WO2000047406A1

WO2000047406A1 - Stratifie d'emballage

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Publication number: WO2000047406A1
Application number: PCT/JP2000/000791
Authority: WO
Inventors: Tadayoshi Itoh; Takahisa Ueyama; Takeo Higashi
Original assignee: Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 1999-02-12
Filing date: 2000-02-14
Publication date: 2000-08-17
Also published as: AU2461500A; CN1315642C; EP1176002A1; DE60045190D1; EP1176002B1; EP1176002A4; JP4255215B2; ES2355545T3; ATE486716T1; CN1340002A

Description

包装用積層体

技術の分野

本発明は、包装用積層体に関し、更に詳しくは、真空包装後の包装体余剰部分の透明性、光沢に優れセルフウエルド性を有する包装用積層体に関する。

明田

背景技術

従来より、多層フィルムよりなる袋 ·バウチは、食品包装用途によく用いられている。多層フィルム、特に熱収縮性フィルムは内容物との夕イトフィットを目的として使用され、例えば、熱収縮性フィルムからなる袋 ·バウチの中に、内容物を充填し真空包装を行い、次いで真空包装された製品を熱水シャワー中に通すかあるいは熱水中に浸漬し、袋を熱収縮させる方法がよく用いられる。多層フィルムを収縮させた場合に、フィルムの透明性や光沢などの光学特性が特に収縮後に悪化する問題がある。この光学特性の悪化は、高い光学特性を求められる分野においては好ましくないものである。

魚肉、畜肉、例えば、生肉や加工肉に代表される不定形の食品を多層フィルムで包装する場合、袋 ·バウチの耳部（収縮後の袋の余剰部分を「耳部」と呼ぶ）の見栄えが悪いと消費者に好まれない。袋 ·バウチの耳部の内表面樹脂同士を熱収縮時の加熱によって融着させること（以下、セルフウエルドと称する）は、包装後の生肉や加工肉から発生する肉汁（ドリップ）を目立たせないという点から消費者から好まれている。セルフウエルド性に劣る場合、すなわち熱収縮後に耳部の融着がないか、ほとんど融着しない場合、包装後の保存中にドリップが耳部に溜まり、見栄えが悪くなることが問題となる。また、魚肉又は畜肉の真空包装袋 ·バウチの分野では、その袋の開け易さ（開口性）が重要であり、開口性が悪い場合、内容物を袋 ·バウチに充填し難くなり、作業性に問題が生じる。袋 ·バウチに優れた開口性を付与する方法としては、フィルムの表面層にデンプン系微粒子などのパゥダーを散布する方法がよく行われている。しかし、パウダーの散布には、フィルムの性能上や製造上での問題がある。具体的には、パウダーを大量に散布した後ロール状に巻き付けた場合は、パウダ一によってフィルム表面層に凹凸ができ、透明性 ·光沢が低下する問題があり、また同一ロール内でも巻き芯部と表層部での透明性 ·光沢に差が生じるため、当該業者間ではパウダー量を少なくすることが熱望されている。真空包装を行った際に、袋の内面（内表面層）の耳部にパウダーが多く存在すると、セルフウエルド性が低下し、耳部の透明性を悪化させる。また熱収縮により耳部の面積が小さくなつた後は、単位面積あたりのパウダーの量が増加し、耳部の不透明さがより目立つことになり、望ましくない結果を招くことになる。袋にセルフゥエルド性がないか、ほとんどない場合は、保存中にドリップが耳部に溜まるため、パウダーによる透明性の低下とは別にドリップのため見栄えが悪くなる。セルフウエルド性を有する場合でも、耳部に存在するパウダーのため耳部が不透明になり望ましくない。また、製造面においても、袋の内面にパウダーを散布するためには、製造工程を一工程追加することになり、生産性や経済性の低下を招くことになり、望ましくない。本発明の目的は、真空包装後の耳部の透明性、光沢に優れるとともにセルフウエルド性も有する包装用積層体を提供することにある。発明の開示

本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を克服するために鋭意研究した結果、内表面層、それに隣接する中間層、外表面層の少なくとも 3層からなり、内表面層が無機系滑剤及び有機系滑剤、該中間層が有機系滑剤を有する積層体であつて、内表面層同士がセルフウエルド性を有する積層体が、内表面層上にデンプン系微粒子などのパウダー処理を施さなくてもフィルムの開口性を維持し、収縮後の透明性や光沢を向上させ、ドリップの溜まりを防止し、フィルムの外観、見栄えをよくさせることを見い出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成された。すなわち本発明は、充填物に接する内表面層、それに隣接する中間層、及び外表面層の少なくとも 3層からなり、内表面層が無機系滑剤及び有機系滑剤を有し、該中間層が有機系滑剤を有する積層体であって、熱処理によりセルフウエルド性を有する包装用積層体及び魚肉又は畜肉用である前記包装用積層体を提供する。また、前記発明において、内表面層の動摩擦係数が 0 . 1〜0 . 5である包装用積層体及び内表面層がシール層である包装用積層体並びに熱収縮性である包装用積層体を提供する。更に、本発明は、内表面層に無機系滑剤が添加されており、内表面層あるいは内表面層に隣接する中間層に有機系滑剤が添加されている前記発明の包装用積層体及び外表面に隣接する中間層に有機系滑剤が添加されている前記発明の包装用積層体を提供する。前記発明において、外表面層に無機系滑剤が添加されていない包装用積層体及び外表面層を構成する樹脂がポリエステル系樹脂またはナイロン系樹脂であり、且つ、無機系滑剤が添加されている包装用積層体、並びに内表面層と外表面層の少なくともいずれかがシングルサイト触媒系ポリエチレンである前記発明の包装用積層体を提供する。本発明は、前記発明において中間層が少なくとも一つのガスバリヤ層を有する包装用積層体及び内表面層に遊離したデンプン系微粒子による処理が施されていないことを特徴とする包装用積層体を提供する。発明を実施するための最良の形態

以下本発明に関し詳しく説明する。

本発明によれば、内表面層が無機系滑剤及び有機系滑剤を有し、それに隣接する中間層が有機系滑剤を有することでフィルムの開口性を維持し、内表面層上のフィルム摩擦を調整し、熱処理中に内表面層同士をセルフウエルドさせることにより、透明性、光沢に優れた魚肉又は畜肉の包装用積層体が提供される。一般に、多層フィルムは熱処理されると透明性や光沢が悪化する。フィルム開口性を得るにはフィルム表面層上にパウダー処理を施さねばならず、透明性や光沢を更に悪化させる。また、製袋性などフィルム滑り性や開口性のために無機系滑剤又は有機系滑剤を樹脂中に添加することがよく知られているが、やはり透明性や光沢が悪化する。このように、多層フィルムシートからなる包装用積層体は、開口性を維持し、透明性や光沢をより一層向上させる手段がなかった。本発明は、包装用積層体を構成するフィルムの内表面層に無機系滑剤や有機系滑剤を（好ましくは、特定の摩擦係数の範囲になるように）添加し、積層体を熱処理して、セルフウエルドさせることにより、魚肉又は畜肉などの包装用積層体のフィルム開口性の維持とともに透明性や光沢を向上させた。本発明において、「ある層が滑剤を有する」とは、当該層に当初、滑剤が添加されていなくとも、他の層から滑剤が移行し、当該層に存在していることも含んだ意味で用いられる。隣接する中間層に有機系滑剤を添加すると、その移行により内表面層や外表面層の有機系滑剤の添加量を少なくでき、或いは添加しなくともよい。内表面層や外表面層への添加量が少ない程、押出加工時の目ャニ（一種の樹脂の熱分解物）の発生を抑え、成形加工収率やフィルム外観を悪くさせない市場への出荷が急がれる時、フィルム滑り性を早く得るために内表面層や外表面層の他に、それに隣接する中間層に添加して調整できる。一つの層に多くの有機系滑剤を添加し過ぎると押出加工ができなくなる。滑剤の移行はポリオレフィン系樹脂が隣接層にある場合に生じ易い。また、「熱処理によりセルフウエルド性を有する」の「熱処理」とは、熱収縮、熱殺菌、クッキングなどの熱処理を指して云う。更に、本発明で云う「セルフウエルド性」とは、多層フィルムの内表面層に使用される樹脂の結晶融解ェンタルピーの比率、即ち、特定温度（所望の熱処理の温度）以下のェンタルピー値/全体のェンタルピー値（百分率％) の計算式において、 1 5 %以上、好ましくは 2 5 %以上、更に好ましくは 3 0 %以上になる特定温度で熱処理してセルフウエルド性を得る。内容物によりセルフウエルド性の平均強度は変わるが、例えば焼豚を充填する場合は、 3 0 g Z l 5 mm以上であることが好ましい。本発明で用いる滑剤は、プラスチックの成形品にとつて非常に重要な添加剤の一つである。実際に、フィルムと対象物との境界摩擦を小さくするために用いられる。内表面層、即ち、シール層に用いる無機系滑剤としては、フィルム同士の固着を抑制させる目的で樹脂中に添加される公知の無機系の充填剤、例えば、夕ルク、珪藻土、シリカ、ゼォライト、炭酸カルシウム、アルミノシリゲートなどを用いることができる。充填剤の形状は球状であることが好ましい。又、シール層樹脂との屈折率の違いに留意することが望ましく、シール層樹脂との屈折率が大きく異なる場合にはシール層の透明性が劣化する。例えばシリカ、アルミノシリケ一ト、ゼォライトなどが屈折率や分散性の面から好ましく用いられる。また、無機系滑剤のコール夕カウンタ一法による測定で得た平均粒径は好ましくは 0 . 5〜1 0 z m、更に好ましくは 1〜7 mである。また、最も好ましい態様としては、前記平均粒径を有する無機系滑剤の粒径 1 0 x mを越える部分をカットしたものである。平均粒径が大きい場合には、シール層の透明性を劣化させたり、強度が低下するおそれがある。平均粒径が小さすぎる場合には、滑り性向上に対する効果が小さかったり、分散性に問題が生じたりする。本発明では、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、エステル系滑剤、金属石鹼類などを有機系滑剤と云う。具体的には、炭化水素系滑剤には流動パラフィン、天然パラフィン、ポリエチレンワックス、マイクロワックスなどが挙げられる。脂肪酸系滑剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸などが挙げられる。脂肪酸アミド系滑剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、 N—ォレイルパルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、エル力酸アミド、ァラキジン酸アミド、ォレイン酸アミド、ェシル酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなどが挙げられる。エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート、ステアリン酸モノダリセライドなどが挙げられる。金属石鹼としては、炭素数 12 〜30の脂肪酸から誘導されるものであり、ステアリン酸鉛に代表されるステアレートが挙げられる。これらの有機系滑剤の中では、脂肪酸アミド系滑剤、金属石鹼類がポリオレフイン樹脂との相溶性が優れるという点から好ましく用いられる。尚、本発明では滑剤には可塑剤、特に常温で液体の可塑剤を含めない。本発明の包装用積層体に用いる樹脂としては、シングルサイト触媒（以下「S SC」と略記）を用いて重合された直鎖状低密度ポリエチレン（以下「S SC— LLDPE」と略記）や、 S S Cを用いて重合された直鎖状超低密度ポリエチレン（以下「S SC— VLDPE」と略記）、従来のエチレン一 α—才レフイン共重合体（LLDPE、 VLDPE、 ULDPE) 、エチレン ·酢酸ビニル共重合体（EVA) 、エチレン · メ夕クリル酸共重合体（EMAA) 、エチレン ·メタクリル酸 ·不飽和脂肪族カルボン酸共重合体、高密度ポリエチレン、 LDPE、アイオノマー樹脂、エチレン ·アクリル酸共重合体、エチレン ·アクリル酸メチル共重合体、エチレン ·メタクリル酸メチル共重合体、変性ポリオレフイン（たとえば、ォレフィン類の単独または共重合体などとマレイン酸ゃフマル酸などの不飽和カルボン酸や酸無水物やエステルもしくは金属塩などとの反応物など）、ポリプロピレン（PP) 樹脂、共重合ポリエステル（Co— PET) 、脂肪族ナィロン、芳香族ナイロン樹脂などから選ばれたもの、これらの混合物が透明性を阻害しない範囲で使用可能である。これらの中では、 S SC— LLDPE、 S S C一 VLD P Eなどのシングルサイト触媒系ポリエチレンが内表面層や外表面層によく用いられる。また、 LLDPE、 VLDPE、 EVA、 EMAA、ェチレン · メ夕クリル酸 ·不飽和脂肪族カルボン酸共重合体、エチレン ·アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂などが、シール層を含む表面層に用いられることが多い。本発明の包装用積層体において用いられるガスバリヤ性樹脂は、酸素ガスバリャ層として使用されるもので、公知の EVOH (エチレン ·酢酸ビニル共重合体ケン化物）；ポリメ夕キシリレンアジパミド（以下「ナイロン MXD6」と略記）などの芳香族ジァミンを構成成分として有する芳香族ポリアミド；イソフタル酸、テレフタル酸およびへキサメチレンジァミンの共重合体であるポリへキサメチレンイソフタラミド /テレフ夕ラミド（以下「ナイロン 6 I Z6T」と略記）などの芳香族カルボン酸を構成成分として有する芳香族ポリアミド； PVD C (塩化ビニリデン共重合体）；アクリロニトリル系共重合体などを例示することができる。これらのガスバリヤ性樹脂の中では、 P VDCが酸素ガスバリヤ性の湿度依存性の少ない点で、また EVOHおよびナイロン MXD 6が共押出し加ェ性の点で好適である。低温強度や耐熱性を要求される場合には、更に必要に応じて、その他の層として、低温強度や耐熱性に優れる材料を適宜、外表面層や中間層に配することができる。ポリアミド（PA) としては、ナイロン一 6 (ポリ力ブラミド）、ナイ口ン一 66 (ポリへキサメチレンアジパミド）、ナイロン一 610 (ポリへキサメチレンセバカミド）、ナイロン一 12 (ラウリルラクタムの開環重合体）、ナイロン一 6Z66 ( ε—力プロラクタムとへキサメチレンアジパミドの共重合体），ナイロン一 6Z6 1 0 ( ε一力プロラクタムとへキサメチレンセバカミドの共重合体）、ナイロン一 6Z1 2 ( ε—力プロラクタムとラウリルラクタムの共重合体）、ナイロン一 6/66/610 (ε—力プロラクタム、へキサメチレンアジパミドおよびへキサメチレンセバカミドの共重合体）、ナイロン一 6/66Z1 共重合体）などの脂肪族ポリアミドを例示することができる。これらの中では、ナイロン一 6 Ζ66やナイロン— 6Z12が成形加工性の点で好ましい。上記 Ρ Αは、単独あるいは 2種以上混合して用いることができる。また、これらの脂肪族ポリアミドを主体とし、芳香族ポリアミドのブレンド物がある。また、ポリエステル（以下、「PET」と略記する）としては、例えば、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ夕レートーポリエチレンイソフタレート共重合体などを用いることができる。本発明の包装用積層体の各層間には、必要に応じて接着層を設けてもよく、その接着層の樹脂としては、エチレン '酢酸ビエル共重合体（EVA) 、エチレン •アクリル酸ェチル共重合体（EEA) 、酸変性エチレン ·アクリル酸ポリマー (EAA) 、酸変性 VLDPE、酸変性 LLDPE (これらの VLDPE、 LL DPEはシングルサイ卜系触媒系により製造されたものも含む）、その他公知の酸変性ポリオレフイン等が使用可能である。酸変性とは、マレイン酸、ィタコン酸またはこれらの無水物やアクリル酸、メ夕クリル酸等をグラフ卜重合反応したものを云う。これらは厚みを厚くして中間層として使用してもよい。本発明の包装用積層体の代表的な層構成としては、例えば以下のようなものを例示することができる。

但し、接着層は外表面層と中間層、中間層間、中間層と内表面層の間に必要に応じて配置されるもので、ここでは、接着層として使用される場合は記載を省略する。

(1 ) 外表面層 Z中間層/内表面層 ― LLDPE/PA/LLDPE, PA Z酸変性 L LDPE/LLDPE

(2) 外表面層/中間層/中間層 Z内表面層 →

EMAA、

VLDPE、 PET/PA/EVOHZLLDPE

(3) 外表面層 Z中間層/中間層 Z中間層 Z内表面層 → S SC— VLDPE これらの構成において、内表面層に、前記の無機系滑剤、または無機系滑剤と有機系滑剤を添加することができる。また有機系滑剤については、内表面層には添加せず内表面層に隣接する中間層に添加し、内表面層にブリードアゥ卜させ、袋 ·バウチの開口性を付与することができる。また、外表面層には、光沢を大きく阻害しない程度に無機系滑剤および有機系滑剤を添加することができる。また、外表面層へは有機系滑剤を添加せず、外表面層に隣接する中間層に滑剤を添加し、外表面層にブリードアウトさせ、滑り性を付与することもできる。外表面層の無機系滑剤の添加量は、 0. 5重量％以下とすることが透明性、光沢性の劣化を小さくするという点で好ましい。収縮前のフィルムの光沢は、ダロス値で 90%以上であることが好ましく、透明性はヘイズ値で 20%以下であることが好ましい。また本発明は、外表面層に対しては熱水などに浸漬処理し収縮させる場合に、散布したパウダーがフィルム表面から無くなり、収縮後の包装体の外観に悪影響を及ぼし難いという理由から、その必要に応じてパウダーを散布してもよい。本発明の包装用積層体において、そのフィルムまたはシートの厚さは 5〜 30 0 mの範囲、好ましくは 10〜 150 mの範囲、より好ましくは 20〜12 0 mの範囲である。厚さが 5 m未満では、充分な機械的特性が得られず、また、 300 mを越えると透明性および延伸加工性が低下する。本発明の包装用積層体のフィルム、シートは、複数の押出機を使用し、公知のサーキユラ一ダイ、 Tダイを用いて製膜される。製膜されたフィルム、シートに公知のラミーネート法を用いて、他樹脂を外表面層の外側に貼り合わせてもよい _c また、熱収縮性積層体は、複数の押出機を使用し、まず共押出未延伸フィルムを押し出し、テン夕一法やインフレーション法による公知の方法で 2軸延伸し製膜される。例えば、未延伸積層体の場合は、無機系滑剤および有機系滑剤を添加した内表面層となる樹脂、または、無機系滑剤を添加した内表面層となる樹脂、有機系滑剤を添加した中間層（内表面層に隣接する）となる樹脂、および外表面層となる樹脂を別々の押出機で押出し、環状ダイに導入し共押出し、共押出された管状積層体を冷却し、管状積層体に捕捉された空気の周囲で管状積層体を円周方向及び垂直方向に延伸させて少なくとも 3層の管状積層フィルムを生成させる。このとき管状積層フィルムの内表面層には遊離したデンプン系微粒子の散布処理を施さない。また、延伸積層体の場合は、前記の滑剤を配合した各樹脂を別々の押出機で押出し、環状ダイに導入し共押出し、共押出された管状積層体の外面を水で各層を構成する樹脂の融点以下の温度に冷却し、冷却された管状積層体を配向域に移送し、管状積層体の各層を構成する樹脂の融点以下の温度に再加熱し、管状積層体がその内部に沿って空気の流れを封鎖するための第 1及び第 2手段の間を通るときに管状積層体の内部に空気を入れながら冷却させ、管状積層体に捕捉された空気の周囲で管状体を円周方向及び垂直方向に延伸させて二軸延伸管状積層体を生成させる。このとき、管状積層フィルムの内表面層には遊離したデンプン系微粒子の散布処理を施さない。また、延伸前あるいは後で、公知の方法により放射線照射されたものであってもよい。放射線照射により延伸性や耐熱性、機械的強度などが未照射のものに比ベ、さらに改善されたものとなる。

放射線照射は、その適度な架橋効果により、延伸製膜性、耐熱性を優れたものにする効果がある。本発明では、 α線、）3線、電子線、ァ線、 X線など公知の放射線を使用することができるが、照射前後での架橋効果の観点から、電子線ゃァ線が好ましく、中でも電子線が、成形物を製造する上での作業性や生産能力の高さなどの点で好都合である。

前述の放射線の照射条件は、目的とする用途に応じて、適宜設定すればよく、一例を挙げるならば、電子線の場合は、加速電圧が 1 5 0〜 5 0 0キロボルトの範囲（以下「k V」と略記）、照射線量が 1 0〜2 0 0キログレイ（以下「k G y」と略記）の範囲が好ましく、また、ァ線の場合は、線量率が 0 . 0 5〜3 k '時間の範囲が好ましい。内表面層に隣接する中間層または外表面層に瞵接する中間層に添加する有機系滑剤の添加量は、中間層に用いる樹脂の種類や表面層との厚み比率によって異なる力好ましくは、 0 . 0 5〜5重量％、さらに好ましくは、 0 . 1〜2重量％の範囲である。その添加量は、製袋機や自動包装機等の機械適性、透明性や光沢により自ずと決まる。少なくとも有機系滑剤が内表面層に存在することが望ましい。本発明の包装用積層体フィルム Zシートの内表面の動摩擦係数の範囲は、同一のフィルム表面同士で、好ましくは 0 . 1〜0 . 5、さらに好ましくは 0 . 1〜 0 . 4、最も好ましくは 0 . 1 3〜0 . 3であることが望まれる。動摩擦係数が下限より小さい場合は、滑りすぎによる機械適性不良ゃフィルムを実際に包装などの作業に用いる場合のハンドリング性が低下する恐れがある。上限より大きい場合は、開口性不良が発生する場合がある。内表面層への無機系滑剤、又は無機系滑剤及び有機系滑剤の混合物のそれぞれの添加量は、前記内表面層の動摩擦係数を目安にして決めることができる。

内表面層の無機系滑剤の添加量はおよそ 0 . 3重量％以上 2重量％以下が好ましい。また、内表面層への有機系滑剤の添加量は 0 . 1重量％以上 1重量％以下が好ましい。このように無機系滑剤や有機系滑剤の添加量を多くするとフィルム自体の透明性や光沢が悪化するけれども、熱処理によりセルフウエルドさせることにより、透明性や光沢が得られ、包装積層体としての商品価値を得ることができる。

本発明の包装用積層体よりなる袋 ·バウチは、魚肉又は畜肉の包装材料として使用することができ、特に、生肉、ハム、ソーセージあるいは魚肉などの食品の真空包装用に最適である。実施例

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例で用いた樹脂材料および物性測定法は以下の通りである。

(樹脂材料）

(1) S S C- VLDPE

密度 =0. 902 g/cm\ MFR= 3. 0 g 1 0分、融点 = 1 00 °C、 (以下「S S C— VLDPE」と略記）を使用した。

(2) 接着層樹脂

日本ュニカー（株）製の EEA樹脂 DPD J - 6 1 82 K (以下「EEA」と略記）および、三井化学社製のアドマ一 S F— 730 (以下「変成一 VL」と略記）を用いた。

(3) P VDC

呉羽化学工業 (株)製の P V D C樹脂 ^TMクレハロン F B _ 7を使用した。

(4) EVA

密度 =0. 94 g/cm MFR= 2. 0 g/ 1 0分、酢酸ビニル含有量 = 1 9重量％、エル力酸アミド 2000 p pm及び帯電防止剤としてステアリン酸モノ及びジグリセライドホウ酸エステル 2000 p pm含有（以下「EVA— 1」と略記）、密度 =0. 94 g/cm MFR=2. 5 1 0分、酢酸ビエル含有量 = 1 5重量％ (以下「EVA— 2」と略記）を使用した。 (5) アイオノマー

密度 =0. 94 g/cm MFR= 3. 1 g/ 10分、融点 = 90 °C、イオン化度 =8% (以下「I O」と略記）を使用した。結晶融解ェンタルピーの比率は、特定温度が 80°Cのとき、およそ 39%であった。

(6) ポリエステル体 ^TMベルペット I FG 8 L (以下「CO—PET」と略記）を用いた。

(7) ナイロン 6 66共重合体

三菱エンジニアリングプラスチック（株）製の ^TMN0VAMID 243 OA 1 (以下「Ny 6Z66」と略記）を使用した。

(8) エチレン一酢酸ビニル共重合体鹼化物

クラレ（株）製の ^TMエバ一ル EPG— 1 56 B (以下「EVOH」と略記）を用いた。

(9) 直鎖状超低密度ポリエチレン

密度 =0. 908 g/cm MFR= 3. O gZl O分（以下「VLDPE」と略記）を用いた。結晶融解ェンタルピーの比率は、特定温度が 95°Cのとき、およそ 41 %であった。

(物性測定および評価方法）

1. 摩擦係数

J I S K 7 125に準じて試料の機械方向の動摩擦係数の測定を行った。測定装置は東洋製機製作所製摩擦試験器（TR型）を用い、同一フィルムの内面同士の測定を行った。動摩擦係数の値は、数値が大きくなるほど滑り性が悪くなることを意味する。

2. 光沢度（ダロス）

J I S Z 8741に準じて、試料の光沢度（ダロス；％) を測定した。測定装置は、日本電色工業社製の曇り度計 NDH—∑ 80を使用した。グロス値は、値が大きくなるほど、光沢が優れることを意味する。

3 . 透明性（ヘイズ）

J I S K 7 1 0 5に準じて、試料の曇り度（ヘイズ；％) を測定した。光の入射角および反射角は 6 0 ° に設定した。測定装置は、日本電色工業社製の曇り度計 N D H—∑ 8 0を使用した。ヘイズ値は、値が小さくなるほど、透明性が優れることを意味し、数値が大きくなるほど、透明性が悪くなること意味する。フィルムの透明性の評価は、得られた多層フィルム一枚を用いた透明性（ヘイズ）の測定により行い、耳部透明性の評価は、袋状に加工した二軸延伸フィルムに内容物を詰めて真空包装した後、その余剰部分（耳部、 2枚のフィルムの内面同士が接触している部分）の透明性（ヘイズ）の測定を行った。

4 . 結晶融解ェンタルピーの比率の測定

パーキンエルマ一社製の示差走査熱量計 D B S C— 7を用いて、以下の条件で測定した。

(測定サンプルの調製）

サンプル 5〜1 O m gを秤量し、アルミニウムパン内に封入し測定資料を作成した。

(測定温度）

2 0 °Cから昇温速度 2 0 °C 分で 2 0 0 °Cまで加熱し 1分間保持し、 1 0 0 °C ノ分の降温条件で 2 0 °C迄冷却し 3分間保持する。再度、 2 0 °CZ分の条件で 2 0 0 °Cまで加熱し、 2度目の加熱の際の吸熱曲線から、サンプルの結晶融解ェンタルピーの値を求めた。全体の結晶融解ェンタルピーは、融解開始温度から終了温度までを範囲とし、ピーク計算により求めた。特定温度以下の結晶融解ェン夕ルピ一は全体の結晶融解ェン夕ルピーの計算結果をもとにし、その部分面積の計算により求めた。

5 . 袋の開口性得られた多層フィルムを、呉羽化学（株）社製製袋機 B M 3 7型を用いて製袋を行った。得られた袋は、チューブ状の多層フィルムの一方の端をシールし、もう一方の端は開口した状態であり、該袋状多層フィルムの開口部の開け易さを、以下の基準で判定した。

〇：袋を水平な面に置き、袋の開口部の上側を持ち上げたときに、袋の内面側全体が開いている。

△：袋を水平な面に置き、袋の開口部の上側を持ち上げたときに、袋の内面側で一部が密着している。

X ：袋を水平な面に置き、袋の開口部の上側を持ち上げたときに、袋の内面側でほぼ全面が密着している。

6 . セルフウエルド性

(試料の作成）

袋状に加工した多層フィルムに内容物を詰める。この時、耳部の長さ（真空包装後のシールラインから内容物の端までの距離）を次の測定が可能な充分な長さ、例えば 2 0 0 mm以上とし、耳部に皺が生じないように留意する。内容物を包装した包装体を、所定の温度（実施例 1〜3、および比較例 1〜3は 8 0 °C、実施例 4、比較例 4は 9 5 °C) の熱水中に 1 0秒間浸漬した後、取り出し、直ちに常温の水中で冷却する。

(測定）

収縮させた包装体から内容物を取り除いた包装フィルムを 2 3 、 5 0 %相対湿度の恒温室中に 2 4時間以上放置した後、耳部の内面同士が融着した部分の剥離力の測定をオリエンテック社製引張試験機テンシロン R T M— 1 0 0を用いて、以下の測定条件で行った。測定値は平均強度（単位： g / 1 5 mm) で示した。試料幅 1 5 mm

融着部の長さ 3 0 mm

掴み具間距離 2 0 mm 掴み具速度 2 0 0 mmZ分

測定雰囲気温度 2 3。C

測定雰囲気湿度 5 0 %相対湿度

7 . 熱水収縮率

多層フィルムの機械方向とそれに対して垂直方向のそれぞれに 1 0 c mの距離で印を付けた試料を、所定の温度（実施例 1〜3及び比較例 1 ~ 3は 8 0 °C、実施例 4 , 比較例 4は 9 0 °C) に調整した熱水中に 1 0秒間浸漬した後、取り出し、直ちに常温の水で冷却する。その後、印間の距離を測定し、 1 0 c mからこの測定値を差し引いた値を求め、この 1 0 c mに対する百分率で表示した。 5回試験を行って、平均値で熱水収縮率を表示した。

8 . 包装体耳部の目視判定

内容物を真空包装し、所定の温度（実施例 1〜3、比較例 1〜3は 8 0 °C、実施例 4、比較例 4は 9 5 °C) の熱水中に 1 0秒間浸漬し収縮させた包装体の耳部の透明性を、以下の基準により目視で判定した。

〇：耳部の透明性に優れており、且つ、均一な透明性を有しており、包装体の外観が綺麗である。

X ：パウダーの存在により耳部の透明性が不均一であり、包装体の外観が綺麗でない。

9 . 包装後フィルムの光沢目視判定

内容物を真空包装し、所定の温度（実施例 1〜3、比較例 1〜3は 8 0 ° (：、実施例 4、比較例 4は 9 5で）の熱水中に 1 0秒間浸漬し収縮させた包装体の内容物がフィルムと接触している部分の光沢の評価を以下の基準により目視で判定した。

〇：包装体表面の光沢が優れており、包装体の外観が綺麗である。

X ：包装体表面の光沢が乏しく、包装体の外観に問題がある。 (滑剤マス夕一バッチ）

本発明で用いた滑剤のマスタ一バッチを以下の表 1に記す

M. D. P * 1：三井デュポンポリケミカル（株）、 S. C* 2. 住友化学（株）

M. B * 3 ：三井物産三福工業、 EMAA¹)^：エチレン一メ夕クリル酸共重合体、

LDPE*5：低密度ポリエチレン

(実施例 1 )

6種類の樹脂、即ち（PVDC) 、 (S SC-VLDPE) 、予め有機系滑剤が添加されている（EVA— 1) 、滑剤が添加されていない（EVA— 2) 、 (EE A) 、及び滑剤マスターバッチ MB— 1、 MB— 2を混合しエル力酸アミド 0. 38重量（wt) %、シリカ 2重量％となるようにしたアイオノマー（I O) を 6台の押出機で別々に押出し、溶融された各重合体を共押出環状ダイに導入し、ここで、外表面層より内表面層に（S S C— VLDPE— 1) / (EVA - 1) / (EEA) / (PVDC) / (EEA) / (EVA— 2) / ( I〇）の順に溶融接合し、ダイ内で 7層として共押出した。該溶融管状体は、次の延伸ェ程での開口剤として内面に大豆油を封入し、 10〜20°Cの冷水によって冷却し、扁平管状体とした。該扁平管状体を加速電圧 30 OKe Vの電子線照射装置中で管状体の外側から電子線照射して 80キログレイの照射線量を与えた。次に 82 °Cの熱水槽を通過させ、エアリングを用いて冷却しながらィンフレーション法で縦方向に 3. 1倍、横方向に 3. 0倍に同時二軸延伸した。得られた二軸延伸フイルムの内表面へのデンプン整粒パウダーの散布は行わなかった。 (実施例 2)

実施例 1の（アイオノマ一）に対するエル力酸アミドの添加量を 0. 75重量 %となるように滑剤マスターバッチを混合したこと以外は、実施例 1と全く同様にして二軸延伸フィルムを製造した。

(実施例 3 )

実施例 1の（アイオノマー）に対するシリカの添加量が 1重量％となるように滑剤マスターバッチを混合したこと以外は、実施例 1と全く同様にして二軸延伸フィルムを製造した。 (実施例 4)

5種類の樹脂、即ち、シリカを 0. 1重量％混合した（C〇一 PET) 、滑剤が添加されていない（Ny 6Z66) 、（EVOH) 、（Mod— VL) 、及びエル力酸アミド 0. 4重量％、ゼォライト 1重量％となるように滑剤マスターパツチ MB— 3、 MB— 4を混合した（VLDPE) を 5台の押出機で別々に押出し、溶融された各重合体を共押出環状ダイに導入し、ここで、外層より内層に (CO— PET) / (Mo d - VL) / (Ny 6/66) / (EVOH) / (M od-VL) / (VLDPE) の順に溶融接合し、ダイ内で 6層として共押出した。該溶融管状体は、次の延伸工程での開口剤として内面に大豆油を封入し、 1 0〜20°Cの冷水によって冷却し、扁平管状体とした。次に 90での熱水槽を通過させ、エアリングを用いて冷却しながらインフレーション法で縦方向に 3. 0 倍、横方向に 3. 1倍に同時二軸延伸した。次いで該ニ軸延伸フィルムを 2 の筒長を有する熱処理等中に導き、バブル形状の管状体フィルムとし、スチームにより 70 に加熱し、縦、横方向に 10 %弛緩させながら 2秒間熱処理した。得られたニ軸延伸フィルムの内表面へのデンプン整粒パゥダ一の散布は行わなかつた。 (比較例 1 )

実施例 1の（アイオノマー）に対するエル力酸アミドおよびシリカの添加量を 0重量％とし、内表面へのデンプン整粒パウダーの添加量を 9 Omg/m²としたこと以外は、実施例 1と全く同様にして二軸延伸フィルムを製造した。

(比較例 2 )

実施例 3の（アイオノマ一）に対するエル力酸アミドの添加量を 0重量％としたこと以外は、実施例 3と全く同様にして二軸延伸フィルムを製造した。

(比較例 3 )

実施例 1の（アイオノマ一）に対するエル力酸アミドの添加量を 0重量％としたこと以外は、実施例 1と全く同様にして二軸延伸フィルムを製造した。

(比較例 4)

実施例 4の（VLDPE) に対するエル力酸アミドおよびゼォライトの添加量を 0重量％とし、内表面へのデンプン整粒パウダーの添加量を 9 OmgZm²としたこと以外は、実施例 4と全く同様にして二軸延伸フィルムを製造した。

各実施例、比較例について滑剤の添加状況、得られたフィルムの物性、耳部の透明性、袋の開口性および内表面のセルフウエルド性を評価した結果を表 2及び 3に示した。

(以下、この頁は余白。）

表 2

実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 フ楚 1 雇 ("i /1 m) SSC-VLDPE CO - PET (2μ m) ィ第 ―、

2層（22) EVA - 1 変性 V L (1 5) ル第 3層（1 5) EEA _→ _→ Ny6 - 66 (7) ム第 4層 (7) PVDC _→ EVOH (5) 構第 5層（1 5) EEA _→ _→ 変性 V L (1 5) 成第 6層 (15) EVA - 2 _→ VLDPE (21) 第 7層 (10) 10 _→

ナシ内表面パウダー散布量（mg/m²) 0 0 0 0 内表面有機系滑剤添加量（wt%) 0.38 0 75 0 38 0 4 内表面無機滑剤添加量（wt¾) 2 2 1 1 内表面の摩擦係数静摩擦 0 23 0 21 0.26 0.27

動摩擦 0.19 0 15 0 21 0 20 フィルム透明性へイス 8 10 6 19 耳部透明性， 8 O^aC収縮後ヘイズ。 /₀ 20 20 18 9(90で）目視〇〇〇〇フイノレムの光沢グロス⁰ /₀ MD/TD 106/104 104/102 110/109 108/107 収縮後包装体表面光沢目視〇〇〇〇袋の開口性 O 〇〇〇内面セルフゥヱルド性， 80°C 1180 1200 1200

95で 40 熱水収縮率， 80で、 MD/TD 49/51 、 49/49 49/50 24/32 (90°C)

表 3

産業上の利用可能性

本発明の多層フィルムは、優れた開口性を有するとともに、包装後の透明性およびセルフウエルド性に優れている。特に袋状に加工し、真空包装した際の耳部の透明性に優れており、美麗な外観を有する包装体が得られる。

(以下、この頁は余白。）

Claims

請求の範囲

I . 充填物に接する内表面層、それに隣接する中間層、及び外表面層の少なくとも 3層からなり、内表面層が無機系滑剤及び有機系滑剤を有し、該中間層が有機系滑剤を有する積層体であって、熱処理によりセルフウエルド性を有することを特徴とする包装用積層体。

2 . 魚肉又は畜肉用である請求項 1記載の包装用積層体。

3 . 内表面層の動摩擦係数が 0 . 1〜0 . 5である請求項 1又は 2記載の包装用積層体。

4 . 内表面層がシール層である請求項 1〜 3のいずれかに記載の包装用積層体。

5 . 熱収縮性であることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれかに記載の包装用ネ貝層体。

6 . 内表面層に無機系滑剤が添加されており、内表面層あるいは内表面層に隣接する中間層に有機系滑剤が添加されていることを特徴とする請求項 1〜 5のいずれかに記載の包装用積層体。

7 . 外表面に隣接する中間層に有機系滑剤が添加されていることを特徴とする請求項 6記載の包装用積層体。

8 . 外表面層に無機系滑剤が添加されていないことを特徴とする請求項 1〜 7のいずれかに記載の包装用積層体。

9 . 外表面層を構成する樹脂がポリエステル系樹脂またはナイロン系樹脂であり、且つ、無機系滑剤が添加されていることを特徴とする請求項 1〜6のいずれかに記載の包装用積層体。

1 0 . 内表面層と外表面層の少なくともいずれかが、シングルサイト触媒系ポリエチレンである請求項 1〜 9のいずれかに記載の包装用積層体。

I I . 中間層が少なくとも一つのガスバリヤ層を有する請求項 1〜 1 0のいずれかに記載の包装用積層体。

1 2 . 内表面層に遊離したデンプン系微粒子による処理が施されていないことを特徴とする請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の包装用積層体。