WO1998025999A1

WO1998025999A1 - Compositions composites hautement absorbantes, feuilles absorbantes pourvues de ces compositions, et procede d'elaboration de ces composites

Info

Publication number: WO1998025999A1
Application number: PCT/JP1997/004606
Authority: WO
Inventors: Migaku Suzuki; Ryoichi Matsumoto; Shingo Mori
Original assignee: Japan Absorbent Technology Institute
Priority date: 1996-12-13
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 1998-06-18
Also published as: EP2295493B1; EP2295493A1; US20100062934A1; EP2330152A1; EP2305749B1; KR100372382B1; HK1024494A1; AU5412098A; CN1244881A; US9163355B2; ATE531758T1; IL130178A; ES2410372T3; ES2376643T3; AU731439B2; IL130178A0; CA2264153A1; ID22845A; RU2186797C2; NZ336395A

Description

明細書高吸収性複合組成物、該複合組成物を備えたシー卜状吸収体、およびその製造方法技術分野

本発明は、水膨潤性を有する固状体、とくに粉末状からペレット状に至る種々のサイズおよび形態の粒子の機能性や使用性を向上させた、新たな形態の複合組成物に関する。さらに本発明は、固状体として高分子吸収体を用いて構成された、従来の吸収体とはまったく形態を異にする、自身の容積に比較して大量の液体を安定に吸収する能力を有する高吸水性複合組成物、ならびにこの高吸水性複合組成物を主たる構成要素とした高吸水性複合体に関する。

本発明の高吸水性複合体は、通常の高吸水体と同様にして、幼児用および成人用ォムッ、女性用生理用品、動物用の排泄処理製品、あるいはメディカル用の血液吸収体製品に広く用いることができ、いわゆる高分子吸収体の性能をフルに活かした「パルプレス型の超薄型吸収体」としてとくに有用である。またコンパクトな形態を活かして、保冷材、保水材、結露防止材、海底ケーブル被覆材、そして水損事故防止材等への応用も可能である。

また本発明は、このような複合組成物、それから構成される複合体を製造する方法、装置にも関する。

さらに本発明は、上記高吸水性複合体を各種シート状基材と組み合わせて、吸収体製品に応用する場合に、従来のバックシートの持つ防漏機能も兼ね備えたシート状吸収体、従来のトップシートゃァクイジシヨン機能をも兼ね備えたシート状吸収体、さらにはトップシートおよびバックシートの機能も併せ備え、単独で使用できるようなシート状吸収体に関する。背景技術

吸収体製品に用いられている水分や体液を吸収する吸収体主成分としては、従来よりフラッフ状木材パルプと、いわゆる高分子吸収体（以下「S AP」と略称する）との組合せから成り立つている。しかし近年、物流の効率化、小売店頭での陳列スペースの利用率の向上のため、さらには省資源化のために、従来の比較的嵩張る吸収体製品に対して、薄物化、コンパクト化への社会的要請が大となっている。

コンパクト化、薄物化の手段としては、 S A Pとパルプの組合せにおいては、パルプに対して 2〜 1 0倍ほど高い吸水能力を持つ SAPの比率を上げ、それに伴ってパルプの比率を下げれば、薄く、コンパクトになり、究極的には SAP 1 00 %の構造をとれば、最大限に薄層、コンパクト化を追求できるはずである。

ところが一方、 SAPの比率が高くなるほど、水の吸収の際に、 SAP の特性に基づくいわゆる「ゲルブロッキング現象」が起り、吸収体製品が計算通りの効率では機能しなくなるため、現状では SAP/パルプ = 1/ 1前後の構成が限界とされており、 SAP/パルプ = 2/ 1以上、あるいは、さらに S AP比率を上げて S AP 1 00 %に近いパルプレスの構造をとることは、極めて難しい技術課題となっている。ここで、「パルプレス」という用語は、この分野で一般的に適用されている概念にしたがって、 S A Pに対するパルプの比が 1前後よりも小さいものを総称するものとして使用される。

勿論、パルプレス構造に関しては、従来から種々の挑戦がなさている。たとえば、直接紡糸やアクリル酸系繊維の部分加水分解等により、繊維状、ウェブ状の SAPシートをつくる方法、あるいはァクリル等のモノマ一をウェブに含浸させて、それを紫外線あるいはエレクトロンビーム等で重合させて、ウェブ状の吸水性ポリマーをつくる、あるいはセルロース等の不織布をカルボキシメチル化したのち更に部分架橋してシート状の吸水性ポリマーをつくる、等の様々な試みがなされている。

しかし、素材のコストの問題、および多大な設備投資額等により、工業的、経済的に成功した例は報告されていない。

一方、生体からの体液排出は、環境条件、生活条件等により様々に変化し、しかも回数も一定ではない。このため、多くの吸収体製品に用いられるシート状吸収体には、状況変化に対応して、素早く、しかも多数回にわたって安定した吸収能力を発揮することが要求される。

上に述べたような従来のパルプ/ S A P 2成分系の吸収体の場合には、両成分の組合わせにより、液体に対するパルプの一時貯留性と、 S A Pの安定貯留機能とを活かし、多数回の吸収要求にもある程度の対応が可能である。ところが、大きい吸収量の確保のために S A Pの割合を増加した S

A P単独に近い系では、液体が供給されると同時に S A Pが一斉に吸収を開始するために、 1回目の吸収スピードはきわめて速いが、 2回、 3回と液体供給が繰り返されるにしたがって吸収スピードが急激に低下するという基本的な問題を抱えている。

発明の開示

本発明の第 1の態様によれば、セルローズあるいはセルローズ誘導体から得られる水和性を有するミクロフイブリル状微細繊維、および水膨潤性固状体を主成分とし、前記水膨潤性固状体の表面の少なくとも一部が前記ミクロフィブリル状微細繊維により被覆されていることを特徴とする複合組成物が提供される。

この複合組成物は、単独で種々の形態、たとえば粉末状、粒子状、ペレット状、シート状もしくは任意の形状の三次元構造物等の形態に成形することが可能であるが、不織布のような任意のシート状支持体をベースとしてその上にシ一ト状に成形することもできる。

本発明は、さらに上記の複合組成物を製造する方法を提供する。

この方法は、水膨潤性固状体の膨潤を抑制し、かつセルローズあるいはセルローズ誘導体から得られる水和性を有するミクロフイブリル状微細繊維を水和分散できる、水相溶性のある有機溶媒と水とからなる分散媒体中に、前記水膨潤性固状体および前記ミクロフイブリル状微細繊維を分散させ、得られた分散液から前記水膨潤性固状体および前記ミクロフイブリル状微細繊維を前記分散媒体から分離し、ついで脱液したのち乾燥させることからなる。

本発明の複合組成物は、基本的には、水膨潤性を有する固状体と、これを被覆するミクロフィブリル状微細繊維との複合体である。水膨潤性を有する固状体としては、種々の多糖類、凝集剤、あるいは粒子状高分子吸収体（S A P ) 等がある。中でも S A Pは、そのきわめて大きい吸水性から、取扱いや保存が容易でないが、本発明にしたがってミクロフィブリル状微細繊維で被覆することにより、このような問題が解消される。また S A P 粒子を相互にミクロフィブリル状微細繊維で結合した構造は、ミクロフィブリル状微細繊維が各 S A P粒子を所定の位置に拘束するとともに、その周囲に適当な空間を確保するため、きわめて厚さの薄いシート状の吸収体を構成する。

本発明の第 2の態様によれば、シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一方の表面上に設けられた吸収層とを有し、前記吸収層は、水和性のあるミクロフイブリル状微細繊維と、粒子状高分子吸収体（ S A P ) と、前記粒子状 S A Pの平均直径よりも長い繊維長を有する短繊維状成分とを備え、湿潤膨潤時において改善された形態安定性を有することを特徴とするシ一ト状吸収体が提供される。

本発明において、 SAPの平均粒径より長い短繊維成分は、 SAP粒子相互間を連結するとともに、 SAP粒子が形成する層の上面をネット状にカバーする、ネットワーク構造を構成し、これにより膨潤時にも膨潤 S A P粒子の脱離を防止する効果が得られる。

本発明によれば、上記のシート状吸収体を製造する方法がさらに提供される。この方法は、水和性のあるミクロフイブリル状微細繊維を分散媒体中に分散させた分散液に、短繊維状成分および粒子状 SAPを添加分散させて 3成分分散スラリーを調製する工程と、前記 3成分分散スラリーをシート状支持体上に展開して前記スラリー層を形成する工程と、前記スラリ一層から前記分散媒体を除去し、ついで乾燥する工程と、を備える。

この態様のシート状吸収体は、粒子状 SAP，ミクロフイブリル状微細繊維、短繊維成分、そしてそれらを支える基布の 4成分から成り立つている。粒子状 SAPは、吸水能力を示す基本成分である。 SAPとしては、前述の粒子状の他、フィルム状、不織布状等のさまざまな形態を持ったものが使用可能である。

ミクロフィブリル状微細繊維は、本発明のシ一ト状吸収体の製造時には、 SAPの分散安定剤として沈降防止と SAP粒子同士の凝集を防ぎ、完成後には、 SAP粒子相互、および SAPと基布とを結合するバインダーの役割を果たす。

短繊維成分は、ミクロフイブリル状微細繊維で被覆された S AP粒子の間を分画し、粒子群をネット状にカバ一することにより、シート状支持体と協働してネットワーク構造の中に S A P粒子を取り込む機能をもつ。本発明の第 3の態様によれば、液体透過性シート状支持体と、その一方の表面に結合された、粒子状 SAPを含む吸収層とを備えたシート状吸収体において、前記吸収層が、前記液体透過性シート状支持体の前記表面に、所望のパターンで分布された、他の領域よりも高い吸収能力を持つ複数の高吸収領域を形成していることを特徴とするシ一ト状複合吸収体が提供される。

このような構造をもつ本発明のシート状複合吸収体においては、排出体液などの液体がシート状吸収体の液体透過性シート状支持体の表面、すなわち吸収層の存在しない側の表面に接触すると、この液体はまず液体透過性シート状支持体に吸収され、その液体浸透性により、それ自身の内部に急速に浸透し、ついで拡散し、その後に、液体が供給された表面とは反対側の表面に接して設けられている吸収層に接触してこれに吸収される。シ —ト状吸収体全体としての吸収スピードは、液体透過性シート状支持体への吸収拡散スピ一ドと、吸収層表面からその内部へ向かって順次に起こる膨潤、吸収スピードとによって決まる。

したがって、吸収層に厚み差あるいは密度差があれば、液体が供給されたとき、厚みが薄く、あるいは密度の低い部分から吸収、膨潤が進む。また吸収層に含まれている粒子状 S A Pの粒径に差があれば、粒径の小さい部分から膨潤吸収が進む。本発明の基本的なコンセプトは、シート状吸収体の表面上に所望のパターンで高吸収領域を分布させたことによって生ずる吸収能力差を、膨潤吸収スピ一ドの差に反映させたことにある。

また吸収層に不定形の縁部を与えることにより、その縁部の長さが、単純な直線あるいは曲線に比較して格段に長く、したがってシート状支持体に一旦吸収された液体は、この長い接触線をもつ吸収層に速やかに吸収され、吸収スピードのさらなる向上が得られる。

上述のような吸収層の形成成分をシート状支持体上に、所望のパターンに分布、成形させるためには、吸収層形成成分をスラリー状にして、そのスラリーをシート状支持体上に、目的に応じたパターンで塗布固定するような方法を採用することが有効である。そのような方法には、粒子状 S A Pを含むスラリー状分散液を準備する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液を前記液体透過性シート状支持体の表面上に塗布して、所望のパターンで分布された、他の領域よりも高い吸収能力を持つ複数の高吸収領域を形成する塗布工程と、前記塗布工程で形成された吸収層を乾燥させる乾燥工程と、を備えていることが必要とされる。

また本発明は、上記の方法を実施するための装置を提供する。この装置は、連続する液体透過性シート状支持体の一方の表面上に、粒子状 S A P を含むスラリー状分散液を帯状に塗布するための複数のノズルと、このノズルに前記スラリー状分散液を供給するための給送手段とを備え、前記給送手段が、前記分散液の流量を脈動させる機構を有していることを特徴とする。

本発明によれば、連続する液体透過性シ一ト状支持体の一方の表面上に、粒子状 S A Pを含むスラリ一状分散液を帯状に塗布するための複数のノズルと、このノズルに前記スラリ一状分散液を供給するための給送手段とを備え、前記ノズルの各々が複数の吐出口を有していることを特徴とするシ —ト状吸収体の製造装置がさらに提供される。

この装置は、スラリー状分散液が塗布された後に、前記液体透過性シ一ト状支持体を加熱下でプレスする熱プレス手段を備えることもできる。本発明の第 4の態様によれば、繊維ゥヱブからなるシ一卜状支持体と、このシート状支持体の一方の表面に支持されている粒子状または繊維状 S A Pとからなり、シート状支持体が、前記 S A Pを支持している表面が内側になるようにチューブ状に形成されていることを特徴とするチューブ状吸収体が提供される。

すなわち本発明のチューブ状吸収体は、 S A Pを支持しているシ一ト状支持体をチューブ状に成形することによって、 S A Pのための膨潤スぺ一スを吸収体の内部構造として具備する、新規な立体構造を持った高吸収性構造体を構成している。

このような構造のために、本発明のチューブ状吸収体は、単位面積内に存在する S A Pの絶対量が、平面構造の吸収体のそれの約 2倍となり、単位面積当たりの吸収能力も約 2倍に増加する。また本発明の吸収体では、 S A Pはチューブ状のシート状支持体の内壁に付着した状態で支持されているので、十分な大きさの膨潤スペースが確保され、 S A Pがその吸収能力の最大限まで液体を吸収して膨潤した状態に至っても、吸収体全体としてのフレキシブルな性質が保持される。

シ一ト状の吸収体についてはいろいろな開発が行われているが、その吸収体としての機能を吸収体製品としての機能として充分発揮させるためには、液体の吸収前には下着のように薄く、吸収時には膨潤を妨げないような充分な膨張スペースを用意することが必要である。本発明は、このような要求を十分に満足するとともに、シート状支持体の液体拡散性と相まつて、優れた吸収性能を発揮する吸収体を提供する。

本発明はさらに、上に述べたような立体構造を持った高吸収性構造体からなるチューブ状吸収体が吸収体コアとして所望の吸収領域に配置された吸収体製品を提供する。

本発明のチューブ状吸収体は、未膨潤時には扁平もしくはフラッ卜な、中空チューブがつぶれた状態の極めて薄い状態を呈し、水分の吸収によつて膨潤したときには、 S A Pの膨潤による体積増加のために、内部空隙が

S A Pで充填されて、チューブ状吸収体全体として横断面がほぼ円形になるように膨張し、立ち上がった状態となる。

本発明の吸収体製品において、吸収領域に単一のチューブ状吸収体が配置されてもよいが、より好ましくは、複数のチューブ状吸収体が並列に配置される。後者の場合には、構造が安定するとともによりフレキシブルになり、吸収体製品の着用者の身体の動きによく追従することが可能である。本発明の第 5の態様によれば、一方の表面に多数の凹部を有する液体不透過性シート材料と、前記の凹部内に収容、固定された吸水性材料とを備え、防漏機能と吸水機能を兼ね備えているシート状吸収体が提供される。この態様においては、複合吸収体は、液体不透過性シート材料の一方の表面に設けられた多数の凹部に、粒子状高分子吸収体を含む吸水性材料が充填された形態を採る。この複合吸収体は、次のような要件をクリャ一することで、防漏機能と吸水機能を兼ね備える。

( 1 ) 凹凸構造を持った液体不透過性シート材料、さらに望ましくは防水性とともに通気性を有する材料を使用する。

( 2 ) 吸水能力のできるだけ大きい吸水性材料を使用する。

( 3 ) 凹部に吸水性材料を充填し、しかもその凹部に固定する。

本発明に使用される凹凸構造を有する材料としては、厚さ 5 / π！〜 5 0

〃m程度の P E、 P P、 E V A等のフレキシブルな熱可塑性フィルムに、機械的穿孔、熱成形、真空成形等の手段で任意の形状で多数の孔または凹部を形成したものが最も一般的であるが、液体不透過性シート材料の一部に開孔が形成され、この開孔部分を、後述する吸水性材料で塞ぐことにより、防水防漏性を与えたものも有利に使用できる。

また凹部を充填する吸水性材料には、その比較的狭い空間に充填させるために、細かいサイズであることが要求され、一方その狭い空間に充填させる量である所定量の吸水量を確保するためには、単位容積当りの吸水能力が高いことが要求される。

液体不透過性シ一ト材料は、たとえば厚さ 5 / Π！〜 5 0 mの熱可塑性フィルム、あるいは厚さ 5〃m〜 5 0〃mの熱可塑性フィルムと不織布との接合体であり、このシート材料に形成された凹部は、他の部分と同一の液体不透過性であてもよく、あるいは凹部の底部あるいはその一部に、そのままでは通液するような開孔部分または多孔質部分が存在し、その開孔または多孔質部分が、前記吸水性材料で閉じられていてもよい。

このような構成のシート状吸収体は、全体として液体不透過性であるとともに、凹部に収容、固定された吸水性材料により、大きい液体吸収能力を示し、したがって液体不透過性シ一トと吸収体の 2つの機能を兼ね備える。

液体不透過性シート材料に設けたられ凹部に、 S A Pもしくは S A Pを含む吸水性材料を充填固定するための方法としては、原則的には通常のォムヅ、ナプキン等の吸収体製造プロセスで行われているものと同じ方法を適用することができ、一つの好ましい方法は、たとえば気流中に S A Pと木材パルプとを分散させる工程と、この分散物を凹部に充填する工程と、ついでその場所にホットメル卜で固定する工程とを含む。

もし液体不透過性シート材料の凹部がその一部に開孔、もしくは液体透過性の構造を有しているならば、真空脱水装置を備えたコンベア上に上記液体不透過性シート材料を供給し、この液体不透過性シート材料の上から上記スラリーを連続的に供給することによって、スラリー中の液体が開孔あるい通液部を通じてシ一ト材料を透過して分離され、固形分のみが凹部に残される。ついで、更なる脱液、乾燥を行うことによって、 S A P粒子相互間、および S A P粒子とシート材料とがミクロフィブリル状微細繊維により結合され、その位置に安定に固定され、同時に防水性も付与されることになる。また S A Pの量と、ミクロフイブリル状微細繊維の性状および量との比率を適切に選択することによって、望ましい防漏性を維持しながら、ある程度の通気性をも示すという、吸収体製品の素材として好ましい特性を与えることも可能である。

このような目的のために使用される S A Pは、狭い空間内に安定に保持されることにより達成されるように、粒子状、でき得ればより細かいものが望ましく、粒経で表示すれば、 0 . 4 m m以下、さらに望ましくは 0 . 3mm〜0. 1 mm程度のものが適している。また 0. 1 mm程度の極細粒子と 0. 4 mm以上の粗粒子を共存させてもよい。木材パルプ等の繊維材料に SAPを共存させる場合には、 SAP含有量が多いほどよく、少なくとも SAPを 50 %以上含有させることが望ましい。

すでに述べたように、本発明の複合吸収体の製造においては、ミクロフイブリル状微細繊維、 SAP、および必要に応じて添加された短繊維状成分は、分散媒体中に分散される。分散媒体としてとくに有効なものとして、低温度では高粘度、加温下では粘度が対数的に低下する性質をもった多価アルコール系、特に多価アルコールと水との混合溶媒系に於ける温度、粘度挙動を利用することにより、分散貯留時には系を低温化、高粘度化にして安定状態を保ち、移送、成形し、脱液時には系を加温、加水して粘度を下げ、流動性を上げ、これにより成形、脱液を容易ならしめることが可能である。

以下に、本発明の高吸水性複合組成物、およびこの複合組成物を備えたシート状吸収体の各形態の構成要素について具体的に説明する。

本発明の第 1の形態では、複合組成物は、 S APとミクロフイブリル状微細繊維から構成される。

第 2の形態では、複合組成物は、 SAPとミクロフイブリル状微細繊維に、 SAPより大きな短繊維状成分が加わる構成をとる。

第 3の形態では、上記第 1および第 2の形態の複合組成物が、シート状支持体と複合されてシ一ト状吸収体を形成する。

これらの複合組成物とそれを組み合わせたシ一ト状吸収体を構成する成分を抽出すると、つぎの 4つの成分からなる。

まず、各成分について説明しておく。

( 1 ) 粒子状 SAP

S APと略称されている粒子状高分子吸収体は、一般にはカルギキンメチルセルローズ、ポリアクリル酸及びその塩類、アクリル酸塩重合体架橋物、澱粉ーァクリル酸グラフト共重合体、澱粉一ァクリロ二トリルグラフト共重合体の加水分解物、ポリオキシエチレン架橋物、カルボキシメチルセルロース架橋物、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド等の水膨潤性ポリマ一を部分架橋したもの、あるいはイソプチレンとマレイン酸との共重合体等である。これらを乾燥することによりベースポリマ一粒子が得られる。次に、一般的にはさらに粒子表面の架橋密度を高めるための後処理が施され、同時に製品粉体の吸湿によるプロッキング性を抑制するためにプロッキング防止剤が添加される。

また生物分解性のあるポリアスパラギン酸のアミノ酸架橋物、あるいは Alcal igenes Latusからの培養生成物である微生物起源高吸水性ポリマ一等も含まれる。

S A P製品としては、粒子状、顆粒状、フィルム状、そして不織布状のさまざまな形態を持ったものが開発されているが、これらは全て本発明で使用可能であり、また本発明で望ましいものは、分散媒体中で均一に分散可能な粒状、顆粒状、フレーク状、ペレット状、短針状等のもので、ここではこれらを総称して「粒子状」と称することにする。

( 2 ) ミクロフイブリル状微細繊維

本発明において、 S A P粒子を所定の位置に拘束するミクロなネットヮ —ク構造は、いわゆるミクロフイブリル状微細繊維によって構成される。これは、本発明の複合吸収体の製造時には S A P粒子同士の凝集を防ぎ、分散状態を安定化、均一化するとともに、乾燥後には S A P相互、および S A Pとシート状支持体とを結合するバインダ一の役割を果たす。

このミクロフイブリル状微細繊維は、一般的には平均直径が 2 . O z m 〜0 . 0 1 m、平均で 0 . 1もしくはそれ以下の極めて細い繊維状物で、 S A Pが水を吸収したときにその膨潤によって直ちに構造が崩壊するのを防止することができる耐水性をもち、しかも水の浸透性、 S A Pの膨潤性を阻害しないような性質を持つ。ここで特記すべきことは、ミクロフイブリル状微細繊維は、ソルべ一シヨン（solvation,束縛水）として水と結合する、極めて強固な水和性を有するということで、この水和性により、含水媒体中に分散されると水和して、大きな粘性を示し、安定に分散状態を保持する性質を示す。

この明細書において、「ミクロフイブリル状微細繊維」という用語は、強い水和性を示す繊維状物を総称するもとのして使用され、場合によっては平均直径が 2 . 0 // mを超えるものも使用可能であり、また、いわゆるフィブリルとミクロフイブリルとの混合体であってもよい。

このようなミクロフィブリル状微細繊維は、セルローズあるいはセル口ーズ誘導体をミクロフィブリル化処理することにより得られる。たとえば木材パルプを磨砕および高度叩解することにより得られる。このミクロフイブリルは、 M F C (ミクロフイブリレイテッドセルローズ）と呼ばれ、ミクロフイブリル化のより進んだものは、スーパ一ミクロフイブリレイテッドセルローズ（S— M F C ) と呼ばれる。

また、たとえば人造セルロース繊維（ポリノジック繊維、ベンベルグ繊維、溶媒紡糸リヨセル）を短いステーブル状に切断したものを磨砕および高度叩解することによつても得られる。

あるいはミクロフイブリル状微細繊維は、微生物の代謝によっても得ることができる。一般的には、 Acetobactor Xyl inum等の、いわゆる酢酸菌を適当な炭素源を含む培地で撹拌培養して粗ミクロフィブリルを生成させ、ついで精製することにより得られる。このミクロフィブリル状微細繊維は、バクテリアルセルローズ（B C ) と呼ばれる。

また紡糸性を有するセルロースの銅アンモニア溶液、ァミンオキサイド溶液、セル口一ズザンテート水溶液、あるいはジァセチルセルローズのァセトン溶液等を剪断応力下で凝固させて得られる、いわゆるフィブリル状物を、さらに離解して得られるミクロフィブリル状の素材もまた本発明において使用することが可能である。

これらのミクロフィブリル状微細繊維の詳細については、特公昭 4 8一 6 6 4 1号公報、特公昭 5 0 - 3 8 7 2 0号公報等に記載され、また商品名「セルクリーム」（旭化成（株）製）、商品名「セリッシュ」（ダイセル化学工業（株）製）等として市販されており、とくに本発明に適するものは、 S— M F Cおよび B Cである。

特に本発明に適するものは M F C；、 S— M F Cおよび B Cである。 S— M F Cについての詳しい技術は特開平 8— 2 8 4 0 9 0号に、 B Cについては特公平 5— 8 0 4 8 4号に記載されている。

M F C , S— M F Cを M F Cとして総称してより詳しくその使用法について説明しておく。 M F Cとして固形分 3 0 %程度まで濃縮して市販されているものがあるが、このような濃縮状態であると希釈解離の手順が必要になり、手間がかかると同時に濃縮にかけるコストも高くなる。本発明には、より水分含有量の高い固形分濃度 1 0 %以下のものがより望ましい。しかし、 2 %以下まで希薄になると水分量が多くなりすぎ、有機溶媒/水の混合溶媒系における M F C含有選択幅が狭くなつてくる。このような希薄系での M F Cを使用する場合には、原料パルプからミクロフィブリル化処理を行う際に、水単独系ではなく、あらかじめ分散媒体として用いる有機溶媒を含有させた有機溶媒/水系でミクロフイブリル化処理を行うことがすすめられる。これによつて 2 %前後の希釈状態で得られる M F C分散液も本発明に使用可能になる。

B Cを使用する場合についてもより詳しく説明する。 B Cは微生物の代謝生成物として得られるものであり、培養の方法、収穫の方法によって、得られる B Cの濃度や形態が異なる。それをより均一化するには、収穫、精製した B Cを 2 %以下の希釈状態でミキサーやデフアイプレーダ一による離解処理をつけ加えることにより、凝集状態にある微細繊維塊をさらに細分化、均一化させ大幅に粘度も上昇し、 SAPに対するバインダー効果も大きくなるので、このような離解処理を行った B C.を用いることが本発明の目的により適している。

( 3 ) 短繊維状成分

短繊維状成分を構成する短繊維の好ましい繊度は、 MF Cの 10倍もしくはそれ以上である。具体的には、平均デニールで約 0. O l d以上、約 3. 0 d以下の繊度が好ましい。

本発明において、短繊維状成分を構成する短繊維の長さは重要な要素である。短繊維は、上に述べた、 MFCで被覆された SAP粒子の間を分画し、粒子群をネット状にカバーするという機能を果たすために、乾燥状態にある粒子状 S A Pの平均直径よりも長い繊維長を有していなければならない。一般に市販されている粒子状 S APの平均粒径は約 0. lmm〜0. 6mm程度であるが、 S A Pの粒径の比較的小さいサスペンジョン重合で得られる S APを用いる場合には、比較的繊維長が短い繊維で十分であり、造粒品ゃフレーク状の SAPの場合には比較的繊維長の長いものが望ましい。

この短繊維はまた、膨潤後の S A Pを被覆する役割を演ずるものであり、 SAPと同様に膨潤したり、溶解したりした場合には効果がなくなることから、水に膨潤、溶解しないような性質を持つことが必要である。

本発明で有利に使用できる短繊維は、下記のグループに分けられる。

(i) パルプ状繊維

典型的なパルプ状繊維は、針葉樹や広葉樹を原料にして蒸解して得られる木材パルプ、およびコットンリン夕一を原料にしたリン夕一パルプ等である。他に、ポリマー溶液を剪断凝固、フラッシュ紡糸、スプレー紡糸等の手段で繊維状に固形化して得られるアセテート（ACe) フィブリル、ポリアクリロリトリル（PAN) フィブリル、ポリエチレン（ P E ) 系合繊パルプ、ポリプロピレン（PP) 系合繊パルプ等が含まれる。また細かい SAPを用いるときには、ビートの絞りかす、コ一ヒーの絞りかすから得られるパルプ状物も使用可能である。

P Eや P P系合繊パルプは易熱溶性があるので、熱処理によりより安定化を図る場合には好適である。

(ii) 化合繊の短い切断繊維

• レーヨン、ポリノジック、リヨセル等のセルロース系繊維の、製紙用に生産されている 10 mm以下の短繊維類およびそのフィブリル化処理物 _c . PET, PP, PVA， PAN等の短繊艦、低融点 PET/PET, P

P /PE， P E/P E T等の複合繊維の短繊維類。

•異ポリマーブレンド、海島状繊維紡糸法等で得られる、いわゆる極細繊維の切断短繊維等。

特に PEZPET、 P E/P Ρ、低融点 Ρ Ε Τ/Ρ Ε Τのような複合繊維は、易熱溶性成分の効果を利用して、熱処理により安定化を図る場合には特に望ましい。また、これらの短繊維に抗菌剤や消臭剤を担持させたものを使用することもまた望ましい。

(4) シート状支持体

シート状支持体は、 MFCで被覆および結合された SAP粒子をシート状支持体に接合することにより、強度および寸法安定性等の向上、シート状支持体を通じて吸収すべき液を拡散および分配させる機能、ならびにシート状支持体に存在する可能性のある表面の凹凸、起毛、繊維の絡み合い、あるいは空隙の中に S A P粒子を閉じ込め、安定化する等の役割を演ずる。ここで、本発明に使用することができるシート状支持体について詳しく述べる。本発明において、乾式フラップパルプマットおよびその接合シート、湿式成形パルプマット、カード方式乾式不織布、スパンレース、スパンボンド、メルトブローン不織布、アセテートまたはポリエステルの開繊トウからなる不織布等の多孔性のシートが使用可能である。 S A P粒子を空隙の中に留めて安定するためには、より嵩高な構造を持つことがより望ましい。嵩高性に関しては、後述するような厚み計を用いて測定した厚みと目付から計算した見掛け密度が、 0 . 2 g Z c m ³以下、望ましくは 0 . l g / c m ³以下であることが望ましい。このような嵩高構造の不織布を得るためには、次のような工夫が採られる。

く細デニール繊維と太デニ一ル繊維の組合わせからなるウェブ > 太い繊維は腰が強く、耐圧縮性に優れる一方で、ウェブの接合強度を維持するのが難しく、細い繊維はこれとは逆の特性をもつ。したがって、両方の繊維を組合せて使用するのが望ましい。このような組合わせは、太デニール繊維と細デニール繊維とをプレンドすること、あるいは太デニール繊維からなる層と細デニール繊維からなる層を重ね合せることにより得られる。しかし本発明の目的には、 2層構造、特に細繊度の比較的密度の高い親水性繊維層と、密度の低い太繊度の疎水性繊維層との組合せからなる不織布が望ましい。

<嵩高加工不織布 >

異なるデニールの繊維の組合せに加えて、収縮繊維を組合せることができる。この収縮繊維を収縮させることによって、凹凸やコルゲート状の畝を作ることも、本発明に適した嵩高シート状支持体をつくる方法であの一つである。

く表面賦形加工嵩高シート状支持体 >

平滑な不織布に植毛処理したり、比較的厚手の不織布を機械的に起毛処理を行うことによつても、本発明に適した嵩高シート状支持体をつくることができる。

上述のような 4つの構成成分からなる本発明のシート状複合吸収体において、これにシート状吸収体としての機能を充分に発揮するためには、折り畳んだり、スリットして引き伸ばしたり、コルゲート状に成形したりできるような、乾燥時における安定構造化とともに、使用時の体液吸収に際しても優れた吸収および拡散スピ一ドをもち、吸収後も S A P粒子の剥離、脱離のないような構造が求められる。

吸収スピードが速くても、構造が崩れるような構造は避けるべきであり、一方、いかに S A Pが安定に固定されていたとしても、吸収、膨潤に長い時間を必要とするものでは本発明の目的に適合しない。そこで上述した 4 つの成分をいかに有機的に組合せるかが本発明の重要な要件になる。

( 5 ) 各要素の組合わせ

つぎに、前述の各要素の組合わせ、およびその効果について詳しく説明する。

( a ) シート状支持体と短繊維との組合せ

シート状支持体が親水性であるか、疎水性であるかによって、組合せるべき短繊維の好ましい特性が決定される。すなわち、シート状支持体が P P , P E T等の疎水性の繊維からなっている場合には、これに組合される短繊維としては、木材パルプ、フィブリル化リヨセルのようなセルロース系の繊維が選ばれ、これによつて大幅に吸収拡散性が改良される。レーョン等の親水性繊維からなるシート状支持体を用いる場合には、 P E合成パルプ、 P E / P E T不複合繊維のショートカツト繊維を組合せることによつて、吸収拡散性と形態保持性との好ましいバランスが維持される。

( b ) シート状支持体と熱融着性短繊維との組合せ

湿潤状態での良好な構造の安定性を得るためには、特定の構造のシート状支持体と短繊維とを組合せて熱セット処理することにより、より強い構造を得ることが可能になる。

たとえば、 1. 5 dのレ一ヨン繊維からなる 1 5 g/m²のカードウェブと、 6 dの P E T繊維からなる 1 5 g/m²のカードウエブを、水流絡合 (water-jet entanglement) 処理すると、下層に高密度の強親水層、上層に嵩高な構造を持った疎水性の 2層構造ウェブが得られる。一方、 MF C /SAPのスラリーに、短繊維（P E T/低融点 P E Tの易熱溶性複合繊維の 1. 2 d， 2 mmにカットしたもの）を分散することにより共分散スラリーが得られる。この共分散スラリーを、 2層ウェブの P E T側に展開して、スラリー層が形成される。つぎに、このスラリー層を乾燥後、熱処理することにより、シート状支持体の P E Tと短繊維の易熱溶性 P E丁が熱融着してネットワーク構造を形成し、閉じた空隙の中に SAP粒子を閉じ込めた構造を得ることができる。

このような構造においては、液体の吸収時には、液体は親水性シート状支持体層から SAPにすばやく供給されて膨潤を開始するが、充分に膨潤した後にも、シート状支持体から脱離することは少ない。 2層構造不織布の嵩高層を形成する繊維の種類と、それに適した短繊維との組合せ例を下に示す。

2層構造シート状支持体スラリーとして添加される短繊維成分の嵩高成分

PE/PET太デニール繊維 PE合成パルプ、 PE/PET細デニール繊維

PE/PP太デニール繊維 PE合成パルプ、 PE/PET細デニール繊維

PET太デニール繊維 PET/易熱溶性 PET細デニール繊維

レーヨン太デニール繊維熱水易溶性 PVA繊維 (c) MF Cと短繊維との配合割合

短繊維は、一般的には MF Cのスラリーに添加されて 2成分分散液を構成し、これに更に粒子状 SAPを加えることにより 3成分系スラリーが得られる。この 3成分系スラリーが、シート状支持体上に展開される。この 3成分系スラリーにおいて、 MF Cに対する短繊維の量の割合が大き過ぎると、 MFCが短繊維の被覆、結合にのみ消費され、 SAPの接合効率を下げる結果を招き、またスラリーの安定性も悪くなる。また短繊維が少なすぎると、期待されるネットワーク作用が得られない。

MFC (P) と短繊維（Q) の割合は、 P/Q= 1/5〜5/1付近に下限界と上限界があり、望ましくは P/Q= l/3〜3/lである。本発明において、上述の SAP、ミクロフイブリル状微細繊維、および必要に応じて添加された短繊維状成分の各要素は、分散媒体に分散される以下に、分散媒体について説明する。

上記のような粒子状 S APとミクロフイブリル状微細繊維、および必要に応じて添加された短繊維状成分を安定なスラリー状の分散液として取扱うためには、分散媒体を適切に選択することが重要である。 SAPがその製造工程上で最初からスラリ一状を呈している場合、例えばシクロへキサン水系で重合反応が行われるァクリル酸のサスペンジョン重合のような系では、重合反応終了後、サスペンジョン状で架橋処理を行ったのち、そのスラリー中にミクロフィブリル状微細繊維の水分散液、あるいは溶媒/ 水分散液を撹拌下で添加することによって、部分膨張した S APとミグ口フィプリル状微細繊維を含む安定なスラリ一が得られる。

市販の乾燥された SAPを上記ミクロフィブリル状微細繊維、および必要に応じて添加された短繊維状成分とともに安定に分散させたスラリ一を得るためには、水と有機溶媒との混合媒体に分散させることが望ましい。このような有機溶媒と水とからなる分散媒体に S A P粒子、ミクロフィブリル状微細繊維、および必要に応じて添加された短繊維状成分が分散されると、ミクロフィブリル状微細繊維と分散媒体との組合わせで生じる粘性により、ミクロフィブリル状微細繊維および S A P粒子の均一で安定な分散液が形成される。

本発明に使用される有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジェチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；およびァセトン、メチルェチルケトン、ジォキサンジメチルスルホキサイド等；の代表的な水溶性の有機溶媒が使用可能である。低沸点のアルコール類を使用する場合には、揮発性、引火性が高いため、使用する装置を防爆構造にすることが必要であろう。一方、環境への安全性、および製品中の溶媒残存の可能性の低さの観点からは、エタノールおよびプロピレングリコール等が適している。これらの溶媒には、分散に支障を与えない範囲の量で、シクロへキサンのような非水溶性溶媒を添加してもよい。

ミクロフイブリル状微細繊維、粒子状 S A P、および必要に応じて添加された短繊維状成分を比較的長時間にわたって、沈降、凝集させることなく、均一に分散した状態を維持するための分散媒体としては、とくに多価アルコール系の溶媒が好んで使用される。多価アルコール系の溶媒は、水に可溶であり、その水との混合状態で o °c以下の低温でも氷結せず、高粘度を示して、ある時間安定に貯留でき、温度が上昇するにつれて粘度低下を示し、それを利用してポンプ移送、成形を容易にさせる。

多価アルコール系の溶媒の例としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、低分子量のポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。これらの多価アルコール系溶媒は温度による粘度変化が大きく、例えば表 1に示すように、 2 0 °Cと 5 0。Cの 3 0 °Cの違いでも大きな粘度差を示す。

表 1

このような粘度変化をうまく製造工程に組み入れることによって効率的なプロセス設計を可能にする。しかし、多価アルコールの一つの欠点は、含水状態でも高粘度のため、シート状基材へのスラリーの塗布に際して、基材への浸透不足によって生ずるなじみの悪さがコーティングムラ等の原因になることがある。その場合には、この多価アルコールにメタノールやエタノール等のアルコール類を組み合わせて、たとえば、 P G /エタノール /水系という 3成分系の溶媒を採用するような手段を採ることも可能である。

上記のようにして得られた粒子状 S A Pとミクロフイブリル状微細繊維、および必要に応じて添加された短繊維状成分を含むスラリ一は、液体透過性シート状支持体の表面に塗布されて吸収層を形成する。一般的には、スラリ一はシ一ト状吸収体の表面全体にわたって均一に塗布されるが、用途に応じて適切なパターンで塗布することもできる。

このようなパターンで吸収層が形成される場合において、液体透過性シート状支持体は、吸収層を支える基材であると同時に、製造工程におけるスラリ一からの固液分離の役割も演ずる。したがってシート状支持体構成成分が吸収層との親和性を持つと同時に、シート状支持体の構造が固形物は透過しないが、液体は透過できるような細孔を持っていることが望ましい。その意味では天然繊維、化学繊維、そして合成繊維を原料とする不織布類をシート状支持体にすることが望ましい。特にセルロース系のミクロフィブリル状微細繊維を結合剤として用いる場合には、水素結合性のあるセルロース系繊維をシ一ト状支持体に混在させることが望ましい。

本発明において、吸収層は、上記スラリーを液体透過性シート状支持体の表面に塗布して形成されるが、塗布された結果として、所望のパターンで分布された吸収能力の高い複数の高吸収領域を形成していることが必要である。

このような不均一な分布をもって吸収層を形成するための代表的な手段は、スラリ一状分散液の吐出量もしくは吐出幅に適度な脈動を与えてパ夕 —ン状の分布を形成させるか、あるいは塗布後の未だ固化する前に賦形することである。

吐出された分散液に適度な脈動を与えるための一つの手段は、脈動を伴つて吐出する性質を有する、たとえばプランジャポンプ、チューブポンプ等のポンプを使用することである。吐出量の脈動を生じないタイプのボンプを使用する場合には、その吐出側に適当な脈動付加装置を設ける。図面の簡単な説明

第 1図は、溶媒中のミクロフイブリル濃度と粘度との関係を示すグラフである。

第 2図は、セルローズからミクロフイブリルを得る過程を示す説明図である。

第 3図は、分散媒体中の有機溶媒濃度と S A Pの膨潤率との関係を示すグラフである。

第 4図は、エチレングリコールとプロピレングリコールの一 1 o °Cから 1 00〜 1 40°Cまでの粘度と温度の関係を示すグラフである。

第 5図は、プロピレングリコールの水溶液状態での粘度と温度の関係を混合比 4/6， 6/4， 8Z2の場合で示すグラフである。

第 6図は、スラリ一状の分散液から種々の複合組成物を形成する概念を示す説明図である。

第 7図は、本発明の実施態様例による複合組成物の形態を示す断面図で、 (a) は粒子状のもの、（b) はフレーク状のものを示す。

第 8図は、本発明の実施態様例による複合組成物からなるシート材料を示し、（a) は概略的縦断面図、（b) はその顕微鏡写真をスケッチした説明図である。

第 9図は、本発明の実施態様例による複合組成物からなる他のシ一ト材料を示し、（a) は概略的縦断面図、（b) はその顕微鏡写真をスケッチした説明図である。

第 1 0図は、本発明の実施態様例による複合組成物シート材料の概略的縦断面図である。

第 1 1図は、本発明の実施態様例による複合組成物シート材料の縦断面図である。

第 1 2図は、本発明の実施態様例による複合組成物シート材料の縦断面図である。

第 1 3図は、本発明の実施態様例による複合組成物シート材料の縦断面図である。

第 14図は、本発明の実施態様例による複合組成物シート材料の部分斜視図である。

第 1 5図は、本発明の実施態様例による複合組成物シート材料の縦断面図である。

第 1 6図は、パターン分布を持ったシート状吸収体の一例を模式的に示す説明図である。

第 1 7図は、パターン分布を持ったシート状吸収体の他の例を模式的に示す説明図である。

第 1 8図は、パターン分布を持ったシート状吸収体のさらに他の例を模式的に示す説明図である。

第 1 9図（A ) 、（B ) 、（C ) 、（D ) はそれそれ本発明のチューブ状吸収体の異なる形態を示す横断面図である。

第 2 0図（A ) は本発明に適用可能なシート状吸収体の断面図、（B ) は（A ) のシート状吸収体で構成されたチューブ状吸収体の横断面図である。

第 2 1図は、（A ) は本発明に適用可能な他のシート状吸収体の断面図、 ( B ) は（A ) のシート状吸収体で構成されたチューブ状吸収体の横断面図である。

第 2 2図は、本発明のチューブ状吸収体の他の例を示す横断面図である。第 2 3図は、本発明の吸収体製品の一例を示す平面図である。

第 2 4図は、第 2 3図の A— A線における断面図である。

第 2 5図は、本発明の他の吸収体製品を示す第 2 3図と同様の断面図である。

第 2 6図は、本発明のさらに他の吸収体製品を示す第 2 3図と同様の断面図である。

第 2 7図は、本発明の別の吸収体製品を示す第 2 3図と同様の断面図である。

第 2 8図は、第 2 4図に示した本発明の吸収体製品に用いられたチューブ状吸収体が膨潤した状態を示す断面図である。

第 2 9図は、本発明のさらに別の吸収体を示す第 2 3図と同様の断面図である。第 3 0図は、本発明のさらに別の吸収体を示す第 2 3図と同様の断面図である。

第 3 1図は、本発明のチューブ状吸収体の他の例を示す横断面図である。第 3 2図は、本発明のチューブ状吸収体の他の例を示す横断面図である。第 3 3図は、本発明のチューブ状吸収体の他の例を示す横断面図である。第 3 4図は、本発明のチューブ状吸収体の他の例を示す横断面図である。第 3 5図は、本発明のチューブ状吸収体の他の例を示す横断面図である。第 3 6図は、本発明のチューブ状吸収体を構成するために使用できるシ ―ト状支持体の断面図である。

第 3 7図は、第 3 6図のシート状支持体に S A P粒子を担持させた状態を示す断面図である。

第 3 8図は、第 3 7図の構造を有するチューブ状吸収体を用いて構成された吸収体製品の部分断面図である。

第 3 9図は、本発明のシート状吸収体を構成する孔あき液体不透過性シ ―卜の部分斜視図である。

第 4 0図は、本発明のシート状吸収体の表面の一部を示す平面図である。第 4 1図は、第 4 0図のシート状吸収体の縦断面図である。

第 4 2図は、本発明のシート状吸収体を製造する工程を示す説明図である o

第 4 3図は、本発明のシート状吸収体に使用される液体不透過性シート材料の平面図である。

第 4 4図は、第 4 3図の液体不透過性シート材料の凹部に吸水性材料を充填した状態を示す平面図である。

第 4 5図は、本発明の他のシート状吸収体を示す部分平面図である。

第 4 6図は、第 4 5図の部分縦断面図である。

第 4 7図は、本発明のさらに他のシート状吸収体を示す部分平面図である。

第 4 8図は、本発明においてミクロフィブリル状微細繊維に短繊維状成分を添加するプロセスの例を示すプロック図である。

第 4 9図は、本発明においてミクロフィブリル状微細繊維に短繊維状成分を添加するプロセスの例を示すブロック図である。

第 5 0図は、本発明においてミクロフィブリル状微細繊維に短繊維状成分を添加するプロセスの例を示すプロック図である。

第 5 1図は、本発明においてミクロフイブリル状微細繊維に短繊維状成分を添加するプロセスの例を示すブロック図である。

第 5 2図は、本発明のシート状吸収体を、乾燥状態にあるものとして示す部分縦断面図である。

第 5 3図は、第 5 2図に示したシート状吸収体が、湿潤した状態にあるものとして示す部分縦断面図である。

第 5 4図は、本発明の他のシート状吸収体を、乾燥状態にあるものとして示す部分縦断面図である。

第 5 5図は、本発明のシート状吸収体の一例を示す平面図である。第 5 6図は、第 5 5図のシート状吸収体の部分拡大断面図である。第 5 7図は、本発明に使用されるシ一ト状支持体を製造する方法の一例を示す工程図である。

第 5 8図は、第 5 7図の方法で製造されたシート状支持体の断面を示す説明図である。

第 5 9図は、本発明で使用するのに適したシート状支持体の一例を示す一部切欠平面図である。

第 6 0図は、第 5 9図の一部拡大断面図である。

第 6 1図は、本発明の方法にしたがって複合組成物シート材料を製造する装置の概略的縦断面図である。第 6 2図は、第 6 1図の装置の変形例を示す概略的縦断面図である。第 6 3図は、第 6 1図に示した装置に使用される他の塗布装置を示す概略的縦断面図である。

第 6 4図は、第 6 3図の装置に使用された溝付きロールの平面図である。第 6 5図は、第 6 3図，第 6 4図に示した装置で分散液が塗布されたシ一ト状支持体の横断面図である。

第 6 6図は、本発明のシート状吸収体を製造するための装置の一例を概略的に示す斜視図である。

第 6 7図は、第 6 6図の装置に適用されるスラリー状分散液吐出用ノズルの一例を示し、（A ) は側面図、（B ) は底面図である。

第 6 8図は、第 6 6図の装置に適用されるスラリ一状分散液吐出用ノズルの他の例を示し、（A ) は側面図、（B ) は底面図である。

第 6 9図は、本発明のシ一ト状吸収体を製造するために使用されるスラリ一状分散液吐出用ノズルの例を示す斜視図である。

第 7 0図は、本発明のシート状吸収体を製造するために使用されるスラリ一状分散液吐出用ノズルの例を示す斜視図である。

第 7 1図は、本発明のシート状吸収体を製造するために使用されるスラリ一状分散液吐出用ノズルの例を示す斜視図である。

第 7 2図は、液体透過性シート状支持体に対するノズルの接触状態の一例を示す説明図である。

第 7 3図は、液体透過性シート状支持体に対するノズルの接触状態の他の例を示す説明図である。

第 7 4図は、本発明のシート状吸収体を製造するための装置を示す系統図である。

第 7 5図は、本発明のシート状吸収体を製造するための他の装置を示す系統図である。第 7 6図は、本発明のシ一ト状吸収体を製造するためのさらに他の装置を示す系統図である。

第 77図は、剛柔性（mm) を測定する方法を示す説明図である。第 78図は、第 77図の A— Aに沿った断面図である。

第 79図は、 SAPの結合安定性の判定基準を示すチャート図である。第 80図は、本発明の実施例でサンブルに組み込むために用意された複合吸収体シートを示す平面図である。

第 8 1図は、本発明の複合吸収体の他の例を示し、（a) は平面図、 (b) はその断面図である。

第 82図は、本発明のさらに他の形態の複合吸収体を製造する過程を示す説明図である。

第 83図は、本発明の複合吸収体を適用した女性用失禁パッドを示し、 (a) は平面図、（b) は複合吸収体の断面図、（c) は（a) の複合吸収体を折り畳んだ状態を示す斜視図、（d) は完成された女性用失禁パッドの側面図である。

第 84図は、本発明の実施例で使用されるチューブ状吸収体の素材を示す斜視図である。

第 8 5図は、第 84図の素材から構成されたチューブ状吸収体の横断面図である。

第 8 6図は、本発明の実施例で使用されたチューブ状吸収体の横断面図

Cめ o

第 87図は、プロピレングリコ一ルを例にして各工程別の分散媒体の粘度と温度の設定例を示すもので、（A) は工程図、（B) は各工程における温度の変化を示す図、（C) は各工程における粘度の変化を示す図である。

第 88図（A) ~ (E) は、分散スラリーの調製を、コーティングへッダ一に至る間にどのようなステップで行うかについての実施態様例をそれそれ示す説明図である。

第 8 9図は、水蒸気を加熱と加水源とし、成形したプロピレングリコール含有シート状 S A Pからの減圧脱液による液相での脱液と、その後の熱プレス、熱風乾燥による気相での脱液の各工程の順序と、各工程におけるプロピレングリコール/水組成とプロピレングリコール残存量の変化を示す説明図である。

第 9 0図は、シート状支持体にスラリーを、間隔を隔てて平行に延びる多数の帯の形態で塗布する工程を示す説明図である。

第 9 1図は、シート状支持体にスラリーを、互いに接して平行に延びる多数の帯の形態で塗布する工程を示す説明図である。

発明を実施するための最良の形態

本発明を、添付の図面を参照して詳細に説明する。

第 1図は、分散液中のミクロフイブリル状微細繊維（以下、単にミクロフィブリル、もしくは S— M F Cと記すことがある）の濃度と、その粘度との関係を示す一例である。第 1図から、低濃度でも高い粘度特性をもつていることがわかる。またこのミクロフィブリルの分散液は構造粘性を示し、シェアをかけることによって流動配向を示し、粘度が下がるが、シェァを下げるとともに復元する。従って、このミクロフイブリルの分散媒体中に粒子状 S A Pを添加分散すると、低シェアの分散状態では、ミクロフィブリルのネットワーク構造の中に S A P粒子が安定に取り込まれて、高濃度の S A Pを安定に分散することができる。またポンプ等で搬送する場合には、粘度が下がって輸送しやすくなり、シート成形後、分散媒体が除去され乾燥状態に至ると、ミクロフィブリル相互が自己接合してプラス夕一状になって S A P粒子を安定に結合、固定することができる。

したがって、このミクロフィブリルの分散媒体中に S A Pを分散すると、高濃度の S A Pを安定に分散することができ、分散媒体が除去される過程では、強固に自己接合してプラス夕一状になってネヅトワーク構造を形成し、 S A P粒子を包み込んで機械的に包囲すると同時に、ミクロフイブリル相互がイオン的な水素結合効果により結合し、 S A P粒子を確実に保持する。

ミクロフィブリルは、セルローズあるいはセルローズ誘導体をミクロフィブリル化処理することにより得られる。たとえば木材パルプを磨砕および高度叩解することにより、第 2図に示すような過程を経て得られる。このミクロフイブリルは、 M F C (ミクロフイブリレイテッドセルローズ）と呼ばれ、よりミクロフイブリル化の進んだものは、 S— M F C (スーパ —ミクロフイブリレイテツドセルローズ）と呼ばれる。

つぎに、前述のようなミクロフィブリルおよび S A Pからなる高吸水性複合組成物を製造する方法について説明する。

本発明においては、前述のような高吸水性複合組成物の製造に当たり、ミクロフィブリルの分散媒体中での S A Pの分散挙動および脱液後のミクロフィブリルの挙動が巧みに利用されている。すなわち本発明の高吸水性複合組成物は、ミクロフイブリルが安定水和分散する、水相溶性のある有機溶媒と水とからなる分散媒体中に、粒子状 S A Pおよびミクロフイブリルを分散させ、得られた分散液から粒子状 S A Pおよびミクロフィブリルを分散媒体から分離し、ついで脱液したのち乾燥させることによって得ることができる。この結果として、 S A Pを 9 0 %以上含有するような、典型的なパルプレスの高吸水性シート状複合体を得ることができるのである。

ミクロフィブリルの分散液を調製するためには、比較的高濃度のミクロフィブリルの水分散液を母液として用意する。この母液が高濃度になるほど、製造装置はコンパクトになるが、一方、高粘度になるために取り扱いが難しくなるので、 1 0 %以下、好ましくは 5 % ~ 1 %の水分散液が用いられる。このミクロフイブリルの母液を有機溶媒と水とからなる分散媒体に加えて、所定のミクロフィブリル濃度とそれに伴う粘度を持ったミクロフィブリル分散液を調製する。この分散液への S A Pの混合添加手段としては、上述のミクロフィブリル分散液の中に粒状 S A Pを分散させる方法が一般的である。

この有機溶媒と水とからなる分散媒体に、ミクロフイブリルおよび S A Pを分散させることにより、ミクロフィブリルのネットワーク構造が形成され、このネットワーク構造に S A P粒子が組み込まれて安定分散状態が確保され、その後に分散媒体が除去されたときに、ミクロフイブリルの持つ物理的な絡み合い構造と、ミクロフイブリル同士の安定な水素結合とが形成され、その結果、 3次元的な構造が形成されるものと推定される。有機溶媒と水との混合比は、ミクロフイブリルのネットワーク構造化を可能にし、かつ S A Pの吸水をできるだけ抑制する範囲に設定される。前述した有機溶媒の中でも、代表的なものについて説明する。有機溶媒としてメチルアルコール、エチルアルコールおよびアセトンを用いた場合について、各有機溶媒の濃度と S A Pの吸水率との関係を測定した結果を第 3図のグラフに示す。第 3図から、エチルアルコールおよびアセトンの場合には、その濃度が 5 0 %よりも低くなるにしたがって S A Pの吸水率が急激に増加していることが分かる。メチルアルコールの場合には、 6 0 %以下において S A P中の吸水率が急上昇するので、有機溶媒が多い方が扱いやすい。

上述した溶媒の中でも、粘度の高い多価アルコール系溶媒の中では比較的取扱いが容易で、工業的に入手が容易であるのは、エチレングリコールとプロピレングリコールである。両者の一 1 0 °Cから 1 2 0 °Cまでの粘度と温度の関係を示したのが第 4図である。環境へのより安全性、衛生材料用途などを考えた人体への安全性を考慮すると、もっとも望ましいのはプロピレングリコ一ル（以下「PG」と略称する。）である。

上記のような溶媒は本発明では、主として水との混合状態で用いられるが、粒子状 SAPの凝集や膨潤を防ぎ、かつ MF C等の短繊維状物を安定分散するためには、水と溶媒との適切な混合比を選択する必要がある。溶媒 /水比は大体 971〜5Z5であって、 5/5より水が増えると SAP の膨張が急激に増大し、 9 / 1より溶媒が多くなると M F Cが沈殿を開始する。これらの転移領域や性質は溶媒種によって多少異なる。 PGを例にとると特に望ましい混合比は 6/4〜 8/ 2である。 PGの水溶液状態での粘度と温度の関係を混合比 4/6 , 6/4 , 8/2の場合で示したのが第 5図である。水分量の増加に従って粘度は相対的に低下するが、その水溶液状態でも温度による粘度差の大きいことがわかる。

一方、ミクロフイブリルを水和させて安定に分散させるためには、分散媒体中の水の含有量は多い方が有利である。したがって有機溶媒ノ水の混合比は、 90 1 0〜40/60の範囲が適当である。なおこの比率は、使用される有機溶媒と、用いられる SAPの性質により多少変化する。この分散媒体中での SAPとミクロフイブリルとの共存分散状態における、 S APとミクロフイブリルの各分散濃度と、 SAPとミクロフイブリルの濃度比について、より詳しく説明する。 SAPの濃度は、システムの搬送方法によっても異なるが、取り扱いの容易さから、 60%以下、好ましくは 50%〜 5 %の範囲から選択される。好ましいミクロフィブリル濃度は、 SAPの結合力と分散安定性に影響される。良好な分散安定性を保つためには 0. 2 %以上が必要であり、好ましくは 0. 3%〜 1. 0 %である。

このような濃度でミクロフィブリルを含有する分散媒体は、前述のように良好な分散安定性を示し、長時間静置した後にも、相分離を起こし難い。実験の結果によれば、ミクロフィブリル濃度が高くなるにしたがって分散安定性が良好になり、 0. 3 %では 1時間経過するまで相分離は起こらず、 0. 5%では 65時間後にも相分離は認められなかった。この良好な分散安定性は、塗布時の操作を容易にするばかりでなく、 SAP粒子をミクロフィブリルが万遍なく包囲して安定に分散できることを実証するものであり、この構造が、本発明の複合組成物の優れた吸水性の基幹をなすものであると推測される。

S APに対するミクロフィブリルの割合（MF C/SAP x l O O (%) ) は、その値が大きくなると強度が上がるが、紙状になって固くなってくるので、 20%以下が望ましい。また 0. 3%以下では十分な結合力が得にくい。この結合力の評価は、表面強度の測定法に用いられるセロテープ法を援用して行うことができ、その結果からみる、より好適な範囲は 5%〜 0. 5 %である。

つぎに、分散媒体中にミクロフィブリルおよび SAPを分散させた分散液から、複合組成物を形成する方法について図面を参照して説明する。スラリー状の上記分散液から複合組成物を形成する方法としては、たとえば、第 6図の概念図に示すように、 ①スラリーから溶媒を分離して得られるブロック状物を乾燥後、粉砕して粒子状にすれば、 SAPの粒子表面がミクロフイブリルで被覆された、第 7図（a) に示すような球状の、あるいは第 7図（b) に示すようなフレーク状の粒状体が得られ；②スラリーをたとえばネットで作った型に注いで固液分離したのち乾燥すれば、用いた型に応じてペレット状、棒状、筒状、波板状等の 3次元構造の形状賦形複合体が得られ；③連続的に薄膜を形成し、乾燥すればシート状複合体が得られる。

このようにして得られた複合組成物は、水分含有によって可撓性を示すようになるため、シート状の複合体をたとえばエアレイド法によって繊維類とともにマット状に成形し、これに湿分を与えてプレス、乾燥することにより、シート状に再成形することも可能である。

以下、とくに汎用性の高い、分散液から直接にシートに成形する方法について詳しく説明する。前述のようなミクロフイブリルのネヅトワーク構造は、その内部に SAPを安定かつ強固に保持した状態を保ちながら、極めて薄い層に成形することを可能にする。すなわち、ミクロフイブリルおよび SAPを分散媒体に分散させた分散液を、適当な平面上に塗布し、ミクロフィプリルおよび S APのみからなるシート状の高吸水性複合組成物を形成することができる。

この形態の高吸水性複合組成物層 1 0を第 8図（a) に示す。第 8図 ( a) において、符号 1 1はミクロフイブリル、 1 2は SAP粒子をそれそれ示す。なお実際には、 70倍の顕微鏡写真からスケッチした第 8図 (b) に示すように、各 SAP粒子は、微細なミクロフイブリルによって完全に包み込まれているとともに、隣接する SAP粒子との間でミクロフィブリルで絡合された、ミクロフィブリルのネットワーク構造に取り込まれている。

あるいは、分散液を適当なシート状支持体上に塗布した場合には、分散液の乾燥後に、シート状支持体と複合組成物層とからなる高吸水性複合シ —ト材料が得られる。とくにシ一ト状支持体として多孔質な不織布を使用した場合には、その多孔質度に応じて分散液の一部が不織布の繊維間の空間に入り込み、分散液の乾燥後に、第 9図（ a) および顕微鏡写真からスケツチした第 9図（b) に示すように、不織布 1 3と複合組成物層 1 0とが両者の接合面で絡み合った構造の複合シ一トとなる。この不織布の好ましくは多孔質度は、見掛比重で示すと 0. 2 gZcm³以下、さらに好ましくは 0. 0 1〜0. 1である。

この場合の不織布の構成素材としては、液の浸透性の観点から、コットン、レーヨン、木材パルプ等の親水性素材、あるいはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の合成繊維を親水性化処理した素材を用いることが望ましい。特にミクロフイブリルが S— M F C、 B Cの場合には、物理的な交絡に加えて、水素結合性が極めて強いため、セルロース系の基材を用いると、乾燥時にはさらに強く安定結合する。また湿潤時には極め

5 て良好な浸透性も示す。

また第 9図に示した構造において、第 1 0図に示すように、不織布 1 3 と対向して、高吸水性複合組成物層 1 0に接するように別のシート材料 1 4を接合することもできる。この別のシート材料 1 4として、液体不透過性のシート材料を使用すれば、第 1 0図の複合シートは、単独で、トップ0 シート、吸収体およびバックシートからなる吸収体製品の機能を持たせることができる。

さらに第 9図の構成において、シート状支持体の全表面にわたって高吸水性複合組成物層を設けることもできるが、所望のパターンで部分的に設けることもできる。たとえば第 1 1図に示すように、シート状支持体 1 3 5 の一方の表面のみに、所定の幅の帯状の形態で複数の複合組成物層 1 0を所定間隔で設け、隣接する複合組成物層 1 0の間で山折りと谷折りに折り畳んだ、断面ジグザグ状とすることができる。このような構成の複合シ一トは、平坦なものと比較して、単位面積当たりに存在する複合組成物層 1 0の容積が大きくなるので、より大きい吸収能力を発揮する。あるいは第

20 1 2図に示すように、ジグザグ状の山を一方向に大きく倒した場合には、単位面積当たりに存在する複合組成物層 1 0の容積をさらに大きくすることができる。また第 1 3図に示すように、平坦な中央部を挟んでその両側に、互いに反対方向に傾斜した山部を設けることもできる。

また、このようなジグザグ構造は、 S A Pが吸収体製品として使用され

25る際に吸収による膨潤を容易に行わせるための、自由で充分なスペースを提供することにもなる。第 1 4図は、本発明にしたがって構成された高吸水性複合シート材料の一例を示す。この高吸水性複合シート材料は、弾性体からなるシート状支持体 1 3の一方の表面に、所定の間隔で相互に平行に延びる帯状に、高吸水性複合体層 1 0を配置し、その上に波形の液体透過性不織布 1 4を配置して、この不織布 1 4の各谷部において、不織布 1 4とシート状支持体 1 3とを結合部 1 5において結合した構造を有し、したがって各高吸水性複合体層 1 0は、シート状支持体 1 3と不織布 1 4との間に形成されたチヤンネル 1 6内に収容されている。

このような構成の高吸水性複合シート材料は、たとえば生理用ナプキンあるいはォムヅのような吸収体製品において、高吸水性複合体層 1 0の長さ方向と直行する方向に大きい伸縮性をもち、かつ優れた吸水性をもつシ

—ト材料として有利に使用することができる。この場合、不織布 1 4が身体に接する側として使用され、液体は、まず不織布 1 4により吸収、拡散され、ついで高吸水性複合体層 1 0に吸収される。吸水量が増大するにしたがって高吸水性複合体層 1 0の体積が膨張するが、これはシ一ト状支持体 1 3と不織布 1 4との間に形成されたチャンネル 1 6内に位置しているので、自由な膨張が許容される。

第 1 5図は、本発明の高吸水性複合シート材料の応用例を示す。第 1 5 図において、符号 2 1で示す液体不透過性シートは、液体不透過性で、適度な柔軟性を有するもので、この液体不透過性シート 2 1に、高吸水性複合シート材料 2 2が重ね合わされている。そしてこの両者は、所定の間隔で配置された互いに平行に線状もしくは帯状に延びる多数の結合部 2 3において相互に結合されている。結合部 2 3は、液体不透過性シ一ト 2 1 と高吸水性複合シート材料 2 2とを、所定の幅で通常の手段、たとえばヒートシール、高周波接合等で熱融着することにより形成されている。

互いに隣接する 2つの結合部 2 3 , 2 3間において、高吸水性複合シー卜材料 2 2の長さは、液体不透過性シート 2 1の長さよりも長く、したがつて各結合部 2 3 , 2 3間では、高吸水性複合シート材料 2 2のたるみにより、液体不透過性シ一ト 2 1 との間にチャンネル 2 4が形成されている ₍ 高吸水性複合シート材料 2 2は、 P . P . あるいは P . E . のようなポリオレフイン系のスパンボンドあるいは乾式不織布のようなシート状支持体 1 3の一方の表面に、複合組成物層 1 0を支持させた、第 9図に示した構造のもので、この複合組成物層 1 0が液体不透過性シート 2 1 と対面する側に置かれている。

このような構成を有するシート状製品は、多量の液体を吸収した状態でも、安定してシート状の形態を維持する自己保形性にきわめて優れている c 上述した様な手段により得られるパターン分布を持ったシート状吸収体の一例を模式図で示したのが第 1 6図〜第 1 8図である。第 1 6図は脈動を利用したパターン、第 1 7図は二股ノズルを利用した例、第 1 8図はその組合せで得られるパターンである。

高吸収領域の分布状態の例を示すと、 ①ほぼ全面に分布した薄い吸収層の上にさらに部分的に厚い層が存在する場合；②吸収層のないシ一ト状支持体が露出している部分と吸収層の存在する部分が別々に存在している場合；そして③高吸収領域の中に薄い層と厚い層が共存している場合に分けられる。高吸収領域の存在パターンは、例えば第 1 6図のような海島状パ夕—ン、第 1 7図のように薄い縁部を持った連続帯状パターン、あるいは第 1 8図のように海島と帯状パターンの組合せのようにさまざまな態様のものが考えられる。

パターン分布をもってスラリーを塗布されたシ一ト状吸収体は、プレス圧着によりシートシート状支持体と安定に結合され、脱液、乾燥により構造が固定される。この際、パターン分布をもつ、厚薄度の大きい、溶媒を多量に含んだ未乾燥のシ一ト状吸収体は、プレス時にプレスロールに付着し、部分剥離が生じやすい。そのため表面をティッシュゃ不織布でカバ一してプレスする方法もあるが、効果的なのは熱プレスを行い、シート状支持体になじませると同時に、プレス面の吸収層を脱液して構造固定することにより、表面を安定化させたのちに剥離すると、カバー材なしでもこうした巻き付きは生じない。

第 1 9図（A；) ，（B ) , ( C ) および（D ) は、本発明のチューブ状吸収体の最も単純な形態を模式的に示している。

第 1 9図において、符号 4 0 1は、チューブ状をなすシート状支持体、 4 0 2はこのシ一ト状支持体 4 0 1にその内壁面においてのみ担持された S A Pを示す。第 1 9図（A ) に示すチューブ状吸収体では、シート状支持体 4 0 1は、閉じたリングの形態の横断面を有するように成形され、その両縁部の突き合わせ部分で、ホットメルト型接着剤のような接着剤 4 0 3により結合されてチューブ状とされ、その内周面の全域にわたってほぼ均等に S A P 4◦ 2が担持されている。第 1 9図（B ) では、シート状支持体 4 0 1の両縁部の突き合わせ部分に、補強シート 4 0 4が配置され、この補強シ一ト 4 0 4とともにシート状支持体 4 0 1の両縁部が接着剤 4 0 3により結合されている。第 1 9図（C ) に示すチューブ状吸収体は、一方の表面に S A P 4 0 2を担持した平らなシ一ト状支持体 4 0 1を、その一端部においてのみ、 S A P 4 0 2を担持している表面を内側にして筒状に成形し、相対向する両側縁を互いに適当な幅で重ね合わせて、この重なり合い部分で接着剤 4 0 3を使って接着することにより、平坦な吸収体の端部にチューブ状の部分が形成されている。第 1 9図（D ) のチューブ状吸収体では、外側に位置する側縁部では S A P 4 0 2が存在せず、したがって接着剤 4 0 3は直接にシート状支持体 1の表面に接着している。本発明において使用できるシート状支持体としては、液体透過性で、 S A P粒子を通過させるほどの大きい開孔を有さないものであれば、繊維ゥエブからなるシート材料の実質的にほとんど全てを使用することができる。例示すれば、メルトブローン不織布、発泡押出ネット、溶融押出高フイブリル化ネット、スパンボンド不織布、カードウェブ法不織布、スパンレ一ス法不織布、あるいはこれらの任意の組み合わせを包含する。

このシート状支持体の基本的役割は、 S A Pを安定に担持するとともに、吸水時に膨潤した S A Pがチューブ状吸収体の外部へ漏過、離脱するのを防ぐことにあるが、もし必要であれば、シート状支持体の構成素材あるいは形状を適宜選択することにより、別の役割を担わせることもできる。たとえばシート状支持体を構成する繊維として、セルローズ系の繊維あるいはこれをブレンドした系を選択することにより、担持された S A Pへの液体の拡散効果を高めることが可能になる。また別の効果を与える例としては、シート状支持体に小さな力で伸長させることができる易伸展性の不織布を用いることによって、 S A Pの吸水膨潤力によってシ一ト状支持体自体を伸長させることも可能になる。このような効果を利用することにより、 S A Pの液体吸収能力を最大限に発揮させるとともに、非吸収状態におけるチューブ状吸収体の直径を小さくすることができ、ひいてはこのチューブ状吸収体を使用した吸収体製品のサイズの縮小が実現される。

この明細書において、「易伸展性」とは、少なくとも一方向に小さい力で容易に伸展させることができる性質を意味する。

この方法によって得られたシート状複合体は、たとえば第 2 0図（A ) に模式的に示すような構造を有している。第 2 0図（A ) において、符号 4 1 1はシート状支持体、 4 1 2は3八、 4 1 3は S A P 4 1 2粒子を相互に、そしてシ一ト状支持体 4 1 1に結合させているミクロフイブリル状微細繊維を示す。このシート状複合体は、厚さ 1 m m程度のきわめて薄いシートとして形成することができるので、第 2 0図（B ) に示すようなチューブ状に成形するのが容易であり、本発明のチューブ状吸収体として適している。

第 2 1図（A ) は、第 2 1図（B ) に示したチューブ状吸収体のように、 S A P 4 1 2粒子がほぼ均一な密度で分布しているものと異なり、複数個の S A P粒子 4 1 2が集まった塊を作り、これらの塊が適当な分布で配置された構造のシート状複合体を示し、このシート状複合体を、 S A P 4 1 2粒子を担持している表面を内側にしてチューブ状に巻くことにより、第 2 1図（B ) に示したチューブ状吸収体が形成される。

第 1 9図に示した構成では、シート状支持体の両側縁部が互いに直接結合されることによりチューブ状に成形されているが、第 2 2図に示すように、筒状に成形された状態で両側縁部は互いにわずかな間隔で離れており、このスリットを閉じるように接着剤 4 0 3によって別のシ一ト材料 4 1 4 が連結された構成を採ることもできる。

なお上記の、そして以後に説明する具体的な図において、理解を容易にするために、チューブ状吸収体は円または楕円形もしくはそれに近い、やや膨れた形状で示されているが、液体を吸収して膨潤する前の段階では、チューブ状吸収体は、扁平につぶれた形態をとることが多い。

上に述べたような構造をもつチューブ状吸収体は、単独で、あるいは複数のグループとして通常の吸収体製品に吸収体コアとして組み込むことが可能であるが、実際的には、吸収体製品を構成するシートに連結された形態で有利に使用される。たとえば、 1つのチューブ状吸収体、または複数の相互に平行に配置されたチューブ状吸収体が、吸収体製品の吸収ゾーンにおいて、吸収体製品の肌に接する側にある液体透過性の内側シート、あるいは防漏性を有する外側シ一トに連結されて吸収体コアを構成する。第 2 3図は、このように構成された本発明の吸収体製品としての使い捨てォムッを示している。第 2 3図において、符号 5 0 0は吸収体製品の本体を示し、この本体 5 0 0は、第 2 4図に示すように、液体透過性の内側シート 5 2 0および液体不透過性の外側シ一ト 5 3 0で構成され、その吸収ゾーンに、相互に平行に配置された 3つのチューブ状吸収体 5 0 1 、 5 0 2および 5 0 3が収容されている。チューブ状吸収体 5 0 1 、 5 0 2および 5 0 3は、この例では液体不透過性の外側シート 5 3 0に、ホットメルト型接着剤のような接着剤 5 0 4により連結されている。

第 2 5図は、本発明の他の吸収体製品の構成を、第 2 2図と同様の断面で示している。この例では、内側シート 5 2 0は、各チューブ状吸収体の両側において、接着剤 5 0 4により外側シート 5 3 0に連結されている。第 2 6図の例では、中央に位置するチューブ状吸収体 5 0 2が、その両側に位置するチューブ状吸収体 5 0 1および 5 0 3よりも広い幅を有し、これによりその両縁部が隣接するチューブ状吸収体 5 0 1および 5 0 3の縁部の上方に重なっている。

第 2 7図の例では、各チューブ状吸収体 5 0 1 , 5 0 2および 5 0 3の相対的な幅の関係は第 2 6図に示したものと同様であるが、両側のチューブ状吸収体 5 0 1 , 5 0 3は、中央に位置するチューブ状吸収体 5 0 2よりも高い位置に置かれ、その各々の内側縁部が、中央のチューブ状吸収体 5 0 2の両縁部の上方にそれそれ重なっている。

第 2 3図から第 2 7図に示した構成の吸収体コアを備えた本発明の吸収体製品は、上に述べたチューブ状吸収体の優れた吸収能力により、高い吸収性能を発揮する。とくに第 2 6図および第 2 7図に示したような、各チユーブ状吸収体が隣接する他のチューブ状吸収体と部分的に重なり合った構成では、単位面積当たりの S A Pの量を多くすることができるので、さらに大きい吸収性能が期待できる。たとえば第 2 6図の構成において、チユーブ状吸収体 5 0 1 、 5 0 2および 5 0 3が液体を吸収して膨潤した状態が第 2 8図に示される。また第 2 4図から第 2 7図の例において、各チユーブ状吸収体は、その位置を安定にするために、内側シート 5 2 0にも連結されてもよい。

本発明の吸収体製品において、吸収ゾーンに配置される吸収体コアは、前述のように複数のチューブ状吸収体のみによって構成されてもよいが、チューブ状吸収体の 1つを、第 2 9図に示すように、他の吸収体 5 0 6に置き換えてもよい。

あるいは第 3 0図に示すように、細長いチューブ状吸収体 5 0 7を平行に配置し、各チューブ状吸収体の外側縁部に沿って延びる、不織布のような柔軟なシー卜からなるテープ 5 0 8を取り付けた構成をとることもできる。このテープ 5 0 8は、吸収ゾーンに到来した液体がチューブ状吸収体 5 0 7に到達するのを許容するとともに、チューブ状吸収体の表面と皮膚との間に介在して感触を改善する。

吸収体製品の吸収ゾーンに設けられるチューブ状吸収体の数あるいは大きさは、この吸収体製品の形態、用途、あるいは望まれる吸収性能等の要因に応じて任意に選択することが可能であり、これらの事項の選択は当業者にとって容易である。

上の記載および図では、チューブ状吸収体はほぼ楕円形の横断面を有するものとして説明されたが、液体を吸収する前の段階では、チューブ状吸収体は、たとえば第 3 1図に示すように、厚さの薄い扁平な形態を通常もつ。シート状支持体 1が単一の層であれば、その横断面の周囲の長さは横断面の形状にかかわらず一定である。この横断面の周囲の長さが長ければ、 S A P 4 0 2を担持するために提供される面積が大きくなるとともに、 S A P 4 0 2が膨潤してその大きさを増大したときに、チューブ状吸収体の厚さすなわち高さが大きくなる。第 3 2図から第 3 5図は、このような目的でシ一ト状支持体 4 0 1にマチを設けた例を示している。第 3 2図の例では、マチ 5 1 0はチューブ状吸収体の上面に設けられ、第 3 3図から第 3 5図ではチューブ状吸収体の両側縁部にそれぞれ設けられている。なお第 3 4図では、マチ 5 1 0が設けられている両側縁部は、対向する部分でヒートシール部 5 1 1でより連結されて、他の部分から区画されたセル 5 1 2が形成されている。

本発明のチューブ状吸収体において、シート状支持体は、液体透過性で、ある程度の柔軟性と引裂き強さを有するものであれば、どのようなシート材料から構成されてもよい。好ましいシート材料は、前述のような不織布シ一卜であるが、第 3 6図に示したような複合構造の不織布もまた有利に使用される。この複造不織布は、ポリプロピレン等の合成繊維からなるスパンボンド不織布 6 0 1に、 P E Tあるいはレーヨン等の 1種または 2種以上からなるステ一プル繊維 6 0 2を水流交絡等の手段により複合させたものであってもよい。このような複合不織布は、スパンボンド不織布 6 0 1が内側シートとして機能し、そして第 3 7図に示すように、ステ一プル繊維の面に S A P 4 0 2粒子をしつかりと保持することができるので、吸収体コアを内側シー卜で覆う必要がなくなる。

第 3 8図は、第 3 7図のシート状吸収体 6 0 0をチューブ状に成形し、吸収体製品の外側シート 4 1 1に接着剤 5 0 4により連結するとともに、その両側に液体不透過性シ一トからなるレツグギヤザ一 6 0 3を設けた構造の吸収体製品を示している。各レツグギャザー 6 0 3の一側縁は、外側シート 4 1 1に連結されているとともに、他側縁は、他方のレッグギヤザ — 6 0 3の縁部と適当な間隔を隔てて向き合つており、その間に、チューブ状吸収体 6 0 0の中央部が位置している。

つぎに、本発明のシート状吸収体の構造の例を図面を参照して説明する。第 3 9図は、フレキシブルな熱可塑性フィルムからなる液体不透過性シ —ト材料 7 1 1に、底部に開孔 7 1 2を有する多数の凹部 7 1 3を形成したシート材料を示している。この凹部 7 1 3内に、吸水性材料を充填したシ一ト状吸収体が第 4 0図および第 4 1図に示される。吸水性材料は、 S A P粒子 7 1 4を、ミクロフィブリル状微細繊維 7 1 5により液体不透過性シ一ト材料 7 1 1の凹部 7 1 3内壁に固定したものである。

一般的に、より微細な粒子が狭い部分に充填し、大きな部分が比較的広い部分に充填している構造が望ましい。

また第 4 2図は、本発明の他のシート状吸収体を製造する過程を示している。第 4 3図のステップ Aにおいて、液体不透過性シート材料 7 2 1および横伸展性を有する液体透過性不織布 7 2 2が、ホットメルト接着剤層 (図示せず）を介して重ね合わされ、ステップ Bにおいて、加熱されたグリッドロールによる処理によって、相互に平行に延びる多数溝部 7 2 3が形成され、同時にシート材料 7 2 1 とホットメルトを介して各凹部の位置で結合される。この複合シートは、ステップ Cにおいて、溝部 7 2 3の長さ方向と直交する方向に延伸され、これによつて液体透過性シート材料 7 2 1は各溝部 7 2 3の位置で切り離され、凹部 7 2 4を形成する。 7 2 4 の部分は液体透過性の不織布のみから構成されている。

つぎに、ステップ Dにおいて、上に述べた、親水性有機溶媒と水との分散媒体中に S A Pとミクロフイブリル状微細繊維を均一に分散させたスラリーを、液体透過性シート材料 7 2 4上に塗布し、ついで脱液、乾燥することにより、凹部 7 2 4は、 S A Pとミクロフイブリル状微細繊維とからなる吸水性材料 7 2 5で充填される。最後に、ステップ Eにおいて、液体不透過性シート材料 7 2 1および各吸水性材料 7 2 5上に、不織布のようなトップシ一ト 7 2 6が配置され、吸収体の存在しない 7 2 1の部分でトップシ一トと接合される。

第 4 3図は、ステップ Bにおいて形成される多数の凹部 7 2 4が円形である液体不透過性シート材料を示し、第 4 4図は、ステップ Dにおいて凹部 7 2 4が吸水性材料 7 2 5で充填されたシート材料を示している。

第 4 2図に示したシート状吸収体において、液体不透過性シ一ト材料 7 2 1 とともに複合シートを構成する不織布 7 2 2は、 P E、 P P、 P E T 等の耐水性のある合繊不織布、あるいは合成繊維にレーヨン、リヨセル、コットン等のセルローズ系繊維を混合した材料から得られる、目付 1 0 g /m ²〜5 0 g /m ²の不織布が望ましい。

第 4 5図および第 4 6図は、液体不透過性シート材料 7 2 1を波板状に成形し、相互に平行に延びる谷状の凹部 7 2 4の底部に、細い帯状もしくは棒状に吸水性材料 7 2 5を配置し、その位置に固定した構成を示している。

また第 4 7図は、第 4 5図および第 4 6図で用いられた帯状もしくは棒状に吸水性材料 7 2 5に代えて、吸水性材料 7 2 5がドット状に設けられた例を示している。

第 4 5図〜第 4 7図に示した構成において、液体不透過性シート材料 7 2 1は、その凹部 7 2 4の底部に閧孔を有していても、あるいは有さなくてもよい。

いかなる場合にも、液体不透過性シート材料に形成される凹部 2 4は、シート材料の表面に対してほぼ垂直に延びる内壁面を持っていてもよいが、好ましくは、吸水性材料の充填のし易さから、上部から下部に向かうにしたがって狭くなるような漏斗状のテーパーを持つ。

凹部のサイズは、吸水性材料の大きさ、形状にも依存するが、円形であればその直径で、楕円形、長方形あるいは溝のような細長いものであればその短い方向の巾で、少なくとも 0 . 3 mm、望ましくは 0 . 5 m m以上であることが望ましい。なぜならば、直径もしくは幅が小さすぎると、凹部の中に充分な量の吸水性材料を安定に保持することが難しくなるからである。

つぎに、ミクロフイブリル状微細繊維、 S A Pおよび短繊維状成分を使用して本発明のシート状吸収体を製造する場合に好適に使用されるプロセスについて説明する。

短繊維は、その性質もしくは特性、すなわち、乾燥状態か湿潤状態か；難解フィブリル化処理が必要か否か；等によって、その添加に際して最適なプロセスが選択される。第 48図〜第 5 1図は、代表的なプロセスのいくつかを例示してい

る。これらの図から、各プロセスの構成が容易に理解されるであろう。まず、 S AP/MF C/短繊維/シート状支持体の 4成分で構成される本発明の複合吸収体の典型的なモデル例が、第 52図および第 53図に示される。

第 52図は、乾燥状態にある複合吸収体を示し、第 53図は第 5 2図の複合吸収体が吸液、膨潤した状態を示している。第 5 2図および第 53図において、符号 1 1 1は基材を示し、その表面に、粒子状 SAP 1 1 2、短繊維 1 1 3およびミクロフィブリル状微細繊維 1 1 4が支持されている。第 52図に示すように、乾燥状態では SAP粒子はバラバラ、あるいは複数個が MF Cによって強固に接合された状態で存在し、その間に SAPグループを、あたかも傘でカバーするように、短繊維によって主に上方が被覆されるような構造で、余裕のあるスペースに閉じ込められている。

この複合吸収体に体液が供給され、 S A Pがこれを吸収して膨潤すると、第 53図に示すように、 MF Cの水素結合が切れ、 SAPはより自由に膨潤をするが、閉じ込められたネットを拡大する範囲で膨潤するから、このネットワークからの脱離が防止される。

第 54図は、嵩高な基材を用いて短繊維の効果と協同してネットワーク効果を高めた構造である。第 54図において、符号 1 1 1 aは基材の高密度層、 1 1 1 bは基材の低密度層、 1 1 2は粒子状3八卩、 1 1 3は短繊維、 1 1 4はミクロフイブリル状微細繊維を示す。粒子状 SAPが基材の低密度層 1 1 1 bの繊維間に比較的余裕をもって捕捉されていることがわかる。

本発明において、吸収層は、シート状支持体の少なくとも一方の表面に隙間なく設けてもよいが、列状その他の任意のパターンで設けることもできる。またシート状支持体の一方の表面のみに吸収層を設けることで十分な吸収性能の複合吸収体を構成することができるが、両面に液体が接触するような用途に使用する場合には、シート状支持体の両面に吸収層を設けてもよい。

ここで、本発明に適用された、種々の特性を判定する評価方法について説明する。

1) 複合吸収体の湿潤時の膨潤 SAPの保持性

複合吸収体から 2 c mx 10 c mの短冊状に切り取つたものをサンプルとする。

①静置保持性

12 cm (^シャーレに短冊状サンプルを 2枚、その SAP面を上にして、約 2 cmの間隔で並べ、 0. 9%NaC l (生理食塩水） 5 Omlを静かに加えて 1 0分間静置して SAPを膨潤させ、膨潤につれてサンプルから SAPが液中に剥離脱落する状態を目視で判定する。

(判定基準）

◎： SAPが膨潤しても剥離脱落はほとんど見られなかった。

〇： SAPの膨潤に伴い脱落が僅かに認められた。

△ : SAPの膨潤に伴い脱落が明瞭に認められた。

X ： SAPの膨潤に伴い脱落が大きく、液中に堆積した。

②静置脱落性

上記の静置保持性のテス卜において、サンプルをその SAP面を下にしてシャーレ中に置いた以外は同様に実施し、判定基準も同じである。

③垂直吊り下げ保持性上記の静置保持性評価後のサンプルを直ちに液中よりピンセッ卜で取り出し、長さ方向の一方の端をクリップで把持して垂直に吊り下げ、膨潤 S A Pのシート状支持体からの剥離脱落の状態を目視判定する。

(判定基準）

◎ ：膨潤した SAPの剥離脱落はほとんど見られなかった。

〇：膨潤した SAPの表層部分が少し脱落した。

△ ：膨潤した SAPのうち、表層にあるものが部分的に脱落したが、シート状支持体に直接接触している部分では保持されていた。

X ：膨潤した SAPがシート状支持体から大部分離れて脱落した。

2 ) 複合吸収体の吸液拡散性

複合吸収体から 5 cm0の円形に切り取つたものをサンプルとする。

①液滴吸収時間（秒）

12 cm0シャーレにサンプルをその SAP面を上にして置き、 0. 9 %N a C 1 (生理食塩水） 1 m 1をビューレットでサンプルの中心に約 1 秒で落とし、滴下液が吸収されるまでの時間（秒）を測定する。

②拡散時間（秒）

12 cm (^シャーレに 0. 9%NaC l (生理食塩水） 10 Omlを入れ、サンプルをその SAP面を上に、シート状支持体面が液に接触するように浮かべ、この状態でサンプル全面に液が拡散し、塗布された SAPが全面で膨潤し終えるまでの時間を測定する。

3) シート状支持体の厚さ（mm)

シ一ト状支持体から 5 c m の円形に切り取ってサンプルとし、大栄科学精機製作所製の測厚器を用いて、測定子面積 1 5 cm² (直径 43. 7m m) 、測定圧 3 g f /cm²で厚さを測定する。

4 ) シート状支持体の見掛密度（gZcm³)

シート状支持体の目付（gノ m²) と厚さ（mm) から下式で算出した。見掛密度（ g/c m³) 二（目付 ( g/m²) /1 0⁴) X ( 1 0/厚さ (mm) )

本発明のさらに他の態様における、液体透過性シート状支持体と、その一方の表面に結合された、粒子状 SAPを含む吸収層とを備えたシート状吸収体であって、吸収層が、液体透過性シート状支持体の表面に、所望のパターンで分布された、他の領域よりも高い吸収能力を持つ複数の高吸収領域を形成しているシート状複合吸収体について説明する。

第 5 5図は、本発明のシ一ト状吸収体における吸収層の吸収能力の高い複数の高吸収領域と、吸収能力の低い低吸収領域とを模式的に示すもので、図面にやや白い色で表された部分は吸収能力の大きい領域 2 1 0、黒い色で表された部分は吸収能力の小さい領域 2 2 0を示している。

第 5 6図は、第 55図に示されたシート状吸収体の一部の縦断面図で、符号 2 03は、適当な液体透過性を有する不織布のような材料からなるシート状支持体を示し、このシート状支持体 2 03の一方の表面に、吸収能力の大きい領域 1 1 0およびこれよりも吸収能力の小さい領域 2 20を形成する吸収層 200が設けられている。

吸収層 200は、 SAPの粒子 20 1と、各粒子 2 0 1の周囲に存在するミクロフィブリル状微細繊維 2 02とで構成され、ミクロフィブリル状微細繊維 2 02は、 S APの粒子 20 1を相互に、そしてシート状支持体 203の表面に結合するとともに、吸収すべき液体を各粒子に移送する手段として機能する。

第 5 5図および第 56図に示した例では、吸収層 200の吸収能力の大きい領域 2 1 0と吸収能力の小さい領域 2 20との間の吸収能力の差は、吸収層 2 00の厚さの差で実現されている。この厚さは、見掛け上は高分子吸収体の層構成で表現され、第 56図のように薄い層は 1層、厚い層は 2層以上の層から構成されている。本発明において、シ一ト状吸収体の素材として好ましい性能を有する不織布の例としては、本願出願人が特開平 9 - 5 9 8 6 2号において先に提案したような、バイコンポーネント構造を持つスパンボンドを使用し、これを第 5 7図に示した方法にしたがって延伸、熱セッ卜することにより、第 5 8図に示すような断面構造とした不織布がある。この不織布は、一方向にのみ大きい伸長しやすい性質をもっている。第 5 8図において、 Hの好ましい範囲は 0 . 2〜 2 m m、 Lは l ~ 5 m mである。

他の不織布の例としては、同じく本願出願人が特願平 8— 3 4 5 4 1 0 号において先に提案したような、高伸縮性ネットと繊維ウェブとの部分積層不織布が挙げられる。この積層不織布は、第 5 9図および第 6 0図に示すように、縦方向および横方向の伸縮性線条体 4 0 5および 4 0 6を直交させてその交点で結合したネット 4 0 7の両面に、同種または異種のゥェブ 4 0 8および 4 0 9を積層し、相互に平行な結合線 4 1 0に沿ってこれらを結合した構造を有し、やはり結合線 4 1 0と直交する一方向にのみ大きく伸長し易い性質をもっている。

あらかじめシート状に形成された支持体に S A Pを担持させることもできるが、シート状支持体の製造時に S A Pをこのシート状支持体内に導入することも可能である。このような複合構造体は、たとえば、易熱溶融性の合成繊維ステ一プルと繊維状 S A Pとをカードウエブ化すること；エアレイド法によりパルプと S A Pと短繊維状易溶融繊維を積層した後、熱処理により固定化すること；あるいは不織布状ウェブにァクリル酸モノマーを含浸させた後、重合および架橋反応させること；により得ることができる。担持された S A Pの表面は露出していてもよいが、浸透性を妨げないティッシュ等でカバ一されていてもよい。

つぎに、本発明の複合組成物を製造するのに適した装置について図面を参照して説明する。第 6 1図において、符号 3 1はイオン交換水を貯留するタンク、 3 2はミクロフイブリル母液を貯留するタンク、 3 3はァセトンを貯留するタンク、 3 4は S A Pを貯留するタンクをそれそれ示す。タンク 3 2から取出されたミクロフイブリル水分散母液は、撹拌器を備えた混合器 3 5に導入され、タンク 3 1から取出された水で混合器 3 5内で希釈されたのち、ポンプの作用で、つぎの撹拌器を備えた混合器 3 6に導入される。この混合器 3 6には、タンク 3 3から取出されたアセトンが導入されており、この混合物が、ポンプの作用で、つぎの撹拌器を備えた混合器 3 7に導入される。混合器 3 7には、タンク 3 4から粒状 S A Pが導入されており、ここでミクロフイブリル、有機溶媒、水および S A Pの混合分散液が形成される。

一方、不織布のような適当なシート状支持体 1 3は、ロール 3 8から卷き出されたのち、成形部 4 0に導かれる。この成形部 4 0は、ベルトコンベア 4 1 と、このベルトコンベアのベルト上に位置するノズル 4 2を備え、このノズル 4 2に、前記の混合器 3 7から混合分散液がポンプの作用で供給されるようになっている。シート状支持体 1 3は、ベルトコンベア 4 1 に導かれて所定の速度で走行する間に、その表面上にノズル 4 2からの混合分散液が塗布される。ノズル 4 2としては、シート状支持体 1 3上に設けられるべき複合組成物層のパターンに応じて適当な形状のものが設けられる。

成形部 4 0には、さらに 1対のローラからなるロールプレス 4 3が設けられており、混合分散液が塗布されたシート状支持体 1 3をプレスすることにより、分散媒体に含有されている溶媒をスクイーズし、分離された溶媒は、ポンプの作用で混合器 3 6に戻される。

シート状支持体 1 3は、成形部 4 0を出たのち、次の乾燥部 5 0に送られる。この乾燥部 5 0には熱風が供給され、 1対の多孔ロール 5 1 , 5 2 を備え、シート状支持体 1 3およびこれに塗布された混合分散液は、この多孔ロール 5 1 , 5 2の周面に沿って搬送される間に乾燥される。

この乾燥部 5 0を出たのち、 1対のプレスロール 6 1 , 6 2からなる圧縮部 6 0で圧縮され、シート状支持体 1 3上に複合組成物層が設けられた製品が得られる。

第 6 2図は、第 6 1図に示した装置に、ァセチルセルローズからミクロフィプリルを製造する装置を組み合わせたシステムを示している。このシステムにおいては、タンク 3 1 aにアセテートド一プ、タンク 3 2 aに凝固液、タンク 3 3 aにアセトンがそれぞれ収容され、タンク 3 1 a、 3 2 aから取出されたアセテートド一プおよび凝固液が、ァスビレー夕式等の適当なフィブリル化装置に送られ、ここでフィブリル化が行われる。フィブリルは、混合器 3 5 aで閧繊され、より細かいミクロフイブリル状となつてスラリー化されたのち、混合器 3 6 aで、タンク 3 3 aからのァセトンと混合され、ついで次段のタンク（図示せず）で S A Pと混合される。以下の工程は、第 6 1図に示した工程と同様である。

第 6 1図の装置において、成形部 4 0において、シート状支持体 1 3に混合分散液を塗布する別の装置の例を第 6 3図に示す。第 6 3図において、符号 4 4は、混合分散液を収容する上面解放の槽を示し、この槽 4 4内に、周面の一部が混合分散液中に浸漬された状態で、水平な軸を中心として回転可能な浸漬ロール 4 5が配置されている。また 1対のロール 4 6および 4 7が、それぞれ浸漬ロール 4 5と平行な軸を中心として回転可能に設けられている。一方のロール 4 6は、浸漬ロール 4 5の周面に圧接されているとともに、たとえば第 6 4図に示すように、多数のリング状の溝 4 6 a を周面に有しており、平坦な表面をもつ他方のロール 4 7との間のニップに、混合分散液を塗布すべきシート状支持体 1 3が通過するようになされている。槽 4 4内に収容されている混合分散液は、その中を移動する浸漬ロール 4 5の周面に自身の粘性で付着し、ついで溝付きのロール 4 6を介してシ一ト状支持体 1 3に転写される。したがってシート状支持体 1 3の表面には、第 6 5図に示すように、相互に平行な多数の帯状に混合分散液層 4 8 が形成されることになる。なおロール 4 6に形成される凹凸のパターンは任意に設定することができ、このパターンに対応したパターンでシ一ト状支持体 1 3に混合分散液を塗布することが可能である。

本発明で得られる高吸水性複合組成物を組み入れた吸収体製品の特徴、性能についても要約説明しておく。本発明の高吸水性複合組成物を吸収体製品に用いると、まず第一に、使用前でも使用時でも、非吸水状態では極めて薄くコンパクトな構造を持ち、 S A P粒子が強固に固定、安定化されているため、たとえ折り曲げや伸縮が働いても、 S A P粒子が移動することはなく、 S A Pの脱落、構造の破壊も起こりにくい。

第二に、吸水時には S A Pが 9 0 %以上のパルプレス構造にもかかわらず、ミクロフイブリルの親水性とその物性形態の故に、吸収速度が早くしかもブロッキングを起こさないことである。

第三に、吸水後もフィプリルのネットワークによりゆるやかに膨潤ポリマーを把持し、脱落を防ぐことである。

第四に、使用後の廃棄時の特性である。本発明の吸収体は過剰の水に接した場合、静置状態では安定であるが、シェアをかけると直ちに離解する性質があるので、フラヅシャブルな商品設計に適している。またセルローズミクロフイブりルはセルラ一ゼ活性が極めて高く、土中埋没により短期間で構造がバラバラになる。もし S A Pとして生分解のあるアミノ酸系吸水性ポリマー等を組合せれば、理想的な環境適応型の吸収体の設計が可能になる。

つぎに、第 5 5図および第 5 6図に示したシート状吸収体を製造するために使用される装置の一例の構造を、第 6 6図を参照して説明する。第 6 6図において、符号 3 1 1は、ミクロフイブリル状微細繊維および S A P を含むスラリー状分散液が供給されるスラリ一供給管を示し、このスラリ一供給管 3 1 1に、先端にそれそれノズル 3 1 2を備えた複数のパイプ 3 1 3が接続されている。また各パイプ 3 1 3は、スラリー供給管 3 1 1からスラリー状分散液を吸引し、これをノズル 3 1 2から吐出するための給送手段としてのポンプ 3 1 4が設けられ、共通のモータ 3 1 5により駆動されるようになつている。

一方、ノズル 3 1 2から吐出されるスラリ一状分散液を塗布すべき液体透過性シート状支持体 2 0 3は、図中の矢印の方向に一定の速度で搬送されるようになっている。各ポンプ 3 1 4は、スラリ一状分散液を周期的に変動する圧力でノズル 3 1 2に供給することができるもので、この結果、液体透過性シ一ト状支持体 2 0 3上には、ノズル 3 1 2の数に対応する数でスラリ一状分散液の帯 3 1 6が形成され、帯 3 1 6の各々は、吸収層の厚みの変化と不定形の縁部を持つことになる。

パターン分布を形成させるための一つの手段は、一定の流量で供給された分散液を液体透過性シート状支持体 2 0 3の表面に塗布する段階で、塗布層の厚さおよび（または）幅に適当なパターンを与えることができるような構造ないしは機能をもつノズルを使用することである。

このようなノズルの形態としては、第 6 7図および第 6 8図に示すようなものが適用できる。第 6 7図に示すノズル 3 1 2は、筒状の本体 3 2 0 の先端部から所定の長さの 2本のスリットを形成して、先端部を 2つの部分 3 2 1および 3 2 2に分割した構造を有し、その結果、 2つの部分 3 2 1および 3 2 2の先端にそれそれ吐出口が形成されることになる。

また第 6 8図に示すノズル 3 1 2は、筒状の本体 3 2 0の先端部から所定の長さの 4本のスリットを形成して、先端部を 4つの部分 3 2 3〜3 2 6に分割した構造を有し、この場合には、 4つの部分 3 2 3〜3 2 6の先端にそれそれ吐出口が形成されることになる。。

他の形態のノズルの例を第 6 9図〜第 7 1図に示す。第 6 9図のノズル 3 1 2は、剛性の、あるいは適度な柔軟性を持つチューブ 3 3 1の先端に一体的に舌部 3 3 2を形成した構造を有する。また第 7 0図のノズル 3 1 2は、チューブ 3 3 1の先端に、別に用意された剛性の、あるいは適度な柔軟性を持つ舌部 3 3 3を取り付けた構造を有する。さらに第 7 1図に示すノズル 3 1 2は、チューブ 3 3 1の先端に、別に用意された柔軟性な舌部 3 3 4と、その外側に位置する補強体 3 3 5とを取り付けた構造を有する。

第 6 9図〜第 7 1図に示した構造のノズルの場合にも、本体 3 3 1の先端開口と、舌部 3 3 2〜 3 3 4の各々の先端とに、それそれ吐出口が形成され、各ノズルは複数の吐出口を有することとなる。

これらのノズル 3 1 2は、スラリー状分散液を塗布すべき液体透過性シ —ト状支持体 2 0 3に対して、第 7 2図に示すようにほぼ垂直に、あるいは第 7 3図に示すように適当な角度 0だけ傾斜させて配置される。このように配置されたノズル 3 1 2からスラリー状分散液が吐出されると、吐出圧力に応じて抵抗の低い開口部のある方向に分散液が吐出し、不定形の縁部をもったパターンでコーティングが行われることになる。

このようなことが比較的簡単に行われるのは、用いられる S A Pとミクロフィブリル状微細繊維を含有するスラリーが大きな構造粘性（チクソトロビヅクーフロー）を持っためで、吐出流速を持っているときは高い流動性を持ちつつノズルから噴出するが、吐出後、直ちに流動性を失い、固形化するという特性も寄与していると思われる。

このような結果として液体透過性シート状支持体の表面には、厚みの変化と不定形の縁部を持つ帯状の形態を持った複数の高吸収領域が形成されることになる。

シート状支持体上に吸収層のパターン分布を形成させるための他の手段は、ヘッダ一を含むノズル部分、あるいはシート状支持体のフィード機構部分のいずれか、あるいは両方に振動発生部を組み込んで揺動効果を与えることである。これによつても、吸収層の厚さ、または幅が周期的に変化する構造を付与することができる。パターン分布を形成させる方法の例として、ポンプの脈動を利用する方法、特殊なノズルを利用する方法、及び装置を振動させて分散スラリ一に揺動効果を与える方法等について説明したが、これらの方法に組合せる手段として、分散スラリーの主成分である S A Pについて、粒度や形状の違った、あるいは吸収連度の大きな違いを発生する違った種類の S A Pを共存させる方法もある。この場合には、均一な分散性とノズルからの吐出安定性を考えると、比較的細かい粒度を持つ S A Pの分散系に、粒経の大きい、あるいは形状の違った S A Pを一部分散させることが望ましい。

さて、このようなパターン分布を形成させる目的は、濃度分布（濃いところと淡いところ）、密度分布（密度の高いところと低いところ）、厚みの分布（厚いところと薄いところ）を持たせ、また同時に薄い、濃度の低い部分の表面積を増大させ、濃度の低いまたは吸収層の存在しない部分を利用して急速な吸水性と拡散効果とを持たせ、厚い部分によって時間はかかるが安定な吸収能力を持たせるような多相構造による多回数吸収に適応した吸収体の機能設計に主眼をおいている。しかし一方、このような構造付与によって、吸収体シート全体に身体になじむ可撓性を賦与することもできる。即ち、吸収層が厚くコートされた部分は剛性を持ち撓みにくいが '.·吸収層の少ない、あるいは無い部分はシート状支持体そのものの特質を保持し、極めて撓みやすい構造となっている。

この方法は工業的に極めて有効な方法である。第 7 4図および第 7 5図は、本発明のパターンで分布された吸収能力の高い複数の高吸収領域を持つたシ一ト状吸収体の製造プロセスの一例を示したものである。

第 7 4図の塗布装置は、相互に平行に軸支されたサクシヨンロール 3 4 1および熱プレスロール 3 4 2を備え、液体透過性シート状支持体 2 0 3 は、ガイドロール 3 4 3を介してサクションロ一ル 3 4 1に導かれ、その周面上を約 1 / 4周した位置で、熱プレスロール 3 4 2の周面に接触し、その後は熱プレスロール 3 4 2に接触した状態で約半周し、ガイドロール 3 4 4を介して乾燥機（図示せず）へ導かれる。

サクションロール 3 4 1内にはサクシヨン部 3 4 5が設けられ、その周面に接触して搬送される液体透過性シ一ト状支持体 2 0 3を吸引する吸引領域を形成している。ノズル 3 1 2は、この吸引領域内において液体透過性シート状支持体 2 0 3の表面上にスラリ一状分散液を吐出することができる位置に配置されており、液体透過性シート状支持体 2 0 3上に所定のパターンでスラリ一状分散液の層を形成する。吸引領域に形成された減圧は、スラリー状分散液を液体透過性シート状支持体 2 0 3表面に密着させると同時に、スラリー状分散液に含まれていた余剰の溶媒を周囲の空気とともに吸引する。この吸引された流体は、パイプ 3 4 6を介してストレ一ナ 3 4 7に導かれて溶媒と気体が分離される。分離された溶媒は、スラリ —状分散液を形成するためにパイプ 3 4 9を経て取出されて再利用され、₍₎気体はパイプ 3 4 8から真空ポンプ（図示せず）を経て外部に放出される。

液体透過性シート状支持体 2 0 3は、ついで熱プレスロール 3 4 2に接触した状態で搬送され、その過程でスラリ一状分散液層は加熱されることで液体透過性シ一ト状支持体 2 0 3に密着され、ついでガイドロール 3 4 4を経て乾燥機に導かれ、最終的に乾燥される。

5 第 7 5図に示した塗布装置では、ノズル 3 1 2に対向する位置の吸引領域 3 4 5に加えて、熱プレスロール 3 4 2とのニップ部分に位置する第 2 の吸引領域 3 5 0が設けられていることのみで、第 7 4図に示した塗布装置と相違している。この第 2の吸引領域 3 5 0は、サクシヨンロール 3 4

1 と熱プレスロール 3 4 2との間でスラリー状分散液が押圧されている状態でスラリ一状分散液中の溶媒をさらに高度に吸引分離する。

第 7 6図に示した塗布装置では、ノズル 3 1 2はサクシヨンロール 3 4

1上ではなく、その前段に設けられた保持ロール 3 5 1の周面上でスラリ —状分散液を塗布するように構成されている点で、第 7 4図に示したものと相違している。

S A Pおよび M F Cを水/有機溶媒からなる分散媒体に分散させて得られるスラリーは、分散媒体の条件によってはこれをノズルから吐出し、シート状支持体に塗布してシート状吸収体を形成する際、このスラリーは固形成分が相分離して沈降しやすいために、第 6 1図に示した装置のように分散タンク、スラリーポンプ、パイプ、ヘッダー（給液槽）を経由してノズルに導くような構成では、輸送の途中で相分離が起こる場合がある。このような場合には、各スラリーポンプの各々に吐出ノズルを直結し、この吐出ノズルからスラリ一を塗布するようにすればよい。第 9 0図はその一例を示したものであり、間隔を隔てて平行に延びる多数の帯の形態で塗布するように構成されている。

第 9 0図の構成では、シート状支持体にスラリーが間隔を隔てて平行に延びる多数の帯の形態で塗布されるが、シ一ト状吸収体の全面にスラリ一を塗布する場合には、第 9 1図に示すように、それそれが複数の吐出ノズルを備えた複数のスラリ一ポンプをシート状支持体の走行方向に関して前後に 2組配置し、前段の吐出ノズルの間に後段の吐出ノズルが位置するように構成すればよい。実施例

以下に本発明の実施例を説明する。

(実施例 1 )

ミクロフイブリル分散液の調製

S -MF C (特種製紙（株）製）のゲル状の 3. 0 %水分散体を母液として、これにエチルアルコールとイオン交換水を加えて、ェチルアルコ一ル /水が 70/30、 S— MF C濃度がそれぞれ 0. 2 %、 0. 5 %、 1

%の 3水準のミクロフィブリル分散液を用意した。

ミクロフイブリル /S A P共存分散液の調製

上記 3水準のミクロフイブリル分散液 50 c cに、 SAP (三洋化成 (株）製、商品名「I M— 6700」）の 60〜； 1 00メッシュ区分け品を 1 0 g添加して、スラリ一状のミクロフィブリル/ SAP分散液を調製した。

この分散液の内訳は下記の通りである。

表 2

ミクロフィブリル/ S A P複合シ一ト材料の形成

上記分散液を撹拌しつつ、グラスフィルターを用いて、ァスピレー夕一減圧により脱液したのち、 PP不織布上に拡げて、 50°Cで減圧乾燥を行つた。

乾燥後の複合体は大豆状の塊となった。これをメッシュの細かい金巾に包んで木槌で叩いて粉砕し、メッシュ区分 40〜 60の部分を区分して吸水性テストを行った。 ^ 3

この高吸水性複合組成物の粉体は、顕微鏡観察によると、その表面がミクロフイブリルで覆われた、第 7図（a) および第 7図（b) のような構造を持っていた。

吸水性の評価

上記のメッシュ分画された S A Pを用いて、吸水スピード、ゲルブロックの状態、吸水量、保水量を調べた。吸水スピ一ドは、 20 c cの初期吸収時間を測定し、また吸水量および保水量については、過剰の生理食塩水中で 30分間吸収処理後の状態で、 JIS K-7223に準じて測定した。得られた結果は下表のとおりであった。

表 4

上の結果からも明らかなように、 S— MF Cの添加によって、吸水性および保水性はほとんど変化しない。一方、実験 N o. 1から No. 3と S — MF Cの濃度が上がるにつれて、 S APの結合強度は増大するが、硬化するために取り扱いが難しくなり、また吸水スピードも低下するので、これらの性能が重要な用途においては、 SAPに対するミクロフィブリルの添加比率（％) は 5 %以下が好ましい。

(実施例 2 ) ミクロフイブリル濃度と複合シート材料の特性

ミクロフイブリル分散液の調製

'バクテリャセルローズ（B C) 母液の調製

固形分濃度 30 %の B C (B. P. R. 社製）をイオン交換水にミキサ一を用

いて約 2時間撹拌溶解して、固形分濃度 1. 2 %の母液を調製する。 • B Cのエチルアルコール/水分散液の調製

所定量の母液をとり、それにエチルアルコール、イオン交換水を加えて、 0. 02%〜0. 80 %の B C分散液を調製した。

ミクロフィブリル/ SAP共存分散液の調製

0. 02 %〜0. 8%の B C分散液 50 c cに S AP (三菱化学 D I A WE T US— 45) を 5 g添加して B C/SAP分散液を調製した。この分散液は B C濃度が低い場合には SAPの沈殿を生ずるが、濃度が高くなると安定化する。系の条件を合わせるために撹拌子で撹袢しつつ、系の安定を維持した。

得られた B C/S A P共存分散液の内訳は下記の通りである。

表 — 5

ミクロフイブリル S A P複合シート材料の形成上記分散液を減圧装置に連結されたブッフナ一漏斗（内径 1 1 cm) に濾紙、基材不織布（二村化学製 T C F 4 0 3、見掛比重 0. 0 7 g/ cm³) を重ね、その基材不織布上に 2 0 c cの粘稠な分散液を素早く注ぎ. 減圧により脱液したのち、熱風乾燥させて複合シ一卜とした。

複合シート材料の性能比較

B Cの濃度による複合シート材料の性能評価を、評価法によって示された方法に従って行った結果、下表のような結果が得られた。

これらの結果から、 B Cの添加量の上昇につれて表面強度が急激に増加することがわかった。しかしそれによつてシ一卜の剛軟度も大きくなる。従って用途に応じて添加量を適切に選択する必要がある。

表 _6

以下に、上表の評価項目の評価方法を示す。

厚さ（mm) ：厚み計（ J I S) で測定

重さ（g) ：電子上皿天秤で 1 1 0 mm0の基材と共に測定し、付着させた S

AP+B C (バインダー）量は基材の重量を差し引いて算出し、 m²当りの量で表示した。

見掛比重（g/cm³) ：厚さ及び基材と付着させた S AP + B Cの重量から算出した。

剛柔性（mm) ： 1 1 Ommx 2 Ommのサンプルを、第 77図，第 78 図に示す方法で測定した。サンプル Sの一端をステンレス製のメジャー Mの先端に直角に置き、自重で垂れ下った位置（ひ mm) のメジャーの目盛を読み取って剛柔性とした。

SAPの結合安定性の評価（セロテープによる 180° ピリングテスト）サンプルに 1 5 mm巾のニチバン製のセロテープをはり接着面を 1 5mmx l 0mmとし、上から軽くフランネルで押さえて後、 1 k g/c m²の荷重を 10分間かける。除重後手でサンプルから 180 ° ピリングの状態でセロテープをはがし、セロテープに付着している SAPの付着状態を SAPの付着面積（％) を測定して MF (ミクロファイバ一）の結合安定度を評価した。判定の基準を第 79図に示す。

複合体の吸水量、保水量の評価

上記複合体について、充分な量の生理食塩水に 30分間浸漬後、 JIS K- 7223 に準じて吸水量、保水量を測定し、その値を SAP含有量に換算したところ、下表のような結果が得られた。

表 Ί

(実施例 3) 連続塗工実験

第 63図に示した塗布装置を備えた、第 6 1図に示す製造装置を用いて、高吸水性複合組成物を製造した。使用材料は下記の通りである

( 1 ) ミクロフイブリル S— MF C (特種製紙社製）

( 2 ) SAP 1 M- 4000 (へキストセラニーズ社製）

( 3 ) 分散媒体ァセトン /水系

(4) 塗工成分組成成分重量構成比

S -MF C 0.4

SAP 30.0

アセトン 48.8

水 20.8

( 5) シート状支持体

2層構成エアスルーサ一マルボンドウエブ 40 g/m^: 目掛比重 0. 0 6の不織布で下記の構成を持ったものを用いた。

上層：レーヨン（4dx45匪（70%))

/PE/PET (2dx45匪（30%)) の混合ウェブ約 25g/m² 下層： PE/PET (2dx45醒）の単独ウェブ約 15g/m² 上記シ一ト状支持体 1 3を 1 0 m/m i nの速度で走行させながら、その上層表面上に上記（4) の成分の混合分散液を巾 5 mmの間隔をおきながら約 1 0 mm巾で連続塗工した。その後、ロールで圧縮して溶媒を除去した後、熱風乾燥した。

得られたシ一ト状高吸水性複合体は下記のような特性を持っていた。目付： 195g/m²

S AP量： 150g/m²

剛軟度：たて； 20腿

よし； 7。腿

表面強度： 5級（180° ピリングテスト）

なお、得られた高吸水体の保水量を JIS K-7223 に基づいて測定した。その結果、 S AP 1 g当たり 40. 2 gの保水量を示し、 B l ankとほぼ同等な数値を示した。

(実施例 4)

市販の一般的な超薄型紙ォムヅをブランクとし、このォムヅからティッシュを含む吸収体部分を取り除き、代わりに本発明の高吸水性複合体を備えた吸収体を組み込んでサンプルを作成した。

このサンプルに組み込んだ吸収体は、下記の手順で作成された。まず上記の実施例 3で得られた複合シ一トを第 80図に示す形状および寸法で切り取った。一方、約 90 g/c m²のティッシュ付きパルプマツトを準備しこれに家庭用アイロン用のハンドスプレーにより 2〜3 g/cm²になるように水滴を吹き付け、その上に、上記の寸法に切り取った吸収体を重ね合わせ、 140〜 150°Cのアイロンで加圧プレスしした。

同一のサンプルを 5個用意し、各サンプルについて、吸収量、保水量およびリウエツトを測定した。吸収量および保水量は、 JIS K-7223 に基づいて測定した。またリウエツトは、サンプルに生理食塩水 120 c cを 5分間隔で 3回注ぎ、 1回目、 2回目、 3回目の各々について、 12. 5 kg /吸収体面積の加圧下でリウエツト量を測定することにより行われた。上記の試験結果をまとめて下表に示す。なお測定値は、 5サンプルの平均値で示す。

表 8

上の表から、本発明の高吸水性複合体を用いて構成された吸収体を組み込んだサンプルは、市販のォムッと比較して、重量が約 7 0 %、厚みは 1 /2以下であるにもかかわらず、吸収性能は同等もしくはそれ以上であることが分かる。

(実施例 5 )

1 ) S APスラリ一の調製

S -MF C (特種製紙（株）製、商品名「スーパ一ミクロフイブリルセルロース」）の 2. 1 5 %水分散液に、必要量の水およびエタノールを添加して、 MF C濃度 0. 8 6重量％の水/エタノール分散液（水/エタノ一ル= 6 0/4 0 ) を調製した。

この分散液に、短繊維状成分として、繊度 1. 5 d、繊維長 2 mmの低融点 P E T/P E T複合繊維を、 S— MF Cと等量だけ添加し、ミキサーで分散させた後、プロペラ撹拌機で撹拌しながら、必要量の SAP (三菱化学（株）製、商品名「アクアパール U S— 4 0」）を添加して、 SAP 3 0重量％、 MF C 0. 6重量％、短繊維 0. 6重量％の 3成分系スラリ一を調製した。

2) シート状支持体の準備

第 1層が 1. 25 dx 5 1 mmの細デニールのレ一ヨン繊維、第 2層が 6 d X 5 1 mmの太デニールの P E T繊維からなる、 2層構造のスパンレ —ス不織布を準備した。この不織布は、第 1層の密度が高く、第 2層が相対的に低密度のもので、目付 30 g/m²、見掛密度 0. 025 g/cm³ であった。

3) 複合吸収体の作製

このシート状支持体の第 2層上に、前記の 3成分系スラリーを、 SAP の付着量が 1 50 g/m²になるようにコ一ターで塗布し、ついで吸引脱液した後、直ちに 180°Cの加熱ローラで数秒間の熱プレスを行った。ついでこれを熱風乾燥して、複合吸収体（ I) を作製した。

またこの複合吸収体（I) に、さらに 1 50°Cで熱風乾燥して複合吸収体（ I I ) を得た。

得られた複合吸収体（ I ) および（I I) の構造を実体顕微鏡で観察したところ、第 54図に示したスケッチから分かるように、第 1層 1 1 l a およびバルキ一な第 2層 1 1 1 bからなるシ一ト状支持体の第 2層 1 1 1 b上および間隙に S A P粒子 1 12が堆積し、各 SAP粒子 1 12に絡みつくように、そしてその上方を傘状に覆うように短繊維状成分 1 13が存在し、 S AP粒子 1 12および短繊維状成分 1 13の表面に MF C 1 14 が付着した構造を有していることが確認された。

(比較例 1 )

実施例 1において、短繊維状成分を添加しなかった以外は複合吸収体 ( I I) の場合と同様に操作して、複合吸収体（ i i ) を作製した。

<複合吸収体の評価 >

実施例 1および比較例 1で得られた 3種の複合吸収体について、前述の試験方法にしたがって湿潤時の膨潤 SAPの保持性、および吸液拡散性の試験を行い、その結果をまとめて下記の表に示す。

表 9

上記の試験結果から、下記のような評価を下すことができる。

① 膨潤 SAPの保持性

易熱溶融成分を含む複合短繊維を配合した複合吸収体（I) は、良好な膨潤 SAP保持性を示した。

さらに、熱処理を十分に行った複合吸収体（ I I) は、特に厳しい垂直吊下保持性テストにおいても優れた保持性を示した。

しかし、短繊維状成分を配合しなかった比較例 1の複合吸収体（ i i ) は、実施例 1の複合吸収体（ I ) および（I I ) に比較してかなり劣る結果となった。

これは、易熱溶融成分を含む短繊維を配合し、さらに熱処理を行うことにより、短繊維同士、および短繊維とシート状支持体の立体構造繊維との接点で融着が生じ、立体的なネット構造が形成され、このネット構造により湿潤 SAPが抱き込まれた結果であると推測される。

② 吸液拡散性

易熱溶融性の短繊維の配合と熱処理による繊維の熱融着による、液体の吸収および拡散速度への影響が懸念されたが、吸収時間にはほとんど変化はなく、拡散終了時間で若干の影響が見られたが、実用上は全く問題のないレベルである。

(実施例 6)

1 ) SAPスラリーの調製

MFCとして、 B C (味の素（株）製、商品名「バクテリアセルロース」）の 0. 5%水分散液に、必要量の水およびエタノールを添加して、 MF C 濃度 0. 2 1重量％の水/エタノール分散液（水/エタノール = 60/4 0) を調製した。

この分散液に、短繊維状成分として、繊度 0. l〜3 d、繊維長 0. 3 〜 5 mmの分布をもつ P Eパルプ（三井化学（株）製、商品名「SWP— E 400」）を、 MF Cに対する比率（P/Q比）が 7水準になるように添加し、ミキサーで均一に分散させて、配合比の異なる 7種類の分散液を調製した。

さらに、上記の配合比の異なる 7種の B C/S WP分散液をプロペラ撹拌機で撹拌しながら、必要量の SAP (三菱化学（株）製、商品名「ァクァパール U S— 40」）を添加して、 7種の 3成分系スラリーを調製した。各 3成分系スラリーとも、 SAP濃度は 1 5 %、 SAPに対する B Cの比率は SAPの 1 %に相当する 0. 1 5 %とした。各 3成分系スラリ一の構成成分の濃度および SWPの分散状態をまとめて表 2に示す。

表 10

BC濃度（Ρ) 0.15% 0.15% 0.15% 0.15% 0.15¾ 0.15¾ U. IDA

SWP濃度（Q) 0.015% 0.03 0.05 0.15¾ 0.45¾ 0.75% 1.50%

P/Q比 1 0 / 1 5 / 1 3 / 1 1 / 1 1 /3 1 / 5 1 / 1 0

S W Pは SWPは S W Pは S WPは SWPの濃度 SWPの凝集 SWPが豆腐

S WPの安定に分散安定に分散安定に分散安定に分散は高くなるは見られる状に凝集し分散状態が凝集は見がスラリーてスラリーられないとして使用として使用できる不能

この P/Q比が 10ノ1〜： L/3 (SWP濃度 0. 45%) までは、分散状態は安定で凝集は見られず、 1/5 (SWP濃度 0. 75%) を超えると、ややクラウディとなって凝集が見られるようになるが、スラリーとして使用するのに支障はない。ただし、 PZQ比が 1/10付近になると、 SWPが凝集してスラリーの調製が困難となってくる。したがって分散安定性の面から、 1/5前後が実用上の上限であると推測される。

2 ) シート状支持体の準備

1. 5 d X 40 mmのレーヨン繊維と 2 d x 5 1 mmの P E/P E T複合繊維との 50 / 50混合カードウエブからなる第 1層と、 3 dx 5 1m mの PE/PET複合繊維のみからなる第 2層とを重ね合わせ、ホットェァ一でボンディングした、 2層構造のエア一スルーサ一マルボンド不織布を準備した。この不織布の目付は 30 g/m²、見掛密度は 0. 02 g/c m³である。

3) 複合吸収体の作製

このシート状支持体の第 2層上に、前記の 7種のうち、 P/Q比が 1/ 10で分散液が調製できないものを除いたの 6種の 3成分系スラリーを、それそれ SAPの付着量が 1 50 g/m²になるようにコ一夕一で塗布し、ついで吸引脱液した後、直ちに 180 °Cの加熱ローラで数秒間の熱プレスを行った。ついでこれを熱風乾燥して、 6種の複合吸収体（III) ~ (VII I) を作製した。

ぐ複合吸収体の評価 >

上記の 6種の複合吸収体について、前述の試験方法にしたがって湿潤時の膨潤 SAPの保持性、および吸液拡散性の試験を行い、その結果をまとめて下記の表に示す。表 ί 1

① 膨潤 SAPの保持性

SWP含有量の少ない複合吸収体（P/Q= 10/ 1 ) では、膨潤した S APの保持性能の改善は顕著でないが、 SWPの含有量が増加するにしたがって向上し、 P/Q= 3/1前後でほぼ一定に達し、 P/Q= l/1 を超えるときわめて良好な湿潤 S A P保持性が得られた。 S WPの効果を期待するには、 P/Q= 5ノ 1付近に実用上の下限があると推定される。

② 吸液拡散性

複合吸収体が液体を吸収する速度、および複合吸収体内で液体が拡散する速度は、配合される短繊維状成分の濃度、および P/Q比による影響を受ける。たとえば P7Q= 10/1〜 1/1の範囲の複合吸収体（III) 〜 (VI) では顕著な差は認められず良好であるが、 P/Q= l/3以上の複合吸収体（VII) および（VIII) では、 SAP保持性が向上する反面、液体吸収、拡散性能が低下する傾向が見られた。

(実施例 7 ) 1 ) SAPスラリーの調製

S— MFC (特種製紙（株）製、商品名「スーパーミクロフイブリルセルロース」）の 2. 15%水分散液に、必要量の水およびプロピレングリコールを添加して、 MFC濃度 0. 86重量％の水/プロピレングリコール（P G) 分散液（P G/水 = 70/30 ) を調製した。

この分散液に、必要量の SAP (三菱化学（株）製、商品名「アクアパ —ル US— 40」）を添加して、 SAP 30重量％、 MF C 0. 6重量％の 2成分系スラリーを調製した。

2) シート状支持体の準備

1. 5 d X 5 1 mmの P E/P E T複合繊維のカードウェブからなる第 1層と、 3 d X 51 mmの P E/P E T複合繊維からなる第 2層とを重ね合わせ、ホットエアーでボンディングした、 2層構造のエア一スルーサーマルボンド不織布を準備した。この不織布の目付は 30 g/m²、見掛密度は 0. 03 g/cm³である。

3) 複合吸収体の作製

このシート状支持体を、第 2層が上になるようにプラスチックネット上に載せ、これを連続的に走行させながら、 S AP付着量が 200 g/m²になるように、前記の 2成分系スラリーを口一ルコ一夕一で全面に塗布し、直ちに吸引脱液した。ついでこのスラリー層上に、木材パルプの 0. 5% 水分散液を、 SAPに対して 2% (4 g/m²) となるように、フローコー夕から薄層流として注いだ。その後、 SAPが膨潤しないように直ちに吸引脱液し、表面温度が 150°Cの加熱ローラで数秒間の熱プレスを行った。ついでこれを 140°Cで熱風乾燥して、複合吸収体を作製した。

ぐ複合吸収体の評価 >

この複合吸収体は、膨潤 SAPが基材から脱落、剥離することのない、優れた膨潤 S A P保持性を示した。また親水性の木材パルプがシート状支持体の表面をコ一ティングしているために、液体吸収性はきわめて良好であり、液体拡散性も実用上問題のないレベルであった。この複合吸収体を子供用ォムヅの吸収体として使用するときには、第 1層とトップシートとを結合して用いることにより、第 1層がァクイジイシヨン（一次的貯留）層として働き、新たにァクイジイシヨン用の不織布層を付け加える必要がないことが分かった。

(実施例 8 )

目付 40 g/m²の湿式不織布（二村化学工業（株）製、商品名「T C F 404」）の表面をブラシで起毛処理し、その見掛密度を 0. 04 g/c m³とした。

このシート状支持体の起毛面に、粒子状 SAP (三菱化学製、商品名厂 US— 40」）を 1 20 g/m ²になるようにメッシュを振動させながら散布した。別に、 S— MF Cおよび熱水易溶性 P VA短繊維（ 1. 5 d x 2 mm) を、各々の濃度が 0 , 5%になるように水に分散させて混合水分散液を調製した。

この混合水分散液を、上記のシート状支持体の起毛面に、 S— MF Cおよび PVA短繊維がそれぞれ SAPに対して 1 % (各 1. 5 g/m²) になるようにフローコ一夕一で塗布し、直ちに分散液を吸引除去し、ついで 2 00°Cの熱口一ラーで熱プレスし、 1 00 °Cの熱風で乾燥して複合吸収体を作製した。

得られた複合吸収体からの湿潤 SAPの剥離、脱落は僅かであり、実用レベルの保持性を有していた。また液体吸収性および拡散性はきわめて良好であった。これは、シート状支持体および短繊維状成分がともに親水性であることによると推測される。

(実施例 9 )

1 ) 3成分系分散液の調製 1. 4 d x 3mmのリヨセル（商品名、コートルズ社製）を、エタノール /水： 60/40の分散媒体中に添加分散させて 0. 5%分散液を調製した。この分散液をミキサ一で 30分間撹拌処理してリョセルをフィプリル化した後、この分散液にさらに MF Cを 0. 5%になるように添加分散させ、ミキサーで 5分間処理して、 MF C/リヨセルの 2成分から分散液を調製した。

この 2成分系分散液をゆるやかに撹拌しつつ、 50メッシュのフレーク状 SAP (へキストセラニーズ製、商品名「IM— 4000」）を 25% 濃度になるように添加して、 S AP/MF C/リヨセルの 3成分からなる分散スラリーを調製した。

2) シート状支持体の準備

レーヨン繊維（ 1. 5 d X 35 mm) 50%、 PE/PE T複合繊維 ( 3 d x 4 1 mm) 50%から構成された、目付 15 g/m²の混合カードウェブを用意し、このカードウェブを目付 15 /111²の？ Pスパンボンド不織布上に重ねて、ウォー夕一ジェット交絡処理を施して複層不織布とし、これをシート状支持体とした。

3 ) 複合吸収体の製造

第 8 1図に示すようなパターンで、シート状支持体 82 1のレーヨン/ 複合繊維面に、スラリーポンプに直結された複数のチューブ状吐出口から、上記 3成分系スラリー 822を吐出し、減圧脱液、熱プレス固定、乾燥の各工程を経て、複合吸収体を得た。

得られた複合吸収体の目付は、全体の S AP換算で約 130 g/m²、ラィン状に形成された部分は SAPに換算すると約 200〜250 g/m²であった。

4 ) 子供用ォムヅ用吸収体への適用

使用者の肌に接するトップシ一トとして、第 82図（a) に示すように、 18 gZm²の P E/P E T複合繊維 1. 5 d x 41 mmを主成分とする乾式カードゥエプ不織布 83 1を用意する。この不織布 83 1に、ポリウレタンフィラメント 832 (東レデュポン（株）製、商品名「ライクラ」）を、第 82図（b) に示すように間隔をあけて列状にホットメル卜により接合してトップシートを形成した。この弾性体つきトップシートと、本実施例で得られた第 82図（b) に示す複合吸収体 833とを、吸収体の存在しない部分で熱融着により結合させ、第 82図（c) のような構造をもつ、トップシートと複合吸収体との結合体を得た。

この結合体を、その複合吸収体側で、第 82図（d) のように PEフィルムと不織布とを接合した防漏体 834で被覆して、巾 200 mm、長さ 400 mmの大きさの子供用ォムッ用の吸収体を得た。この吸収体を生理食塩水に浸漬し、ついでネットで脱水して、全吸収量を測定したところ、 600 c cであった。 l O O c cの初期浸透速度は 20秒、リウエットは 0. 5 であって、吸収体としてきわめて優れた性能であることが実証された。

5 ) 女性用失禁パッドへの応用

第 83図において、第 83図（a) に示すような円形シート状支持体 8 1上に上記組成のスラリー 842を、直径 120 mm、中心孔の直径 5 0 mmのド一ナヅ状に塗布し、乾燥後、さらに表面に疎水性の P Eスパンボンド 843で被覆して複合吸収体を作製した。

この複合吸収体を、第 83図（c) に示すように扇形に折りたたみ、さらに先端部を開孔 P E不織布 44で覆って、第 83図（d) に示す構造の失禁パッドを作製した。この開孔 PE不織布 844が設けられている部分には吸収体は存在せず、薄いシ一ト状で膣に一部挿入して身体に固定させる部分である。

この失禁パッドの保水量は 50 c cであり、軽度失禁症状を有する患者の着用テストでは、下着を汚すような漏れは認められず、安定に使用できた。

(実施例 1 0 )

<スラリ一の調製〉

エタノール 6 0部、水 4 0部からなる分散媒体になるように、 S—M F Cの 3重量％水分散母液を加えて、 S— M F C 0 . 6重量％の分散液を調製した。この中へ 3 0重量％相当の S A P (三菱化学製、商品名「U S—

4 0」、平均粒子径約 2 0 0〃m ) を、プロペラ付撹拌機で撹拌しながら添加してスラリーとした。くスラリーのシ一ト状支持体上へのパターン状の成形 >

第 7 6図に示すスラリー塗布装置（第 6 6図にスラリ一吐出部分を拡大して示した）を用い、シート状支持体として使用された 4 0 g /m ²の T C F (セルロース系不織布）の上面に、 S A Pの平均的な付着量として 1 2

5 g /m ²となるように、多列に並べたチューブポンプを利用してスラリーをシート状支持体上にパターン状に成形した。チューブポンプのストロークによって生ずる脈動により、断続的で中心部のスラリーが厚くなっている長円形状のパターンを持つシートが成形された。

くパターン状に成形されたスラリ一のシ一ト状支持体への結合〉シート状支持体にスラリ一をパターン成形したシ一トは、第 7 6図に示すような 1 6 0 °Cの熱プレスロールとサクションロールで熱プレスされると同時に、余剰の分散媒体の吸引除去が行われる。その後、熱ロールに約 5秒間接触きせて表面を脱液し、塗布したスラリーをシ一ト状支持体へ安定に結合させた。その後、熱ロールから剥離して風乾し、シート吸収体とした。その際、スラリーのシート状支持体からの部分剥離による熱ロールへの付着は見られなかった。比較のために熱プレスロールを加熱せずに室温でシートを通したところ、シート状支持体上にパターン成形されたスラリーが大部分剥離してロール表面に付着してきた。この事からも、熱ブレスによる SAPのシ一ト状支持体への結合効果が確認できた。

熱プレス後、乾燥されたシートは第 55図のようなパターン分布を示し、そのシート状支持体との結合状態は、第 56図の一部断面図のようになり、塗布した SAPは、薄い部分では 1層、厚い部分ではほぼ 3層、中間部分ではほぼ 2層の構成であった。これら厚みの違った層が、シート状吸収体に所望の均等でないが連続的な濃度分布を与えることになる。

<パターン成形ざれたシー卜の特性 >

このシ一ト状吸収体の S A P付着パターンの濃い部分と淡い部分および中間部分のサンプル片を採取し、断面をルーペで観察して SAPの重なり (層数）を確認し、吸液特性として吸収液量と吸液速度で評価した。

①吸収液量： 0. 9%NaC 1水溶液（生理食塩水）を用いて J I S K

- 7223の吸水量試験方法に準じた。

②吸液速度：約 5 mmx 10 mmのサンプル片複数を大容量の 0. 9%

N a C 1水溶液中に浸潰し、肉眼観察でサンプル中の SAP がほぼ完全に膨潤するまでの時間（秒）を測定した。

吸収液量については、濃い部分から淡い部分までを含めた 10 c mx 1 0 cmのサイズでシート状吸収体からサンプルを採取し、シート全体としての平均的な値として全吸収量で 6. 0 k g/m²の結果を得た。吸収過程を観察すると、まず淡い部分が吸収し、段々と中間領域、濃い領域へと進行していくのが分かった。分離した各部位における吸液速度の違いを下表に示した。サンフ。ルの部位淡い部分中間部分濃い部分

(SAP1層） (SAP 2層） (SAP 3層）

吸液速度（秒） 10-15 30-60 90-180 上記の結果から、得られたシート状吸収体は柔軟で、吸液速度の異なる高吸収領域分布をもつ特有の性能を有することが分かる。

(実施例 1 1 )

<粒子径の異なる SAPからスラリーの調製 >

平均粒径が 2 00 /mおよび 8 00 mの S APを準備した。 2 00〃 mのものは実施例 1 0で使用した三菱化学製「US 40」をブランクにして、 800 のものはより表面架橋度を大きくした造粒品を使用した。

1

下表は、 SAP l gに対して 2 0 c cの生理食塩水の吸水時間を測定したもので、これらの SAPの吸液速度（実施例 1 0参照）は、粒子径が大きくなると内部まで水の浸透に時間がかかり、膨潤が遅くなつている。

表一 1 3

SAPの平均粒径（^m) ' 200 800

吸液速度（秒） 10-15 このような性質を持った SAPをそれぞれ実施例 1 0と同様の方法で、 2種類の 30重量％のスラリーを調製した。

<スラリーのシ一卜状支持体への塗布 >

粒径の異なった SAPを含有する 2種類のスラリ一が供給できるように、第 33図に示すスラリーの塗布装置に 2本のヘッダーを設置し、それぞれのポンプへ交互に異なるスラリーが供給できるように改造した装置を使用した。この装置でシ一ト状支持体の T C F上に、 S A Pの平均的な付着量がそれそれ 125 g/m²となるように、実施例 10と同様の条件でパターン状にスラリーを付着させたシート状吸収体を得た。前記したように、このパ夕一ンでは、 1列毎に交互に SAP粒子経の異なるスラリーが塗布されているものが得られる。同じ濃度の S APが塗布されているが、粒径の違いにより、粒径の大きい方のパターンが相対的に厚くなつている。

得られた異なった SAPを保有しているシートを l O cmx l O c の大きさに切り取り、シャーレに入れ、 60 c cの生理食塩水を 20 c c毎 5分間隔で 3回に分けて添加し、吸収状態を観察した結果を下表に示す。細かい粒子からまず膨潤し、次いで大きな粒子が膨潤していく過程がわかった。

表 14

(実施例 12 )

ぐ第一分散液の用意 >

木材パルプ（ウェアハウザー製、 N材 KP) と SAP (へキストセラニーズ社製、商品名「IM— 4500」）に、少量の抄紙粘剤（PEO) を添加して、パルプ/ S AP = 4部 /6部を含有する、 E t OH/水 =50 /5 0系分散液を用意した。調製したスラリー濃度は約 2 %であった。く第一分散液からのシート状吸収体の成形 >

上記スラリ一状分散液を、 6 0メッシュのプラスチックメッシュ上に配置した親水化処理した P E/P E T不織布（ュニチカ製、商品名「エルべス」） 2 0 g/m²に注いで湿式成形し、吸収体マットを得た。この吸収マットをプレス後乾燥したところ、パルプ AP = 4Z6からなる 1 00 g /m ²の吸収層を持ったシート状吸収体が得られた。

<第二分散液の調製 >

実施例 1 0と同様にして調製した E t 0 H/水 = 6/4系分散媒体に、 SAP 3 0 %、 MF C 0. 6 %を含有するスラリーを用意した。

く第二分散液からのシート状吸収体の成形 >

上記パルプ A Pの均一層を持つ第一分散液からのシート状吸収体の上に、第二分故液を内径 3 mmのシリコ一ンゴムチューブをセットした実験用チューブポンプ（商品名「MASTER FLEXj ) を用いて、 5 mm間隔をおいて海島パターン状にスラリーを供給し、乾燥する前に 1 3 0°Cに加熱したテフロンコ一ティングされた家庭用アイロンを用いて熱ブレスして乾燥させた。第二分散被から形成された層は、厚薄はあるが平均的に約 1 2 0 g/m²の S A Pを含んでいた。

く海島状の高吸収領域を持ったシー卜状吸収体とその性状 >

得られたシート状吸収体は、第一分散液から由来するほぼ均一な吸収層 (S AP約 6 0 g/m²) に、第二分散液から由来する吸収層（ SAP約 1 2 0 g/m²) が、第 1 6図に一部尾がついたようなパターンで分布する形状を持ち、厚薄の 2層構造を持ったシート状吸収体が得られた。

上記のシ一ト状吸収体から 1 0 cmx 1 0 cmを切取り、シャーレに配置し、 0. 9 %食塩水を注いで、多回吸収性テストを行った。吸収テストは 1 5 c cずつ 5分間の間隔をおいて、 4回に分けて行った。その結果を下表に示す。

5

(実施例 13)

く S APスラリ一の調製〉

実施例 10と同様の方法で SAPと MF Cとからなるスラリーを調製し

/ o

<液体透過性シート状支持体の用意 >

本州キノクロス製の SAP含有エアレイドパルプシート（商品名「B - SAP」）で目付 85 g/m ²のものを用意した。この中には 20 g/m² の SAPがブレンドされていた。

くスラリーの吐出、パターン成形 >

スラリーポンプから上記スラリ一を第 68図のような開裂状の吐出口を持つノズルから、上記の移動するシート状支持体上に、多列の帯状の不定形の縁部を持つパターンで吐出し、表面温度 140°Cの熱ロールで加圧プレスし、風乾後、シート状吸収体とした。このシートのパターンは、第 1 7図の模式図に近いパターンで吸収層が分布していた。

(実施例 14) ミクロフィブリル状微細繊維（ダイセル工業製、商品名「セリッシュ K Y 1 0 0 G」）ゲルを、 Me OH/水 = 7 0/3 0の分散媒体中に分散させて、濃度 0. 6%の分散液を用意した。この分散液 1 リットル中に、 S AP (三菱化学製、商品名「U S 40」） 4 0 0 gを加えて撹拌し、ミクロフィブリル状微細繊維と SAPとの共分散スラリ一を調製した。

この共分散スラリーを、 3 0 g/m²のセル口一ズ製不織布（二村化学製、商品名「T C F# 40 3」）の一方の表面全体に塗布し、脱液後、乾燥し、シート状吸収体を得た。このシート状吸収体の厚さは約 0. 6mm、 S A P含有量は 1 5 0 g/m²であった。

このシート状吸収体を、 3 5 0 mmx 2 5 0 mmの大きさに裁断し、ついで第 84図に示すように、両縁から 7 5 mmの位置で、 SAPが塗布された面を内側にして折り曲げて吸収体とし、これを第 8 5図に示すように、折り曲げられた両縁部で、接着剤 9 0 1を介して、液体不透過性のシート 9 0 2に連結してチューブ状吸収体 9 0 0とした。こうして得られたチュ —ブ状吸収体 9 0 0の厚さは、液体不透過性シ一ト 9 0 2を含めて約 1. 3 mmであった。

このチューブ状吸収体のシ一ト吸収体側に、生理食塩水を 2 0 0 c cづつ 2回、合計 4 0 0 c cを注ぐことによって膨潤試験を行った。その結果、最初の 2 0 0 c cを注いでから 2分後に約 6 mmの厚さの楕円形横断面をもつチューブ状に膨張し、 2回目の 2 0 0 c cを注いでから 2分後にはその厚さが約 1 2 mmに増大した。

(実施例 1 5 )

P P/P Eバイコンポーネントスパンボンド不織布にパルプを高圧ジェット水流で交絡させて得た不織布（王子製紙製、商品名「テクセル」）を用意する。

一方、市販のバイオセル口一ズゲルを E t OHノ水 = 6 0/4 0の分散媒体中に分散させて、濃度 0. 3 %の分散液を用意した。この分散液 1 リットル中に、 SAP (三菱化学製、商品名「US 40」） 400 gを加えて撹拌し、ミクロフィブリル状微細繊維と S APとの共分散スラリ一を調製した。

この共分散スラリーを、上記不織布の一方の表面に、 5mmの間隔で幅 7mmの複数の帯状にラインコーティングし、脱液後、乾燥し、シート状吸収体を得た。このシート状吸収体の厚さは約 0. 8 mm、 SAP含有量は 1 2 5 g/m²であった。

このシート状吸収体を、 3 50 mmx 2 5 0 mmの大きさに裁断し、ついで SAPが担持された面を内側にして、第 8 6図に示すように、扁平な筒状になるように折り曲げ、両縁部の重ね合わせ部分で、接着剤 9 03を介して連結してチューブ状吸収体 9 00とした。こうして得られたチューブ状吸収体の厚さは約 2 mmであった。

このチューブ状吸収体に、生理食塩水を 2 00 c cづっ 2回、合計 40 0 c cを注ぐことによって膨潤試験を行った。その結果、最初の 200 c cを注いでから 2分後に約 1 0 mmの厚さの楕円形横断面をもつチューブ状に膨張し、 2回目の 200 c cを注いでから 2分後にはその厚さが約 2 0 mmに増大した。

(実施例 1 6)

1 8 g/m²の P Pスパンボンド不織布と、 P E Tステ一プル繊維（ 3 d X 5 1 mm) 60%およびレ一ヨンステ一プル（ 1. 5 d x 3 5 mm) 4

0 %からなるカード法による 30 g/m²の混合繊維ウェブとを用意する。上記のスパンボンド不織布上に、上記の力一ドウエブを載せて、高圧水流処理を施し、第 3 7図に示した構造の複合構造不織布を調製した。

この複合構造不織布に、実施例 1 4で用いたミクロフイブリル状微細繊維と SAPとの共分散スラリーを塗布し、脱液後に乾燥して、一方の表面のみに 1 5 0 g/m²の密度で粒状 SAPを担持する、スパンボンド不織布と、カードウェブと、ミクロフイブリル状微細繊維で固定された SAP層の 3層からなる、厚さ約 2 mmのシート状吸収体を得た。

このシート状吸収体を、幅 3 5 0 mの帯状に裁断し、その長さ方向の両縁部が互いに約 3 Ommの間隔で向き合うように、チューブ状に成形した。別に、使い捨てォムヅ（花王製、商品名「スーパ一メリーズ Lサイズ」）から内側シートおよび吸収体コアを取り除き、第 3 8図に示したように、この部分に露出した外側シートに前記のチューブ状吸収体を、両縁部で接着剤を介して液体不透過性シ一トに連結した。

得られたォムヅについて、この分野で一般的な方法で吸収性テストを行い、下記のような結果を得た。

• リウエット量（ 3分間隔）

1回目（ l O O c c) ： 0. 5 g

2回目（ l O O c c ) : 0. 8 g

3回目（ 1 0 0 c c ) ： 2. 0 g

-全吸収量（生理食塩水）： 6 8 0 c c

•保持量： 4 8 0 c c

(実施例 1 7 )

目付 2 0 gノ m²の P E/P E Tのバイコンポ一ネント不織布（ュニチカ製、商品名「エルべス」）に、第 5 7図に示した方法で延伸、熱セット加ェを施して、易伸展性不織布を調製した。この不織布は、下記のような特性を有していた。

目付 3 1. 2 g/m²

厚み 0. 2 4 mm

密度 0. 1 3 2 g/cm³

破断伸度 3 5 % (MD) /3 7 0 % (CD) CD方向 100 %伸長モシ、 'ュラス 83 g/5 cm

上記の易伸展性不織布に、実施例 14と同様な方法で、ミクロフイブリル状微細繊維と SAPとの共分散スラリーを塗布し、加熱加圧後、脱液、乾燥して、一方の表面のみに、 180 gZm²の密度で粒状 S APを担持させてシート状吸収体を得た。このシート状吸収体を、 SAPが担持されている面を内側にして筒状に曲げて両縁部を突き合わせ、その衝合部分で、をの外側に配置した熱接合テープにより接合して、横断面がほぼ円形な状態での外径が約 30 mmのチューブ状吸収体を作成した。

得られたチューブ状吸収体をプラスチック性バットに入れ、その上からイオン交換水を、チューブ状吸収体が吸収しなくなるまで注ぎ、 10分間放置した。その結果、チューブ状吸収体の外径は 66mmに増大していたが、不織布の外側への SAPのリークは観察されなかった。

(実施例 18)

縦方向の線条体がポリエチレン樹脂のモノフイラメント、横方向の線条体が S E B S樹脂からなるモノフィラメントを使用し、これらを直交させてその交点で結合した、目付 60 g/m²の市販のネットをシ一ト状支持体として用意した。

別に、下記 A、 Bの 2種類の繊維からなる目付 25 g/m²のパラレルゥエブを力一ド法により作成した。

A：芯がポリプロピレン、鞘がエチレン/プロピレンのランダム共重合体の

複合繊維。繊度 2 d、繊維長 5 1 mm。

B ：商品名「リヨセル」、コ一トルズ社製。繊度 1. 5 d、繊維長 3 5 mm。

上記の伸縮性ネットの一方の面にパラレルウェブ Aを、他方の面にパラレルウェブ Bをそれぞれ積層し、孔径 0. 13mmのオリフィスが 0. 6 mm間隔で穿設されたノズルから 5 0 k g/m²の圧力で水流を積層体の上面および下面からそれそれ 1回ずつ噴射して一体化した。さらに、孔径 0. 1 3 mmのォリフィスが 5 mm間隔で 1列に穿設されたノズルから水圧 8 0 k g/cm²の水流を上方から噴射し、ついで脱水、乾燥して、互いに平行な筋状の結合部が縦方向に形成された、第 5 9図、第 6 0図に示すような構造の易伸展性不織布を製造した。

この不織布の特性は下記のとおりであった。

目付 1 1 0 s/m²

厚み 1. 2 2 mm

横方向引張り強力 1. 5 k 5 cm

横方向破断伸度 2 70 %

伸長モジュラス

5 0 % l S O g ^ cm

1 0 0 % 2 00 g/ 5 c m

1 5 0% 3 2 0 g/5 c m

(注）上記の諸特性は、下記の条件で測定された。

引張り強力：不織布の横方向を長さ方向とする幅 5 c m、長さ 1 5 cmのサンプルを、つかみ間隔 1 0 cmで把持し、定速伸長型引張試験機を用いて 3 0 cm/分の速度で伸長し、切断時の荷重値を引張り強力とした。

伸長モジュラス：不織布の横方向を長さ方向とする幅 5 cnu 長さ 1 5 cmのサンプルを、つかみ間隔 1 0 c mで把持し、定速伸長型引張試験機を用いて 3 0 cm/分の速度で 1 5 0 %伸長させたときのストレス一ストレイン曲線（ S— Sカーブ）から、 5 0 %、 1 0 0 %、 1 5 0 %伸長時の応力を読取り、これらをそれぞれ伸長モジュラスとした。厚み：厚み測定器（商品名「THICKNESS GAUGE」、株式会社大栄科学精機製作所）を用い、 1 cm²あたり 3 gの荷重を加えた状態で測定した。

上記の易伸展性不織布のリヨセル面に、実施例 14と同様な方法で、ミクロフイブリル状微細繊維と SAPとの共分散スラリーを塗布し、脱液、乾燥して、一方の表面のみに、 1 2 5 gZm²の密度で粒状 SAPを担持させてシ一ト状吸収体を得た。このシ一ト状吸収体の SAPが担持されている面に、さらに目付 1 50 gZm²の木材パルプ粉砕層を重ね、この面を内側にして筒状に曲げて、両縁部が 30 mmの間隔で対向するように向き合わせ、この両縁部を、別に用意されたポリエチレンの外側シートにホットメルト型接着剤で接合し、これによつて外側シートに一体に結合されたチユーブ状吸収体を得た。このチューブ状吸収体の厚みは約 4 mmであった。得られたチューブ状吸収体をプラスチック性バッ卜に入れ、その上からイオン交換水を、チューブ状吸収体が吸収しなくなるまで注ぎ、 1 0分間放置した。その結果、チューブ状吸収体の厚みは 30 mmに増大していたが、不織布の外側への SAPのリークは観察されなかった。

(実施例 1 9 )

く凹凸部を持った液体不透過性シート材料の用意 >

全面にテ一パ一状の、第 3 9図のような開孔を持つ約 30〃mのポリエチレンフィルム（トレドガ一社製、商品名「VISP0RE X- 6170」 ) を用意した。

く吸水性材料のスラリーの用意 >

別に、 MF Cゲル（大セル化学工業製、商品名「セリツシュ KY- 100G」）をエタノール/水二 70/3 0の分散媒体に分散させて、 MF Cの 0. 5%分散液を 1 リットル調製した。この分散液中に、平均粒径 0. 3mmの粒子状 SAP (三菱化学製、商品名「US40」） 200 gを加えて、 SAP と MF Cの共分散スラリ一を用意した。

<シート状吸収体の調製 >

上記開孔ポリエチレンフィルムを、開孔の大きい側の表面を上にして、サクシヨンゾーンを備えた 80 me s hのプラスチックベルトからなるベルトコンベア上に供給して搬送しながら、開孔ポリエチレンシート上に、 S AP/MF Cの共分散スラリ一を塗布した。

サクシヨンゾーンにおいて、開孔ポリエチレンシ一ト上の S AP/MF Cの共分散スラリーから開孔部を通して脱液し、閧孔部内にスラリー固形物を充填させた。ついで、この固形物に 80°Cの温風を吹き付けて乾燥させた。

得られたシート状吸収体の開孔部分は、顕微鏡で観察すると、第 40図に示したような構造を有していた。

ぐ通気性の評価 >

得られたシ一ト状吸収体について、通気性のテストを J I S P 8 1 1 7のガ一レ式テス卜にもとづいて行い、透気度（s e c/100 c c) = 100の結果が得られた。

<耐水性の測定 >

シート状吸収体の下に、 10層の巿販テイシュぺ一パ一を敷き、高吸水性材料で充填された閧孔部を覆うようにして 20 mm径のガラスチューブを利用して生理食塩水からなる水柱をたて、耐水圧を測定した。高吸水性材料で充填された部分において、 S A Pは膨潤による盛り上がりが認められたが、 800 mmH²0まで水柱を高めても、液が漏れることはなく、ティヅシュも濡れることがなかった。

(実施例 20)

<液体不透過性シート材料となる基材の用意 >

LLDPE製のマッティング加工した厚さ 25〃mのポリエチレンシ一卜の表面に、ホットメルト型接着剤をスプレー塗布し、この塗布面に、 P P繊維ステ一プル（ 1. 5 d X 35 mm) から構成された 30 g/m²の横伸展性の大きいスパンレース不織布を重ね、加熱下で加圧することにより張り合わせて、第 42図 Aに示す構造の、不織布とフィルムの複合体を用意した。

この複合体を、第 42図に示す工程にしたがって処理した。まず、 10 0°Cの表面温度を有するステンレス製のグリッドロール（山のピッチ 10 mm, 頂上の幅 0. 5mm，深さ 2 mm) 上を通過させ、フィルムにライン状に溝部を生じさせたのち（第 42図のステップ B) 、よこ方向に 1. 5倍に拡巾して、フィルム部分と不織布が帯状に露出する不織布 ' フィルム複合体を得た（第 42図のステップ C) 。

<吸水性材料のスラリーの用意〉

BCゲル（味の素製、商品名「バイオセルローズ」の 5%水分散液）に、エタノール、水を加えてエタノール/水 = 60/40の 0. 4%分散液を 1リットル調製し、その中に、平均粒径 0. 3mmの粒子状 SAP (三菱化学製、商品名「US 40」） 300 gを加えて、 SAPと B Cの共分散スラリーを用意した。

<シ一ト状吸収体の調製 >

不織布 · フィルム複合体の不織布部分（約 5 mm) をカバ一するように、前記の共分散スラリーを厚さ 200 gZm²、幅約 10 mmでコ一ティングした（第 42図のステツプ D) 。

ぐ凹凸状の吸水性構造物の調製〉

上記シート状吸収体を、溝付ガイドにより波板状に成形して、親水処理化 P E/P E Tスパンボンド 20 g/m² (ュニチカ社製、商品名「エルべス」）と張り合わせて、トップシート付吸収体とした（第 42図のステツプ E) 。 <通気性の評価 >

上記シート状吸収体ついて、 J I S P 8 1 17のガーレ式による透気度テストを行ったところ、透気度（s e c/100 c c) は 80であり、良好な透気性を示した。

<吸水体製品としての着用テスト >

上記凹凸状のシート状吸収体に、ギャザーと結束テープをつけて幼児用ォムヅを 10枚を試作し、着用テストを行ったところ、サイド部からの漏れは 2枚発生したが、バックサイドからの漏れは 1枚も発生しなかった。

(実施例 2 1 )

<防水性の凹凸材料の用意〉

PPのメルトブローン（5 g/m²) と PPスパンボンド（ 13 g/m²) の組合せからなるメルトブローン、スパンボンド（MS) 複合不織布（ 1 8 g/m²) を用意した。一方、 LLDPEを主成分とする厚さ 30〃mの P Eフィルムに直径 2 mmの開孔を施した孔あきフイルムを用意した。この孔あきフィルムのスパンボンド面に微量のホヅトメルト型接着剤をスプレーし、この面に MS不織布を貼合して、第 43図に示す複合体シートを得た。

この複合体シ一卜の耐水圧を実施例 19と同じ条件で水柱テストし、約 200 mmH²0の値を得た。

<吸水体スラリーの用意 >

実施例 19と同じ条件で吸収体のスラリーを用意した。

ぐ吸水構造体の調製 >

上記 MS不織布と開孔フィルムとの複合体を、実施例 19と同様、サクションゾーンを備えたベル卜コンベア上に、開孔フィルムを上にして供給し、その上に吸水体スラリーを供給した。サクシヨンゾーンで脱液し、 M S不織布の露出面に吸水性材料として SAP粒子を MF Cによって結合、充填して、第 44図に示すようなシート状吸収体が得られた。

<シ一ト状吸収体の通気性 >

得られたシート状吸収体について、 J I S P 8 1 1 7のガーレ式テス卜に基づいて通気性テストを行ったところ、透気度（ s e c/1 00 c c) = 1 60の値を得た。

くシート状吸収体の防水性評価 >

上記シ一ト状吸収体の下に、 1 0層の市販ティッシュぺ一パーを敷き、 SAP粒子で充填された開孔部を覆うようにして直径 20 mmのガラスチユーブを使用し、生理食塩水の柱をたて、耐水性を測定した。生理食塩水に接触した部分の SAPは膨潤して盛り上がり、 800 mmH²Oまで水柱を高めたが、液は漏れることもなく、ティッシュも濡れることがなかった。

(実施例 2 2)

く複合体製造プロセスに於ける分散スラリーの粘度、温度変化 > 第 8 7図は P Gを例にして各工程別の分散媒体の粘度と温度の設定の一例を示したものである。この例では分散スラリーとして粒状 SAP (三菱化学製 U S— 40 ) 30 %、 MF C (特種製紙製 S— MF C) 0. 5%を P G/水比 70/30の分散媒体に分散したものを採用した。

分散スラリーの調製は SAP, MF Cを混合分散するさい、撹拌が必要であるため、撹拌に大きなエネルギーを消費しないよう 30°Cで約 400 r pmの撹拌状態で行った。得られた分散スラリーを冷却ジャケット付貯留タンクに導き、約 40 r pmの回転でゆつくり撹拌しつつ約 1 0°Cで貯留した。貯留タンクからモイノポンプ（兵神ポンプ製作所製）を用い、カロ温ジャケットつきパイプを通じてコ一ティングヘッダーに送液した。

コーティングヘッダ一は約 20分間の滞在量をもち、内部に蒸気パイプによる加温装置を備えている。このヘッダーで約 50°Cに加熱コントロールした。この加熱スラリーをグリヅド付のコーティングロールに供給し、 l mm間隔をおき、 1 0 mmの巾で不織布上にコーティングした。不織布としてはテクセル（王子製紙製） 50 g/m² を用いた。コ一ティング量は約 1 50 g/m² であった。このコーティングされた不織布を上、下にスチーム発生装置を備えたスチーム処理ゾーンに導き、水分添加と加熱を行った後、減圧サクシヨンゾーンを通過させ、 PG、水を除去した後、 1 30°Cの熱風乾燥により残留 P Gと水を除去してシート状高吸収体とした ₍ <分散プロセスに於ける実施態様例〉

粒状 S AP/MF Cを水/ P Gの分散媒体中に分散スラリ—を調製し、それを成形して複合吸収体を製造するプロセスに於いて、 S AP粒子相互と SAPと基材とは SAP粒子表面を被覆する MF Cの強固な水素結合によって接合されている。このような水素結合は P G含有量の多い P Gと水の混合分散媒系では、まず P Gが除去され、しかるのち水分が除去されてはじめて水素結合が完結する。また P G水溶液の沸点は下表のように水の含有量が高いほど沸点が低くなることから、 P Gの除去には水含有量をェ程中でできるだけ高くすることが、工程上有利になる。

表 1 6

P G/水 90/10 80/20 70/30 60/40 50/50 沸点 (°C) 135 116 110 106 104 しかし一方、分散媒体 P G/水（比）で水の含有量を増加させていくと下表のように S A P含有分散スラリ一は経時変化により、分散安定性が低下してくる。表丄 7

S ΑΡ含有スラリーの

P G/水安定確認時間変化

80/20 24時間以上変化なし

70/30 4時間前後系の粘度の上昇

60/40 30分前後系の粘度の急上昇

50/50 5分刖後全体が固化

従って工程内で P Gから水への置換をどのように行うかが極めて重要な技術になる。その手段の第一は、分散条件として如何に水分含有量の高い系を採用できるかが一つの焦点であり、その手段の第二は、シート状に成形した後に、 P Gから水への置換をどのように行うかという 2つの技術に集約される。第 88図は分散スラリーの調製を、成形工程における給液部分、すなわちコ一ティングヘッダ一に至る間にどのようなステップで行うかについての実施態様例について説明したものである。

工程 A, Βはともに PG/水比 70/30を分散媒体とした分散スラリ —を調製するものであって、工程 Αでは PG 1 00 %の S A P分散液に M F Cの水分散液を加え、最終的に混合比 70/30に調製するものである c 分散はプロセスとして簡単であるが、水分散液を添加するさい、局部的に水比率が多くなると SAPが膨潤し、分散系が不均一になるので撹拌に注意する必要がある。

工程 Bでは、 MF CのP G/水分散液を混合比 70/30で調製した後に粒状 SAPを分散するもので比較的安定に分散スラリ一を調製できる。工程 Cは工程 B同様にして得られた混合比 70Z30のスラリーにコ一ティングへッダ一で加熱するさいに直接水蒸気を添加することによって、短い時間内で加温と均一な加水を行い、へッダ一での滞在時間のみという短時間の間に混合比 60/40に水分量を増やし、加温効果と加水効果により粘度を大幅に下げ、流動性を高めてコ一ティング成形をする工程を説明したものである。

工程 D, Eは粒状 SAPの添加をヘッダー直前にもってくることによつて、スラリーの滞在時間の短い間に、相対的に水分量を増やす実施態様であって、工程 Dでは粒状 SAPをヘッダ一直前に添加することにより混合比 60/40と水分量を高めるケースを想定したものである。工程 Eでは MF Cの高水分率分散液を作り、それにヘッダ一直前に短時間で均一混合をはかるため S APの P G 1 00 %分散液を添加混合し、より水分含有量の高い混合比 5 5/45の分散スラリ一を調製しょうとする試みである。く P G/水分散系からの P G脱液プロセスの実施態様 >

水分含有量の高い P G/水系の分散スラリーの調製についての実施例については上述した。成形した P G含有 S A Pシートからの脱液と水分含有量を増加させるには水を液滴状にスプレーしたり、フローコートにより水流を簿層状に、シート上に流下させて、 P Gと水とを置換する方法が考えられるが、注意をしないとシー卜の表面を不均一にする恐れがある。

水流の代わりに水蒸気を加熱と加水源にした 1つの例を第 89図に示す c これは、成形した P G含有シ一ト状 S A Pからの減圧脱液による液相での脱液とその後の熱プレス、熱風乾燥による気相での脱液の方法についての実施態様である。混合比 70/30の溶媒系のスラリーから基材上に成形された SAPシートは基材とともに第一の水蒸気処理ゾーンに導かれ、加熱と水分率を約 50/ 50に高められた状態で減圧脱液され、 P G残存量を下げたうえで、第二の水蒸気処理ゾーンに導かれる。第二の水蒸気ゾーンでは更に加温と水分率を約 30/70まで高められた状態で减圧脱液し、更に P G含有量を下げた状態で熱ロールでシートを熱プレスで表面を一部乾燥し、表面を安定化した状態で更に P G含有量を下げ、熱風乾燥機に導き P Gとともに水分を除き、最終的に脱液、乾燥された本発明のシート状高吸収体が得られる。なお図中、 P G残存量は成形直後のシートの P G残留量を 1 0 0としたときの相対値で示したものである。

本発明は S A Pの分散媒体として多価アルコールと水とからなる分散媒体を使用し、この溶媒のもつ粘度、温度特性を工程の構成にうまく組合せ、利用することによって、シ一ト状高吸収体の製造システムの提供を狙ったものである。

産業上の利用可能性

以上に説明したように本発明による複合組成物は、水膨潤性固状体を種々の形態、たとえば粉末状、粒子状、ペレット状、シート状もしくは任意の形状の三次元構造物等の形態に成形することが可能であり、その取扱い性を向上させるとともに、利用の範囲を拡大する。また粒子状の S A Pを利用し、これをミクロフィブリルのネヅトワーク構造で安定に保持した場合には、粒子状のままで使用することはもちろん、任意の形態の吸収体を容易に構成することが可能になる。とくにシート状に構成した場合には、きわめて大きい吸水容量を有しながら、その厚さを薄くすることができ、幼児用および成人用ォムヅ、生理用ナプキン等の吸収体製品全体の厚さを極限まで減少させることができる。

また本発明において、複合吸収体が、シート状支持体の少なくとも一方の表面に設けられた吸収体層が、粒子状 S A P、ミクロフイブリル状微細繊維および短繊維の 3成分からなっている場合には、 S A Pのサイズよりも長い短繊維により S A P粒子相互間、および S A P粒子が形成する層の上面をネット状にカバーすることにより、ネットワーク構造の中に S A P を取り込み、これにより膨潤時にも膨潤 S A P粒子の脱離を防止する効果を得ることができる。

さらに本発明によれば、従来のシート状吸収体に比較して優れた柔軟性を持つとともに、環境条件、生活条件等により様々に変化し、しかも回数も一定ではない生体からの体液排出に対応して、素早く、しかも多数回にわたって安定した吸収能力を発揮することが可能である。しかも、 1回目の吸収スピードが速いことはもちろん、 2回、 3回と液体供給が繰り返されても、吸収スピードの低下が少ないという特長を有している。

さらに低温度では高粘度、加温下では粘度が対数的に低下する性質をもつた多価アルコール系、または多価アルコールと水とからなる分散媒体系を用いた場合には、成形、脱液を容易にすることが可能であり、シート状高吸収体の製造効率の向上とコストの低減を実現するという効果が得られ

Claims

請求の範囲

1 . セルローズあるいはセルローズ誘導体から得られる水和性を有するミクロフイブリル状微細繊維、および水膨潤性固状体を主成分とし、前記水膨潤性固状体の表面の少なくとも一部が前記ミクロフィブリル状微細繊維により被覆されていることを特徴とする高吸水性複合組成物。

2 . セルローズあるいはセルローズ誘導体から得られる水和性を有するミクロフイブリル状微細繊維、および水膨潤性固状体粒子を主成分とし、前記水膨潤性固状体粒子が相互に前記ミクロフイブリル状微細繊維により結合されていることを特徴とする高吸水性複合組成物。

3 . 前記水膨潤性固状体が粒子状高分子吸収体である請求の範囲第 1または 2項に記載の高吸水性複合組成物。

4 . 前記ミクロフイブリル状微細繊維が、木材パルプを磨砕および高度叩解して得られたものである請求の範囲第 1〜 3項のいずれか 1項に記載の高吸水性複合組成物。

5 . 前記ミクロフイブリル状微細繊維が、微生物の代謝生成物である請求の範囲第 1〜 3項のいずれか 1項に記載の高吸水性複合組成物。

6 . 前記ミクロフイブリル状微細繊維が、ァセチルセル口一ズをミクロフィブリル化することによって得られたものである請求の範囲第 1〜3項のいずれか 1項に記載の高吸水性複合組成物。

7 . 前記粒子状高分子吸収体に対する前記ミクロフイブリル状微細繊維の割合が、 0 . 5〜 2 0重量％である請求の範囲第 3項に記載の高吸水性複合組成物。

8 . セルローズあるいはセルローズ誘導体から得られる水和性を有するミクロフイブリル状微細繊維、および粒子状高分子吸収体を主成分とし、前記粒子状高分子吸収体粒子が相互に、前記ミクロフイブリル状微細繊維により結合された構造を有している複合組成物からなる吸収層と、この吸収 WO 98/25999 j g i PCT/JP97/04606

層を支持するシート状支持体とを備えていることを特徴とするシ一ト状吸収体。

9 . 前記シート状支持体上に前記複合組成物が所定のパターンにしたがつて部分的に接合されている請求の範囲第 8項に記載のシート状吸収体。

1 0 . 液体透過性シート状支持体と、その少なくとも一方の表面に結合された、粒子状高分子吸収体を含む複合組成物からなる吸収層とを備え、前記吸収層が、前記液体透過性シート状支持体の前記表面に、所望のパターンで分布された、他の領域よりも高い吸収能力を持つ複数の高吸収領域を形成していることを特徴とするシート状吸収体。

1 1 . 前記吸収層が存在する前記高吸収領域と、前記吸収層が存在しない低吸収領域とが存在する請求の範囲第 1 0項に記載のシート状吸収体。

1 2 . 前記高吸収領域における前記吸収層の厚さが、他の部分よりも厚くなっている請求の範囲第 1 0または 1 1項に記載のシート状吸収体。

1 3 . 前記高吸収領域における前記吸収層の厚さが、これに隣接する吸収能力の低い領域に向かうにしたがって薄くなつている請求の範囲第 1 0または 1 1項に記載のシート状吸収体。

1 4 . 前記高吸収領域における前記粒子状高分子吸収体の密度が、これに隣接する低吸収領域に向かうにしたがって低くなつている請求の範囲第 1 0〜 1 3項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

1 5 . 前記高吸収領域が不定形の縁部を持っている請求の範囲第 1 0〜 1 4項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

1 6 . 前記吸収層のパターンが、不定形の縁部を持つ帯状である請求の範囲第 1 0〜 1 5項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

1 7 . 前記吸収層の、前記液体透過性シート状支持体の表面におけるパ夕 —ンが、相互に独立する島状領域の集合である請求の範囲第 1 0〜 1 5項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

1 8 . 前記吸収層のパターンが、島状領域の列と、長さ方向に沿ってパ夕 —ンの幅が変化している帯状領域との組合せからなっている請求の範囲第 1 0〜 1 5項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

1 9 . 前記液体透過性シート状支持体が親水性不織布である請求の範囲第 8〜 1 8項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

2 0 . 前記粒子状高分子吸収体が、吸水機能もしくは形態の異なる複数種の粒子状高分子吸収体を組み合わせからなる請求の範囲第 8〜 1 9項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

2 1 . シート状支持体と、このシ一卜状支持体の少なくとも一方の表面上に設けられた吸収層とを有し、前記吸収層は、水和性のあるミクロフイブリル状微細繊維と、粒子状高分子吸収体と、前記粒子状高分子吸収体の平均直径よりも長い繊維長を有する短繊維状成分とを備え、湿潤膨潤時において改善された形態安定性を有することを特徴とするシート状吸収体。

2 2 . 前記吸収層が粒子状高分子吸収体を 5 0 %以上含む請求の範囲第 8 〜 2 1項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

2 3 . 前記シート状支持体が 0 . 2 g / c m ³以下の見掛け密度を持つ多孔性不織布である請求の範囲第 8〜 2 2項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

2 4 . 前記吸収層の少なくとも一部が、前記不織布にその厚さ方向の一部で絡合し、これにより前記不織布のみの層と、前記吸収層と前記不織布とが絡合して共存する層とが形成されている請求の範囲第 8〜 2 3項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

2 5 . 前記不織布と対向して、前記吸収層に接するように別のシート材料が接合されている請求の範囲第 8〜 2 4項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

2 6 . 前記シート状支持体が、セルロース系繊維と合成繊維との組合せから構成されている請求の範囲第 8〜 2 5項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

2 7. 前記シート状支持体が、見掛け密度の高いセルローズ繊維を主成分とする第 1層と、見掛け密度の低い合成繊維を主成分とする第 2層とから構成されている請求の範囲第 8〜 2 5項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

28. 前記短繊維状成分が、 0. 0 1 d〜3. O dの平均デニールをもつ非水膨潤性繊維からなる請求の範囲第 2 1〜2 7項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

29. 前記短繊維状成分が、易熱溶融成分を主成分とする合成木材パルプである請求の範囲第 2 1〜 2 8項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

30. 前記短繊維状成分が、易熱溶融成分と、この易熱溶融成分に対して相対的に熱難溶融成分とから構成された複合繊維である請求の範囲第 2 1 〜28項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

3 1. 前記短繊維状成分が、セルローズを主成分とするものであり、かつ前記シート状支持体が、複合繊維の細デニール繊維からなる第 1層と、この第 1層に対して相対的に密度の低い複合繊維の太デニール繊維からなる第 2層とから構成されている請求の範囲第 2 1〜2 8項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

32. 前記ミクロフイブリル状微細繊維（ P ) と前記短繊維状成分（ Q ) の割合（P/Q) が、 1/5〜5/1の範囲である請求の範囲第 2 1 ~3 1項のいずれか 1項に記載のシート状吸収体。

33. 繊維ゥヱブからなるシート状支持体と、このシート状支持体の一方の表面に結合されて支持されている粒子状または繊維状高分子吸収体とからなり、前記シート状支持体が、前記高分子吸収体を支持している表面が内側になるようにチューブ状に形成されていることを特徴とするチューブ状吸収体。

3 4 . 前記シート状支持体の横断面が閉じたリングである請求の範囲第 3 3項に記載のチューブ状吸収体。

3 5 . 前記シート状支持体の横断面が開放リングであり、対向する 2つの自由縁部は相互に結合されて閉じたリングを構成している請求の範囲第 3 3項に記載のチューブ状吸収体。

3 6 . 前記シート状支持体の横断面が開放リングであり、対向する 2つの自由縁部が、別のシ一トを介して相互に結合されて閉じたリングを構成している請求の範囲第 3 3に記載のチューブ状吸収体。

3 7 . 前記高分子吸収体を支持しているシート状支持体が、その周面の一部で折り畳まれて形成された 1または複数のマチを有している請求の範囲第 3 3〜3 6項のいずれか 1項に記載のチューブ状吸収体。

3 8 . 前記シート状支持体が不織布シートであり、前記高分子吸収体がミクロフィブリル状微細繊維により前記不織布シ一卜に結合されている請求の範囲第 3 3〜3 7項のいずれか 1項に記載のチューブ状吸収体。

3 9 . 前記シート状支持体が易伸展性不織布であり、これにより前記高分子吸収体の膨潤による体積増加に対する追従性を改善した請求の範囲第 3 3〜3 8項のいずれか 1項に記載のチューブ状吸収体。

4 0 . 前記易伸展性不織布が、バイコンポーネント繊維からなるスパンボンドを延伸、熱セット加工したものである請求の範囲第 3 9項に記載のチュ一ブ状吸収体。

4 1 . 前記易伸展性不織布が、ネット状弾性体にスパンレース法によりネットの両面に部分的に繊維ウェブを結合したものである請求の範囲第 3 9 項に記載のチューブ状吸収体。

4 2 . 液体透過性の内側シートと、液体不透過性の外側シートとその間に配置された吸収体コアを具備する吸収体物品において、前記吸収体コアが、繊維ウェブからなるシート状支持体と、このシート状支持体の一方の表面に結合されて支持されている粒子状または繊維状高分子吸収体とからなり、前記シ一ト状支持体は、前記高分子吸収体を支持している表面が内側になるようにチューブ状に形成されていることを特徴とする吸収体製品。

4 3 . 前記シート状支持体の横断面が閉じたリングである請求の範囲第 4 3項に記載の吸収体製品。

4 4 . 前記シート状支持体の横断面が開放リングであり、対向する 2つの自由縁部は相互に結合されて閉じたリングを構成している請求の範囲第 4

2項に記載の吸収体製ロロ '

4 5 . 前記シート状支持体の横断面が開放リングであり、対向する 2つの自由縁部が、前記外側シートに結合されている請求の範囲第 4 2項に記載の吸収体製品。

4 6 . 前記吸収体コアが、前記チューブ状吸収体と、他の吸収体との組合せからなる請求の範囲第 4 2 ~ 4 5項のいずれか 1項に記載の吸収体製品 < 4 7 . 前記吸収体コアが、複数の前記チューブ状吸収体から構成されている請求の範囲第 4 2〜 4 5項のいずれか 1項に記載の吸収体製品。

4 8 . 前記吸収体コアが、中央部に位置するものとその両側のものとで異なった形状または横断面積を有している請求の範囲第 4 7の吸収体製品。

4 9 . 前記中央に配置されたチューブ状吸収体が、その両側部において、その側方に配置された前記チューブ状吸収体の一部と上下方向に重なり合つて配置されている請求の範囲第 4 8項に記載の吸収体製品。

5 0 . 前記チューブ状吸収体が、その一部で前記外側シートと連結されている請求の範囲第 4 2〜 4 9項のいずれか 1項に記載の吸収体製品。

5 1 . 前記チューブ状吸収体が、その一部で前記内側シートと連結されている請求の範囲第 4 2〜 4 9項のいずれか 1項に記載の吸収体製品。

5 2 . 前記シート状支持体が、不織布状シートに水分拡散性を有するセルロース成分を含有させたものであり、前記高分子吸収体がミクロフイブリル状微細繊維により前記不織布シートに結合されている請求の範囲第 4 2 〜 5 1項のいずれか 1項に記載の吸収体製品。

5 3 . —方の表面に多数の凹部を有する液体不透過性シート材料と、前記の凹部内に収容、固定された、粒子状高分子吸収体を含む吸水性材料とを備え、防漏機能と吸水機能を兼ね備えているシ一ト状吸収体。

5 4 . 前記液体不透過性シ一ト材料が厚さ 5 111〜 5 0 z mの熱可塑性フイルムである請求の範囲第 5 3項に記載のシ一ト状吸収体。

5 5 . 前記液体不透過性シ一卜材料が厚さ 5 m〜 5 0 mの熱可塑性フイルムと不織布との接合体である請求の範囲第 5 3項に記載のシ一ト状吸収体。

5 6 . 前記液体不透過性シ一ト材料の前記凹部の底部あるいはその一部に、そのままでは通液するような開孔部分または多孔質部分が存在し、その開孔または多孔質部分が、前記吸水性材料で閉じられており、それによつて防漏性が付与されている請求の範囲第 5 3〜 5 5項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

5 7 . 前記液体不透過性シートの前記凹部が、上部が広く、下部に向かうにしたがって狭くなるような漏斗状のテーパーを持っている請求の範囲第 5 3〜 5 6項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

5 8 . 前記液体不透過性シート材料の前記開孔部分が開孔を持つフィルム、前記多孔質部分が前記開孔を塞ぐように前記フィルムに接合された耐水性不織布である請求の範囲第 5 6項に記載のシート状吸収体。

5 9 . 前記吸水性材料が、平均粒径 0 . 4 mm以下の粒子状粒子状高分子吸収体と、それを結合するミクロフィブリル状微細繊維とからなつている請求の範囲第 5 6〜 6 1項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

6 0 . 前記吸水性材料で充填された部分が通気性を有している請求の範囲第 5 3〜 5 9項のいずれか 1項に記載のシ一ト状吸収体。

6 1 . 吸収体として、請求の範囲第 8〜4 1および 5 3〜 6 0項のいずれか 1項に記載されたシート状吸収体を備えている、子供用ォムヅ、大人用ォムヅ、失禁用品、生理用ナプキン等の吸収体製品。

6 2 . 水膨潤性固状体の膨潤を抑制し、かつセルローズあるいはセルローズ誘導体から得られる水和性を有するミクロフィブリル状微細繊維を水和分散できる、水相溶性のある有機溶媒と水とからなる分散媒体中に、前記水膨潤性固状体および前記ミクロフィブリル状微細繊維を分散させ、得られた分散液から前記水膨潤性固状体および前記ミクロフィブリル状微細繊維を前記分散媒体から分離し、ついで脱溶媒したのち乾燥させることを特徴とする高吸水性複合組成物の製造方法。

6 3 . 前記分散液をシート状支持体上に塗布し、ついで脱液したのち乾燥させ、これにより前記シ一ト状支持体上に粒子状高分子吸収体とミクロフィブリル状微細繊維との高吸水性複合体を形成させる請求の範囲第 6 2項に記載の方法。

6 4 . 前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ一ルなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；およびアセトン、メチルェチルケトン、ジォキサン、ジメチルスルホキサイドからなる群から選択される 1種もしくはそれらの組合わせである請求の範囲第 6 2または 6 3項に記載の方法。

6 5 . 前記分散媒体中における前記ミクロフィブリル状微細繊維の分散濃度が 0 . 1〜 5重量％、前記粒子状高分子吸収体の分散濃度が 5〜 5 0重量％である請求の範囲第 6 2〜 6 4項のいずれか 1項に記載の方法。

6 6 . 水和性のあるミクロフィブリル状微細繊維を分散媒体中に分散させた分散液に、短繊維状成分および粒子状高分子吸収体を添加分散させて 3 成分分散スラリーを調製する工程と、

前記 3成分分散スラリーをシート状支持体の少なくとも一方の表面上に展開してスラリー層を形成する工程と、

前記スラリー層から前記分散媒体を除去し、ついで乾燥する工程と、を備えたことを特徴とするシート状吸収体の製造方法。

6 7 . 水和性のあるミクロフィブリル状微細繊維と粒子状高分子吸収体を分散媒体中に分散させて 2成分分散液を調製する工程と、

前記 2成分系分散液をシート状支持体の少なくとも一方の表面上に展開して第 1のスラリ一層を形成する工程と、

前記第 1のスラリー層上から、短繊維状成分を分散媒体に分散させた分散液を供給して、前記第 1のスラリー層を覆う第 2のスラリ一層を形成する工程と、

前記第 1および第 2のスラリー層から前記分散媒体を除去し、ついで乾燥する工程と、

を備えたことを特徴とするシート状吸収体の製造方法。

6 8 . シート状支持体の少なくとも一方の表面上に粒子状高分子吸収体を所望のパターンで載せる工程と、

前記粒子状高分子吸収体を被覆するように、水和性のあるミクロフイブリル状微細繊維および短繊維状成分を分散媒体中に分散させたスラリーを展開してスラリー層を形成する工程と、

前記粒子状高分子吸収体を含むスラリー層から前記分散媒体を除去し、ついで乾燥する工程と、

を備え、前記シート状支持体の少なくとも一方の表面上に、前記ミクロフィブリル状微細繊維および前記短繊維状成分の 2成分からなる第 1の層と、前記粒子状高分子吸収体、前記ミクロフイブリル状微細繊維および前記短繊維状成分の 3成分からなる第 2の層とが所望のパターンで分布しているシ一ト状吸収体を製造する方法。

6 9 . 前記短繊維状成分が熱溶融性繊維であり、前記分散媒体の除去工程中またはその後の工程で、前記短繊維状成分の溶融点以上の温度に加熱して溶融させる工程を含む請求の範囲第 6 6〜 6 8項のいずれか 1項に記載の方法。

7 0 . 液体透過性シート状支持体の表面上に、所望のパターンで分布された、他の領域よりも高い吸収能力を持つ複数の高吸収領域を形成する吸収層が設けられたシート状吸収体を製造する方法であって、

粒子状高分子吸収体を含むスラリー状分散液を準備する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液を前記液体透過性シート状支持体の表面上に塗布して、所望のパターンで分布された、他の領域よりも高い吸収能力を持つ複数の高吸収領域を形成する塗布工程と、

前記塗布工程で形成された吸収層を乾燥させる乾燥工程と、

を備えている方法。

7 1 . 前記塗布工程が、前記分散液の流量を脈動させながら前記液体透過性シ一ト状支持体の表面に塗布することにより行われる請求の範囲第 7 0 項に記載の方法。

7 2 . 前記塗布工程が、前記分散液を、各々が複数の吐出口を有する吐出ノズルを介して前記液体透過性シート状支持体の表面に塗布することにより行われる請求の範囲第 7 0項に記載の方法。

7 3 . 前記吐出ノズルに前記分散液を供給する供給経路を部分的あるいは全体的に揺動させる請求の範囲第 7 0項に記載の方法。

7 4 . 底部に開孔が形成された多数の凹部を有する液体透過性シート材料の上から、粒子状高分子吸収体を含有するスラリ一を連続的に供給することによって、前記凹部内に、前記スラリーを充填させるとともに、前記スラリー中の溶媒を前記開孔を通じてシ一ト材料を透過して分離することにより、固形分のみを凹部内に残存させ、ついで脱液、乾燥を行うことを特徴とするシート状吸収体の製造方法。

7 5 . 粘度の温度依存性が大きい水溶性多価アルコール、もしくは該多価アルコールと水との混合物からなる分散媒体中に、粒子状高分子吸収体を分散させてスラリー状の分散液を調製する調整工程と、低温状態を維持して高粘度状態を保ちつつ前記分散液を貯留する貯留工程と、前記分散液をシート状に成形して成形物を得る成形工程と、前記成形物からこれに含まれる前記分散媒体を除去する脱液工程と、ついで前記成形物を乾燥して高吸収体を形成させる乾燥工程とを備え、前記貯留工程では低温状態を維持して高粘度状態を保ち、前記成形工程に至る前記分散液の移送から、前記脱液工程に移行する過程で、前記分散液を順次に加温することにより、前記スラリ一状分散液の粘度を低下させ、これにより前記スラリー状分散液の分散状態を安定化するとともに、成形、脱溶媒を容易にすることを特徴とするシート状吸収体の製造方法。

7 6 . 多価アルコールと水とからなる前記分散液が、分散および貯留時には低温に維持することにより高粘度で安定な分散状態を保ち、以後の脱液に至る過程では加温、加水によりその粘度を下げ、これにより成形および脱液を容易にする請求の範囲第 7 5項に記載の方法。

7 7 . 前記分散媒体が、多価アルコールと水との混合物であり、その多価アルコール/水比が 9 / 1〜 5 / 5である請求の範囲第 7 5または 7 6項に記載の方法。

7 8 . 前記分散媒体中の前記多価アルコールに対する水の含有量の割合を、前記調製工程、前記成形工程、および前記脱液工程に移行するにしたがつて順次高めていく請求の範囲第 7 5〜7 7項のいずれか 1項に記載の方法。 7 9 . 前記分散液中に、前記粒子状高分子吸収体とともに短繊維状成分を共存させて、共分散系とする請求の範囲第 7 5〜 7 8項のいずれか 1項に記載の方法。

8 0 . 前記短繊維成分が前記粒子状高分子吸収体より微細な水和性のあるミクロフィブリル状微細繊維である請求の範囲第 7 9項に記載の方法。 8 1 . 前記短繊維成分が前記粒子状高分子吸収体の平均粒径よりも長く、かつ直径 3デニール以下で長さが 1 0 m m以下の繊維状物である請求の範囲第 7 9または 8 0項に記載の方法。

8 2 . 前記短繊維状成分が、前記粒子状高分子吸収体の平均粒径よりも短い微細な水和性のあるミクロフイブリル状微細繊維と、前記粒子状高分子吸収体の平均粒径よりも長く、かつ直径 3デニール以下で長さが 1 O m m 以下の繊維状物との組合せからなる請求の範囲第第 7 9〜8 1項のいずれか 1項に記載の方法。

8 3 . 前記多価アルコールが、エチレングリコ一ル、プロピレングリコ一ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、低分子量ポリェチレングリコール、グリセリンからなる群から選択されたものである請求の範囲第 7 9〜 8 2項のいずれか 1項に記載の方法。

8 4 . 前記分散液が、前記成形工程における給液部分において 3 0 °C以上の温度で、かつ前記貯留工程における温度よりも 2 0 °C以上高く保たれている請求の範囲第 7 9〜 8 3項のいずれか 1項に記載の方法。

8 5 . 前記給液部分での加熱を、飽和水蒸気の直接吹き込みにより行い、前記給液部分での前記分散液の加熱と加水効果による溶媒/水比の調節を行う請求の範囲第 8 4項に記載の方法。

8 6 . 前記成形工程で得られた成形物を水蒸気処理装置に導き、前記成形物の加熱と前記多価アルコールの水置換を行わせることにより、脱液を容易にする請求の範囲第 7 5〜8 5項のいずれか 1項に記載の方法。

8 7 . 連続する液体透過性シート状支持体の一方の表面上に、粒子状高分子吸収体を含むスラリー状分散液を帯状に塗布するための複数のノズルと、このノズルに前記スラリ一状分散液を供給するための給送手段とを備え、前記給送手段が、前記分散液の流量を脈動させる機構を有していることを特徴とするシート状吸収体の製造装置。

8 8 . 連続する液体透過性シート状支持体の一方の表面上に、粒子状高分子吸収体を含むスラリー状分散液を帯状に塗布するための複数のノズルと、このノズルに前記スラリー状分散液を供給するための給送手段とを備え、前記ノズルの各々が複数の吐出口を有していることを特徴とするシ一ト状吸収体の製造装置。

8 9 . 前記スラリー状分散液が塗布された後に、前記液体透過性シート状支持体を加熱下でプレスする熱プレス手段を備えた請求の範囲第 8 7または 8 8項に記載の装置。