ラウリルジメチルァミンォキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ココナツトァミンアセテート、ステアリルァミンアセテート、アルキルァミングァ二ジンポリオキシエタノール、アルキルピコリュウムクロライド等が挙げられ、これらの 1種、又は 2種以上を選択することができる。

ノユオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンォクチルフエ二ルエーテル、ポリオキシェチレンォレイノレフエ二/レエーテノレ、ポリオキシエチレンノニノレフエ-ノレエーテ/レ、ォキシエチレン'才キシプロピレンブロックコポリマー、 t e r t—ォクチ/レフェノキシェチルポリエトキシエタノール、ノニルフエノキシェチルポリエトキシェタノール等が挙げられ、これらの 1種、又は 2種以上を選択することができる。また、分散剤としてカチオン系水溶性ポリマー及び Z又はノニオン系水溶性ポリマーも使用できる。カチオン系水溶性ポリマーとしては、カチオン化ポリビ- ルアルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポリアミドボリウレア、ポリエチレンィミン、ァリルアミン又はその塩の共重合体、ェピクロルヒドリンージアルキルァミン付加重合体、ジァリルアルキルァミン又はその塩の重合体、ジァリルジアルキルァンモニゥム塩の重合体、ジァリルァミン又はその塩と二酸化ィォゥ共重合体、ジリルジアルキルアンモユウム塩一二酸化イオウ共重合体、ジァリルジアルキルアンモニゥム塩とジァリルァミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルァミノェチル（メタ）アタリレート 4級塩の重合体、ジァリルジアルキルアンモ-ゥム塩一アクリルアミド共重合体、ァミン一力ルボン酸共重合体等が挙げられ、これらの 1種、又は 2種以上を選択することができる。

ノ二オン系水溶性ポリマーとしては、ポリビュルアルコール又はその誘導体；酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルピロリドン又は酢酸ビエルを共重合させたポリビュルピロリドン等のポリビュルピロリドン誘導体；その誘導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリルアミド又はその誘導体；ポリメタクリルアミド又はその誘導体；ゼラチン、カゼィン等が挙げられ、これらの 1 種、又は 2種以上を選択することができる。

分散剤の使用量は特に制限されないが、通常、（共）重合させるモノマーの全質量を基準として 0 . 0 2〜2 0質量％である。

重合に使用される開始剤としては、通常のラジカル開始剤力使用でき、具体例としては、例えば、過酸化水素；過硫酸アンモニゥムゃ過硫酸力リゥム等の過硫酸塩；クメンハイドロパーォキサイド、 t一プチノレハイドロパーォキサイド、ベンゾィノレパーォキサイド、 tーブチルバ一ォキシ一 2—ェチルへキサノエ一ト、 t一プチルパーォキシベンゾエート、ラウロイルパーォキサイド等の有機過酸ィ匕物；ァゾビスイソプチ口-トリル、 2 , 2 ' —ァゾビス（2—アミジノプロパン ) 二塩酸塩、 2， 2 , —ァゾビス〔2— （N—フエニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 2 , 2，一ァゾビス { 2— 〔N— （4一クロ口フエ二ル）アミジノ〕プ口パン } 二塩酸塩、 2， 2，一ァゾビス { 2— 〔N— （4—ヒドロキシフエニル ) アミジノ〕プロノ、。ン} 二塩酸塩、 2， 2，ーァゾビス〔2— （N—ベンジルァミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 2 , 2 ' ーァゾビス〔2— (N—ァリルアミジノ ) プロパン〕二塩酸塩、 2， 2 ' ーァゾビス { 2— [N- ( 2—ヒドロキシェチル）アミジノ〕プロノ、 °ン} 二塩酸塩、 2， 2 ' —ァゾビス { 2—メチルー N— 〔 1， 1—ビス（ヒドロキシメチル）一 2—ヒドロキシェチノレ〕プロピオンァミド } 、 2， 2，了ァビス { 2—メチル一 N— 〔1， 1一ビス（ヒドロキシメチル ) ェチル〕プロピオンアミド} 、 2 , 2 ' ーァゾビス [ 2—メチノレー N— 〔2— ヒドロキシェチル）プロピオンアミド〕、 2， 2，ーァゾビス（イソプチルアミド）二水和物、等のァゾ化合物；あるいはこれらと鉄イオン等の金属イオン及びナトリウムスルホキシレート、ホルムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウム、 L—ァスコルビン酸、口ンガリット等の還元剤との組み合わせによるレドックス開始剤等が挙げられ、これらの 1種、又は²種以上を選択することができる。

本発明では、特に 2 , 2，一ァゾビス（2—アミジノプロパン）二塩酸塩、 2， 2 ' —ァゾビス〔2— (N—フエニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 2， 2，ーァゾビス { 2— 〔N— （4一クロ口フエ-ノレ）アミジノ〕プロパン）二塩酸塩、 2， 2，ーァゾビス { 2— 〔N— (4—ヒドロキシフエ-ノレ) アミジノ〕プロパン} 二塩酸塩、 2， 2，一ァゾビス〔2— （N—ベンジルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、 2， 2，ーァゾビス〔2— (N—ァリルアミジノ）プロパン〕. 二塩酸塩、 2， 2 ' —ァゾビス { 2 - CN- ( 2—ヒドロキシェチル) アミジノ〕プロパン } 二塩酸塩等のアミジノ基を有する開始剤を用いると、アミノ基等を有する単量体を使用しなくても（コ）ポリマーにカチオン性を付与することができる。一般的な開始剤の使用量は、（共）重合させるモノマーの全質量を基準として 0 . 1〜5質量％でぁる。

また、必要に応じて t一ドデシルメルカブタン、 n—ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、ァリルスルフォン酸、メタァリルスルフォン酸及びこれ等のソーダ塩等のァリル化合物などを分子量調節剤として使用することも可能である。

[カチオン性有機粒子の含有量]

本発明のカチオン性有機粒子を含有する層における、カチオン性有機粒子の含有量は、 3 1〜1 0 0質量。 /。が好ましく、より好ましくは、 5 1〜1 0 0質量％、さらに好ましくは、 7 1〜 1 0 0質量。/oである。 3 1質量％以上では、ィンク染料の固定化が充分で、発色濃度や耐水性が良好である。

[その他添加剤]

本発明のカチオン性有 »立子を含有する層には、表面強度や光沢を向上させる目的で、バインダー機能を有するポリマーを含有させてもよい。バインダー ϋ館を有するポリマーとしては、例えば、水溶性ポリマーや、水不溶性ポリマーの水分散体などが挙げられる。以下に詳しく述べる。

水溶性ポリマーとしては、例えば、カチオン系水溶†生ポリマーである、カチォン化ポリビュルアルコール、カチオン化、カチオンィ匕ポリアクリルアミド、カチオンィ匕ポリメタクリルアミド、ポリアミドボリウレア、ポリエチレンィミン、ァリルアミン又はその塩の共重合体、ェピクロノレヒドリン一ジアルキルァミン付加重合体、ジァリルアルキルァミン又はその塩の重合体、ジァリルジアルキルァンモニゥム塩の重合体、ジァリルァミン又はその塩と二酸化ィォゥ共重合体、ジリルジアルキルアンモニゥム塩一二酸ィヒィォゥ共重合体、ジァリルジアルキルァンモニゥム塩とジァリルァミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルアミノエチル（メタ）アタリレート 4級塩の重合体、ジァリルジアルキルァンモニゥム塩ーァクリルァミド共重合体、了ミン一力ルボン酸共重合体等が挙げられる。

また、ノ二オン系水溶性ポリマーである、ポリビルアルコール又はその誘導体；酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルピロリドン又は酢酸ビュルを共重合させたポリビエルピロリドン等のポリビ -ルピロリドン誘導体；その誘導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリァクリルァミド又はその誘導体；ポリメタクリルァミド又はその誘導体；ゼラチン、カゼィン等が挙げられる。

さらに水不溶性ポリマーの水分散体としては、例えば、カチオン性及び/又はノオン性のァクリル系ポリマー（アタリル酸エステル及び Z又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）、 MB R系ポリマー（メチルメタクリレート一ブタジエン共重合体）、 S B R系ポリマー（スチレン一ブタジエン共重合体）、ウレタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、 E VA系ポリマー（エチレン一酢酸ビュル共重合体）の水分散体等が挙げられる。

特に耐黄変性に優れるという特徴から、ポリビュルアルコール、カチオン化ポリビエルアルコール、アタリル系ポリマー（アタリル酸エステル及び Z又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）の水分散体が好ましい。また、水分散体の場合には、ポリマーのガラス転移温度は 6 0 °C以下が好ましい。 T gの下限は一 1 o°cである。ここで記載のポリマーはバインダ一機能を与えるために添口するものであり、カチオン f生有 »立子のように空隙を形成させる目的で使用するものではないので T g等の性質が異なるものが用いられる。

これらのバインダ一機能を有するポリマーの使用量は、カチオン性有 »子に対して、好ましくは、 0〜2 0質量部である。 2 0質量部を超える場合には、空隙が減少し易くインク吸収性が低下する場合がある。

さらに、本発明のカチオン性有子を含有する層には、無 »立子を含有してもよレ、。無としては、具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソゥ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシゥム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトボン、ゼォライト、水酸化マグネシゥム等が挙げられる。高い空隙率を得てィンク吸収性を向上させるためには、シリ力やアルミナが好ましく、より好ましくは 1次粒子径が 1 0 0 η m以下の微粒子である。その下限は 5 n m程度である。

本発明のカチオン性有 »子が含有される層に、これらの無機立子を含有させる場合には、カチオン性有«子 1 0 0質量部に対して、無！^立子:!〜 4 0質量部、好ましくは 1〜 2 0質量部である。無灘立子がカチオン性有子 1 0 0質量部に対して 4 0質量部を超えると、退色性、耐黄変性が低下する場合がある。また本発明のカチオン性有機粒子は、実質的に無機粒子を含有していなくてもィンク吸収性と光沢に優れるため、無 »子を添することによつて生じる退色性ゃ耐黄変性の低下等が起こらないので、無 »立子を含有しない方が好ましい。さらに、その他に、本発明のカチオン性有 «子を含有する層には、帯電防止剤、酸化防止剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、耐水化剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安牢化剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、浸透剤、発泡剤、離型剤、抑泡剤、消泡剤、流動性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、カチオン性定着剤等を含んでいてもよい。

[記録シートの構成]

本発明における記録シートの好ましレヽ構成例としては、力チオン性有 »立子の含有される層が、インクの受理に関わる層に使用されていることであり、より好ましくは、記録シートの記録面側の最外層にあることが好ましい。

また、本発明のカチオン性有機粒子を含有する層上に微粒子シリカ、アルミナ等を主成分とする従来から使用されている光沢層を設けることは可能であるが、その際は、耐光性ゃ而橫変性が低下する場合があるので、カチオン性有 W∑子を含有する層が最上層であることが好ましい。

本発明のカチオン性有 «子を含有する層の量は、通常、シート状支持体上に、坪量として通常 1〜3 0 0 gZm²であるが、特に制限されるものではない。また、支持体上にインク吸収性の優れるインク受 ¾1を設け、さらにその上層に本発明であるカチオン性有^！子を含有する層を設けることによつても、本発明の記録シ一トを得ることが可能である。

[シート支持体種]

本発明において、支持体としては、従来からインクジェット用記録シートに用いられる支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被月 β紙、樹脂含浸紙、非塗工紙、塗工紙等の紙支,持体、両面をポリオレフインで被覆した紙支持体、プラスチック支持体、不織布、布、織物、金属フィルム、金属板、及びこれらを貼り合わせた複合支持体を用いることができる。

プラスチック支持体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリァセチルセル口ース、ポリ塩化ビュル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリカーポネート、セロファン、ポリナイロン等のプラスチックシート、フィルム等が好ましく使用される。これらのプラスチック支持体は透明なもの、半透明なもの、及び不透明なものを用途に応じて適宜使ヽ分けることができる。

また支持体には白色のプラスチックフィルムを用いることも好ましい。白色のプラスチック支持体としては、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をプラスチックに含有させたものや、微細な空隙を多数設けて不透明性を付与した発泡プラスチック支持体、及ぴ白色顔料（酸化チタン、硫酸バリゥム）を有する層を設けた支持体を用いることができる。

本発明におレ、ては支持体の形状は限定されなレ、が、通常用いられるフィルム状、シート状、板状等の他に、飲料缶のような円柱状、 C Dや C D— R等の円盤状、その他複雑な形状を有するものも支持体として使用できる。

[記録シートの製造方法]

本発明の記録シートは、シート状支持体の片面または両面に、カチオン性有機粒子を含んだ塗被組成物を塗布し、これを乾燥させて層を形成することによって製造される。塗工液の塗布方法に限定はなく、例えば、エアナイフコーター、口一ノレコーター、ノーコータープ、レードコーター、スライドホッノーコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、カーテンコ一ター、エタストノレ一ジョンコーター、フローティング、ナイフコーター、コンマコ一ター、ダイコータ一等の従来既知の塗布方法を用いることができる。

また光沢を付与するための処理方法についても特に限定はなく例えば一般的なカレンダー処理、つまりはスーパーカレンダー、グロスカレンダ一等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間を通過させて塗層表面を平滑化する従来既知の方法を用いることができる。

また、一般的に印刷用キャストコート紙の製造で行われている、直接法、 .凝固法、リウエット法（再湿潤法）、プレキャスト法などのキャストコーティング法も好ましく用いることができる。キャストコ一ティング法とは支持体上の塗層を湿潤状態におき、加熱した鏡面ロールに該層を圧接して、該ロールの鏡面を該層に転写して光沢を得る方法であり、該層は該ロールと接している間に乾燥されるここで、直接法とは、塗層を未乾燥伏態で加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法で、再湿潤法とは、塗層を乾燥後、水を主成分とする液に該層を再湿潤させ、加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥する方法である。本発明における記録シートの製造方法としては、直接法又は再湿潤法によるキャストコ一ティング法が好ましく用いられる。

またキャストコーティング法に係る圧接時の圧力、鏡面ロールの、雄、塗工速度等は適宜選択される。特に鏡面ロールの温度は、カチオン性有»子のガラス転移温度より低い温度、通常はガラス転移の 3〜4 0 °C低い温度であることが好ましい。鏡面ロールの温度力カチオン性有 f凝立子のガラス転移^^以上の温度であると、空隙が減少し易く、インク吸収性が低下する場合がある。

以下に、本発明の実施例を挙げて説明する力本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す部及ぴ％は、特に明示しない限り質量部及び質量。/。を示す。

[実施例 1 ]

<力チオン性有機粒子の作製 >

脱イオン水 1 9 5 , 9部とステアリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド 0 . 1部を反応容器に仕込み、窒素気流下で 7 0。Cに昇温し、 2， 2 ' ーァゾビス（ 2—アミジノプロパン）二塩酸塩 0 . 6部を添加した。これとは別に、メチルメタァクリレート 7 4 . 0部、 n—プチルァクリレ一ト 1 0 . 0部、 N、 N—ジメチルァミノプロピルァクリルアミドのメチルク口ライド 4級塩 1 6 . 0部を脱ィオン水 4 0部中にステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド 0 . 3部を使つて乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を 4時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で⁴時間保持した。続けて²， 2，一ァゾビス（2—アミジノプロパン）二塩酸塩 0 . 1部を添加し、さらに同、?UJ¾で 3時間保持して重合を完結させた。

その結果、カチオン性有 f凝立子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分 30%、 _P H 5、光散乱測定による平均粒子径 199 n m、及ぴ J I S K 7121に基づき DS C曲線より求めたガラス転移温度は 85. 0°Cであつた。

<記録シートの作製 >

坪量 105 g/m²の上質紙に、絶乾状態で 20 g/m²の塗工量になるように、カチオン性有徽立子が水に分散したエマルシヨン組成物を塗工し、キャストコ一ティング法、具体的には、表面温度が 80°Cに保たれた鏡面ロールに、線圧 1 00 k g/c mで圧接しながら乾燥させた。その結果、実施例 1の記録シートが得られた。

[実施例 2]

<記録シートの作製 >

微粒子シリカ 10· 0部と、完全鹼化ポリビュルアルコール 20部を水にカロえて混合攪拌し、固形分 15 %の塗ネ袓成物を得た。この塗被組成物を坪量 105 g /m²の上質紙に、絶乾状態で 20 g /m²の塗工量になるよう塗工し、 120 °C 、 1分間乾燥させた。該塗工層はインク受理層となるが表面が粗く、この状態での 75。における光沢は 23であった。さらにこの上層に、実施例 1で作製したカチオン性有機粒子が水に分散したエマルシヨン組成物を、絶乾状態で 6 gZm ²の塗工量になるよう塗工し、キャストコーティング法、具体的には、表面温度が 80°Cに保たれた鏡面ロールに線圧 100 k g/c mで圧接しながら乾燥させた。その結果、実施例 2の記録シートが得られた。

[比較例 1]

<ァ二オン性有難子の作製 >

脱イオン水 195. 9部とドデシルべンゼンスルホン酸ソーダ 0. 1部を反応容器に仕込み、窒素気流下で 70 °Cに昇温し、過硫酸力リウム 0. 5部を添加した。これとは別に、メチルメタアタリレート 74. 0部、 n—プチルァクリレート 10. 0部、メタクリル酸 16. 0部を脱ィオン水 40部中にドデシルべンゼンスルホン酸ソーダ 0. 3部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を 4時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で 4時間保持し重合を完結させた。

その結果、ァニオン性有 »子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分 30%、 p H 2、光散乱測定による平均粒子径 120 n m、及び J I S K 7121に基づき DSC曲線より求めたガラス転移温度は 86. 2 °Cであつた。

<記録シートの作製 >

カチオン性有 «I子が水に分散したエマルション組成物を、ァニオン性有盤立子が水に分散したエマルシヨン組成物に置き換えた以外は、実施例 1のく記録シートの作製〉と全く同様な方法により、記録シートを作製した。その結果、比較例 1の記録シートが得られた。

[比較例 2]

記録シートの作製において、鏡面ロールの表面温度を 100°Cにした以外は、比較例 1と全く同様にして記録シートを作製した。その結果、比較例 2の記録シ —トが得られた。

[比較例 3 ]

<記録シートの作製 >

微粒子シリカ 100部と、完全鹼化ポリビュルァノレコーノレ 20部を水に加えて混合攪拌し、固形分 15%の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量 105 g /m²の上質紙に、絶乾状態で 20 g /m²の塗工量になるよう塗工し、 120 °C 、 1分間乾燥させた。その結果、比較例 3の記録シートが得られた。

國方法]

記録シートの品質評価結果を表 1に示す。評価は以下の方法により行った。 <吸液量の測定方法 >

吸液量の測定は、 F I BRO社製 DAT (動的吸収特性試験器） 1100 D AT MKII機を用いて行い、体積単位で表される吸液量（μ 1)と、単位面積あたりの吸液量 μ 1 / cm²) を測定した。具体的には、まず、試料表面に 4μ 1の純水を滴下し、滴下後の状態をビデオ撮影した。その後、ビデオ画像から 1秒後の着滴した液滴の接触角と直径から試料表面に残存する液量を算出し、この量と滴下した液滴量の差から吸液量を算出した。さらに、この値を着滴した液滴の直径から算出される接触面積で除することで、単位面積あたりの吸液量 1/cm²) を算出した。具体的な算出式は以下の通りである。

単位面積あたりの吸液量 (μ 1/cm²) =吸液量 (μ I) / ί (液滴の直径 ( cm) /2) ²Χπ〕

<光沢の測定方法 >

光沢の測定は、 J I S Z 8741に基づき、変角光沢計 GM— 3 D型（村上色彩技術研究所社製）を使用して、記録シート表面の 75° での光沢度を測定した。

く発色濃度の測定方法 >

市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、 PM2000C) を用いて、ブラックインクのベタ印刷を行い、ベタ部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ R D— 918 ) で測定した。

<インク吸収性の測定方法 >

市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、 PM2000C) を用いて、イェローインク、マゼンダインク、シアンインク、ブラックインクを縦方向にベタ印刷し、プリンターから排出された直後に、上部に P PC用紙を押しっけて、インクが PPC用紙へ転写される度合いを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。

〇 '：インクの転写がなく、インク吸収性に優れる。

△：インクの転写がわずかにあるが、ィンク吸収性が実用レベルである。

X：インクの転写が多く、ィンク吸収性が実用レベル以下である。

<耐水性の測定方法 >

市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、 PM2000C) を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、これを 30°Cの巿水に 2分間浸漬して評価した。にじみ等の浸漬後の印字状態を目視で判定した。評価基準は以下の通りである。

〇：にじみや色濃度の変化がほとんどない。 △：にじみや発色濃度の低下がわずかにある力実用レベルである。

X：にじみや発色濃度の低下があり、実用レベル以下である。

<耐光性の測定方法 >

市販のインク'ジェットプリンター（セイコーエプソンネ環、 PM2000C) を用いて、マゼンタインクのベタ印刷を行った。キセノンフェードメーターを用いて、印刷した記録シートに 100時間光照射し、光照射前に対する光照射後の光学反射濃度の残存率を耐光性とした。光学反射濃度はマクベス濃度計（RD— 918) で測定した。

<耐黄変性の測定方法 >

カーボンアークフエ一ドメ一ターを用いて、印刷していない記録シートに 7時間光照射し、光照射した前後の色差を測定した。色差（ΔΕ) は! a*b* (C I Eに準拠した表示方法）に従って、光照射前後の色測定した結果を基に、 ΔΕ= { (Δ ） ²+ (Aa*) ²+ (Ab*) ²} ¹²

で算出した。色差が大きいほど色劣ィ匕が生じていることを示す。

表 1

産業上の利用可能性

本発明によれば、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ、発色濃度、耐水性、耐光性、耐黄変性に優れたィンクジェット用記録シート、及び該記録シートの製造方法をすることができる。

Claims

請求の範囲

1；シ一ト状支持体上にカチオン性有猶立子を含有する層を少なくとも 1層以上有するィンクジェット用記録シートであって、該カチオン性有機粒子を含有する層が、空隙形成成分を含有し、該成分が、実質的に、（メタ）アクリル酸ェステル（コ）ポリマー、メチルメタクリレート一ブタジエンコポリマー、スチレンープタジェンコポリマー、エチレン一酢酸ビニノレコポリマ一またはォレフィン系ポリマーから選択される 1種またはこれらの 2種以上の（コ）ポリマーで、且っカチオン性機能を付与された材料から選択される力チオン性有觀立子から成ることを特徴とするィンクジェット用記録シート。

2 . 前記カチオン性有猶立子が、熱可塑性樹脂粒子であることを特徴とする 1 に記載のィンクジェット用記録シート。

3 . 前記カチオン性有謙子が、（A) (メタ）アクリル酸アルキルエステルと、 ( B ) ァミノ基含有 (メタ) アタリレート系モノマー、さらに (C) その他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られるカチオン性エマルション粒子であることを特徴とする 1〜 2のいずれかに記載のィンクジェット用記録シート。

4 . 前記 (A) (メタ) ァクリル酸アルキルエステル系モノマーと、 (B ) アミノ基含有（メタ）アタリレート系モノマー、さらに（C) その他の共重合可能なモノマ一の糸忿質量を基準とした場合、 (A) が 3 0質量％〜 9 9 . 8質量。 /₀、

(B) が 0 . 2質量％〜4 0質量。/o、（C) が 0質量。/ &〜 3 0質量％であることを特徴とする 3記載のィンクジェット用記録シート。

5 . 前記カチオン性有機粒子のガラス転移温度が、 6 5 °C以上、 2 0 0 °C以下であることを特徴とする 1〜 4のいずれかに記載のィンクジェット用記録シー

6 . 前記力チオン性有機粒子の重量平均分子量が、 6 0 0 0 0以上であることを特徴とする 1〜 5のいずれかに記載のィンクジェット用記録シート。

7 . 記録シートの記録面表面に 4 μ 1の純水を滴下し、滴下 0 . 1秒後における吸液量が 2 . 0 0〜4 . 0 0 μ 1であり、且つ 7 5° における光沢が 5 0以上であることを特徴とする：！〜 6のいずれかに記載のィンクジェット用記録シー卜。 ·

8. 前記記録シートの記録面表面に 4 1の純水を滴下し、滴下 0 . 1秒後の、記録面表面における液滴の接触面積あたりの吸液量力 0 . 5〜2. 0 0 μ \ / c m²であることを特徴とする 1〜 7のいずれか記載のィンクジェット用記録シート。

9 . 前記カチオン性有 »立子を含有する層が、記録面表面の最外層にあることを特徴とする請求項 1〜 8のいずれ力こ記載のィンクジェット用記録シ一ト。

1 0 . シート状支持体が、紙又はプラスチックシートであることを特徴とする 1〜 9記载のいずれかに記载のィンクジェット用記録シート。

1 1 . 前記カチオン性有灘立子を含有する層が、無猶立子を含有されてないことを特徴とする 1〜 1 0のいずれかに記載のィンクジェット用記録シート。

1 2 . キャストコ一ティング法によりカチオン性有機粒子を含有する層を塗設するィンクジェット用記録シートの製造方法であって、シ一ト状支持体上に力チオン性有盤立子を含有する塗 ¾m成物を塗設し、次いで鏡面ロールを該塗¾且成物の塗設面に圧接させることを特徴とする 1〜： 1 1のいずれかに記載のィンクジェット用記録シートの製造方法。

1 3 . 前記鏡面ローノレの表面温度が、カチオン性有機粒子のガラス転移温度より低い温度であることを特徴とする 1 2記载のィンクジェット用記録シートの製造方法。