JPH08509511A

JPH08509511A - ポリマー組成物、ポリマー組成物の製造方法、特に吸収材組成物、およびその使用

Info

Publication number: JPH08509511A
Application number: JP6523786A
Authority: JP
Inventors: ギィューンター，ウーベー; クリーメック，ヘルムット; ブルーゲッマン，ヘルムット
Original assignee: ヒェミッシェファブリークシュトックハウセンゲー．エム．ベー．ハー
Priority date: 1993-05-03
Filing date: 1993-05-03
Publication date: 1996-10-08
Also published as: BG100175A; DE59307096D1; SK280641B6; BG62857B1; AU4029693A; EP0701587B1; KR100292923B1; FI955226A; PL174749B1; TW311922B; US5736595A; PL311586A1; CA2161904C; FI955226A0; AU677581B2; EP0701587A1; RU2146270C1; ES2107021T3; CA2161904A1; SK131695A3

Abstract

(57)【要約】ポリマー組成物、ポリマー組成物の製造方法、特に吸収材について開示する。ポリマー組成物は、実質的には、再生可能な多糖類原料を基にした特別の成分Ａ、水溶性ポリマーからなる特別の成分Ｂ、マトリックス材、イオン型および／または共有結合型架橋剤、または、抗ブロッキング剤からなる。その製造方法は、水で膨潤可能なポリマーを多糖類のポリマーと混合して乾燥粉砕し、次にその他の成分を加えて均質になるまで混合した後、熱処理を行い、前記熱処理後、架橋剤を添加している間、最終の熱処理によって架橋剤をマトリックス材に任意に定着させるというものである。さらに、本ポリマー組成物の使用および先に製造したポリマー組成物からなる（動物）衛生用品と工業化学製品について開示する。

Description

【発明の詳細な説明】ポリマー組成物、ポリマー組成物の製造方法、特に吸収材組成物、およびその使用本発明はポリマー組成物およびポリマー組成物の製造方法に関し、特に主として再生可能な原料を基に作られた吸収材に関する。このため、本組成物は原則的に生分解性がある。主として天然の原料から作られているため、本吸収材はポリアクリレートを原料とした吸収材と比べて残留モノマーを含まないか、もしくはモノマー残留量が非常に少ない。本発明による吸収材は、荷重下でも水や水溶液の比較的高い吸収量と吸収率を有し、ゲルブロッキングの傾向がなく（ゲルブロッキング：水と接触すると吸収剤の外層が固着し合い、それ以上液体が吸収材に吸収されなくなる）、機械的に安定である（個々の成分に分離する点に関して）。膨潤状態ではそれらは個々の粒子に分かれる。それはまた非水溶性であり、非常に高いゲル安定性を有する。本発明はさらにその製造方法と、水、水溶液や水性分散液、体液を吸収する繊維、フィルム、粉末あるいは粒子材料として、タンポンやおむつなどの衛生用品、動物衛生用品、特に肉や魚の包装材料などの工業化学製品、栽培鉢および土壌調整における使用や、ケーブル被覆材としての使用に関する。今日使用されている大部分の吸収材は、超吸収材とも言われ、大量の液体（水、尿）を短時間で吸収することができるが、主として僅かに架橋したポリアクリレートである。従って、それらは再生可能な原料で作られておらず、生分解性は比較的不十分であるか、もしくはまったく生分解しない。再生可能な原料から超吸収材を製造しようとして、西独特許公報（ＤＥ−ＰＳ）第２６１２８４６号に記載されているように、アクリル酸を多糖類、例えばコーンスターチにグラフトすることが行われた。しかしながら、多糖類は少量（最大２５％まで）しか使用できないようである。大量に使用すると吸収特性が著しく低下するからである。西独特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第４０２９５９１号、同第４０２９５９２号、同第４０２９５９３号に記載されているように多糖類をポリアクリレートの重合ゲルに組み込むことによっても、生成した超吸収材の吸収量やその他の特性に顕著な低下をもたらさない範囲では、ポリアクリレートは最大２５％までしか置換できない。たとえ、繊維や例えばアルミニウム架橋剤などの種々の補助剤を追加して添加したとしてもである。多糖類は吸収材が生分解可能な構成単位を得るための基本要素であるとみなされている。西独特許公報（ＤＥ−ＰＳ）第３１３２９７６号には、ポリアクリル酸と多糖類とを粉末の形態で、かつ溶液中で混合することが記載されている。ここでは、混合物の吸収剤粒子の殻がＡｌ（ＯＨ）₂ＯＯＣＣＨ₃＊１／３Ｈ₃ＢＯ₃のようなアルミニウム架橋剤と架橋する。従って、この方法では６０％以上の再生可能な原料を含む超吸収材は製造できない。この技術に記載の方法によると、多糖類は吸収成分としてはあまり寄与していない。西独特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第２６３４５３９号などの種々の文献には、カルボキシメチルセルロース−吸収材、すなわち原則的に生分解性のある材料の製造方法が記載されている。これはカルボキシメチルセルロースを水系中で種々の架橋剤で架橋して製造するものである。しかしながら、これらの吸収材は強いゲルブロッキングを示す。米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，９５９，３４１号には、カルボキシメチルセルロースを基にした吸収材の製造方法が記載されている。これは、カルボキシメチルセルロース、セルロース繊維、疎水成分、架橋剤Ａｌ（ＯＨ）₂ＯＯＣＣＨ₃＊１／３Ｈ₃ＢＯ₃の混合物からなり、アルミニウム架橋剤が液体吸収中にカルボキシメチルセルロースの架橋を起こすというものである。これらの吸収材は優れた吸収特性を有しているが、ブロッキング現象を表わす。その上、これらの吸収材はふるい分けや輸送などの機械的ストレスによって容易に分離し得る。その結果もはや均質な製品ではなくなり、このためにその応用の可能性がかなり制限される。欧州特許公報（ＥＰ−ＰＳ）第０２０１８９５号にもカルボキシメチルセルロースを基にした吸収材の製造法が記載されており、これら吸収材の製造においてはカルボキシメチルセルロースが低い濃度で含まれる水溶液が使用される。さらに、この製造には、アセトンやメタノールのような有機溶媒が大量に必要である。このようなカルボキシメチルセルロース−吸収材は製造に時間がかかる。また吸収材自体もブロッキング現象を示し、ゲル強度も低い。当初、液体と接触したときの非常に高い膨潤力（自由膨潤力とも言われる）だけが吸収材開発の主要素となっていた。しかしながら、後になって、吸収した液体の量だけではなく、ゲル強度も重要であるということがわかってきた。しかしながら、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，２４７，１７１号（ＤＯＷ／ＷＡＬＫＥＲ）および米国特許再発行（ＵＳ−ＰＳＲｅ）第３２，６４９号からもわかるとおり、一方の膨潤力あるいは自由膨潤力とも言われる吸収力と、他方の架橋ポリマーのゲル強度は相反する性質であった。つまり、特に高い吸収力を持つポリマーは膨潤したゲルの強度が弱く、その結果ゲルは加圧（例えば身体の荷重）下で変形し、それ以上の液体分布や液体吸収が妨げられるということである。米国特許再発行（ＵＳ−ＰＳＲｅ）第３２，６４９号によると、液体吸収、液体輸送、および、これらの超吸収材がおむつの構成に使用される場合のおむつと皮膚の乾燥を確保するために、吸収量（ゲル体積）とゲル強度とのバランスのとれた関係を目指さなければならない。これに関連して、最初に自由に膨潤した後、次にかかる圧力下で液体を保持するポリマーの能力だけではなく、同時にかかる動作圧力すなわち液体吸収中の動作圧力に抗して液体を吸収するという事実も重要である。これは赤ん坊や人が衛生用品の上に座ったり寝たりしているときや、例えば足の動きによってせん断力が働いているときに実際起こるケースである。欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０３３９４６１号の５頁から７頁には、この特異吸収特性を、荷重下における吸収（”ＡＵＬ”）として言及している。上記のような欠点を持たず、下記のような特性を持つポリマー組成物、特に吸収材を提供し製造することが本発明の目的であった。その特性とは、ａ）吸収材が主として天然の原料から作られており、従って原則的に生分解性があること、ｂ）吸収材が高い機械的強度を有し、ふるい分けの途中や、例えば、らせんスクリューフィーダ中で個々の成分に分離しないこと、ｃ）吸収材が水および水溶液について比較的高い吸収率および吸収量を有すること、ｄ）残留モノマーの量が、ポリアクリレートに基づく従来の吸収材中の残留モノマーの量よりかなり低いこと、ｅ）吸収材が膨潤状態で非常に高いゲル安定性を有し、これに関連して、吸収材粒子が分離した個々の粒子の形態で存在すること、ｆ）ゲルブロッキングの傾向を示してはならないこと、および、ｇ）吸収材が荷重下で水および水溶液の高い吸収率と吸収量を有すること、である。別の目的は、活性物質含有組成物とその製造方法および使用を提供することである。本発明によると、上記最初の目的は、ポリマー組成物およびポリマー組成物の製造方法、特に実質的に次の４つの成分からなる吸収材によって達成される。すなわち、 −再生可能な特別の原料を基にした成分Ａ、 −水で膨潤可能な特別のポリマーからなる成分Ｂ、 −マトリックス材、および、 −イオン型または共有結合型架橋剤、そして、 −任意であるが、抗ブロッキング剤、である。本発明は、ポリマー組成物、特に吸収材組成物に関し、実質的には、架橋結合によって任意に修飾されていてもよい多糖類とその誘導体を基にした水溶性および／または水で膨潤可能なポリマーを基にした、７０−９９．９９％−ｗｔ成分Ａと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、および／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ならびに上記の重合可能な酸のアミド類、Ｎ−アルキル誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル誘導体、ヒドロキシル基含有エステルおよびアミノ基含有エステルよりなる水で膨潤可能な、合成ポリマーおよび／またはコポリマーを基にした、０．０１−３０％−ｗｔの成分Ｂであって、これらの酸の０−９８％の酸基は中和されており、また、これらのポリマーおよび／またはコポリマーが少なくとも二官能性化合物で架橋されてポリマー成分として使用されている成分Ｂと、分離とゲルブロッキングを防ぐために、１８０℃未満の融点あるいは軟化点をもち、上記ポリマー成分に対して０．１−３０％−ｗｔのマトリックス材と、これらのポリマー成分に対して０．００１−１０％−ｗｔのイオン型または共有結合型架橋剤と、任意ではあるが天然および／または合成繊維および／または大表面材料を基にした少なくとも１つの抗ブロッキング剤であって、これらのポリマー成分に対して０−５０％−ｗｔの抗ブロッキング剤と、からなり、成分Ｂを水性媒体中で成分Ａと合わせ、その後乾燥粉砕し、上記他の成分を加えて均質になるまで混合し、熱処理を行い、該熱処理後上記架橋剤を添加している間、任意に最終の熱処理を実施して該架橋剤を上記マトリックス材によって定着させて得ることができる。本発明は、さらにポリマー組成物、特に吸収材の製造方法に関し、実質的には、架橋結合によって任意に修飾されていてもよい多糖類とその誘導体を基にした水溶性および／または水で膨潤可能なポリマーを基にした、７０−９９．９９％ −ｗｔ成分Ａと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、および／または２ −アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ならびに上記の重合可能な酸のアミド類、Ｎ−アルキル誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル誘導体、ヒドロキシル基含有エステルおよびアミノ基含有エステルよりなる水で膨潤可能な、合成ポリマーおよび／またはコポリマーを基にした、０．０１−３０％−ｗｔの成分Ｂであって、これらの酸の０−９８％の酸基は中和されており、また、これらのポリマーおよび／またはコポリマーが少なくとも二官能性化合物で架橋されてポリマー成分として使用されている成分Ｂと、分離とゲルブロッキングを防ぐために、１８０℃未満の融点あるいは軟化点をもち、上記ポリマー成分に対して０．１− ３０％−ｗｔのマトリックス材と、これらのポリマー成分に対して０．００１− １０％−ｗｔのイオン型および／または共有結合型架橋剤と、任意ではあるが天然および／または合成繊維および／または大表面材料を基にした少なくとも１つの抗ブロッキング剤であって、これらのポリマー成分に対して０−５０％−ｗｔの抗ブロッキング剤と、からなり、成分Ｂを水性媒体中で成分Ａと合わせ、その後乾燥粉砕し、上記他の成分を加えて均質になるまで混合し、熱処理を行い、該熱処理後上記架橋剤を添加している間、任意に最終の熱処理を実施して該架橋剤を上記マトリックス材によって定着させて得ることを特徴とする。非常に驚いたことには、製造中成分Ｂを成分Ａに僅かに加えるだけで、吸収特性に顕著な改善が見られることがわかった。成分Ｂの添加は僅かでいいので、そのような吸収材の残留モノマー、例えばアクリル酸の含有量は、ポリアクリレートを基にした吸収材のモノマー残留量より明らかに少ない。成分Ｂの成分Ａへの混和は、例えば共に水あるいは水溶液中で膨潤させ、その後乾燥させることによって達成される。非常に驚いたことに、この方法を実施した結果ＡＵＬ値が明らかに増加する。さらに、製品の吸収特性を損なわずに成分Ｂの部分を驚くべきことにかなりの程度削減することができる。さらに、驚くべきことに吸収材システムのマトリックス材となる固形物を添加することにより、これが成分Ａと成分Ｂおよびイオン型架橋剤の混合物であるポリマー吸収材と結合して、水および水溶液の高い吸収率と吸収量を持つ吸収剤が製造できるということがわかった。この吸収材は、個々の乾燥粒子の分離という点に関して機械的強度も改善されている。さらに、この吸収材システムのゲルは個々の粒子に分かれて存在する。非常に驚いたことには、この吸収材は上述した特性に加えて、ポリアクリル酸を基にして作られた吸収材と比べてかなり高いゲル強度も有している。多糖類とその誘導体を基にした水溶性および水で膨潤可能なポリマーは、成分Ａとして適したものである。例えば、グアー、カルボキシメチルグアー、キサンタン、アルギン酸塩、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロースあるいはヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその他のセルロース誘導体、デンプンおよびデンプン誘導体例えばカルボキシメチルスターチ、個々の多糖類の混合物などである。好ましいポリマーとしては、グアー、そしてスターチ、グアー、セルロースの陰イオン誘導体であるが、カルボキシメチルセルロースが特に好ましい。列挙した成分Ａのポリマーは、水に対する溶解度を減少させてより優れた膨潤特性を達成するために架橋結合によって変性させてもよい。架橋結合はポリマー全体で行われてもよいし、個々のポリマー粒子の表面だけでなされてもよい。ポリマーの反応は、例えばカルシウム、アルミニウム、ジルコン、鉄（III）、チタン化合物などのイオン型架橋剤を用いて実施されてもよい。反応は、クエン酸、ムチン酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸などの多官能カルボン酸、ポリエチレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール、プロパンジオール、サッカロースなどのアルコール、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどの炭酸エステル、ポリオキシプロピレンアミンなどのアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリコールジグリシジルエーテルあるいはグリコールトリグリシジルエーテル、エピクロロヒドリンなどのエポキシ化合物、無水コハク酸、無水マレイン酸などの酸無水物、ビス−（アクリルアミド）−酢酸、メチレンビスアクリルアミドなどのアルデヒドおよび多官能（活性）オレフィンを用いて実施することもできる。実際のところ、上記化合物類の誘導体および上記化合物類の異なる官能基をもったヘテロ官能化合物も適している。成分Ｂとして適しているのは、水で膨潤可能な合成ポリマーあるいはコポリマーで、主として（メタ）アクリル酸を基にしたものである。また、（メタ）アクリトニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、および、これらの重合可能な酸のアミド、そのＮおよびＮ，Ｎ’−ジアルキル誘導体、ヒドロキシル基含有エステルおよびアミノ基含有エステルを基にしてもよい。架橋結合し、一部中和されたポリアクリレートが好ましい。最大９８％、好ましくは５０−８０％の酸基が中和される。ポリマーは少なくとも二官能性架橋剤によって架橋されていてよい。上記ポリマーの製造は公知の方法に従って実施される（西独特許公報（ＤＥ− ＰＳ）第２７０６１３５号、西独特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）４０１５０８５）。ポリアクリレート、例えばケミシェ・ファブリク・ストックハイゼン社（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＦａｂｒｉｋＳｔｏｃｋｈａｕｓｅｎＧｍｂＨ）製のＦＡＶＯＲ（登録商標）型は、成分Ｂとして特に好ましいものの代表である。成分Ａと成分Ｂは、エステル結合や列挙した架橋剤の１つによって化学的に結合するか、もしくは、相互貫入ネットワーク（ＩＰＮ）という意味において物理的に結合するかのどちらかである。マトリックス材としては、有機固体物質で、１８０℃未満で融解もしくは軟化し、好ましくは室温で柔らかさを持つものが適している。例えばトリグリセロールモノステアレートなどである。ヒマシ油のような強粘液も適している。好ましくはユニオン・カーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）のＴＯＮＥ０２３０と０２４０のようなポリカプロラクトンがマトリックス材として適しているが、例えば無水マレイン酸との反応などで修飾されていてもよい。マトリックス材は吸収材システムに、より高い機械的強度を付与するが、これはおそらく化学的および／または物理的相互作用によるものである。このために、例えばコンベヤスクリューによる輸送中に生じる、あるいはスクリーニングによって生じる個々の成分の分離がかなり削減される。それによって、高い吸収値を持ち、その上、仕上げ後や目的の場所に組み込まれた後もより均質でより効果的なシステムとして存在する吸収材を製造することができる。さらに、吸収材をマトリックス材内に埋め込むことによって、非常に驚くべきことには、ゲルブロッキングが明らかに削減されたり、完全に排除されることすらある。こうして吸収材全体にわたる高い吸収率が確保される。その上マトリックス材は架橋剤を個々の吸収材粒子の表面に堅く固定する。凝集補助剤を使用した超吸収材の微細粉の粒状化については、西独特許公報（ＤＥ−ＰＳ）第３７４１１５７号と同第３９１７６４６号の実施例に記載されている。このようにして製造された製品は水と水溶液について高い吸収率を有している。しかしながら、それら製品は完全にポリアクリレートからできており、このために生分解性はあるとしてもごく僅かである。凝集剤は製品の粒状化に機能するだけで、マトリックス材としての働きはない。抗ブロッキング剤もゲルブロッキングを削減する。従ってこの抗ブロッキング剤によって、液体吸収が加速され改善される。また、ゲルの分離すなわちゲルが個々の粒子に分かれて存在することも確保される。一般に知られているように、適切な抗ブロッキング剤には繊維性材料およびその他の大表面材料などがある（西独特許公報（ＤＥ−ＰＳ）第３１４１０９８号と同第３３１３３４４号参照）。繊維は天然のものでも合成のものでもよい。例えば、毛、綿、絹、セルロース繊維、あるいは、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン繊維、オレフィン繊維およびその置換製品、また、ポリビニルアルコール繊維とその誘導体などである。無機物質の例としては、ベントナイト、ゼオライト、エーロシル、活性炭がある。適切な架橋剤とは、上記ポリマーを、水に対する溶解度を下げ、吸引力を改善し、ブロック現象を削減するような状態へと変化させる化合物のことである。ポリマーの官能基と相互に作用できる金属化合物が適切なイオン型架橋剤である。特に好ましいのは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ジルコン、鉄、チタン、亜鉛の化合物で、カルボン酸や無機酸の塩の形で水に優れた溶解性を示すものである。好ましいカルボン酸は、酢酸、乳酸、サリチル酸、プロピオン酸、安息香酸、脂肪酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸である。好ましい無機陰イオンには、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、炭酸塩が含まれる。他に適切なものとしては、多価金属を含む有機化合物で、アセチルアセトネート、アルコレートのようなものがある。例えばＦｅ（ａｃａｃ）₃、Ｚｒ（ａｃａｃ）₄、Ｔｉ（ＯＢｕ）₄、Ｚｒ（ｏ−ｐｒｏｐ）₄などである。水溶性の架橋剤は、成分Ａと成分Ｂの架橋結合を、特に表面部分において、それぞれお互いの間で生じさせる。このようにして吸収特性が改善されるが、これに関しては西独特許公報（ＤＥ−ＰＳ）第３１３２９７６、同第２６０９１４４号及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，９５９，３４１号に記載されている。共有結合型架橋剤として適切なものは、多官能カルボン酸、アルコール、アミン、エポキシ化合物、カルボン酸無水物、アルデヒド、およびその誘導体である。例としては、クエン酸、ムチン酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ポリエチレングリコール、グリセロール、プロパンジオール、ポリオキシプロピレンアミン、エピクロロヒドリン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリコールジグリシジルエーテル、無水コハク酸、無水マレイン酸、炭酸エチレン、炭酸プロピレンが挙げられる。列挙した化合物の天然誘導体および上記化合物類の異なった官能基をもつヘテロ官能化合物も適している。成分Ａ対成分Ｂの比率における成分Ａの割合は７０−９９．９９％−ｗｔで、好ましくは７５−９５％−ｗｔである。成分Ｂの割合は０．０１−３０％−ｗｔで、好ましくは５−２５％−ｗｔである。成分Ｂを添加すると、たとえ少量でも、吸収特性、特に吸引力に関してかなりの改善がみられる。純カルボキシメチルセルロース材（Ｃ．Ｍ．Ｃ−材）と比較すると、それによって吸収特性に驚くほど明らかな改善が達成できる。必要とされる成分Ｂの量は、例えば膨潤状態とその後の乾燥における成分Ａと成分Ｂの処理工程によってかなり削減される。抗ブロッキング剤の量は、成分Ａと成分Ｂに対して０．５から５０％−ｗｔの間が好ましいが、特に好ましくは５から１５％−ｗｔである。吸収材中の架橋剤の量は、成分Ａと成分Ｂに対して０．００１−１０％−ｗｔであるが、好ましくは３−７％−ｗｔである。マトリックス材の添加量は、成分Ａと成分Ｂに対して０．１−３０％−ｗｔの間であるが、好ましくは２．５−７．５％−ｗｔの間である。マトリックス材は、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，９５２，５５０号にある純物理的混合物に見られるように吸収材が分解するのを防いでいる。さらにゲルブロッキングも防ぐ。吸収材の好ましい製造方法を以下に示す。ステップ１）成分Ａと成分Ｂを、室温で乾燥の形態で物理的に混合する。次に水中あるいはは水溶液中で撹拌しながら共に膨潤する。１５分から３６０分後、得た物質を乾燥オーブン中で４０℃から１８０℃までの範囲で乾燥する。得た生成物はその後乾燥する。ステップ２）得た物質を、抗ブロッキング剤およびマトリックス成分と共に均質な混合物になるまで混合する。成分の混合は、スクリューミキサー、流動床ミキサー、ディスクミキサー、リボンミキサーのような適切なミキサーの中で実施する。熱処理は２５℃から１８０℃、好ましくは１００℃から１２０℃までの範囲で実施する。加熱時間は５分から６０分、好ましくは２０分から４０分である。従来の乾燥器または加熱炉、オーブン（例えば、ディスク乾燥器、コンベヤ乾燥器、流動床ドライヤ、赤外線乾燥器）を用いて製品の熱処理を行う。ステップ３）次にイオン型架橋剤、好ましくはホウ酸で安定化させたアルミニウムジヒドロキシアセテートを、得た物質と共に均質な混合物が得られるまで室温で十分に混合する。マトリックスで架橋剤を定着させるため、再度２５℃から１８０℃、好ましくは５０℃から８０℃までの範囲での加熱を５分から６０分間行なってマトリックス材を溶融する。ステップ１に記載した処理工程のかわりに、場合によっては成分Ａを（例えば水で）膨潤した成分Ｂに混和させてもよいし、あるいは成分Ｂを（例えば水で）膨潤した成分Ａに混和させてもよい。あるいはまた、（例えば水で）膨潤した成分Ａを（例えば水で）膨潤した成分Ｂに混和させてもよい。この場合、任意に水あるいは水溶液を加えてもよい。粉砕後（ステップ１）、製品をふるいにかけ、好ましくは粒径を９０−６３０ μｍにする。マトリックス成分の混和は、好ましくは室温で実施するが、マトリックス成分は溶融物として使用してもよい。熱修飾の前に、溶解化剤を得る目的で、好ましくは水／イソプロパノールからなる混合物をステップ２の混合物に添加してもよい。水および、その他の水溶性有機溶媒と水との混合物を、水／イソプロパノール−混合物のかわりに使用することもできる。欧州特許公報（ＥＰ−ＰＳ）第００８３０２２号に、ポリアクリル酸からできている吸収材の架橋結合についての記載がある。これは、少なくとも２つの官能基をもち、ポリアクリレートのカルボキシル基と反応できる架橋剤を使用するというものである。反応は吸収材粒子の表面で起こる。西独特許公報（ＤＥ−ＰＳ）第３３１４０１９号と同第３５２３６１７号にも、少なくとも２つの官能基をもった架橋剤によるポリアクリレートの表面架橋結合のことが記載されている。本発明による吸収材とは違って、これらの特許には殻内のポリアクリレートの修飾が述べられているだけで多糖類の修飾は述べられていない。しかしながら、これでは十分な生分解性をもつ吸収材ができることには決してならない。イオン型架橋剤の混和も、ステップ２の物理的混合物に直接行なうことができる。その後５分から１２０分間、好ましくは２０分から６０分間、２５℃から１８０℃、好ましくは１００℃から１２０℃までの範囲での加熱を行なう。この処理工程中、上述の溶媒のステップは、架橋剤混和の前か後のどちらかに行う。共有結合型架橋剤はポリマー混合物に、イオン型架橋剤の代わりに、および、イオン型架橋剤のほかに、マトリックス添加の前か後に添加される。共有結合型架橋剤は、好ましくは任意のアルコール／水−混合物に溶かして、ポリマー混合物に急速撹拌しながら滴下される。溶媒の量はポリマー混合物に対して１から１０％の間である。その後２５℃から１８０℃の範囲で５分から１２０分間加熱する。水と、水溶性有機溶媒と水の混合物を溶媒として使用してもよい。都合によっては、共有結合型架橋剤と抗ブロッキング剤を共にステップ１で添加してもよい。本発明による吸収材は、ポリアクリル酸を基にした製品と比べて優れた生分解性をもつ。しかも、天然原料を基にした既知の吸収材と比べて荷重下でも０．９％塩化ナトリウム溶液の吸収量および吸引力がかなり改善されている。また驚くべきことにゲル強度も非常に高い。さらに、機械的強度（個々の成分に分解するという点に関する）が、前述の再生可能な原料を基にした吸収材と比べてかなり改善されている。本発明によるポリマー組成物は、繊維、フィルム、粉末または粒材として、水や、尿や血液などのような水溶液を吸収するための吸収材として特に使用することができる。従って、おむつ、タンポン、外科用品、ケーブルの被覆材、栽培鉢、肉や魚の包装材料、および吸収材の外被に使用するのに特に適している。さらに、本材は、薬品、殺虫剤（米国特許（ＵＳ）第４，８１８，５３４、同第４，９８３，３８９号、同第４，９８３，３９０号、同第４，９８５，２５１号）、香料などの活性物質を徐々に放出するための貯蔵媒体として適しているが、これは貯蔵媒体が分解可能であるという利点を持っているためである。従って、付加的な利点として活性物質が完全に放出されるという事実が生ずる。活性物質含有貯蔵材は、好ましくは濃縮された水溶液もしくは含水溶液を実質的に乾燥した吸収材の中へ吸収させて製造し、必要なら再び乾燥する。活性物質は、吸収材組成物の製造過程の前段階のどこにでも、直接または溶液や分散液として加えることもできる。活性物質含有貯蔵材は、粉末の形態で、もしくは乳化剤や安定剤などの分散安定剤を含む疎水媒体や、多糖類のような他の物質との混合物に分散して使用される。例えば、これらの殺菌剤含有貯蔵材をセルロース、グアー、デンプン製品あるいはその誘導体、例えばカルボキシメチルセルロースに加えることにより、貯蔵中や水性媒体中での長期間にわたる使用中にこれらの物質の分解が防げるので、貯蔵の効果のために溶液中で活性物質が大量に遊離することが避けられる。試験方法：ティーバッグ試験（ＴＢＴ）吸収量を測定するためにティーバッグ試験を実施した。０．９％のＮａＣｌ水溶液を試験溶液として用いた。０．２ｇの試験物質（９０から６３０μｍの間にふるい分けられている）を計量してティーバッグに入れたものを試験溶液の中でそれぞれ１０分と３０分間膨潤させた。５分間（最大値）しずくを落とした後、遠心分離機、例えば市販のスピン乾燥器で、遠心分離を１４００ｒｐｍで行った。液体の吸収は重量測定によって決め、１ｇの物質あたりに換算して表した（保持値）。荷重下における吸収（ＡＵＬ）荷重下における液体吸収量を測定するため、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０３３９４６１号に記載されているように、荷重下における吸収を測定した。０．１６ｇの試験物質（３００から６００μｍの間にふるい分けられている）を、毛管現象によって０．９％ＮａＣｌ溶液中に６０分間、１．５５ｋＮ／ｍ² （９９．８ｇ／ｉｎ²）の圧力下で膨潤させた。液体の吸収は重量測定によって決定し、１ｇの物質あたりに換算して表した。ゲル強度（Ｇ’）膨潤した吸収材のゲル強度Ｇ’を測定するために、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０３３９４６１号に記載されている方法を用いた。装置：制御応力レオメータＣＳ１００、Ｃａｒｒｉ−ＭｅｄＬｔｄ．Ｄｏｒｋｉｎｇ／ＵＫ測定条件：プレート−プレートシステム、直径６０ｍｍ、プレート間のスペース２ｍｍ、温度２０℃、トルク１０００−４０００μＮｍ、振幅１．５−５ｍｒａｄ、周波数１０．０Ｈｚ、２８ｍｌの０．９％ＮａＣｌ／ｇ吸収材。指標はＮ／ｍ²で示される。フロー試験（ＦＴ）フロー試験によって、製品が試験液体を吸収する速度を測定した。さらに、ブロッキング現象を示したか、完全に膨潤したか、全体が濡れたかについて調査した。またさらに、ゲルが固体か、粘着性があるか、ばらばらか、分離した状態で存在していたかについても調査した。フロー試験を実施するのに約１００ｍｇの物質を水に浸したペーパークロスの上に置いた。そして製品による水の吸収を観察した。吸収の挙動は以下の階級に従って評価した：Ａ：速く吸収されるＢ：非常に速く吸収されるＣ：最初から最後まで吸収されるＤ：水を吸収した後ゲルが分離した状態で存在するＥ：ゲルブロッキング以下に本発明をその製造例と使用例によってさらに詳細に説明する。前生成物以下の混合物を室温（１５から２０℃）で３６０ｍｌの水に入れて撹拌し、３時間放置する。次に、生じたゲルを再循環空気乾燥器の中で１００℃で２時間乾燥し、それから粉砕してふるいにかけ、粒径を９０−６３０ｐｍにする。前生成物１３８ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．Ｗａｌｏｃｅｌ４００００（カルボキシメチルセルロースナトリウム、ＷｏｌｆｆＷａｌｓｒｏｄｅの製品）、２ｇのポリアクリレート超吸収材（西独特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第４０１５０８５号の実施例４に従って製造したもの。以下”ＳＡＢＡ”と称する。）前生成物２３８ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．（Ｗａｌｏｃｅｌ３００００）、２ｇの”ＳＡＢＡ”前生成物３３６ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．（Ｗａｌｏｃｅｌ３００００）、４ｇの”ＳＡＢＡ”前生成物４３２ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．（Ｗａｌｏｃｅｌ３００００）、８ｇの”ＳＡＢＡ”前生成物５３２ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．（Ｗａｌｏｃｅｌ３００００）、８ｇの”ＳＡＢＡ” 、４ｇのセルロース繊維（ＰＷＣ５００、Ｒｅｔｔｅｎｍａｉｅｒの製品）前生成物６２８．５ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．（Ｗａｌｏｃｅｌ３００００）、９．５ｇのグアー粉（タイプ１０４、Ｒｏｅｐｅｒの製品）、２ｇの”ＳＡＢＡ”前生成物７（比較製品）４０ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．（Ｗａｌｏｃｅｌ４００００）、添加剤なし実施例実施例１５ｇの前生成物１を、０．２５ｇの（セルロース、直径：１７μｍ、長さ：３０μｍ）繊維ＢＥ６００／３０（Ｒｅｔｔｅｎｍａｉｅｒの製品）と、０．２５ｇの酸末端ＴＯＮＥ２３０（カプロラクトンを基にしたポリオールで分子量１２５０ｇ・ｍｏｌ^-1のユニオン・カーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）製ＴＯＮＥ２３０と、無水マレイン酸との反応生成物）とを十分に混合し、オーブンで３０分間１２０℃に加熱する。次に０．２５ｇのＡｌ（ＯＨ）₂ＯＯＣＣＨ₃＊１／３Ｈ₃ＢＯ₃を加えて、オーブンで１時間５０℃に加熱する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝４８ｇ/ｇ／２６ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１８．０ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ実施例２５ｇの前生成物２を、０．２５ｇのＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２（ヒュームドシリカ、粒子径：１６ｎｍ、ＤｅｇｕｓｓａＡＧ製）と、０．２５ｇの酸末端ＴＯＮＥ２３０、０．５ｍｌの水、１ｍｌのイソプロパノールとを十分に混合し、オーブンで３０分間１２０℃に加熱する。次に０．２５ｇのＡｌ（ＯＨ）₂ＯＯＣＣＨ₃＊１／３Ｈ₃ＢＯ₃を加えて、オーブンで１時間５０℃に加熱する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝５１ｇ/ｇ／２８ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１９．６ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ実施例３実施例２に記載の方法で、前生成物２の代わりに前生成物３を使用する。さらに、ＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２の代わりにＡｅｒｏｓｉｌＡ２００（発煙シリカ、粒子径：１２ｎｍ、ＤｅｇｕｓｓａＡＧ製）を使用する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝４５ｇ/ｇ／２７ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１７．０ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ実施例４実施例２に記載の方法で、酸末端ＴＯＮＥ２３０の代わりに純ＴＯＮＥ２３０を使用する。さらに、２倍量の水と２倍量のイソプロパノールを使用して十分な混合を実施する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝５２ｇ/ｇ／２９ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１９．０ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ実施例５実施例２に記載の方法で、前生成物５を使用する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝４７ｇ/ｇ／２７ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１８．３ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ実施例６実施例３に記載の方法で、酸末端ＴＯＮＥ２３０の半量だけを使用する。ＡｅｒｏｓｉｌＡ２００は同量の繊維ＢＥ６００／３０に代える。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝５２ｇ/ｇ／２９ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１８．７ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ実施例７実施例２に記載の方法で、（最初の加熱前に）０．２５ｇの繊維ＢＥ６００／３０を追加して混和する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝４９ｇ/ｇ／２８ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１８．９ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ実施例８実施例２に記載の方法で、前生成物６を使用する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝３８ｇ/ｇ／２２ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１６．５ｇ/ｇ；ＦＴ：ＡＣＤ実施例９実施例２に記載の方法で、前生成物５を使用する。アルミニウム架橋剤の量を０．２ｇに減らす。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝４９ｇ/ｇ／２８ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１６．８ｇ/ｇ；ＦＴ：ＡＣＤ実施例１０実施例１で得られた生成物１００ｇを１００ｍｌの３，７−ビス（ジメチルアミノ）−フェノチアジニウムクロライドの０．１２５％水溶液と混合し、再循環空気乾燥器で６０℃２時間乾燥する。こうして得られた生成物２００ｍｇをティーバッグに入れる。これを５０ｍｌの０．２％塩化ナトリウム溶液の入ったビーカーに吊るす。１時間後ティーバッグを取り除く。塩化ナトリウム溶液の染料を査定する。この操作を新鮮なＮａＣｌ溶液を使って繰り返す。５サイクル繰り返した後でも、塩化ナトリウム溶液の青色は、ポリマー組成物が貯蔵媒体として機能して活性物質を放出していることを示している。実施例１１前生成物１を製造するとき、０．０５ｇの３，７−ビス（ジメチルアミノ）− フェノチアジニウムクロライドを追加して粉末混合物に加える。その後の処理は記載の通りである。実施例１に従って吸収材をこの前生成物から製造する。こうして製造した吸収材を実施例１０に記載したような方法で調べる。得られた結果は実施例１０と同じである。比較例比較例１実施例２に記載の方法で、前生成物７と半量の酸末端ＴＯＮＥ２３０を使用する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝３６ｇ/ｇ／２７ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝８．０ｇ/ｇ；ＦＴ：Ｅ比較例２２０ｇのＣ．Ｍ．Ｃ３００００を、８ｇのイソプロパノール、２００ｇの水、０．４ｇのＡｌ（ＯＨ）₂ＯＯＣＣＨ₃＊１／３Ｈ₃ＢＯ₃、０．８ｇの酢酸と５０ ℃で４時間保つ。その後８０℃で乾燥させる。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝１６ｇ/ｇ／１１ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝８．９ｇ/ｇ；ＦＴ：Ｅ比較例３、４実施例３と５に従って生成物の製造をマトリックス材を加えずに繰り返した。このようにして得られた生成物は不均質で、ふるい分けによって分離し、ブロッキングを起こす可能性があった。ＴＢＴとＡＵＬ試験に関して、生成物が不均質であるため、再現性のある値は得られなかった（スクリーニング中の分離）。比較例５６０ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．４００００を、１．５ｇの炭酸エチレン、１．５ｍｌの水，１．５ｍｌのイソプロパノールと十分に混合し、その後オーブンで６０分間１２０℃に加熱する。この生成物８ｇを、２ｇのＦａｖｏｒＲ９５３（架橋結合し、一部中和されたポリアクリレート、ＳｔｏｃｋｈａｕｓｅｎＧｍｂＨの製品）、０．５ｇのＴＯＮＥ２３０、０．５ｇの繊維ＢＥ６００／３０、０．５ｇのＡｌ（ＯＨ）₂ＯＯＣＣＨ₃＊１／３Ｈ₃ＢＯ₃と、２ｍｌのイソプロパノールと１ｍｌの水を使って十分に混合し、オーブンで６０分間１２０℃に加熱する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝４６ｇ/ｇ／２９ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１４．４ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ比較例６８ｇのＣ．Ｍ．Ｃ．４００００を、２ｇの”ＳＡＢＡ”、０．５ｇの繊維ＢＥ６００／３０、０．５ｇの酸末端ＴＯＮＥ２３０、０．１ｇのＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２、２ｍｌのイソプロパノール、１ｍｌの水と十分に混合し、その後オーブンで３０分間１２０℃に加熱する。こうして得られた生成物に０．６ｇのＡｌ（ＯＨ）₂ＯＯＣＣＨ₃＊１／３Ｈ₃ＢＯ₃を添加し、次にオーブンで１時間５０℃ に加熱する。ＴＢＴ（最大値／保持値）＝５１ｇ/ｇ／３６ｇ/ｇ；ＡＵＬ＝１１．０ｇ/ｇ；ＦＴ：ＢＣＤ

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年７月１１日【補正内容】請求の範囲１．実質的に、架橋結合によって任意に修飾されていてもよい水溶性および／または水で膨潤可能な多糖類あるいは多糖類の誘導体７０−９９．９９％−ｗｔ（成分Ａ）と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、および／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ならびに上記の重合可能な酸のアミド類、Ｎ−アルキル誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル誘導体、ヒドロキシル基含有エステルおよびアミノ基含有エステルの水で膨潤可能な合成ポリマーおよび／またはコポリマーであって、これら酸の０−９８％の酸基は中和され、これらのポリマーおよび／またはコポリマーが少なくとも二官能性化合物で架橋されているもの０．０１−３０％−ｗｔ（成分Ｂ）と、分離とゲルブロッキングを防ぐために、１８０℃未満の融点あるいは１８０℃ 未満の軟化点をもち、上記ポリマー成ＡおよびＢに対して０．１−３０％−ｗｔの有機マトリックス材と、これら２つのポリマー成分ＡおよびＢに対して０．００１−１０％−ｗｔのイオン型および／または共有結合型架橋剤と、天然および／または合成繊維および／または大表面材料を基にした少なくとも１つの抗ブロッキング剤であって、これらのポリマー成分ＡおよびＢに対して０ −５０％−ｗｔの抗ブロッキング剤と、からなり、成分Ｂを水性媒体中で成分Ａと合わせ、その後乾燥粉砕し、上記他の成分を加えて均質になるまで混合し、熱処理を行い、上記架橋剤を添加した後、任意ではあるが上記マトリックス材による定着のための最終熱処理を実施して得られることを特徴とするポリマー組成物、特に吸収材組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０８Ｌ 5/00 ＬＡＷ 7421−4ＣＡ６１Ｆ 13/18 ３０７Ａ 2119−3ＢＡ４１Ｂ 13/02 Ｄ

Claims

【特許請求の範囲】１．実質的には、架橋結合によって任意に修飾されていてもよい多糖類とその誘導体を基にした水溶性および／または水で膨潤可能なポリマーを基にした、７０−９９．９９％ −ｗｔ成分Ａと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、および／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ならびに上記の重合可能な酸のアミド類、Ｎ−アルキル誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル誘導体、ヒドロキシル基含有エステルおよびアミノ基含有エステルよりなる水で膨潤可能な、合成ポリマーおよび／またはコポリマーを基にした、０．０１−３０％−ｗｔの成分Ｂであって、これらの酸の０−９８％の酸基は中和されており、また、これらのポリマーおよび／またはコポリマーが少なくとも二官能性化合物で架橋されてポリマー成分として使用されている成分Ｂと、分離とゲルブロッキングを防ぐために、１８０℃未満の融点あるいは軟化点をもち、上記ポリマー成分に対して０．１−３０％−ｗｔのマトリックス材と、これらのポリマー成分に対して０．００１−１０％−ｗｔのイオン型または共有結合型架橋剤と、天然および／または合成繊維および／または大表面材料を基にした少なくとも１つの抗ブロッキング剤であって、これらのポリマー成分に対して０−５０％− ｗｔの抗ブロッキング剤と、からなり、成分Ｂを水性媒体中で成分Ａと合わせ、その後乾燥粉砕し、上記他の成分を加えて均質になるまで混合し、熱処理を行い、該熱処理後上記架橋剤を添加している間、任意に最終の熱処理を実施して該架橋剤を上記マトリックス材によって定着させて得られることを特徴とするポリマー組成物、特に吸収材組成物。２．実質的には、請求項１に記載の組成物と、抑制された方式で放出される少なくとも１つの活性物質、例えば薬品、殺虫剤、殺菌剤、および／または香料とからなる活性物質含有組成物。３．実質的には、ポリマー成分としての７５−９５％−ｗｔの成分Ａおよび５− ２５％−ｗｔの成分Ｂと、上記成分に対して２．５−７．５％−ｗｔの少なくとも１つのマトリックス材と、上記成分に対して３−７％−ｗｔの少なくとも１つのイオン型および／または共有結合型架橋剤と、上記成分に対して０．５−５０％−ｗｔ、好ましくは５−１５％−ｗｔの少なくとも１つの抗ブロッキング剤とからなる請求項１あるいは２に記載の組成物。４．成分Ａは多糖類とその誘導体、特にグアー、デンプン、セルロースの誘導体を基にした水溶性および／または水で膨潤可能なポリマーであることを特徴とする請求項１、２あるいは３に記載の組成物。５．成分Ａはセルロース、特にカルボキシメチルセルロースの陰イオン誘導体であることを特徴とする請求項４に記載の組成物。６．上記マトリックス材は室温で強粘性か、ロウのように柔らかい物質であることを特徴とする請求項１、２あるいは３に記載の組成物。７．上記マトリックス材は、無水マレイン酸との反応によって任意に修飾されているトリグリセロールモノステアレート、ヒマシ油、ポリカプロラクトンから選ばれることを特徴とする請求項６に記載の組成物。８．上記イオン型架橋剤は金属化合物、好ましくはマグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ジルコン、鉄、チタン、亜鉛の化合物で有機および無機酸の塩の形になっているものから選ばれることを特徴とする請求項１、２あるいは３に記載の組成物。９．上記共有結合型架橋剤は、多官能カルボン酸、アルコール、アミン、エポキシ化合物、カルボン酸無水物および／またはアルデヒド、また、それらの誘導体、および上記化合物類の異なった官能基をもつヘテロ官能化合物から選ばれることを特徴とする請求項１、２あるいは３に記載の組成物。１０．実質的には、架橋結合によって任意に修飾されていてもよい多糖類とその誘導体を基にした水溶性および／または水で膨潤可能なポリマーを基にした、７０−９９．９９％ −ｗｔの成分Ａと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、および／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ならびに上記の重合可能なアミド類、Ｎ− アルキル誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル誘導体、ヒドロキシル基含有エステルおよびアミノ基含有エステルを基にした水で膨潤可能な合成ポリマーおよび／またはコポリマーであって、これらの酸の０−９８％の酸基が中和されており、また、これらのポリマーおよび／またはコポリマーが少なくとも二官能性化合物で架橋されてポリマー成分として使用されている、０．０１−３０％-ｗｔの成分Ｂと、分離とゲルブロッキングを防ぐために、１８０℃未満の融点あるいは軟化点をもち、上記ポリマー成分に対して０．１−３０％−ｗｔのマトリックス材と、これら２つのポリマー成分に対して０．００１−１０％−ｗｔのイオン型および／または共有結合型架橋剤と、天然および／または合成繊維および／または大表面材料を基にした少なくとも１つの抗ブロッキング剤であって、これらのポリマー成分に対して０−５０％− ｗｔの抗ブロッキング剤と、からなるポリマー組成物、特に吸収材の製造方法であって、前記ポリマー組成物／吸収材は、成分Ｂを水性媒体中で成分Ａと合わせ、その後乾燥粉砕し、上記他の成分を加えて均質になるまで混合し、熱処理を行い、該熱処理後上記架橋剤を添加している間、任意に最終の熱処理を実施して該架橋剤を上記マトリックス材によって定着させて得ることを特徴とするポリマー組成物、特に吸収材の製造方法。１１．実質的には、ポリマー成分として使用され７５−９５％−ｗｔの成分Ａおよび５−２５％−ｗｔの成分Ｂと、上記成分に対して２．５−７．５％−ｗｔの少なくとも１つのマトリックス材と、上記成分に対して３−７％−ｗｔの少なくとも１つのイオン型および／または共有結合型架橋剤と、上記成分に対して０．５−５０％−ｗｔ、好ましくは５−１５％−ｗｔの少なくとも１つの抗ブロッキング剤とからなるポリマー組成物、特に吸収材を使用することを特徴とする請求項１０に記載の製造方法。１２．多糖類とその誘導体、特にグアー、デンプン、セルロースの誘導体を基にした水溶性および／または水で膨潤可能なポリマーを成分Ａとして使用することを特徴とする請求項１０または１１に記載の製造方法。１３．セルロース、特にカルボキシメチルセルロースの陰イオン誘導体を成分Ａとして使用することを特徴とする請求項１２に記載の製造方法。１４．室温で強粘性か、ロウのように柔らかい物質をマトリックス材として使用することを特徴とする請求項１０または１１に記載の製造方法。１５．上記マトリックス材は、無水マレイン酸との反応によって任意に修飾されていることもありうるモノステアリン酸トリグリセロール、ヒマシ油、ポリカプロラクトンから選ばれることを特徴とする請求項１４に記載の製造方法。１６．上記イオン型架橋剤は金属化合物、好ましくはマグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ジルコン、鉄、チタン、亜鉛の化合物で有機および無機酸の塩の形になっているものから選ばれることを特徴とする請求項１０または１１に記載の製造方法。１７．上記共有結合型架橋剤は、多官能カルボン酸、アルコール、アミン、エポキシ化合物、カルボン酸無水物および／またはアルデヒド、また、それらの誘導体、および上記化合物類の異なった官能基をもつヘテロ官能化合物から選ばれることを特徴とする請求項１０または１１に記載の製造方法。１８．成分Ｂと成分Ａとを混合し、共に水性媒体中に入れて含水溶液または分散液中で膨潤させ、乾燥粉砕するという方法で上記２成分ＡとＢとを接触させることを特徴とする請求項１０から１７までに記載の製造方法。１９．２つのポリマー成分を乾燥状態で混合するか、もしくは一方の乾燥ポリマー成分を、含水溶液または分散液によってすでに膨潤状態にある他方の成分と混合するか、のどちらかであることを特徴とする請求項１８に記載の製造方法。２０．含水溶液または分散液によって膨潤した成分Ｂと、含水溶液または分散液によって膨潤した成分Ａとを、任意に含水溶液または分散液を添加しながら混合し、成分を乾燥粉砕するという方法で上記２成分ＡとＢとを接触させることを特徴とする請求項１０から１７までに記載の製造方法。２１．上記ポリマー成分の接触と、その他の成分との混合は、０℃から１００℃ の温度、好ましくは室温で実施することを特徴とする先行する請求項のうちいずれか１に記載の製造方法。２２．上記乾燥は４０℃から１８０℃で実施し、上記粉砕による生成物はふるいにかけて粒径９０から６３０μｍにすることを特徴とする請求項１８から２１までに記載の製造方法。２３．上記熱処理は２５℃から１８０℃、好ましくは１００℃から１２０℃で行ない、最終熱処理は２５℃から１８０℃、好ましくは５０℃から８０℃で行うことを特徴とする先行する請求項のうちいずれか１に記載の製造方法。２４．上記粉砕の後、上記他の成分を、含水溶液または分散液、好ましくは水か水と含水有機溶媒の混合物の存在下で混合することを特徴とする先行する請求項のうちいずれか１に記載の製造方法。２５．上記架橋剤は、水の混合物および／または含水有機溶媒に溶解もしくは分散させ、上記熱処理の前に、接触させるべく上記ポリマー成分か上記他の成分に添加することを特徴とする先行する請求項のうちいずれか１に記載の製造方法。２６．上記活性物質は、 −請求項１および請求項３から９までに記載の組成物によって、水性または含水溶液から吸収されて、任意に再乾燥されるか、 −前記組成物に、溶液または分散液として、製造過程の前段階のどこかで添加されるか、のいずれかであることを特徴とする請求項１０から２５までに記載の貯蔵材組成物の製造方法。２７．請求項１および請求項３から９までに記載の組成物あるいは請求項１０から２５までに記載の製造方法によって製造した組成物の、含水溶液または分散液および（体）液を吸収する繊維、フィルム、粉末、粒子材料として、包装材料のような工業化学製品、栽培鉢、土壌調整用、ケーブル被覆材、または、タンポンやおむつのような衛生用品、動物衛生用品の分野における使用。２８．請求項２から９までに記載の組成物あるいは請求項２６に記載の製造方法によって製造した組成物の、粉末の形態、あるいは、任意に分散安定剤と組み合わせた疎水媒体や、他の物質との混合物に分散した形態での使用。２９．請求項１から９までに記載の組成物あるいは請求項１０から２６までに記載の製造方法によって製造した組成物からなる（動物）衛生用品。３０．請求項１ないし９に記載の組成物あるいは請求項１０ないし２６に記載の製造方法によって製造した組成物からなる工業化学製品。