WO1998041587A1 - Encre d'impression par electrocoagulation - Google Patents

Description

明 細 書 電気凝固 印刷ィ ンキ 技術分野

本発明 は電気凝固 印刷 の分野 にお け る 改良 に 関す る も の で あ り、 特 に、 改良 さ れた電気凝固 印刷イ ン キ に 関す る。 背景技術

ァ メ リ 力 特許第 4、 8 9 5 、 6 2 9 号 (登録 曰 ： 1 9

9 0 年 1 月 2 3 曰 ) に は . 画像 を表わす着色凝固イ ンキ の複数 の点 （ ド ッ 卜 ） が生成 さ れる不動態表面 を有す る、 回転 シ リ ン ダ形状 の 陽極が使用 さ れる 高速電気凝固 印刷 方法及 び装置が記載 さ れて い る , 不動態表面 に形成 さ れ た着色凝固 イ ン キ の ド ッ 卜 は、 その後、 紙等 の被印刷体 に接触 さ せ る こ と に よ り 被印刷体 に転写 さ れ、 それ に よ つ て被印刷体 に画像が印刷 さ れる。 こ の ァ メ リ 力 特許で 説明 さ れて い る よ う に、 陽極 に対す る 凝固 イ ンキの ド ッ 卜 の付着 を弱 め る と共 に、 陽極の制御で き な い腐食 を防 止す る ため に、 陰極 に電圧 を 印加する 前 に、 陽極 に油性 物質 を塗布 し、 油性物質 の ミ ク 口 液滴 を 陽極の表面上 に 形成す る

陰陽電両極間 に画定 さ れる ギ ヤ ッ プを充填す る た め に 使用 さ れる 電気凝固 印刷 イ ン キ は、 本質的 に、 電解凝固 可能な ポ リ マ 一、 液状媒体、 可溶性電解質、 及 び着 色剤 を含 む溶液 ま た は分散体か ら 構成 さ れ る。 着 色剤 と し て は、 染料 ま た は顔料 を 使用 す る こ と がで き る。 イ ン キ の 凝 固 後 に残存 す る 陽極 上 の非凝 固 イ ン キ は、 例 え ば軟質 ゴム ス キー ジ で 陽極表面 を こ す る こ と 等 に よ り 陽極表面 か ら 取 り 除か れ、 完全 に 露 出 さ れた着色凝 固 イ ン キ の ド ッ ト が被印 刷 体 に 転写 さ れ る。 そ の 後、 陽極表面 に 残存 す る 凝 固 イ ン キ等 を 取 り 除 く た め、 陽極表面 は ブ ラ シお よ び洗浄液 に よ り 洗浄 さ れ る。 発 明 の 開 示

電気凝 固 印刷 イ ン キ は、 着色剤 と し て顔料 が使用 さ れ る 場合、 イ ン キ 中 に 顔料 を均 一 に 分散す る た め 分散剤 を 加 え る 必要 が あ る。 例 え ば、 I C I カ ナ ダ社 （ I C I C a n a d a I n c . ) に よ り 販売 さ れて い る ノ ニ オ ン 系 分散剤 ソ ル ス パ ー ス 2 7 0 0 0 ( S O L S P E R S E 2 7 0 0 0 ) ( 登録商標 ） を 分散剤 と し て使用 し た 場合、 本発 明 者 はイ ン キ を 2 4 時間 以 上放置 し て お く と 顔料粒子 が沈殿 し、 イ ン キ 中 の 顔料 を 再分散 す る た め に 機械的撹拌が必要 と な る 層 分離 状態 が生 じ る こ と を 観察 し て い る。 ま た、 こ の よ う な分 散剤 を 使用 す る こ と は、 イ ン キ の粘度 を 5 0 0 c p s 以 上 に 増加 さ せ る と 共 に、 反射濃度が 0 . 0 7 と 高 く 好 ま し く な い着 色 さ れ た非画像部 の 汚れ、 すな わ ち 地汚れ を 電気凝 固 印刷 画像 に 生成す る。 さ ら に、 陰極 に 電圧 を 印 加 し た こ と に よ る 電気分解 の 結果 と し て発生す る ガ ス に よ り 画 像部 の 欠損 を 引 き 起 こ す。 な お、 こ の 分散剤 を使 用 し た 場合 の 凝 固 イ ン キ の反 射濃度 は約 1 . 2 0 〜 1 . 2 5 の 範 囲 で あ る。

従 っ て、 本発 明 の 目 的 は、 上記 問題点 を 解消 し、 保存 安定性 が良 好 で、 イ ン キ の 粘度がお よ そ 3 0 0 か ら 4 0 O c p s の 範 囲 に あ り、 凝 固 イ ン キ の 反射濃度が高 く、 電気凝 固 印刷 画像上 の 好 ま し く な い 着 色 さ れ た 非画像部 の 地汚れ を 低減 で き る と と も に、 陰極 に お い て発生す る ガ ス に よ る 画像部 の 欠損 を低減す る こ と がで き る、 改 良 さ れ た 電気凝 固 印刷 イ ン キ を 提供す る こ と で あ る。

本発 明 の 電気凝 固 印刷 イ ン キ は、 少 な く と も、 電解凝 固 可 能 な ポ リ マ ー、 液状媒体、 可溶性電解質、 顔料及 び 分散剤 を含 む液状分散体か ら 構成 さ れ、 分散剤 がナ フ タ レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金属塩で あ る。

本発 明 者 は、 イ ン キ 中 に顔料 を 均 一 に 分散 す る た め の 分散剤 と し て、 ナ フ タ レ ン ス ルホ ン酸 ホ ル ム ア ミ ド 縮合 物 の ア ルカ リ 金属塩 を 選択す る こ と に よ り、 電気凝 固 印 刷 ィ ン キ が少 な く と も 数 ケ 月 安定で あ り、 ィ ン キ の 粘度 が約 3 0 0 カ、 ら 約 4 0 0 じ 3 の 範 囲 と な り、 陰極 に お い て発 生す る ガ ス に よ る 画像部 の 欠損 を 低減す る こ と が で き る こ と を 見 出 し た。 そ れ の みな ら ず さ ら に、 ナ フ 夕 レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ル ム ア ミ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金属塩 を 使用 す る こ と に よ り、 凝固 イ ン キ の 反 射濃度 を約 1 . 4

0 カゝ ら 1 . 5 0 の 範 囲 に 高 め る こ と が可能 と な り、 電気 凝固 印刷画像上の好 ま し く な い着色 さ れた非画像部の汚 れ （以下、 地汚れ） の反射濃度 を約 0. 0 2 に ま で低減 す る こ と がで き た。

ま た、 本発 明 に は上記のイ ンキ を用 い る 電気凝固 印刷 法 も含 ま れ る。 こ こ に使用 さ れて い る 「電気凝固 印刷法」 と い う 表現 は、 電解凝固可能なポ リ マー を含む印刷 イ ン キ の電気凝固 に よ っ て画像が再現 さ れ、 こ の よ う に し て 再現 さ れた画像が印刷用 紙等 の被印刷体 に転写 さ れ る 全 印刷 プ ロ セ ス を意味する。 全体の 印刷 プ ロ セ ス に は以下 の 工程 （ a ) 〜 （ f ) が含 ま れる ：

( a ) 陽極表面 を ク リ ーニ ン グす る、 （ b ) 該陽極表面 を 油性物質で被覆する、 （ c ) 電極間ギ ャ ッ プを本発明 の 印刷 イ ン キで充填する、 （ d ) 選択 さ れた陰極 に電圧 を 印加 し て、 油性物質 の ミ ク ロ液滴で被覆 さ れた陽極表 面 に所望 の画像 を表わす一連の凝固 ィ ンキ の ド ッ ト を形 成す る、 （ e ) 残 り の非凝固 イ ン キ を 陽極表面か ら 除去 す る、 （ f ) 該凝固 イ ン キ の ド ッ ト を被印刷体 に接触 さ せて該凝固 イ ンキ を被印刷体 に転写 さ せる、 こ と に よ り 所望 の画像が再現 さ れる。

こ こ で使用 さ れて い る 「印刷イ ンキ の電気凝固」 と レ う 表現 は、 前記 プ ロ セ ス の工程 （ d ) の み に適用 し、 陽 極表面上の不動態皮膜の破壊 と、 陽極表面か ら の多価金 属イ オ ン の溶出 と、 な ら びに多価金属イ オ ン に よ る イ ン キ 中 に含 ま れ る 電解凝固可能なポ リ マー の凝固 と、 陽極 表面 に お け る凝固 イ ンキ の ド ッ ト 形成 を意味 し て い る。 図 面 の簡 単 な説明

図 1 は、 本発 明 の 電気凝 固 印刷 イ ン キ が使用 さ れ る 電 気凝 固 印刷 装 置 の 一例 を 示す 図 で あ る。 発 明 を 実施す る た め の 好 ま し い 形態

本発 明 の 電気凝 固 印刷 イ ン キ に 使用 す る 顔料 は、 一般 の 印 刷 イ ン キ お よ び塗料 な ど に使用 さ れて い る 有 機顔料、 無 機顔料で あ る。 有 機顔料 と し て は、 ァ ゾ系、 フ タ ロ シ ァ ニ ン 系、 ア ン 卜 ラ キ ノ ン 系、 ペ リ レ ン 系、 ペ リ ノ ン 系、 キ ナ ク リ ド ン 系、 チ ォイ ン ジ ゴ系、 ジ ォ キサ ジ ン 系、 ィ ソ イ ン ド リ ノ ン 系、 キ ノ フ タ ロ ン 系、 ァ ゾ メ チ ン ァ ゾ系、 ジ ク ト ビ ロ ロ ピ ロ ー ル系、 イ ソ イ ン ド リ ン 系 の 顔料が挙 げ ら れ る。 ま た、 無機顔料 と し て は、 力 一 ボ ン ブ ラ ッ ク、 酸 化 チ タ ン、 ベ ン ガ ラ な ど が挙 げ ら れ る。

墨 イ ン キ に は、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を使 用 す る こ と が好 ま し レ 。 特 に、 吸油 量 8 0 乃 至 2 0 0 1!1 1 7 1 0 0 8、 平 均粒子径 3 5 乃 至 1 0 O n m の カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を 用 い る と 青 み で黒色度お よ び濃度 の 高 い 印 刷 物 を 得 る こ と が で き る。 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク と し て は、 例 え ばカ ー ボ ン ブ ラ ッ ク モ ナ ー ク 1 2 0 ( Carbon B l ack Monarch ( 登 録 商標 ） 120) 等 の キ ヤ ボ ッ ト 社 （ CABOT CORP. ) か ら 入 手 可 能 な カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク を 使用 す る こ と が で き る。

藍 イ ン キ に は、 銅 一 フ タ ロ シ ア ニ ン 系 有 機顔料、 例 え ばホ ス タ パ ー ム ブル一 （ H 0 s t a p e r m B l ue) B 2 G 又 は B 3 G を 用 レゝ る こ と が好 ま し く、 紅イ ン キ に はパ ー マ ネ ン ト ル ビ ン （ Permanent Rubine) ? 6 8 又 は し 6 8、 ま た黄 イ ン キ に は パ ー マ ネ ン 卜 イ エ ロ 一 （ Permanent Y el l ow) D G R 又 は D H G 等 の へ キ ス ト 社 （ HOECHST) か ら 入 手 可能 な顔料 の 使用 が好適で あ る。 ま た、 こ れ ら の顔料 は、 電気凝 固 に よ り 形成 さ れ る 凝 固 イ ン キ の ド ッ ト の 濃度 を確保す る 量 で使用 さ れ、 好 ま し く は電気凝 固 イ ン キ の 総重量 に 基づ い て、 約 5 乃 至約 2 0 重量 ％、 よ り 好 ま し く は約 6. 5 乃 至約 1 5 重量 ％ の 量 で使用 さ れ る。

分散剤 の ナ フ 夕 レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ア レ 力 リ 金属塩 は、 化学式 （ I ) で示 さ れ る 化合物 で あ る。

化学式 （ I )

た だ し、 化学式 （ I ) 中、 M は ア ル カ リ 金属 で あ り、 n は約 2 力ゝ ら 約 1 5 の 整数 で あ る。

な か で も Mがナ ト リ ウ ム、 n が 5 乃 至 1 2 が好 ま し く . n が 7 乃 至 1 0 で あ る も の が特 に好適で あ る。 ま た、 ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ル ム ア ミ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金属 塩 は、 イ ン キ の 総重量 に 基づ い て約 0. 0 5 乃 至約 5 重 量 ％ の 量 で使用 さ れ る こ と が好 ま し く、 さ ら に 好 ま し < は、 約 0. 1 乃 至約 2 重 量 ％ で あ る > 分散剤 の 量がィ ン キ の 総重量 に 対 し て 0. 0 5 重量 ％ よ り 少 な い 場合 に は ィ ン キ の保存安定性が劣 り、 5 重量 % よ り 多 い 場合 は被 印刷 体 に 転写 さ れ た 凝 固 ド ッ 卜 の濃度 が低下 す る 傾 向 が あ る。 特 に、 力 一 ポ ン プ ラ ッ ク を 顔料 と し て使用 し た場 合、 分散剤 の 量がィ ン キ の 総重量 に 対 し て 2 重 量 ％ よ り 多 い と ィ ン キ の 粘 度が高 く な る 傾向 が あ る。 化学式 ( I ) で示 さ れ る 分散剤 （ た だ し、 化学式 ( I ) 中 の Mが ナ 卜 リ ウ ム で あ り、 n が 7 で あ る も の ） は ク ロ ス パ一ス ( CL 0SPERSE ) 2 5 0 0 の 商 標 で ボ ー ム • フ イ ラ テ ッ ク ス . カ ナ ダ社 ( Bo ehme F i 1 a t ex C nada Inc. ) に よ っ て販冗 さ れて お り、 そ の 平均 分子量 は約 2 0 0 0 で あ る。

ナ フ 夕 レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ア ル 力 リ 金属 塩 は、 イ ン キ に配合 し た と き に、 良好 な顔料分散性 を 示す と と も に、 イ ン キ の 表面張 力 を低下 さ せ な い と い う 点 で好 ま し い も の で あ る。 すな わ ち、 イ ン キ の 表面張 力 が 小 さ く な る と、 陽極表面 と イ ン キ と の 接触角 が小 さ く な り 濡れやす く な る こ と 力ゝ ら、 陽極表面 上 に 残存す る 非凝 固 ィ ン キ の 除去が難 し く な り、 好 ま し く な い着 色 さ れ た 地汚れが生成 さ れ る 傾向 が あ る た め、 ィ ン キ の 表面 張 力 は重要 な 因 子 と な り , 少 な く と ち 3 0 d y n e m ( 2 5 °C ) 以上 で あ る こ と が望 ま し い。

こ の 分散剤 を 上記 の 量 でィ ン キ に 配合 し た と き の 表面 張 力 は、 一般 に 3 5 乃 至 7 5 d y n e c m ( 2 5 °C ) 程 度 と 高 レ

電気凝 固 印刷 ィ ン キ に 用 い ら れ る 電解凝 固 可 能な ポ リ マ 一 は、 多価 金属 イ オ ン と 化学結 合可能 な ポ リ マ ー で あ り、 ア ミ ド 基、 ア ミ ノ 基、 カ ルボ キ シル基 な ど の官能基 を 有 す る。 こ の ポ リ マ 一 の 分子量 は約 1 0， 0 0 0 乃 至 約 1， 0 0 0 , 0 0 0 の 範 囲 の も の が好 ま し く、 さ ら に 好 ま し く は、 1 0 0 , 0 0 0 乃至 6 0 0， 0 0 0 で あ る。 ポ リ マ 一 の 具体例 と し て は、 ア ル ブ ミ ン、 ゼ ラ チ ン、 力 ゼイ ン、 寒天等 の 天 然 ポ リ マ ーや、 ポ リ ア ク リ ル酸、 ポ リ ア ク リ ル ア ミ ド、 ポ リ ア ク リ ル酸 ヒ ド ラ ジ ド 等 の 合成 ポ リ マ ー が挙 げ ら れ る。 特 に 好 ま し い ポ リ マ 一 は、 直鎖 状 の ァ ニ オ ン性 ア ク リ ル ア ミ ド ポ リ マ ー で あ り、 例 え ば、 シ ァ ナ ミ ド 社 （ Cyanami d Inc. ) で市販 さ れて い る ア コ ス ト レ ン グ ス 8 6 ( ACCOSTRENGTH 86) を 用 レ る こ と が で き る。 ポ リ マ ー は、 イ ン キ の 総重量 に 基づ い て、 約 4 乃 至約 1 5 重量 ％ の 量 で使用 さ れ る の が好 ま し く、 さ ら に 好 ま し く は、 約 6 乃 至約 1 2 重量 ％ の 量 で使用 さ れ る _c 電気凝固 印 刷 イ ン キ に 用 い ら れ る 可溶性電解質 は、 電 気凝 固 印刷 イ ン キ の 導電率 を 高 め、 さ ら に 陽極表面 に お い て不動態皮膜 に 所望 の破壊 を 生 じ さ せ る た め に用 い ら れ る。 好 ま し い 可溶性電解質 は、 ハ ロ ゲ ン化物 で あ り、 特 に塩化物 が好 ま し い。 例 え ば、 ア ル力 リ 金属 の ハ ロ ゲ ン化物、 ア ル カ リ 土類金属 の 八 ロ ゲ ン化物 と し て、 塩化 リ チ ウ ム、 塩化ナ ト リ ウ ム、 塩化 カ リ ウ ム、 及 び塩化 力 ル シ ゥ ム な ど が挙 げ ら れ、 塩化 ア ン モ ニ ゥ ム、 塩化ニ ッ ケ ル、 塩化銅、 塩化マ ン ガ ン な ど も 使用 で き る。

電気凝 固 印 刷 ィ ン キ の 導電率 は 1 乃 至 2 0 0 m S / c m ( 2 5 °C ) で あ る こ と が好 ま し い。 電気凝 固 印刷 ィ ン キ の 導 電率 が 1 m S c m よ り 小 さ い 場合 に は、 被 印刷 体 に 転写 さ れ る 凝 固 ィ ン キ の 反射濃度 が低 く な る。 従 つ て、 電解質 の 量 は イ ン キ の 導電率 が上記 の 範 囲 に な る よ う な 量 で配合 さ れ、 一般 に は、 イ ン キ の 総重 量 に 基づ い て、 約 5 乃 至約 1 0 重量 ％ の 量 で使用 さ れ、 よ り 好 ま し く は約 6 乃 至 約 9 重量 ％ の 量 で使用 さ れ る。

本発 明 の 電気凝 固 印刷 イ ン キ は、 さ ら に 電気凝 固 印刷 に 際 し て 陽極表面 か ら 溶 出 す る 金属 ィ ォ ン と 錯体 を 形成 す る 金属 イ オ ン封鎖剤 を 含 む こ と が好 ま し レ 。 封鎖剤 は. 電解凝 固 可 能 な ポ リ マ ー の 電気凝 固 に悪影響 を 及 ぼす こ と な く、 前記金属 イ オ ン が電気凝 固 印刷 イ ン キ に望 ま し く な い 粘度 の 上昇 を 生 じ さ せ な い 範 囲 で使用 さ れ る。

電気凝 固 印刷 法 に お い て ス テ ン レ ス 鋼 ま た は ア ル ミ 二 ゥ ム か ら な る 陽極 が用 い ら れ る 場 合、 電圧 の 印加 に よ つ て 該陽極上 の 不動態皮膜 の破壊 に よ り、 3 価 の鉄 ま た は 3 価 の ア ル ミ ニ ウ ム イ オ ン が溶 出 す る。 こ の 3 価 の鉄 ま た は 3 価 の ア ル ミ ニ ウ ム イ オ ン は、 ポ リ マ 一、 特 に ポ リ ア ク リ ル ア ミ ド の よ う な ポ リ マ ー と 架橋 し、 陽極上 に ド ッ ト を 形成す る も の で は あ る が、 一方で は電気凝 固 ィ ン キ の 粘 度 を 上 昇 さ せ る 原 因 と な り う る も の で あ る。

ま た、 電気凝 固 後 に 残存す る 非 凝 固 ィ ン キ は、 こ れ を 除去す る た め に 使用 さ れ る シ ス テ ム、 例 え ば軟質 ゴム ス キ ー ジ で 陽極表面 を こ す る こ と 等 に よ り 陽極表面 か ら 取 り 除か れ、 イ ン キ 供給装置 へ戻 さ れ る こ と に よ り 再利用 さ れ る。 し か し、 回収 さ れた 非凝 固 イ ン キ は少 量 の 凝 固 イ ン キ の ド ッ ト を 含 む た め、 鉄又 は ア ル ミ ニ ウ ム イ オ ン に よ り、 イ ン キ が汚染 さ れ る と 共 に、 イ ン キ 中 の こ れ ら の 金属 イ オ ン の濃度 は電気凝 固 印刷 時 間 が長 く な る に つ れて増加す る。 さ ら に、 凝 固 イ ン キ の ド ッ ト が転写 さ れ る 被 印刷体 に は多価金属 イ オ ン を 含 む も の が あ り、 被印 刷 体 が 陽極表面 と 接触す る こ と に よ り、 こ れ ら の 金属 ィ オ ン が 陽極表面 上 に 付着 し、 イ ン キ を 汚染す る 場合 も あ る。

こ れ ら 金属 イ オ ン は、 イ ン キ に 含 ま れ る ポ リ マ ー を 架 橋 さ せ、 こ れ に よ つ て、 イ ン キ の 粘度が上昇 し、 最終的 に は ィ ン キ を ゲル化 さ せ る。

従 っ て、 電気凝 固 印刷 の 際 に イ ン キ 中 に混 入 さ れ る 金 属 イ オ ン が望 ま し く な い ィ ン キ の粘度 上 昇 を 生 じ さ せ る こ と を 防止す る に は、 こ れ ら の 金属 イ オ ン を 封鎖すれ ば よ く、 こ れ に 必要 な封鎖剤 の 量 は、 望 ま し く な い イ ン キ の 粘度 上昇 を 生 じ さ せ る ィ ン キ 中 の 金属 イ オ ン の濃度 と と も に 使用 さ れ る 封鎖剤 の 種類 に依存 し、 更 に、 イ ン キ に 含 ま れ る ポ リ マ ー の種類 に よ っ て も 変化す る。

封鎖剤 が大量 に 添加 さ れ る と、 封鎖剤 は、 不動態皮膜 の 破壊 の 際 に 陽極表面 か ら 溶 出 さ れ る、 ポ リ マ ー の 凝 固 に 対 し 不 可欠 で あ る 金属 イ オ ン を も 錯体化 し、 凝 固 を 起 こ り に く く す る の で、 ポ リ マ ー の 電気凝 固 に 対 し て悪影 響 を 及 ぼす よ う な 量 で あ っ て はな ら な レ

ポ リ マ ー に 架橋 を 生 じ さ せ る 第二鉄イ オ ン の よ う な金 属 イ オ ン濃度 が約 2 5 p p m を超 え る 場合、 通常 の 作業 に と つ て イ ン キ の 粘度 が高 く な り す ぎ、 ま た、 約 1 4 0 p p mで は イ ン キ の ゲル化が生 じ る。 従 っ て、 本発 明 の 好 ま し い 実施 の 形態 に よ れ ば、 封鎖剤 は、 第二鉄イ オ ン の よ う な 金属 イ オ ン を 封鎖 し、 該イ オ ン が最大で も 約 2 O p p m、 好 ま し く は、 最大 で も 約 1 5 p p m し カゝ イ ン キ 中 に 存在 し な い 状態 と す る よ う な 量以 上 で、 か つ イ ン キ の 電気凝 固 を 生 じ さ せ る 状態 を 維持す る よ う な 量以下 で 添加 さ れ る。

ま た、 電気凝 固 印刷 の 時間 が長 く な る に つ れて、 イ ン キ 中 の 第二鉄イ オ ン の よ う な 金属 イ オ ン 濃度 は高 く な り、 数 百 p p m に も 達す る が、 封鎖剤 を 添加す る こ と に よ り 最大 で も わ ずか 2 0 p p mの 金属 イ オ ン し か存在 し な い よ う な 状態 と す る こ と がで き、 こ の 状態 を 維持 し つ つ ィ ン キ の 電気凝 固 が生 じ る よ う に す る こ と がで き る。

使用 さ れ る 封鎖剤 は、 金属 イ オ ン を 中 心金属原子 と し て組 み込 ん だ環状構造 を 形成す る こ と がで き る キ レ ー ト 化剤 で あ る こ と が好 ま し レ^ か か る 環 の 形 成 は、 金属 一 キ レ ー ト 化剤 の 結 合 の 安定性 を 増大 さ せ る。 キ レ ー ト 化 剤 と し て は、 ポ リ ア ミ ノ カ ル ボ ン酸 と そ の塩類が好 ま し レ 。 ポ リ ア ミ ノ カ ル ボ ン酸 と し て は、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四 酢酸 （ E D T A ) 、 イ ミ ノ ニ酢酸 （ I D A ) 、 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ルイ ミ ノ 二酢酸 （ H I D A ) 、 エ チ レ ン ビ ス ( ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） グ リ シ ン （ E H P G ) 、 ヒ ド ロ キ シ ェ チル エ チ レ ン ジ ァ ミ ン三酢酸 （ H E D T A ) 、 二 ト リ 口 三酢酸 （ N T A ) 、 エ チ レ ン ー ビ ス （ ォ キ シ ェチ レ ン 二 ト リ 口 ） 四 酢酸 （ E G T A ；) 、 シ ク 口 へ キサ ン ジ ア ミ ン 四酢酸 （ C y D T A ) 、 ジ ェ チ レ ン ト リ ア ミ ン五 酢酸 （ D T P A ) 、 及 び ト リ エ チ レ ン テ ト ラ ミ ン 六酢酸

( T T H A ) な ど が挙 げ ら れ る。 特 に好 ま し い キ レ ー ト 化剤 は、 E D T A と そ の塩類で あ り、 こ れ ら は安価 で容 易 に 入手 で き る。 こ れ ら の キ レ 一 卜 化剤 は、 一般 に イ ン キ の 総重量 に 基づ い て約 0. 0 1 乃 至約 0. 3 重量 ％ の 量 で使用 さ れ る こ と が好 ま し く、 約 0. 0 1 乃 至 0. 2 重 量 ％ の 量 で使用 さ れ る こ と が、 特 に好 ま し い。

一方、 電気凝 固 印刷 法 で は、 上述 の よ う に 長時 間 印刷 を 行 っ た場 合 は、 短時 間 の 印刷 に 比ベ、 ィ ン キ 中 の 金属 イ オ ン の 量 が増力 Q し て い る の で、 短 時間 印刷 す る た め に 用 い る イ ン キ と 長 時 間 印刷 す る た め に用 い る イ ン キ と で は、 配合す る キ レ ー ト 化剤 の 量 を 変 え た ィ ン キ を 調 製す る こ と が好 ま し い。 短時間 の 印刷 に 用 い る イ ン キ と し て は、 イ ン キ を 補 充す る こ と な く、 例 え ば約 1 時 間 程度 で 印刷 を 終 了 す る 場 合 に 用 い る 「作業用 印刷 イ ン キ 」 が あ げ ら れ、 ま た、 長 時間 の 印刷 に 用 い る ィ ン キ と し て は、 例 え ばィ ン キ を 補 充 し な が ら 数時間 以上連続 し て 印刷 す る 場 合 に、 印 刷 開 始時 に 用 い る 「始動用 印刷 イ ン キ 」 お よ び印刷 中 に 始動用 印刷 ィ ン キ に添加 さ れ、 補充用 と し て 用 い ら れ る 「補 充用 印刷 イ ン キ 」 と に 分 け ら れ る。 「作業用 印 刷 イ ン キ 」 と 「始動 用 印刷 イ ン キ 」 と は、 印刷 開 始 時 に 用 い る と い う 点 で基本 的 に は、 同 一 の 種類 の イ ン キ で あ り、 イ ン キ 中 に 配合 さ れ る ポ リ ア ミ ノ カ ル ボ ン酸 又 は そ の塩類 は、 イ ン キ の 総重量 に 基 づ い て、 約

0 . 0 1 乃 至 0 . 2 重量 ％ の 量 で使用 さ れ る が、 両者 の イ ン キ が使用 さ れ る 時 間 を考慮 し、 作業用 印刷 イ ン キ の 場 合 は約 0 . 0 3 乃 至約 0 . 1 重 量 ％、 始動用 印刷 イ ン キ の 場 合 は約 0 . 0 2 乃 至 0 . 1 重 量 ％ の 範 囲 で使用 す る こ と が好 ま し レ 一方、 「補充用 印刷 イ ン キ」 の 場合 は、 イ ン キ 中 に混 入す る 金属 イ オ ン を 封鎖す る こ と を 考 慮 し、 イ ン キ 中 に 配合 さ れ る ポ リ ア ミ ノ カ ル ボ ン酸 又 は そ の 塩類 は、 イ ン キ の 総重量 に 基づ い て好 ま し く は約 0 . 1 乃 至約 0 . 3 重量 ％ の 量で使用 さ れ、 よ り 好 ま し く は、 約 0 . 1 5 乃 至 0 . 2 重量 ％ で使用 さ れ る。

前記顔料、 顔料 を 液状媒体 中 に 均 一 に 分散す る た め の 前記分散剤、 前記電解凝 固 可能な ポ リ マ ー、 お よ び前記 可 溶性電解 質 を 溶解 ま た は分散 さ せて所望 の 電気凝 固 印 刷 ィ ン キ を 提供す る た め の液状媒体 と し て は、 水 が使用 さ れ る こ と が望 ま し レ

ま た、 本発 明 の 印刷 イ ン キ は、 さ ら に細菌類や カ ビ等 の 発 生 を 防 ぐた め の 殺菌剤 を含 む こ と が好 ま し レ 好 ま し い 殺菌剤 は、 デ ヒ ド ロ 酢酸ナ ト リ ウ ム、 安息香酸 ナ ト リ ウ ム、 ソ ジ ゥ ム ピ リ ジ ン チ オ ン 一 1 一 オ キ サイ ド、 ジ ン ク ピ リ ジ ン チ オ ン — 1 一 オ キサイ ド、 1， 2 — べ ン ズ ィ ソ チ ア ゾ リ ン 一 3 — オ ンや 1 — ベ ン ズィ ソ チ ア ゾ リ ン — 3 — オ ン の ア ミ ン塩な ど が用 レ ら れ る。 例 え ば、 パ ル メ ト ー ル K — 5 0 ( PARMETOL Κ- 50) の 商標 で グ レ イ プ ロ ダ ク ツ 社 （ GRAY PRODUCTS) に よ り 販売 さ れて レ る 殺菌剤 を 用 い る こ と がで き る。 殺菌剤 は、 イ ン キ の 総重 量 に 基づ い て約 0. 0 1 乃 至約 2 重 量 ％ の 量 で使用 さ れ る こ と が好 ま し く、 よ り 好 ま し く は約 0. 1 乃 至約 1 重 量 ％ の 量 で使用 さ れ る。

そ の 他 に も、 本発 明 の 印刷 ィ ン キ の用 途 に よ っ て は必 要 に応 じ て 染料、 赤外線 吸収剤、 紫外線 吸収剤、 芳香剤、 酸化 防止剤、 消 泡剤、 シ ラ ン 力 ッ プ リ ン グ剤、 可塑剤、 難燃剤、 保湿剤、 有機溶剤、 界面活性剤 な ど を 適宜添加 す る こ と も で き る。

本発 明 の 印 刷 イ ン キ は、 上述 の 電解凝 固 可能な ポ リ マ 一、 可溶性電解質、 顔料及 びナ フ タ レ ン ス ルホ ン酸 ホル ム ア ミ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金属塩で あ る 分散剤 を、 必要 に 応 じ 封鎖剤 な ど他 の 添加物 と と も に液状媒体 中 に 混合 し、 溶解、 分散 し て製造 さ れ る。 分散 に は、 一般 に 使用 さ れ る 分散機、 例 え ば、 口 一 ラ ー ミ ル、 ポ ー ル ミ ル、 ぺ ブル ミ ル、 ア ト ラ イ 夕 一、 サ ン ド ミ ルな ど を 用 レ る こ と がで き る。 顔料、 分散剤、 液状媒体か ら 少 な く と も 構成 さ れ、 所望 の 粒度分布 を 有す る 顔料分散体 は、 分散機 の 粉砕 メ デ ィ ア の サイ ズ、 粉碎 メ デ ィ ア の 充填率、 分散処 理 時 間、 顔料分散体 の 吐 出速度、 顔料分散体 の 粘度 な ど を 適宜調 節 す る こ と に よ り 得 る こ と がで き る。

イ ン キ 中 に 粗大粒子や気泡が含 ま れ る 場合 は、 電気凝 固 を 妨 げ画像 品 質 を低下 さ せ る た め、 濾過 · 脱泡 な ど に よ り 取 り 除 く こ と が好 ま し い 濾過器 · 脱泡装置 は従来 公知 の も の が使用 可能 で あ り、 い ずれ の も の で も 使用 す る こ と がで き る。

前記 の 方 法 で製造 さ れ た ィ ン キ の 水 素 ィ オ ン濃度 （ P

H ) は、 2 5 °C で測定 し た と き 約 3 乃 至約 8 の 範囲 で あ る こ と が好 ま し レ さ ら に好 ま し く は、 約 3 乃 至約 6 の 範 囲 で あ り、 特 に 好 ま し く は約 4 乃 至約 5 の 範 囲 で あ る る。 p H が約 3 乃 至.約 8 の 範 囲外で あ る と 被 印刷体 に転 写 さ れた凝 固 ィ ン キ の 反 射濃度が低 く な る,： ィ ン キ の ： P H を 調 整す る に は、 p H 調整剤 と し て塩酸. 硫酸、 酢酸、 水酸化 ナ ト リ ウ ム、 水酸化 力 リ ウ ム、 水酸化 ア ン モ ニ ゥ ム な ど従来公知 の 酸、 ア ル 力 リ を使用 す る こ と がで き る。

本発 明 の 好 ま し い 電気凝 固 印刷 ィ ン キ は , 約 3 乃 至約 8 の p H を 有 す る と と も に、 イ ン キ の総重 づ い て、 約 6 0 乃 至約 8 0 重量 ％ の 水 , 約 4 乃 至約 1 5 重量 ％ の 電解凝 固 可能 な ポ リ マ 一、 約 5 乃 至約 1 0 重量 ％ の 可溶 性電解質、 約 5 乃 至約 2 0 重量 ％ の顔料、 約 0 . 0 5 乃 至 約 5 重量 ％ の ナ フ タ レ ン ス ルホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合 物 の ア ル カ リ 金属塩、 約 0 . 0 1 乃 至約 0 . 3 重量 ％ の ポ リ ア ミ ノ カ ルボ ン酸 又 はそ の塩類 、 及 び約 0 . 0 1 乃 至 約 2 重量 ％ の 殺菌剤 を含 む水性液状分散体 力、 ら 少 な く と も 構成 さ れ、 こ れ ら は、 「作業用 印刷 ィ ン キ 」 、 「始 動 用 印刷 イ ン キ」 お よ び 「補充用 印刷 ィ ン キ」 と し て使 用 す る こ と がで き る。 次 に、 本発明 の イ ンキの使用方法 につ いて説明する。 図 1 は、 本発明 の イ ンキ を使用 し て印刷 を行 う 電気凝 固 印刷装置 1 の概要 を示す図 で あ る。 電気凝固 印刷装置 1 は、 複数 の足部 3 でベース プ レ ー ト 5 が立設 さ れてお り、 こ の べ一 ス プ レー ト 5 上 に は複数の フ レーム 7 が上 下方向へ延伸 し て立設 さ れて い る。 こ の フ レ ーム 7 の 上 部 に は一対 の垂直 プ レー ト 9 が設 け ら れ、 各垂直 プ レー ト 9 に駆動モー タ （図示せず） に よ っ て回転 自 在な シ リ ン ダ状 の 陽極 1 1 が挟持 さ れて い る。 こ の 陽極 1 1 は図 1 に お いて紙面 に対 し て垂直方向 に延伸 さ れ、 不動態被 膜 を有す る 陽極活性表面 を有 し て い る。

ま た、 電気凝固 印刷装置 1 に は、 陽極 1 1 に沿 つ て陽 極活性表面 に ォ レ フ ィ ン性物質の よ う な油性物質 を塗布 し、 陽極活性表面上 に油性物質 の ミ ク ロ 液滴 を形成す る 塗布手段 1 3 と、 本発明 のイ ンキ を 陽極 に供給す る イ ン キ供給手段 1 5 と、 イ ンキの電気凝固 に よ っ て、 所望の 画像 を表わす着色凝固 イ ンキ の複数の ド ッ ト を前記陽極 活性表面上 に形成す る 陰極 1 7 を有す る 印刷 へ ッ ド 1 9 が設 け ら れ、 さ ら に、 凝固 さ せなか っ た非凝固 イ ンキ を 陽極活性表面か ら 除去する た め の ス キー ジ の よ う な除去 手段 2 1 が設 け ら れて い る。 そ し て、 得 ら れた 陽極活性 表面上 の所望の画像 を表わす着色凝固 ィ ンキ の複数の ド ッ ト と 被印刷体 W と を接触 さ せて、 着色凝固 イ ンキ の ド ッ ト を 陽極活性表面か ら 前記被印刷体へ と転写 さ せ、 そ れ に よ っ て前記被印刷体 に前記画像 を 印刷す る 手段 と し て圧胴 2 3 が設 け ら れて レゝ る。

ま た、 陽極 1 1 の 下方 に は、 陽極活性表面 を 洗浄 し て 陽極活性表面 か ら 残留 す る すべて の 凝固 イ ン キ な ど を 除 去す る 洗浄 手 段 2 5 が設 け ら れて い る。

こ の よ う な構成 に よ り、 回 転 し て い る 陽極 1 1 の 陽極 活性表面 に 塗布 手段 1 3 に よ り 油性 物質 の ミ ク ロ 液滴 が 塗布 さ れた の ち、 イ ン キ供給手段 1 5 に よ り 印刷 ヘ ッ ド 1 9 の 陰極 1 7 と 陽極 1 1 と の あ い だ に本発 明 の イ ン キ が供給 さ れ る。 供給 さ れた イ ン キ は、 陰 陽両 電極 間 に 電 圧 を 印 加す る こ と に よ り 凝固 イ ン キ の ド ッ 卜 を 形成 し、 凝 固 し な か っ た 非 凝 固 イ ン キ は ス キ ー ジ 2 1 に よ り 陽極 活 性 表面 か ら 除去 さ れ る。

次 い で、 陽極活性表面 上 に 形成 さ れた 凝 固 イ ン キ の ド ッ ト は、 陽極 1 1 と 圧胴 2 3 と の 間 で被 印刷体 Wが凝 固 イ ン キ の ド ッ ト と 接触す る こ と に よ っ て、 被 印刷体 W に 転写 さ れ印 刷 さ れ る。

ま た、 多 色 印刷 は、 図 1 に 示す電気凝 固 印刷 装置 1 を 所望 の 台数用 意 し、 各電気凝 固 印刷 装 置 で所望 の 色相 を 有 す る 電気凝 固 イ ン キ を 順次連続 し て 印刷 す る こ と に よ り 可 能 と な る。 例 え ば、 図 1 に 示す電気凝 固 印刷 装 置 1 を 4 台 タ ン デム に 配置 し て、 各装 置 で本発 明 の 黄、 藍、 紅、 墨 イ ン キ を 順次連続 し て 印 刷 す る こ と に よ り、 プ ロ セ ス 印 刷 が可能 と な る。

以 下、 本発 明 を 実施例 に よ り 更 に 詳 し く 説 明 す る が、 本発 明 の 技術 思想 を 逸脱 し な い 限 り、 本発 明 は こ れ ら の 実施例 に何 ら 限定 さ れ る も の で は な い, 実施例

実施例 1

作 業用 印刷 ィ ン キ と し て有効 な藍ィ ン キ組成物 を、 以 下 の よ う な配合 で調 製 し た ： 脱ミネラル化水 7 2. 1 8重量％

「Hosterperm Blue B2G pigmentj の

商標で販売される顔料 1 0. 4 9重量％ 「CLOSPERSE 2500」 の商標で

販売されるァニオン系分散剤 1 . 7 8重量％ rACCOSTRENGTH 86」 の商標で販売される

ァニオン系アクリルアミ ドポリマー 6. 9 9重量％ 塩化力リウム 8. 3 9重量％

• rSEQUESTRENE NA2」 の商標で販売

される E D TA 2ナトリウム 2水和物 0. 0 3重量％

- rpARMETOL K-50J の商標で

販売される殺菌剤 0 1 4重量％ 合計 ] 0 0 0 0重量％ 調 製 は、 最初 に、 サ ン ド ミ ル を 用 い て顔料 を 分散剤 に よ り 水 に 分散 さ せ た。 次 に、 得 ら れた顔料分散体 に ァ ク リ ル ア ミ ド ポ リ マ ー を 添カ卩 し、 さ ら に塩化 カ リ ウ ム と 殺 菌剤 と を 添加 し た。 そ の 後、 キ レ ー ト 化剤 と し て 「 S E Q U E S T R E N E N A 2 」 を 混和 し た後、 濾過 ' 脱 泡 を 行 っ た。 こ の よ う に し て得 ら れた電気凝 固 印刷 イ ン キ の p H、 表面張 力 は、 約 4. 5、 約 5 5 d y n e Z c mで あ っ た。

得 ら れた作業用 印刷 イ ン キ を 前記 ア メ リ カ 特許第 4、 8 9 5、 6 2 9 号 に 記載 さ れ た種類 の 図 1 に 示す電気凝 固 印刷 装置 に お い て使用 し た。 電気凝 固 印刷 の 際 の ィ ン キ の 粘度 は約 3 6 0 c p s で あ り、 約一時 間 に わ た っ て 略一定 の 状態 で あ っ た。 被 印刷体 に 転写 さ れ た 凝 固 ィ ン キ の 反 射濃度 は 1. 4 5 で あ っ た。 ま た、 被 印刷 体上 に 生 成 さ れた 着 色 し た地汚れ の 反 射濃度 は 0. 0 2 で あ つ た。 実施例 2

始動用 印刷 イ ン キ と し て有効 な黄 イ ン キ組成物 を、 以 下 の よ う な配合 で調 製 し た ： 脱ミネラル化水 1 8重量％

. I Permanent Yellow DGR pigmentj の

商標で販壳される顔料 7 2重量％ - 「CLOSPERSE 2500」 の商標で

販売されるァニオン系分散剤 1. 7 6重量％ - rACCOSTRENGTH 86」 の商標で販売される

ァニオン系アクリルアミ ドポリマー 6 9 0重量％ -塩化力リゥム 8 2 8重量％ rSEQUESTRENE NA2」 の商標で販売

される E D TA 2ナトリウム 2水和物 0. 0 2 % rPARMETOL K- 50」 の商標で

販売される殺菌剤 0. 1 4重量％ 合計 1 0 0. 0 0重量％ ま た、 補充用 印刷 イ ン キ と し て有効 な 黄イ ン キ組成物 を、 以下 の よ う な 配合 で調製 し た ： 脱ミネラル化水 7 2. 3 7重量％

I Permanent Yellow DGR pigmentj の

商標で販売される顔料 0. 8 1重量％ 「CL0SPERSE 2500」 の商標で

販売されるァニオン系分散剤 1 . 6 2重量％ ■ rACCOSTRENGTH 86」 の商標で販売される

ァニオン系アクリルアミ ドポリマー 6. 3 6重量％ 塩化力リゥム 8. 5 5重量％

- rSEQUESTRENE NA2」 の商標で販冗

される E D TA 2ナトリウム 2水和物 0. 1 5重量％ rPARMETOL K-50J の商標で

販売される殺菌剤 0 1 4重量％ 合計 1 0 0. 0 0重量％ 始動用 印刷 イ ン キ及 び補充用 印刷 イ ン キ を、 それぞれ 実施例 1 の 作業用 印刷 ィ ン キ と 同 様 の方法 で調 製 し た。 得 ら れた始動用 印刷 ィ ン キ及び補充用 印刷ィ ン キ の p H、 表面張力 は、 いずれ も 約 4. 3、 約 5 5 d y n e Z c m で あ っ た。

前記始動用 印刷 イ ン キ を使用 し て、 実施例 1 と 同 じ電 気凝固 印刷装置 に お い て数時間続 く 連続印刷 を 開始 し た イ ンキ供給装置 にお け る イ ンキの液面が下がる と、 前記 補充用 印刷 ィ ンキ を用 い てィ ンキ を補充 し て一定 の ィ ン キ液面 を維持 し た。 イ ン キ の粘度 は約 3 5 0 c p s で あ り、 全印刷 工程 を通 し て略一定の 状態で あ っ た。 実施例 3

作業用 印刷 イ ン キ にお け る 顔料 と し て 「 P e r m a n e n t R u i n F 6 B 」 、 キ レー ト 化剤 と し て 「 S E Q U E S T R E N E A A」 の商標で販売 さ れる E D T A を使用 し た以外 は、 実施例 1 と 同様 に調製 し た, 得 ら れた作業用 印刷イ ン キ の粘度、 p H、 表面張力 は、 それぞれ約 3 8 0 c p s、 約 4. 2、 約 4 7 d y n e Z c mで あ っ た。 前記凝固 印刷装置 を用 い た印刷 に お いて イ ン キ の粘度 は印刷 中略一定の状態で あ り、 実施例 1 と 実質的 に 同 じ結果が得 ら れた。 実施例 4

作業用 印刷 イ ン キ に お け る 顔料 と し て 「カ ーボ ン ブ ラ ッ ク M o n a r c h l 2 0 (登録商標） 」 を 8. 0 0 重量 ％、 キ レー ト 化剤 と し て 「 C H E L D T P A 」 の 商標 で販売 さ れ る D T P A を 0 . 0 3 重 量 ％ 使用 し、 分 散剤 の 添加 量 を 0 . 3 1 重量 ％、 脱 ミ ネ ラ ル化水 の 添加 量 を 7 6 . 1 4 重 量 ％ と し た以外 は、 実施例 1 と 同 様 に 調 製 し た。 得 ら れ た作業用 印刷 イ ン キ の 粘度、 p H、 表 面張 力 は、 そ れぞれ約 3 7 0 c p s、 約 4 . 1、 約 4 2 d y n e Z c m で あ り、 イ ン キ の 粘度 は 印刷 中 略一定 の 状 態 で あ っ た。 前 記電気凝 固 印刷 装 置 を 用 い た 印刷 に お い て実施例 1 と 実 質 的 に 同 じ 結果 が得 ら れた。 比較例 1

作 業用 印刷 ィ ン キ に お け る 分散剤 と し て， I C I C a n a d a I n c . に よ り 販売 さ れて い る ノ ニ オ ン 系 分散剤 「 S O L S P E R S E 2 7 0 0 0 ( 登録商標） 」 を 使用 し た以外 は、 実施例 4 と 同 様 に調製 し た。 得 ら れ た作 業用 印刷 ィ ン キ の 粘度、 P H、 表面張 力 は、 そ れぞ れ約 5 7 0 c p s、 約 4 . 1 、 約 4 0 d y n e / c mで あ っ た。 前記電気凝 固 印刷装置 を 用 い て 印刷 し た と こ ろ、 電気凝 固 印刷 の 際 に 陰極 に お い て発 生す る ガ ス に よ る 画 像部 に 欠損 を 観察 し、 被 印刷 体 に 転写 さ れた 凝 固 イ ン キ の 反 射濃度 は 1 2 5 と 低か つ た。 ま た、 被 印刷体上 に 生 成 さ れた好 ま し く な い 着色 し た地汚れ の 反 射濃度 は 0 . 0 7 で あ っ た。 さ ら に、 該イ ン キ を 2 4 時 間放置 し た と こ ろ 顔料粒子が沈殿 し、 イ ン キ 中 の 顔料 を 再分散す る た め に 機械的撹拌が必要 と な る 層 分離状態 が観察 さ れた。 比較例 2

作業用 印刷 イ ンキ に お ける 分散剤 と し て、 I C I C a n a d a I n c . に よ り 販売 さ れて い る ノ ニオ ン系 分散剤 「 S O L S P E R S E 2 0 0 0 0 (登録商標） 」 を使用 し た以外 は、 実施例 4 と 同様 に調製 し た。 得 ら れ た作業用 印刷 イ ン キ の粘度、 p H、 表面張力 は、 それぞ れ約 8 0 0 c p s、 約 4. 1、 約 2 5 d y n e Z c mで あ っ た。 前記電気凝固 印刷装置 を用 い た 印刷 にお い て、 被印刷体 に転写 さ れた凝固ィ ンキ の反射濃度 は実施例 4 と ほ ぼ同 じ で あ っ たが、 被印刷体 に は電気凝 固 印刷 の 際 に 陰極 にお い て発生す る ガス に よ る 画像部の 欠損が認め ら れ、 被印刷体上 に生成 さ れた好 ま し く な い着色 し た地 汚れの反射濃度 は 0. 2 2 で あ っ た。

Claims

請求 の 範 囲

1 . 電解凝 固 可能な ポ リ マ ー、 液状媒体、 可溶性 電解 質、 顔料及 び分散剤 を 含 む液状分散体か ら 少 な く と も 構 成 さ れ る 電気凝 固 印刷 イ ン キ で あ っ て、 前記分散剤 が ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金属 塩 で あ る、 電気凝 固 印刷 イ ン キ。

2 . 前記 ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金 属塩が化学式 （ I ) で示 さ れ る 化合物 で あ る 請 求項 1 に 記載 の 電気凝 固 印刷 ィ ン キ。

化学式 （ I )

た だ し、 化学式 （ I ) 中、 M は ア ル カ リ 金属 で あ り、 n は約 2 力ゝ ら 約 1 5 の 整数で あ る。

3 . 分散剤 が、 イ ン キ の総重量 に 基 づ い て、 約 0 . 0 5 乃 至約 5 重量 ％ の 量 で存在 す る、 請求項 1 ま た は請求 項 2 に 記載 の 電気凝 固 印刷 ィ ン キ。

4 分散剤 が、 化学式 （ I ) 中 の M が ナ ト リ ウ ム で あ る ナ フ 夕 レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ナ ト リ ウ ム 塩 で あ る 請 求項 2 ま た は 3 に記載 の 電気凝 固 印刷 ィ ン キ。

5 . 電気凝 固 印刷 中 に 生成す る 金属 イ オ ン と 錯体 を 形 成 す る 封鎖剤 を さ ら に含 み、 前記封鎖剤 は、 前記 ポ リ マ 一 の 電気凝 固 に 悪影響 を 及 ぼす こ と な く、 前記金属 ィ ォ ン が電気凝 固 印刷 イ ン キ に望 ま し く な い 粘度 の 上昇 を 生 じ さ せ る こ と を 防 ぐべ き 量 で添加 さ れて い る、 請求項 1 〜 請求項 4 の い ずれか に 記載 の 電気凝 固 印刷 ィ ン キ。

6 . 封鎖剤 が、 ポ リ ア ミ ノ カ ルボ ン酸 又 はそ の塩類で あ る、 請求項 5 に 記載 の 電気凝固 印刷 イ ン キ。

7 . 約 3 乃 至約 8 の p H を 有す る と と も に、 イ ン キ の 総重量 に 基づ い て、 約 6 0 乃 至約 8 0 重量 ％ の 水、 約 4 乃 至約 1 5 重量 ％ の 電解凝固 可能な ポ リ マ ー、 約 5 乃 至 約 1 0 重量 ％ の 可溶性電解質、 約 5 乃 至約 2 0 重量 ％ の 顔料、 約 0 . 0 5 乃 至約 5 重量 ％ の ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン 酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金属塩、 約 0 . 0 1 乃 至約 0 . 3 重量 ％ の ポ リ ア ミ ノ カ ルボ ン酸又 はそ の塩類. 及 び約 0 . 0 1 乃 至約 2 重量 ％ の 殺菌剤 を含 む水性液状 分散体か ら 少 な く と も 構成 さ れ る 電気凝 固 印刷 イ ン キ。

8 . 前記 ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ァ ド 縮合物 の ア ル カ リ 金属 塩が化学式 （ I ) で示 さ れ る 化合物 で あ る 請求項 7 に 記載 の 電気凝 固 印刷 イ ン キ。

化学式 （ I )

た だ し、 化学式 （ I ) 中、 M は ア ルカ リ 金属 で あ り、 n は約 2 力ゝ ら 約 1 5 の 整数 で あ る。

9. 分散剤 が、 化学式 （ I ) 中 の Mがナ ト リ ウ ム で あ る ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン酸 ホ ルム ア ミ ド 縮合物 の ナ ト リ ウ ム 塩で あ る 請求項 8 に記載 の 電気凝 固 印刷 ィ ン キ。

1 0. 2 5 °(： に ぉ ぃ て 3 0 (1 11 6 /^/ じ 111以 上 の 表面 張 力 を 有 す る 請求項 1、 請求項 2、 請求項 7 ま た は請求 項 8 の い ずれか に記載 の 電気凝固 印刷 ィ ン キ。

1 1. 請求項 1 ま た は請求項 7 に 記載 の 電気凝 固 印刷 ィ ン キ を 用 い る 電気凝 固 印刷 法。

1 2. 請求項 1 ま た は請求項 7 に 記載 の 電気凝固 印刷 イ ン キ に よ り 印刷 さ れた 印刷 物。