WO1998051776A1 - Verfahren zur herstellung von kaltfiltriertem bier - Google Patents

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Dieter Pelz
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Definitions

  • the present invention relates to a process for producing cold-filtered beer, in which beer is filtered through a membrane filter which can absorb calcium ions and is cleaned and rinsed after filtration with aqueous media, after which the cleaned and rinsed membrane filter is used for renewed filtration.
  • beer Due to the long distribution channels, beer has to be sterilized in order to make it storable.
  • beer is primarily pasteurized for disinfection.
  • the beer e.g. bottled or canned, heated to a temperature between 62 and 68 ° C, which kills the germs.
  • Pasteurization is energy-intensive. It also has the disadvantage that the energy supplied can trigger chemical reactions which impair the product and are difficult to control. These reactions can e.g. the taste of the product can be adversely changed (“pasteurized taste"), and there is also the risk that undesirable substances will form. Pasteurization is thus a relatively expensive, energy-consuming and therefore environmentally polluting and quality-reducing disinfection process.
  • Cold filtration through membrane filters is known as a further disinfection method.
  • Cold-filtered beers are offered, for example, in the USA, Japan and Korea as so-called “draft beers". These beers are banned in Europe because they contain technical enzymes. These technical enzymes counteract a disadvantage of cold filtration that is inherent in this technology: the rapid blocking of the filter. This blocking is due to deposits of the substances to be filtered from the beer on the upstream side of the membrane filter. The deposits can be difficult or impossible to remove from the filter and reduce the service life of the filter. This makes beer production more expensive because membrane filters are expensive.
  • the manufacturers of membrane filters recommend cleaning the used membranes by treating them with proteases, glucanases and xylanases, as well as with chemicals such as surfactants, acids / bases and with oxidizing agents, so that they can be used again.
  • This cleaning can take place, for example, in two stages, in a first stage using the enzymes mentioned and then optionally additionally using the chemicals mentioned.
  • An exemplary cleaning procedure provides, for example, with a filter area of approximately 320 m 2 after a filtration quantity of 5000 hectoliters (hl) in each case an enzymatic cleaning and after every 20,000 hl an additional chemical cleaning.
  • the typical service life of filters cleaned in this way with the mentioned filter area of approximately 320 m 2 is approximately 100,000 hectoliters (hl).
  • gushing promoters are low molecular weight compounds, e.g. Fatty acids, bitter bitter substances, polypeptides, oxalic acid and substances from a mold attack. It is also known that membrane filtration can reduce the tendency to Gushing. However, membrane filters with different pore sizes lead to different results.
  • the Gushing tendency is particularly pronounced in beers that are filtered through certain freshly cleaned membrane filters. This is particularly pronounced in membrane filters that are at least partially made of polyamide. It is therefore the object of the invention to provide a process for the production of cold-filtered beer, in which process it is filtered through membrane filters, and nevertheless the gushing tendency of beer which is filtered immediately after a cleaning procedure is at least reduced.
  • the inventive method for the production of cold-filtered beer wherein beer is filtered through a membrane filter, which can absorb calcium ions and is cleaned and rinsed after filtration with aqueous media, after which the cleaned and rinsed membrane filter is used for renewed filtration, is characterized in that Rinsing an acidic aqueous medium is used, which has a pH of less than 5.0, or that the medium used for rinsing is subjected to a treatment to reduce the content of calcium ions.
  • the invention is based on the knowledge that the Gushing tendency is particularly pronounced when the beer is filtered through a membrane filter which can absorb calcium ions. This is the case, for example, if the filter consists at least partially of polyamide.
  • such a filter is rinsed with an aqueous medium, for example tap water, which contains calcium ions, they take it up, so that the filter is loaded with calcium ions. If such a filter loaded with calcium ions is now used to filter beer again, these calcium ions are released again by the filter at the beginning of the filtration due to the acidic pH of the beer to be filtered. These calcium ions thus get into the beer.
  • the applicant assumes that the calcium ions released form, with carboxylate anions present in the beer, for example oxalate, fine crystals which act as nuclei for the formation of CO gas bubbles.
  • the acidic rinse according to the invention thus serves to rinse off the calcium ions absorbed by the membrane filter during the cleaning procedure.
  • the acidic rinse according to the invention is unnecessary.
  • the beer which is filtered through a freshly cleaned filter, has no tendency to gushing.
  • the acidic aqueous medium expediently has a pH of less than 4.5, advantageously between 3.0 and 4.0 and in particular less than 3.5.
  • An organic acid, in particular lactic acid, is expediently used to adjust the pH.
  • the invention further relates to a process for the production of cold-filtered beer, the beer produced from malt, hops and water being subjected to membrane filtration, and is characterized in that water is used for the production of beer, which treatment for reducing the content of calcium ions is subjected.
  • the invention can be applied to all membrane filters that bind calcium ions. That is e.g. the case with a membrane filter, which at least partially consists of polyamide.
  • the polymer is believed to have free carboxylate groups or similar reactive groups that can bind calcium ions.
  • a polyamide membrane filter commonly used in the prior art was used for membrane filtration. After filtration, the filter was first cleaned enzymatically and then chemically as follows:
  • the blocked filter was washed for 1 hour with a 1% aqueous solution of a mixture of ⁇ -glucanases and xylanases (P3-Ultrasil 65; manufacturer: Henkel) with a pH of 5 (adjusted using a 0.05% aqueous solution a mixture of surfactants and an acidic component (P3-Ultrasil 75; manufacturer: Henkel) at a temperature of 50 ° C. This treatment was then carried out again.
  • P3-Ultrasil 65 1% aqueous solution of a mixture of ⁇ -glucanases and xylanases
  • P3-Ultrasil 75 an acidic component
  • the filter was treated with a 0.5% aqueous solution of a mixture of surfactants, glucanases and proteases (P3-Ultrasil 62; manufacturer: Henkel) with a pH of 9-9.5 (adjusted by means of a 0.15% aqueous solution Solution to one Mixtures of surfactants and an alkaline component (P3-Ultrasil 91; manufacturer: Henkel) treated at a temperature of 50 ° C for 3 hours and then rinsed with warm tap water (50 ° C).
  • P3-Ultrasil 62 a mixture of surfactants, glucanases and proteases
  • the filter was treated with a 1% aqueous solution of a mixture of surfactants and an acidic component (P3-Ultrasil 75; manufacturer: Henkel) at 60 ° C. for 30 minutes and then rinsed with fresh tap water.
  • the filter was then added with an aqueous solution containing 1% of a mixture of surfactants and an alkaline component (P3-Ultrasil 91; manufacturer: Henkel) and 1% of a mixture of surfactants and an oxygen donor (P3-Ultrasil 05; manufacturer: Henkel) treated at a temperature of 60 ° C for 30 minutes and then rinsed with fresh tap water.
  • the filter was treated once more with a 0.5% aqueous solution of a mixture of surfactants and an acidic component (P3-Ultrasil 75; manufacturer: Henkel) for 30 minutes and then rinsed with fresh tap water until the rinse water has reached the electrical conductivity of fresh water.
  • a mixture of surfactants and an acidic component P3-Ultrasil 75; manufacturer: Henkel
  • the water used to clean and rinse the used membrane filter was not decalcified tap water.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier, wobei Bier durch ein Membranfilter filtriert wird, welches Calciumionen aufnehmen kann und nach Filtration mit wässerigen Medien gereinigt und gespült wird, wonach das gereinigte und gespülte Membranfilter zur neuerlichen Filtration eingesetzt wird, und ist dadurch gekennzeichnet, daß zum Spülen ein saures wässeriges Medium eingesetzt wird, welches einen pH von kleiner als 5,0 aufweist, oder daß das zum Spülen eingesetzte Medium einer Behandlung zur Herabsetzung des Gehaltes an Calciumionen unterzogen ist. Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die Herstellung von Bier mit verminderter Gushing-Neigung.

Description

Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier, wobei Bier durch ein Membranfilter filtriert wird, welches Calciumionen aufnehmen kann und nach Filtration mit wässerigen Medien gereinigt und gespült wird, wonach das gereinigte und gespülte Membranfilter zur neuerlichen Filtration eingesetzt wird.
Bier muß aufgrund der langen Vertriebswege entkeimt werden, um es lagerfähig zu machen. Heutzutage wird das Bier zur Entkeimung in erster Linie pasteurisiert. Dazu wird das Bier, z.B. in Flaschen oder Dosen abgefüllt, auf eine Temperatur zwischen 62 und 68° C erhitzt, wodurch die Keime abgetötet werden .
Dieses Pasteurisieren ist jedoch energieaufwendig. Ferner hat es den Nachteil, daß die zugeführte Energie chemische Reaktionen auslösen kann, die das Produkt beeinträchtigen und nur schwer beherrschbar sind. Durch diese Reaktionen kann z.B. der Geschmack des Produktes nachteilig verändert werden ( "Pasteur-Geschmack") , und es besteht darüberhinaus die Gefahr, daß sich unerwünschte Substanzen bilden. Das Pasteurisieren ist somit ein relativ teures, energieaufwendiges und daher umweltbelastendeε, und qualitätsminderndes Entkeimungsverfahren .
Als weiteres Entkeimungsverfahren ist die Kaltfiltration durch Membranfilter bekannt. Kaltfiltrierte Biere werden z.B. in USA, Japan und Korea als sogenannte "Draft-Biere" angeboten. In Europa sind diese Biere verboten, da sie technische Enzyme enthalten. Mit diesen technischen Enzymen wird einem Nachteil der Kaltfiltration entgegengesteuert, der dieser Technik anhaftet: die rasche Verblockung des Filters. Diese Verblockung ist auf Ablagerungen der aus dem Bier zu filtrierenden Stoffe auf der stromaufwärtigen Seite des Membranfilters zurückzuführen. Die Ablagerungen lassen sich nur schwer oder überhaupt nicht mehr vom Filter entfernen und reduzieren die Standzeiten des Filters . Dies verteuert die Bierproduktion, da Membranfilter teuer sind.
Um die Standzeiten des Filters zu erhöhen, empfehlen die Hersteller von Membranfiltern, die gebrauchten Membranen durch Behandeln mit Proteasen, Glucanasen und Xylanasen, sowie mit Chemikalien, wie Tensiden, Säuren/Basen und mit Oxidationsmitteln, zu reinigen und damit wieder einsatzfähig zu machen. Diese Reinigung kann beispielsweise in zwei Stufen ablaufen, wobei in einer ersten Stufe mit den genannten Enzymen und danach gegebenenfalls zusätzlich mit den genannten Chemikalien gereinigt wird.
Eine beispielhafte Reinigungsprozedur sieht beispielsweise bei einer Filterfläche von etwa 320 m2 nach einer Filtrationsmenge von jeweils 5000 Hektoliter (hl) eine enzymatische Reinigung und nach jeweils 20000 hl zusätzlich eine chemische Reinigung vor. Die typische Standzeit von derart gereinigten Filtern mit der genannten Filterfläche von etwa 320 m2 ist etwa 100000 Hektoliter (hl).
Es ist bekannt, daß manche Membranfilterarten, nachdem sie einer ersten Reinigungsprozedur unterzogen wurden, unmittelbar nach der Reinigung ein Bier filtrieren, welches, abgefüllt in Flaschen oder Dosen, zum sogenannten "Gushen" neigt.
Unter dem Begriff "Gushing" ist ein spontanes Überschäumen von Bier beim öffnen der Flasche bzw. Dose bekannt. Dabei kommt es zu einem plötzlichen Entweichen von Kohlendioxid, das von derart starker Schaumbildung begleitet ist, sodaß es zu einer mehr oder weniger starken Entleerung der Flasche bzw. der Dose kommt.
Es liegt auf der Hand, daß die Neigung zum "Gushing" vom Konsumenten als Produktfehler betrachtet wird, der zu gravierenden wirtschaftlichen Nachteilen des Bierbrauers führen kann.
Die genaue Ursache für das Auftreten des Gushing ist nicht bekannt. Es wird vermutet, daß das Gushing mit den verwendeten Rohstoffen für die Bierproduktion in Zusammenhang steht. Als sogenannte "Gushing-Promotoren" gelten niedermolekulare Verbindungen, z.B. Fettsäuren, Hopfenbitterstoffe, Polypeptide, Oxalsäure und Stoffe aus einem Schimmelpilzbefall. Es ist ferner bekannt, daß Membranfiltration die Gushing-Neigung reduzieren kann. Allerdings führen Membranfilter mit verschiedenen Porengrößen zu unterschiedlichen Ergebnissen.
Nach Erfahrung der Anmelderin ist die Gushing-Neigung besonders bei Bieren ausgeprägt, die durch bestimmte, frisch gereinigte Membranfilter filtriert werden. Besonders ausgeprägt ist dies bei Membranfiltern, die zumindest teilweise aus Polyamid bestehen. Die Erfindung stellt sich daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier zur Verfügung zu stellen, bei welchem Verfahren über Membranfilter filtriert wird und trotzdem die Gushing-Neigung von Bier, welches unmittelbar nach einer Reinigungsprozedur filtriert wird, zumindest verringert ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier, wobei Bier durch ein Membranfilter filtriert wird, welches Calciumionen aufnehmen kann und nach Filtration mit wässerigen Medien gereinigt und gespült wird, wonach das gereinigte und gespülte Membranfilter zur neuerlichen Filtration eingesetzt wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß zum Spülen ein saures wässeriges Medium eingesetzt wird, welches einen pH von kleiner als 5,0 aufweist, oder daß das zum Spülen eingesetzte Medium einer Behandlung zur Herabsetzung des Gehaltes an Calcium-Ionen unterzogen ist. Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß die Gushing- Neigung besonders dann ausgeprägt ist, wenn das Bier über ein Membranfilter filtriert wird, welches Calciumionen aufnehmen kann. Dies ist beispielsweise dann der Fall, wenn das Filter zumindest teilweise aus Polyamid besteht. Wird ein solches Filter nach der Reinigung mit einem wässerigen Medium, z.B. Leitungswasser, welches Calciumionen enthält, gespült, so nehmen sie diese auf, sodaß sich das Filter mit Calciumionen belädt. Wird nun ein derartiges, mit Calciumionen beladenes Filter zum neuerlichen Filtrieren von Bier verwendet, so werden diese Calciumionen vom Filter bei Beginnn der Filtration aufgrund des sauren pH-Wertes des zu filtrierenden Bieres wieder freigesetzt. Diese Calciumionen gelangen somit in das Bier. Die Anmelderin nimmt an, daß die freigesetzten Calciumionen mit im Bier vorhandenen Carboxylat-Anionen, z.B. Oxalat, feine Kristalle bilden, die als Keime für die Bildung von CO -Gasbläschen wirken.
Es hat sich nun gezeigt, daß die Gushing-Neigung auf die anfängliche Abgabe von Calcium-Ionen von frisch gereinigten Filtern zurückzuführen ist. Die erfindungsgemäße saure Spülung dient somit dazu, die während der Reinigungsprozedur vom Membranfilter aufgenommenen Calciumionen wieder abzuspülen.
Werden zum Reinigen und Spülen wässerige Medien eingesetzt, welche einer Behandlung zur Herabsetzung des Gehaltes an Calcium-Ionen, also einer Entkalkung, z.B. mit Ionenaustauschern, unterzogen sind, erübrigt sich die erfindungsgemäße saure Spülung. Auch in diesem Fall weist das Bier, welches durch ein frisch gereinigtes Filter filtriert wird, keine Gushing-Neigung auf.
Das saure wässerige Medium weist zweckmäßigerweise einen pH von kleiner als 4,5, vorteilhaft zwischen 3,0 und 4,0 und insbesondere kleiner als 3,5 auf. Zur Einstellung des pH-Wertes wird zweckmäßigerweise eine organische Säure, insbesondere Milchsäure, verwendet.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier, wobei das aus Malz, Hopfen und Wasser hergestellte Bier einer Membranfiltration unterworfen wird, und ist dadurch gekennzeichnet, daß zur Bierherstellung Wasser eingesetzt wird, welches einer Behandlung zur Herabsetzung des Gehaltes an Calcium-Ionen unterzogen ist.
Die Erfindung kann bei allen Membranfiltern ausgeübt werden, die Calciumionen binden. Die ist z.B. bei einem Membranfilter der Fall, welches zumindest teilweise aus Polyamid besteht. Es wird angenommen, daß das Polymer freie Carboxylat-Gruppen oder ähnliche reaktive Gruppen aufweist, welche Calciumionen binden können .
Nachfolgend wird die Erfindung noch näher beschrieben.
Zur Membranfiltration wurde ein im Stand der Technik üblicherweise verwendetes Polyamid-Membranfilter eingesetzt. Nach der Filtration wurde das Filter zuerst enzymatisch und dann chemisch wie folgt gereinigt:
Zur enzymatischen Reinigung wurde das verblockte Filter 1 Stunde mit einer l%igen wässerigen Lösung eines Gemisches von ß-Glucanasen und Xylanasen (P3-Ultrasil 65; Hersteller: Henkel) mit einem pH von 5 (eingestellt mittels einer 0,05%igen wässerigen Lösung eines Gemisches von Tensiden und einer sauren Komponente (P3-Ultrasil 75; Hersteller: Henkel) bei einer Temperatur von 50 °C behandelt. Anschließend wurde diese Behandlung ein weiteres Mal vorgenommen.
Dann wurde das Filter mit einer 0,5%igen wässerigen Lösung eines Gemisches von Tensiden, Glucanasen und Proteasen (P3-Ultrasil 62; Hersteller: Henkel) mit einem pH von 9-9,5 (eingestellt mittels einer 0,15%igen wässerigen Lösung eines Gemisches von Tensiden und einer alkalischen Komponente (P3-Ultrasil 91; Hersteller: Henkel) bei einer Temperatur von 50° C 3 Stunden lang behandelt und danach mit warmem Leitungswasser (50°C) gespült.
Zur chemischen Reinigung wurde das Filter mit einer l%igen wässerigen Lösung eines Gemisches von Tensiden und einer sauren Komponente (P3-Ultrasil 75; Hersteller: Henkel) bei 60° C 30 Minuten lang behandelt und dann mit frischem Leitungswasser gespült. Anschließend wurde das Filter mit einer wässerigen Lösung enthaltend 1% eines Gemisches von Tensiden und einer alkalischen Komponente (P3-Ultrasil 91; Hersteller: Henkel) und 1% eines Gemisches von Tensiden und einem Sauerstoffspender (P3-Ultrasil 05; Hersteller: Henkel) bei einer Temperatur von 60° C 30 Minuten lang behandelt und danach mit frischem Leitungswasser gespült. Dann wurde das Filter ein weiteres Mal mit einer 0,5%igen wässerigen Lösung eines Gemisches von Tensiden und einer sauren Komponente (P3-Ultrasil 75; Hersteller: Henkel) 30 Minuten lang behandelt und dann so lange mit frischem Leitungswasser gespült, bis das Spülwasser die elektrische Leitfähigkeit von frischem Wasser erreicht hat.
Die zur Reinigung und Spülung des gebrauchten Membranfilters verwendeten Wässer waren jeweils nicht entkalkte Leitungswässer .
Es hat sich gezeigt, daß Bier, welches anfänglich durch dieses, gemäß obigem Verfahren gereinigte Membranfilter filtriert wurde, eine Gushing-Neigung aufwies. Erst ab einer Filtratmenge von etwa 0,8 hl Bier pro Quadratmeter Filterfläche, als die Calcium-Abgabe beendet war, konnte wieder Bier ohne Gushing-Neigung filtriert werden.
Wurde das gleiche, gemäß obigem Verfahren gereinigte Filter mit Wasser gespült, welches durch Zusatz von Milchsäure auf einen pH von 4,5 gebracht worden war, hat sich gezeigt, daß das Spülwasser mit Calcium-Ionen angereichert war, die offenbar vom frisch gereinigten Membranfilter stammten. Bier, welches durch dieses mit saurem Spülwasser gespültes Membranfilter filtriert wurde, wies keine Gushing-Neigung auf
Der gleiche Effekt konnte beobachtet werden, wenn zur Reinigung und Spülung entkalktes Wasser verwendet wurde.

Claims

Patentansprüche :
Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier, wobei Bier durch ein Membranfilter filtriert wird, welches Calciumionen aufnehmen kann und nach Filtration mit wässerigen Medien gereinigt und gespült wird, wonach das gereinigte und gespülte Membranfilter zur neuerlichen Filtration eingesetzt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß
zum Spülen ein saures wässeriges Medium eingesetzt wird, welches einen pH von kleiner als 5,0 aufweist, oder daß das zum Spülen eingesetzte Medium einer Behandlung zur Herabsetzung des Gehaltes an Calcium-Ionen unterzogen ist.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das saure wässerige Medium einen pH von kleiner als 4,5 aufweist .
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, daß das wässerige Medium einen pH zwischen 3,0 und 4,0, insbesondere kleiner als 3,5, aufweist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet, daß das zum Spülen eingesetzte saure wässerige Medium eine organische Säure enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die im sauren wässerigen Medium enthaltene Säure Milchsäure ist.
6. Verfahren zur Herstellung von kaltfiltriertem Bier, wobei das aus Malz, Hopfen und Wasser hergestellte Bier einer Membranfiltration unterworfen wird, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bierherstellung Wasser eingesetzt wird, welches einer Behandlung zur Herabsetzung des Gehaltes an Calcium-Ionen unterzogen ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6 , dadurch gekennzeichnet, daß ein Membranfilter eingesetzt wird, welches zumindest teilweise aus Polyamid besteht.
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