EP1314487A2 - Beschichtungsverfahren - Google Patents

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EP1314487A2
EP1314487A2 EP02024369A EP02024369A EP1314487A2 EP 1314487 A2 EP1314487 A2 EP 1314487A2 EP 02024369 A EP02024369 A EP 02024369A EP 02024369 A EP02024369 A EP 02024369A EP 1314487 A2 EP1314487 A2 EP 1314487A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
substrate
roller
electrode
lay
transport device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP02024369A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1314487A3 (de
EP1314487B1 (de
Inventor
Hermann Neuhaus-Steinmetz
Lars Guldbrandsen
Maren Klose
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of EP1314487A2 publication Critical patent/EP1314487A2/de
Publication of EP1314487A3 publication Critical patent/EP1314487A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1314487B1 publication Critical patent/EP1314487B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B05D1/265—Extrusion coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/007—Processes for applying liquids or other fluent materials using an electrostatic field
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/14—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by electrical means

Definitions

  • the invention relates to a method for producing web-shaped, at least two-layered Products, especially adhesive tapes with a carrier material on which an adhesive is applied.
  • solvent-free adhesives based on acrylate have also been available can be processed as a hot melt adhesive for adhesive tapes. Achieve this Usually, however, not the shear strengths such as acrylics, which in Solvent can be coated. A major reason for this is that the viscosity the masses during processing must not be too high, otherwise the melting and coating on a carrier is too expensive from an economic point of view is. The viscosity is largely determined by the molecular length. Shorter chain molecules however, require poorer shear strengths. Even with a network of the adhesive after coating, only a limited improvement is possible.
  • melting can be avoided by using solvents or masses polymerized in water inline for coating the solvent or drains water.
  • solvents or water can be vacuumed Extract in a suitable extruder.
  • Wide slot slit nozzles are suitable for coating highly viscous materials. It shows that it is also suitable for highly viscous adhesive compositions as described above are. However, from a relatively low web speed, air bubbles between the adhesive and the substrate to be coated, which is typically based on a support roller is coated, included.
  • the maximum amount of charge on the substrate is relatively small because it is already reduced when leaving the charging roller until the from the Charge density resulting electrical field strength no longer ionization of the air takes place.
  • the substrate is brought in in particular via a second roller. Papers, foils, nonwovens and release-coated materials such as release papers, foils and the like are used as substrates.
  • the second roller also referred to as the contact roller, can be provided with a rubber coating and is preferably pressed against the roller with a line pressure of 50 to 500 N / mm, in particular with 100 to 200 N / mm.
  • the contact roller preferably has a Shore hardness (A) of 40 to 100, in particular a Shore hardness of 60 to 80 shore (A).
  • the substrate is preferably fed to the roller in such a way that the speed of the roller surface coincides with that of the substrate. However, if the aim is to reduce the thickness of the adhesive film, the substrate can also have a higher speed.
  • the roller is a steel roller, a chrome-plated steel roller, a rubber roller or a silicone rubber roller and / or the roller is made of elastic material.
  • the roller can be smooth or have a slightly structured surface.
  • the smooth roller can preferably have a chrome layer.
  • the chrome-plated steel roller can optionally have a highly polished surface with a roughness depth R z ⁇ 0.02 ⁇ m.
  • the coating roller can, however, also be rubberized, preferably with a rubber hardness of 40 to 100 shore (A), in particular with a hardness of 60 to 80 shore (A).
  • the roller cover can consist of EPDM, Viton or silicone rubber or other elastic materials.
  • roller can be tempered, specifically preferably in a range from -10 ° C to 200 ° C, in particular from 2 ° C to 50 ° C.
  • the invention relates to a method for producing web-shaped, at least two-layer products, in which one from an application device emerging mass as a layer with the application of electrostatic charges web-shaped substrate is applied, which is guided on a transport device and in which the substrate coated with the mass before leaving the Transport device is electrostatically neutralized, being on the web-shaped substrate before coating by means of a substrate electrode, electrostatic charges are applied be so that the substrate is pressed onto the transport device.
  • the application device is as Nozzle, in particular a wide slot nozzle, a two- or multi-channel nozzle or an adapter nozzle.
  • the transport device is preferred with the mass emerging from the nozzle non-contact coated.
  • the distance from the nozzle to the transport device can preferably be Amount to 0.01 to 60 mm, in particular 1 to 30 mm.
  • the transport device is designed as a lay-on roller, which further is in particular grounded and / or temperature-controlled, preferably in a range from -10 ° C to 200 ° C, very particularly preferably in a range from 0 ° C to 180 ° C, especially from 2 ° C to 50 ° C.
  • the mass can be electrostatically charged by means of at least one charging electrode, hereinafter referred to as the placement electrode, which is located above the transport device, preferably the lay-on roller, in the region of the support line of the mass layer.
  • the layer is pressed onto the substrate with the aid of the charges.
  • the application electrode is used to apply charges to the mass on one side. Counter-charges appear immediately on the surface of the transport device, preferably a lay-on roller. From the resulting field, a force acts on the mass plus substrate, which presses both layers onto the transport device, preferably a lay-on roller.
  • the substrate coated with the composition is electrostatically neutralized by means of at least one counter-charge electrode before leaving the transport device, preferably a lay-on roller, the counter-charge electrode being particularly in the area above the transport device, preferably a lay-on roller between the support line of the ground layer and the peel line of the coated substrate.
  • the counter-charge electrode being particularly in the area above the transport device, preferably a lay-on roller between the support line of the ground layer and the peel line of the coated substrate.
  • the coated line above the peel line Attach an active discharge device to the substrate from the preferred lay-on roller, to fluctuations in the process over time and the width of the Compensate for the web.
  • the counter charge electrode is preferably in the form of a “wire”, “knife” and / or “Needle electrode” executed, which is arranged transversely to the web.
  • a corona discharge can occur between the application roller and the underside of the substrate, which particularly affects the anti-adhesive properties of the substrate.
  • the corona discharge transports charges of opposite polarity to the underside of the web as on the coating side. If one then neutralizes such a path with conventional active or passive discharge devices, the measurable electric field is eliminated, but there are always very strong, equally high charges of opposite polarity on both sides. If the electrical conductivity of the layers between the charges is low, uncontrollable discharges can occur in the wrapped bales.
  • An arrangement is also advantageous in which not only a needle electrode is used as a placement electrode is used, but two in the web direction directly one behind the other and at the the two electrodes are laterally offset by half a needle spacing, whereby the Ability of the needle electrodes to high charging currents with a relatively uniform Charge distribution is paired.
  • the front electrode has been shown to be advantageous with a smaller high voltage than the rear one.
  • the substrate before Coating electrostatically neutralized is the substrate before Coating electrostatically neutralized.
  • the electrical voltage of the transport device preferably lay-on roller, 1 to 40 kV, in particular 2 to 15 kV.
  • the Mass on the substrate before leaving the transport device preferably lay-on roller, cross-linked or polymerized, in particular by means of electron beams, UV rays, visible light or a combination thereof and / or thermal.
  • the substrate electrode can advantageously with an electrical voltage of the opposite polarity as the application electrode, the The level of the voltage to be applied is selected independently of the level of the voltage can be, which is due to the placement electrode.
  • the thickness of the coating is thinner than 300 ⁇ m, especially between 20 and 200 ⁇ m, especially between 20 and 120 ⁇ m thick and / or soft on the entire surface in contact with the substrate the transport device preferably not more than ⁇ 20% from the mean, in particular not more than ⁇ 5%.
  • the coating has a low roughness and / or anti-adhesive Has properties.
  • the cover consists of polyester, teflon, Kapton, silicone rubber, polypropylene, casting resin or other materials with sufficient High voltage resistance with a low layer thickness.
  • a shrink tube can be used as a covering, which in particular a lay-on roller, pulled and shrunk, can be used.
  • an electrically conductive sleeve sleeve coated with an insulator which over the is pulled over the transport device, in particular lay-on roller, is suitable in excellent way.
  • the coating is applied in excess, is cured if necessary, furthermore this is in the following except for one desired very constant layer thickness removed and finally for a low roughness polished.
  • Examples of possible embodiments of the coating are of different thicknesses PET films called, further cast resin applications preferably with thicknesses between 20 ⁇ m and 300 ⁇ m, especially with thicknesses between 20 ⁇ m and 120 ⁇ m.
  • an electrical insulator is an electrically conductive conveyor belt on which the substrate for coating a lay-on roller is guided, the coating preferably having a thickness between 20 ⁇ m and 300 ⁇ m and in particular thicknesses between 20 ⁇ m and 120 ⁇ m.
  • a thin conveyor belt made of an electrical insulator preferably with Thicknesses between 20 ⁇ m and 300 ⁇ m and in particular with thicknesses between 20 ⁇ m and 120 ⁇ m, on which the substrate for coating is guided over a lay-on roller, represents preferred variant.
  • the method can be used excellently in applications in which the Substrate is a carrier material for an adhesive tape and / or the mass is an adhesive.
  • acrylic, natural rubber, Synthetic rubber or EVA adhesives In this case, acrylic, natural rubber, Synthetic rubber or EVA adhesives.
  • the method can also be used excellently in applications, if the substrate is a release liner for an adhesive tape and the mass is an adhesive is.
  • the method can also be used excellently in applications, if the substrate is a preliminary product consisting of release liner, adhesive and carrier, or is a double-sided adhesive tape and the mass is an adhesive
  • discharge devices are always on the Side attached, on which charges arise through separation processes.
  • electrostatic difficult substrates it can be advantageous in extreme cases, behind each deflection roller suitable discharge devices on the contact side and already in the winding nip during processing to install.
  • the coating can also consist of one or more views and / or the substrate consist of one or more layers, it being advantageous to use multilayered layers Produce coatings with multi-channel or adapter nozzles.
  • the inventive method offers a solution for the tasks. This is how a coating with a slot die is applied to a substrate at sufficiently high web speeds without bubbles between the ground layer and the substrate arise without further properties of the product to be manufactured are impaired in terms of quality and without there are special dangers for the operating personnel.
  • a particularly good wetting of the transport device, preferably roller, with the Substrate with low air inclusions can be reached if the substrate with a Substrate electrode, instead of a pressure roller, in the area above the support line of the Substrate is pressed. Good wetting, that is, almost complete squeezing out the air, is conveyed even further by a very smooth roller surface.
  • the existing gas space volume of the bubbles between the substrate and the transport device in the area of charging electrodes
  • Substrate is an adhesive.
  • Typical radiation devices which in the inventive design of the Linear cathode systems, scanner systems are used for the process or multi-longitudinal cathode systems, provided that they are electron beam accelerators is.
  • the acceleration voltages are preferably in the range between 40 kV and 500 kV, in particular between 80 kV and 300 kV.
  • the dose rates range between 5 to 150 kGy, in particular 15 to 90 kGy.
  • One or more medium-pressure mercury lamps with an output of up to 240 W / cm each can be used as UV crosslinking systems. 10 to 300 mJ / cm 2 are preferably set as doses.
  • Halogen lamps in particular, can be used for crosslinking or polymerization with visible light are used.
  • Release liners with anti-adhesive coatings can also be used as substrates Adhesives stick little, are used.
  • the carrier materials of release liners typically consist of paper or plastics, such as PET, PP or PE.
  • the plastics used generally have good electrical properties Isolation properties and high electrical breakdown field strengths.
  • release liners that are as thin as possible are used for release liners. So-called “undercoating coatings” are often also used. This means that the carrier is not 100% covered by the release coating. It has been shown that in the case of such release liners, the coated substrate must be neutralized much more precisely than, for example, in the case of PET or PP films with completely covering silicone coatings of 1.5 g / m 2 and more.
  • the open and the covered Side of the release liner are after unwinding from the roll with the composite of first adhesive layer, carrier and second adhesive layer covered.
  • the covered side of the release liner is after unwinding from the roll with the composite of first adhesive layer, carrier and second adhesive layer covered.
  • Graded release liners are also available. They can be used to ensure that the covered side has significantly higher separating forces. In particular, in the case of non-graded release liners, damage to the open side when producing a double-sided adhesive tape may only be relatively minor if one wishes to avoid an exchange for an undamaged release liner.
  • the substrate can also be made from the preliminary product from the first step, namely from a release liner, an adhesive layer and the carrier.
  • All known textile supports such as woven fabrics, knitted fabrics, scrims or nonwovens can furthermore be used as substrate or support material, "fleece” being understood to mean at least textile fabrics according to EN 29092 (1988) as well as stitchbonded nonwovens and similar systems.
  • Spacer fabrics and knitted fabrics with lamination can also be used. Spacer fabrics of this type are disclosed in EP 0 071 212 B1. Spacer fabrics are mat-shaped laminates with a cover layer made of a fiber or filament fleece, an underlayer and individual or tufts of holding fibers between these layers, which are needled over the surface of the laminate and are needled through the particle layer and connect the cover layer and the underlayer to one another.
  • particles of inert rock particles such as sand, gravel or the like, are present in the holding fibers as an additional but not necessary feature.
  • the holding fibers needled through the particle layer keep the cover layer and the underlay layer at a distance from one another and they are connected to the cover layer and the underlay layer.
  • Knitted fabrics are textile fabrics made from one or more threads or thread systems through stitch formation (thread grinding), in contrast to woven goods (Fabrics), in which the surface is crossed by crossing two thread systems (warp and Wefts) is produced and the nonwovens (fiber composites), in which a loose fiber pile solidified by heat, needling, sewing or by water jets becomes.
  • Knitted fabrics can be knitted in which the threads cross through the Run textile, and divide it into knitted fabrics in which the threads run lengthways through the textile. Because of their knitted structure, knitted fabrics are in principle flexible, cuddly Textiles because the stitches can stretch in length and width and the endeavor have to return to their starting position. They are very high quality material durable.
  • the nonwovens used are particularly solidified staple fiber nonwovens, but also filament, Meltblown and spunbonded nonwovens, which usually have to be additionally consolidated.
  • consolidation methods are mechanical, thermal and chemical solidification known.
  • mechanical strengthening the fibers mostly by swirling the individual fibers, by meshing fiber bundles or mechanically held together by sewing in additional threads, so leave adhesive by thermal as well as chemical processes (with binder) or achieve cohesive (binder-free) fiber-fiber bonds.
  • These can be suitable formulation and process control exclusively or at least predominantly Restrict to fiber nodes so that the loose, open structure is retained a stable, three-dimensional network is nevertheless formed in the fleece.
  • Nonwovens have proven to be particularly advantageous, in particular by overstitching are solidified with separate threads or by stitching.
  • Solidified nonwovens of this type are produced, for example, on sewing-knitting machines of the "Malivlies" type from Karl Meyer, formerly Malimo, and can be obtained, inter alia, from Naue Fasertechnik and Techtex GmbH.
  • a Mali fleece is characterized in that a cross fiber fleece is consolidated by the formation of stitches from fibers of the fleece.
  • a fleece of the type Kunitvlies or Multiknitvlies can also be used as a carrier.
  • a Kunitvlies is characterized in that it results from the processing of a longitudinally oriented nonwoven fabric to a flat structure, which has loops on one side and mesh webs on the other side or poly fiber folds, but has neither threads nor prefabricated flat structures.
  • Such a fleece has also been produced for a long time, for example, on sewing-knitting machines of the "Kunitvlies" type from Karl Mayer. Another characteristic feature of this fleece is that it can absorb high tensile forces in the longitudinal direction as a longitudinal fiber fleece.
  • a multi-knit fleece is characterized in comparison to the Kunit fleece in that the fleece is strengthened by both-sided piercing with needles both on the top and on the bottom.
  • nonwovens are also suitable as a preliminary product to form an adhesive tape.
  • a sewing fleece is formed from a fleece material with a plurality of seams running parallel to one another. These seams are created by sewing or sewing continuous textile threads. Sewing-knitting machines of the "Maliwatt" type from Karl Mayer, formerly Malimo, are known for this type of fleece.
  • a staple fiber fleece that is pre-consolidated by mechanical processing in the first step or that is a wet fleece that has been laid hydrodynamically, wherein between 2% and 50% of the fibers of the fleece are melt fibers, in particular between 5% and 40% of the fibers of the fleece.
  • a fleece is characterized in that the fibers are laid wet or, for example, a staple fiber fleece is pre-consolidated by forming stitches from fibers of the fleece or by needling, sewing or air and / or water jet processing.
  • heat setting takes place, the strength of the fleece being increased again by melting or melting on the melt fibers.
  • the nonwoven backing can also be solidified without a binder, for example by hot stamping with structured rollers, properties such as strength, thickness, density, flexibility and the like being applied via pressure, temperature, residence time and the stamping geometry. can be controlled.
  • Binder Adhesive bonding of mechanical is particularly important for the use of nonwovens Pre-consolidated or wet-laid nonwovens of interest, these by adding Binder can be made in solid, liquid, foamed or pasty form. principal Dosage forms are possible in many ways, for example solid binders as powder for trickling, as a film or as a grid or in the form of binding fibers. liquid Binders can be applied dissolved in water or organic solvents or as a dispersion.
  • Binding dispersions are mainly chosen for adhesive bonding: Thermosets in the form of phenolic or melamine resin dispersions, elastomers as dispersions natural or synthetic rubbers or mostly dispersions of thermoplastics such as acrylates, vinyl acetates, polyurethanes, styrene-butadiene systems, PVC and the like. and their copolymers. Usually these are anionic or non-ionic Stabilized dispersions, but in special cases also cationic dispersions be an advantage.
  • binder can be applied according to the prior art and is for example in standard works of coating or nonwoven technology such as "nonwovens” (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1982) or “Textile Technology Nonwovens Production” (Employers' group overall textile, Eschborn, 1996).
  • binders For mechanically pre-consolidated nonwovens that already have sufficient bond strength, one-sided spray application of a binder is recommended in order to specifically change surface properties. In addition to the economical use of the binding agent, the energy required for drying is also significantly reduced in this way. Since no squeeze rollers are required and the dispersions predominantly remain in the upper area of the nonwoven, undesirable hardening and stiffening of the nonwoven can be largely prevented. For adequate adhesive bonding of the nonwoven backing, binders of the order of 1% to 50%, in particular 3% to 20%, based on the weight of the nonwoven, are generally to be added.
  • Another special form of adhesive bonding is that activation of the binder by dissolving or swelling. In principle, you can also do this the fibers themselves or mixed special fibers take over the function of the binder. As such solvents for most polymeric fibers from an environmental point of view are questionable or problematic in their handling, this method is rarely used.
  • flame retardants can be organic bromine compounds, if necessary with synergists like antimony trioxide, but with regard to the halogen-free nature of the adhesive tape red phosphorus, organophosphorus, mineral or intumescent compounds such as ammonium polyphosphate alone or in combination with synergists is preferred Find.
  • the adhesive of the adhesive tape can consist of an adhesive based on solvent-based natural rubber and acrylate adhesives. Adhesives based on acrylate dispersions are preferred; adhesives based on styrene-isoprene-styrene block copolymers are particularly preferred. These adhesive technologies are known and are used in the adhesive tape industry.
  • the amount of adhesive applied to the backing material is preferably 15 to 60 g / sqm. In a further preferred embodiment, the layer application is from 20 to 30 g / qm set.
  • the adhesive tapes can be produced by known processes. An overview The usual manufacturing processes can be found, for example, in "Coating Equipment”, Donatas Satas in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, second edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York pp. 767-808. The known methods for drying and cutting the tapes are also in the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, page 809-874.
  • An adhesive based on an acrylate hotmelt is suitable which has a K value of at least 20, in particular greater than 30 (measured in each case in a 1% strength by weight solution in toluene, 25 ° C.), obtainable by concentrating a solution of such Mass to a system that can be processed as a hot melt. Concentration can take place in suitably equipped kettles or extruders, particularly in the case of the associated degassing, a degassing extruder is preferred.
  • Such an adhesive is set out in DE 43 13 008 C2. In an intermediate step, the solvent is completely removed from these acrylic masses produced in this way.
  • the K value is determined in particular in analogy to DIN 53 726.
  • the solution of the mass can 5 to 80 wt .-%, in particular 30 to 70 wt .-% Contain solvents.
  • solvents are preferably used, especially low boiling hydrocarbons, ketones, alcohols and / or esters.
  • Single-screw, twin-screw or multi-screw extruders are further preferred used with one or in particular two or more degassing units.
  • Benzoin derivatives can be polymerized into the acrylic hotmelt-based adhesive be, for example, benzoin acrylate or benzoin methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid esters. Such benzoin derivatives are described in EP 0 578 151 A.
  • the acrylic hot melt adhesive can be UV crosslinked.
  • Other types of networking are also possible, for example electron beam crosslinking.
  • copolymers are used as self-adhesive compositions from (meth) acrylic acid and its esters with 1 to 25 carbon atoms, maleic, Fumaric and / or itaconic acid and / or their esters, substituted (meth) acrylamides, Maleic anhydride and other vinyl compounds such as vinyl esters in particular Vinyl acetate, vinyl alcohols and / or vinyl ethers used.
  • the residual solvent content should be less than 1% by weight.
  • an adhesive can be used, from the group of natural rubbers or the synthetic rubbers or from any blend of natural rubbers and / or synthetic rubbers, the natural rubber or Natural rubbers basically of all available qualities such as crepe, RSS, ADS, TSR or CV types, depending on the required level of purity and viscosity, and the synthetic rubber or the synthetic rubbers from the group of the statistical copolymerized styrene-butadiene rubbers (SBR), the butadiene rubbers (BR), the synthetic polyisoprene (IR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (XIIR), acrylic rubbers (ACM), ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) and the polyurethanes and / or their blends can be selected.
  • SBR statistical copolymerized styrene-butadiene rubbers
  • BR butadiene rubbers
  • IR butyl rubber
  • XIIR halogenated butyl rubber
  • thermoplastic elastomers with a weight fraction of 10 to 50% by weight to the rubbers to improve the processability, based on the total elastomer fraction.
  • SIS styrene-isoprene-styrene
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • Tackifying resins are, without exception, all known and in the literature described adhesive resins can be used.
  • the rosins are representative, their disproportionated, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, the aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpene resins and terpene phenolic resins. Any combination of these and other resins can be used to adjust the properties of the resulting adhesive as desired.
  • Hydrocarbon resin is a collective name for thermoplastic, colorless to intensely brown colored polymers with a molecular weight of generally ⁇ 2000.
  • coal tar resins are the coumarone indene resins.
  • hydrocarbon resins are made by polymerizing the raw materials isolatable unsaturated compounds obtained.
  • the hydrocarbon resins also include polymers with a correspondingly low molar mass which are accessible by polymerizing monomers such as styrene or by polycondensation (certain formaldehyde resins).
  • Hydrocarbon resins are products with a softening range that varies within a wide range from ⁇ 0 ° C (liquid hydrocarbon resins at 20 ° C) to> 200 ° C and a density of approx. 0.9 to 1.2 g / cm 3 .
  • Rosin is a brittle, transparent product from red to brown in color. It is insoluble in water, but soluble in many organic solvents such as (chlorinated) aliphatic and aromatic hydrocarbons, esters, ethers and ketones as well in vegetable and mineral oils.
  • the softening point of rosin is in the Range from approx. 70 to 80 ° C.
  • Rosin is a mixture of approx. 90% resin acids and 10% neutral substances (fatty acid esters, terpene alcohols and hydrocarbons).
  • the most important rosin resin acids are unsaturated carboxylic acids of the gross formula C20H3002, abietic, neoabietic, levopimaric, pimaric, isopimaric and palustric acids, in addition to hydrogenated and dehydrated abietic acid. The proportions of these acids vary depending on the provenance of the rosin.
  • plasticizers known from adhesive tape technology can be used as plasticizers Substances are used. These include the paraffinic and naphthenic oils, (functionalized) oligomers such as oligobutadienes, isoprene, liquid Nitrile rubbers, liquid terpene resins, vegetable and animal oils and fats, phthalates, functionalized acrylates.
  • paraffinic and naphthenic oils such as oligobutadienes, isoprene, liquid Nitrile rubbers, liquid terpene resins, vegetable and animal oils and fats, phthalates, functionalized acrylates.
  • Thermally activated chemical crosslinkers such as accelerated sulfur or Sulfur donor systems, isocyanate systems, reactive melamine, formaldehyde and (optionally halogenated) phenol-formaldehyde resins or reactive phenolic resin or diisocyanate crosslinking systems with the corresponding activators, epoxidized Polyester and acrylate resins and their combinations can be used.
  • the crosslinkers are preferably activated at temperatures above 50 ° C., in particular at temperatures from 100 ° C. to 160 ° C., very particularly preferably at temperatures from 110 ° C. to 140 ° C.
  • the crosslinkers can also be thermally excited by IR rays or other high-energy electromagnetic alternating fields.
  • the mass 8, here an adhesive, is finally applied via the coating nozzle 5, which is carried out under the placement electrode 1.
  • Figure 2 largely corresponds to Figure 1.
  • the pressure roller 4 for placing the substrate 7 on the lay-on roller 6 is not present. Placing the substrate on the Lay-on roller 6 is done here by means of a substrate electrode 10 in the area above Support line of the substrate 7 on the lay-on roller 6, whereby the air between the substrate 7 and lay-on roller 6 is removed particularly effectively.
  • An acrylate adhesive was polymerized in solvents and concentrated in an extruder. Resins, anti-aging agents and other additives were mixed in a further extruder.
  • the mass was coated using a melt pump through a slot die (from Extrusion Dies Inc./USA), with a coating width of 35 cm, on a 70 ⁇ m thick polypropylene separating film, which was placed on a tempering lay-on roller with a pressure roller.
  • a 50 ⁇ m thick BOPP film was laminated onto the coated side of this film, which was coated on both sides with 0.5 g / m 2 strong anti-adhesive silicone layers. The laminate was then wound up. In this case, the lay-on roller was equipped with a conductive, very smooth, polished chrome layer.
  • a needle electrode was used as a loading electrode (type: R130A from Eltex) used by a high voltage generator (type KNH34 / N was supplied by Eltex).
  • a high voltage generator type KNH34 / N was supplied by Eltex.
  • the same second needle electrode Counter charge electrode
  • the lay-on electrode was at a web speed of 75 m / min with a negative high voltage of -15.8 kV.
  • the distance of the needle tips from the roller surface, the position of the electrode in the direction of web travel and the angle of inclination of the electrode to the tangent of the lay-on roller were optimized until there were no more bubbles between the mass and the substrate were watching.
  • the needle distance was approx. 5 mm from the roller surface, the position of the electrode was approx. 8 mm in the web running direction behind the lay line and the angle of inclination to the tangent of the lay-on roller was 90 °.
  • the counter charge electrode was charged with an opposite, ie positive, high voltage of +13.7 kV, so that the absolute value of the electrode current was equal to that of the application electrode and the coated substrate was thus electrostatically neutralized before leaving the roller.
  • the distance between the needle tips of the counter charge electrode and the roller surface was approximately 12 mm.
  • an active discharge electrode (type R51A from Eltex) was additionally provided above the line of separation of the web from the lay-on roller, which was fed with 8 kV alternating current at a frequency of 50 Hz from a power supply unit (from Eltex type: ES52).
  • the blistering was determined on the one hand inline with a camcorder, a strong one Light source and a monitor with the help of still images at exposure times between 100 and 1000 microseconds and secondly by looking at patterns after stopping the train.
  • a charging electrode (substrate electrode) was attached in the area between the pressure roller and the coating device above the laying roller.
  • the substrate electrode (type: R130A from Eltex) was applied with a positive high voltage of +8.7 kV. So it had the opposite polarity as the application electrode.
  • the supply came from a high voltage generator (type KNH34 / P from Eltex).
  • the distance between the needle tips of the counter charge electrode and the roller surface was approximately 12 mm. Due to the positive charges applied to the substrate, the high voltage at the application electrode could be reduced to 9.2 kV. The high voltage at the counter charge electrode could also be reduced.
  • the high voltage was set so that the sum of the currents in the substrate electrode and in the counter charge electrode was equal to the absolute value of the current in the application electrode. This was followed by a fine adjustment so that only minimal charges were found on the coated substrate after leaving the lay-on roller.
  • a coating speed of 92 m / min was achieved with this arrangement without the blowing between the mass and the substrate being observed.
  • the tendency of the MOPP separating film to form folds was significantly reduced.
  • small bubbles between the coating and the substrate became apparent, which were arranged around circles of approximately 3-5 mm in diameter.
  • Example 1 It was assumed that the bubbles arranged in circles as described in Example 1 were caused by residual air remaining between the lay-on roller and the substrate. This was to be assumed, since the electric field under the application electrode is influenced by residual air bubbles. In addition, it is to be expected that the air in these residual air bubbles will be ionized, as a result of which, in addition to an even greater influence on the electrical field lines, damage to the release layer can also occur.
  • the same structure as in Example 1 was chosen. However, the path was changed so that the pressure roller was not wrapped around. Instead, the substrate was pressed against the lay-on roller with the substrate electrode, which was arranged above the support line. The same voltage settings as in Example 1 could be selected.
  • Example 1 With the same mass application of 50 g / m as in Example 1, the maximum coating speed of 100 m / min was achieved with this arrangement without the blowing between the mass and the substrate being observed. The small bubbles observed in Example 1 between the coating and the substrate, which were arranged around circles of approximately 3 to 5 mm, were no longer observed. To compare the damage to the release layers, samples were also produced at 85 m / min and compared with the procedure in Example 1 with a pressure roller and without a substrate electrode.
  • the damage was determined using the following measurement method.

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Verfahren zur Herstellung von bahnförmigen, zumindest zweischichtigen Produkten, bei welchem eine aus einer Auftragsvorrichtung austretende Masse als Schicht unter Aufbringung elektrostatischer Ladungen auf ein bahnförmiges Substrat aufgetragen wird, welches auf einer Transportvorrichtung geführt wird, und bei dem das mit der Masse beschichtete Substrat vor dem Verlassen der Transportvorrichtung elektrostatisch neutralisiert wird, wobei auf das bahnförmige Substrat vor der Beschichtung mittels einer Substratelektrode elektrostatische Ladungen aufgebracht werden, so daß das Substrat auf die Transportvorrichtung gedrückt wird. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bahnförmigen, zumindest zweischichtigen Produkten, insbesondere Klebebändern mit einem Trägermaterial, auf das eine Klebemasse aufgetragen ist.
Seit langem wird daran gearbeitet, Klebebänder ohne Verwendung von Lösungsmitteln herzustellen oder zumindest den Beschichtungsvorgang und die nachfolgenden Schritte lösungsmittelfrei zu gestalten. Entsprechende Produkte mit Klebeschichten auf Basis von Synthetikkautschuken sind bekannt. Dieses Produkte decken aber nur den unteren Leistungsbereich von Klebebändern ab.
Seit einigen Jahren sind auch lösungsmittelfreie Klebstoffe auf Acrylatbasis erhältlich, die als Heißschmelzklebstoff für Klebebänder weiterverarbeitet werden können. Diese erreichen üblicherweise jedoch nicht die Scherfestigkeiten wie Acrylatmassen, die in Lösungsmittel gelöst beschichtet werden. Ein wesentlicher Grund dafür ist, daß die Viskosität der Massen bei der Verarbeitung nicht zu hoch werden darf, da sonst das Aufschmelzen und das Beschichten auf einen Träger aus ökonomischer Sicht zu aufwendig ist. Die Viskosität wird wesentlich von der Moleküllänge bestimmt. Kürzere Kettenmoleküle bedingen jedoch schlechtere Scherfestigkeiten. Auch mit einer Vernetzung des Klebers nach der Beschichtung ist nur eine begrenzte Verbesserung möglich.
Bei Naturkautschuk-Klebesystemen kann man das Aufschmelzen umgehen, wenn es gelingt, die Komponenten der Masse ohne Lösungsmittel zu mischen, und wenn man die heiße Masse einem Beschichtungssystem direkt zuführt. Als Mischaggregate kommen zum Beispiel Extruder in Frage. Bei der Mischung darf der Kautschuk jedoch nur wenig abgebaut werden, da sonst die Produkteigenschaften beeinträchtigt werden.
Bei Acrylatsystemen kann man das Aufschmelzen umgehen, indem man in Lösungsmitteln oder in Wasser polymerisierte Massen inline zur Beschichtung das Lösungsmittel oder Wasser entzieht. Lösungsmittel oder Wasser kann man zum Beispiel über Vakuumzonen in einem geeignetem Extruder entziehen.
Für die Beschichtung hochviskoser Massen sind Breitschlitzschlitzdüsen geeignet. Es zeigt sich, daß sie auch für hochviskose klebende Massen wie oben beschrieben geeignet sind. Allerdings werden ab einer relativ kleinen Bahngeschwindigkeit Luftblasen zwischen der Klebemasse und dem zu beschichtenden Substrat, das typischerweise auf einer Auflagewalze beschichtet wird, eingeschlossen.
Zur Reduzierung der Blasenbildung für obige Aufgabenstellung werden auf dem Markt Blasdüsen, Saugdüsen und sogenannte Vakuumboxen empfohlen und angeboten. Mit ihrer Hilfe soll die Andruckkraft der Masse gegen das Substrat erhöht werden.
Aus der Folienherstellung (zum Beispiel EP 0 920 973 A2) sind Draht-, Messer- und Nadelelektroden, die quer zur Bahn angeordnet sind, bekannt, mit denen elektrische Ladungen auf die aufzulegende Masse gebracht werden. Hierdurch wird die Masse durch elektrostatische Kräfte gegen eine Metallwalze gepreßt. Weiterhin werden auch Kombinationen von elektrostatischen Kräften und Kräften durch Luftbewegung eingesetzt (EP 0 707 940 A2).
In der Literatur werden für die oben beschriebene Beschichtung von Substraten aufwendige Lösungen angegeben, bei denen das Substrat vor dem Auflegen auf die Kühlwalze in mehrstufigen Vorprozessen aufgeladen, durch Erwärmung teilweise entladen und gekühlt wird, um letztendlich eine gleichmäßige Aufladung des Substrates auf der Auflegewalze zu erhalten (zum Beispiel EP 0 299 492 A2).
Die maximale Ladungsmenge auf dem Substrat ist hierbei jedoch relativ gering, da sie schon beim Verlassen der Aufladungswalze soweit reduziert wird, bis durch die aus der Ladungsdichte resultierende elektrische Feldstärke keine Ionisation der Luft mehr stattfindet.
Aus der Folienherstellung (siehe zum Beispiel US 4,997,600 A1) ist eine Walzenisolierung bekannt, bei der vor dem Auflegen der Folie elektrische Ladungen auf die Isolatorschicht aufgetragen werden, um die Andruckkräfte beim Auflegen der Folie auf die Walze zu erhöhen.
Werden keine Ladungen auf die isolierte Walze aufgebracht, so werden elektrostatische Andruckkräfte beim Auflegen mit zunehmender Dicke der Isolatorschicht stark geschwächt. Mit den erforderlichen Isolatordicken, die für die hier angegebenen Keramikbeschichtungen für eine ausreichende Hochspannungsfestigkeit notwendig sind, werden erreichbare blasenfreie Beschichtungsgeschwindigkeiten drastisch gesenkt.
In der DE 199 05 935 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung von lösungsmittelfreien Haftklebesystemen auf insbesondere releasebeschichteten Substraten offenbart, wobei
  • auf eine rotierende Walze das Haftklebesystem in einer oder mehreren Lagen mittels eines Klebstoffauftragswerks aufgebracht wird,
  • das auf der Walze befindliche Haftklebesystem in einer Bestrahlungsvorrichtung durch energiereiche Strahlung, und zwar mit Hilfe von Elektronenstrahlen (ES), UVoder IR-Strahlen, vernetzt wird und
  • an die Walze das Substrat herangeführt wird, so daß das Haftklebesystem von der Walze auf das Substrat transferiert wird und gegebenenfalls aufgerollt wird.
Typische Bestrahlungsvorrichtungen, die bei der dort gezeigten Ausgestaltung des Verfahrens zum Einsatz kommen, stellen Linearkathodensysteme, Scannersysteme beziehungsweise Multilängskathodensysteme dar, sofern es sich um Elektronenstrahlbeschleunigern handelt.
Die Beschleunigungsspannungen liegen im Bereich zwischen 40 kV und 350 kV, vorzugsweise 80 kV bis 300 kV. Die Dosisleistungen bewegen sich zwischen 5 bis 150 kGy, insbesondere 20 bis 90 kGy.
Als UV-Vernetzungsanlagen können insbesondere zwei Quecksilbermitteldruckstrahler mit jeweils einer Leistung von 120 W/cm beziehungsweise ein Quecksilbermitteldruckstrahler mit einer Leistung von 240 W/cm zum Einsatz kommen. Als Dosen werden bevorzugt 10 bis 300 mJ/cm2 eingestellt.
In der DE 199 05 935 A1 wird ein Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung von lösungsmittelfreien Haftklebesystemen auf insbesondere releasebeschichteten Substraten beschrieben, wobei
  • auf eine rotierende Walze mittels eines Fluidauftragswerk ein Fluidfilm aufgetragen wird,
  • auf den Fluidfilm das Haftklebesystem in einer oder mehreren Lagen mittels eines Klebstoffauftragswerks aufgebracht wird, so daß sich der Fluidfilm zwischen Walze und Haftklebesystem befindet, und
  • an die Walze das Substrat herangeführt wird, so daß das Haftklebesystem von der Walze auf das Substrat (releasebeschichtete und nicht releasebeschichtete) transferiert wird.
Das Heranführen des Substrats geschieht insbesondere über eine zweite Walze. Als Substrate finden Papiere, Folien, Non-Wovens und releasebeschichtete Materialien wie Trennpapiere, Folien und dergleichen Verwendung.
Die zweite Walze, auch als Anlegewalze bezeichnet, kann mit einem Gummiüberzug versehen sein und wird vorzugsweise mit einem Liniendruck von 50 bis 500 N/mm, insbesondere mit 100 bis 200 N/mm an die Walze angepreßt. Die Anlegewalze hat vorzugsweise eine Shore-Härte (A) von 40 bis 100, insbesondere eine Shore-Härte von 60 bis 80 shore (A).
Das Substrat wird bevorzugt so an die Walze angeführt, daß die Geschwindigkeit der Walzenoberfläche mit der des Substrats übereinstimmt. Sollte jedoch mit der Abnahme des Klebstoffilms eine Dickenverringerung angestrebt werden, kann das Substrat auch eine höhere Geschwindigkeit aufweisen.
In einer vorteilhaften Ausführungsform ist die Walze eine Stahlwalze, eine verchromte Stahlwalze, eine Gummiwalze oder eine Silikongummiwalze und/oder ist die Walze aus elastischem Material gefertigt. Des weiteren kann die Walze glatt oder eine gering strukturierte Oberfläche aufweisen.
Die Glattwalze kann vorzugsweise eine Chromschicht aufweisen. Optional kann die verchromte Stahlwalze eine hochglanzpolierte Oberfläche besitzen mit einer Rauhtiefe Rz < 0,02 µm.
Die Beschichtungswalze kann aber auch gummiert sein, vorzugsweise mit einer Gummihärte von 40 bis 100 shore (A), insbesondere mit einer Härte von 60 bis 80 shore (A). Der Walzenbezug kann gemäß dem Stand der Technik aus EPDM, Viton oder Silikongummi oder anderen elastischen Materialien bestehen.
Weiterhin als vorteilhaft wird herausgestellt, wenn die Walze temperierbar ist, und zwar bevorzugt in einem Bereich von -10 °C bis 200 °C, insbesondere von 2 °C bis 50 °C.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Beschichtung von insbesondere hochviskosen Massen, wie sie zur Herstellung von Klebebändern oder ähnlichen Produkten verwendet werden, unter der bevorzugten Verwendung einer Breitschlitzdüse bei ausreichend hohen Bahngeschwindigkeiten auf ein Substrat zu ermöglichen.
Dabei sollen
  • keine Blasen zwischen der Masseschicht und dem Substrat eingeschlossen werden,
  • keine Eigenschaften des herzustellenden Produktes qualitätsbestimmend beeinträchtigt werden,
  • keine Gefährdungen für das Bedienungspersonal entstehen.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren, wie es im Hauptanspruch niedergelegt ist. Die Unteransprüche beschreiben vorteilhafte Ausführungsformen des Verfahrens.
Demgemäß betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von bahnförmigen, zumindest zweischichtigen Produkten, bei welchem eine aus einer Auftragsvorrichtung austretende Masse als Schicht unter Aufbringung elektrostatischer Ladungen auf ein bahnförmiges Substrat aufgetragen wird, welches auf einer Transportvorrichtung geführt wird, und bei welchem das mit der Masse beschichtete Substrat vor dem Verlassen der Transportvorrichtung elektrostatisch neutralisiert wird, wobei auf das bahnförmige Substrat vor der Beschichtung mittels einer Substratelektrode elektrostatische Ladungen aufgebracht werden, so daß das Substrat auf die Transportvorrichtung gedrückt wird.
In einer ersten bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens ist die Auftragsvorrichtung als Düse, insbesondere Breitschlitzdüse, Zwei- oder Mehrkanaldüse oder Adapterdüse, ausgestaltet.
Die Transportvorrichtung wird mit der aus der Düse austretenden Masse vorzugsweise berührungsfrei beschichtet. Der Abstand der Düse zur Transportvorrichtung kann vorzugsweise 0,01 bis 60 mm betragen, insbesondere 1 bis 30 mm.
Weiter vorzugsweise ist die Transportvorrichtung als Auflegewalze ausgestaltet, die weiter insbesondere geerdet und/oder temperierbar ausgeführt ist, und zwar bevorzugt in einem Bereich von -10 °C bis 200 °C, ganz besonders bevorzugt in einem Bereich von 0 °C bis 180 °C, insbesondere von 2 °C bis 50 °C.
Um die Masse mit der erfindungsgemäßen Ladung versehen zu können, kann die Masse mittels zumindest einer Aufladungselektrode, im folgenden Auflegeelektrode genannt, elektrostatisch aufgeladen werden, welche sich insbesondere über der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, befindet, und zwar im Bereich der Auflagelinie der Masseschicht. Mit Hilfe der Ladungen wird die Schicht auf das Substrat gedrückt.
Mit der Auflegeelektrode werden Ladungen einseitig auf die Masse aufgebracht. An der Oberfläche der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, stellen sich sofort Gegenladungen ein. Aus dem daraus resultierenden Feld wirkt eine Kraft auf die Masse plus Substrat, die beide Schichten auf die Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, drückt.
Weiterhin stellt es eine hervorragende Ausgestaltung des erfinderischen Gedankens dar, wenn das mit der Masse beschichtete Substrat mittels zumindest einer Gegenladungselektrode vor dem Verlassen der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, elektrostatisch neutralisiert wird, wobei sich die Gegenladungselektrode ganz insbesondere über der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, im Bereich zwischen der Auflagelinie der Masseschicht und der Abzugslinie des beschichteten Substrats befindet.
Somit können elektrostatische Entladungen, als Folge des Aufbringens von Ladungen durch die Auflegeelektrode, durch das Aufbringen von Gegenladungen mit umgekehrter Polarität und geeigneter Stärke, noch vor dem Verlassen des beschichteten Substrates von der bevorzugten Auflegewalze, vermieden werden.
Zum Feinausgleich ist es weiterhin vorteilhaft, über der Ablöselinie des beschichteten Substrates von der bevorzugten Auflegewalze eine aktive Entladungsvorrichtung anzubringen, um durch den Prozeß bedingte Schwankungen über die Zeit und die Breite der Bahn auszugleichen.
Vorzugsweise ist die Gegenladungselektrode in Form einer "Draht-", "Messer-" und/oder "Nadelelektrode" ausgeführt, die quer zur Bahn angeordnet ist.
Ohne eine ausreichende Neutralisation der durch die Auflegeelektrode(n) auf die Bahn aufgebrachten elektrischen Ladungen kann es zu einer Coronaentladung zwischen der Auflegewalze und der Unterseite des Substrates kommen, durch die besonders antiadhäsive Eigenschaften des Substrates beeinträchtigt werden.
Zusätzlich werden durch die Coronaentladung Ladungen mit entgegengesetzter Polarität wie auf der Beschichtungsseite auf die Unterseite der Bahn transportiert. Neutralisiert man eine solche Bahn danach mit üblichen aktiven oder passiven Entladevorrichtungen, so wird zwar das meßbare elektrisches Feld eliminiert, aber es befinden sich danach immer sehr starke gleich hohe Ladungen mit entgegengesetzter Polarität auf den beiden Seiten. Wenn die elektrische Leitfähigkeit der Schichten zwischen den Ladungen gering ist, kann es zu unkontrollierbaren Entladungen in aufgewickelten Ballen kommen.
Sodann sollte, um das Substrat möglicht geringfügig zu beanspruchen, das Substrat mit einer Andruckwalze auf die Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, gelegt und/oder mit einer Abnahmewalze von der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, abgenommen werden.
Vorteilhaft ist es weiter, für die bevorzugte Andruckwalze, mit der das Substrat auf die bevorzugt gewählte Auflegewalze gelegt wird, eine leitfähige elastische Beschichtung zu wählen. Kann eine leitfähige Beschichtung aus prozeßtechnischen Gründen nicht eingesetzt werden, so ist es vorteilhaft, den Walzenmantel in einem Bereich, in dem er nicht durch das Substrat abgedeckt ist, elektrostatisch zu entladen. Sonst kann die Walzenoberfläche mit jeder Umdrehung mehr elektrische Ladungen aufnehmen, bis unkontrollierte Entladungserscheinungen auftreten.
Weiterhin ist es vorteilhaft, eine Blende aus elektrisch isolierendem Material in Bahnlaufrichtung vor der Auflegeelektrode anzuordnen, wodurch der mit Ionen angereicherte Raum im Bereich der Auflegeelektrode zur Düsenseite begrenzt wird. Günstig ist es zusätzlich auf der, der Auflegeelektrode abgewandten Seite der Blende ein geerdetes elektrisch leitendes Blech anzubringen. Mit der Blende kann eine Coronaentladung vor der Auflegelinie durch die Masseschicht auf das Substrat deutlich reduziert werden.
Vorteilhaft ist auch eine Anordnung, bei der nicht nur eine Nadelelektrode als Auflegeelektrode verwendet wird, sondern zwei in Bahnrichtung direkt hintereinander und bei der die beiden Elektroden seitlich um einen halben Nadelabstand versetzt sind, wodurch die Fähigkeit der Nadelelektroden zu hohen Aufladeströmen mit einer relativ gleichmäßigen Ladungsverteilung gepaart wird. Als vorteilhaft hat sich dabei gezeigt, die vordere Elektrode mit einer kleineren Hochspannung zu belegen als die hintere.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Substrat vor dem Beschichten elektrostatisch neutralisiert.
Um die bekannten Nachteile des Standes der Technik weiter auszuschließen, kann die elektrische Spannung der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, 1 bis 40 kV, insbesondere 2 bis 15 kV, betragen.
In einer weiteren bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Masse auf dem Substrat vor dem Verlassen der Transporteinrichtung, bevorzugt Auflegewalze, vernetzt oder polymerisiert, insbesondere mittels Elektronenstrahlen, UV-Strahlen, sichtbarem Licht oder einer Kombination daraus und/oder thermisch.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Substratelektrode aus mehreren Elektroden gebildet, vorzugsweise Nadel-, Messer oder Drahtelektroden, die hintereinander angeordnet sind.
Weiter vorzugsweise ist die Substratelektrode zwischen der Andrückwalze und der Auftragsvorrichtung angeordnet.
Sehr vorteilhaft ist es, die Substratelektrode anstelle einer Andrückwalze im Bereich über der Auflagelinie des Substrates auf die Transportvorrichtung, vorzugsweise Auflegewalze, anzuordnen.
Schließlich kann die Substratelektrode vorteilhafterweise mit einer elektrischen Spannung der entgegengesetzten Polarität wie die Auflegeelektrode beaufschlagt werden, wobei die Höhe der anzulegenden Spannung unabhängig von der Höhe der Spannung gewählt werden kann, die an der Auflegelektrode liegt.
Vorteilhaft ist auch, wenn die Transportvorrichtung mit einem elektrisch isolierenden Überzug versehen ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens ist die Dicke des Überzugs dünner als 300 µm, besonders zwischen 20 und 200 µm ganz besonders zwischen 20 und 120 µm stark und/oder weicht auf der gesamten substratberührenden Oberfläche der Transportvorrichtung vorzugsweise nicht mehr als ± 20 % vom Mittelwert ab, insbesondere nicht mehr als ± 5 %.
Sehr vorteilhaft ist des weiteren, wenn der Überzug eine geringe Rauheit und/oder antiadhäsive Eigenschaften hat.
Besonders vorteilhaft ist es, den Überzug in einem Bereich, in dem er nicht durch das Substrat abgedeckt wird, elektrostatisch zu neutralisieren. Sonst kann dieser mit jeder Umdrehung mehr elektrische Ladungen aufnehmen, bis unkontrollierte Entladungserscheinungen auftreten. Aber auch schon kleinere unkontrollierte Aufladungen, insbesondere, wenn sie ungleichmäßig sind, haben einen negativen Einfluß auf die Blasenbildung zwischen Beschichtung und Substrat.
In einer hervorragenden Ausführungsform besteht der Überzug aus Polyester, Teflon, Kapton, Silikonkautschuk, Polypropylen, Gießharz oder anderen Materialien mit ausreichender Hochspannungsfestigkeit bei geringer Schichtdicke.
Beispielsweise kann als Überzug ein Schrumpfschlauch, der über die Transportvorrichtung, insbesondere eine Auflegewalze, gezogen und geschrumpft wird, verwendet werden.
Auch eine mit einem Isolator beschichtete, elektrisch leitfähige Sleeve-Hülse, die über die über die Transportvorrichtung, insbesondere Auflegewalze gezogen wird, eignet sich in hervorragender Weise.
Der Überzug wird in einer bevorzugten Variante des Verfahrens im Überschuß aufgetragen, wird gegebenenfalls ausgehärtet, des weiteren wird dieser im folgenden bis auf eine gewünschte sehr konstante Schichtstärke abgetragen und die abschließend für eine geringe Rauheit poliert.
Beispielhaft seien als mögliche Ausführungsformen des Überzugs unterschiedlich dicke PET-Folien genannt, des weiteren Gießharzaufträge vorzugsweise mit Dicken zwischen 20 µm und 300 µm, insbesondere mit Dicken zwischen 20 µm und 120 µm.
Eine weitere bevorzugte Variante stellt ein mit einem elektrischen Isolator überzogenes elektrisch leitfähiges Transportband dar, auf dem das Substrat zur Beschichtung über eine Auflegewalze geführt wird, wobei der Überzug vorzugsweise Dicken zwischen 20 µm und 300 µm und insbesondere Dicken zwischen 20 µm und 120 µm haben kann.
Auch ein dünnes Transportband aus einem elektrischen Isolator, vorzugsweise mit Dicken zwischen 20 µm und 300 µm und insbesondere mit Dicken zwischen 20 µm und 120 µm, auf dem das Substrat zur Beschichtung über eine Auflegewalze geführt wird, stellt bevorzugte Variante dar.
Eine weitere bevorzugte Variante stellt eine Abwandlung dar, bei der eine Hilfsfolie, die nach dem Abwickeln von einem Ballen zwischen die elektrische leitfähige Transportvorrichtung und das Substrat gebracht wird, nach dem Abziehen des beschichteten Substrates von der Hilfsfolie wieder zu einem Ballen gewickelt wird.
Hervorragend verwenden läßt sich das Verfahren in den Anwendungsfällen, in denen das Substrat ein Trägermaterial für ein Klebeband und/oder die Masse eine Klebemasse ist.
In diesem Falle können auch als Masse eingesetzt werden Acrylat-, Naturkautschuk-, Synthesekautschuk- oder EVA-Klebemassen.
Ebenso hervorragend verwenden läßt sich das Verfahren in den Anwendungsfällen, wenn das Substrat ein Release-Liner für ein Klebeband und die Masse eine Klebemasse ist.
Ebenso hervorragend verwenden läßt sich das Verfahren in den Anwendungsfällen, wenn das Substrat ein Vorprodukt, bestehend aus Release-Liner, Klebemasse und Träger, oder ein doppelseitiges Klebeband ist und die Masse eine Klebemasse ist
Weiterhin zeigt sich, daß die Neigung zur Blasenbildung zwischen der Masse und dem Substrat zunimmt, wenn das Substrat sich vor dem Auflegen auf die Auflegewalze unkontrolliert aufgeladen hat. Problematisch ist es auch, wenn elektrostatische Entladungsvorrichtungen nicht auf der Seite der Bahn angebracht werden, auf der Aufladungen durch Trennungsvorgänge stattfinden können. Auch in diesem Fall wird zwar von außen kein elektrisches Feld mehr gemessen, aber trotzdem befinden auf beiden Seiten der Bahn gleich starke elektrische Ladungen mit entgegengesetzter Polarität. Die Höhe dieser Doppelladungen schwankt typischer Weise in Bahnrichtung und auch quer zur Bahn. Diese nicht definierten Doppelladungen reduzieren die effektiv in einem Produktionsprozeß sicher zu fahrende maximale Bahngeschwindigkeit.
In einer vorteilhaften Ausführungsform werden Entladungsvorrichtungen immer auf der Seite angebracht, auf der Ladungen durch Trennvorgänge entstehen. Bei elektrostatisch schwierigen Substraten kann es im Extremfall vorteilhaft sein, hinter jeder Umlenkwalze auf der Berührungsseite und schon im Wickelspalt bei der Abwicklung geeignete Entladungsvorrichtungen anzubringen.
Weiterhin ist es vorteilhaft, den angelieferte Ballen mit dem Substrat schon im Vorprozeß elektrostatisch kontrolliert zu fahren, oder die Zwischenlagerzeit aufgrund ausreichender elektrischer Restleitfähigkeiten groß genug zum Zusammenfließen von Doppelladungen zu wählen. Die benötigte Zeit kann auch durch Lagerung bei erhöhten Temperaturen verkürzt werden.
Besonders vorteilhaft ist, in Bahnlaufrichtung zwischen der Auftragsvorrichtung und der Auflegeelektrode eine Blende aus elektrisch isolierendem Material anzubringen, wodurch der mit Ionen gefüllte Raum im Bereich der Auflegeelektrode von der Auftragsvorrichtung, insbesondere Düse, der Transportvorrichtung, insbesondere Auflegewalze, und der Blende begrenzt wird.
Auch kann die Beschichtung aus einer oder mehreren Sichten und/oder das Substrat aus einer oder mehreren Schichten bestehen, wobei es vorteilhaft ist, mehrschichtige Beschichtungen mit Mehrkanal- oder Adapterdüsen herzustellen.
Sehr vorteilhaft ist es auch, wenn mit Hilfe von Adaptern bei einer Einkanaldüse oder mit einer Dreikanaldüse eine Beschichtung, bestehend aus einer ersten Klebemasse, einem Träger und einer zweiten Klebemasse, ausgetragen wird und das Substrat ein Releaseliner ist.
Für den Fachmann unerwartet bietet das erfinderische Verfahren eine Lösung für die gestellten Aufgaben. So wird eine Beschichtung mit einer Breitschlitzdüse auf ein Substrat bei ausreichend hohen Bahngeschwindigkeiten ermöglicht, ohne daß Blasen zwischen der Masseschicht und dem Substrat entstehen, ohne daß weitere Eigenschaften des herzustellenden Produktes qualitätsbestimmend beeinträchtigt werden und ohne daß besondere Gefährdungen für das Bedienungspersonal entstehen.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Blasen zwischen der Masseschicht und dem Substrat besonders dann gebildet werden, wenn sich Luft zwischen dem Substrat und der Auflegewaize befindet. Bei biasenfreiem Auflegen des Substrats auf die Auflegewalze konnte mit einer höheren Bahngeschwindigkeit beschichtet werden, ohne daß es zur Blasenbildung kam. Das Beschichtungsbild ist deutlich gleichmäßiger als bei einer Beschichtung, bei der während des Herstellungsprozesses das Substrat auf der Auflegewalze nicht blasenfrei aufgelegt war.
Besonders beim Auflegen von empfindlichen Substraten, die nur mit niedrigen Bahnspannungen gefahren werden können, mit einer Andrückwalze kommt es leicht zum Anheben (Anlupfen) des Substrates direkt hinter der Walzen, so das sich wieder ein Luftschicht zwischen Substrat und Transportvorrichtung befindet.
Eine besonders gute Benetzung der Transportvorrichtung, vorzugsweise Walze, mit dem Substrat bei geringen Lufteinschlüssen läßt sich erreichen, wenn das Substrat mit einer Substratelektrode, anstelle einer Andrückwalze, im Bereich über der Auflagelinie des Substrates angedrückt wird. Eine gute Benetzung, das heißt ein fast vollständiges Herauspressen der Luft, wird durch eine sehr glatte Walzenoberfläche noch weiter gefördert.
Zusätzlich hat sich auch gezeigt, daß eine antiadhäsive Releaseschicht auf der der Transportvorrichtung zugewandten Seite weniger durch die Auf- und Entladungsprozesse geschädigt wird, wenn die Benetzung auf der Transportvorrichtung besser ist.
Der vorhandene Gasraum (Volumen der Blasen zwischen Substrat und Transportvorrichtung im Bereich von Aufladeelektroden) in dem eine für die Releaseschicht schädliche Ionisation, insbesondere durch die hohen elektrischen Felder der Masseelektrode, stattfinden kann, reduziert sich mit der Qualität der Benetzung der Transportvorrichtung, vorzugsweise Auflegewalze.
Weiterhin kann unerwartet festgestellt werden, daß eine Blasenbildung zwischen der Masseschicht und dem Substrat stark vermindert wird, wenn eine elektrostatische Neutralisation des Substrates im Bahnbereich vor der Auflegewalze erfolgt, und zwar sehr bevorzugt auf der Seite, auf der es infolge von Ladungstrennungsvorgängen zu einer Ladungsanhäufung kommt.
Weiter vorzugsweise kann zwischen der Auflegeelektrode und Entladungselektrode das auf der Transportvorrichtung befindliche Substrat mittels Bestrahlungsvorrichtung durch energiereiche Strahlung, und zwar mit Hilfe von Elektronenstrahlen (ES), UV- oder IR-Strahlen, vernetzt werden. Dies ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn es sich bei dem Substrat um eine Klebemasse handelt.
Typische Bestrahlungsvorrichtungen, die bei der erfindungsgemäßen Ausgestaltung des Verfahrens zum Einsatz kommen, stellen Linearkathodensysteme, Scannersysteme beziehungsweise Multilängskathodensysteme dar, sofern es sich um Elektronenstrahlbeschleuniger handelt.
Die Beschleunigungsspannungen liegen vorzugsweise im Bereich zwischen 40 kV und 500 kV, insbesondere zwischen 80 kV und 300 kV. Die Dosisleistungen bewegen zwischen 5 bis 150 kGy, insbesondere 15 bis 90 kGy.
Als UV-Vernetzungsanlagen können insbesondere ein oder mehrere Quecksilbermitteldruckstrahler mit einer Leistung von jeweils bis zu 240 W/cm je Strahler zum Einsatz kommen. Als Dosen werden bevorzugt 10 bis 300 mJ/cm2 eingestellt.
Zur Vernetzung oder Polymerisation mit sichtbarem Licht können insbesondere Halogenstrahler zum Einsatz kommen.
Als Substrate können auch Release-Liner mit antiadhäsiven Beschichtungen, auf denen Klebemassen nur wenig haften, eingesetzt werden. Die Trägermaterialien von Release-Linern bestehen typischer Weise aus Papier oder Kunststoffen, wie zum Beispiel PET, PP oder auch PE. Die verwendeten Kunststoffe haben im allgemeinen gute elektrische Isolationseigenschaften und hohe elektrische Durchschlagsfeldstärken.
Bei Papieren werden die elektrischen Eigenschaften dagegen wesentlich durch die dünne antiadhäsive Beschichtung, aber auch durch die Imprägnierung und den Feuchtegehalt, bestimmt. Beim Auftragen der Masse mit Unterstützung durch elektrostatische Aufladung kommt den elektrischen Eigenschaften der aufgebrachten Masse eine stärkere Bedeutung zu. Obwohl meistens elektrische Isolatoren als Massen eingesetzt werden, haben sie bei typischen Beschichtungstemperaturen von 100 °C und mehr oft schon eine so hohe Restleitfähigkeit, daß ein Teil der aufgebrachten Ladungen durch die Masse und das als Release-Liner eingesetzte Papier in die Auflegewalze abfließen, bevor die Walze verlassen wird. Da sich an der Auflegelinie bei nicht zu hoher elektrischer Leitfähigkeit praktisch noch alle Ladungen auf der Masseschicht befinden, sind trotzdem ausreichend hohe Andruckkräfte für eine blasenfreie Beschichtung erreichbar. Bei der anschließenden elektrischen Neutralisation durch das Aufbringen von Gegenladungen muß man allerdings beachten, daß bereits ein Teil der Ladungen abgeflossen ist. Bei kleinen Bahngeschwindigkeiten wird die zur Verfügung stehende Zeit zum Abfließen der Ladungen größer, und es fließen anteilig mehr Ladungen vor dem Erreichen der Ablöselinie ab. Der optimale Höhe der Gegenladungen ist also abhängig von der Bahngeschwindigkeit.
Aus ökonomischen Gründen, aber auch aus Verfahrensgründen, werden für Release-Liner möglichst dünne Releasebeschichtungen verwendet. Oft werden auch sogenannte "Unterdeckende Beschichtungen" eingesetzt. Hiermit ist gemeint, daß der Träger nicht 100 %ig von der Releasebeschichtung abgedeckt wird. Es hat sich gezeigt, daß bei derartigen Release-Linern eine Neutralisation des beschichteten Substrates wesentlich exakter durchgeführt werden muß, als beispielsweise bei PET- oder PP-Folien mit vollständig abdeckenden Silikonbeschichtungen von 1,5 g/m2 und mehr.
Bei doppelseitigen Klebebändern unterscheidet man zwischen der offenen und der abgedeckten Seite des Release-Liners. Die abgedeckte Seite des Release-Liners ist nach dem Abwickeln von der Rolle mit dem Verbund aus erster Klebeschicht, Träger und zweiter Klebschicht bedeckt. Zu einer störungsfreien Weiterverarbeitung nach der Beschichtung bis zur Applikation sollten die Trennkräfte von der Klebemasse auf der offenen kleiner oder gleich, zumindest aber nicht-wesentlich größer als die Trennkräfte auf der abgedeckten Seite sein, da es sonst zur Umorientierung des Release-Liners zur anderen Seite kommen kann.
Es werden auch abgestufte Release-Liner angeboten. Mit ihnen kann man sicherstellen, daß die abgedeckte Seite deutlich höhere Trennkräfte hat.
Insbesondere darf bei nicht abgestuften Release-Linern eine Schädigung der offenen Seite bei der Herstellung eines doppelseitigen Klebbandes nur relativ gering sein, wenn man einen Austausch gegen einen ungeschädigten Releaseliners vermeiden möchte.
Zur Herstellung von doppelseitigen Klebbändern kann das Substrat auch aus dem Vorprodukt aus dem ersten Arbeitsgang, nämlich aus einem Release-Liner, einer Klebeschicht und dem Träger bestehen.
Als Substrat beziehungsweise Trägermaterial können weiterhin alle bekannten textilen Träger wie Gewebe, Gewirke, Gelege oder Vliese verwendet werden, wobei unter "Vlies" zumindest textile Flächengebilde gemäß EN 29092 (1988) sowie Nähwirkvliese und ähnliche Systeme zu verstehen sind.
Ebenfalls können Abstandsgewebe und -gewirke mit Kaschierung verwendet werden. Derartige Abstandsgewebe werden in der EP 0 071 212 B1 offenbart. Abstandsgewebe sind mattenförmige Schichtkörper mit einer Deckschicht aus einem Faser- oder Filamentvlies, einer Unterlagsschicht und zwischen diesen Schichten vorhandene einzelne oder Büschel von Haltefasern, die über die Fläche des Schichtkörpers verteilt durch die Partikelschicht hindurchgenadelt sind und die Deckschicht und die Unterlagsschicht untereinander verbinden. Als zusätzliches, aber nicht erforderliches Merkmal sind gemäß EP 0 071 212 B1 in den Haltefasern Partikel aus inerten Gesteinspartikeln, wie zum Beispiel Sand, Kies oder dergleichen, vorhanden.
Die durch die Partikelschicht hindurchgenadelten Haltefasern halten die Deckschicht und die Unterlagsschicht in einem Abstand voneinander und sie sind mit der Deckschicht und der Unterlagsschicht verbunden.
Abstandsgewebe oder -gewirke sind u. a. in zwei Artikeln beschrieben, und zwar einem Artikel aus der Fachzeitschrift "kettenwirk-praxis 3/93", 1993, Seiten 59 bis 63
   "Raschelgewirkte Abstandsgewirke" und
einem Artikel aus der Fachzeitschrift "kettenwirk-praxis 1/94", 1994, Seiten 73 bis 76
   "Raschelgewirkte Abstandsgewirke"
auf deren Inhalt hiermit Bezug genommen wird und deren, Inhalt Teil dieser Offenbarung und Erfindung wird.
Maschenwaren sind textile Flächengebilde hergestellt aus einem oder mehreren Fäden oder Fadensystemen durch Maschenbildung (Fadenschleifen), im Unterschied zu Webwaren (Geweben), bei der die Fläche durch Verkreuzen von zwei Fadensystemen (Kettund Schußfäden) hergestellt wird und den Vliesen (Faserverbundstoffen), bei denen ein loser Faserflor durch Wärme, Nadelung, Nähen oder durch Wasserstrahlen verfestigt wird.
Maschenwaren lassen sich in Gestricke, bei denen die Fäden in Querrichtung durch das Textil laufen, und in Gewirke einteilen, bei denen die Fäden längs durch das Textil laufen. Maschenwaren sind durch ihre Maschenstruktur prinzipiell nachgiebige, anschmiegsame Textilien, weil sich die Maschen in Länge und Breite dehnen können und das Bestreben haben, in ihre Ausgangslage zurückzukehren. Sie sind bei hochwertigem Material sehr strapazierfähig.
Als Vliesstoffe kommen besonders verfestigte Stapelfaservliese, jedoch auch Filament-, Meltblown- sowie Spinnvliese in Frage, die meist zusätzlich zu verfestigen sind. Als mögliche Verfestigungsmethoden sind für Vliese die mechanische, die thermische sowie die chemische Verfestigung bekannt. Werden bei mechanischen Verfestigungen die Fasern meist durch Verwirbelung der Einzelfasern, durch Vermaschung von Faserbündeln oder durch Einnähen von zusätzlichen Fäden rein mechanisch zusammengehalten, so lassen sich durch thermische als auch durch chemische Verfahren adhäsive (mit Bindemittel) oder kohäsive (bindemittelfrei) Faser-Faser-Bindungen erzielen. Diese lassen sich bei geeigneter Rezeptierung und Prozeßführung ausschließlich oder zumindest überwiegend auf Faserknotenpunkte beschränken, so daß unter Erhalt der lockeren, offenen Struktur im Vlies trotzdem ein stabiles, dreidimensionales Netzwerk gebildet wird.
Besonders vorteilhaft haben sich Vliese erwiesen, die insbesondere durch ein Übernähen mit separaten Fäden oder durch ein Vermaschen verfestigt sind.
Derartige verfestigte Vliese werden beispielsweise auf Nähwirkmaschinen des Typs "Malivlies" der Firma Karl Meyer, ehemals Malimo, hergestellt und sind unter anderem bei den Firmen Naue Fasertechnik und Techtex GmbH beziehbar. Ein Malivlies ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Querfaservlies durch die Bildung von Maschen aus Fasern des Vlieses verfestigt wird.
Als Träger kann weiterhin ein Vlies vom Typ Kunitvlies oder Multiknitvlies verwendet werden. Ein Kunitvlies ist dadurch gekennzeichnet, daß es aus der Verarbeitung eines längsorientierten Faservlieses zu einem Flächengebilde hervorgeht, das auf einer Seite Maschen und auf der anderen Maschenstege oder Polfaser-Falten aufweist, aber weder Fäden noch vorgefertigte Flächengebilde besitzt. Auch ein derartiges Vlies wird beispielsweise auf Nähwirkmaschinen des Typs "Kunitvlies" der Firma Karl Mayer schon seit längerer Zeit hergestellt. Ein weiteres kennzeichnendes Merkmal dieses Vlieses besteht darin, daß es als Längsfaservlies in Längsrichtung hohe Zugkräfte aufnehmen kann. Ein Multiknitvlies ist gegenüber dem Kunitvlies dadurch gekennzeichnet, daß das Vlies durch das beidseitige Durchstechen mit Nadeln sowohl auf der Ober- als auch auf der Unterseite eine Verfestigung erfährt.
Schließlich sind auch Nähvliese als Vorprodukt geeignet, ein Klebeband zu bilden. Ein Nähvlies wird aus einem Vliesmaterial mit einer Vielzahl parallel zueinander verlaufender Nähte gebildet. Diese Nähte entstehen durch das Einnähen oder Nähwirken von durchgehenden textilen Fäden. Für diesen Typ Vlies sind Nähwirkmaschinen des Typs "Maliwatt" der Firma Karl Mayer, ehemals Malimo, bekannt.
Weiterhin besonders vorteilhaft ist ein Stapelfaservlies, das im ersten Schritt durch mechanische Bearbeitung vorverfestigt wird oder das ein Naßvlies ist, das hydrodynamisch gelegt wurde, wobei zwischen 2 % und 50 % der Fasern des Vlieses Schmelzfasern sind, insbesondere zwischen 5 % und 40 % der Fasern des Vlieses.
Ein derartiges Vlies ist dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern naß gelegt werden oder zum Beispiel ein Stapelfaservlies durch die Bildung von Maschen aus Fasern des Vlieses oder durch Nadelung, Vernähung beziehungsweise Luft- und/oder Wasserstrahlbearbeitung vorverfestigt wird.
In einem zweiten Schritt erfolgt die Thermofixierung, wobei die Festigkeit des Vlieses durch das Auf- oder Anschmelzen der Schmelzfasern nochmals erhöht wird.
Die Verfestigung des Vliesträgers läßt sich auch ohne Bindemittel beispielsweise durch Heißprägen mit strukturierten Walzen erreichen, wobei über Druck, Temperatur, Verweilzeit und die Prägegeometrie Eigenschaften wie Festigkeit, Dicke, Dichte, Flexibilität u.ä. gesteuert werden können.
Für die Nutzung von Vliesen ist besonders die adhäsive Verfestigung von mechanisch vorverfestigten oder naßgelegten Vliesen von Interesse, wobei diese über Zugabe von Bindemittel in fester, flüssiger, geschäumter oder pastöser Form erfolgen kann. Prinzipielle Darreichungsformen sind vielfältig möglich, zum Beispiel feste Bindemittel als Pulver zum Einrieseln, als Folie oder als Gitternetz oder in Form von Bindefasern. Flüssige Bindemittel sind gelöst in Wasser oder organischen Lösemittel oder als Dispersion applizierbar. Überwiegend werden zur adhäsiven Verfestigung Bindedispersionen gewählt: Duroplasten in Form von Phenol- oder Melaminharzdispersionen, Elastomere als Dispersionen natürlicher oder synthetischer Kautschuke oder meist Dispersionen von Thermoplasten wie Acrylate, Vinylacetate, Polyurethane, Styrol-Butadien-Systeme, PVC u.ä. sowie deren Copolymere. Im Normalfall handelt es dabei um anionische oder nicht-ionogen stabilisierte Dispersionen, in besonderen Fällen können aber auch kationische Dispersionen von Vorteil sein.
Die Art des Bindemittelauftrages kann gemäß dem Stand der Technik erfolgen und ist beispielsweise in Standardwerken der Beschichtung oder der Vliestechnik wie "Vliesstoffe" (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1982) oder "Textiltechnik-Vliesstofferzeugung" (Arbeitgeberkreis Gesamttextil, Eschborn, 1996) nachzulesen.
Für mechanisch vorverfestigte Vliese, die bereits eine ausreichende Verbundfestigkeit aufweisen, bietet sich der einseitige Sprühauftrag eines Bindemittels an, um Oberflächeneigenschaften gezielt zu verändern.
Neben dem sparsamen Umgang mit dem Bindemittel wird bei derartiger Arbeitsweise auch der Energiebedarf zur Trocknung deutlich reduziert. Da keine Abquetschwalzen benötigt werden und die Dispersionen vorwiegend in dem oberen Bereich des Vliesstoffes verbleibt, kann eine unerwünschte Verhärtung und Versteifung des Vlieses weitgehend verhindert werden. Für eine ausreichende adhäsive Verfestigung des Vliesträgers ist im allgemeinen Bindemittel in der Größenordnung von 1 % bis 50 %, insbesondere 3 % bis 20 %, bezogen auf das Gewicht des Faservlieses, zuzugeben.
Die Zugabe des Bindemittels kann bereits bei der Vliesherstellung, bei der mechanischen Vorverfestigung oder aber in einem gesonderten Prozeßschritt erfolgen, wobei dieser inline oder off-line durchgeführt werden kann. Nach der Bindemittelzugabe muß temporär für das Bindemittel ein Zustand erzeugt werden, in dem dieses klebend wird und adhäsiv die Fasern verbindet - dies kann während der Trocknung zum Beispiel von Dispersionen, aber auch durch Erwärmung erreicht werden, wobei über flächige oder partielle Druckanwendung weitere Variationsmöglichkeiten gegeben sind. Die Aktivierung des Bindemittels kann in bekannten Trockenkanälen, bei geeigneter Bindemittelauswahl aber auch mittels Infrarotstrahlung, UV-Strahlung, Ultraschall, Hochfrequenzstrahlung oder dergleichen erfolgen. Für die spätere Endanwendung ist es sinnvoll, aber nicht zwingend notwendig, daß das Bindemittel nach Ende des Vlies-Herstellprozesses seine Klebrigkeit verloren hat. Vorteilhaft ist, daß durch thermische Behandlung flüchtige Komponenten wie Faserhilfsstoffe entfernt werden und somit ein Vlies mit günstigen Foggingwerten entsteht, so daß bei Einsatz einer foggingarmen Klebemasse ein Klebeband mit besonders günstigen Foggingwerten produziert werden kann.
Eine weitere Sonderform der adhäsiven Verfestigung besteht darin, daß die Aktivierung des Bindemittels durch Anlösen oder Anquellen erfolgt. Prinzipiell können hierbei auch die Fasern selbst oder zugemischte Spezialfasern die Funktion des Bindemittels übernehmen. Da für die meisten polymeren Fasern derartige Lösemittel jedoch aus Umweltgesichtspunkten bedenklich beziehungsweise problematisch in ihrer Handhabung sind, wird dieses Verfahren eher selten angewandt.
Als Ausgangsmaterialien für den textilen Träger sind insbesondere Polyester-, Polypropylen-, Viskose- oder Baumwollfasern vorgesehen. Die Auswahl ist aber nicht auf die genannten Materialien beschränkt, sondern es können, für den Fachmann erkenntlich ohne erfinderisch tätig werden zu müssen, eine Vielzahl weiterer Fasern zur Herstellung des Vlieses eingesetzt werden.
Als Trägermaterialien finden weiterhin insbesondere Verwendung Laminate und Netze, aber auch Folien (zum Beispiel ein Polyolefin aus der Gruppe der Polyethylene (zum Beispiel HDPE, LDPE, MDPE, LLDPE, VLLDPE, Copolymere des Ethylens mit polaren Comonomeren) und/oder der Gruppe der Polypropylene (zum Beispiel Polypropylen-Homopolymere, Polypropylen-Random-Copolymere oder Polypropylen-Block-Copolymere), mono- oder biaxial orientiertes Polypropylen, Polyester, PVC, PET, Polystyrol, Polyamid oder Polyimid), Schäume, Schaumstoff, beispielsweise aus Polyethylen und Polyurethan, geschäumte Folien und gekreppte und ungekreppte Papiere. Weiter können diese Materialien vor- beziehungsweise nachbehandelt werden. Gängige Vorbehandlungen sind Corona-Bestrahlung, Imprägnieren, Beschichten, Lackieren und Hydrophobieren; geläufige Nachbehandlungen sind Kalandern, Tempern, Kaschieren, Stanzen und Eindecken.
Eine Schwerentflammbarkeit des Trägermaterials und des gesamten Klebebands läßt sich erzielen, indem dem Träger und/oder der Klebemasse Flammschutzmittel zugesetzt werden. Diese können bromorganische Verbindungen sein, bei Bedarf mit Synergisten wie Antimontrioxid, wobei jedoch in Hinblick auf die Halogenfreiheit des Klebebandes roter Phosphor, phosphororganische, mineralische oder intumeszierende Verbindungen wie Ammoniumpolyphosphat allein oder in Verbindung mit Synergisten bevorzugt Verwendung finden.
Als Klebemassen können im wesentlichen alle bekannten Klebemassen mit ausreichend hoher Klebkraft auf dem zu verpackenden Haftgrund eingesetzt werden.
Die Klebemasse des Klebebandes kann aus einer Klebemasse auf Basis von lösemittelhaltigen Naturkautschuk- und Acrylatklebemassen bestehen. Bevorzugt sind Klebemassen auf Basis von Acrylatdispersionen, besonders bevorzugt sind Klebemassen auf Basis von Styrol-lsopren-Styrol-Blockcopolymeren. Diese Klebemassentechnologien sind bekannt und werden in der Klebebandindustrie eingesetzt.
Die Auftragsmenge der Klebemasse auf das Trägermaterial beträgt bevorzugt 15 bis 60 g/qm. In einer weiteren bevorzugten Ausführung wird der Schichtauftrag von 20 bis 30 g/qm eingestellt.
Die Herstellung der Klebebänder kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Eine Übersicht über übliche Herstellungsverfahren findet sich beispielsweise in "Coating Equipment", Donatas Satas in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, second edition, edited by Donatas Satas, Van Nostrand Reinhold New York pp. 767-808. Die bekannten Verfahren zum Trocknen und Schneiden der Klebebänder sind ebenfalls im Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Seite 809-874 zu finden.
Als Klebemasse ist eine solche auf Acrylathotmelt-Basis geeignet, die einen K-Wert von mindestens 20 aufweist, insbesondere größer 30 (gemessen jeweils in 1 Gew.-%iger Lösung in Toluol, 25 °C), erhältlich durch Aufkonzentrieren einer Lösung einer solchen Masse zu einem als Hotmelt verarbeitbaren System.
Das Aufkonzentrieren kann in entsprechend ausgerüsteten Kesseln oder Extrudern stattfinden, insbesondere beim damit einhergehenden Entgasen ist ein Entgasungs-Extruder bevorzugt.
Eine derartige Klebemasse ist in der DE 43 13 008 C2 dargelegt. Diesen auf diesem Wege hergestellten Acrylatmassen wird in einem Zwischenschritt das Lösungsmittel vollständig entzogen.
Der K-Wert wird dabei insbesondere bestimmt in Analogie zu DIN 53 726.
Zusätzlich werden dabei weitere leichtflüchtige Bestanteile entfernt. Nach der Beschichtung aus der Schmelze weisen diese Massen nur noch geringe Anteile an flüchtigen Bestandteilen auf. Somit können alle im oben angeführten Patent beanspruchten Monomere/Rezepturen übernommen werden. Ein weiterer Vorteil der im Patent beschriebenen Massen ist darin zu sehen, daß diese einen hohen K-Wert und damit ein hohes Molekulargewicht aufweisen. Dem Fachmann ist bekannt, daß sich Systeme mit höheren Molekulargewichten effizienter vernetzen lassen. Damit sinkt entsprechend der Anteil an flüchtigen Bestandteilen.
Die Lösung der Masse kann 5 bis 80 Gew.-%, insbesondere 30 bis 70 Gew.-% Lösungsmittel enthalten.
Vorzugsweise werden handelsübliche Lösungsmittel eingesetzt, insbesondere niedrig siedende Kohlenwasserstoffe, Ketone, Alkohole und/oder Ester.
Weiter vorzugsweise werden Einschnecken-, Zweischnecken- oder Mehrschneckenextruder mit einer oder insbesondere zwei oder mehreren Entgasungseinheiten eingesetzt.
In der Klebemasse auf Acrylathotmelt-Basis können Benzoinderivate einpolymerisiert sein, so beispielsweise Benzoinacrylat oder Benzoinmethacrylat, Acrylsäure- oder Methacrylsäureester. Derartige Benzoinderivate sind in der EP 0 578 151 A beschrieben.
Die Klebemasse auf Acrylathotmelt-Basis kann UV-vernetzt werden. Andere Vernetzungsarten sind aber auch möglich, zum Beispiel die Elektronenstrahlenvernetzung.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als Selbstklebemassen Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und deren Estern mit 1 bis 25 C-Atomen, Malein-, Fumar- und/oder Itaconsäure und/oder deren Estern, substituierten (Meth)acrylamiden, Maleinsäureanhydrid und anderen Vinylverbindungen, wie Vinylestern, insbesondere Vinylacetat, Vinylalkoholen und/oder Vinylethern eingesetzt.
Der Restlösungsmittel-Gehalt sollte unter 1 Gew.-% betragen.
Weiterhin kann eine Klebemasse verwendet werden, die aus der Gruppe der Naturkautschuke oder der Synthesekautschuke oder aus einem beliebigen Blend aus Naturkautschuken und/oder Synthesekautschuken besteht, wobei der Naturkautschuk oder die Naturkautschuke grundsätzlich aus allen erhältlichen Qualitäten wie zum Beispiel Crepe-, RSS-, ADS-, TSR- oder CV-Typen, je nach benötigtem Reinheits- und Viskositätsniveau, und der Synthesekautschuk oder die Synthesekautschuke aus der Gruppe der statistisch copolymerisierten Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR), der Butadien-Kautschuke (BR), der synthetischen Polyisoprene (IR), der Butyl-Kautschuke (IIR), der halogenierten Butyl-Kautschuke (XIIR), der Acrylatkautschuke (ACM), der Etylen-Vinylacetat-Copolymeren (EVA) und der Polyurethane und/oder deren Blends gewählt werden können.
Weiterhin vorzugsweise können den Kautschuken zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit thermoplastische Elastomere mit einem Gewichtsanteil von 10 bis 50 Gew.-% zugesetzt werden, und zwar bezogen auf den Gesamtelastomeranteil.
Stellvertretend genannt seien an dieser Stelle vor allem die besonders verträglichen Styrol-Isopren-Styrol- (SIS) und Styrol-Butadien-Styrol (SBS) -Typen.
Als klebrigmachende Harze sind ausnahmslos alle vorbekannten und in der Literatur beschriebenen Klebharze einsetzbar. Genannt seien stellvertretend die Kolophoniumharze, deren disproportionierte, hydrierte, polymerisierte, veresterte Derivate und Salze, die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffharze, Terpenharze und Terpenphenolharze. Beliebige Kombinationen dieser und weiterer Harze können eingesetzt werden, um die Eigenschaften der resultierenden Klebmasse wunschgemäß-einzustellen. Auf die Darstellung des Wissensstandes im "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, 1989) sei ausdrücklich hingewiesen.
Kohlenwasserstoffharz ist eine Sammelbezeichnung für thermoplastische, farblose bis intensiv braun gefärbte Polymere mit einer Molmasse von im allgemeinen <2000.
Sie lassen sich nach ihrer Provenienz in drei große Gruppen einteilen: In Petroleum-, Kohlenteer- und Terpenharze. Die wichtigsten Kohlenteerharze sind die Cumaron-Inden-Harze. Die Kohlenwasserstoffharze werden durch Polymerisation der aus den Rohstoffen isolierbaren ungesättigten Verbindungen gewonnen.
Zu den Kohlenwasserstoffharze werden auch durch Polymerisation von Monomeren wie Styrol bzw. durch Polykondensationen (bestimmte Formaldehyd-Harze) zugängliche Polymere mit entsprechend niedriger Molmasse gerechnet. Kohlenwasserstoffharze sind Produkte mit in weiten Grenzen von <0 °C (bei 20 °C flüssige Kohlenwasserstoffharze) bis >200 °C variierendem Erweichungsbereich und einer Dichte von ca. 0,9 bis 1,2 g/cm3.
Sie sind löslich in organischen Lösungsmitteln wie Ethern, Estern, Ketonen und chlorierten Kohlenwasserstoffen, unlöslich in Alkoholen und Wasser.
Unter Kolophoniumharz wird ein natürliches Harz verstanden, das aus dem Rohharz von Koniferen gewonnen wird. Man unterscheidet drei Kolophonium-Typen: Balsamharz als Destillationsrückstand von Terpentinöl, Wurzelharz als Extrakt von Koniferen-Wurzelstöcken und Tallharz, der Destillationsrückstand von Tallöl. Die mengenmäßig größte Bedeutung hat Balsamharz.
Kolophonium ist ein sprödes, transparentes Produkt von roter bis brauner Farbe. Es ist wasserunlöslich, löslich dagegen in vielen organischen Lösungsmitteln wie (chlorierten) aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, Estern, Ethern und Ketonen sowie in pflanzlichen und mineralischen Ölen. Der Erweichungspunkt von Kolophonium liegt im Bereich von ca. 70 bis 80 °C.
Kolophonium ist ein Gemisch aus ca. 90 % Harzsäuren und 10 % Neutral-Stoffen (Fettsäureester, Terpenalkohole und Kohlenwasserstoffe). Die wichtigsten Kolophonium-Harzsäuren sind ungesättigte Carbonsäuren der Bruttoformel C20H3002, Abietin-, Neoabietin-, Lävopimar-, Pimar-, Isopimar-, und Palustrinsäure, neben hydrierter und dehydrierter Abietinsäure.
Die Mengenverhältnisse dieser Säuren variieren in Abhängigkeit von der Provenienz des Kolophoniums.
Als Weichmacher können alle aus der Klebebandtechnologie bekannten weichmachenden Substanzen eingesetzt werden. Dazu zählen unter anderem die paraffinischen und naphthenischen Öle, (funktionalisierte) Oligomere wie Oligobutadiene, -isoprene, flüssige Nitrilkautschuke, flüssige Terpenharze, pflanzliche und tierische Öle und Fette, Phthalate, funktionalisierte Acrylate.
Zum Zwecke der thermisch induzierten chemischen Vernetzung sind alle vorbekannten thermisch aktivierbaren chemischen Vernetzer wie beschleunigte Schwefel- oder Schwefelspendersysteme, Isocyanatsysteme, reaktive Melamin-, Formaldehyd- und (optional halogenierter) Phenol-Formaldehydharze beziehungsweise reaktive Phenolharz- oder Diisocyanatvernetzungssysteme mit den entsprechenden Aktivatoren, epoxidierte Polyester- und Acrylat-Harze sowie deren Kombinationen einsetzbar.
Die Vernetzer werden vorzugsweise aktiviert bei Temperaturen über 50 °C, insbesondere bei Temperaturen von 100 °C bis 160 °C, ganz besonders bevorzugt bei Temperaturen von 110 °C bis 140 °C.
Die thermische Anregung der Vernetzer kann auch durch IR-Strahlen oder andere hochenergetische elektromagnetische Wechselfelder erfolgen.
Anhand der nachfolgend beschriebenen Figuren wird eine besonders vorteilhafte Ausführung der Erfindung näher erläutert, ohne sich durch die Wahl der gezeigten Figuren unnötig beschränken zu wollen.
Es zeigen
Figur 1
das erfindungsgemäße Verfahren in-einer-besonders vorteilhaften Ausführungsformen sowie
Figur 2
das erfindungsgemäße Verfahren in einer weiteren besonders vorteilhaften Ausführungsform.
So zeigt Figur 1 eine Vorrichtung, in der auf ein Substrat 7 eine Klebemasse 8 aufgelegt wird. Sie zeigt also ein Verfahren zur Herstellung von Klebebändern.
Die Vorrichtung weist eine Auflegewalze 6 auf, in diesem Fall wird eine geerdete Kühlwalze eingesetzt. Das Substrat 7 ist ein Release-Liner, bestehend aus einer monoaxial gereckten Polypropylenfolie, die beidseitig mit antiadhäsiven Silikonschichten ausgerüstet wurde.
Das Substrat 7 wird über eine Andrückwalze 4 auf die Auflegewalze 6 aufgelegt, was die Luft zwischen Substrat 7 und Auflegewalze 6 entfernt. Sodann wird die letzte verbliebene Luft zwischen Substrat 7 und Auflegewalze 6 weitgehend mittels einer Substratelektrode 10 entfernt, die sich zwischen der Andrückwalze 4 und der Beschichtungsdüse 5 befindet.
Über die Beschichtungsdüse 5 wird schließlich die Masse 8, hier eine Klebemasse, aufgebracht, die unter der Auflegelektrode 1 durchgeführt wird.
Mit der Auflegeelektrode 1 werden hier Ladungen einseitig auf die Masse 8 aufgebracht. An der Oberfläche der Auflegewalze 6 stellen sich sofort Gegenladungen ein. Aus dem daraus resultierenden Feld wirkt eine Kraft auf die Masse plus Substrat, die beide Schichten auf die Auflegewalze 6 drückt.
Nach Durchlaufen der Gegenladungselektrode 2 sowie der Entladungselektrode 3 wird das mit der Masse 8 beschichtete Substrat 7 von der Auflegewalze 6 abgenommen. Die Gegenladungselektrode 2 bringt positive Ladungen auf die Masse 8, die bisher an der Oberfläche vorhandenen Gegenladungen fließen wieder ab, das Feld bricht weitgehend zusammen.
Bei der Entladungselektrode 3 werden schließlich die letzten Ladungen auf der Masse 8 entfernt.
Mit der Blende 9 vor der Auflegeelektrode 1 wird der mit Ionen angereicherte Raum begrenzt.
Figur 2 entspricht weitgehend der Figur 1. Die Andrückwalze 4 zum Auflegen des Substrates 7 auf die Auflegewalze 6 ist nicht vorhanden. Das Auflegen des Substrates auf die Auflegewalze 6 geschieht hier mittels einer Substratelektrode 10 im Bereich über der Auflagelinie des Substrates 7 auf die Auflegewalze 6, wodurch die Luft zwischen Substrat 7 und Auflegewalze 6 besonders effektiv entfernt wird.
Beispiele Beispiel 1
Eine Acrylatklebemasse wurde in Lösungsmitteln polymerisiert und in einem Extruder aufkonzentriert. In einem weiteren Extruder wurden Harze Alterungsschutzmittel und andere Additive zugemischt. Die Beschichtung der Masse erfolgte über eine Schmelzepumpe durch eine Breitschlitzdüse (Fa. Extrusion Dies Inc./USA), mit 35 cm Beschichtungsbreite auf eine 70 µm starke Polypropylentrennfolie, die dazu mit einer Andruckwalze auf eine temperierbare Auflegewalze gelegt wurde. Auf die beschichtete Seite dieser beidseitig mit 0,5 g/m2 starken antiadhäsiven Silikonschichten ausgerüsteten Folie wurde in einer folgenden Laminierstation eine 50 µm starke BOPP-Folie kaschiert. Danach wurde das Laminat aufgewickelt. Die Auflegewalze war in diesem Falle mit einer leitfähigen sehr glatten polierten Chromschicht ausgerüstet.
Zum Aufladen der Masseschicht wurde eine Nadelelektrode als Auflegeelektrode (Typ: R130A von Fa. Eltex)verwendet, die von einem Hochspannungsgenerator (Typ KNH34/N von Fa. Eltex) versorgt wurde. Zusätzlich wurde eine gleiche zweite Nadelelektrode (Gegenladungselektrode) im Bereich zwischen der Masseauflagelinie und der Abzugslinie des beschichteten Substrates von der Auflegewalze angebracht und von einem weiteren Hochspannungsgenerator (Typ KNH34/P von Fa. Eltex) mit Hochspannung der entgegengesetzten Polarität versorgt. Die Auflegeelektrode wurde bei einer Bahngeschwindigkeit von 75 m/min mit einer negativen Hochspannung von -15,8 kV beaufschlagt. Der Abstand der Nadelspitzen von der Walzenoberfläche, die Position der Elektrode in Bahnlaufrichtung und der Neigungswinkel der Elektrode zur Tangente der Auflegewalze wurden optimiert, bis keine Blasen zwischen Masse und Substrat mehr zu beobachten waren. Dabei betrug der Nadelabstand ca. 5 mm von der Walzenoberfläche, die Position der Elektrode war ca. 8 mm in Bahnlaufrichtung hinter der Auflegelinie und der Neigungswinkel zur Tangente der Auflegewalze betrug 90°.
Die Gegenladungselektrode wurde mit einer entgegengesetzten, also positiven, Hochspannung von +13,7 kV belegt, so daß der Absolutwert des Elektrodenstromes gleich dem der Auflegeelektrode war und das beschichtete Substrat damit vor dem Verlassen der Walze elektrostatisch neutralisiert wurde. Der Abstand der Nadelspitzen der Gegenladungselektrode von der Walzenoberfläche betrug ca. 12 mm.
Über der Ablöselinie der Bahn von der Auflegewalze wurde jedoch zusätzlich eine aktive Entladungselektrode (Typ R51A von Fa. Eltex), die mit 8 kV Wechselstrom bei einer Frequenz von 50 Hz aus einem Netzteil (Fa. Eltex Typ: ES52) gespeist wurde.
Bei einem Masseauftrag von 50 g/m wurde eine Beschichtungsgeschwindigkeit von 85 m/min erreicht ohne das Blasen zwischen Masse und Substrat zu beobachten waren.
Bestimmt wurde die Blasenbildung zum einen inline mit einem Camcorder, einer starken Lichtquelle und einem Monitor mit Hilfe von Standbildern bei Belichtungszeiten zwischen 100 und 1000 Mikrosekunden und zum anderen durch das Betrachten von Mustern nach dem Anhalten der Bahn.
Im folgenden wurde eine Aufladeelektrode (Substratelektrode) im Bereich zwischen der Andrückwalze und der Beschichtungsvorrichtung über der Auflegewalze angebracht. Die Substratelektrode (Typ: R130A von Fa. Eltex) wurde mit einer positiven Hochspannung von +8,7 kV belegt. Sie hatte also die entgegengesetzte Polarität wie die Auflegeelektrode. Die Versorgung erfolgte von einem Hochspannungsgenerator (Typ KNH34/P von Fa. Eltex). Der Abstand der Nadelspitzen der Gegenladungselektrode von der Walzenoberfläche betrug ca. 12 mm.
Aufgrund der auf das Substrat aufgebrachten positiven Ladungen konnte die Hochspannung an der Auflegeelektrode auf 9,2 kV abgesenkt werden. Auch die Hochspannung an der Gegenladungselektrode konnte reduziert werden. Hier wurde die Hochspannung so eingestellt, daß die Summe der Ströme in die Substratelektrode und in die Gegenladungselektrode gleich dem Absolutwert des Stromes in die Auflegeelektrode war. Dem folgte ein Feinabgleich, so daß an dem beschichteten Substrat nach dem Verlassen der Auflegewalze nur noch minimale Aufladungen festgestellt wurden.
Bei einem Masseauftrag von 50 g/m wurde mit dieser Anordnung eine Beschichtungsgeschwindigkeit von 92 m/min erreicht ohne das Blasen zwischen Masse und Substrat zu beobachten waren.
Zusätzlich wurde beobachtet, daß die Neigung der MOPP-Trennfolie zur Faltenbildung, infolge der Erwärmung durch das Auflegen der heißen Masse, durch die feste Haftung auf der Auflegewalze, aufgrund der Aufladung mit der Substratelektrode, deutlich reduziert war.
Bei weiterer Erhöhung der Bahngeschwindigkeit machten sich kleine Bläschen zischen der Beschichtung und dem Substrat bemerkbar, die um Kreise von ca. 3-5 mm Durchmesser angeordnet waren.
Beispiel 2
Es wurde angenommen, daß die im Beispiel 1 beschriebenen um Kreise angeordneten Bläschen durch noch verbliebene Restluft zwischen Auflegewalze und Substrat hervorgerufen wurden. Dieses war anzunehmen, da das elektrische Feld unter der Auflegeelektrode durch Restluftblasen beeinflußt wird. Zusätzlich ist zu erwarten, daß in diesen Restluftblasen die Luft ionisiert wird, wodurch neben einer noch stärkeren Beeinflussung der elektrischen Feldlinien auch eine verstärkte Schädigung der Releaseschicht eintreten kann.
In diesem Versuch wurde der gleiche Aufbau wie in Beispiel 1 gewählt. Der Bahnweg wurde jedoch so verändert, daß die Andrückwalze nicht umschlungen wurde. Anstelle dessen wurde das Substrat mit der Substratelektrode, die über der Auflagelinie angeordnet wurde, gegen die Auflegewalze gedrückt. Es konnten die gleichen Spannungseinstellungen wie in Beispiel 1 gewählt werden.
Bei dem gleichen Masseauftrag von 50 g/m wie in Beispiel 1 wurde mit dieser Anordnung die an der Versuchsanlage maximale Beschichtungsgeschwindigkeit von 100 m/min erreicht ohne das Blasen zwischen Masse und Substrat zu beobachten waren.
Die in Beispiel 1 beobachteten kleinen Bläschen zwischen der Beschichtung und dem Substrat, die um Kreise von ca. 3 bis 5 mm angeordnet waren, wurden nicht mehr beobachtet.
Zum Vergleich der Schädigung der Releaseschichten wurden auch Muster bei 85 m/min hergestellt und mit der Fahrweise in Beispiel 1 mit Andruckwalze und ohne Substratelektrode verglichen.
Ermittelt wurden die Schädigungen mit der folgenden Meßmethode.
Messung der Trennkraft
Auf die zu messende Seite des Release-Liners wird ein doppelseitiges Prüfklebeband blasenfrei aufgelegt und mit einer 2 kg Stahlrolle durch fünfmaliges Überrollen angepreßt. Anschließend erfolgt eine Lagerung von einer Woche in einer Wärmekammer bei 70 °C. Zur Messung der Abzugskraft (Trennkraft) wird die dem Release-Liner abgewandte Seite des Prüfbands auf einer Stahlschiene fixiert. Anschließend wird der auf dem Prüfklebeband verklebte Release-Liner unter einem Winkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min abgezogen. Die dafür erforderliche Zugkraft (in cN/cm) wird an einer Zugprüfmaschine bei standardisierten Bedingungen (23 °C, 50 % Luftfeuchtigkeit) gemessen.
Angegeben werden das Minimum, das Maximum und der Mittelwert aus fünf Einzelmessungen.
Gemessene Trennkräfte mit der angegebenen Meßmethode
Minimum Maximum Mittelwert
Ungeschädigtes Referenzmuster 9 cN/cm 12 cN/cm 11 cN/cm
Offene Seite der Trennfolie Mit Andrückwalze 18 cN/cm 30 cN/cm 23 cN/cm
Abgedeckte Seite der Trennfolie Mit Andrückwalze 16 cN/cm 22 cN/cm 19 cN/cm
Offene Seite der Trennfolie Mit Substratelektrode 17 cN/cm 24 cN/cm 21 cN/cm
Abgedeckte Seite der Trennfolie Mit Substratelektrode 16 cN/cm 20 cN/cm 18 cN/cm
Die Ergebnisse zeigen, das hauptsächlich die Maxmimwerte bei den Trennkräften abnehmen.

Claims (22)

  1. Verfahren zur Herstellung von bahnförmigen, zumindest zweischichtigen Produkten, bei welchem eine aus einer Auftragsvorrichtung austretende Masse als Schicht unter Aufbringung elektrostatischer Ladungen auf ein bahnförmiges Substrat aufgetragen wird, welches auf einer Transportvorrichtung geführt wird, und bei dem das mit der Masse beschichtete Substrat vor dem Verlassen der Transportvorrichtung elektrostatisch neutralisiert wird,
    wobei auf das bahnförmige Substrat vor der Beschichtung mittels einer Substratelektrode elektrostatische Ladungen aufgebracht werden, so daß das Substrat auf die Transportvorrichtung gedrückt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Auftragsvorrichtung als Düse, insbesondere Breitschlitzdüse, Zwei- oder Mehrkanaldüse oder Adapterdüse, ausgestaltet ist.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Transportvorrichtung als Auflegewalze ausgestaltet ist, die insbesondere geerdet und/oder temperierbar ausgeführt ist.
  4. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Masse mittels zumindest einer Auflegelektrode elektrostatisch aufgeladen wird, welche sich insbesondere über der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, im Bereich der Auflagelinie der Masseschicht befindet.
  5. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    als Auflegeelektrode zwei in Bahnrichtung direkt hintereinander angeordnete Nadelelektroden verwendet werden, bei der die Nadeln insbesondere seitlich um einen halben Nadelabstand versetzt sind.
  6. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das mit der Masse beschichtete Substrat mittels zumindest einer Gegenladungselektrode vor dem Verlassen der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, elektrostatisch neutralisiert wird, wobei sich die Gegenelektrode insbesondere über der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, im Bereich zwischen der Auflagelinie der Masseschicht und der Abzugslinie des beschichteten Substrats befindet.
  7. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das mit der Masse beschichtete Substrat mittels zumindest einer Entladungselektrode beim Verlassen der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, elektrostatisch neutral gehalten wird, wobei sich die Entladungselektrode insbesondere über der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, im Bereich der Abzugslinie des beschichteten Substrats befindet.
  8. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das Substrat mit einer Andruckwalze auf die Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, gelegt und/oder mit einer Abnahmewalze von der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, abgenommen wird.
  9. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    in Bahnlaufrichtung zwischen der Auftragsvorrichtung und der Auflegeelektrode eine Blende aus elektrisch isolierendem Material angebracht ist.
  10. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das Substrat vor dem Beschichten elektrostatisch neutralisiert wird.
  11. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die elektrische Spannung der Transportvorrichtung, bevorzugt Auflegewalze, 1 bis 40 kV, insbesondere 2 bis 15 kV beträgt.
  12. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Masse auf dem Substrat vor dem Verlassen der Transporteinrichtung, bevorzugt Auflegewalze, vernetzt wird, insbesondere mittels Elektronenstrahlen, UV-Strahlen, sichtbarem Licht oder einer Kombination aus diesen und/oder thermisch.
  13. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Substratelektrode aus einer oder mehreren Einzelelektroden, die hintereinander angeordnet sind, gebildet wird.
  14. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Substratelektrode zwischen der Auftragsvorrichtung und einer Andrückwalze für das Substrat angeordnet ist.
  15. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    anstelle einer Andrückwalze eine Substratelektrode im Bereich über der Auflegelinie des Substrates auf die Transportvorrichtung angeordnet ist.
  16. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    die Substratelektrode mit einer elektrischen Spannung der entgegengesetzten Polarität wie die Auflegelektrode beaufschlagt wird.
  17. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das Substrat ein Trägermaterial für ein Klebeband und/oder die Masse eine Klebemasse ist.
  18. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das Substrat ein Releaseliner für ein Klebeband ist.
  19. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das Substrat ein Vorprodukt, bestehend aus Release-Liner, Klebemasse und Träger, für ein doppelseitiges Klebeband und die Masse eine Klebemasse ist.
  20. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das Substrat aus einer oder mehreren Schichten besteht und/oder die Beschichtung aus einer oder mehreren Schichten, wobei mindestens eine der Schichten klebend ist.
  21. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    das Substrat ein Release-Liner ist und die Beschichtung, bestehend aus einer erster Klebemasse, Träger und einer zweiten Klebemasse, aus einer Dreikanal- oder Adapterdüse ausgetragen wird.
  22. Verfahren nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
    als Masse eingesetzt werden Acrylat-, Naturkautschuk-, Synthesekautschuk- oder EVA-Klebemassen.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1645587A1 (de) * 2004-10-06 2006-04-12 Tesa AG Verfahren zur Vernetzung einer Klebemasse, die sich auf einem beidseitig mit antiadhäsiven Silikonschichten ausgerüsteten Träger befindet, mittels Elektronenstrahlen
DE102006023743A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Tesa Ag Halogenfreie Folie, durch Elektronenstrahlenbestrahlung quereinreißbar, sowie die Verwendung derselben in einem Klebeband
WO2019086705A3 (de) * 2017-11-06 2019-07-25 Tesa Se Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines klebebandes und vorrichtung hierfür

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10151286A1 (de) * 2001-10-22 2003-04-30 Tesa Ag Beschichtungsverfahren
US7707963B2 (en) * 2006-03-31 2010-05-04 3M Innovative Properties Company System for forming multi-layer films using corona treatments
US20070231495A1 (en) * 2006-03-31 2007-10-04 Ciliske Scott L Method of forming multi-layer films using corona treatments
JP4458546B2 (ja) * 2006-12-07 2010-04-28 日東電工株式会社 両面接着性感圧接着シートの製造方法
JP7357986B1 (ja) 2023-05-15 2023-10-10 硬化クローム工業株式会社 高電圧を印加可能な内部電極を有するバッキングロールを用いた静電補助塗布方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0764521A2 (de) * 1995-09-19 1997-03-26 Reifenhäuser GmbH & Co. Maschinenfabrik Verfahren zur Herstellung einer Verbundbahn aus einer Nonwoven-Vliesbahn und einer einseitigen Beschichtung aus einer Kunststoff-Folie
US5954907A (en) * 1997-10-07 1999-09-21 Avery Dennison Corporation Process using electrostatic spraying for coating substrates with release coating compositions, pressure sensitive adhesives, and combinations thereof
EP1304172A2 (de) * 2001-10-22 2003-04-23 Tesa AG Elektrostatisches Beschichtungsverfahren

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2039785B (en) * 1978-11-09 1983-04-13 Sanyo Kokusaku Pulp Co Pressure sensitive adhesive products and the method for preparation of the same
JPS5695974A (en) * 1979-12-28 1981-08-03 Shin Etsu Chem Co Ltd Releasable silicone type adhesive base
US4457256A (en) * 1981-01-05 1984-07-03 Polaroid Corporation Precharged web coating apparatus
IL66103A0 (en) 1981-07-27 1982-09-30 Tesch G H Mat shaped composite body and its preparation
US4517143A (en) * 1983-10-03 1985-05-14 Polaroid Corporation Method and apparatus for uniformly charging a moving web
JPS62273081A (ja) * 1986-05-22 1987-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd 多層塗膜の形成方法
JPH0625854B2 (ja) 1987-07-17 1994-04-06 富士写真フイルム株式会社 塗布方法
US4997600A (en) * 1988-05-24 1991-03-05 Mitsubishi Monsanto Chemical Company, Ltd. Process for preparation of thermoplastic resin sheets
US5340616A (en) * 1990-08-09 1994-08-23 Fuji Photo Film., Ltd. A coating method using an electrified web and increased humidity
WO1992012612A1 (en) * 1990-12-26 1992-07-23 Eastman Kodak Company Web edge discharging system
DE4222334A1 (de) 1992-07-08 1994-01-13 Beiersdorf Ag Schmelzhaftkleber für Medical-Produkte
DE4313008C1 (de) 1993-04-21 1994-11-10 Beiersdorf Ag Selbstklebemasse auf Acrylathotmelt-Basis, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5494619A (en) 1994-10-18 1996-02-27 Eastman Kodak Company Improved electrostatic pinning method
DE19749320A1 (de) * 1997-11-07 1999-05-12 Hoechst Diafoil Gmbh Vorrichtung zum Anlegen einer aus einer Breitschlitzdüse austretenden Folie an eine sich drehende Abzugswalze
DE19905935A1 (de) 1999-02-12 2000-08-17 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung von lösungsmittelfreien Haftklebesystemen auf insbesondere releasebeschichteten Substraten

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0764521A2 (de) * 1995-09-19 1997-03-26 Reifenhäuser GmbH & Co. Maschinenfabrik Verfahren zur Herstellung einer Verbundbahn aus einer Nonwoven-Vliesbahn und einer einseitigen Beschichtung aus einer Kunststoff-Folie
US5954907A (en) * 1997-10-07 1999-09-21 Avery Dennison Corporation Process using electrostatic spraying for coating substrates with release coating compositions, pressure sensitive adhesives, and combinations thereof
EP1304172A2 (de) * 2001-10-22 2003-04-23 Tesa AG Elektrostatisches Beschichtungsverfahren

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1645587A1 (de) * 2004-10-06 2006-04-12 Tesa AG Verfahren zur Vernetzung einer Klebemasse, die sich auf einem beidseitig mit antiadhäsiven Silikonschichten ausgerüsteten Träger befindet, mittels Elektronenstrahlen
DE102006023743A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Tesa Ag Halogenfreie Folie, durch Elektronenstrahlenbestrahlung quereinreißbar, sowie die Verwendung derselben in einem Klebeband
WO2019086705A3 (de) * 2017-11-06 2019-07-25 Tesa Se Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines klebebandes und vorrichtung hierfür
CN111373007A (zh) * 2017-11-06 2020-07-03 德莎欧洲股份公司 制造胶带的方法和设备以及用于此的设备
CN111373007B (zh) * 2017-11-06 2022-03-08 德莎欧洲股份公司 制造胶带的方法和设备以及用于此的设备

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