WO1999007934A1

WO1999007934A1 - Procede de production d'etoffes tissees et/ou tricotees utilisant un fil de fixation de la sericine et etoffe tissee et/ou tricotee ainsi obtenue

Info

Publication number: WO1999007934A1
Application number: PCT/JP1997/002741
Authority: WO
Inventors: Keiichiro Kanehisa
Original assignee: Kanehisa Inc.; Sumitomo Corporation
Priority date: 1997-08-07
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1999-02-18
Also published as: AU3783197A; KR20010022623A; EP1004699A1; EP1004699A4; JP3061420B2; KR100338235B1

Description

明細書

生糸のセリシン定着糸を用いた織編物の製造方法及びそれによつて製造された織編物

背景技術

天然素材である絹を用いた織物は伝統的に継承され、独特の風合いと美しい光沢 ·やわらかさ、更に特性面での通気性 ·吸湿性を兼ねそなえたものである。絹糸は一対のフイブ口インと、それを取り巻くセリシンから構成されている。絹（シルク）は、二カヮ質状のタンパク質であるセリシンを除去したものであり、これを製織編して絹製品が出来上がる。ところが絹製品の構成要素であるフィプロインは、複数のフィブリルをエステル結合したものと推察されているが、フィプリルの分子間の結合が弱いため様々な問題点を有している。天然素材としての絹は未だ科学的に完全に解明されたと言う事はできず未知の分野が多い。更に、天然素材を原料として製造されているセルロース系の繊維（セルロース系繊維糸も含む）も同様である。

本発明は、生糸のセリシン定着法を用いて生糸、セルロース系の繊維及びそれらの複合交撚糸を処理 ·加工しそれらの中に骨格卜リアジンを構成して防縮性、防シヮ性及び形態安定性を向上したものである。以下、これらを用いて製織編した織編物を実証する。

生糸のセリシン定着には様々な加工 ·処理方法があり、数多くの溶剤等が開発されてきた。し力し、セリシンという二カヮ質状のタンパク質は硬い手触りでゴヮゴヮし光沢が鈍く、染色するとセリシンが溶解してしまい衣料繊維として使用することは困難であった。

従って、「生絹（きぎぬ）」と呼ばれる特殊な織物、例えば、シルクオーガンジー、シホン、篩絹、富士絹等の織物に限定されており、セリシンを溶解したフイブ口インの絹を製織編した織編物とは一風異なった外観、手触り、性能を持つている。

セリシン定着法には、 1 . アルデヒド類

ホルマリングルタルアルデヒドジアルデヒドスターチ

ァクリルアルデヒド

2 . 重金属塩類

クロムミヨウバン重クロム酸塩 +還元剤アルミミヨウバンァクリルアルデヒド

3 . 夕ンニン

4 . 合成樹脂

メラミン D M E U エポキシド

5 . 塩化シァヌール及びジクロルトリアジン型反応染料

を用いるものがある。

これらセリシン定着法の内、ホルマリン、グルタルアルデヒド、クロム塩及び塩化シァヌ一ル及びジクロルトリアジン型反応染料を用いる方法が最も実用性が高いことが従来から実証されている。

しかし、ホルマリン類は、人体への影響が強く危険度が高く好ましい方法とは言えない。更に、クロム塩法は、産業廃棄等の諸条件により、ェポシキド樹脂は加工が未安定で皮膚障害等の人体への影響が懸念されていることにより、それぞれ、最良の方法とは言えない。

本発明は、このような問題点を持っていない塩化シァヌール系の骨格卜リアジン構成によるセリシン定着法を採用した点に特徴を有している。

骨格トリアジンを構成させる方法では、セリシン定着とフイブ口インタンパクとが効率よく反応する事が証明されている。セリシン定着加工法における骨格卜リアジンは、下記の様なものではないかと推察されている（特公昭 4 0— 8 0 5 0号）。

(以下余白） X X

ジクロロトリアジン系モノクロロトリアジン系反応染料反応染料更に、特公昭 4 0— 8 0 5 0号に記載の発明を改良したものに、特許第 2 5 5 9 3 0 2号（特開平 4— 3 0 0 3 5 9号）がある。

簡単に述べると、特公昭 4 0— 8 0 5 0号に記載の発明は、生糸にセリシン定着を施し通常精練（熱湯水）、石けん精練、アルカリ精練ではセリシンが溶解しないようにするセリシンの定着固定法で、特許第 2 5 5 9 3 0 2号の特許発明はセリシンを除去したフイブ口イン（シルク）の加工方法を提供している。

さて、特公昭和 4 0— 8 0 5 0号には、シァヌ一ル酸塩及びその誘導体あるいはシァヌール酸誘導体の反応性染料によるセリシン定着法が記載されている。前述のように、絹織物、絹繊維の表面にはセリシンが被覆されている。セリシン定着加工を施していない絹織物は、石けん、アルカリ精練により、セリシンが溶解する。しかし、特殊な織物、ォ一ガンジー、装飾織物等は硬いまま使用することが望ましい。従って、石けん 'アルカリ精練では溶解し難い様に、セリシンを固定させる必要がある。セリシンを固定した織物特性ということで、農林省蚕糸昆虫農林技術研究所は、その特許製法により独自の風合いを持つ素材開発を行っており、又、その素材の特性についても報告している（「第 4 7回日蚕関東 j 、 1 9 9 6年、 P 8 2〜8 3 ) 。この報告書によれば、モノクロロトリアジン系反応染料とジクロロ卜リアジン系反応染料を使用して織物を製造し、各種の特性を測定している。その防シヮ率については、セリシン定着が、すなわち、セリシンの残留度合いが多い程シヮの回復率も低い結果になっている。

特許第 2 5 5 9 3 0 2号に係る発明「絹製品の改質加工用組成物及びその改質加工方法」の審査過程で、前述の特公昭 4 0— 8 0 5 0号が参考文献として引用されている。この発明では、対象となるものは後染めの絹製品と明記されている。すなわちフイブ口インのみの絹製品である。特公昭 4 0— 8 0 5 0号に係る発明品が持っている問題点を回避して、後染め絹製品に限定した理由は次のように推察される。骨格卜リアジンを構成させるため、塩化シァヌールを、科糸の重量に対して 1 %重量を施し、媒体に 4塩化エチレンを使用してセリシン定着を実施する。

しかし、塩化シァヌールは水に不溶解のため水の使用はできない。その溶媒、誘導体は、 4塩化エチレン、 1 · 1 · 2 . 2テトラクロルエタン等を使用するが、これらの誘導体は、クロ口ホルム系の刺激臭があり取扱が困難である。更に、絹に対してセリシン定着を加工処理すると、通常の石けん、アルカリ精練においてセリシンを溶解できないことが分っている。また、セリシンが充分溶解せず残留していると、防シヮ性においてシヮの回復力が低い点も、前述のように、実証されている。従って、特許第 2 5 5 9 3 0 2号に係る発明は、セリシンを通常の石けん、アルカリ精練おいて溶解し、フイブ口インのみとなつたシルクの製造ェ程中に発生するスレを、フイブロインとの架橋反応によって改質するものである発明の開示

本発明は、前述の従来技術の問題点を解決、改善したもので、生糸のセリシン定着法を用いて、骨格卜リアジン架橋反応を施して織編物の改質を行い、防縮性、防シヮ性及び形態安定性を改善 ·向上させた後、特殊な精練を用いてセリシンを除去した織編物の製造方法及びそれによつて製造された織編物を提供することを目的とする。すなわち、セリシン定着法により改質された織編物は通常精練によってはセリシンを 1 0 0 %溶解するのは不可能である。従って、本発明者が開発し、既に、特許出願（特願平 8 - 6 1 8 2 5号 Z対応国際特許出願 P C T / J P 9 6 / 0 1 0 1 9 ) した発明方法である膨潤工程、酵素精練工程を含む特殊精練法においてセリシンを溶解する手段を採る。

本発明の第一の態様に係る発明は、生糸のセリシン定着法を用いて、生糸及び又はセルロース系繊維を加工 ·処理する行程と、セリシン定着法により加工 ' 処理された生糸及び又はセルロース系繊維を合糸撚糸する行程と、合糸撚糸された糸を用いて製織編みする工程と、槽内に浸して布を構成する織編物を膨潤する膨潤行程と、そして、槽内で膨潤した織編物に対し酵素精練を行う行程とを備え、それにより、織編物の防縮性、防シヮ性及び形態安定性を持たせた織編物の製造方法を提供する。

製織編する前の時点で、生糸及び Z又はセルロース系繊維に対して生糸のセリシン定着法を実行する。これにより、合糸撚糸行程において、糸を強撚することができ製織編された織編物に、優れた防縮性、防シヮ性及び形態安定性を持たせる。さらに、本発明者が開発した膨潤工程、酵素精練工程を含む特殊精練法により、織編物の一部のセリシン以外のセリシンを除去し、フイブ口インを露出させてシルク本来の特徴を引き出させる。一方、織編物の一部のセリシンは、フイブ口インの周囲に残留して、織編物の優れた防縮性、防シヮ性及び形態安定性を維持させる。

請求項 2に記載の発明は、製織編工程前に、さらに、生糸又はセルロース系繊維を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする。

請求項 3に記載の発明は、セリシン定着法を用いた加工処理行程は、シァヌ一ル酸塩及びその誘導体、あるいは、シァヌール酸誘導体の反応性染料により行われることを特徴とする。

請求項 4に記載の発明は、酵素精練行程後に、さらに、織編物に付着した酵素を洗い流す仕上げ精練工程を備え、この仕上げ精練工程の中で柔軟処理、撥水処理を併せて行うようにしてなることを特徴とする。

請求項 5に記載の発明は、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする。

本発明の第二の態様に係る発明は、前述のいずれか 1項に記載の織編物の製造方法によって製造された織編物を提供する。

本発明の第三の態様に係る発明は、前述の本発明の第一の態様に係る発明が製織編前に、糸にセリシン定着法を用いて加工 ·処理するのに対し、製織編して織編物とした後にセリシン定着法を用いて加工 ·処理する点を特徴とする。

本発明の第四の態様に係る発明は、本発明の第三の態様に係る織編物の製造方法によって製造された織編物を提供する。

本発明の第五の態様に係る発明は、前述の本発明の第一の態様に係る発明が生糸及びノ又はセルロース系繊維を用いるのに対し、生糸とセルロース系繊維との複合交撚糸を少なくとも経糸又は緯糸に用いる点を特徴とする。

本発明の第六の態様に係る発明は、本発明の第五の態様に係る織編物の製造方法によって製造された織編物を提供する。図面の簡単な説明

第 1図は、本発明に係る織編物の製造方法の一実施形態を示すフローチヤ一トである。

第 2図は、本発明の他の態様に係る織編物の製造方法の一実施形態を示すフロ —チヤ一卜である。

第 3図は、防シヮ試験の絶対値を表したものである。

第 4図は、防シヮ試験の時間経過における変化を表したものである。

第 5図は、防シヮ試験の絶対値を表したものである。

第 6図は、防シヮ試験の時間経過における変化を表したものである。

第 7図は、防シヮ試験の絶対値を表したものである。

第 8図は、防シヮ試験の時間経過における変化を表したものである。

第 9図は、防シヮ試験の絶対値を表したものである。

第 1 0図は、防シヮ試験の時間経過における変化を表したものである。発明を実施するための最良の形態

本発明に係る生糸のセリシン定着糸、セルロース系繊維又はそれらの複合交撚糸を用いた防縮性、防シヮ性及び形態安定性の優れた織編物の製造方法及びそれによって製造された織編物について詳細に説明する。

図 1に示されているように、本発明に係る織編物の製造方法は、概略的に、糸材料の用意工程（ステップ 1 ) と、セリシン定着法を用いた加工 ·処理行程（ステツプ 2 ) と、合糸撚糸行程（ステップ 3 ) と、製織編工程（ステップ 4 ) と、織編物の膨潤行程（ステップ 5 ) と、そして、織編物の酵素精練行程（ステップ 6 ) とを備えている。

糸材料としては、生糸又はセルロース系繊維、それらの複合交撚糸を用 (/、る。これらの糸材料は、セリシン定着法を用いて加工 .処理される。セリシン定着法としては、前述のように各種のものがあるが、特公昭 4 0— 8 0 5 0号及び特許第 2 5 5 9 3 0 2号に係る発明で用いられているシァヌ一ル酸塩及びその誘導体、あるいは、シァヌール酸誘導体の反応性染料を用いる方法が好適である。セリシン定着法により加工 ·処理された生糸及びノ又はセルロース系繊維は、合糸撚糸される。例えば、生糸の場合、フイブ口インの周囲にセリシンが定着されているため、糸を強撚することができる利点を有する。これら合糸撚糸された糸を、経糸及び/又は緯糸、絵糸として用いて製織編みされる。製織編された織編物は、従って、優れた防縮性、防シヮ性及び形態安定性を持っている。

この状態の織編物は、セリシンがフィブロインの表面に定着してごわごわしており、シルク独特の光沢やしなやかさはない。そこで、セリシンを除去するため、本発明者が開発した膨潤工程、酵素精練工程を含む特殊精練法を実行し、織編物の一部のセリシン以外のセリシンを除去し、フイブロイクを露出させる。一方、織編物の一部のセリシンは、フイブ口インの周囲に残留して、織編物の優れた防縮性、防シヮ性及び形態安定性を維持させる。

ステップ 4の製織編工程前、好ましくは、ステップ 2のセリシン定着法を用いた加工 '処理行程と同時に、染色工程を加えることができる。セリシン定着前であると、染色が均一に且つきれいに仕上がるからである。その代りに、又は、製織編工程前の染色に加えてステップ 6の酵素精練行程後に、精練された織編物を染色する工程を付加することができる。織編物の表裏面に位置するセリシンは、フィブロインの周囲から除去されているため、織編物が綺麗に染め上がる利点がある。

また、ステップ 6の酵素精練行程後に、織編物に付着した酵素を洗い流す仕上げ精練工程を加えることもできる。柔軟処理、撥水処理は、この仕上げ精練工程の中で併せて行うことが好ましい。

次に、本発明の第三の態様に係る織編物の製造方法について第 2図を参照して説明する。

この発明の特徴は、前述の本発明の第一の態様に係る発明が製織編前に、糸をセリシン定着法を用いて加工 ·処理するのに対し、糸を製織編して織編物とした後にセリシン定着法を用いて加工 ·処理する点にある。すなわち、この態様に係る織編物の製造方法は、概略的に、製織編工程（ステップ 1 1 ) と、セリシン定着法を用いた加工，処理行程（ステップ 1 2 ) と、織編物の膨潤行程（ステップ 1 3 ) と、そして、織編物の酵素精練行程（ステップ 1 4 ) とを備えている。織編物は、生糸又はセルロース系繊維、それらの複合交撚糸を用いて、従来周知の所定の工程を、例えば、ソーキング乾燥、糸繰り、下撚り、合糸撚糸及び上撚り ·セッ卜工程等を経て製織編される。かかる織編物を生糸のセリシン定着法を用いて加工 '処理する。セリシン定着法を用いた加工 .処理工程、織編物の膨潤行程、酵素精練行程、染色工程及び仕上げ精練工程は、前述した第一の態様のものと同一とすることができる。

(実施例及び比較例）

まず、従来と同様に生糸並び生糸とセルロース系の繊維の複合交撚糸を用意した（ステップ 1 ) 。

a ) 生糸の 31 2 本駒糸（ S 1800t/m) X 2本（ Z 1800t/m)

b ) 生糸の 31 6 本諸糸（ S 1800t/m) X 2本（ Z 1800t/m) x 3本（ S 600t/m) c ) 生糸の 21 6 本地緯 S Z 21D /3 (2800t/m) x 2本 S Z ( 600t/m)

d ) 生糸の 21D /3 Xシルマックス（レーヨン） 75D S Z 1600t/m

e ) 生糸の 21D /3 Xキュプラ（ベンベルグ） 80D S Z 1600t/m

上記 a〜dの糸を緦揚状態、コーン状態又はチーズ状態にする。かかる糸を湯槽内に浸して、セリシン定着加工を施した（ステップ 2) 。一方、上記 a, d及び eの糸を整経した。

前述のように、セリシンを溶解してしまつた生糸はフィブリル同志の水素結合が弱いため、摩擦された場合、フィブリルが剥がれ易く分繊しゃすいため、高速製織は実施することができない。

従って、本発明の織編物の製造方法に従い、セリシン定着法を用いてフイブ口インを保護しつつ、合糸撚糸した後（ステップ 3) 、スレの原因を回避しながら高速製織した（ステップ 4) 。しかし、一旦、セリシン定着法を実施すると、通常の石けん、アルカリ精練ではセリシンの溶解ができなくなるため、本発明者が開発した膨潤工程（ステップ 5) 、酵素精練工程（ステップ 6) を含む特殊精練法によってセリシンを溶解した。すなわち、ステップ 5では、これらの織物をァルカリ重炭酸ソーダ（ラーゼンパワー I， I I等の溶剤を溶かした湯）に浸して膨潤し、糸の体積を大きくした。ステップ 6では、セリシンを分解できる酵素、例えば、アルカラーゼ、セリア一ゼ等の助剤を用いてセリシンを溶解して、その後、仕上げ精練を実施した。

表 1は、京都府織物指導所（京都府中郡峰山町字丹波/担当 ·清水）において以下の各布について実施した収縮率試験の結果であり、第 3図及び第 4図は防シヮ試験の絶対値及び時間経過における変化を表したものである。尚、各試験は下記の方法によった。

1 収縮率は J I S L 1042 C法

2 防シヮ試験 J I S L 1059 D法サンレイ法

シヮ付け条件温湿度 24°C 70% 時間 1時間荷重 6 K g

シヮ付け後の回復状態 3 · 10 - 30 - 60 · 180分資料数 6点

A 経糸 31/2 駒；緯糸 31ノ6諸； 21Z6 地緯（セリシン定着未処理糸使用 ) 駒朱子

(特殊精練、膨潤、酵素精練）

B 経糸 31ノ2 駒；緯糸 31 6諸； 21 6 地緯（セリシン定着未処理糸使用駒朱子

(通常の石けん、アル力リ精練）

C 経糸 31/2 駒（セリシン定着未処理糸）；

緯糸 31/6 諸； 21 /6 地緯（シァヌール塩酸、セリシン定着糸）駒朱子

(特殊精練、膨潤、酵素精練）

D 経糸 31/2 駒； 21 6 地緯（セリシン定着未処理糸）

31/6 諸（シァヌール塩酸、セリシン定着糸）

駒朱子

(特殊精練、膨潤、酵素精練）

E Cと同様の糸（但し、高圧精練）

(特殊精練、膨潤、酵素精練）

それぞれ、上述した糸を使用して株式会社津田駒の織機（ジャガード）にて毎分 1 2 6回転にて製織した。経糸は、 31Z2 駒（セリシン定着未処理糸）で共通としたした。その結果、通常の石けん、アルカリ精練を実施した旧来の後染め織物（試料片 B ) に比べて、本発明方法によって製造された織編物（試料片 C , D ， E ) は、収縮率、防シヮ試験とも改善 ·向上された。緯糸にセリシン定着法を実施するだけで、これらの効果が得られたことが実証された。

同様にして、経糸 31Z2 駒を、セリシンを練り減り 2 4 %で先練糸を作製し、同様の駒朱子を株式会社津田駒の織機（ジャガード）にて毎分 1 2 6回転にて製織した。表 2は、以下の各布について実施した収縮率試験の結果であり、第 5図及び第 6図は防シヮ試験の絶対値及び時間経過における変化を表したものである。 B 経糸 31ノ2 駒（先練り糸）

緯糸 31 6 諸； 21Z6 地緯（セリシン定着未処理糸）

(通常の石けん、アル力リ精練）

A 経糸 31Z2 駒（先練り糸）；緯糸 31Z6 諸（先練り糸）

21/ 6 地緯（セリシン定着未処理糸）

(通常の石けん、アルカリ精練、但し、高圧精練）

C 経糸 31Z2 駒（先練り糸）緯糸 31ノ 6 諸； 21ノ6 地緯（セリシン定着糸）

(特殊精練、膨潤、酵素精練）

D 経糸 31/2 駒（先練り糸）；緯糸 31/6 諸（先練り糸）

21/6 地緯（シァヌール塩酸、セリシン定着糸）

(特殊精練、膨潤、酵素精練）

その結果、経糸 31/2 駒及び緯糸 31ノ 6 諸の先練り糸を使用した従来法による布（試料片 A ) は、同じく従来法による布（試料片 B ) に比べて、経糸の収縮率において効果がある。シヮ回復率は、表 1の Bより著しく劣っている。

しかし、本発明方法に従って緯糸にセ 1 リシン定着加工を施すと、シヮ回復率が

1

9 1 %を越え顕著に改善 ·向上される。

同様にして、シルク 21Z3 Xレーヨン（シルマックス、ブライト） 7 5 D 、重量比コンポジションでシルク 3 8 %レーヨン 6 2 %の糸を用い、この糸を S . Z 1600t/m に撚糸加工し、その後、コーン状態にてセリシン定着加工して経糸を製造し、ピカノール G T— Sのドビー織機にて 4 0羽/ インチ 3本入、ォサ通し巾 6 8インチ、経糸総本数 8， 160本、織卸し 8 4 / インチにて絹織 Wジョーゼットを毎分 3 4 0回転/ 分にて製織した（試料片 A ) 。

また、シルク 21/3 Xキュプラ（ベンベルグ） 4 0 D X 2、重量比コンポジシヨンでシルク 3 4 %キュプラ 6 4 %の糸を用い、この糸を S . Z 1600t/m に撚糸加工し、その後、コーン状態にてセリシン定着加工して経糸を製造し、ピカノ一ル G T — Sのドビー織機にて 4 0羽/ インチ 3本入、ォサ通し巾 6 8インチ、経糸総本数 8， 160本、織卸し 8 4 / インチにて絹織 Wジョーゼットを毎分 3 4 0回転/ 分にて製織した（試料片 B ) 。

これらを、特殊精練（膨潤、酵素精練）にて処理し、表 1及び表 2と同様に試験を試みた。表 3は、上記の各布について実施した収縮率試験の結果であり、第 7図及び第 8図は防シヮ試験の絶対値及び時間経過における変化を表したものである。

その結果、セルロース系繊維からなるいずれの布も、夕テ方向の収縮率は強撚糸使用のためそれ程ではないが防シヮ試験については驚異的な回復率を示し、シルクだけでなくセルロース系繊維にも骨格卜リアジンの形成は有利である事が実証された。

次に、変り無地ちりめんを下記の生糸を使用して製織し、その織物に対してセリシン定着法を試みた。

経糸生糸 27デニール 8, 320本（2、 080本 x 4)

ォサ通し巾 40. 5 cm

緯糸

(地緯）

@生糸 2 1デニール X 9本に 3， 000tZm へ S方向に撚糸をかける。（①）生糸 2 1デニール X 3本に 2,800t/m へ Z方向に撚糸をかけ生糸 27 デニール 1本を合糸し、 S方向へ撚糸をかける。（②）

①と②を合糸して 400 tZmの Z方向に撚糸をかける。

®同様の逆撚糸を製造する。

(絵緯）

©生糸 2 1デニール X 6本に SOOtZm の S方向に撚糸をかける。（①）生糸 2 1デニール X 9本に 500tZm の S方向に撚糸をかける。（②） ①と②を合糸して 400 t/mの Z方向に撚糸をかける。

この様に製造された @©©の地緯を、平織にて、 @®©®の順番にて、地緯、絵緯を毎分 150回転にて、株式会社津田駒のドビー織機にて丹後ちりめん（変り無地ちりめん）を製造した。

A 変り無地ちりめんを旧来の伝統的な石けん、アルカリ精練

B 変り無地ちりめんへセリシン定着を加工 ·処理。

( 10%重量比加工）

特殊精練、膨潤、酵素精練

C 変り無地ちりめんへセリシン定着を加工 ·処理。

(20%重量比加工）

特殊精練、膨潤、酵素精練

D 変り無地ちりめんへセリシン定着を加工 .処理。

(20%重量比加工）

特殊精練、膨潤、酵素精練（高圧精練） E 変り無地ちりめん C糸において塩化シァヌール、セリシン定着加工処理経糸 4本 4本へ交互に塩化シァヌール、セリシン定着加工

緯糸

地緯へ前述のセリシン定着加工

絵緯へ前述のセリシン定着加工

特殊精練、膨潤、酵素精練

表 4は、上記の各布について実施した収縮率試験の結果であり、第 9図及び第 1 0図は防シヮ試験の絶対値及び時間経過における変化を表したものである。この様に旧来の変り無地ちりめんは様々な伝統的な複雑な工程をへて製造されシボのある、しなやかな着物が製造されている。ところが旧来の伝統的な織物は石ケン、アルカリ精練で、セリシンを溶解しているためシヮの回復力と防縮性とも、改善されていない。ところが、セリシン定着を布地に施した本発明品はシヮ回復力、防縮性とも形態安定性が向上していることを実証した。

更に、これらの織物の堅ろう度試験を実施した。

A 従来の変り無地ちりめんを石けん、アルカリ精練の後、旧来の直接染料にて染色した黒の喪服。

B 塩化シァヌール、セリシン定着法にて経糸と緯糸（絵緯）にセリシン定着処理を施し、地緯は従来の前述の地緯を使用して、特殊精練、膨潤、酵素精練を実施した。地緯へは酸性染料にてオーバーバイ染色した色無地とした。

C 塩化シァヌ一ル、セリシン定着法にて経糸と緯糸ともセリシン定着処理を施し、その後、反応染料（ S u m i f i X B l o c k E x g r a n ) を用いて製織し、特殊精練、膨潤、酵素精練を実施した黒の喪服。表 5〜7は、上記各布の堅ろう度試験の結果を示したものである。

この結果、セリシン定着法によって実施された織物はシルクの特性をそこなう事なしに、旧来の織物より、堅ろう度が数段、向上 *改善され、更に、絹織物に対しても反応染料を実施することにより更なる形態安定が実証されている。

産業上の利用の可能性

本発明方法によれば生糸のセリシン定着法は、防縮性及び防シヮ性並び形態を改善 ·向上させる事が実証できた。

第 1に和装業界における市場のニーズに即応した着物の新商品の開発テーマは

、新形質絹糸の開発にある。従来の和装品の欠点は、伝統的な石けん、アルカリ精練によって製造された絹製品（着物）、すなわち、後染め織物では、防シヮ性、防縮性、形態安定並び堅ろう度に欠けていることである。農林水産省の蚕糸昆虫農業技術研究所にて、セリシン定着糸の研究がなされているが、セリシン定着糸の強伸度には問題はないが、織物性状はセリシンの固定度合に大きく左右され、シヮ回復率についても、残留セリシン定着が多い場合は、シヮ回復が遅いとの研究発表がなされている。

本発明のセリシン定着法における骨格トリアジンへの架橋反応は、本発明方法による特殊精練、膨潤、酵素精練と共同して、新形質糸においての防縮性、防シヮ性及び形態安定性を改善 ·向上させ得る製造方法であることを実証した。第 2に、絹のみならずセルロース系繊維へもこのセリシン定着法は応用可能であることを実証し、お互いの繊維の持っている特性を改善 ·向上させる結果となつた。

第 3に、新形質の織物加工には、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂加工がある。更に、ホルマリン、アンモニア等を使用した記憶形状織物もある。しかし、これらの織物の処理加工方法は人体への影響や地球環境、オゾン層の破壊等により有用ではない。これに対して、本発明方法によって製造された織物について、皮膚貼布試験を 2 0名の試験者に対して行なったところ準陰性の判定結果を得ており、人体への影響はないことが確認されている（日本産業皮膚衛生協会：京都市下京区西七条南野町 6 0 /河合産業皮膚医学研究所：京都市下京区西七条南野町 6 0 作成の皮膚貼布試験判定表ノ登録番号 1 3 6 1 7— 1 ) 。

第 4に、このセリシン定着法は、ジクロロトリアジン . モノクロロトリアジン系の反応染料を使用することにより変退色、汚染等の改善 ·向上が実証されるなど、本発明の産業上の利用価値は極めて高いものである。表 1

*ABは 9回、 Cは 6回、 DEは 3回測定の平均値表 2

*上記の結果は 9回測定の平均値表 3

* 9回測定値の平均

表 4

*ADは 9回、 BCEは 6回測定の平均値表 5

試験結果力一ボンアーク燈光試験（J I S L0842) 第 2露光法

変退色 6級摩擦試験 (J I S L 0849 ) 試験機 II形

(乾燥） 4一 5級、（湿潤） 2— 3級洗濯試験 ( J I S L 0844 )

%^ %^ ^^* ^≠ ドライクリーニング（ J I S L0840)

変退色 4— 5級、汚染 3級（綿）熱溻試験 ( J I S L0845)

水試験（ J I S L 0846 )

汗試験 A法（J I S L0848)

(酸性）変退色 5級、汚染 3級（絹）、 3級（綿）

(アルカリ性）変退色 4一 5級、汚染 1—2級（絹）、 1 -2級（綿）

7 W

表 6

カーボンァ一ク燈光試験（J I S L0842) 第 2露光法

変退色 4級摩擦試験（J I S L0849) 試験機 II形

(乾燥） 5級、（湿潤） 5級洗濯試験（J I S L0844) C- 1 S法

変退色 3級、汚染 3 - 4級（絹）、 5級（綿）ドライクリーニング（J I S L0840)

変退色 5級、汚染 3— 4級（ナイロン）熱湯試験 ( J I S L0845)

¾^ ^†" ^j-* 水試験 (J I S L0846)

変退色 3 -4級、汚染 2 -3級（絹）、 4級（綿）汗試験 A法（J I S L0848)

(酸性）変退色 3 - 4級、汚染 3級（絹）、 5級（綿） (アルカリ性）変退色 3 - 4級、汚染 2 - 3級（絹）、 4— 5級（綿）表 7

験結果力一ボンアーク燈光試験（J I S L0842) 第 2露光法

¾：很色 5— 615 摩擦試験（J I S L0849) 試験機 II形

5級、（湿潤） 4— 5級洗濯試験（J I S L0844)

ドライクリーニング（J I S L0840)

変退色 4級、汚染 3— 4級（ナイロン）熱湯試験 (J I S L0845)

水試験 ( J I S L0846)

汗試験 A法（ J I S L0848)

(酸性）変退色 5級、汚染 5級（絹）、 5級（綿）

(アルカリ性）変退色 5級、汚染 5級（絹）、 5級（綿）

Claims

請求の範囲

1 . 生糸のセリシン定着法を用いて、生糸及び/又はセルロース系繊維を加工

•処理する行程と、

セリシン定着法により加工 ·処理された生糸及び又はセルロース系繊維を合糸撚糸する行程と、

合糸撚糸された糸を用いて製織編みする工程と、

槽内に浸して布を構成する織編物を膨潤する膨潤行程と、そして、

槽内で膨潤した織編物に対し酵素精練を行う行程と、

を備え、それにより、織編物の防縮性、防シヮ性及び形態安定性を持たせた織編物の製造方法。

2 . 請求項 1に記載の織編物の製造方法において、製織編工程前に、さらに、生糸又はセルロース系繊維を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

3 . 請求項 1に記載の織編物の製造方法において、セリシン定着法を用いた加ェ処理行程は、シァヌ一ル酸塩及びその誘導体、あるいは、シァヌール酸誘導体の反応性染料により行われることを特徴とする織編物の製造方法。

4 . 請求項 1に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、織編物に付着した酵素を洗い流す仕上げ精練工程を備え、この仕上げ精練工程の中で柔軟処理、撥水処理を併せて行うようにしてなることを特徴とする織編物の製造方法。

5 . 請求項 1に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

6 . 請求項 2に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

7 . 請求項 1〜6のいずれか 1項に記載の織編物の製造方法によって製造された織編物。

8 . 生糸及び/又はセルロース系繊維を用いて織編物を製織編する工程と、織編物を生糸のセリシン定着法を用いて加工 '処理する工程と、

槽内において布を構成する織編物を膨潤する膨潤行程と、

槽内で膨潤した織編物に対し酵素精練を行う行程と、

9 . 請求項 8に記載の織編物の製造方法において、生糸又はセルロース系繊維は所望の色に予め染色されていることを特徴とする織編物の製造方法。

1 0 . 請求項 8に記載の織編物の製造方法において、セリシン定着法を用いた加工処理行程は、シァヌ一ル酸塩及びその誘導体、あるいは、シァヌール酸誘導体の反応性染料により行われることを特徴とする織編物の製造方法。

1 1 . 請求項 8に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、織編物に付着した酵素を洗い流す仕上げ精練工程を備え、この仕上げ精練ェ程の中で柔軟処理、撥水処理を併せて行うようにしてなることを特徴とする織編物の製造方法。

1 2 . 請求頊8に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

1 3 . 請求項 9に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

1 4 . 請求項 8〜1 3のいずれか 1項に記載の織編物の製造方法によって製造された織編物。

1 5 . 生糸のセリシン定着法を用いて、生糸とセルロース系繊維との複合交撚糸を加工 ·処理する工程と、

加工 ·処理された糸を合糸撚糸する行程と、

合糸撚糸された糸を少なくとも経糸又は緯糸に用いて製織編する工程と、槽内に浸して布を構成する織編物を膨潤する膨潤行程と、

湯槽内で膨潤した織編物に対し酵素精練を行いセリシンを分解する行程と、を備え、それにより、織編物の防縮性、防シヮ性及び形態安定性を持たせた織編物の製造方法。

1 6 . 請求項 1 5に記載の織編物の製造方法において、製織編工程前に、さらに、糸を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

1 7 . 請求項 1 5に記載の織編物の製造方法において、セリシン定着法を用いた加工処理行程は、シァヌ一ル酸塩及びその誘導体、あるいは、シァヌ一ル酸誘導体の反応性染料により行われることを特徴とする織編物の製造方法。

1 8 . 請求項 1 5に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、織編物に付着した酵素を洗い流す仕上げ精練工程を備え、この仕上げ精練工程の中で柔軟処理、撥水処理を併せて行うようにしてなることを特徴とする織編物の製造方法。

1 9 . 請求項 1 5に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

2 0 . 請求項 1 6に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

2 1 . 請求項 1 5〜2 0のいずれか 1項に記載の織編物の製造方法によって製造された織編物。

2 2 . 生糸とセルロース系繊維との複合交撚糸を少なくとも経糸又は緯糸に用いて織編物を製織編する工程と、

織編物を生糸のセリシン定着法を用いて加工 ·処理する工程と、

槽内において布を構成する織編物を膨潤する膨潤行程と、

槽内で膨潤した織編物に対し酵素精練を行う行程と、

2 3 . 請求項 2 2に記載の織編物の製造方法において、複合交燃糸は所望の色に予め染色されていることを特徴とする織編物の製造方法。

2 4 . 請求項 2 2に記載の織編物の製造方法において、セリシン定着法を用いた加工処理行程は、シァヌ一ル酸塩及びその誘導体、あるいは、シァヌ一ル酸誘導体の反応性染料により行われることを特徴とする織編物の製造方法。

2 5 . 請求項 2 2に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、織編物に付着した酵素を洗い流す仕上げ精練工程を備え、この仕上げ精練工程の中で柔軟処理、撥水処理を併せて行うようにしてなることを特徴とする織編物の製造方法。

2 6 . 請求項 2 2に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

2 7 . 請求項 2 3に記載の織編物の製造方法において、酵素精練行程後に、さらに、精練された織編物を染色する工程を備えて構成されてなることを特徴とする織編物の製造方法。

2 8 . 請求項 2 2 ~ 2 7のいずれか 1項に記載の織編物の製造方法によって製造された織編物。