WO2001055459A1 - Verfahren zum behandeln von schlacken oder schlackengemischen auf einem eisenbad - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to a process for treating slags or slag mixtures with an iron oxide content of> 5% by weight, in particular steel works slags, in which the steel slags, if appropriate mixed with other slags, are applied to a metal bath.
  • EP 666 930 B1 has already disclosed a method for producing steel and hydraulically active binders, in which steel slags have been reduced using pig iron and in particular the carbon content present in the pig iron, which on the one hand brings about a refreshment of the pig iron bath and the carbon content of the bath, for example to less than half of the carbon content present in the pig iron, at the same time iron oxide from the steel slag is reduced to iron and reaches the metal bath.
  • the known method was essentially optimized so that large quantities of steel slags could be reduced, at least partially, with small quantities of molten pig iron.
  • liquid pig iron usually being present at comparatively lower temperatures on the one hand, which can make the rheological properties of slags problematic and on the other hand
  • liquid steel slags to large amounts of molten pig iron, an extremely violent reaction is observed, which can lead to the formation of undesirable foam slags or to the ejection of the slag if the slags have unfavorable rheological properties.
  • foam slags in turn consequently slows down the reaction, so that relatively long treatment times are required.
  • the invention now aims to further develop a method of the type mentioned at the outset that is relatively short Implementation time, the process heat generated in the course of the process can be optimally used and a thin steel slag can be maintained during the reduction, which hinder the formation of foam slag and at the same time prevents local overreactions with undesired ejection of liquid slag.
  • the process according to the invention essentially consists in that a steel bath with a C content of ⁇ 1.5% by weight, preferably ⁇ 0.5% by weight, is used as the metal bath and that the steel bath after the Steel slag is carburized to over 2.0 wt.% C, preferably> 2.5 wt.% C, by introducing carbon or carbon carriers.
  • a metal bath with a comparatively lower carbon content, ie a steel bath is provided, local overreactions and violent reactions in which large amounts of gas are formed are prevented, so that the formation of foam slags can no longer be observed.
  • the process according to the invention is therefore advantageously carried out by introducing a pig iron bath and refining it with oxygen to a C content of ⁇ 0.5% by weight, a bath temperature of over 1570 ° C., in particular about 1620 ° C., being established that liquid steel slag is applied to the fresh steel bath and carbon is introduced into the bath after a temperature equalization, correction substances containing SiO 2, such as blast furnace slag, quartz sand and / or correction materials containing AI2O3, such as bauxite, for lowering the basicity . to ⁇ 1.5 or to set an Al2O3 content of> 10% by weight.
  • the process heat generated during the fresh process, in which the original pig iron bath is significantly heated, can be bar can be used for temperature compensation with the steel slag to be applied, and due to the high temperature also correction substances, and in particular correction substances containing SiO 2, such as are required for setting the desired basicity, can be melted immediately and introduced into the slag.
  • the high latent heat of the fresh steel bath is used directly in the process and it is possible to control the temperature efficiently by adding iron oxide carriers are carried out in which at the same time iron oxides are largely reduced and thus a high amount of liquid iron is formed from such iron oxide carriers which are usually difficult to work up, such as fine ores.
  • the carbon content of the steel bath is continuously increased and the desired reduction work is carried out, carbon carriers being blown into the steel bath.
  • the carbon monoxide formed can subsequently be combusted, so that the process as a whole can be carried out largely autothermally and additional energy input can be dispensed with.
  • the process according to the invention is advantageously carried out in such a way that the basicity is adjusted to 1.1 to 1.4 and the C content of the bath to> 2.5% by weight.
  • the process according to the invention is advantageously carried out in such a way that the steel slag is added to the steel bath in a weight ratio of 1: 3 to 1: 6, preferably about 1: 4, with the relatively high amount of metal bath which is obtained after the Fresh process is at a high temperature level, the required heat of fusion for additives can be provided immediately.
  • quartz sand can advantageously be added in quantities of 150 to 250 kg / t of steel slag and bauxite in quantities of 200 to 300 kg / t of steel slag, with the chosen type of addition having sufficient homogenization and thus complete melting and implementation of the aggregates succeeds in the slag, so that a product that can be used with cement technology can be obtained immediately.
  • fine ores or iron oxide carriers are added to the liquid slag mixtures to set an iron oxide content of more than 8% by weight, which means that ores which are difficult to process can be reduced simultaneously with the desired reduction in the steel slag and this additive is used to regulate the desired reaction temperature consulted.
  • additives such as e.g. Cooling scrap or fine ores are melted down.
  • iron oxide carriers with an acidic gait can be added, which, together with the reduction of metallic iron from such iron oxide carriers, results in a corresponding lowering of the basicity to target basicities which are desirable in terms of cement technology. It is advantageously carried out in such a way that the addition of iron oxide carriers, such as weak ores or fine ores with an acidic gait, is at least partially carried out simultaneously with the carburizing of the steel bath after the liquid slags or slag mixtures have been fed onto the steel bath, the advantages being generally advantageous liquid slags or slag mixtures containing CaO, Al2O3 and / or SiO2 correcting substances are added.
  • the refreshing carried out in the first stage results in a particularly favorable energy balance, and the high amounts of energy released when the pig iron bath is refreshed can be used directly in the process.
  • any SiO 2 -rich slags are suitable for setting the desired target basicity, and correction materials containing SiO 2 can be used if necessary.
  • liquid pig iron was transferred into a steel bath by introducing 280 N ⁇ .3 oxygen through floor nozzles.
  • the molten pig iron had a carbon content of 3.9% by weight, a silicon content of about 0.3% by weight and residual iron as a guide analysis.
  • the liquid steel bath had a carbon content of 0.3 wt.% ', A silicon content of 0.003 wt.% And Scrap iron on.
  • 2 t of liquid steel slag were charged onto this liquid steel bath.
  • the steel slag was characterized by the following analysis:
  • the temperature between the slag and the metal bath is equalized, so that possibly solid slag portions are in turn completely converted into the liquid state.
  • the temperature compensation leads to temperatures around 1500 ° C.
  • a metal bath with 4.5% by weight of dissolved carbon remained at a temperature of about 1490 ° C.
  • the pig iron recovered in this way can of course vary depending on the choice of the correction materials or the composition of the steel slag, also contain metals other than iron.
  • the correction substances were used to control the desired target basicity, as would appear desirable for further cement technology use of the treated slag, while at the same time the metal oxides were reduced to the subsequent directional analysis of the treated steel slag.
  • the treated steel slag obtained in this way could be granulated in water and used as a filler in composite cements.
  • the heat generated during decarburization makes it possible to heat and melt the correction substances required for setting the desired target basicity or setting the desired composition for a cement technologically usable additive.
  • An undesirably high temperature level that may arise can be returned to the desired reduction temperature by adding cooling scrap, fine ore or feedstocks from iron direct reduction (DRI, HBI), whereby additional iron can be introduced into the metal bath.
  • DRI, HBI iron direct reduction
  • the carbon monoxide formed during the reduction can be re-burned above the slag bath, which means that a larger amount of acidic fine ores can be worked up at the same time without additional energy input.

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Abstract

Bei einem Verfahren zum Behandeln von Schlacken oder Schlackengemischen mit einem Eisenoxidgehalt von > 5 Gew.%, insbesondere Stahlwerksschlacken, bei welchem die Stahlschlacken gegebenenfalls mit anderen Schlacken vermischt auf ein Metallbad aufgegeben werden, wird als Matallbad ein Stahlbad mit einem C-Gehalt von < 1,5 Gew.%, vorzugsweise < 0,5 Gew.%, eingesetzt und das Stahlbad nach der Aufgabe der Stahlschlacken auf über 2.0 Gew.% C, vorzugsweise > 2,5 Gew.% C, durch Einbringen von Kohlenstoff oder Kohlenstoffträgern aufgekohlt.

Description

VERFAHREN ZUM BEHANDEN VON SCHLACKEN ODER SCHLACKENGEMISCHEN AUF EINEM EISENBAD
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Behandeln von Schlacken oder Schlackengemischen mit einem Eisenoxidgehalt von > 5 Gew.%, insbesondere Stahlwerksschlacken, bei welchem die Stahlschlacken gegebenenfalls mit anderen Schlacken vermischt auf ein Metallbad aufgegeben werden.
Aus der EP 666 930 Bl ist bereits ein Verfahren zum Herstellen von Stahl und hydraulisch aktiven Bindemitteln bekannt geworden, bei welchem Stahlschlacken unter Verwendung von Roheisen und insbesondere des im Roheisen vorhandenen Kohlenstoffgehaltes reduziert wurden, wodurch zum einen ein Frischen des Roheisenbades bewirkt wird und der Kohlenstoffgehalt des Bades, bei- spielsweise auf unter die Hälfte des im Roheisen vorhandenen Kohlenstoffgehaltes, verringert wird, wobei gleichzeitig Eisenoxyd aus der Stahlschlacke zu Eisen reduziert wird und in das Metallbad gelangt. Das bekannte Verfahren wurde hiebei im wesentlichen dahingehend optimiert, daß mit geringen Mengen an flüssigem Roheisen große Mengen an Stahlschlacken, zumindest teilweise, reduziert werden konnten. Eine wesentliche Verkürzung des Verfahrens durch Einsatz größerer Mengen an flüssigem Roheisen gelingt bei diesem bekannten Verfahren nicht ohne weiteres, wobei zum einen flüssiges Roheisen üblicherweise mit ver- gleichsweise geringeren Temperaturen vorliegt, wodurch die rheo- logischen Eigenschaften von Schlacken problematisch werden können und zum anderen bei Aufgabe von flüssigen Stahlschlacken auf große Mengen flüssigen Roheisens eine ungemein heftige Reaktion beobachtet wird, welche bei ungünstigen rheologischen Eigenschaften der Schlacken zur Ausbildung unerwünschter Schaumschlacken oder zum Auswurf der Schlacke führen kann. Die Ausbildung derartiger Schaumschlacken führt in der Folge wiederum zu einer Verlangsamung der Reaktion, sodaß relativ lange Behandlungszeiten erforderlich werden.
Die Erfindung zielt nun darauf ab ein Verfahren der eingangs genannten Art dahingehend weiterzubilden, daß bei relativ kurzer Umsetzungszeit die im Zuge des Verfahrens entstehende Prozeßwärme optimal genutzt werden kann und eine dünnflüssige Stahlschlacke während der Reduktion aufrechterhalten werden kann, welche die Ausbildung von Schaumschlacken nachhaltig behindern und gleichzeitig lokale Überreaktionen mit unerwünschtem Auswurf von flüssiger Schlacke verhindert.
Zur Lösung dieser Aufgabe besteht das erfindungsgemäße Verfahren im wesentlichen darin, daß als Metallbad ein Stahlbad mit einem C-Gehalt von < 1,5 Gew.%, vorzugsweise < 0,5 Gew.%, eingesetzt wird und daß das Stahlbad nach der Aufgabe der Stahlschlacken auf über 2,0 Gew.% C, vorzugsweise > 2,5 Gew.% C, durch Einbringen von Kohlenstoff oder Kohlenstoffträgern aufgekohlt wird. Dadurch, daß zu Beginn der Schlackenreduktion ein Metallbad mit vergleichsweise geringerem Kohlenstoffgehalt, d.h. ein Stahlbad vorgelegt wird, werden lokale Überreaktionen und heftige Umsetzungen, bei welchen große Gasmengen gebildet werden, verhindert, sodaß die Ausbildung von Schaumschlacken nicht mehr beobachtet werden kann. Um nun ein derartiges Verfahren wirtschaft- lieh und weitestgehend autotherm zu führen, ist es besonders vorteilhaft, die im Verfahren entstehende Prozeßwärme unmittelbar zu nutzen. Mit Vorteil wird daher das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß ein Roheisenbad vorgelegt wird und mit Sauerstoff auf einen C-Gehalt von < 0,5 Gew.% gefrischt wird, wobei sich eine Badtemperatur von über 1570° C, insbesondere etwa 1620° C einstellt, daß auf das gefrischte Stahlbad flüssige Stahlschlacke aufgebracht wird und nach einem Temperaturausgleich Kohlenstoff in das Bad eingetragen wird, wobei Siθ2~hältige Korrekturstoffe, wie z.B. Hochofenschlacke, Quarz- sand und/oder AI2O3-hältige Korrekturstoffe, wie z.B. Bauxit, zur Absenkung der Basizität .auf < 1,5 bzw. zur Einstellung eines AI2O3-Gehaltes von > 10 Gew.% zugesetzt werden. Dadurch, daß die Ausbildung des Stahlbades, auf welches in- der Folge die Stahlschlacken aufgegeben werden, unmittelbar als Vorstufe innerhalb des gleichen Verfahrens durch einen Frischvorgang erzielt wird, kann die beim Frischen entstehende Prozeßwärme, bei welcher das ursprüngliche Roheisenbad wesentlich aufgeheizt wird, unmittel- bar für einen Temperaturausgleich mit der aufzubringenden Stahl- schlacke genützt werden, wobei aufgrund der hohen Temperatur auch Korrekturstoffe, und insbesondere Siθ2~hältige Korrekturstoffe, wie sie für die Einstellung der gewünschten Basizität erforderlich sind, unmittelbar aufgeschmolzen und in die Schlacke eingetragen werden können. Auf das entsprechend auf Temperaturen von über 1570° C durch den Frischvorgang erhitzte Stahlbad wird somit entweder unmittelbar zumindest ein Teil der für die Einstellung der Basizität erforderlichen Siθ2-hältigen Korrekturstoffe aufgebracht, sodaß diese Korrekturstoffe erhitzt und zumindest teilweise geschmolzen werden, oder unmittelbar die Stahlschlacke aufgebracht, wobei gemeinsam mit der flüssigen Stahlschlacke die Siθ2-hältigen Korrekturstoffe zugesetzt werden können. Durch den Zusatz derartiger Siθ2~hältigen Korrektur- Stoffe und insbesondere durch die Möglichkeit hier gleichzeitig Additive, wie beispielsweise Kühlschrott oder Feinerz aufzubringen, wird die hohe latente Wärme des gefrischten Stahlbades unmittelbar im Prozeß genützt und es kann durch Zusatz von Eisenoxydträgern eine effiziente Steuerung der Temperatur vorge- nommen werden, bei welcher gleichzeitig Eisenoxyde weitestgehend reduziert werden und somit aus derartigen Eisenoxydträgern, welche üblicherweise nur schwer aufgearbeitet werden können, wie beispielsweise Feinerzen, eine hohe Menge an flüssigem Eisen gebildet wird.
Im Anschluß an das Aufbringen der Stahlschlacken erfolgt nun die kontinuierliche Anhebung des Kohlenstoffgehaltes des Stahlbades und die gewünschte Reduktionsarbeit, wobei Kohlenstoffträger in das Stahlbad eingeblasen werden. Das gebildete Kohlenmonoxyd kann in der Folge nachverbrannt werden, sodaß der Prozeß insgesamt weitestgehend autotherm geführt werden kann und auf zusätzliches Energieeinbringen verzichtet werden kann. Mit Vorteil wird das erfindungsgemäße Verfahren hiebei so durchgeführt, daß die Basizität auf 1,1 bis 1,4 und der C-Gehalt des Bades auf > 2,5 Gew.% eingestellt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren wird mit Vorteil so durchgeführt, daß die Stahlschlacke dem Stahlbad in einem Gewichtsmengenverhältnis von 1 : 3 bis 1 : 6, vorzugsweise etwa 1 : 4 zugesetzt wird, wobei mit der relativ hohen Menge an vorgelegtem Metall- bad, welches sich nach dem Frischvorgang auf hohem Temperaturniveau befindet, die erforderliche Schmelzwärme für Zuschlagstoffe unmittelbar bereitgestellt werden kann. Insbesondere kann hiebei mit Vorteil Quarzsand in Mengen von 150 bis 250 kg/t Stahlschlacke und Bauxit in Mengen von 200 bis 300 kg/t Stahl- schlacke zugesetzt werden, wobei bei der gewählten Zugabeart eine hinreichende Homogenisierung und damit ein vollständiges Aufschmelzen und Umsetzen der Zuschläge in der Schlacke gelingt, sodaß unmittelbar ein zementtechnologisch brauchbares Produkt erzielt werden kann.
In besonders vorteilhafter Weise werden den flüssigen Schlackengemischen Feinerze bzw. Eisenoxidträger zur Einstellung eines Eisenoxidgehaltes über 8 Gew.% zugesetzt, wodurch es gelingt gleichzeitig mit der gewünschten Reduktion der Stahlschlacke auch schwer aufzuarbeitende Erze im gleichen Verfahren zu reduzieren und diesen Zusatz zur Regelung der gewünschten Umsetzungstemperatur heranzuziehen. Zum gleichen Zweck können mit Vorteil im Metallbad während des oder im Anschluß an das Frischen (s) Additive wie z.B. Kühlschrott oder Feinerze einge- schmolzen werden.
In besonders vorteilhafter Weise können Eisenoxydträger mit saurer Gangart zugesetzt werden, wodurch gleichzeitig mit der Reduktion metallischen Eisens aus derartigen Eisenoxydträgern eine entsprechende Absenkung der Basizität auf zementtechnologisch wünschenswerte Zielbasizitäten gelingt. Mit Vorteil wird hiebei so vorgegangen, daß der Zusatz von Eisenoxidträgern, wie z.B. Schwacherzen oder Feinerzen mit saurer Gangart, nach der Aufgabe der flüssigen Schlacken oder Schlackengemisehe auf das Stahlbad zumindest teilweise gleichzeitig mit dem Aufkohlen des Stahlbades vorgenommen wird, wobei generell mit Vorteil den flüssigen Schlacken oder Schlackengemischen CaO-, AI2O3- und/ oder Siθ2-hältige Korrekturstoffe zugesetzt werden.
Insgesamt ergibt sich durch das in der ersten Stufe durchgeführ- te Frischen eine besonders günstige energetische Bilanz, wobei die beim Frischen des Roheisenbades freiwerdenden hohen Energiemengen innerhalb des Prozesses unmittelbar genutzt werden - können.
Für die Einstellung der gewünschten Zielbasizität sind prinzipiell beliebige Siθ2 -reiche Schlacken geeignet und es können gegebenenfalls Siθ2-hältige Korrekturstoffe eingesetzt werden.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispie- les näher erläutert.
In einem Konverter wurden 8 t flüssigen Roheisens durch Einbringen von 280 Nπ.3 Sauerstoff über Bodendüsen in ein Stahlbad übergeführt. Das flüssige Roheisen, wies dabei einen Kohlenstoffge- halt von 3,9 Gew.%, einen Siliziumgehalt von etwa 0,3 Gew.% und Resteisen als Richtanalyse auf. Nach dem Frischen, bei welchem durch die exotherme Reaktion ausgehend von einer Badtemperatur von 1470° C eine Endtemperatur von 1620° C erreicht wurde, wies das flüssige Stahlbad einen Kohlenstoffgehalt von 0,3 Gew.%', einen Siliziumgehalt von 0,003 Gew.% und Resteisen auf. Auf dieses flüssige Stahlbad wurden in der Folge 2 t flüssiger Stahlschlacke chargiert. Die Stahlschlacke zeichnete sich durch nachfolgende Analyse aus:
Figure imgf000007_0001
Augrund des relativ niedrigen Badkohlenstoffgehaltes des vorhandenen Stahlbades erfolgen unmittelbar im Anschluß an die Aufgabe der flüssigen Stahlschlacke wesentlich geringere Stoffumsätze bei der Reduktionsreaktion der in der Stahlschlacke enthaltenen Metalloxyde. Wenn unmittelbar Roheisen in den entsprechenden Mengenverhältnissen vorgelegt würde, würde es zu einer raschen Freisetzung von hohen CO-Mengen kommen, was zu starken Schlackenschäumen oder zu Schlackenauswurf führen könnte .
Nach der Aufgabe der Stahlschlacke auf das Stahlbad erfolgt ein Temperaturausgleich zwischen Schlacke und Metallbad, sodaß möglicherweise feste Schlackenanteile wiederum vollständig in den flüssigen Zustand übergeführt werden. Der Temperaturausgleich führt zu Temperaturen um 1500° C.
Im Anschluß an den erfolgten Temperaturausgleich wurden 580 kg Kohle mit einer Blaserate von 25 kg/min. in das Stahlbad einge- blasen, weiters wurden 370 kg Quarzsand mit einer Rate von 24 kg/min. und 535 kg Bauxit mit einer Rate von 28 kg/min. eingebracht.
Am Ende der gewünschten Reduktionsreaktion verblieb ein Metall- bad mit 4,5 Gew.% gelöstem Kohlenstoff bei einer Temperatur von etwa 1490° C. Das so rückgebildete Roheisen kann naturgemäß je nach Wahl der Korrekturstoffe bzw. nach Zusammensetzung der Stahlschlacke auch entsprechend andere Metalle als Eisen enthalten.
Mit den Korrekturstoffen erfolgte zum einen die Ansteuerung der gewünschten Zielbasizität, wie sie für eine zementtechnologische Weiterverwendung der behandelten Schlacke wünschenswert erscheint, wobei gleichzeitig eine Reduktion der Metalloxyde auf die nachfolgende Richtanalyse der behandelten Stahlschlacke erfolgte.
Figure imgf000008_0001
Die auf diese Weise gewonnene behandelte Stahlschlacke konnte in Wasser granuliert werden und als Zumahlstoff in Kompositzementen Verwendung finden.
Durch die beim Entkohlen entstandene Wärme gelingt es, die für die Einstellung der gewünschten Zielbasizität bzw. die Einstellung der gewünschten Zusammensetzung für einen zementtechnolo- gisch brauchbaren Zumahlstoff erforderlichen Korrekturstoffe zu erwärmen und aufzuschmelzen. Ein gegebenenfalls entstehendes unerwünscht hohes Temperaturniveau kann durch Zusatz von Kühlschrott, Feinerz oder Einsatzstoffen aus der Eisendirektreduktion (DRI, HBI) auf die gewünschte Reduktionstemperatur rückge- führt werden, wodurch weiteres Eisen in das Metallbad eingebracht werden kann. Soweit dies erforderlich scheint, kann das bei der Reduktion gebildete Kohlenmonoxyd oberhalb des Schlackenbades nachverbrannt werden, wodurch das gleichzeitige Aufarbeiten einer größeren Menge von sauren Feinerzen ohne zusätzliches Energieeinbringen gelingt.

Claims

Patentansprüche.-
1. Verfahren zum Behandeln von Schlacken oder Schlackengemischen mit einem Eisenoxidgehalt von > 5 Gew.%, insbesondere Stahl- werksschlacken, bei welchem die Stahlschlacken gegebenenfalls mit anderen Schlacken vermischt auf ein Metallbad aufgegeben werden, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallbad ein Stahlbad mit einem C-Gehalt von < 1,5 Gew.%, vorzugsweise < 0,5 Gew.%, eingesetzt wird und daß das Stahlbad nach der Aufgabe der Stahl- schlacken auf über 2,0 Gew.% C, vorzugsweise > 2,5 Gew.% C, durch Einbringen von Kohlenstoff oder Kohlenstoffträgem aufgekohlt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Roheisenbad vorgelegt wird und mit Sauerstoff auf einen C-Gehalt von < 0,5 Gew.% gefrischt wird, wobei sich eine Badtemperatur von über 1570° C, insbesondere etwa 1620° C einstellt, daß auf das gefrischte Stahlbad flüssige Stahlschlacke aufgebracht wird und nach einem Temperaturausgleich Kohlenstoff in das Bad ein- getragen wird, wobei Siθ2-hältige Korrekturstoffe, wie z.B. Hochofenschlacke, Quarzsand und/oder Al2θ3~hältige Korrekturstoffe, wie z.B. Bauxit, zur Absenkung der Basizität auf < 1,5 bzw. zur Einstellung eines AI2O3-Gehaltes von > 10 Gew.% zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Basizität auf 1,1 bis 1,4 und der C-Gehalt des Bades auf > 2,5 Gew.% eingestellt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stahlschlacke dem Stahlbad in einem Gewichtsmengenverhältnis von 1 : 3 bis 1 : 6, vorzugsweise etwa 1 : 4 zugesetzt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Quarzsand in Mengen von 150 bis 250 kg/t Stahl- schlacke und Bauxit in Mengen von 200 bis 300 kg/t Stahlschlacke zugesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn- zeichnet, daß den flüssigen Schlackengemischen Feinerze bzw.
Eisenoxidträger zur Einstellung eines Eisenoxidgehaltes über 8 Gew.% zugesetzt werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn- zeichnet, daß der Zusatz von Eisenoxidträgern, wie z.B. Schwacherzen oder Feinerzen mit saurer Gangart, nach der Aufgabe der flüssigen Schlacken oder Schlackengemische auf das Stahlbad zumindest teilweise gleichzeitig mit dem Aufkohlen des Stahlbades vorgenommen wird.
8. Verfahren nach einem der nach einem der Ansprüche 1 bis 7 , dadurch gekennzeichnet, daß den flüssigen Schlacken oder Schlackengemischen CaO-, AI2O3- und/oder Siθ2~hältige Korrekturstoffe zugesetzt werden.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß im Metallbad während des oder im Anschluß an das Frischen (s) Additive wie z.B. Kühlschrott, Feinerze oder Eisenschwamm eingeschmolzen werden.
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DE50100439T DE50100439D1 (de) 2000-01-28 2001-01-18 Verfahren zum behandeln von schlacken oder schlackengemischen auf einem eisenbad
UA2002075481A UA74810C2 (en) 2000-01-28 2001-01-18 A method for the treatment of slags or mixture of slags in the liquid metal bath
PL356415A PL194977B1 (pl) 2000-01-28 2001-01-18 Sposób obróbki żużli lub mieszanin żużlowych
JP2001554488A JP4249417B2 (ja) 2000-01-28 2001-01-18 鉄浴でのスラグ又はスラグ混合物の処理方法
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005001146A2 (de) * 2003-06-30 2005-01-06 Patco Engineering Gmbh Verfahren zum konditionieren von schlacken und stäuben
WO2005113840A1 (de) * 2004-05-18 2005-12-01 Holcim Ltd. Verfahren zur reduktion von cr aus cr-haltigen metallurgischen schlacken

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT412283B (de) * 2003-05-16 2004-12-27 Voest Alpine Ind Anlagen Verfahren zum verwerten von schlacke
WO2005073412A1 (en) * 2004-01-30 2005-08-11 Technological Resources Pty. Limited Ironmaking and steelmaking
CN102019286B (zh) * 2010-12-13 2011-11-09 济南鲍安环保技术开发有限公司 一种磁选后钢渣尾渣的处理方法
KR101257054B1 (ko) 2011-06-28 2013-04-22 현대제철 주식회사 슬러지를 이용한 전기로용 스크랩 제조방법
CN103930574B (zh) 2012-06-27 2015-08-19 新日铁住金株式会社 炼钢炉渣还原处理装置和炼钢炉渣还原处理系统
JP6070844B2 (ja) 2013-07-24 2017-02-01 新日鐵住金株式会社 排ガス処理方法および排ガス処理設備
JP5967294B2 (ja) * 2013-07-25 2016-08-10 Jfeスチール株式会社 セメント原料用高炉水砕スラグおよびその選別方法
CN103710480B (zh) * 2013-12-06 2016-01-20 济南鲍德炉料有限公司 一种液态钢渣余热还原铁矿石的生产方法
US11898797B2 (en) 2016-12-16 2024-02-13 Nippon Steel Corporation Electric furnace
JP6881470B2 (ja) 2016-12-16 2021-06-02 日本製鉄株式会社 電気炉
DE102017119675B4 (de) * 2017-08-28 2019-07-04 Voestalpine Stahl Gmbh Verfahren zur Behandlung von Schlacke
CN111440918A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 包头钢铁(集团)有限责任公司 一种利用回收资源对脱磷渣去泡沫化的方法
JP7128602B1 (ja) 2022-03-11 2022-08-31 山田 榮子 産業廃棄物の少ない屑鉄の溶解方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2307237A1 (de) * 1972-02-15 1973-08-23 Graenges Ab Verfahren zur behandlung von metallurgischen schlacken
WO1995007365A1 (de) * 1993-09-07 1995-03-16 'holderbank' Financiere Glarus Ag Verfahren zum herstellen von stahl und hydraulisch aktiven bindemitteln
WO1997046717A1 (de) * 1996-06-05 1997-12-11 'holderbank' Financiere Glarus Ag Verfahren zum herstellen von puzzolanen, synthetischen hochofenschlacken, belit- oder alitklinkern, sowie von roheisenlegierungen aus oxidischen schlacken sowie vorrichtung zur durchführung dieses verfahrens

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4304598A (en) * 1980-09-19 1981-12-08 Klockner-Werke Ag Method for producing steel from solid, iron containing pieces
RU2172783C2 (ru) * 1997-09-15 2001-08-27 "Хольдербанк" Финансьер Гларус АГ Способ переработки сталеплавильных шлаков и носителей железа для получения чугуна и экологичных шлаков

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2307237A1 (de) * 1972-02-15 1973-08-23 Graenges Ab Verfahren zur behandlung von metallurgischen schlacken
WO1995007365A1 (de) * 1993-09-07 1995-03-16 'holderbank' Financiere Glarus Ag Verfahren zum herstellen von stahl und hydraulisch aktiven bindemitteln
WO1997046717A1 (de) * 1996-06-05 1997-12-11 'holderbank' Financiere Glarus Ag Verfahren zum herstellen von puzzolanen, synthetischen hochofenschlacken, belit- oder alitklinkern, sowie von roheisenlegierungen aus oxidischen schlacken sowie vorrichtung zur durchführung dieses verfahrens

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005001146A2 (de) * 2003-06-30 2005-01-06 Patco Engineering Gmbh Verfahren zum konditionieren von schlacken und stäuben
WO2005001146A3 (de) * 2003-06-30 2005-07-14 Patco Engineering Gmbh Verfahren zum konditionieren von schlacken und stäuben
WO2005113840A1 (de) * 2004-05-18 2005-12-01 Holcim Ltd. Verfahren zur reduktion von cr aus cr-haltigen metallurgischen schlacken
US7641713B2 (en) 2004-05-18 2010-01-05 Holcim Technology Ltd. Method for reducing Cr in metallurgical slags containing Cr
AU2005245678B2 (en) * 2004-05-18 2010-09-30 Holcim Technology Ltd. Method for reducing CR from CR-containing metallurgical slags

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