WO1999048820A1 - Dispositif electrique de dessalage - Google Patents

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WO1999048820A1
WO1999048820A1 PCT/JP1999/001391 JP9901391W WO9948820A1 WO 1999048820 A1 WO1999048820 A1 WO 1999048820A1 JP 9901391 W JP9901391 W JP 9901391W WO 9948820 A1 WO9948820 A1 WO 9948820A1
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ion
chamber
water
exchange
anion
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Masaji Akahori
Takayoshi Kawamoto
Syu Nakanishi
Shinzi Miura
Toru Akiyama
Takayuki Saito
Kunio Fujiwara
Satoshi Konishi
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Ebara Corporation
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    • Y02A20/124Water desalination

Definitions

  • the present invention relates to a desalination apparatus, and more particularly, to an electric desalination apparatus that can stably and efficiently desalinate a wide range of water from a high ion concentration to a low ion concentration.
  • Methods for removing small amounts of ions contained in liquids are also roughly classified into distillation and reverse osmosis, methods for separating water as a solvent, ion exchange, and methods for removing ions as solutes. Electrodialysis and the like can be mentioned.
  • the distillation method is a method in which water undergoes a phase change by heating and cooling
  • the reverse osmosis method is a method in which water is permeated through a osmotic membrane by applying pressure using a high-pressure pump. It is a consumption type method.
  • the ion exchange method is a method in which ions in a liquid are selectively ion-exchanged and adsorbed using an ion-exchange resin.However, it is necessary to treat acid alkali as a regenerating agent for regenerating the ion-exchange resin. For this reason, care must be taken in handling the regenerating agent, corrosion of equipment due to the regenerating agent, leakage, etc., must be taken into account, and disposal of the regenerating waste liquid has been required.
  • the electrodialysis method uses an electrodialysis apparatus in which a cation exchange membrane and an anion exchange membrane are alternately arranged between electrodes to form a concentration chamber and a desalination chamber alternately.
  • the application range is limited due to problems such as the inability to obtain deionized water and the increase in the voltage required for ion movement when the ion concentration of the liquid to be treated is low. Was.
  • reverse osmosis is advantageous for desalting high salt solutions
  • electrodialysis is advantageous for desalting lower salt solutions
  • ion exchange is more advantageous for desalting lower salt solutions.
  • an ion exchanger is filled between the ion exchange membranes in the desalting chamber, and an electroregenerative desalination device that enables more efficient and higher purity desalination than ordinary electrodialysis.
  • the method was proposed by Paul Colesman (Japanese Patent Publication No. 33-18585, Japanese Patent Publication No. 34-46881) and over 25 years later, in a practical model of this form No reliable equipment was provided.
  • Power consumption can be reduced by several tens of percent, but it is difficult to control the chemical reaction for introducing ion-exchange groups into the spacer material, making mass production difficult. Difficult to secure the strength of And the difficulty in suppressing the elution of TOC from the spacers, etc., and has not yet been commercialized.
  • ion-conductive spacers replace ion-exchange resins.
  • the surface area of the spacer is smaller than the surface area of the ion exchange resin, so that the ions in the desalting chamber do not have sufficient contact with the ion exchanger spacer, and This is similar to the case where the water to be treated is circulated in the salt chamber and short-circuited, so that a high desalination rate cannot be obtained.
  • a spacer which has the same function and strength as a polyethylene oblique network spacer and has ion conductivity, and which can be used in an industrial-scale apparatus.
  • Desalination equipment Oite, a nonwoven fabric which gave an ion exchange function, examples of a combination of the spacer one which gave ionic conductivity is not present in Korema as long as the present inventors know.
  • Fig. 4 shows an example of a conventional ion exchange resin-filled electric desalination apparatus.
  • the cathode anion exchange membrane 2, enrichment chamber 3, cation exchange membrane 4, desalination chamber 5, anion exchange membrane 2 ', enrichment chamber 3', cation exchange membrane The ion exchange membrane 4 'and the anode 10 are arranged in this order. If necessary, a plurality of desalination chambers and concentration chambers are alternately arranged in parallel between both electrodes.
  • the desalting chamber 5 is filled with a mixture of a cation exchange resin and an anion exchange resin.
  • the anion (CI-, S_ ⁇ -, HS I_ ⁇ 3 _, C_ ⁇ 3 etc.) are ion exchanged with an anion exchange resin filled in the desalting chamber 5, an anion-exchange membrane 2 ' To the enrichment room 3 '.
  • the movement of anions from the concentration chamber 3 to the desalting chamber 5 and the movement of cations from the concentration chamber 3 ′ to the desalting chamber 5 are blocked due to the foreign ion blocking properties of the ion exchange membrane.
  • treated water 12 having a reduced ion concentration is obtained, and in the concentrating chambers 3 and 3 ', concentrated waters 13 and 13' having an increased ion concentration are obtained.
  • the movement of ions in the desalting chamber 5 also moves in the water to be treated, but is mainly performed through the same type of ion exchange resin, so the same type of ion exchange resin must be connected in series. If ions do not move smoothly. For this reason, the ion removal performance is not stable, and for example, the water has the ability to continuously desalinate water with a purity equivalent to R ⁇ (reverse osmosis) treated water from which hardness components have been removed into higher-purity pure water. Not obtained. Further, it was difficult to apply the method to treating filtered water having a higher ion concentration or desalting high-purity pure water having a lower ion concentration to ultrapure water.
  • an ion exchanger is charged into a desalination chamber.
  • a nonwoven fabric that is a polymer of fibers is used as an ion exchanger, and a cation exchange nonwoven fabric and an anion exchange nonwoven fabric are arranged facing each other.
  • An electrodialysis apparatus with a synthetic resin net interposed has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-92221).
  • an ion-exchange nonwoven fabric in which ion-exchange groups were densely concentrated on the surface of the fiber was used, which was advantageous for trapping ions.
  • the ion-exchange nonwoven fabric is in close contact with the ion-exchange membrane, so that the ions captured by the ion-exchange nonwoven fabric can smoothly move to the ion-exchange membrane and pass through the concentration chamber. it can.
  • the water to be treated does not necessarily have to pass through the tightly packed ion exchanger layer, which can reduce the pressure loss, simplify the ion exchanger filling operation, and simplify the equipment.
  • various problems that had occurred in the past were resolved, and an electric desalination apparatus capable of stably maintaining high-purity water quality for a long period of time was made possible.
  • an electric desalination apparatus in which the ion exchange nonwoven fabric and the synthetic resin net proposed here are filled in a desalination chamber, the voltage between the electrodes will be increased. And energy was consumed by dogs.
  • the ion concentration in the deionization chamber decreases, the ion concentration of the concentrated water increases, and the amount of ion diffusion caused by the ion concentration difference between the concentrated water and the deionized water (that is, from the concentrated water side).
  • the amount of ions transferred to the demineralized water side increases and balances with the amount of ions transferred by the potential difference (that is, the amount of ions transferred from the demineralized water side to the concentrated water side). To obtain it, it was necessary to lower the ion concentration in the concentrated water.
  • the ion concentration in the concentrated water is less than 200 times, preferably less than 100 times the ion concentration in the treated water. Therefore, when trying to obtain ultrapure water with a specific resistance of 18 ⁇ cm,
  • the inlet of the concentrated water is preferably desalinated water having a specific resistance of 5 5 ⁇ ⁇ cm or more.
  • the present invention enables a wide range of operations from desalination of filtered water having a high ion concentration to production of ultrapure water by enabling operation at a low electrode voltage.
  • An object of the present invention is to provide an electric desalination apparatus which can be applied to applications and which can cope with a large capacity.
  • the present inventors conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, used ion-exchange woven fabric Z non-woven fabric as an ion exchanger to be charged into the desalination chamber, and used ion-exchange woven non-woven fabric and anion-exchange woven fabric.
  • an electric desalination apparatus in which a woven fabric Z and a nonwoven fabric are arranged facing each other, and a synthetic resin net is arranged as a spacer between them, an ion exchange function is given to the spacer.
  • the inventors have found that the performance of the desalination apparatus is remarkably improved by adopting the ion conductive spacer, and have completed the present invention.
  • a cation exchange membrane and an anion exchange membrane are arranged at least partially alternately between the electrodes to alternately form a desalting chamber and a concentration chamber.
  • a woven or non-woven fabric made of cation-exchange fiber is placed on the cation exchange membrane side, and a woven or non-woven fabric made of anion-exchange fiber is placed facing the anion-exchange membrane side, and ion-exchanged into the water flow path to be treated.
  • the present invention relates to an electric desalination apparatus characterized by interposing an ion conductive spacer having a function.
  • a polymer fiber in which an ion exchange group is introduced by a graft polymerization method is preferably used as the ion exchange fiber to be used.
  • the grafted substrate made of a polymer fiber may be a kind of a single fiber, or may be a composite fiber having a shaft core and a sheath made of different polymers.
  • polyolefin polymers such as Polymers other than those used as the sheath component with ethylene as the sheath component, for example, conjugate fibers having a core-sheath structure using polypropylene as the core component are exemplified.
  • the ion-exchange fiber material used in the present invention is obtained by introducing an ion-exchange group into such a composite fiber material by using a radiation graft polymerization method, since the ion-exchange fiber is excellent in ion-exchange ability and can be manufactured to have a uniform thickness. preferable.
  • the ion conductive spacer used in the present invention may be a polyolefin-based polymer resin, for example, a polyethylene cross-linked net (net) conventionally used in an electrodialysis tank. It is preferable that an ion-exchange function be imparted thereto by using a radiation grafting method, since it has excellent ion conductivity and excellent dispersibility of water to be treated.
  • the thickness of the desalting chamber is preferably 2.5 to 5 mm, and the thickness of the concentrating chamber including the pole chamber is preferably 0.5 to 2.0 mm.
  • the concentrating chamber is composed of a frame, in which the communicating holes for the water to be treated, the treated water and the concentrated water are formed. It is preferable that a desalination device is configured.
  • ultrapure water-grade treated water quality (specific resistance of 18 1 ⁇ cm or more)
  • Supply It is convenient to obtain this pure water by branching partly from the outlet of the treated water.
  • a plurality of electric desalination apparatuses according to the present invention are connected and arranged in multiple stages, and the supply water to the enrichment chamber and the pole chamber of the preceding electric desalination apparatus is used as one supply water for the enrichment chamber and one pole of the latter stage.
  • Demineralized water with a specific resistance of 5 ⁇ ⁇ cm or more can be supplied to the enrichment room and the pole room at the last stage using the water passing through the room.
  • FIG. 1 is a schematic view of one embodiment of the electric desalination apparatus according to the present invention.
  • FIG. 2 is an exploded view of each member showing the internal structure of one embodiment of the electric desalination apparatus according to the present invention in the case of one desalination chamber (one cell).
  • FIG. 3 is an exploded view of the interior of the desalination chamber.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a conventional electric desalination apparatus.
  • FIG. 5 shows a performance curve when a water passage test was performed using a desalination apparatus in which the electric desalination apparatus of the present invention in Example 4 was connected in two stages in series.
  • FIGS. 6 to 9 show flow configuration diagrams of various supply flows to the respective stages of the concentrated water when the desalination apparatus of the present invention has a two-stage configuration.
  • FIG. 10 is a conceptual diagram showing a configuration of an electric desalination apparatus according to another embodiment of the present invention.
  • 1 is a cathode
  • 3 and 3' are concentration chambers
  • 5 is a desalination chamber
  • 6 is a cation exchange fiber.
  • 7 is a nonwoven fabric made of anion-exchange fiber
  • 8 is a spacer for a desalination chamber which is disposed in a desalination chamber and constitutes a flow path of water to be treated
  • 9 and 9 ′ are An enrichment chamber sensor that is disposed in the enrichment chamber and constitutes a flow path of the enriched water
  • 10 is an anode.
  • 11 is treated water
  • 12 is treated water (desalinated water)
  • 14 and 14' are concentrated water introduced into the concentration chamber.
  • FIG. 1 is a schematic view of one embodiment of the electric desalination apparatus according to the present invention.
  • an anion exchange membrane 2, a concentration chamber 3, a cation exchange membrane 4, and a cation exchange fiber are provided between a cathode 1 and an anode 10 arranged at both ends.
  • a nonwoven fabric 6, a desalination chamber 5, a nonwoven fabric 7 made of anion exchange fiber, an anion exchange membrane 2 ', a concentration chamber 3' and a cation exchange membrane 4 ' are arranged in this order.
  • the cells of the desalination chamber (concentration chamber / desalination chamber / concentration chamber) can be formed A plurality of electrodes are arranged in parallel between the electrodes.
  • An ion conduction spacer 8 is disposed inside the desalting chamber 5, and constitutes a flow path of the water to be treated.
  • the polar chamber is not particularly shown, but the enrichment chamber closest to the electrode may be the polar chamber, or alternatively, the enrichment chamber closest to the electrode may be located further on the electrode side.
  • the pole chamber can be provided independently in contact with the electrode.
  • FIG. 2 shows the structure of each member constituting the electric desalination apparatus of the present invention schematically shown in FIG. However, Fig. 2 shows a device in which only one cell in the desalination chamber is arranged.
  • the ion exchange membrane on the electrode side of the chamber does not need to be arranged. No ion exchange membrane on the electrode side is provided in the enrichment chambers on both sides. As shown in FIG.
  • the structure of the desalination chamber 5 is such that, for example, two oblique mesh-shaped spacers 8 provided with an ion exchange function are made of a cation exchange nonwoven fabric 6 and an anion exchange nonwoven fabric 7. This is sandwiched and placed in the desalination chamber.
  • anions such S_ ⁇ 4 are I-exchanged anion exchange nonwoven fabric 7 of the desalting chamber 5, an anion exchange from the anion-exchange nonwoven fabric 7 under field film 2 , Passes through the concentration chamber 3 ′ and is discharged as concentrated water 13 ′.
  • the concentration chambers 3 and 3 ′ the cations in the supplied concentrated water 9 and 9 ′ are drawn to the cathode side, and the anions are drawn to the anode side. Since it is located, it cannot pass through the membrane, remains in the concentrated water as it is, and is discharged as concentrated water 13 and 13 '.
  • the amount of residual ions in the treated water decreases as the desalination progresses, so that it becomes difficult for the current to flow.
  • an ion conductive spacer is arranged in the passage of the treated water in the desalination chamber. Therefore, an increase in operating voltage can be significantly reduced.
  • the ion trapping function of the ion conduction spacer significantly improves the desalination rate.
  • weakly dissociated carbonic acid components and silica components, etc. which were difficult to remove with the electric desalination equipment, were successfully removed.
  • TOC components which were difficult to remove by the ion exchange resin method as well as the conventional electric desalination apparatus, can be removed well was found.
  • the ion-conducting spacer 8 placed in the desalting chamber may be a single sheet or a plurality of sheets may be loaded.
  • a cation-conducting spacer and an anion-conducting spacer having different ion exchange functions may be used. They can be arranged in any combination. By selecting a combination according to the quality of the water to be treated, desalination equipment with various performances can be formed.
  • an anion conductive spacer can be arranged adjacent to the anion exchange fiber, and a cation conductive spacer can be arranged adjacent to the cation exchange fiber.
  • the voltage can be reduced most when only one or more cation conductive spacers are incorporated in the desalination chamber, and only one anionic conductive spacer is used. It was found that the incorporation of single or multiple sheets into the desalination chamber improved the removal of silica, carbonic acid, and anions containing TOC. However, it is not theoretically clarified why such a combination would result in lower voltage and improved anion removal performance.
  • the concentration chamber 3 In order to reduce the electric resistance of the concentration chamber 3 and further suppress the increase of the ion concentration on the surface of the ion exchange membrane, it is desirable to equip the concentration chamber 3 with an ion conductive spacer.
  • an ion conductive spacer In this case, either a cation conductive spacer or an anionic conductive spacer can be used.However, if the purpose is to suppress the increase in the cation concentration on the cation exchange membrane, the cation It is preferable to dispose a conductive spacer. In order to suppress an increase in the anion concentration on the surface of the anion exchange membrane, it is preferable to dispose an anionic conductive spacer.
  • a cation-conducting spacer be installed in the cathode chamber composed of a cation-exchange membrane and a cathode.
  • a cation-conductive spacer on the cation-exchange membrane side, and an anion-conductive spacer or a polyolefin-free ion-exchange group on the cathode side are not introduced.
  • an anion conductive spacer in the anode chamber composed of an anion exchange membrane and an anode, but especially when it is desired to suppress the concentration of anions on the anode surface.
  • an anion-exchange membrane is loaded with an anion-conductive spacer and a cation-conductive spacer or a polyolefin spacer into which an ion-exchange group is not introduced. It is possible to suppress an increase in ion concentration on the anion exchange membrane surface and the anode surface.
  • the ion conduction sensor is disposed also in the concentrating room and the pole room, even if concentrated water having an extremely low ion concentration is used, only the portion where the ion conduction sensor exists is as if the ion conduction sensor is present.
  • the electric resistance becomes the same as that in the state where the concentration is increased, and the current easily flows.
  • the diffusion of ions from the enrichment chamber to the desalting chamber is reduced, and desalination proceeds at low voltage, and the ion concentration easily reaches the ion concentration close to ultrapure water. It becomes possible to desalinate the treated water.
  • the water in the desalting chamber is dissociated to generate H + ions and OH ions, which regenerate the ion exchanger in the desalting chamber. It is based on the principle of being done. At this time, if the ion-conducting spacer is not used in the enrichment chamber, when the generated OH— permeates through the anion exchange membrane, the moving speed in the membrane is higher than that in water.
  • RO (reverse osmosis) -treated aqueous phase can be obtained from filtered water having an ion concentration of about ⁇ water (specific resistance is about 0.05 ⁇ ⁇ cm or less).
  • Demineralized water of higher quality specifically resistance of about 0.1 ⁇ ⁇ cm or more
  • Power Ultra-pure water specifically resistance of about 18 ⁇ ⁇ cm or more
  • the power consumption is small, it is suitable for upsizing.
  • the ion exchange function is imparted to the nonwoven fabric and the spacer by using a grafting treatment, particularly a radiation graft polymerization method.
  • the radiation graft polymerization method is a technique of irradiating a polymer substrate with radiation to form a radical, and reacting the monomer with the radical to introduce the monomer into the substrate.
  • a polyolefin-based polymer particularly polyethylene
  • a composite of polyethylene and polypropylene is particularly preferred, but is not particularly limited.
  • the base material of the spacer examples include polyolefin-based polymers, for example, polyethylene and polypropylene.
  • polyethylene which can be easily subjected to radiation graft polymerization.
  • cation exchangers include cation-exchange group-containing substances such as sulfonic acid groups, carboxyl groups, phosphate groups, and phenolic hydroxyl groups; and anion exchangers include primary to tertiary amino groups.
  • anion exchange group-containing substance such as an ammonium group can be used, or an ion exchanger having both the cation exchange group and the anion exchange group can be used.
  • the polymerizable monomer (monomer) that is subjected to graph polymerization on the nonwoven fabric and the substrate used in the electric desalination apparatus according to the present invention has an ion-exchange group, or has an ion-exchange group.
  • Those having a convertible group can be used.
  • monomers having an ion-exchange group include acrylic acid (AAc), methacrylic acid, sodium styrenesulfonate (SSS), sodium methallylsulfonate, sodium arylsulfonate, and vinylbenzyltrimethylammonium chloride ( By performing radiation graft polymerization using VB TAC, etc., an ion exchange group can be directly introduced into the substrate.
  • Examples of monomers having a group that can be converted to an ion exchange group include acrylonitrile, acrolein, vinylpyridine, styrene, chloromethylstyrene, glycidyl methacrylate (GMA), and the like.
  • acrylonitrile acrylonitrile
  • acrolein vinylpyridine
  • styrene styrene
  • chloromethylstyrene glycidyl methacrylate (GMA)
  • GMA glycidyl methacrylate
  • daricidyl methacrylate is introduced into a substrate by radiation graft polymerization, and then a sulfonic acid group is introduced by reacting with a sulfonating agent such as sodium sulfite, or aminated using diethanolamine or the like.
  • a sulfonating agent such as sodium sulfite, or aminated using diethanolamine or the like.
  • sulfonic acid group when introducing a cation exchange group, and at least a fourth ammonium group when introducing an anion exchange group.
  • the pH of the treated water is in the neutral region, and therefore the existing ion exchange group must be a sulfonic acid group or a quaternary ammonium group that is also dissociated in this region. This is because if the voltage increases, it may not be possible to achieve the desired performance.
  • a carboxyl group as a weakly acidic cation exchange group, a tertiary amino group as a weakly basic anion exchange group, and a lower amino group are simultaneously present in the nonwoven fabric and the spacer.
  • the sulfonic acid group and the fourth ammonium group each have a neutral salt decomposition capacity of 0.5 to 3.Ome q / g, and in the case of a spacer, Preferably, the sulfonic acid group and the quaternary ammonium group are each present in a neutral salt decomposition capacity of 0.5 to 2. Ome q Zg.
  • the ion exchange capacity can be increased or decreased by changing the graft ratio. The higher the graft ratio, the larger the ion exchange capacity.
  • the thickness of the desalination chamber of the electric desalination apparatus according to the present invention is preferably 2.5 to 5 mm, As proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-192221, the thickness is particularly preferably 3 to 4 mm in consideration of low voltage, high flow rate, and the like.
  • Various experiments were conducted by filling various ion-exchange non-woven cloth ion conductive spacers in this desalting chamber.As a result, in order to obtain good and stable treated water quality, the physical properties of the base non-woven cloth the value, thickness 0. 1 ⁇ 1.
  • the spacer base material is preferably in the range of 0.3 to 1.5 mm.
  • an oblique net is suitable as a shape of the spacer to be charged in the desalination chamber and preferably in the concentration chamber.
  • the conditions that the spacer should have are that the water to be treated is easily dispersed and flows while generating turbulence, that the spacer and the ion-exchange fiber can sufficiently adhere to each other, and that elutes and particles Low non-woven fabric, low pressure loss, and close contact with the non-woven fabric to prevent deformation and consolidation of the non-woven fabric.
  • a base material satisfying such conditions for example, an oblique net as shown in FIG. 3 is suitable, but is not limited to such a shape.
  • the thickness of the net is preferably in the range of 0.3 to 1.5 mm, because the processing flow rate can be increased and the pressure loss is small. A plurality of spacers can be loaded within this range as a whole.
  • the cation-exchange nonwoven fabric, the anion-exchange nonwoven fabric, and the ion-conducting sensor are sandwiched in a desalination chamber preferably having a thickness of 2.5 to 5 mm.
  • a desalination chamber preferably having a thickness of 2.5 to 5 mm.
  • the sum of the thicknesses of each material usually exceeds the thickness of the desalination chamber.
  • the thickness of each material can be appropriately determined in consideration of the flow rate, pressure loss, treated water quality, voltage, and the like.
  • the shape of the spacer to be loaded into the concentration chamber and the pole chamber, and the thickness of each material are the same as described above, and the flow rate, pressure loss, dispersibility of the concentrated water, etc. Can be appropriately determined in consideration of the above.
  • the material of the frame that can be used to constitute the concentration chamber including the desalination chamber and the pole chamber is, for example, hard vinyl chloride, polyethylene, and EPDM. It is preferable because it is easily available, easy to process, and excellent in shape stability, but is not particularly limited thereto. Any known material used as a frame of an electrodialysis tank can be used.
  • the desalination apparatus includes a concentrating chamber Z composed of an ion-exchange membrane, an ion-exchange nonwoven fabric, and an ion-conductive spacer between electrodes at both ends.
  • a configuration in which one or more cells in the Z concentrating chamber are arranged can be adopted.
  • the sheets of the ion exchange membrane, the ion exchange non-woven cloth, and the ion conductive spacer are laminated to form a cell in the concentration chamber / desalination chamber and the Z concentration chamber.
  • a desalination apparatus By forming a composite sheet member constituting the above, wrapping it around the electrode, and arranging the other electrode on the outer periphery, a desalination apparatus can also be constituted.
  • a plurality of ion-exchange membranes can be alternately arranged to form a sheet member having a plurality of cells of the desalting chamber in parallel.
  • a cation exchange membrane and an anion exchange membrane are alternately arranged to form a desalting chamber and a concentration chamber alternately,
  • a woven or non-woven fabric made of cation-exchange fibers is placed on the side of the exchange membrane, and a woven or non-woven fabric made of anion-exchange fibers is placed on the side of the anion-exchange membrane, facing the ion exchange function.
  • An electric desalination device formed by winding a sheet-like member configured by loading an ion-conductive spacer provided with About.
  • reference numerals indicate the same components as those in the desalination apparatus shown in FIG. 1.
  • the anode 10 is provided at the center and the outer periphery is provided. Cathode 1 is placed at Example
  • Example 1 the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • Example 1 the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • Table 1 shows the specifications of the base nonwoven fabric used in the production of the ion-exchange nonwoven fabric in this example.
  • This non-woven fabric has a core made of polyethylene and a sheath made of polyethylene.
  • Table 2 shows the specifications of the base oblique net used in the production of the ion conductive spacer in this example.
  • the nonwoven fabric After irradiating the nonwoven fabric shown in Table 1 with gamma rays in a nitrogen atmosphere, the nonwoven fabric was immersed in a glycidyl methacrylate (GMA) solution and reacted to obtain a graft rate of 163%. Next, the grafted nonwoven fabric was immersed in a mixed solution of sodium sulfite and Z-isopropyl alcohol water to cause a reaction, thereby performing sulfonation. When the ion exchange capacity of the obtained ion exchange nonwoven fabric was measured, it was found that a strongly acidic ion exchange nonwoven fabric having a neutral salt decomposition capacity of 2.82 meq / g was obtained.
  • GMA glycidyl methacrylate
  • the nonwoven fabric irradiated with gamma rays as described above is treated with chloromethylstyrene (C (MS) solution and reacted to obtain a graft ratio of 148%.
  • C (MS) chloromethylstyrene
  • This grafted nonwoven fabric was immersed in a 10% aqueous solution of trimethylamine to react, and quaternary ammonium was formed.
  • the obtained ion-exchange nonwoven fabric was a strongly basic anion-exchange nonwoven fabric having a neutral salt decomposition capacity of 2.49 me QZ g.
  • the oblique net base shown in Table 2 was irradiated in the same manner as above, and immersed in a mixture of vinylbenzyltrimethylammonium chloride (VBTAC) / dimethylacrylamide (DMAA) Z water to react and graft. A rate of 36% was obtained.
  • This spacer was a strongly basic anion conductive spacer having a neutral salt decomposition capacity of 0.44 meqZg. Water flow test
  • an electric desalination apparatus having the configuration shown in FIG. 1 was formed.
  • a cation exchange membrane (trade name: C66-10F) manufactured by Tokuyama Corporation
  • an anion exchange membrane (trade name: AMH) manufactured by Tokuyama Corporation ) was used for each.
  • the formed desalination apparatus had 11 cells in the desalination chamber shown in FIG. 1 in parallel.
  • the dimensions of the desalination room were 400 x 60 Omm x 3 mm thick, and the thickness of the enrichment room was 0.8 mm.
  • the cation-conductive spacer obtained above was loaded on the cation-exchange nonwoven fabric side, and the anion-conductive spacer was loaded on the anion-exchange nonwoven fabric side.
  • An ion-conducting spacer was not used in the enrichment chamber, and instead, a single oblique net made of polyethylene without grafting was loaded.
  • Example 2 The same apparatus as in Example 1 was used, except that a 0.8 mm thick non-grafted non-grafted polyethylene oblique net shown in Table 2 was used as the spacer to be filled in the desalination chamber. The same water-passing test as in Example 1 was performed using these sheets, and the voltage between cells was as high as 720 V even though the treated water quality increased only to 15 ⁇ ⁇ cm.
  • Example 2
  • Example 2 Using the same ion-exchange membrane, ion-exchange nonwoven fabric, and ion-conducting spacer as those used in Example 1 in the same arrangement as in Example 1, the desalination apparatus shown in FIG. 1 was formed. The number of cells in the desalination room was 11. Using this desalination apparatus, a water flow test was performed under the conditions shown in Table 4. As the water to be treated, filtered water prepared by removing organic matter and iron from tap water by combining activated carbon filtration, microfiltration (MF), and nanofiltration (NF) treatment was used. A treated water of 3-3.5 ⁇ ⁇ cm was obtained. Table 4
  • an electric desalination apparatus having the configuration shown in FIG. 1 was formed.
  • the dimensions of the desalination room were 4006 0111111 and the thickness was 3111111, and the thickness of the enrichment room was 1.5 mm.
  • the formed desalination apparatus had 11 cells in the desalination chamber shown in Fig. 1 in parallel. In the desalting chamber, one cation conductive spacer was loaded on the cation-exchange nonwoven fabric side, and one anion conductive spacer was loaded on the anion-exchange nonwoven fabric side.
  • a 0.8-mm-thick anion-conductive spacer was placed on the anion-exchange membrane side, and a 0.8-mm-thick cation-conductive spacer was placed on the cation-exchange membrane side. , Each one was loaded.
  • Example 4 When treated water was passed under the conditions shown in Table 3 in the same manner as in Example 1 using this apparatus, the resistivity of the treated water was 17.2 ⁇ cm, and the concentration of T ⁇ C was 28 to 35 ppb. Was stable. The voltage was 240 V and the pressure loss was 0.3 kg / cm 2 or less. In addition, the silica removal rate was as good as 96%. By controlling the applied voltage and current, the specific resistance of the treated water could be controlled. Example 4
  • Example 3 an 11-cell desalination apparatus was formed. However, in the outermost (electrode side) concentrating chambers constituting the anode chamber and the cathode chamber, a cation conductive spacer is loaded in the cathode chamber, and an anionic conductive spacer is loaded in the anode chamber. This was connected in two stages in series to form a desalination unit.
  • a 1.5 mm thick cathode compartment has two 0.8 mm thick cation conductive spacers, and a 1.5 mm thick anode compartment has a 0.8 mm thickness 2 sheets of the anion conductive spacer were filled.
  • Figures 6 to 9 show examples of the flow of supply of desalinated water and concentrated water to each stage when the desalination unit has a two-stage configuration.
  • (a) shows a countercurrent system and (b) shows a cocurrent system.
  • the lower block shows the first-stage desalination unit
  • the upper block shows the second-stage desalination unit
  • 5 is a desalination room
  • 3 is a concentration room
  • 11 Water supplied to the first-stage desalination chamber (water to be treated)
  • 12 is outlet water (desalinated water) from the second-stage desalination chamber
  • 13 is concentrated water recirculated to the water supply tank.
  • the present invention can be implemented by connecting the desalination apparatuses according to the present invention in two stages in series.
  • the oblique net base material shown in Table 2 was irradiated in the same manner as above to obtain a mixed solution of vinylbenzyltrimethylammonium chloride (VBTAC) and ZDMAAZ water. When immersed in the solution and reacted, a graft ratio of 130% was obtained.
  • the obtained ion conductive spacer was a strongly basic anionic conductive spacer having a neutral salt decomposition capacity of 0.82 meqZg. Water flow test
  • an electric desalination apparatus having the configuration shown in FIG. 1 was formed in the same manner as in Example 4.
  • the same ion exchange membrane as that used in Example 1 was used.
  • the formed desalination unit was connected in series with two cells each having one desalination chamber cell shown in Fig. 1 in parallel.
  • the dimensions of the desalination room were 400 x 60 Omm x 3 mm thickness, and the thickness of the enrichment room was 1.5 mm.
  • two cation conductive spacers obtained above were loaded.
  • a 0.8-mm-thick anion-conducting spacer was placed on the anion-exchange membrane side, and a 0.8-mm-thick cation-conducting spacer was placed on the cation-exchange membrane side.
  • Sir was loaded one by one.
  • Example 6 Using this device, that it has passed through the treated water under the conditions shown in Table 3 in the same manner as in Example 4 rollers, the power consumption of the two-stage total 0. 15 kWhZm 3, the resistivity of the treated water 17Myuomega • cm, TOC concentration was stable at 30 ppb or less. The pressure loss was as low as 0.6 kg / cm 2 or less. The removal rate of silica was as good as 90%. By controlling the applied voltage and current, the specific resistance of the treated water could be controlled.
  • Example 6
  • Example 5 Using the ion-exchange nonwoven fabric and the ion-conductive spacer obtained in Example 5, an electric desalination apparatus having the configuration shown in FIG. 1 was formed. The same ion exchange membrane as that used in Example 1 was used. The formed desalination apparatus was connected in series with two units each having one cell in the desalination chamber shown in Fig. 1 in parallel. The dimensions of the desalination room were 400 x 60 Omm x 3 mm thickness, and the thickness of the enrichment room was 1.5 mm. Two sheets of the anion conductive spacer obtained above were loaded into the desalting chamber. In the enrichment chamber, a 0.8-mm-thick anion-conductive spacer was placed on the anion-exchange membrane side, and on the cation-exchange membrane side. One 0.8 mm thick cation conductive spacer was loaded.
  • a spacer provided with an ion-conducting function is disposed in a desalination chamber of an electric-type desalination apparatus.
  • Water quality and power consumption were significantly improved, and a highly efficient, low elution, low running cost, and space-saving electric desalination system was obtained.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the electric room desalination apparatus of this invention, it became possible to manufacture even ultrapure water only by electric energy without using a chemical.
  • the performance is further remarkably improved by arranging the ion conductive spacer also in the concentration chamber.
  • a desired treated water quality can be obtained only by changing the treatment conditions (electrical conditions).

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Description

明 細
技術分野
本発明は、 脱塩装置に係り、 特に、 イオン濃度が高い水からイオン濃度が低い 水まで、 広範囲に安定して高効率に脱塩処理できる電気式脱塩装置に関する。 背景技術
水溶液を溶媒と溶質とに分離する技術において、 水溶液の大部分を占める溶媒 を分離するよりも、 ごく一部分である溶質を分離する方が、 本来的に省エネがし やすいことは、 当業者には自明の理である。
液体中に少量含まれているイオンを除去する方法に関しても、 大別して、 溶媒 である水を分離させる方法である蒸留法及び逆浸透法、 溶質であるイオンを除去 する方法であるイオン交換法及び電気透析法などを挙げることができる。
蒸留法は、 加熱及び冷却により水の相変化を行わせる方法であり、 逆浸透法は、 高圧ポンプを用いて加圧により水を浸透膜に透過させる方法であり、 いずれの方 法も多エネルギー消費型の方法である。
イオン交換法は、 イオン交換樹脂を用いて液体中のイオンを選択的にイオン交 換吸着させる方法であるが、 イオン交換樹脂の再生のための再生剤として酸ゃァ ルカリを取り扱う必要があり、 このため再生剤の取り扱いに注意を要したり、 再 生剤に起因する装置の腐食、 漏れ等を考慮しなければならず、 また再生廃液の処 理が必要であった。
電気透析法は、 電極間に陽イオン交換膜、 陰イオン交換膜を交互に配置して濃 縮室及び脱塩室を交互に形成した電気透析装置を用い、 電位勾配を駆動源として、 液体中のイオンを選択的に脱塩室からイオン交換膜を介して濃縮室へと移動 ·分 離させる方法であり、 薬品を使用せずに連続運転可能な方法であるが、 移動させ るイオン量に対応した電流が必要なこと、 脱塩率を高めようとすると、 イオン交 換膜の境界面で硬度成分の析出が生じ易いため、 比抵抗の高い (即ち精製度の高 い) 脱塩水が得られないこと、 及び被処理液のイオン濃度が小さい場合にはィォ ンの移動に必要な電圧が高くなること、 といった問題点のために、 適用範囲に制 約があった。
したがって、 一般的に、 高塩類液の脱塩には逆浸透、 それよりも塩濃度の小さ い液の脱塩には電気透析、 更に塩濃度が小さい液の脱塩にはイオン交換が有利だ と考えられていた。
また、 電気透析槽において、 脱塩室のイオン交換膜間にイオン交換体を充填し て、 通常の電気透析法よりも高効率かつ高純度の脱塩を可能にする電気再生式脱 塩装置 ·方法が、 ポール ' コールスマンによって提案された (特公昭 3 3— 1 8 5 9、 特公昭 3 4— 4 6 8 1 ) 力 その後 2 5年以上も、 この形式の実用的な規 摸での信頼性のある装置は提供されなかった。
しかしながら、 イオン交換膜の性能向上、 前処理法の進歩、 複雑な再生設備を 必要としない脱塩装置に対する産業界からの要求、 更には省資源 ·省エネルギー を求める社会的風潮などを背景として、 上記のイオン交換体をイオン交換膜間に 充填する電気式脱塩方法に関する技術開発が続けられ、 近年、 幾つかの改良型が 提案されるようになった。
このうち、 実用規模での装置としては、 脱塩室の幅、 厚さ等の構造を限定し、 陽、 陰イオン交換樹脂を混合して充填する方法 (特公平 4一 7 2 5 6 7 ) ;脱塩室 内を分割し、 陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とを交互に充填する方法 (特 開平 4一 7 1 6 2 4 ) ;脱塩室に、 陽イオン交換繊維、 陰イオン交換繊維及び不活 性の合成繊維の混合体を充填する方法 (特開平 7 - 2 3 6 8 8 9 ) ;脱塩室内に、 陽、 陰イオン交換樹脂と、 陽、 陰イオン交換繊維とを混合充填する方法 (特開平 5 - 2 7 7 3 4 4 ) ;多芯海島型の複合繊維に陽イオン交換基を導入したものと陰 イオン交換基を導入したものとを混合成形し、 充填する方法 (特開平 8— 1 9 2 1 6 3 ) ;などが挙げられる。 これらは、 いずれも、 混床式イオン交換樹脂法 (M B法) と電気透析の技術を組み合わせたものである。
しかしながら、 これらの提案された方法はいずれも、 脱塩室内を被処理水が短 絡して流通しないように充填物を緊密充填するという煩雑な作業が必要であるこ と、 緊密充填しているために脱塩室への流入圧力を高く保持する必要があること、 脱塩室に通水する際の流量変動によって混合状態が不均一になる恐れがあること、 固い架橋構造のイオン交換樹脂を用いると使用中に破枠する恐れがあること、 ィ オンの移動方向に反対の種類のイオン交換体があってイオンの円滑な移動を妨げ るために運転と共にイオン交換体が徐々に負荷型となって脱塩が不十分になる恐 れがあること、 イオン交換体を均一に混合するという煩雑な作業が必要であるこ と、 成形したイオン交換体の強度を確保するのが困難であること、 成形したィォ ン交換体の空隙率を制御するのが煩雑であること、 イオン交換体から有機体炭素
( T O O が溶出しないように十分な洗浄をするのが困難であること、 などのさ まざまな課題があり、 長期に安定して高純度の脱塩水を得ることが困難であった。 一方、 スぺーサ一で流路が確保されており、 低い流入圧で運転が可能で、 ィォ ンの移動方向にその移動を妨げるようなイオン交換体を配置しないという従来の 電気透析槽の構造をそのまま生かして、 消費電力を低減させるために、 脱塩室に イオン伝導性を持たせたスぺ一サーを充填することによって改良型の電気透析槽 を形成する試みも続けられてきており、 これにより消費電力を数十%低減できる ことが確認されているが、 スぺ一サー材料にイオン交換基を導入するための化学 反応の制御が難しくて大量生産が困難であること、 スぺーサ一の強度を確保する のが難しいこと、 スぺ一サ一からの T O Cの溶出を抑制するのが困難であること などの課題があるために実用化には至っていなかった。 特に、 イオン交換樹脂に 代えてイオン伝導スぺーサーだけを充填する場合、 スぺーサ一の表面積はイオン 交換樹脂の表面積に比べて小さいので、 脱塩室内でのイオンとイオン交換体であ るスぺーサ一との接触が不十分となり、 脱塩室内を被処理水が短絡して流通する のと同様となり、 高い脱塩率が得られないという欠点があった。 改良型の電気透 析槽のグループでは、 従来多く使用されているポリプロピレン又はポリエチレン 製の斜交網スぺーサ一と同等の機能、 強度を有し、 且つイオン伝導性を有する、 工業規模の装置において用いることのできるスぺーサ一が待望されていた。 また、 電気式脱塩装置において、 イオン交換機能を持たせた不織布と、 イオン伝導性を 持たせたスぺーサ一とを組み合わせた例は、 本発明者の知る限りにおいてこれま で存在しない。
従来のイオン交換樹脂充填電気式脱塩装置の例を図 4に示す。 図 4に示す電気式脱塩装置は、 陰極側から、 陰極 陰イオン交換膜 2、 濃縮 室 3、 陽イオン交換膜 4、 脱塩室 5、 陰イオン交換膜 2 '、 濃縮室 3 '、 陽イオン 交換膜 4 '、 陽極 1 0力 この順で配置されている。 必要に応じて、 脱塩室と濃縮 室とが交互に複数個、 両電極間に並列に配置される。 脱塩室 5には、 陽イオン交 換樹脂と陰イオン交換樹脂とが混合して充填されている。 運転においては、 陽極 1 0及び陰極 1に電圧を印加すると共に、 脱塩室 5に被処理水 1 1が供給され、 濃縮室 3 、 3 ' にそれぞれ濃縮水 1 4, 1 4 ' が供給される。 このように被処理 水及び濃縮水をそれぞれ導入すると、 水中の陽イオン及び陰イオンはそれぞれ陰 極側及び陽極側に引かれるが、 イオン交換膜が同種のイオンのみを選択的に透過 するため、 被処理水中の陽イオン (C a 2 +、 N a +など) は、 脱塩室 5内に充填さ れている陽イオン交換樹脂でイオン交換され、 陽イオン交換膜 4を通して濃縮室 3 へ、 また陰イオン (C I—、 S〇 —、 H S i〇3 _、 C〇3 など) は、 脱塩室 5 内に充填されている陰イオン交換樹脂でイオン交換され、 陰イオン交換膜 2 ' を 通して濃縮室 3 ' へ移動する。 一方、 濃縮室 3から脱塩室 5への陰イオンの移動 及び濃縮室 3 ' から脱塩室 5への陽イオンの移動は、 イオン交換膜の異種イオン 遮断性のために阻止される。 この結果、 脱塩室 5においては、 イオン濃度の低め られた処理水 1 2が得られ、 濃縮室 3及び 3 ' においては、 イオン濃度の高めら れた濃縮水 1 3及び 1 3 ' が得られる。 この場合、 脱塩室の中では、 下部にいく ほど液中のイオン濃度が低下する。 その際、 異種のイオン交換樹脂の接触面の近 傍では、 水の解離 (H 2〇— H + + O H— ) が生じ、 イオン交換樹脂を連続再生させ るので、 脱塩室ではイオンの捕捉が連続的に行える。
しかしながら、 この場合、 脱塩室 5内におけるイオンの移動は、 被処理水の中 も移動するが、 主に同種のイオン交換樹脂を通して行われるので、 同種のイオン 交換樹脂が直列に連絡していなければイオンの円滑な移動が起こらない。 このた め、 イオンの除去性能が安定せず、 例えば硬度成分を除去した R〇 (逆浸透) 処 理水相当の純度の水を、 更に高純度の純水に継続して脱塩する性能が得られなか つた。 また、 よりイオン濃度の高い濾過水を処理したり、 イオン濃度の低い高純 度純水を更に超純水へ脱塩することへ適用することは、 困難であった。
このような問題点を解決する手段として、 イオン交換体を脱塩室に充填する電 気式脱塩装置において、 イオン交換体として繊維の重合体である不織布を用い、 陽イオン交換不織布と陰イオン交換不織布とを向かい合わせて配置し、 その間に、 従来電気透析装置で使用されていた合成樹脂ネットを介在させた電気透析装置が 提案された (特開平 9— 9 9 2 2 1号公報)。 ここではイオン交換不織布として繊 維の表面にイオン交換基を密に集中させたものを用いたので、 イオンの捕捉に有 利であった。 更に、 イオン交換膜よりも表面積の大きいイオン交換不織布を配置 することにより、 脱塩室内を被処理水が通過する際のイオンの捕捉性を大きく高 めることができた。 更に、 ここでは、 イオン交換不織布は、 イオン交換膜と密着 して接触しているので、 イオン交換不織布に捕捉されたイオンは、 円滑にイオン 交換膜に移動して、 濃縮室に透過することができる。
この装置によれば、 被処理水は、 必ずしも緊密に充填したイオン交換体層の中 を通過させる必要がなくなり、 圧力損失の低下、 イオン交換体充填作業の簡略化、 装置の簡素化などが可能となり、 従来生じていた種々の問題点が解消し、 安定し て高純度の水質を長期間にわたり維持できる電気式脱塩装置が可能となった。 しかしながら、 ここで提案されたイオン交換不織布と合成樹脂製ネットを脱塩 室に充填した電気式脱塩装置を用いて、 更に高度に脱塩された処理水を得ようと すると、 電極間の電圧が高くなり、 エネルギーの消費が犬であった。
特に、 超純水に近い処理水質を得ようとすると、 処理水中にはイオンがほとん ど残っていない状態になるので、 合成樹脂製のネットの近傍では処理水が絶縁体 に近い状態となり、 運転に高い電圧を必要とするので、 設備上、 経済的に不利と なる面があった。
また、 脱塩室内でのイオン濃度が減少するに伴って、 濃縮水のイオン濃度が増 加し、 濃縮水と脱塩水とのイオン濃度差に起因するイオンの拡散量 (即ち、 濃縮 水側から脱塩水側へのイオンの移動量) が増大して、 電位差によるイオンの移動 量 (即ち、 脱塩水側から濃縮水側へのイオンの移動量) に均衡してくるため、 高 純度の水質を得るためには濃縮水中のイオン濃度を低くする必要があった。
効率的なイオンの移動のためには、 濃縮水中のイオン濃度は、 処理水中のィォ ン濃度の 2 0 0倍以下、 望ましくは 1 0 0倍以下が適切であることが知られてい る。 したがって、 比抵抗が 1 8 Μ Ω · c mのレベルの超純水を得ようとすると、 濃縮水の入口は比抵抗が 5 Μ Ω · c m以上にされた脱塩水が好ましい。
一方、 濃縮水のイオン濃度を低くすると、 濃縮室の電気抵抗が増大し、 消費電 力量が多くなるという問題があり、 従来は消費電力の低減のために、 逆に濃縮水 のイオン濃度を高める方法が提案されていた (特開平 9一 2 4 3 7 4号、 特開平 9 - 2 9 0 2 7 1号公報)。 発明の開示
本発明は、 上記の従来技術の種々の問題点に鑑み、 低い極間電圧での運転を可 能にすることにより、 イオン濃度の高い濾過水の脱塩処理から超純水の製造まで、 幅広い用途に適用することができ、 且つ、 大容量化に対応可能な電気式脱塩装置 を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、 上記課題を解決するために種々の研究を行った結果、 脱塩室内 に装填するイオン交換体としてイオン交換織布 Z不織布を用い、 陽ィオン交換織 布 不織布と陰イオン交換織布 Z不織布とを向かい合わせて配置し、 その間に合 成樹脂製ネットをスぺーサ一として配置する形式の電気式脱塩装置において、 当 該スぺーサ一にイオン交換機能を付与してイオン伝導スぺ一サ一とすることによ つて、 脱塩装置の能力が驚異的に向上することを見出し、 本発明を完成するに至 つたものである。
即ち、 本発明は、 電極間に、 陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とを少なくとも 一部交互に配列して脱塩室と濃縮室とを交互に形成させると共に、 前記脱塩室に は、 陽イオン交換膜側に陽イオン交換繊維より成る織布又は不織布、 陰イオン交 換膜側に陰イオン交換繊維より成る織布又は不織布を対向して配置し、 その間の 被処理水流路にイオン交換機能が付与されているイオン伝導スぺーサーを介在さ せたことを特徴とする電気式脱塩装置に関するものである。
本発明に係る電気式脱塩装置において、 用いられるイオン交換繊維としては、 高分子繊維にイオン交換基をグラフト重合法によって導入したものが好ましく用 いられる。 高分子繊維よりなるグラフト化基材は、 一種の単繊維であってもよく、 また、 軸芯と鞘部とが異なる高分子によって構成される複合繊維であってもよい 用いることのできる複合繊維の例としては、 ポリオレフイン系高分子、 例えばポ リエチレンを鞘成分とし、 鞘成分として用いたもの以外の高分子、 例えばポリプ ロピレンを芯成分とした芯鞘構造の複合繊維が挙げられる。 かかる複合繊維材料 に、 イオン交換基を、 放射線グラフト重合法を利用して導入したものが、 イオン 交換能力に優れ、 厚みが均一に製造できるので、 本発明において用いられるィォ ン交換繊維材料として好ましい。
また、 本発明において用いられるイオン伝導スぺーサ一としては、 ポリオレフ イン系高分子製樹脂、 例えば、 従来電気透析槽において使用されていたポリェチ レン製の斜交網 (ネット) を基材として、 これに、 放射線グラフト法を用いてィ オン交換機能を付与したものが、 イオン伝導性に優れ、 被処理水の分散性に優れ ているので、 好ましい。
本発明に係る脱塩装置において、 脱塩室は厚みが 2 . 5〜 5 mmであり、 極室 を含む濃縮室は厚みが 0 . 5〜2 . 0 mmであるのが好ましく、 脱塩室及び濃縮 室は、 枠体で構成され、 該枠体に、 被処理水、 処理水、 濃縮水の連通孔が形成さ れていて、 これらの脱塩室及び濃縮室が重層されて、 電気式脱塩装置が構成され ていることが好ましい。
超純水級の処理水質 (比抵抗が 1 8 Μ Ω · c m以上) を得たい場合には、 比抵 杭が 5 Μ Ω · c m以上の純水を濃縮室及び必要に応じて極室に供給する。 この純 水は、 処理水の出口から一部を分岐して得るのが簡便である。 また、 本発明に係 る電気式脱塩装置を複数個多段に連結して配列し、 前段の電気式脱塩装置の濃縮 室及び極室への供給水として、 一つ後段の濃縮室及び極室の通過水を用い、 最後 段の濃縮室及び極室へは、 比抵抗が 5 Μ Ω · c m以上の脱塩水を供給することが できる。
本発明の好ましい形態を、 添付の図面を参照しながら以下に説明する。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明に係る電気式脱塩装置の一態様の模式図である。
図 2は、 脱塩室が一つの場合 (1セル) の本発明に係る電気式脱塩装置の一態 様の内部構造を示す部材別の分解図である。
図 3は、 脱塩室内部の分解構成図である。 図 4は、 従来の電気式脱塩装置の模式図である。
図 5は、 実施例 4における本発明の電気式脱塩装置を 2段直列に連結した脱塩 装置を用いて通水テストを行った際の性能曲線を示す。
図 6〜 9は、 本発明の脱塩装置を 2段構成をした場合の、 濃縮水のそれぞれの 段への種々の供給フローのフロー構成図を示す。
図 1 0は、 本発明の他の態様に係る電気的脱塩装置の構成を示す概念図である。 図 1及び 2において、 1は陰極、 2、 2 ' は陰イオン交換膜、 3 、 3 ' は濃縮 室、 4、 4 ' は陽イオン交換膜、 5は脱塩室、 6は陽イオン交換繊維よりなる不 織布、 7は陰イオン交換繊維よりなる不織布、 8は脱塩室内に配置され、 被処理 水の流路を構成する脱塩室用スぺーサ一であり、 9、 9 ' は濃縮室内に配置され、 濃縮水の流路を構成する濃縮室用スぺ一サ一であり、 1 0は陽極である。 また、 1 1は被処理水、 1 2は処理水 (脱塩水)、 1 3、 1 3 ' は濃縮室出口水、 1 4、 1 4 ' は濃縮室へ導入される濃縮水である。 発明を実施するための最良の形態
図 1は、 本発明に係る電気式脱塩装置の一態様の模式図である。 かかる態様の 電気式脱塩装置においては、 両端に配置された陰極 1と陽極 1 0との間に、 陰ィ オン交換膜 2、 濃縮室 3、 陽イオン交換膜 4、 陽イオン交換繊維より成る不織布 6、 脱塩室 5、 陰イオン交換繊維より成る不織布 7、 陰イオン交換膜 2 '、 濃縮室 3 ' 及び陽イオン交換膜 4 ' 、 この順番で配列されている。 必要に応じて、 こ の陽イオン交換膜 陰イオン交換膜の配列を少なくとも一部交互に連続して配置 することにより、 脱塩室のセル (濃縮室/脱塩室/濃縮室の組) が電極間に複数 個並列に配置される。 脱塩室 5の内部には、 イオン伝導スぺーサー 8が配置され ていて、 被処理水の流路を構成している。 図 1においては、 特に極室は図示して いないが、 電極に最も近い側の濃縮室を極室とすることもできるし、 あるいはこ れとは別に、 電極に最も近い濃縮室の更に電極側に、 電極に接して極室を独立し て設けることもできる。 なお、 電極に最も近い側の濃縮室を極室とする場合には、 当該室の電極側のイオン交換膜は不要である。 また、 イオン交換膜の配列は、 一 部において、 同種のイオン交換膜を連続して配列する部分が存在していてもよい。 図 1に模式的に示す本発明の電気式脱塩装置を構成する各部材の構造を図 2に 示す。 但し、 図 2においては、 脱塩室のセルが一つのみ配置されている装置を示 す。 なお、 上記において説明したように、 最も電極側の濃縮室を極室として用い る場合には、 当該室の電極側のイオン交換膜は配置する必要がないので、 図 2に 示す装置においては、 両側の濃縮室においては電極側のイオン交換膜は配置され ていない。 脱塩室 5の構造は、 図 3に示されるように、 イオン交換機能が付与さ れた例えば 2枚の斜交網状のスぺ一サー 8を陽イオン交換不織布 6及び陰イオン 交換不織布 7で挟み込んで、 これを脱塩室内に配置している。
次に、 図 1〜 3で示される本発明の一態様に係る電気式脱塩装置の操作を説明 する。 陰極 1と陽極 1 0の間に直流電圧を印加し、 被処理水 1 1を通水すると、 被処理水中の C a 2 +、 M g 2 N a +などの陽イオンは、 脱塩室 5の陽イオン交換 不織布 6にイオン交換されて、 電場下で陽イオン交換不織布 6から陽イオン交換 膜 4を通り、 濃縮室 3に透過されて、 濃縮水 1 3として排出される。 一方、 被処 理水中の C I—、 S〇4 等の陰イオンは、 脱塩室 5の陰イオン交換不織布 7にィ オン交換されて、 電場下で陰イオン交換不織布 7から陰イオン交換膜 2 ' を通り、 濃縮室 3 ' に透過されて、 濃縮水 1 3 ' として排出される。 また、 濃縮室 3及び 3 ' においては、 供給される濃縮水 9及び 9 ' 中の陽イオンは陰極側へ、 陰ィォ ンは陽極側へとそれぞれ引かれるが、 透過し難いイオン交換膜が配置されている ので、 膜を通過することができず、 そのまま濃縮水中に残留して、 濃縮水 1 3及 び 1 3 ' として排出される。
本発明に係る電気式脱塩装置においては、 脱塩室 5内において、 被処理水 1 1 力 斜交網状のスぺ一サー 8によって乱流を形成しながら分散されて通る際に、 陽イオンは陽イオン交換不織布 6に、 陰イオンは陰イオン交換不織布 7にそれぞ れ捕捉されるので、 被処理水 1 1中のイオン性物質が高効率で除去されて、 高度 に脱塩された処理水 1 2が得られる。
処理水は、 脱塩が進むに連れて被処理水中の残存イオンが少なくなるので電流 が流れにくくなるが、 脱塩室内の処理水の流路にイオン伝導スぺーサ一が配置さ れているので、 運転電圧の上昇を著しく軽減させることができる。 また、 イオン 伝導スぺーサ一のイオン捕捉機能により、 脱塩率も著しく向上する。 また、 従来 の電気式脱塩装置では除去し難かった弱解離性の炭酸成分、 シリカ成分などが良 好に除去できることが分かった。 更に、 従来の電気式脱塩装置のみならずイオン 交換樹脂法によっても除去し難かった T O C成分も良好に除去できるという驚く べき効果が分かった。
脱塩室中に配置するイオン伝導スぺ一サー 8は、 1枚でもよいし、 複数枚装填 してもよいが、 イオン交換機能の異なる陽イオン伝導スぺーサ一と陰イオン伝導 スぺーサ一とを任意に組み合わせて配置することができる。 被処理水の水質に応 じて組合せを選択することにより、 種々の性能の脱塩装置を形成することができ る。 例えば、 脱塩室内に、 陰イオン交換繊維に隣接して陰イオン伝導スぺーサ一、 陽イオン交換繊維に隣接して陽イオン伝導スぺーサーを配置することができる。 なお、 本発明者らの実験により、 陽イオン伝導スぺーサ一のみを 1枚又は複数枚 脱塩室内に組み込む場合が最も低電圧化が図れ、 また、 陰イオン伝導スぺーサ一 のみを 1枚又は複数枚脱塩室内に組み込むと、 シリカ、 炭酸、 T O Cを含む陰ィ オンの除去性能が向上することが分かった。 しかしながら、 なぜこのような組合 せを採用した場合に低電圧化や陰イオン除去性能の向上が得られるかは、 理論的 に解明されていない。 なお、 脱塩室内には陽イオン交換体と陰イオン交換体とが 配置されるので、 必ず異種のイオン交換体が接触する部所が生じ、 この接触部所 を中心に水の解離が起こり、 生じた水の解離により、 脱塩室の中のイオン交換体 が再生されると考えられる。
濃縮室 3の電気抵抗を低減させ、 更にイオン交換膜面のイオン濃度の上昇を抑 制するためには、 濃縮室 3内にもイオン伝導スぺーサ一を装填することが望まし レ^ この場合、 陽イオン伝導スぺーサ一、 陰イオン伝導スぺーサ一のいずれも適 用可能であるが、 陽イオン交換膜面の陽イオン濃度の上昇の抑制を目的とする場 合には陽イオン伝導スぺ一サーを配置することが好ましいし、 陰イオン交換膜面 の陰イオン濃度の上昇の抑制を目的とする場合には陰イオン伝導スぺーサ一を配 置することが好ましい。
極室にも、 濃縮室と同様に電気抵抗を低減させるためにイオン伝導スぺーサ一 を装填することが望ましい。 陽イオン交換膜と陰極とで構成される陰極室には、 陽イオン伝導スぺーサーを装填するのが一般に好ましいが、 特に陰極面上での陽 W イオンの濃縮を抑制したい場合には、 陽イオン交換膜側に陽イオン伝導スぺーサ 一、 陰極面側に陰イオン伝導スぺーサ一又はイオン交換基を導入していないポリ ォレフィン製のスぺ一サ一を装填することによって、 陽イオン交換膜面及び陰極 面でのイオン濃度の上昇を抑制することができる。 逆に、 陰イオン交換膜と陽極 とで構成される陽極室には陰イオン伝導スぺーサ一を装填するのが一般に好まし いが、 特に陽極面上での陰イオンの濃縮を抑制したい場合には、 陰イオン交換膜 側に陰イオン伝導スぺ一サ一、 陽極面側に陽イオン伝導スぺ一サー又はイオン交 換基を導入していないポリオレフィン製のスぺーサーを装填することによって、 陰イオン交換膜面及び陽極面のイオン濃度の上昇を抑制することができる。
このように濃縮室や極室にもィオン伝導スぺ一サ一を配置すると、 ィォン濃度 が極めて薄い濃縮水を用いても、 イオン伝導スぺ一サ一が存在している部分だけ があたかもィオン濃度が高くなつた状態と同等の電気抵抗となり、 電流が流れ易 くなる。 また、 濃縮液のイオン濃度を薄くすることにより、 濃縮室側から脱塩室 へのイオンの拡散も少なくなり、 低い電圧で脱塩が進み、 容易に超純水に近いィ オン濃度まで、 被処理水を脱塩することが可能になる。 また、 イオン濃度が低い 処理水や濃縮水を処理する場合、 これらはイオン伝導スぺ一サ一が介在している 部分だけが電流が流れ易く、 その前後の連通孔及び連絡配管の部分はイオン濃度 が低くて電気抵抗が大きいので、 連通孔から連絡配管を通しての電流の漏洩がな くなり、 結果として電流効率が向上し、 かつ安全な装置になる。
本発明の電気式脱塩装置は、 脱塩室の水が解離して H +イオンと O H イオンが 生成し、 これが脱塩室内のイオン交換体を再生させることによって、 連続してィ オン交換が行われるという原理に基づいている。 この際、 濃縮室内にイオン伝導 スぺーサーを用いないと、 生成した O H—が陰イオン交換膜を透過する際に、 膜内 の移動速度が水中の移動速度よりも大きいので、 陰イオン交換膜の濃縮室側の境 界層に〇H イオンが濃縮され、 これが濃縮水中の C aや M g等の硬度成分と反応 して C a C〇3や M g (〇H ) 2のような析出物を形成して、 安定した運転の継続 を困難にさせるという問題が発生することがある。 しかしながら、 本発明に係る 電気式脱塩装置において、 上記のように濃縮室内に陰イオン伝導スぺーサーを配 備すると、 濃縮室内での陰イオンの移動速度が上昇するので、 陰イオン交換膜の 境界層での〇 H ィォンの濃度の上昇が抑制され、 安定した運転が容易に行えるよ うになる。
また、 濃縮水として、 比抵抗が 5 Μ Ω · c m以上のイオン濃度の低い液を供給 する場合には、 濃縮水中に C aや M g等の硬度成分が元々少ないので、 析出がよ り起こりにくくなる。
本発明に係る電気式脱塩装置を用いると、 巿水程度のイオン濃度 (比抵抗がお よそ 0 . 0 0 5 Μ Ω · c m以下) を有する濾過水からは R O (逆浸透) 処理水相 当以上の品質 (比抵抗がおよそ 0 . 1 Μ Ω · c m以上) の脱塩水が、 R〇処理水 相当の品質の水からは高純度純水 (比抵抗がおよそ 1 5 Μ Ω · c m以上) 力 高 純度純水からは超純水 (比抵抗がおよそ 1 8 Μ Ω · c m以上) 力 容易に安定し て得られる。 しかも、 電力消費量が少ないので、 大型化に好適である。
本発明の電気式脱塩装置において、 不織布及びスぺ一サ一へのイオン交換機能 の付与は、 グラフト化処理、 特に放射線グラフト重合法を利用して行うのが好適 である。 ここで、 放射線グラフト重合法とは、 高分子基材に放射線を照射してラ ジカルを形成させ、 これにモノマーを反応させることによってモノマーを基材中 に導入するという技法である。
不織布の基材としては、 ポリオレフイン系高分子、 特にポリエチレンが一般的 であり、 ポリエチレンとポリプロピレンとの複合体が特に好ましいが、 特に限定 されるものではない。
スぺ一サ一の基材としては、 ポリオレフイン系高分子、 例えばボリエチレンや ポリプロピレンが挙げられるが、 本発明においては、 放射線グラフト重合が容易 なポリエチレンを用いるのが好ましい。
これら不織布及びスぺ一サ一基材に導入するイオン交換基としては、 特に限定 されることなく種々の陽イオン交換基又は陰イオン交換基を用いることができる。 例えば、 陽イオン交換体としては、 スルホン酸基、 カルボキシル基、 リン酸基、 フエノール性水酸基などの陽イオン交換基含有体、 陰イオン交換体としては、 第 1級〜第 3級ァミノ基、 第 4アンモニゥム基などの陰イオン交換基含有体を用い ることができ、 或いは、 上記陽イオン交換基及び陰イオン交換基の両方を併有す るイオン交換体を用いることもできる。 本発明に係る電気式脱塩装置において用いる不織布及びスぺ一サ一基材にグラ フト重合する重合性単量体 (モノマ一) としては、 イオン交換基を有するか、 又 はイオン交換基に転換可能な基を有するものを用いることができる。 例えば、 ィ オン交換基を有するモノマーとして、 アクリル酸 (AAc)、 メ夕クリル酸、 スチ レンスルホン酸ナトリウム (S S S)、 メタリルスルホン酸ナトリウム、 ァリルス ルホン酸ナトリウム、 ビニルベンジルトリメチルアンモニゥムクロライド (VB TAC) などを用いて放射線グラフト重合を行うことにより、 基材に直接イオン 交換基を導入することができる。 また、 イオン交換基に転換可能な基を有するモ ノマ一としては、 アクリロニトリル、 ァクロレイン、 ビニルピリジン、 スチレン、 クロロメチルスチレン、 メ夕クリル酸グリシジル (GMA) などが挙げられる。 例えば、 メ夕クリル酸ダリシジルを放射線グラフト重合によって基材に導入し、 次に亜硫酸ナトリゥムなどのスルホン化剤を反応させることによってスルホン酸 基を導入したり、 又はジエタノールァミンなどを用いてァミノ化することなどに よって、 イオン交換不織布又はイオン伝導スぺーサーを得ることができる。
なお、 陽イオン交換基を導入する場合には少なくともスルホン酸基、 陰イオン 交換基を導入する場合には少なくとも第 4アンモニゥム基を導入することが好ま しい。 これは、 純水製造の用途の場合には、 処理水の pHが中性領域であり、 し たがって存在するイオン交換基がこの領域でも解離しているスルホン酸基や第 4 アンモニゥム基でなければ電圧が高くなつてしまい、 所定の性能を発揮すること ができなくなる可能性があるからである。 もちろん、 弱酸性の陽イオン交換基で あるカルボキシル基、 弱塩基性の陰イオン交換基である第 3級ァミノ基や、 より 低級のァミノ基が不織布やスぺーサ一に同時に存在していてもよいが、 不織布の 場合には、 スルホン酸基及び第 4アンモニゥム基が、 それぞれ中性塩分解容量と して 0. 5〜3. Ome q/gの範囲、 スぺーサ一の場合には、 スルホン酸基及 び第 4アンモニゥム基が、 それぞれ中性塩分解容量として 0. 5〜2. Ome q Zgの量で存在することが好ましい。 なお、 イオン交換容量はグラフト率を変化 させることによって増減させることができ、 グラフト率が大きい程、 イオン交換 容量が大きくなる。
本発明に係る電気式脱塩装置の脱塩室の厚さは、 2. 5〜 5mmが好ましく、 特開平 9 一 9 9 2 2 1号で提案されたように、 低電圧や高流量などを考慮すると、 3〜4 mmが特に好ましい。 この脱塩室の中に、 種々のイオン交換不織布ゃィォ ン伝導スぺーサーを充填して数多くの実験を行った結果、 良好で安定な処理水質 を得るためには、 基材不織布の物性値としては、 厚さが 0 . 1〜1 . 0 mm、 目 付が 1 0〜 1◦ 0 g Zm2、 空隙率が 5 0〜 9 8 %、 繊維径が 1 0〜 7 0 mの範 囲が好ましく、 またスぺ一サ一基材としては厚さが 0 . 3〜1 . 5 mmの範囲が 好ましいことが分かった。
本発明の電気式脱塩装置において、 脱塩室及び好ましくは濃縮室中に装填する スぺーサ一の形状としては、 斜交網が適している。 スぺーサ一の具備すべき条件 として、 被処理水が乱流を起こしながら分散して流れ易いこと、 スぺーサ一とィ オン交換繊維とが十分に密着することができること、 溶出物や粒子の発生が少な いこと、 圧力損失が小さいこと、 不織布の変形や圧密化が起こらないよう不織布 に密着すること、 などが挙げられる。 このような条件を具備する基材としては、 例えば図 3に示されるような斜交網が好適であるが、 このような形状に限定され る訳ではない。 網の厚さとしては、 0 . 3〜1 . 5 mmの範囲であれば、 処理流 量を大きくとることができ圧力損失が小さいので好適である。 全体としてこの範 囲内であれば複数枚のスぺーサーを装填することができる。
本発明の電気式脱塩装置においては、 好ましくは 2 . 5〜5 mmの厚さの脱塩 室の中に、 陽イオン交換不織布、 陰イオン交換不織布、 及びイオン伝導スぺ一サ 一を挟み込むのであるが、 各々の材料の厚さを合計した値は、 脱塩室の厚さを超 える場合が普通である。 それぞれの材料の厚さは、 流量、 圧力損失、 処理水質、 電圧などを考慮して、 適宜決定することができる。
本発明の好ましい態様において、 濃縮室及び極室中に装填するスぺーサ一の形 状、 各材料の厚さについても、 上記と同様であり、 流量、 圧力損失、 濃縮水の分 散性などを考慮して適宜決定することができる。
本発明の電気式脱塩装置において、 脱塩室、 及び極室を含む濃縮室を構成する のに用いることができる枠体の材料は、 例えば、 硬質塩化ビニール、 ポリエチレ ン、 及び E P D M等が、 容易に入手可能で、 加工が容易で、 かつ形状安定性に優 れているので好適であるが、 これらに特に限定されるものではなく、 当該技術に おいて公知の電気透析槽の枠体として使用されている任意の材料を用いることが できる。
本発明に係る脱塩装置の構成としては、 図 1に示すように、 両端の電極の間に、 イオン交換膜、 イオン交換不織布、 イオン伝導スぺーサ一により構成される濃縮 室 Z脱塩室 Z濃縮室のセルを 1個又は複数個配置する構成を採用することができ る。 または他の態様として、 図 1 0に示すように、 イオン交換膜、 イオン交換不 織布、 イオン伝導スぺーサ一のそれぞれのシートを積層して濃縮室/脱塩室 Z濃 縮室のセルを構成する複合シ一ト部材を形成し、 これを電極の回りに巻き付け、 外周にもう一方の電極を配置することによって、 脱塩装置を構成することもでき る。 もちろん、 この場合にも、 イオン交換膜を複数枚交互に配置して、 複数個の 脱塩室のセルを並列して有するシート部材を形成することができる。 即ち、 本発 明の他の態様は、 陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とを交互に配列して脱塩室と 濃縮室とを交互に形成させると共に、 前記脱塩室には、 陽イオン交換膜側に陽ィ オン交換繊維より成る織布又は不織布、 陰イオン交換膜側に陰イオン交換繊維よ り成る織布又は不織布を対向して配置し、 その間の被処理水流路にイオン交換機 能が付与されているイオン伝導スぺーサーを装填して構成されたシート状部材を、 電極の回りに巻き付けて、 その外周に他方の極の電極を配置することによって形 成した電気式脱塩装置に関する。 なお、 図 1 0においてそれぞれの参照番号は、 図 1に示す脱塩装置における各部材と同じ構成部材を示し、 図 1 0に示す態様に おいては、 中心部に陽極 1 0を、 外周部に陰極 1を配置している。 実施例
以下、 本発明を実施例により説明するが、 本発明はこれら実施例に限定される ものではない。 実施例 1
イオン交換不織布の製造
表 1に、 本実施例においてイオン交換不織布の製造に使用した基材不織布の仕 様を示す。 この不織布は、 芯がボリプロピレン、 鞘がポリエチレンから構成され る複合繊維を熱融着によって不織布にしたものである < 表 1
Figure imgf000018_0001
イオン伝導スぺーサ一の製造
表 2に、 本実施例においてイオン伝導スぺーサ一の製造に使用した基材斜交網 の仕様を示す。 表 2
Figure imgf000018_0002
表 1に示した不織布に、 ガンマ線を、 窒素雰囲気下で照射した後、 メタクリル 酸グリシジル (G M A) 溶液に浸潰して反応させ、 グラフト率 1 6 3 %を得た。 次に、 このグラフ卜処理済不織布を、 亜硫酸ナトリウム Zイソプロピルアルコー ル 水の混合液中に浸漬して反応させ、 スルホン化を行った。 得られたイオン交 換不織布のイオン交換容量を測定したところ、 中性塩分解容量が 2 . 8 2 m e q / gの強酸性陽ィォン交換不織布が得られたことが分かつた。
一方、 上記のようにガンマ線を照射した不織布を、 クロロメチルスチレン (C MS) 溶液に浸漬して反応させたところ、 148 %のグラフト率が得られた。 こ のグラフト処理済不織布を、 トリメチルァミン 1 0 %水溶液中に浸漬して反応さ せ、 4級アンモニゥム化を行った。 得られたイオン交換不織布は、 中性塩分解容 量が 2. 49 me Q Z gの強塩基性陰イオン交換不織布であった。
表 2に示した斜交網基材に、 N2雰囲気下でガンマ線を照射した後、 メタクリル 酸グリシジル (GMA) ノジメチルホルムアミド (DMF) の混合液中に浸漬し て反応させ、 グラフト率 53 %を得た。 このグラフト処理済ネットを、 亜硫酸ナ トリウム Zイソプロピルアルコール Z水の混合液に浸漬して反応させてスルホン 化を行ったところ、 中性塩分解容量が 0. 62 me ciZgの強酸性陽イオン伝導 スぺ一サ一が得られた。
表 2に示す斜交網基材に上記と同様の照射を行い、 ビニルベンジルトリメチル アンモニゥムクロライド (VBTAC) /ジメチルアクリルアミ ド (DMAA) Z水の混合液中に浸漬して反応させてグラフト率 36 %を得た。 このスぺーサー は、 中性塩分解容量が 0. 44me qZgの強塩基性陰イオン伝導スぺーサ一で あった。 通水試験
上記で得られたイオン交換不織布及びイオン伝導スぺーサー並びに市販のィォ ン交換膜を用いて、 図 1に示す構成の電気式脱塩装置を形成した。 陽イオン交換 膜としては、 株式会社トクャマ製の陽イオン交換膜 (商品名 : C 66— 1 0 F) を、 陰イオン交換膜としては株式会社トクャマ製の陰イオン交換膜 (商品名: A MH) をそれぞれ用いた。 形成した脱塩装置は、 図 1に示す脱塩室のセルを 1 1 個並列に有するものであった。 脱塩室の寸法は 400 X 60 OmmX厚さ 3mm であり、 濃縮室の厚さは 0. 8mmであった。 脱塩室内に、 上記で得られた陽ィ オン伝導スぺーサーを陽イオン交換不織布側に、 陰イオン伝導スぺーサーを陰ィ オン交換不織布側に、 それぞれ 1枚ずつ装填した。 濃縮室内には、 イオン伝導ス ぺーサ一は用いず、 代わりにグラフト処理を行っていないポリエチレン製の斜交 網を 1枚装填した。
この装置を用いて、 表 3に示す条件で被処理水を通水したところ、 処理水 (脱 塩室出口水) の比抵抗は 17. 0ΜΩ · cmで安定していた。 また、 電圧は 36 0V、 圧力損失は 0. 2 k g/c m2以下であった。
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比較例 1
実施例 1と同様の装置で、 但し、 脱塩室内に充填するスぺーサ一として表 2に 示す厚さ 0. 8 mmのイオン伝導性を有しない非グラフ卜処理ボリエチレン製斜 交網を 2枚用いて、 実施例 1と同様の通水試験を行ったとこと、 処理水質が 15 ΜΩ · cmまでしか上昇しないのに、 セル間電圧は 720 Vと高かった。 実施例 2
実施例 1で用いたものと同様のイオン交換膜、 イオン交換不織布及びイオン伝 導スぺーサーを実施例 1と同様の配列で用いて、 図 1に示す脱塩装置を形成した。 脱塩室セルの数は 1 1個であった。 この脱塩装置を用いて、 表 4に示す条件で通 水試験を行った。 被処理水として、 水道水から、 活性炭濾過、 精密濾過 (MF)、 ナノフィル夕 (NF) 処理を組み合わせて、 有機物及び鉄分を除去して調整した 濾過水を使用した。 3〜3. 5ΜΩ · cmの処理水が得られた。 表 4
Figure imgf000021_0001
実施例 3
実施例 1で用いたものと同様のイオン交換不織布、 イオン伝導スぺーサー及び イオン交換膜を用いて、 図 1に示す構成の電気式脱塩装置を形成した。 脱塩室の 寸法は40 0 6 0 0111111 厚さ 3111111でぁり、 濃縮室の厚さは 1. 5 mmであ つた。 形成した脱塩装置は、 図 1に示す脱塩室のセルを 1 1個並列に有するもの であった。 脱塩室内に、 陽イオン伝導スぺーサーを陽イオン交換不織布側に、 陰 イオン伝導スぺーサーを陰イオン交換不織布側に、 それぞれ 1枚ずつ装填した。 また、 濃縮室内には、 陰イオン交換膜側に厚さ 0. 8 mmの陰イオン伝導スぺ一 サーを、 陽イオン交換膜側に厚さ 0. 8 mmの陽イオン伝導スぺーサ一を、 それ ぞれ 1枚ずつ装填した。
この装置を用いて、 実施例 1と同様に表 3に示す条件で被処理水を通水したと ころ、 処理水の比抵抗は 17. 2ΜΩ · cm、 T〇Cの濃度は 28〜35 p p b で安定していた。 また、 電圧は 240 V、 圧力損失は 0. 3 k g/cm2以下であ つた。 また、 シリカの除去率も 96 %と良好であった。 印加する電圧 ·電流を制 御することにより、 処理水の比抵抗を制御することができた。 実施例 4
実施例 3と同様に、 1 1セルの脱塩装置を形成した。 但し、 陽極室及び陰極室 を構成する最も外側 (電極側) の濃縮室内には、 陰極室に陽イオン伝導スぺーサ 一を、 陽極室に陰イオン伝導スぺーサ一を、 それぞれ装填し、 これを 2段直列に つないで脱塩装置を形成した。 厚さ 1. 5 mmの陰極室には、 厚さ 0. 8 mmの 陽イオン伝導スぺーサーを 2枚、 厚さ 1. 5 mmの陽極室には、 厚さ 0. 8 mm の陰イオン伝導スぺーサ一を 2枚充填した。
図 7 (b) に示すように、 1段目の脱塩装置の脱塩室 5からの出口処理水 (流 量 1. 33m3Zh) から 0. 33m3/hを分岐して、 2段目の脱塩装置の濃縮 室 3に供給し、 2段目の脱塩装置の濃縮室 3からの出口処理水を、 1段目の脱塩 装置の濃縮室 3に供給し、 1段目の脱塩装置の濃縮室 3からの出口処理水 1 3を、 R〇装置への供給タンクに回収した。
実施例 1と同様に表 3に示す条件で通水試験を行ったところ、 2段合計の電力 消費量に対する 2段目の脱塩室出口処理水 12の水質として、 図 5の性能曲線が 得られた。 脱塩室出口処理水 12の TOC濃度は 10 p p b以下で安定していた。 また、 圧力損失は、 2段で 0. 6 k g/ cm2以下であった。 シリカの除去率は、 2段合計の消費電力 0. 6 kWhZm3で 99%以上が得られた。
図 6〜図 9に、 脱塩装置を 2段構成とした場合の、 脱塩処理水及び濃縮水のそ れぞれの段への供給フローの例を示す。 各図において、 (a) は向流、 (b) は並 流のシステムを示す。 図 6〜図 9において、 下部のブロックは 1段目脱塩装置を、 上部のブロックは 2段目脱塩装置をそれぞれ示し、 5は脱塩室、 3は濃縮室であ り、 1 1は 1段目脱塩室への供給水 (被処理水)、 12は 2段目脱塩室の出口水 (脱塩処理水)、 13は被処理水供給タンクへの再循環濃縮水である。 このように, 種々の態様で、 本発明に係る脱塩装置を 2段直列につなげて本発明を実施するこ とができる。 実施例 5
イオン伝導スぺーサ一の製造
実施例 1で用いたものと同様の表 2に示した斜交網基材に、 ガンマ線を、 窒素 雰囲気下で照射した後、 スチレンスルホン酸ナトリウム (S S S) /アクリル酸 (AAc) Z水混合溶液中に浸漬して反応させ、 グラフト率 160 %を得た。 ィ オン交換容量を測定したところ、 中性塩分解容量が 1. 05me ciZgの強酸性 陽ィォン伝導スぺーサ一が得られたことがわかつた。
また、 同様に、 表 2に示す斜交網基材に上記と同様の照射を行い、 ビニルベン ジルトリメチルアンモニゥムクロライド (VBTAC) ZDMAAZ水の混合溶 液に浸漬して反応させたところ、 130 %のグラフト率が得られた。 得られたィ オン伝導スぺーサ一は、 中性塩分解容量が 0. 82me qZgの強塩基性陰ィォ ン伝導スぺ一サ一であった。 通水試験
上記で得られたイオン交換不織布及びイオン伝導スぺ一サ一を用いて、 実施例 4と同様に図 1に示す構成の電気式脱塩装置を形成した。 イオン交換膜は、 実施 例 1で用いたものと同じものを用いた。 形成した脱塩装置は、 図 1に示す脱塩室 のセルを 1 1個並列に有するものを 2段直列に接続した。 脱塩室の寸法は 400 X 60 Ommx厚さ 3mmであり、 濃縮室の厚さは 1. 5mmであった。 脱塩室 内に、 上記で得られた陽イオン伝導スぺ一サーを 2枚装填した。 また、 濃縮室内 には、 陰イオン交換膜側に厚さ 0. 8 mmの陰イオン伝導スぺーサ一を、 陽ィォ ン交換膜側に厚さ 0. 8 mmの陽イオン伝導スぺ一サーを、 それぞれ 1枚ずつ装 填した。
この装置を用いて、 実施例 4と同様に表 3に示す条件で被処理水を通水したと ころ、 2段合計の消費電力が 0. 15 kWhZm3で、 処理水の比抵抗は 17ΜΩ • cm、 TOCの濃度は 30 p p b以下で安定していた。 また、 圧力損失は 0. 6 k gノ cm2以下と低かった。 また、 シリカの除去率も 90 %と良好であった。 印加する電圧 ·電流を制御することにより、 処理水の比抵抗を制御することがで きた。 実施例 6
実施例 5で得られたイオン交換不織布及びイオン伝導スぺーサーを用いて、 図 1に示す構成の電気式脱塩装置を形成した。 イオン交換膜は、 実施例 1で用いた ものと同じものを用いた。 形成した脱塩装置は、 図 1に示す脱塩室のセルを 1 1 個並列に有するものを 2段直列に接続した。 脱塩室の寸法は 400 X 60 Omm X厚さ 3 mmであり、 濃縮室の厚さは 1. 5 mmであった。 脱塩室内に、 上記で 得られた陰イオン伝導スぺーサーを 2枚装填した。 また、 濃縮室内には、 陰ィォ ン交換膜側に厚さ 0. 8mmの陰イオン伝導スぺ一サーを、 陽イオン交換膜側に 厚さ 0 . 8 mmの陽イオン伝導スぺーサーを、 それぞれ 1枚ずつ装填した。
この装置を用いて、 実施例 4と同様に表 3に示す条件で被処理水を通水したと ころ、 2段合計の消費電力が 0 . 3 k W h /m3で、 処理水の比抵抗は 1 8 . 1 M Ω · c m、 T〇Cの濃度は 5 p p b以下で安定していた。 また、 圧力損失は◦. 6 k g / c m2以下と低かった。 また、 シリカの除去率も 9 9 . 5 %と良好であつ た。 印加する電圧 '電流を制御することにより、 処理水の比抵抗を制御すること ができた。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 電気式脱塩装置の脱塩室内に、 イオン交換不織布に加えて、 イオン伝導機能を付与したスぺ一サ一を配置したことにより、 従来の脱塩装置に 比べて処理水質及び電力消費量が著しく向上し、 高効率、 低溶出で低ランニング コスト、 省スペースの電気式脱塩装置が得られた。 本発明の電気室脱塩装置によ れば、 薬品を用いずに電気的エネルギーだけで、 超純水まで製造することが可能 になった。 また、 本発明の好ましい態様においては、 濃縮室内にもイオン伝導ス ぺーサ一を配置することにより、 性能の更に著しい向上が達成された。 また、 本 発明の電気式脱塩装置によれば、 処理条件 (電気的条件) を変更するだけで、 所 望の処理水質を得ることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 電極間に、 陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とを少なくとも一部交互に配 列して脱塩室と濃縮室とを交互に形成させると共に、 前記脱塩室には、 陽イオン 交換膜側に陽イオン交換繊維より成る織布又は不織布、 陰イオン交換膜側に陰ィ オン交換繊維より成る織布又は不織布を対向して配置し、 その間の被処理水流路 にイオン交換機能が付与されているイオン伝導スぺーサ一を装填したことを特徴 とする電気式脱塩装置。
2 . 陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とを少なくとも一部交互に配列して脱塩 室と濃縮室とを交互に形成させると共に、 前記脱塩室には、 陽イオン交換膜側に 陽イオン交換繊維より成る織布又は不織布、 陰イオン交換膜側に陰イオン交換繊 維より成る織布又は不織布を対向して配置し、 その間の被処理水流路にイオン交 換機能が付与されているイオン伝導スぺ一サーを装填して構成されたシート状部 材を、 電極の回りに巻き付けて、 その外周に他方の極の電極を配置することによ つて形成した電気式脱塩装置。
3 . 脱塩室内の被処理水流路において、 陽イオン交換不織布側に陽イオン伝導 スぺーサ一が、 陰イオン交換不織布側に陰イオン伝導スぺーサ一が、 それぞれ配 置されている請求項 1又は 2に記載の電気式脱塩装置。
4 . 脱塩室内の被処理水流路には、 陽イオン伝導スぺーサ一が、 1枚又は複数 枚配置されている請求項 1又は 2に記載の電気式脱塩装置。
5 . 脱塩室内の被処理水流路には、 陰イオン伝導スぺーサ一が、 1枚又は複数 枚配置されている請求項 1又は 2に記載の電気式脱塩装置。
6 . 濃縮室内の濃縮水の流路に、 イオン交換機能が付与されているイオン伝導 スぺーサ一が装填されている請求項 1〜 5のいずれかに記載の電気式脱塩装置。
7 . 濃縮室内の濃縮水の流路には、 陽イオン交換膜側に陽イオン伝導スぺ一サ 一が、 陰イオン交換膜側に陰イオン伝導スぺーサ一が、 それぞれ配置されている 請求項 6に記載の電気式脱塩装置。
8 . 電極に隣接するイオン交換膜と該電極との間に極室が形成されている請求 項 1〜 7のいずれかに記載の電気式脱塩装置。
9 . 電極に隣接する濃縮室が極室を構成する請求項 1〜 7のいずれかに記載の 電気式脱塩装置。
1 0 . 極室内の極水の流路に少なくとも一部イオン交換機能が付与されている イオン伝導スぺーサ一が装填されている請求項 8又は 9に記載の電気式脱塩装置。
1 1 . 陽極室内の極水の流路には少なくとも一部陰イオン伝導スぺ一サ一が、 陰極室内の極水の流路には少なくとも一部陽イオン伝導スぺ一サ一が、 それぞれ 配置されている請求項 1 0に記載の電気式脱塩装置。
1 2 . イオン交換繊維よりなる織布又は不織布が、 ポリオレフイン系高分子繊 維を基材とし、 該基材に、 放射線グラフト重合法を利用してイオン交換基を導入 したものである請求項 1〜 1 1のいずれかに記載の電気式脱塩装置。
1 3 . イオン伝導スぺーサ一が、 ポリオレフイン系高分子樹脂の斜交網材料を 基材とし、 該基材に、 放射線グラフト重合法を利用してイオン交換基を導入した ものである請求項 1〜 1 2のいずれかに記載の電気式脱塩装置。
1 4 . イオン交換繊維よりなる織布又は不織布が、 ポリプロピレンを芯成分、 ポリエチレンを鞘成分とする複合繊維を基材とし、 該基材に、 放射線グラフト重 合法を利用して、 スルホン酸基又は第 4アンモニゥム基を導入したものである請 求項 1 2に記載の電気式脱塩装置。
1 5 . イオン伝導スぺーサ一が、 ポリエチレン斜交網材料を基材とし、 該基材 に、 放射線グラフ卜重合法を利用して、 スルホン酸基又は第 4アンモニゥム基を 導入したものである請求項 1 3に記載の電気式脱塩装置。
1 6 . 脱塩室及び濃縮室が枠体で構成され、 該枠体が、 被処理水、 処理水、 濃 縮水の連通孔を有し、 これらの脱塩室及び濃縮室が重層されて脱塩装置を形成す る請求項 1〜 1 5のいずれかに記載の電気式脱塩装置。
1 7 . 濃縮室への供給水は、 比抵抗が 5 Μ Ω · c m以上の脱塩水である請求項 1〜 1 6のいずれかに記載の電気式脱塩装置。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014530755A (ja) * 2011-10-21 2014-11-20 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 脱塩システム及び方法
US9011664B2 (en) 2002-12-27 2015-04-21 Swing Corporation Electric demineralizer
WO2022074975A1 (ja) * 2020-10-05 2022-04-14 オルガノ株式会社 純水製造システムおよび純水製造方法

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2454520A1 (en) * 2002-05-17 2003-11-27 Ebara Corporation Electrical deionization apparatus
FR2845082B1 (fr) 2002-09-26 2006-02-10 Millipore Corp Module de purification d'un fluide, notamment d'eau
CA2413467A1 (en) * 2002-11-29 2004-05-29 Ian Glenn Towe Spacer for electrically driven membrane process apparatus
WO2005011849A2 (en) * 2003-08-05 2005-02-10 Millipore Corporation Electrodeionization module and apparatus comprising it
GB0406141D0 (en) * 2004-03-18 2004-04-21 Boc Group Plc Electromembrane process and apparatus
CN100518905C (zh) * 2004-11-02 2009-07-29 浙江欧美环境工程有限公司 折返式电除盐器
NL1036698C2 (en) * 2009-03-11 2010-09-14 Stichting Wetsus Ct Excellence Sustainable Water Technology Spacer, cell and device for an ion-exchanging process and method therefore.
MX2012002393A (es) * 2009-08-24 2012-04-11 Oasys Water Inc Membranas de osmosis directa.
US8703831B2 (en) 2009-08-26 2014-04-22 Evoqua Water Technologies Pte. Ltd. Ion exchange membranes
WO2011069050A1 (en) 2009-12-03 2011-06-09 Yale University High flux thin-film composite forward osmosis and pressure-retarded osmosis membranes
KR20130101533A (ko) 2010-10-04 2013-09-13 오아시스 워터, 인크. 박막 필름 복합 열 교환기
ES2768330T3 (es) 2010-10-15 2020-06-22 Evoqua Water Tech Llc Membranas de intercambio aniónico y proceso para su producción
WO2012051610A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Siemens Industry, Inc. Process for making a monomer solution for making cation exchange membranes
US8524062B2 (en) * 2010-12-29 2013-09-03 General Electric Company Electrodeionization device and method with improved scaling resistance
EP2888205B1 (en) 2012-08-27 2018-10-24 Merck Patent GmbH Improved electrodeionization module and apparatus
ES2922731T3 (es) 2012-10-04 2022-09-19 Evoqua Water Tech Llc Membranas de intercambio aniónico de alto rendimiento y métodos para producir las mismas
CN104837542B (zh) 2012-10-11 2017-04-05 伊沃夸水处理技术有限责任公司 涂覆的离子交换膜
KR102093443B1 (ko) * 2012-11-29 2020-03-25 삼성전자주식회사 전기 흡착 탈이온 장치 및 이를 사용한 유체 처리 방법
ITPD20130065A1 (it) * 2013-03-15 2014-09-16 Idropan Dell Orto Depuratori S R L Apparecchiatura per la purificazione di un fluido e metodo di purificazione di un fluido, in particolare mediante la suddetta apparecchiatura
KR20150094254A (ko) 2014-02-11 2015-08-19 삼성전자주식회사 연수 장치
KR101721697B1 (ko) * 2016-01-18 2017-03-30 한남대학교 산학협력단 축전식 탈염장치 내의 유로형태 설계
KR101833047B1 (ko) * 2016-05-17 2018-02-27 한남대학교 산학협력단 축전식 탈염 장치
CN109898322A (zh) * 2019-03-15 2019-06-18 天津工业大学 一种磺化非织造布及制备方法
CN114084941A (zh) * 2021-11-30 2022-02-25 中科精仪吉林省科技有限公司 基于双极性离子膜用的渗透析净水设备及其净水方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH067645A (ja) * 1992-05-15 1994-01-18 Christ Ag 水溶液の電気化学的連続脱塩処理のための装置
JPH07100391A (ja) * 1993-10-05 1995-04-18 Ebara Corp 電気再生式連続イオン交換装置とその使用方法
JPH0999221A (ja) * 1995-10-04 1997-04-15 Ebara Corp 電気再生式脱塩装置

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2815320A (en) 1953-10-23 1957-12-03 Kollsman Paul Method of and apparatus for treating ionic fluids by dialysis
US4925541B1 (en) 1984-07-09 1994-08-02 Millipore Corp Electrodeionization apparatus and method
EP0170895B1 (en) 1984-07-09 1989-03-22 Millipore Corporation Improved electrodeionization apparatus and method
JPH0472567A (ja) 1990-07-13 1992-03-06 Canon Inc 免疫的に活性な物質の測定方法および測定装置
JP2865389B2 (ja) 1990-07-10 1999-03-08 オルガノ株式会社 電気式脱イオン水製造装置とそれに用いる枠体
JP3200458B2 (ja) 1991-03-13 2001-08-20 日本原子力研究所 電気再生式脱塩装置
EP0503651B1 (en) 1991-03-13 1995-08-23 Ebara Corporation Electrically regenerable demineralizing apparatus
JP3188511B2 (ja) 1992-03-30 2001-07-16 野村マイクロ・サイエンス株式会社 電気透析装置
JP3232466B2 (ja) 1992-09-03 2001-11-26 東レ株式会社 超純水製造方法
JP2751090B2 (ja) 1993-04-21 1998-05-18 日本錬水株式会社 純水製造装置
AU7933094A (en) * 1993-10-25 1995-05-22 Bwt Aktiengesellschaft Process for preparing salt-containing solutions
JPH08155272A (ja) * 1994-11-30 1996-06-18 Asahi Glass Co Ltd 純水製造装置
JP3513955B2 (ja) 1995-01-19 2004-03-31 旭硝子株式会社 電気透析型脱イオン水製造方法
IL120634A (en) * 1997-04-10 2001-04-30 Univ Ben Gurion Interval replaces ions and processes for its preparation for electrode dialysis

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH067645A (ja) * 1992-05-15 1994-01-18 Christ Ag 水溶液の電気化学的連続脱塩処理のための装置
JPH07100391A (ja) * 1993-10-05 1995-04-18 Ebara Corp 電気再生式連続イオン交換装置とその使用方法
JPH0999221A (ja) * 1995-10-04 1997-04-15 Ebara Corp 電気再生式脱塩装置

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9011664B2 (en) 2002-12-27 2015-04-21 Swing Corporation Electric demineralizer
US9260325B2 (en) 2002-12-27 2016-02-16 Swing Corporation Electrical deionization apparatus
JP2014530755A (ja) * 2011-10-21 2014-11-20 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 脱塩システム及び方法
US10351446B2 (en) 2011-10-21 2019-07-16 Bl Technologies, Inc. Desalination system and method
WO2022074975A1 (ja) * 2020-10-05 2022-04-14 オルガノ株式会社 純水製造システムおよび純水製造方法

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