CN1219188A - 电凝固印刷油墨 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种电凝固印刷油墨及用该油墨的电凝固印刷法,该印刷油墨的构成至少包括可电解凝固的聚合物、液体介质、可溶性电解质、颜料和含有为在分散体中均匀分散上述颜料的分散剂的液状分散体,作为分散剂,使用了萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐,通过使用该分散剂使保存稳定性,以及在电凝固印刷图像上生成不理想着色的浮垢均得到了改善。化学式(Ⅰ)但式(Ⅰ)中,M为碱金属,n约为2－15的整数。
Description
本发明是对电凝固印刷技术的改进，特别是关于一种改进的电凝固印刷油墨。
美国专利第4,895,629号(注册日：1990年1月23日)中记载了一种高速电凝固印刷方法和装置，具有由数个显示图像着色凝固油墨点(圆点)生成的钝态表面，并使用了旋转筒状的阳极。在钝态表面上形成的着色凝固油墨点，随后，通过与纸张等被印刷体接触转印到被印刷体上，利用这种办法将图像印刷到被印刷体上。正如在这篇美国专利中说明的那样，对于阳极凝固油墨点的附着很弱，同时，为了防止阳极所不能抵御的腐蚀，而在对阴极施加电压之前，在阳极上涂敷油性物质，在阳极的表面上形成油性物质的微小液滴。
为填充阴阳两极间划定的间隙所使用的电凝固印刷油墨，实质上是由可电解凝固的聚合物、液体介质、可溶性电解质，及含着色剂的溶液或分散体所构成。作为着色剂可使用染料或颜料。在油墨凝固后，阳极上残留的未凝固油墨，例如，通过用软质橡胶擦子擦拭阳极表面等办法，从阳极表面上去除，使完全露出的着色凝固油墨点转印到被印刷体上。随后，为了去除在阳极表面上残留的凝固油墨等，阳极表面可用刷子和洗净液进行洗净。
电凝固印刷油墨，作为着色剂而使用颜料时，必须在油墨中添加均匀分散的颜料分散剂。例如，使用ICIカナダ社(ICI Canada Inc.)出售的非离子系分散剂ソルスパ-ス27000(SOLS PERSE 27000)(注册商标)作为分散剂时，本发明者观察到，当将油墨放置24小时以上时，颜料粒子会沉淀出来，为了使油墨中的颜料再分散，必须进行机械搅拌而产生的层分离状态。再者，使用这样的分散剂，油墨的粘度会增加到500cps以上，同时，反射浓度高过0.07，这并不理想，对着色的非图像部分产生污染，即对电凝固印刷图像产生浮垢。进而，对阴极施加电压，作为电解的结果而产生的气体会引起图像部分损害。使用这种分散剂时的凝固油墨的反射浓度为约1.20～1.25之间。
因此，本发明的目的是为解决上述问题，提供一种改进的电凝固印刷油墨，其保存稳定性优良，油墨的粘度为300～400cps之间，凝固油墨的反射浓度高，但能降低电凝固印刷图像上的不理想着色的非图像部分的浮垢，同时也能降低因阴极上产生气体而损害图像部分的现象。
本发明的电凝固印刷油墨，至少由可电解凝固的聚合物、液体介质、可溶性电解质、颜料及含分散剂的液体分散体所构成，分散剂是萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐。
作为在油墨中均匀分散颜料的分散剂，本发明者发现通过选定为萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐，使电凝固印刷油墨至少能稳定数个月，油墨的粘度达到300～400cps，并能降低阴极产生的气体对图像部分的损害。并不仅这些，通过使用萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐，可进一步将凝固油墨的反射浓度提高到约1.40～1.50之间，并能将电凝固印刷图像上，不理想着色的非图像部分污染(以下称浮垢)的反射浓度降低到约0.02。
再有，本发明也包括使用上述油墨进行电凝固印刷的方法。在此使用的所谓“电凝固印刷法”是指利用含可电解凝固聚合物的印刷油墨的电凝固使图像再现，再将这样再现的图像转印到印刷纸等被印刷体上的全印刷过程。在全印刷过程中包括以下(a)～(f)工序：
(a)清洗阳极表面，(b)用油性物质被复该阳极表面，(c)用本发明的印刷油墨填充电极间间隙，(d)对选择的阴极上施加电压，在由油性物质微小液滴复盖的阳极表面上形成表现所要图像的一连串凝固油墨点，(e)从阳极表面上去除残留的未凝固油墨，(f)使该凝固油墨点与被印刷体接触，将该凝固油墨转印到被印刷体上，通过这一过程使所要图像再现。
此处使用的所谓“印刷油墨的电凝固”的表现形式是指，在应用上述过程中的(d)工序中，包括阳极表面上钝态被膜的破坏，多价金属离子从阳极表面溶出，以及在由多价金属离子形成的油墨中，所含可电解凝固聚合物的凝固，和在阳极表面上凝固油墨点的形成。
图1是使用本发明电凝固印刷油墨的电凝固印刷装置的一例示意图。
本发明电凝固印刷油墨中使用的颜料是一般印刷油墨及涂料等中使用的有机颜料、无机颜料。作为有机颜料有偶氮系、酞菁染料系、蒽醌系、二萘嵌苯系、紫苏酮系(ペリノン系)、喹吖啶酮系、硫靛系、二恶嗪系、异吲哚满酮系、喹酞酮系、甲亚胺偶氮系、ジクトピロロピロ-ル系、异吲哚满系的颜料。作为无机颜料有碳黑、氧化钛、铁丹等。
在黑色油墨中最好使用碳黑。尤其是当使用吸油量80～200ml/100g，平均粒径35～100nm的碳黑时，可获得黑色度和浓度很高的印刷品。作为碳黑，例如可以使用由キャボット社(CABOTCOQP)得到的碳黑モナ-ク120(Carbon Black Monarch(注册商标)120)等。
在兰色油墨中最好使用铜-酞菁染料系有机颜料，例如ホスタパ-ムブル-(Hostaperm Blue)B2G或B3G，红色油墨中可使用永固玉红(Permanent Rubine)F6B或L6B、黄色油墨中可使用永固黄(Permanent Yellow)DGR或DHG等，这些是由ヘキスト社(HOECHST)获得的颜料。使用这些颜料的量，要确保电凝固形成凝固油墨点的浓度，根据电凝固油墨的总重量计，优选量约为5～20重量％，使用约为6.5～15重量％的量，更好。
用作分散剂的萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐，是以化学式(Ⅰ)表示的化合物。
其中，化学式(Ⅰ)中的M为碱金属，n为2～15的整数。
其中M最好为钠，n为5～12,n为7-10时特别好，而萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐用量，根据油墨的总重量计，优选量是约0.05～5重量％，最好是约0.1～2重量％。分散剂的量，相对于油墨的总重量，比0.05重量％更少时，油墨的保存稳定性很差，多于5重量％时，向被印刷体上转印的凝固点浓度呈现降低趋势。特别是将碳黑作颜料使用时，分散剂的量，相对于油墨总重量，大于2重量％时，油墨的粘度呈现增高的趋势。化学式(Ⅰ)表示的分散剂(但化学式(Ⅰ)中的M为钠，n为7)是商标为クロスパ-ス(CLOSPERSE)2500，由ポ-ム·フィラテックス·カナダ社(Boehme Filatex Canada Inc.)出售的，其平均分子量约为2000。
萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐，与油墨配合时，显示出良好的颜料分散性，又不降低油墨的表面张力，是理想的分散剂。即，当油墨的表面张力变小时，阳极表面和油墨的接触角变小，变得容易湿润，所以，残留在阳极表面上的未凝固油墨难以去除，由于存在不理想着色浮垢产生的趋势，所以油墨的表面张力成为很重要的因素，至少在30dyne/cm(25℃)以上是符合要求的。
以上述量将该分散剂配合到油墨中时的表面张力，一般高达35～75dyne/cm(25℃)。
在电凝固印刷油墨中所用的可电解凝固的聚合物是可与多价金属离子进行化学结合的聚合物，具有酰胺基、氨基、羧基等官能团。这种聚合物的分子量，较好为10000～1000000,100000～600000的更好，作为聚合物的具体实例，有白蛋白、白明胶、酪蛋白、琼脂等天然聚合物、和聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酰肼等合成聚合物。特别好的聚合物是直链的阴离子性丙烯酰胺聚合物，例如，可以使用シアナミド社(Cyanamid Inc.)出售的アコストレンゲス86(ACCOSTRENGTH86)。按油墨总重量计，聚合物的较佳用量约为4～15重量％，使用6～12重量％的量更好。
在电凝固印刷油墨中所用的可溶性电解质，其用途是提高电凝固印刷油墨的电导率，进而对阳极表面上的钝态被膜产生所需要的破坏。理想的可溶性电解质是卤化物，氯化物特别好，例如，作为碱金属的卤化物碱土金属的卤化物有氯化锂，氯化钠，氯化钾，及氯化钙等，也可以使用氯化胺、氯化镍、氯化铜、氯化锰等。
电凝固印刷油墨的电导率最好为1～200ms/cm(25℃)。当电凝固印刷油墨的电导率小于1ms/cm时，会降低向被印刷体转印凝固油墨的反射浓度。因此，电解质的量以油墨电导率形成上述范围的量进行配合，根据油墨的总重量计，一般用量为约5～10重量％，使用约6～9重量％的量，更好。
本发明的电凝固印刷油墨在电凝固印刷时最好含有，和由阳极表面溶出的金属离子形成铬合物的金属离子封闭剂。封闭剂对可电解凝固的聚合物电凝固不会有坏的影响，所以，在对电凝固印刷油墨不产生不理想粘度上升的范围内，使用上述金属离子。
在电凝固印刷方法中使用由不锈钢或铝制成的阳极时，通过利用施加电压破坏阳极上的钝态被膜，使3价铁或3价铝离子溶出。该3价铁或3价铝离子和聚合物，特别是像聚丙烯酰胺这样的聚合物进行交联，在阳极上形成点状，另一方面，也是成为电凝固油墨粘度升高的原因。
电凝固后残留的未凝固油墨，为将其去除所用的系统，例如，用软质橡胶擦子擦拭阳极表面的办法，从阳极表面上去除，使其返回到油墨供给装置内，再重新利用。然而，由于回收的未凝聚油墨含有少量的凝固油墨点，铁或铝的离子会对油墨产生污染，同时，油墨中的这些金属离子浓度随着电凝固印刷时间的加长而增加，进而在凝固油墨的点转印的被印刷体上往往含有多价金属离子，通过被印刷体和阳极表面的接触，这些金属离子会附着阳极表面上，有时也会对油墨造成污染。
这些金属离子使油墨中所含的聚合物交联，这样提高了油墨的粘度，最终使油墨凝胶化。
因此，为了防止电凝固印刷时混入油墨中的金属离子产生所不希望的油墨粘度上升，最好将这些金属离子封闭起来，封闭时所需要封闭剂的量，取决于引起所不希望的油墨粘度上升的油墨中金属离子浓度和所使用封闭剂的种类，还可以根据油墨中所含聚合物的种类而变化。
当大量添加封闭剂时，封闭剂也会与在钝态被膜破坏时从阳极表面溶出的对于聚合物凝固不可缺少的金属离子形成铬合物，由于难以发生凝固，所以所用的量必须是对聚合物的电凝固不产生不良影响的量。
像使聚合物产生交联的三价铁离子一类的金属离子浓度，超过25ppm时，对于通常的操作，油墨的粘度会过高，当达到约140ppm时油墨会产生凝胶化，因此，根据本发明的最佳实施形态封闭像三价铁离子一类的金属离子时，该离子浓度最大约为20ppm，最好为15ppm，封闭剂的用量以油墨中所存金属离子的状态考虑，而且，以低于维持油墨产生电凝固状态的量，进行添加。
随着电凝固印刷时间的延长，油墨中三价铁一类的金属离子浓度会增高，虽然可达数百个ppm，但通过添加封闭剂，最大也只能是20ppm的金属离子的存在状态，一边维持这种状态，一边可使油墨产生电凝固。
所使用封闭剂最好是能够将金属离子作为中心金属原子形成组合环状结构的螯合剂。这种环的形成可增大金属一螯合剂结合的稳定性。作为螯合剂最好是聚氨基羧酸和其盐类。作为聚氨基羧酸，有乙二胺四醋酸(EDTA)、亚氨二醋酸(IDA)、羟乙基亚氨二醋酸(HIDA)、乙二(羟苯基)氨基醋酸(EHPG)、羟乙基乙二胺三醋酸(HEDTA)、氮基三醋酸(NTA)、乙烯一二(氧乙烯氮基)四醋酸(EGTA)、环乙烷二胺四醋酸(CYDTA)、二乙烯三胺五醋酸(DTPA)、及三乙烯四胺六醋酸(TTHA)等。特别好的螯合剂是EDTA和其盐类，这些价格便宜，易于得到。这些螯合剂，一般根据油墨的总重量计，较佳用量为0.01～0.3重量％，使用0.01～0.2重量％的量，特别好。
另一方面，在电凝固印刷法中，进行如上述长时间印刷时，与短时间印刷比，由于油墨中的金属离子量增加，在使用短时间印刷用油墨和长时间印刷用油墨时，最好改变配合的螯合剂量以调制油墨。作为短时间印刷用油墨，不必补充油墨，例如有可在约1小时内结束印刷用的“作业用印刷油墨”，而作为长时间印刷用油墨，例如，对于边补充油墨边连续数小时以上印刷时，分别有印刷开始时用的“始动用印刷油墨”和在印刷中向始动用印刷油墨中补充添加用的“补充用印刷油墨”。
所谓“作业用印刷油墨”和“始动用印刷油墨”，就印刷开始时使用这一点讲，基本上是同一种类的油墨，在油墨中配合的聚氨基羧酸或它的盐，根据油墨的总重量计，用量为0.01～0.2重量％，但，考虑到两种油墨的使用时间，用作作业用印刷油墨时，最好约为0.03～0.1重量％，用作始动用印刷油墨时，最好约为0.02～0.1重量％，另一方面“补充用印刷油墨”时考虑到封闭混入油墨中的金属离子，在油墨中配合的聚氨基羧酸或它的盐类，根据油墨的总重量计，用量优选为0.1～0.3重量％，更好用量为0.15～0.2重量％。
为提供所希望的电凝固印刷油墨，作为溶解或分散有上述颜料在液体介质中均匀分散颜料的上述分散剂、上述可电解凝固的聚合物和上述可溶性电解质的液体介质，最好使用水。
本发明的印刷油墨最好含有防止产生细菌类和霉菌等的杀菌剂，最好的杀菌剂，可使用脱氢醋酸钠、安息香酸钠、钠吡啶硫羰-1-氧化物、锌吡啶硫羰-1-氧化物、1、2-苯异噻唑啉-3-酮和1-苯异噻唑啉-3-酮的胺盐等。例如可以使用ダレィプロダクッ社(GRAYPRODUCTS)出售的商标为パルメト-ルK-50(PARMETOL K-50)的杀菌剂。杀菌剂用量，按油墨的总重量计较好约为0.01～2重量％，更好约为0.1～1重量％的用量。
除此之外，根据本发明印刷油墨的用途，依照需要，可适当添加染料、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、芳香剂、防氧化剂、消泡剂、硅烷偶合剂、可塑剂、抑燃剂、保湿剂、有机溶剂、表面活性剂等。
本发明的印刷油墨的制造是将上述可电解凝固的聚合物、可溶性电解质、颜料和萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐分散剂，根据需要混合进封闭剂等其它添加物，同时在液体介质中混合、溶解、分散。分散中，一般使用的分散机械，例如可以使用辊碾机、球磨机、砾石磨机、立式球磨机、砂磨机等。至少由颜料、分散剂、液体介质构成，具有所要求粒度分布的颜料分散体，可通过适当调节分散机械的粉碎介质尺寸，粉碎介质的填充率、分散处理时间、颜料分散体的流出速度、颜料分散体的粘度等等而获得。
在油墨中含有粗大粒子和气泡时，由于防碍电凝固而使图像质量降低，所以最好通过过滤、脱泡等办法加以去除。过滤器，脱泡装置可以使用过去公知的装置，也可以使用任何一种形式的装置。
用上述方法所制油墨的氢离子浓度(pH)，较好是在25℃下测定时，约为3～8的范围。约3～6的范围更好，约4～5的范围特别好。当pH超出3～8范围时，会降低向被印刷体转印的凝固油墨的反射浓度。在调整油墨的pH中，作为pH调整剂，可以使用盐酸、硫酸、醋酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵等公知的酸、碱。
本发明的优选电凝固印刷油墨具有约3-8的pH值，同时，按照油墨的总重量计，其构成至少包括约60～80重量％的水，约4～15重量％的可电解凝固的聚合物，约5～10重量％的可溶性电解质，约5～20重量％的颜料，约0.05～5重量％的萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐，约0.01～0.3重量％的聚氨基羧酸或其盐类，以及约0.01～2重量％的含杀菌剂的水性液状分散体，这些可以用作“作业用印刷油墨”、“始动用印刷油墨”、及“补充用印刷油墨”。
以下对本发明油墨的使用方法进行说明。
图1是使用本发明油墨进行印刷的电凝固印刷装置1的简要示意图。电凝固印刷装置1，由数个支脚3立式支撑着底座板5，在该底座板5上设置数个向上下延伸的框架7，在该框架7的上部设置一对垂直板9，由驱动马达(未示出)进行自由转动的筒状阳极11夹持在各垂直板9上。在图1中，该阳极11在相对于纸面的垂直方向上延伸，并具有钝态被膜的阳极活性表面。
在电凝固印刷装置1中设置，沿着阳极11在阳极活性表面上涂布烯烃性物质的油性物质，在阳极活性表面上形成油性物质微小液滴的涂布装置13，向阳极上供给本发明油墨的油墨供给装置15和具有通过油墨的电凝固在上述阳极活性表面上形成显示所要图像的数个着色凝固油墨点的阴极17的印刷头19，进而设置将未凝固的油墨从阳极活性表面去除的像擦子一类的去除装置21，同样还设置在上述被印刷体上印刷图像的装置压筒23，使在所得阳极活性表面上显示所要图像的数个着色凝固油墨点与被印刷体W接触，将着色凝固油墨点从阳极活性表面上转印到被印刷体上。
在阳极11的下方，设置洗净装置25，以清洗阳极活性表面，从阳极活性表面上完全去除残留的凝固油墨等。
通过这样的结构，由涂布装置13向转动的阳极11的阳极活性表面上涂布油性物质微小液滴后，由油墨供给装置15向印刷头19的阴极17和阳极11之间的间隙中供给本发明油墨。所供入的油墨，通过在阴阳两极间施加电压形成凝固油墨点，再由擦子21将未凝固的非凝固油墨从阳极活性表面上除去。
接着，在阳极活性表面上形成的凝固油墨点，在阳极11和压筒23之间，凝固油墨点通过和被印刷体W接触，而转印到被印刷体W上。
多色印刷，可准备数台图1所示的电凝固印刷装置1，通过使用各电凝固印刷装置依次连续印刷具有所要色相的电凝固油墨，例如，串联配置4台图1所示电凝固印刷装置1，通过用各装置依次连续印刷本发明的黄、兰、红、黑油墨，可使工艺印刷成为可能。
以下根据实施例更详细地说明本发明，只要没有脱离本发明的技术思想，本发明就不受这些实施例的任何限定。
实施例1
作为作业用印刷油墨，按如下配合调制有效的兰油墨组合物：
——脱矿物水 72.18重量％
——以“Hosterperm Blue B2G Pigment”商标出售的颜料
10.49重量％
——以“CLOSPERSE 2500”商标出售的阴离子系分散剂
1.78重量％
——以“ACCOSTRENGTH 86”商标出售的阴离子系丙烯酰胺聚
合物 6.99重量％
——氯化钾 8.39重量％
——以“SEQUESTRENE NA2”商标出售的EDTA2钠2水合物
0.03重量％
——以“PARMETOL K-50”商标出售的杀菌剂
0.14重量％
合计 100.00重量％调制，开始使用砂磨机，在水中用分散剂将颜料分散掉，接着，向得到的颜料分散体中添加丙烯酰胺聚合物，再添加氯化钾和杀菌剂。随后，作为螯合剂，混合“SEQUESTRENE NA2”后，进行过滤，脱泡。这样获得的电凝固印刷油墨的pH，表面张力分别为约4.5，约55dyne/cm。
将所得作业用印刷油墨，在上述美国专利4895629号中记载的类型如图1所示电凝固印刷装置中使用。电凝固印刷时的油墨粘度约为360cps，在一小时内大致呈稳定状态。向被印刷体转印的凝固油墨的反射浓度为1.45。在被印刷体上生成的着色浮垢反射浓度为0.02。
实施例2
作为始动用印刷油墨，按如下配合调制有效的黄色油墨组合物：
——脱矿物水 71.18重量％
——以“Permanent Yellow DGR Pigment”商标出售的颜料
11.72重量％
——以“CLOSPERSE 2500”商标出售的阴离子系分散剂
1.76重量％
——以“ACCOSTRENGTH 86”商标出售的阴离子系丙烯酰胺聚合物
6.90重量％
——氯化钾 8.28重量％
——以“SEQUESTRENE NA2”商标出售的EDTA2钠2水合物
0.02重量％
——以“PARMETOL K-50”商标出售的杀菌剂
0.14重量％
合计 100.00重量％
作为补充用印刷油墨，按以下配合调制有效的黄色油墨组合物：
——脱矿物水 72.37重量％
——以“Permanent Yellow DGR Pigment”商标出售的颜料
10.81重量％
——以“CLOSPERSE 2500”商标出售的阴离子系分散剂
1.62重量％
——以“ACCOSTRENGTH 86”商标出售的阴离子系丙烯酰胺聚合物
6.36重量％
——氯化钾 8.55重量％
——以“SEQUESTRENE NA2”商标出售的EDTA2钠2水合物
0.15重量％
——以“PARMETOL K-50”商标出售的杀菌剂
0.14重量％
合计 100.00重量％
以和实施例1的作业用印刷油墨相同的方法，分别调制始动用印刷油墨和补充用印刷油墨，得到的始动用印刷油墨和补充用印刷油墨的pH、表面张力，分别都为约4.3、约55dyne/cm。
使用上述始动用印刷油墨，在和实施例1相同的电凝固印刷装置上，开始连续数小时连续印刷。当油墨供给装置中的油墨液面降低时，用上述补充用印刷油墨进行补充，维持一定的油墨液面。油墨的粘度约为350cps，在整个印刷过程中大致呈稳定状态。
实施例3
在作业用印刷油墨中，作为颜料，使用以“Permanent RubinF6B”商标、作为螯合剂使用以“SEQUESTRENE AA”商标出售的EDTA，除此之外和实施例1一样地调制，所得作业用印刷油墨的粘度、pH、表面张力，分别约为380cps、4.2和47dyne/cm。在使用上述凝固印刷装置进行印刷中，油墨粘度在印刷过程中大致呈稳定状态，实际上获得和实施例1相同的结果。
实施例4
在作业用印刷油墨中，作为颜料，使用8.00重量％的“カ-ボンブラックMonarch120(注册商标)”，作为螯合剂，使用0.03重量％的以“CHEL DTPA”商标出售的DTPA，加入量为0.31重量％的分散剂，加入量为76.14重量％的脱矿物水，除此之外，和实施例1一样进行调制。所得作业用印刷油墨的粘度、pH、表面张力，分别约为370cps、4.1和42dyne/cm。在印刷过程中，油墨粘度大致呈稳定状态，使用上述电凝固印刷装置进行印刷，实际上获得和实施例1相同的结果。
比较例1
在作业用印刷油墨中，作为分散剂，使用由ICI Canada Inc.以“SOLSPERSE 27000(注册商标)”出售的非离子系分散剂，除此之外，和实施例4一样进行调制。得到的作业用印刷油墨的粘度、pH、表面张力，分别约为570cps、4.1、40dyne/cm。在使用上述电凝固印刷装置进行印刷时，观察到电凝固印刷时因阴极上产生气体，而使图像部分受到损害，转印到被印刷体上的凝固油墨反射浓度低到1.25，在被印刷体上产生的不理想着色浮垢的反射浓度为0.07。进而，将油墨放置24小时时，颜料粒子沉淀出来，为了使其再分散，必须进行机械搅拌，从而观察到层分离状态。
比较例2
在作业用印刷油墨中，作为分散剂，使用由ICI Canada Inc.以“SOLSPERSE 20000(注册商标)”出售的非离子系分散剂，除此之外，和实施例4一样进行调制。得到的作业用印刷油墨的粘度、pH、表面张力，分别约为800cps、4.1、25dyne/cm。在使用上述电凝固印刷装置进行印刷中，转印到被印刷体上的凝固油墨反射浓度虽然大致与实施例4相同，但可以确认在电凝固印刷时，阴极上产生的气体对被印刷体上的图像部分产生损害，在被印刷体上产生的不理想着色浮垢的反射浓度为0.22。
Claims (12)
1、一种电凝固印刷油墨，其特征在于至少是由可电解凝固的聚合物、液体介质、可溶性电解质、颜料及含分散剂的液状分散体构成的电凝固印刷油墨，上述分散剂是萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐。
2、根据权利要求1记载的电凝固印刷油墨，其特征是上述萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐是由化学式(Ⅰ)表示的化合物，
化学式(Ⅰ)
但，化学式(Ⅰ)中M为碱金属，n约为2～15的整数。
3、根据权利要求1或2记载的电凝固印刷油墨，其特征是分散剂的用量，以油墨的总重量计，约为0.05～5重量％。
4、根据权利要求2或3记载的电凝固印刷油墨，其特征是分散剂是化学式(Ⅰ)中的M为钠的萘磺酸甲酰胺缩合物的钠盐。
5、根据权利要求1～4中任何一项记载的电凝固印刷油墨，其特征是进而含有与电凝固印刷中生成的金属离子形成络合物的封闭剂，该封闭剂对上述聚合物的电凝固不会造成不良影响，所添加量，应是可防止上述金属离子对电凝固印刷油墨产生所不希望的粘度上升。
6、根据权利要求5记载的电凝固印刷油墨，其特征是封闭剂为聚氨基羧酸或其盐类。
7、一种电凝固印刷油墨，其特征是具有约3-8的pH值，同时，以油墨总重量计，其构成至少含有约60～80重量％的水、约4～15重量％的可电解凝固的聚合物、约5～10重量％的可溶性电解质、约5～20重量％的颜料、约0.05～5重量％的萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐、约0.01～0.3重量％的聚氨基羧酸或其盐类、和约0.01～2重量％的含杀菌剂的水性液状分散体。
8、根据权利要求7记载的电凝固印刷油墨，其特征是上述萘磺酸甲酰胺缩合物的碱金属盐是以化学式(Ⅰ)表示的化合物，
化学式(Ⅰ)中，M为碱金属，n为约2-15的整数。
9、根据权利要求8记载的电凝固印刷油墨，其特征是分散剂是化学式(Ⅰ)中的M为钠的萘磺酸甲酰胺缩合物的钠盐。
10、根据权利要求1、2、7或8中任何一项记载的电凝固印刷油墨，其特征是在25℃，具有30dyne/cm以上的表面张力。
11、一种使用权利要求1或7记载的电凝固印刷油墨的电凝固印刷法。
12、利用权利要求1或7记载的电凝固印刷油墨进行印刷的印刷物。
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