WO1999044753A1 - Verfahren und vorrichtung zum aufbringen eines zweikomponenten-imprägnier- oder beschichtungs-mittels auf einen träger - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zum aufbringen eines zweikomponenten-imprägnier- oder beschichtungs-mittels auf einen träger Download PDF

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WO1999044753A1
WO1999044753A1 PCT/EP1999/001196 EP9901196W WO9944753A1 WO 1999044753 A1 WO1999044753 A1 WO 1999044753A1 EP 9901196 W EP9901196 W EP 9901196W WO 9944753 A1 WO9944753 A1 WO 9944753A1
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component
carrier
polymer
hardener
impregnating
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Andreas Ulli
Christian Strahm
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Solipat Ag
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/36Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/12Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by mechanical means

Definitions

  • the invention relates to a method and a device for applying a two-component impregnating or coating agent to a carrier.
  • a two-component impregnating or coating agent to a carrier.
  • a carrier such as plastic, sheet metal, fabrics or glass fibers.
  • the two-component agent can either be used for impregnation, especially for strengthening and filling the fiber structure, or also for impregnation and / or subsequent coating. Both sheets, such as sheets or strips, and fiber bundles can be impregnated and / or coated.
  • Such supports to be coated and / or impregnated can thus have any geometric shapes.
  • two-component agents are also to be understood as mixtures with several components. This can involve several cross-linkable polymers or the use of different hardeners in one system. Mixtures in which, for example, a thermoplastic curing or a solvent-containing and drying system additionally contains at least one polymerizable polymer or prepolymer and a corresponding hardener system or crosslinking agent.
  • Epoxy resins have proven particularly useful as coating and / or impregnating agents, as in US Pat. No. 5,478,599 and - 2 -
  • EP patent 476 752 described in detail.
  • epoxy resins are e.g. available under the name Epon Resin 1031 from Shell Chemical Company.
  • a suitable hardener is used as the second component in such two-component systems. These mainly include amines, acids, phenols and anhydrides. Novolac hardeners, such as those used e.g. under the name Epikur DX-175 from Shell International Company.
  • curing accelerators are often used to accelerate curing / crosslinking and / or to lower the curing temperature.
  • the polymer formulation can be adjusted so that the polymer resin becomes liquid at a predetermined temperature and can be applied in the liquid state in such a way that it is e.g. penetrates as deeply as possible into the substrate.
  • the temperature setting of the hardener which is also liquefied by heating and then applied.
  • the application temperature can be selected between 50 ° C. and 250 ° C., preferably between 100 ° C. and 200 ° C., depending on the setting of the resin and the hardener.
  • the coated or impregnated support is then heated either at an elevated ambient temperature (for example by warm air) or by IR radiation.
  • the polymer hardens in a temperature range between 80 ° C and 250 ° C, preferably between 120 ° C and 180 ° C, so that no gelation occurs.
  • the coated carrier, in particular the fiber structure impregnated with polymer, can then be used 3 -
  • curing treatment e.g. be subjected to a drying tower.
  • the application of the two-component impregnating or coating agent causes problems.
  • the two components are usually supplied in separate lines and brought together in a mixing head shortly before application to the carrier. Every interruption in the application process tends to cause the system in the application head to harden. This can result in business interruptions.
  • the hardener and polymer generally have different viscosities at the same temperature. If both components are brought together in one application head, this leads to an adjustment of the temperature. As a rule, the desired optimal viscosity conditions of the two components cannot be set in this way. Optimizing the viscosity is an important process parameter simply because it enables penetration into the carrier during impregnation or bubble-free contact with the surface of the carrier.
  • the invention is based on the object of improving the known methods and devices and of avoiding the disadvantages of the known.
  • a method and a device are to be created in which bubble-free and full-surface penetration and wetting of the carrier material with the two-component agent is ensured.
  • the curing conditions should be checked and shifted to a point that is freely determinable in terms of process and apparatus after the two components have been applied.
  • the two components are applied to the carrier, preferably in succession and in separate, superimposed layers, and are first mixed on the carrier and then cured.
  • the intimate mixing on the carrier means that the point in time at which hardening begins can be determined exactly.
  • the system can be set so that it reacts immediately when mixed, while such settings must be avoided when premixing in order heads.
  • the two components can therefore be applied separately. In certain applications, however, it is also possible to apply the two components roughly premixed and only then to mix them intimately on the carrier.
  • thermoplastic or liquid components a two-component impregnating or coating agent is provided with thermoplastic or liquid components. Liquefaction usually takes place by heating in the temperature range described at the beginning.
  • the two components are then applied to the carrier as separate, superimposed layers. It is therefore possible to arrange separate application devices with application parameters that are specifically geared to the component applied in each case. In the case of impregnation of a fiber structure, the applied component penetrates into the fiber structure.
  • At least the first of the applied layers is advantageously solidified before the application of the second layer. This is done optimally simply by the layer cooling and solidifying in the process. This prevents the second applied layer from mixing with the first layer and the hardening process starting in an uncontrolled manner.
  • the second layer will also cool down after application and harden in the process.
  • this is not a mandatory procedural requirement.
  • the solidified layer or layers is then liquefied again and mixed intimately with one another.
  • This is expediently carried out by supplying thermal energy, for example in the form of infrared radiation from a radiant.
  • the components can be mixed in an optimally simple manner by supplying ultrasound energy.
  • an ultrasonic resonator emits heat in - 6 -
  • resonators with a different oscillation frequency e.g. Use electromechanical resonators as a mixing head.
  • Suitable ultrasound resonators for generating ultrasound energy have been in use for a wide variety of applications for many years.
  • resonators are used for welding components, for cleaning or for separating and sieving.
  • Suitable resonators are e.g. offered and distributed by the company Telsonic, Bronschhofen, Switzerland.
  • the required output depends on the amount of the two-component agent applied, the conveying speed, the thickness and the weight of the carrier, as well as the possible pre-liquefaction of the components.
  • the required power can be easily determined experimentally by bringing a coated carrier into contact with a resonator for the period of the process. The point at which optimal mixing of the two components occurs can be determined by slowly increasing the line. In addition, it can be observed with impregnation methods and devices at which power of the ultrasound resonator the two components optimally penetrate the carrier.
  • the desired optimal temperature for the component can be set - 7 -
  • the two components have different liquefaction temperatures.
  • a hardener that melts at a higher temperature first. After application and penetration into the carrier, the hardener cools down and solidifies. If the polymer component is now applied with a lower melting temperature, the hardener with the higher melting temperature remains firm. No mixing occurs when the two components are applied to one another. The hardening takes place in the next step by liquefaction and intensive mixing, preferably in an ultrasound energy field.
  • the softening temperature of the two components differs by at least 30 ° C., preferably by at least 50 ° C.
  • the liquefaction and mixing process can be accelerated by heating the two components before applying ultrasound energy.
  • ultrasonic energy can accelerate the hardening and control the process.
  • the ultrasound resonator can also be used in general with thermoplastic, solvent-containing, heat-reactive or otherwise curable impregnating agents and not only with two-component systems.
  • the resonator does not serve as a mixing head, but only for "liquefying” and intimately incorporating the agent into the web and for expelling air bubbles.
  • FIG. 1 shows the schematic sequence of a coating process with the features of the invention
  • FIG. 2 shows a schematic representation of a device for impregnating a glass fiber web and for producing a prepreg with the features of the invention
  • FIG. 3 shows the material web according to FIG. 2 in an enlarged detail in the various process stages
  • FIG. 4 shows the schematic representation of a material web with a resonator
  • Figure 5 shows a schematic representation of a device for impregnating a fiber bundle
  • Figure 6 shows a modified embodiment of a device with two resonators. - 9 -
  • a carrier 1 is provided in a first process stage A.
  • process stage B a first layer 2 of a two-component impregnating or coating agent is applied to the carrier 1.
  • Layer 2 cools and solidifies before a second layer 3 consisting of the second component of the two-component agent is applied to first layer 2 in process stage C.
  • the two layers 2 and 3 are intimately mixed with one another, so that a hardening layer 4 of the two-component impregnating or coating agent results.
  • the layer 4 can penetrate all or part of the carrier 1.
  • a web 5 made of a glass fiber fabric is fed to an impregnation and coating device 6 as the carrier 1.
  • the web 5 initially runs around a roller 7.
  • a conventional slot die 8 is provided on the roller, which extruder 9 feeds a Novolac hardener (Epikure DX-175 from Shell International Chemical Company) heated to about 150 ° C. becomes.
  • the liquefied hardener penetrates the web 5, which is passed over a cooling device 10 in the further process.
  • the cooling device 10 causes the hardener applied as the first layer 2 to cool, so that it solidifies. Depending on the ambient temperature and the length of the route, the cooling device 10 can also be omitted.
  • the web 5 is fed via a deflection roller 11 and a roller 12 to a second slot die 13.
  • the slot die 13 is fed through a second extruder 14 with an epoxy resin (Epon Resin 1031 from Shell Chemical Company) heated to about 90 ° C.
  • Epsin 1031 from Shell Chemical Company
  • the resin applied as the second component 3 forms a separate layer on the first layer 2 - 10 -
  • the second wide slot nozzle 13 is followed by an infrared heating device 15, with which the web 5 and the two layers 2 and 3 are heated.
  • a resonator 16 is then provided, which applies ultrasound energy to the web 5 and the two layers 2 and 3 in such a way that the components of the two layers 2 and 3 mix intimately with one another and the web 5 is filled homogeneously with the two-component agent .
  • rollers 17 and 18 Connected to the resonator 16 are two rollers 17 and 18 which are arranged at an adjustable distance from one another and which control and adjust the thickness of the impregnated web 5.
  • the material web is fed to a heating device 20 in order to control the curing of the two-component mixture in a controlled manner. Infrared radiants are particularly suitable for this.
  • FIG. 3 shows the web 5, which is used in an embodiment according to Figure 2 as a carrier 1 in the different process stages A to D.
  • stage B the web 5 is penetrated by the hardener.
  • stage C the epoxy resin supplied from the wide slots 13 is applied as the second layer 3 to the hardener.
  • stage D layers 2 and 3 (hardener and epoxy resin) are mixed and the web 5 is homogeneously impregnated with the two-component impregnating and coating agent.
  • the resonator 16 according to FIG. 2 is arranged over the entire width of the material web 5 in such a way that the entire width is acted upon by ultrasound energy. Since the web of material according to the exemplary embodiment according to FIG. 2 is coated on its upper side with the layers 2 and 3 of the two components, the action by the resonator 16 not only causes the layers 2 and 3 to be mixed and heated Material web 5 ensured by the two-component agent. In the embodiment according to FIG.
  • FIG. 6 it can be seen how the two-component impregnating or coating agent partially remaining on the top of the carrier 1 is mixed by a first resonator 16a and "liquefied" under the influence of the ultrasound energy in such a way that after passing through the first ultrasonic resonator 16a is fully absorbed by the material of the carrier 1.
  • a second resonator 16b further improves the homogeneity and mixing of the material in the carrier 1.
  • a fiber bundle 22 is used as the carrier 1, which is first passed around a roller 23 and is soaked in a heated impregnation trough 24 with the first component of a two-component agent.
  • the fiber bundle 22 then runs over a second roller 19, the applied impregnating agent cooling and hardening.
  • the fiber bundle 22 is then fed through two rollers 26 and 27 through a second impregnation trough 25, in which the second component of the two-component impregnation and coating agent is applied.
  • the fiber bundle 22 is the - 12 -
  • Resonator 16 supplied.
  • the two components of the two-component agent applied one after the other form discrete layers. These are not arranged flat or parallel as with a flat substrate, e.g. the web 5 ( Figure 2).
  • Resonator 16 applies such high ultrasound energy to the fiber bundle 22 that the two components are heated, liquefied and mixed at the same time.
  • the mixing can also take place in two stages and with two resonators 16a and 16b analogously to FIG. 6.
  • An electromagnetic oscillator or a vibrator driven in some other way can also be used as the mixing head as the resonator 16. With such vibrators, however, sufficient heat supply (e.g. by a radiant heater and / or hot air or by electrical heating) must be provided in front of the mixing head in order to sufficiently liquefy the two-component agent in front of the mixing head.
  • the first impregnation trough 24 obviously remains unused.
  • the device can be used both for two-component impregnating agents and for one-component impregnating agents.

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Abstract

Bei einem Verfahren oder einer Vorrichtung zum Aufbringen eines Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels auf einen Träger (1) werden die beiden Komponenten in Schichten (2, 3) aufgetragen. Die beiden diskreten Schichten werden erst auf dem Träger (1) vermischt und anschliessend ausgehärtet. Dazu ist ein Ultraschall-Resonator (16) vorgesehen.

Description

Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen eines Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels auf einen Träger
Die Erfingung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Aufbringen eines Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels auf einen Träger. Derartige Verfahren und Vorrichtungen sind in Vielzahl bekannt und gebräuchlich. Sie werden z.B. zum Beschichten von Substraten aus verschiedensten Materialien, wie Kunststoff, Blech, Geweben oder Glasfasern eingesetzt. Bei Fasergebilden (wie Geweben, Vliess, Gewirke) aus natürlichen oder synthetischen Fasern oder Glasfasern kann das Zweikomponenten-Mittel entweder zum Imprägnieren, vor allem zum Verfestigen und Füllen des Fasergebildes eingesetzt werden oder auch zum Imprägnieren und/oder anschliessendem Beschichten. Dabei können sowohl Flächengebilde, wie Bahnen oder Streifen als auch Faserbündel imprägniert und/oder beschichtet werden. Derartige zu beschichtende und/oder zu imprägnierende Träger können also beliebige geometrische Formen aufweisen. Als Zweikomponenten-Mittel sind auch im Sinne der vorliegenden Erfindung Gemische mit mehreren Komponenten zu verstehen. Dabei kann es sich um mehrere vernetzbare Polymere oder den Einsatz verschiedener Härter in einem System handeln. Als Zweikompnenten-System sollen aber auch Mischungen verstanden werden, bei denen z.B. ein thermoplastisch aushärtendes oder ein lösungsmittelhalti- ges und trocknendes System zusätzlich wenigstens ein polyme- risierbares Polymer oder Prepolymer und ein entsprechendes Härter-System oder Vernetzungsmittel enthält.
Vor allem beim Beschichten von Fasergebilden zur Herstellung sogenannter "Prepregs" in der Leiterplatten - Herstellung sind verschiedenste Formen von Beschichtungsverfahren oder Beschichtungsvorrichtungen bekannt geworden.
Als Beschichtung- und/oder Imprägnier-Mittel haben sich vor allem Epoxy-Harze bewährt, wie in der US PS 5,478,599 und im - 2 -
EP Patent 476 752 im Detail beschrieben. Solche Epoxyharze sind z.B. unter der Bezeichnung Epon Resin 1031 von Shell Chemical Company erhältlich.
Als zweite Komponente wird bei derartigen Zweikomponenten- Systemen ein geeigneter Härter eingesetzt. Dazu gehören vorallem Amine, Säuren, Phenole und Anhydride. Besonders häufig werden Novolac-Härter eingesetzt, wie sie z.B. unter der Bezeichnung Epikur DX-175 von Shell International Company erhältlich sind.
Zusätzlich werden häufig auch Aushärtungsbeschleuniger eingesetzt, um die Aushärtung/Vernetzung zu beschleunigen und/oder die Aushärtungstemparatur abzusenken.
Wie aus den beiden genannten Druckschriften bekannt ist, lässt sich die Polymer-Formulierung so einstellen, dass das Polymer-Harz bei einer vorbestimmten Temperatur flüssig wird und im flüssigen Zustand so aufgetragen werden kann, dass es z.B. beim Imprägnieren möglichst tief in das Substrat eindringt. Das gleiche gilt für die Temperatur-Einstellung des Härters, der ebenfalls durch Erhitzen verflüssigt und dann aufgetragen wird.
Wie aus der US 5,478,599 hervorgeht, ist die Auftragtempera- tur je nach Einstellung des Harzes und des Härters zwischen 50°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 100°C und 200°C wählbar.
Der beschichtete oder imprägnierte Träger wird anschliessend entweder bei erhöhter Umgebungstemperatur (z.B. durch Warmluft) oder durch IR-Bestrahlung erhitzt. Dabei härtet das Polymer in einem Temperaturbereich zwischen 80°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 120°C und 180°C soweit aus, dass keine Gelierung eintritt. Anschliessend kann der beschichtete Träger, insbesondere das mit Polymer getränkte Fasergebilde 3 -
einer Aushärtungs-Behandlung, z.B. in einem Trockenturm unterworfen werden.
Zum Erwärmen und Verflüssigen von Polymer oder Härter sind meist konventionelle Extruder im Einsatz, welche die erwärmte Komponente über Düsen, Schlitzdüsen, Streich-Anordnungen und andere Auftrags-Einrichtungen auf den Träger aufbringen. Derartige Auftrags-Einrichtungen sind z.B. aus den US-Patenten 5,478,599; 4,327,130; 4,063,531 oder den europäischen Patenten 476 752, 16,681 sowie der DE Al-41 19 538 oder der UK Al-2, 171,934 bekannt.
Bei den bekannten Verfahren und Vorrichtungen bestehen verschiedene Schwierigkeiten im praktischen Einsatz. Einmal bereitet vor allem das Auftragen des Zweikomponenten-Imprä- gnier- oder Beschichtungs-Mittels Probleme. Ueblicherweise werden die beiden Komponenten in getrennten Leitungen zugeführt und kurz vor dem Auftragen auf den Träger in einem Mischkopf zusammengebracht. Jede Unterbrechung des Auftrag- prozesses führt dabei tendenziell zu einem Aushärten des Systems im Auftragkopf . Betriebsunterbrechnungen können die Folge sein. Ausserdem weisen Härter und Polymer in der Regel bei gleicher Temperatur unterschiedliche Viskosität auf. Wenn beide Komponenten in einem Auftragkopf zusammengeführt werden, führt dies zu einer Angleichung der Temperatur. Damit lassen sich die gewünschten optimalen Viskositäts-Bedingungen der beiden Komponenten in der Regel nicht einstellen. Optimierung der Viskosität ist schon deshalb ein wichtiger Verfahrensparameter, weil sich dadurch das Eindringen in den Träger beim Imprägnieren bzw. das blasenfreie Anliegen an der Oberfläche des Trägers erreichen lässt.
Häufig ergeben sich vor allem beim Imprägnieren Schwierigkeiten, wenn bei hohen Auftrag-Geschwindigkeiten die Zweikomponenten-Mischung den Träger voll durchdringen soll, um homogene Imprägnierung zu gewährleisten. - 4 -
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, die bekannten Verfahren und Vorrichtungen zu verbessern und die Nachteile des Bekannten zu vermeiden. Insbesonders soll ein Verfahren und eine Vorrichtung geschaffen werden, bei der blasenfreies und vollflächiges Eindringen und Benetzen des Träger-Materials mit dem Zweikomponenten-Mittel gewährleistet wird. Aus- serdem sollen die Aushärtungs-Bedingungen kontrolliert und auf einen Punkt verlagert werden, der verfahrensmässig und apparativ frei bestimmbar nach dem Auftragen der beiden Komponenten liegt.
Erfindungsgemäss werden diese Aufgaben vorallem dadurch gelöst, dass die beiden Komponenten vorzugsweise nacheinander und in getrennten, übereinanderliegenden Schichten auf den Träger aufgebracht und erst auf dem Träger vermischt und anschliessend ausgehärtet werden.
Durch das erfindungsgemässe Vermischen der beiden Komponenten auf dem Träger werden erfindungsgemäss verschiedene Anforderungen synergistisch und auf optimal einfache Weise erfüllt: Die innige Vermischung auf dem Träger führt dazu, dass der Zeitpunkt des Beginns der Aushärtung exakt bestimmt werden kann. Das System kann dabei so eingestellt werden, dass es bei Vermischung sofort reagiert, während derartige Einstellungen beim Vormischen in Auftrag-Köpfen vermieden werden müssen. Die beiden Komponenten können also separat aufgetragen werden. Im bestimmten Anwendungsf llen ist es jedoch auch möglich, die beiden Komponenten grob vorgemischt aufzubringen und erst anschliessend auf dem Träger innig zu vermischen.
Das Vermischen auf dem Träger führt ausserdem dazu, dass ein besonders inniger Kontakt der beiden Komponenten mit der Oberfläche des Trägers sowie ein schnelles und tiefes Eindringen beim Imprägnieren gewährleistet ist.
Ausserdem lässt sich die Temperatur und Viskosität der beiden - 5 -
Komponenten optimieren, wenn diese separat aufgetragen werden.
Erfindungsgemäss ist dabei also vor allem vorgesehen, dass ein Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittel mit thermoplastisch verflüssigbaren oder flüssigen Komponenten bereitgestellt wird. Die Verflüssigung erfolgt meist durch Erwärmen im eingangs beschriebenen Temperaturbereich.
Sodann werden die beiden Komponenten als separate, übereinanderliegende Schichten auf den Träger aufgetragen. Es lassen sich also separate Auftrag-Einrichtungen mit Auftrag-Parametern anordnen, die speziell auf die jeweils aufgetragene Komponente ausgerichtet sind. Im Fall der Imprägnierung eines Fasergebildes, dringt die aufgetragene Komponente in das Fasergebilde ein.
Vorteilhaft wird wenigstens die erste der aufgetragenen Schichten vor dem Auftragen der zweiten Schicht verfestigt. Dies erfolgt optimal einfach dadurch, dass die Schicht abkühlt und sich dabei verfestigt. Dadurch wird verhindert, dass sich die zweite aufgetragene Schicht mit der ersten Schicht vermischt und dabei der Härtungsprozess unkontrolliert einsetzt.
In der Regel wird auch die zweite Schicht nach dem Auftragen abkühlen und dabei aushärten. Dies ist aber keine zwingende Verfahrensbedingung.
Anschliessend wird die verfestigte Schicht bzw. die verfestigten Schichten wieder verflüssigt und innig miteinander vermischt. Dies erfolgt zweckmässigerweise durch Zuführung von Wärmeenergie, z.B. in Form von Infrarot-Strahlung eines Radianten. Vermischen lassen sich die Komponenten auf optimal einfache Weise durch Zuführung von Ultraschall-Energie. Gleichzeitig wird durch einen Ultraschall-Resonator Wärme in - 6 -
den Schichten erzeugt, was zur Verflüssigung beiträgt. Statt eines Ultraschall-Resonators lassen sich auch Resonatoren mit einer anderen Schwingfrequenz, z.B. elektromechanische Resonatoren als Mischkopf einsetzen.
Geeignete Ultraschall-Resonatoren zur Erzeugung von Ultraschall-Energie sind seit vielen Jahren für die verschiedensten Anwendungen im Einsatz. So werden Resonatoren z.B. zum Verschweissen von Bauteilen, zum Reinigen oder zum Trennen und Sieben eingesetzt. Geeignete Resonatoren werden z.B. von der Firma Telsonic, Bronschhofen, Schweiz angeboten und vertrieben. Die erforderliche Leistung hängt von der Menge des aufgetragenen Zweikomponenten-Mittels, der Fördergeschwindigkeit, der Dicke und dem Warengewicht des Trägers sowie der eventuellen Vor-Verflüssigung der Komponenten ab. Die erforderliche Leistung lässt sich experimentell einfach bestimmen, in dem ein beschichteter Träger mit einem Resonator für die verfahrensgemässe Zeitspanne in Kontakt gebracht wird. Durch langsame Leitungssteigerung lässt sich der Punkt ermitteln, bei dem optimale Vermischung der beiden Komponenten auftritt. Ausserdem lässt sich bei Imprägnier-Verfahren und -Vorrichtungen beobachten, bei welcher Leistung des Ultraschall- Resonators die beiden Komponenten den Träger optimal durchdringen.
Besonders hohe Dichte und Blasenfreiheit bei der Imprägnierung lässt sich erreichen, wenn Härter und Polymer einseitig auf die Ware aufgetragen und sodann von der Auftrag-Seite her mit Ultraschall-Energie beaufschlagt werden. Auf diese Weise werden die beiden Komponenten optimal in die Warenbahn eingebracht und auf der dem Ultraschall-Resonator gegenüberliegenden Seite der Warenbahn treten eingeschlossene Luftbläschen aus.
Beim Auftragen der beiden Komponenten lässt sich die gewünschte optimale Temperatur für die Komponente einstellen - 7 -
und damit die Viskosität steuern. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die beiden Komponenten unterschiedliche Verflüssigungstemperaturen aufweisen. Auf diese Weise lässt sich z.B. ein bei höherer Temperatur schmelzender Härter zuerst auftragen. Nach dem Auftragen und Eindringen in den Träger kühlt der Härter ab und verfestigt sich. Wenn jetzt die Polymer- Komponente mit einer niedereren Schmelztemperatur aufgetragen wird, bleibt der Härter mit der höheren Schmelztemperatur fest. Es tritt beim Auftragen der beiden Komponenten aufeinander keine Durchmischung ein. Das Aushärten erfolgt im nächsten Schritt durch Verflüssigung und intensive Vermischung, vorzugsweise in einem Ultraschall-Energie-Feld. In der Praxis hat sich bewährt, wenn sich die Erweichungstemperatur der beiden Komponenten um wenigstens 30°C, vorzugsweise um wenigstens 50°C unterscheiden.
Durch Erwärmen der beiden Komponenten vor dem Beaufschlagen mit Ultraschall-Energie lässt sich der Verflüssigungs- und Vermischungsprozess beschleunigen.
In der Praxis hat sich bewährt, wenn der Härter und das Polymer auf Temperaturen erhitzt werden, die deutlich über der Erweichungstemperatur liegen. Dies ist vorallem beim Imprägnieren von Warenbahnen nützlich. So hat es sich bewährt, wenn ein bei etwa 90°C erweichender Härter bis auf 135°C bis 160°C, vorzugsweise auf 150°C erhitzt und dadurch stark verflüssigt wird. Gleiches gilt für ein Polymer mit einer Erweichungstemperatur bei etwa 70°C bis 80°C, das vorzugsweise auf 90°C bis 110°C erhitzt und damit ausreichend verflüssigt wird. Diese Verflüssigung ist beim erfindungs- gemässen Verfahren und der erfindungsgemässen Vorrichtung völlig unkritisch, weil keine Vermischung von Härter und Polymer besteht und damit ein Vorzeitiges Aushärten auf Grund der hohen Temperaturen nicht zu befürchten ist.
Durch Erwärmung der Warenbahn nach Beaufschlagung mit UI- - 8 -
traschall-Energie lässt sich das Aushärten beschleunigen und im Ablauf kontrollieren.
Ersichtlicherweise lässt sich der Ultraschall-Resonator ganz allgemein auch bei theromplastischen, lösungsmittelhaltigen, wärme-reaktiven oder auf andere Weise aushärtbaren Imprä- gnier-Mitteln und nicht nur bei Zweikomponenten-Systemen verwenden. In diesem Fall dient der Resonator nicht als Mischkopf sondern nur zum "Verflüssigen" und innigen Einarbeiten des Mittels in die Warenbahn und zum Austreiben von Luftblasen.
Die Erfindung ist im Folgenden in Ausführungsbeispielen anhand der Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
Figur 1 den schematischen Ablauf eines Beschichtungsverfah- rens mit den Merkmalen der Erfindung,
Figur 2 eine schematische Darstellung einer Vorrichtung zum Imprägnieren einer Glasfaser-Warenbahn und zum Herstellen eines Prepregs mit den Merkmalen der Erfindung,
Figur 3 die Warenbahn gemäss Figur 2 in den verschiedenen Verfahrensstufen in vergrössertem Ausschnitt,
Figur 4 die schematische Darstellung einer Warenbahn mit einem Resonator,
Figur 5 schematische Darstellung einer Vorrichtung zum Imprägnieren eines Faserbündels, und
Figur 6 ein abgewandeltes Ausführungsbeispiel einer Vorrichtung mit zwei Resonatoren. - 9 -
Gemäss Figur 1 wird in einer ersten Verfahrensstufe A ein Träger 1 bereitgestellt. In der Verfahrensstufe B wird auf den Träger 1 eine erste Schicht 2 eines Zweikomponenten- Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels aufgetragen. Die Schicht 2 kühlt ab und verfestigt sich bevor in der Verfahrensstufe C auf die erste Schicht 2 eine zweite Schicht 3 bestehend aus der zweiten Komponente des Zweikomponenten- Mittels aufgetragen wird.
In der Verfahrensstufe D werden die beiden Schichten 2 und 3 miteinander innig vermischt, sodass sich eine aushärtende Schicht 4 des Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs- Mittels ergibt. Die Schicht 4 kann dabei ganz oder teilweise in den Träger 1 eindringen.
Gemäss Figur 2 wird als Träger 1 eine Warenbahn 5 aus einem Glasfaser-Gewebe einer Imprägnier- und Beschichtungsvorrich- tung 6 zugeführt. Die Warenbahn 5 läuft dabei zunächst um eine Walze 7. Auf der Walze ist eine konventionelle Breitschlitz-Düse 8 vorgesehen, welche von einem Extruder 9 ein auf etwa 150°C erhitzter Novolac-Härter (Epikure DX-175 von Shell International Chemical Company) zugeführt wird. Der verflüssigte Härter durchdringt die Warenbahn 5, die im weiteren Verfahrensablauf über eine Kühleinrichtung 10 geführt wird. Die Kühleinrichtung 10 bewirkt ein Abkühlen des als erste Schicht 2 aufgetragenen Härters, sodass sich dieser verfestigt. Je nach Umgebungstemperatur und Länge der Strecke kann die Kühleinrichtung 10 auch entfallen.
Im Warenlauf nach der Kühleinrichtung 10 wird die Warenbahn 5 über eine Umlenkrolle 11 und eine Walze 12 einer zweiten Breitschlitz-Düse 13 zugeführt. Die Breitschlitz-Düse 13 wird durch einen zweiten Extruder 14 mit einem auf etwa 90°C erhitzten Epoxiharz (Epon Resin 1031 von Shell Chemical Company) gespeist. Das als zweite Komponente 3 aufgetragene Harz bildet eine separate Schicht auf der ersten Schicht 2 - 10 -
des abgekühlten und wieder verfestigten Härters. Selbst wenn das sehr dünnflüssige Harz nicht nur oberflächig auf der ersten Schicht 2 abgelagert wird, sondern ebenfalls in offene Hohlräume der Warenbahn 5 eindringt, bildet es trotzdem eine separate zweite Schicht auf der bereits verfestigten ersten Schicht 3. Dies wird dadurch gewährleistet, dass die Verflüssigungstemperatur des als zweite Komponente 3 aufgetragen Polymers wesentlich niederer ist als die Verflüssigungstemperatur der ersten Schicht 2. Die beiden Schichten können sich also nicht vermischen und der Polymerisationsprozess wird beim Auftragen noch nicht ausgelöst.
Der zweiten Breitschlitz-Düse 13 nachgeschaltet ist eine Infrarot-Heizeinrichtung 15, mit welcher die Warenbahn 5 und die beiden Schichten 2 und 3 erwärmt werden. Anschliessend ist ein Resonator 16 vorgesehen, der die Warenbahn 5 und die beiden Schichten 2 und 3 derart mit Ultraschall-Energie beaufschlagt, dass sich die Komponenten der beiden Schichten 2 und 3 innig miteinander vermischen und die Warenbahn 5 homogen mit dem Zweikomponenten-Mittel gefüllt wird.
Anschliessend an den Resonator 16 sind zwei mit einem einstellbaren Abstand zueinander angeordnete Walzen 17 und 18 vorgesehen, welche die Dicke der imprägnierten Warenbahn 5 kontrollieren und einstellen. Im weiteren Verlauf wird die Warenbahn einer Heizeinrichtung 20 zugeführt, um das Aushärten der Zweikomponenten-Mischung kontrolliert zu steuern. Dazu eignen sich vor allem auch Infrarot-Radianten.
Figur 3 zeigt die Warenbahn 5, die bei einem Ausführungsbeispiel gemäss Figur 2 als Träger 1 eingesetzt ist in den verschiedenen Verfahrensstufen A bis D. Dabei wird in der Stufe B die Warenbahn 5 vom Härter durchdrungen. In der Stufe C ist als zweite Schicht 3 auf den Härter das aus der Breitschlitze 13 zugeführte Epoxiharz aufgetragen. - 11 -
In der Stufe D sind die Schichten 2 und 3 (Härter und Epoxiharz) vermischt und die Warenbahn 5 ist homogen mit dem Zweikomponenten-Imprägnier- und Beschichtungs-Mittel imprägniert.
Wie sich aus Figur 4 ergibt, ist der Resonator 16 gemäss Figur 2 so über die gesamte Breite der Warenbahn 5 angeordnet, dass diese in der gesamten Breite durch Ultraschall- Energie beaufschlagt wird. Da die Warenbahn gemäss dem Ausführungsbeispiel gemäss Figur 2 auf ihrer Oberseite mit den Schichten 2 und 3 der beiden Komponenten beschichtet wird, bewirkt die Beaufschlagung durch den Resonator 16 nicht nur eine Durchmischung und Erwärmung der Schichten 2 und 3. Gleichzeitig wird auch die vollständige Durchdringung der Warenbahn 5 durch das Zweikomponenten-Mittel sichergestellt. Beim Ausführungsbeispiel gemäss Figur 6 ist ersichtlich, wie durch einen ersten Resonator 16a das teilweise auf der Oberseite des Trägers 1 verbleibende Zweikomponenten-Imprägnieroder Beschichtungs-Mittel derart vermischt und unter dem Einfluss der Ultraschall-Energie "verflüssigt" wird, dass es nach dem Passieren des ersten Ultraschall-Resonators 16a voll vom Material des Trägers 1 aufgenommen wird. Ein zweiter Resonator 16b bewirkt eine weitere Verbesserung der Homogenität und Durchmischung des Materials im Träger 1.
Beim Ausführungsbeispiel gemäss Figur 5 wird als Träger 1 ein Faserbündel 22 eingesetzt, das zunächst um eine Walze 23 geführt und dabei in einem beheizten Imprägnier-Trog 24 mit der ersten Komponente eines Zweikomponenten-Mittels getränkt wird. Anschliessend läuft das Faserbündel 22 über eine zweite Walze 19, wobei das aufgetragene Imprägnier-Mittel abkühlt und erhärtet. Durch zwei Walzen 26 und 27 wird das Faserbündel 22 sodann durch einen zweiten Imprägnier-Trog 25 zugeführt, in welchem die zweite Komponente des Zweikomponenten- Imprägnier- und Beschichtungs-Mittels aufgetragen wird. Durch zwei weitere Walzen 28 und 29 wird das Faserbündel 22 dem - 12 -
Resonator 16 zugeführt. Auch in diesem Fall bilden die zwei nacheinander aufgetragenen Komponenten des Zweikomponenten- Mittels diskrete Schichten. Diese sind zwar nicht plan oder parallel angeordnet wie bei einem flächigen Substrat, z.B. der Warenbahn 5 (Figur 2). Da die Komponenten aber sequentiell aufgetragen werden und die zweite Komponente erst eingesetzt wird, wenn die erste Komponente abgekühlt und verfestigt ist, liegen diskrete Schichten vor, die unregel- mässig im Faserbündel 22 verlaufen. Resonator 16 beaufschlagt das Faserbündel 22 mit derart hoher Ultraschall-Energie, dass die beiden Komponenten erwärmt, verflüssigt und gleichzeitig durchmischt werden. Die Durchmischung kann dabei auch in zwei Stufen und mit zwei Resonatoren 16a und 16b analog Figur 6 erfolgen. Als Resonator 16 lässt sich auch ein elektromagnetischer Schwinger oder ein auf andere Weise angetriebener Vibrator als Mischkopf einsetzen. Bei solchen Vibratoren muss allerdings ausreichende Wärmezuführung (z.B. durch einen Radianten und/oder Heissluft oder durch elektrische Beheizung) vor dem Mischkopf gesorgt werden, um das Zweikomponenten-Mittel vor dem Mischkopf ausreichend zu verflüssigen.
Soll nur ein Einkomponenten-Imprägnier-Mittel verwendet werden, bleibt ersichtlicherweise der erste Imprägniertrog 24 ungenutzt. Die Vorrichtung lässt sich dadurch sowohl für Zweikomponenten-Imprägnier-Mittel als auch für Einkomponen- ten-Imprägnier-Mittel einsetzen.

Claims

- 13Patentansprüche
1. Verfahren zum Aufbringen eines Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels auf einen Träger, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden Komponenten vorzugsweise nacheinander und in getrennten, überein- anderliegenden Schichten auf den Träger aufgebracht und erst auf dem Träger vermischt und anschliessend ausgehärtet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) ein Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs- mittel mit thermoplastisch verflüssigbaren oder flüssigen Komponenten bereitgestellt wird;
(b) die beiden Komponenten als separate, übereinander- liegenden Schichten auf den Träger aufgetragen werden;
(c) wenigstens die erste der aufgetragenen Schichten vor dem Auftragen der zweiten Schicht verfestigt wird;
(d) sodann die verfestigte Schicht oder die verfestigen Schichten wieder verflüssigt und vermischt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden Schichten mittels Ultraschall-Energie vermischt werden.
4. Verfahren zum Imprägnieren einer flächigen oder gebündelten Ware, insbesondere einer Warenbahn oder eines Faserbündels, insbesondere nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit einem Zweikomponenten-Imprägnier-Mittel mit einem unter Einfluss eines Härters vernetzenden Polymer, dadurch gekennzeichnet, dass der Härter und das Polymer - 14 -
wenigstens einseitig auf die Ware aufgetragen und sodann mit einem Ultraschall-Energie-Feld beaufschlagt und vernetzt und gehärtet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) ein flüssiges oder bei einer vorbestimmbaren, erhöhten Verflüssigungstemperatur thermoplastisch verflüssigbares Polymer und/oder ein flüssiger oder bei einer erhöhten Verflüssigungstemparatur thermoplastisch, verflüssigbarer Härter bereitgestellt wird,
(b) das Polymer und/oder der Härter in erweichtem Zustand wenigstens bei seiner Verflüssigungstemperatur auf die Ware aufgetragen werden;
(c) wenigstens die zuerst aufgetragene Komponente vor dem Auftragen der zweiten Komponente unter die Verflüssigungtemperatur abgekühlt wird, und
(d) anschliessend die beiden Komponenten mit einem Ultraschall-Energie-Feld beaufschlagt sowie vernetzt und gehärtet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass
(a) als eine Komponente ein bei einer ersten Verflüssigungstemperatur thermoplastisch erweichbares Polymer bereitgestellt wird,
(b) ein bei einer zweiten Verflüssigungstemperatur thermoplastisch erweichbarer Härter bereitgestellt wird, wobei sich die erste und die zweite Verflüssigungstemperatur unterscheiden;
(c) zunächst die Komponente mit der höheren Verflüssi- - 15 -
gungstemperatur auf diese erhitzt und auf die Ware aufgetragen und sodann wieder abgekühlt und verfestigt wird;
(d) sodann die zweite Komponente mit der niedereren Verflüssigungstemperatur auf diese erwärmt und unterhalb der Verflüssigungstemperatur der bereits aufgetragenen ersten Komponente aufgetragen wird; und
(e) die Komponenten danach dem Ultraschall-Energie-Feld ausgesetzt werden.
7. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Ware vor dem Beaufschlagen mit Ultraschall-Energie und nach dem Auftragen der beiden Komponenten erhitzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Ware durch Strahlungswärme erhitzt wird.
9. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche 4 bis
8, dadurch gekennzeichnet, dass zwei Komponenten bereitgestellt werden, deren jeweilige Erweichungstemperaturen sich um wenigstens 30°C, vorzugsweise um wenigstens 50°C unterscheiden.
10. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche 4 bis
9, dadurch gekennzeichnet, dass als erste Komponente ein Härter mit einer Erweichungstemperatur von etwa 100°C bei 135°C bis 160°C, vorzugsweise bei etwa 150°C aufgetragen wird, und dass als zweite Komponente ein Polymer mit einer Erweichungstemperatur von etwa 50°C bei 80°C bis 110°C vorzugsweise bei etwa 90°C aufgetragen wird.
11. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche 4 bis
10, dadurch gekennzeichnet, dass die Ware auf einer - 16 -
Seite mit dem Polymer und dem Härter beschichtet wird, und sodann auf der beschichteten Seite mit Ultraschall- Energie beaufschlagt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Ware danach auf der unbeschichteten Seite mit Ultraschall-Energie beaufschlagt wird.
13. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche 4 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Ware nach der Ultraschallbehandlung einer Wärmebehandlung unterzogen wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Ware durch Strahlungswärme erhitzt wird.
15. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche 4 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der imprägnierten Ware nach der Ultraschallbehandlung auf ein vorbestimmbares Mass eingestellt wird.
16. Vorrichtung zum Aufbringen und Vernetzen eines Zweikomponenten-Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels auf einen Träger (1, 5, 23), wobei das Zweikomponenten-Mittel ein unter Einfluss eines Härters vernetzendes Polymer enthält, gekennzeichnet durch einen Ultraschall- Resonator (16, 16a, 16b) zum Beaufschlagen des auf den Träger (1, 5, 23) aufgetragenen Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels mit Ultraschall-Energie.
17. Vorrichtung nach Anspruch 16, gekennzeichnet durch eine Anordnung (15) zum Erwärmen des aufgetragenen Imprägnier- oder Beschichtungs-Mittels vor dem Ultraschall- Resonator (16, 16a, 16b).
18. Vorrichtung nach Anspruch 16 oder 17, gekennzeichnet - 17 -
durch eine Anordnung (20) zum Erwärmen des Imprägnieroder Beschichtungs-Mittels nach dem Ultraschall-Resonator.
19. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 16 bis 18, gekennzeichnet durch eine erste Anordnung (7, 8, 9, 24), zum Auftragen einer Schicht einer ersten, durch Wärmezuführung verflüssigten Komponente (2) auf den Träger (1, 5, 23) sowie einer Anordnung (12, 13, 14, 25) zum Auftragen der zweiten Komponente (3) auf die erste Komponente, sowie einen Ultraschall-Resonator (16, 16a, 16b) zum Durchmischen der beiden Schichten auf dem Träger (15, 22).
20. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Anordnung (15, 20) zum Erwärmen einen Radianten, zum Abstrahlen von Infrarot-Energie aufweist.
21. Verwendung eines Ultraschall-Resonators zum Imprägnieren einer Warenbahn mit einem aushärtbaren Polymer.
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