KR100292923B1 - 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법 - Google Patents

중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100292923B1
KR100292923B1 KR1019950704846A KR19950704846A KR100292923B1 KR 100292923 B1 KR100292923 B1 KR 100292923B1 KR 1019950704846 A KR1019950704846 A KR 1019950704846A KR 19950704846 A KR19950704846 A KR 19950704846A KR 100292923 B1 KR100292923 B1 KR 100292923B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
polymer
composition
weight
group
Prior art date
Application number
KR1019950704846A
Other languages
English (en)
Inventor
헬무트 브뤼게만
우베 귄터
헬무트 클림멕
Original Assignee
브루노 케레스, 헬무트 클림멕
케미쉐 파브릭 스톡하우젠 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 브루노 케레스, 헬무트 클림멕, 케미쉐 파브릭 스톡하우젠 게엠베하 filed Critical 브루노 케레스, 헬무트 클림멕
Priority claimed from PCT/EP1993/001062 external-priority patent/WO1994025521A1/de
Application granted granted Critical
Publication of KR100292923B1 publication Critical patent/KR100292923B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

본 발명은 중합체 조성물, 구체적으로 흡수제 조성물 및 이 중합체 조성물의 제조 방법을 개시하는 데, 여기서, 상기 조성물은 재생성 폴리사카라이드계 원료를 주성분으로 하는 특정 성분 A, 수용성 중합체로 구성되는 특정 성분 B, 매트릭스 물질, 이온성 및/또는 공유결합성 교차결합제, 또한 차단방지제로 구성되며, 상기 방법은 수팽창성 중합체를 폴리사카라이드 중합체와 혼합하고, 이들을 건조시키고 연마한 후, 기타 성분들을 첨가하고, 균일 상태로 혼합하고, 열처리하고, 열처리후 교차결합제의 첨가중 교차결합제를 최종 열처리에 의해 매트릭스에 고정시키므로써 상기 조성물을 얻는 것을 특징으로 한다. 또한, 본발명은 상기 중합체 조성물의 사용 방법 및 전술한 방법으로 제조한 중합체 조성물을 함유하는 (동물)위생용품 및 화학기술용품을 개시한다.

Description

[발명의 명칭]
중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 재생 가능한 원료를 주성분으로 하는 중합체 조성물 및 특히 흡수성 물질과 이들의 제조 방법에 관한 것이다. 이들은 원칙적으로 생분해성이다. 주로 천연에서 유래하므로, 이 흡수제는 폴리아크릴레이트계 흡수제와는 달리, 잔류 단량체를 함유하지 않거나 또는 극히 소량 함유한다. 본 발명에 의한 흡수제는 물 및 수용액에 대해 상당히 높은 흡수능 및 흡수율을 나타내고, 겔 차단성(겔 차단: 물과 접촉시, 흡수제의 외층들이 서로 점착하여 흡수제 내로 액체가 더 이상 진입하는 것을 막는 현상)을 보이지 않으며, 이들은 개별 성분으로의 분리 측면에서 보아 기계적으로 안정하다. 이들은 팽윤 상태일 때, 각각의 입자로 분리되고, 비수성이며 매우 높은 겔 안정성이 매우 높다. 본 발명은 또한 상기 중합체 조성물의 제조 방법과, 물, 수용액 또는 수성 분산액 및 체액을 흡수하는 섬유, 필름, 분말, 또는 과립상 물질 형태로, 탐폰 또는 기저귀와 같은 위생 용품에, 동물 위생 용품에, 포장 재료(예, 육류 및 어류용), 원예용 용기, 토양 조절 및 케이블 외장재와 같은 기계 화학 제품에 상기 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
초흡수제라고도 일컬어지는 현재 사용되는 대부분의 흡수성 물질은, 단시간내에 다량의 액체(물, 소변)를 흡수할 수 있는 것으로서, 주로 약하게 교차 결합된 폴리아크릴레이트이다. 따라서, 이들은 재생 가능한 원료를 주성분으로 하지 않으며, 그 생분해성은 비교적 불충분하거나, 또는 전혀 생분해되지 않는다.
DE-PS-2612846호에 개시된 바에 의하면, 재생 가능한 원료의 초흡수제를 만들기 위해서 폴리사카라이드, 예를 들면 옥수수 전분에 아크릴산을 그래프트화하였다. 그러나, 폴리사카라이드를 소량(25% 이하)만 사용할 수 있는데, 그렇지 않으면 흡수성은 상당히 약화될 것이다.
DE-OS 40 29 591호, 40 29 592호 및 40 29 593호에 개시된 바에 의하면, 폴리사카라이드를 폴리아크릴레이트의 중합 겔에 혼입시킴으로써 폴리아크릴레이트를 대체할 수 있지만, 섬유 및 예를 들면, 알루미늄 교차 결합제와 같은 다양한 보조제를 더 첨가하더라도, 생성되는 초흡수제의 흡수능 및 기타 성질을 뚜렷하게 약화시키는 일이 없기 위해서는 상기 폴리아크릴레이트를 최대 25%까지만 대체할 수 있다. 폴리사카라이드는 생분해성 단위체를 얻기 위한 흡수제의 기본 성분으로 간주된다.
DE-PS-3132976호는 폴리아크릴산을 분말 형태 및 용액 상태의 폴리사카라이드와 혼합하는 것에 관해 기술하고 있는데, 여기서는 혼합물의 흡수제 입자의 쉘을 Al(OH)2OOCCH3 *1/3H3BO3와 같은 알루미늄 교차 결합제로 교차 결합시킨다. 따라서, 이 방법은 60% 이상이 재생 가능한 원료로 구성되는 초흡수제를 제공할 수 없다.
당해 분야에 개시된 방법들에 따르면, 폴리사카라이드는 흡수 성분으로서 흡수에 충분히 기여하는 것은 아니다.
DE-OS-26 34 539호와 같은 다양한 특허 공보에는 카르복시메틸셀룰로스를 수성 시스템에서 다양한 교차 결합제로 교차 결합시켜서 카르복시메틸셀룰로스 흡수제, 즉 원칙적으로 생분해성인 재료를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이들 흡수제는 심각한 겔 차단 현상을 나타낸다.
US-A-4 959 341호에는 카르복시메틸셀룰로스, 셀룰로스 섬유, 소수성 성분 및 교차 결합제로서 Al(OH)2OOCCH3 *1/3H3BO3의 혼합물로 구성되는 카르복시메틸셀룰로스계 흡수제의 제조 방법이 개시되어 있는데, 상기 알루미늄 교차 결합제는 액체 흡수 도중에 카르복시메틸셀룰로스의 교차 결합을 일으킨다. 이들 흡수제는 양호한 흡수성을 가지기는 하나 차단 현상을 나타낸다. 또한, 이들 흡수제는 체 분별 또는 운반과 같은 기계적 응력에 의해 쉽게 분리되어 더 이상 균질물로서 존재할 수 없게 되고, 이로 인해 그 이용 가능성이 상당히 제한된다.
또한, EP-PS 0 201 895호에는 카르복시메틸셀룰로스계 흡수제의 제조 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이들 흡수제의 제조에서는, 카르복시메틸셀룰로스가 저농도로 존재하는 수용액이 사용된다. 또한, 제조 중에 보다 많은 양의 유기 용매, 예를 들면 아세톤, 메탄올 등이 필요하다. 이 카르복시메틸셀룰로스를 주성분으로 하는 흡수제의 제조 방법은 시간 소모가 매우 크다. 또한 이 흡수제는 차단 현상을 나타내고 낮은 겔 강도를 갖는다.
초기에는 액체와 접촉시의 매우 높은 팽윤능(또는 자유 팽윤능으로 언급하기도 함)만이 초흡수제의 개발에 있어 주요 인자로 간주되었지만, 그 후에는 액체의 흡수량뿐 아니라 겔 강도 역시 중요한 인자라는 것이 밝혀졌다. 그러나, 팽윤능 또는 자유 팽윤능이라고도 하는 흡수능과, 교차 결합된 중합체의 겔 강도는 US-A 3,247,171호(다우/워커) 및 US-PS Re 32,649호에서 공지된 바와 같이 상반되는 성질을 나타낸다. 이는, 특히 높은 흡수능을 가진 중합체는 팽윤된 겔의 강도가 약하고, 이에 따라 가해진 압력 하(예: 신체의 하중)에서 겔이 변형될 수 있으므로, 추가의 액체 분배 및 액체 흡수가 방해된다는 것을 의미한다.
US-PS Re 32,649호에 따르면, 이들 초흡수제를 기저귀 제조에 사용할 경우 흡수능(겔 부피)과 겔 강도 사이의 균형 관계는, 기저귀와 피부의 건조 유지도, 액체 흡수능 및 액체 수송도를 보장할 정도로 이루어져야 한다. 이와 관련하여 중합체에 있어서 중요한 점은, 먼저 자유로이 팽윤된 후 후속되는 가압 하에서도 액체를 보유하는 중합체의 능력뿐만 아니라, 액체의 흡수 중에 작용하는 압력 하에서도 액체를 흡수할 수 있는 능력이다. 이것은 아기 또는 사람이 위생 용품에 앉거나 누울 때, 또는 다리의 움직임 등에 의해 전단력이 작용할 때 실제로 적용된다. EP-A-0 339 461호의 제5면 내지 제7면에서는, 이러한 특이적 흡수능을 하중하의 흡수능("AUL": absorption under load)으로 칭하고 있다.
본 발명의 목적은 전술한 결점을 가지지 않으면서 하기 특성 (a) 내지 (f)를 갖는 중합체 조성물, 특히 흡수제를 제공하는 데 있다.
(a) 상기 흡수제는 주로 천연에서 유래한 성분들로 구성되며, 따라서 원칙적으로 생분해성이다.
(b) 상기 흡수제는 체 선별 도중 또는 운반 도중 예를 들어, 나선형 스크류 공급기 내에서 개별 성분으로 분리되지 않는 높은 기계 강도를 갖는다.
(c) 상기 흡수제는 물 및 수용액에 대해 상당히 높은 흡수율 및 흡수능을 갖는다.
(d) 잔류 단량체의 함량은 폴리아크릴레이트를 주성분으로 하는 종래 흡수제 에서보다 상당히 낮다.
(e) 상기 흡수제는 팽윤 조건 하에서 겔 안정성이 매우 높으므로, 이에 따라 흡수제 입자는 분리된 개별 입자 형태로 존재한다.
(f) 상기 흡수제는 겔 차단 현상을 나타내지 않는다.
(g) 상기 흡수제는 물 및 수용액에 대해 하중하에서 높은 흡수율 및 흡수능을 갖는다.
본 발명의 또 다른 목적은 활성 물질 함유 조성물, 그 제조 방법 및 사용 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 상기 목적은 하기 4개 성분과 임의로 첨가되는 차단 방지제로 이루어지는 중합체 조성물 및 그 조성물, 특히 흡수제를 제조하는 방법에 의해 달성된다:
- 특정의 재생성 원료를 주성분으로 하는 성분 A,
- 특정의 수팽윤성 중합체로 구성되는 성분 B,
- 매트릭스 물질, 및
- 이온성 또는 공유 결합성 교차 결합제.
구체적으로, 본 발명은 교차 결합에 의해 임의로 변성된 폴리사카라이드와 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 및/또는 수팽윤성 중합체인, 70 내지 99.99 중량%의 성분 A와; (메트)아크릴산, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 피리딘, 말레산(무수물), 이타콘산(무수물), 푸마르산, 비닐 설폰산 및/또는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산, 및 상기 중합성 산들의 아미드, N-알킬 유도체, N,N'-디알킬 유도체, 히드록실기 함유 에스테르 및 아미노기 함유 에스테르를 주성분으로 함유하는 수팽윤성의 합성 중합체 및/또는 공중합체로서, 상기 산의 산기 중 0 내지 98%는 중화된 것이고, 상기 중합체 및/또는 공중합체는 1종 이상의 이가 작용성 화합물에 의해 교차 결합된 것인, 0.01 내지 30 중량%의 성분 B와, 상기 중합체 성분에 대하여 0.1 내지 30 중량%의, 180℃ 이하의 융점 또는 연화점을 갖는 분리 및 겔 차단 방지용의 매트릭스 물질과, 상기 중합체 성분에 대하여 0.001 내지 10 중량%의, 이온성 또는 공유 결합성 교차 결합제와, 상기 중합체 성분에 대하여 0 내지 50 중량%의, 천연 및/또는 합성 섬유 및/또는 표면적이 큰 물질을 주성분으로 하는 1종 이상의 임의의 차단 방지제를 주성분으로 하고, 성분 B를 수성 매질 중에서 성분 A와 혼합하고, 건조시킨 후 연마하고, 나머지 성분들을 첨가하여 균일 상태로 혼합하고, 열 처리한 다음, 교차 결합제의 첨가 과정 중에 임의로 최종 열 처리하여 교차 결합제를 매트릭스에 고정시킴으로써 얻을 수 있는 중합체 조성물, 특히 흡수제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 교차 결합에 의해 임의로 변성된 폴리사카라이드와 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 및/또는 수팽윤성 중합체인, 70 내지 99 중량%의 성분 A와; (메트)아크릴산, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 피리딘, 말레산(무수물), 이타콘산(무수물), 푸마르산, 비닐 설폰산 및/또는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산, 및 상기 중합성 산들의 아미드, N-알킬 유도체, N,N'-디알킬 유도체, 히드록실기 함유 에스테르 및 아미노기 함유 에스테르를 주성분으로 함유하는 수팽윤성의 합성 중합체 및/또는 공중합체로서, 상기 산의 산기 중 0 내지 98%는 중화된 것이고, 상기 중합체 및/또는 공중합체는 1종 이상의 이가 작용성 화합물에 의해 교차 결합된 것인, 0.01 내지 30 중량%의 성분 B와, 상기 중합체 성분에 대하여 0.1 내지 30 중량%의, 180℃ 이하의 융점 또는 연화점을 갖는 분리 및 겔 차단 방지용의 매트릭스 물질과, 상기 중합체 성분에 대하여 0.001 내지 10 중량%의, 이온성 또는 공유 결합성 교차 결합제와, 상기 중합체 성분에 대하여 0 내지 50 중량%의, 천연 및/또는 합성 섬유 및/또는 표면적이 큰 물질을 주성분으로 하는 1종 이상의 임의의 차단 방지제를 주성분으로 하는 중합체 조성물, 특히 흡수제 조성물의 제조 방법에 있어서, 성분 B를 수성 매질 중에서 성분 A와 혼합하고, 건조시킨 후 연마하고, 나머지 성분들을 첨가하여 균일 상태로 혼합하고, 열 처리한 다음, 교차 결합제의 첨가 과정 중에 임의로 최종 열 처리하여 교차 결합제를 매트릭스에 고정시키는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이기도 하다.
매우 놀랍게도, 성분 B를 성분 A에 약간만 첨가해도 흡수성이 현저히 향상된다는 사실을 발견하였다. 성분 B는 단지 미량을 첨가해야 하므로, 상기 흡수제의 잔류 단량체 함량, 예를 들어 아크릴산의 잔류 단량체 함량은 폴리아크릴레이트계 흡수제의 잔류 단량체 함량보다 확실히 낮다. 성분 B의 성분 A로의 혼입은, 예를 들어 물 또는 수용액 중에서 이들을 함께 팽윤시킨 후 건조시켜서 수행한다. 가장 놀라운 점은, 본 발명의 방법이 AUL 값을 확실히 증가시킨다는 점이다. 또한, 생성물의 흡수성을 손상시키지 않으면서 성분 B의 함량을 상당량 감소시킬 수 있다는 점도 놀라운 사실이다. 또한, 중합체 흡수 물질인 성분 A와 B의 혼합물 및 이온성 교차 결합제와 함께, 흡수제 시스템의 매트릭스로 작용하는 고체 물질을 첨가함으로써, 개별 건조 입자로의 분리의 측면에서 향상된 기계 강도를 가질 뿐만 아니라 물 및 수용액에 대한 높은 흡수율 및 흡수능을 가진 흡수제를 제조할 수 있음을 밝혀낸 것은 놀라운 일이다. 또한, 이 흡수제 시스템의 겔은 개별 입자내에 별개로 존재한다.
상기 흡수제가 상기한 성질들 외에 폴리아크릴산을 주성분으로 하는 흡수제보다 상당히 더 높은 겔 강도를 가진다는 것 또한 매우 놀라운 일이다.
폴리사카라이드 및 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 및 수팽윤성 중합체가 성분 A로서 적합한데, 그 예로는 구아(guar), 카르복시메틸 구아, 크산탄, 알기네이트, 아라비아 고무, 히드록시에틸셀룰로스 또는 히드록시프로필셀룰로스, 카르복시 메틸셀룰로스 및 기타 셀룰로스 유도체, 전분 및 전분 유도체(예: 카르복시메틸 전분) 및 각각의 폴리사카라이드의 혼합물이 있다. 바람직한 중합체는 구아와, 전분, 구아 및 셀룰로스의 음이온성 유도체이며, 카르복시메틸셀룰로스가 특히 바람직하다.
성분 A로 예시한 중합체는 그 수용해도를 감소시키고 보다 양호한 팽윤성을 얻기 위해 교차 결합에 의해 변성시킬 수 있다. 교차 결합은 중합체 전체에서 일어나도 좋고 각각의 중합체 입자의 표면에서만 일어나도 좋다.
중합체의 반응은 이온성 교차 결합제, 예를 들면 칼슘, 알루미늄, 지르콘, 철(Ⅲ) 및 티타늄 화합물을 사용하여 수행할 수 있다. 이 반응은 또한 다작용성 카르복실산(예를 들면, 시트르산, 점액산(mucic acid), 타르타르산, 말산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산)으로, 알코올(예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 프로판디올, 사카로스)로, 탄산 에스테르(예를 들면, 에틸렌 및 프로필렌 카르보네이트)로, 아민(예를 들면, 폴리옥시프로필렌 아민)으로, 에폭시 화합물(예를 들면, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리콜 디글리시딜 에테르 또는 글리콜 트리글리시딜 에테르 및 에피클로로히드린)으로, 산 무수물(예를 들면, 숙신산 무수물 및 말레산 무수물)로, 알데히드 및 다작용성(활성화된) 올레핀(예를 들면, 비스-(아크릴아미도)-아세트산 및 메틸렌 비스아크릴아미드)로 수행할 수 있다. 이들 화합물류의 유도체 및 다른 작용기를 가진 상기 화합물류의 헤테로 작용성 화합물 역시 적합하다.
성분 B로는, (메트)아크릴산을 주성분으로 하는 수팽윤성의 합성 중합체 또는 공중합체와, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 피리딘, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 푸마르산, 비닐 설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산, 및 이러한 중합성 산들의 아미드, N-알킬 유도체, N,N'-디알킬 유도체, 히드록실기 함유 에스테르 및 아미노기 함유 에스테르를 주성분으로 하는 수팽윤성의 합성 중합체 또는 공중합체가 적합하다. 교차 결합되고 부분적으로 중화된 폴리아크릴레이트가 바람직하다.
상기 산기의 98% 이하, 바람직하게는 50 내지 80%를 중화시킬 수 있다.
상기 중합체들은 적어도 이작용성의 교차 결합제로 교차 결합시킬 수 있다.
전술한 중합체들의 제조 방법은 공지의 방법(DE-PS 27 06 135호, DE-OS 40 15 085호)으로 수행할 수 있다. 폴리아크릴레이트, 예를 들면, 케미쉐 파브릭 스톡하우젠 게엠베하에서 제조하는 페이버(fAVOR)형이 성분 B로서 특히 바람직한 물질이다.
성분 A 및 B는 화학적으로(즉, 에스테르 결합을 통해, 또는 앞에서 예시한 교차 결합제 중 하나에 의해), 또는 물리적으로(즉, 투입성 네트워크(IPN: interpenetrating network)에 의해) 합성할 수 있다.
180℃ 이하에서 용융하거나 연화하며, 바람직하게는 실온에서 연성 점조도를 가진 유기 고체 물질이 매트릭스로서 적합한데, 그 예로는 트리글리세롤 모노스테아레이트가 있다. 카스터유와 같은 고점성 액체 역시 적합하다. 바람직하게는, 유니온 카바이드 제품인 TONE 0230 및 0240과 같은 폴리카프로락톤이 매트릭스로서 적합한데, 이것은 예를 들면, 말레산 무수물과의 반응에 의해 변성시킬 수도 있다.
상기 매트릭스는 아마도 화학적 및/또는 물리적 상호 작용에 의해 흡수제 시스템에 보다 높은 기계적 강도를 부여하는 것으로 여겨지는데, 이는 예를 들어 컨베이어 스크류에 의해 또는 스크리닝에 의해 운반 도중에 일어나는 성분 분리 현상을 상당히 감소시킨다. 이렇게 하여 높은 흡수도를 가진 흡수제를 제조할 수 있는데, 이 흡수제는 최종 가공하거나 또는 목적하는 곳에 도입한 후에도 보다 균질하고 보다 효과적인 시스템으로서 존재한다.
또한, 놀랍게도 매트릭스 내에 흡수제를 매립함으로써 겔 차단 현상이 뚜렷이 감소되거나, 심지어 완전히 제거되므로, 상기 흡수제 전반의 높은 흡수율을 보장할 수 있다. 또한, 매트릭스는 각각의 흡수제 입자의 표면에 교차 결합제를 견고하게 고정시킨다.
응집 보조제에 의한 초흡수제 미세 분말의 과립화는 DE-PS 37 41 157호 및 DE-PS 39 17 646호의 실시예에 개시되어 있다. 이렇게 생산된 제품은 물 및 수용액에 대해 높은 흡수율을 갖는다. 그러나, 이들 제품은 완전히 폴리아크릴레이트로 구성되는데, 이것 때문에 이들은 생분해성이 낮거나 전혀 없다. 응집제는 단지 제품의 과립화시에 작용할뿐, 매트릭스 재료로서는 작용하지 않는다.
차단 방지제는 또한 겔 차단 현상을 감소시키므로 이들은 액체 흡수를 촉진및 향상시키며, 겔이 분리되도록, 즉 개별 입자로 존재하도록 작용한다. 일반적으로 알려진 바와 같이, 적합한 차단 방지제는 섬유상 물질과 표면적이 큰 다른 물질을 포함한다(DE-PS 31 41 098호 및 DE-PS 33 13 344호 참조).
섬유는 천연 또는 합성 섬유일 수 있는데, 예를 들면, 양모, 면, 비단 및 셀룰로스 섬유, 또는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴로니트릴, 폴리우레탄 섬유, 올레핀 섬유 및 그 치환 생성물, 그리고 폴리비닐 알코올 섬유 및 그 유도체가 있다. 무기 재료의 예로는 벤토나이트, 제올라이트, 에어로실 및 활성탄이 있다.
적합한 교차 결합제는 전술한 중합체를 수용해도가 감소되고 흡입력이 향상되며 차단 현상이 감소된 상태로 전환시키는 화합물이다.
중합체의 작용기와 상호 작용할 수 있는 금속 화합물이 이온성 교차 결합제로서 적합하다. 특히 바람직한 것은 카르복실산 및 무기산의 염과 같이, 물에 대한 용해도가 높은 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 지르콘, 철, 티탄 및 아연 화합물이 있다. 바람직한 카르복실산은 아세트산, 젖산, 살리실산, 프로피온산, 벤조산, 지방산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 시트르산, 타르타르산, 말산 및 점액산이 있다. 바람직한 무기 음이온으로는 클로라이드, 브로마이드, 히드로겐 설페이트, 설페이트, 포스페이트, 보레이트, 나이트레이트, 히드로겐카르보네이트 및 카르보네이트가 있다. 아세틸아세토네이트(acac) 및 알코올레이트와 같이 다가의 금속을 포함하는 유기 화합물도 적합한데, 그 예로는 Fe(acac)3, Zr(acac)4, Ti(OBu)4및 Zr(o-prop)4가 있다.
수용성 교차 결합제는 성분 A와 B의 교차 결합을 서로간에 그리고 각각, 특히 그 표면에서 일으킴으로써 흡수성을 향상시킨다(DE-PS 31 32 976호, DE-PS 26 09 144호 및 US-A-4 959 341호 참조).
적합한 공유 결합성 교차 결합제는 다작용성의 카르복실산, 알코올, 아민, 에폭시 화합물, 카르복실산 무수물 및 알데히드와 그 유도체이다. 그 예로는 시트르산, 점액산, 타르타르산, 말산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 프로판디올, 폴리옥시프로필렌 아민, 에피클로로히드린, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리콜 디글리시딜 에테르, 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 에틸렌 카르보네이트 및 프로필렌 카르보네이트가 있다. 예시한 화합물들의 천연 유도체 및 다른 작용기를 가진 상기 화합물들의 헤테로 작용성 화합물 역시 적합하다.
성분 A 대 성분 B의 비에서 성분 A의 분율은 70 내지 99.99 중량%, 바람직하게는 75 내지 95 중량%이다. 성분 B의 분율은 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%이다.
성분 B를 첨가하면 소량일지라도 흡수성에 있어서, 특히 흡입력과 관련하여 상당한 향상을 가져온다. 이로써 순수한 카르복시메틸셀룰로스 물질(C.M.C 물질)에 비해 흡수성이 놀랄만큼 뚜렷하게 향상될 수 있다.
성분 B의 필요량은 성분 A 및 B를, 예를 들어 팽윤 상태에서 처리한 후 건조시키면 상당히 감소한다.
차단 방지제의 양은 성분 A 및 B에 대해 0.5 내지 50 중량%가 바람직하며, 5 내지 15 중량%가 특히 바람직하다.
흡수제 중의 교차 결합제의 양은 성분 A 및 B에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 7 중량%이다.
매트릭스 물질의 첨가량은 성분 A 및 B에 대해 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 7.5 중량%이다.
상기 매트릭스는, 예를 들어 US-A 4 952 550호에서의 순수한 물리적 혼합물에서 관찰되는 바와 같이, 흡수제의 붕해를 방지하고, 또한 겔 차단을 방지한다.
다음은 흡수제의 바람직한 제조 방법을 설명한다.
[단계 1]
성분 A 및 성분 B를 실온에서 건조 상태로 물리적으로 혼합한다. 이어서, 그 혼합물을 교반하에 물 또는 수용액 중에서 함께 팽윤시킨다. 15 내지 360분 후, 생성된 물질을 건조 오븐 내에서 40 내지 180℃로 건조시킨다. 이어서, 생성물을 건조시킨다.
[단계 2]
단계 1에서 얻은 생성물을 균질한 혼합물이 될 때까지 차단 방지제 및 매트릭스 성분과 혼합한다. 성분들의 혼합은 적합한 믹서, 예를 들면 스크류 믹서, 유동층 믹서, 디스크 믹서 또는 리본 믹서에서 수행한다. 열 처리는 25 내지 180℃, 바람직하게는 100 내지 120℃에서 수행한다. 가열 시간은 5 내지 60분, 바람직하게는 20 내지 40분이다. 생성물의 열 처리시에는 통상의 건조기, 가열로 또는 가열오븐 (예; 디스크 건조기, 컨베이어 건조기, 유동층 건조기 또는 적외선 건조기)을 사용한다.
[단계 3]
균질한 혼합물이 될 때까지 이온성 교차 결합제, 바람직하게는 붕산으로 안정화시킨 알루미늄 디히드록시아세테이트를 실온에서 첨가한다. 매트릭스에 의해 교차 결합제를 고정시키기 위해 25℃ 내지 180℃, 바람직하게는 50℃ 내지 80℃로 5 내지 60분 동안 다시 가열하여 매트릭스 물질을 용융시킨다.
단계 1에 기술된 처리 공정 대신에, 임의로 물 또는 수용액을 첨가하면서, 성분 A를 임의로 팽윤된(예를 들면, 물에 의해) 성분 B에, 또는 성분 B를 팽윤된(예를 들면, 물에 의해) 성분 A에, 또는 팽윤된(예를 들면, 물에 의해) 성분 A를 팽윤된(예를 들면, 물에 의해) 성분 B에 혼입시킬 수도 있다.
연마 단계(단계 1) 후에는, 생성물을 바람직하게는 90 내지 630㎛의 입자 크기로 선별할 수 있다.
매트릭스 성분의 혼입은 실온에서 실시하는 것이 바람직하지만, 매트릭스 성분을 용융물 상태로 사용할 수도 있다. 열 처리 전에 단계 1에서 얻은 혼합물에, 바람직하게는 물/이소프로판올로 이루어진 혼합물을 첨가하여 가용화제를 제공할 수 있다. 물 및 물과 수용성 유기 용매의 다른 혼합물을 물/이소프로판올 혼합물 대신에 사용할 수도 있다.
EP-PS 0 083 022호에는 폴리아크릴산으로 구성된 흡수제를 2개 이상의 작용기를 포함하고 폴리아크릴레이트의 카르복실기와 반응할 수 있는 교차 결합제로 교차 결합시키는 방법이 개시되어 있다. 이 반응은 흡수제 입자의 표면에서 일어난다. DE-PS 33 14 019호 및 DE-PS 35 23 617호에도 2개 이상의 작용기를 가진 교차 결합제에 의한 폴리아크릴레이트의 표면 교차 결합에 대해 기술하고 있다. 본 발명에 따른 흡수제와 대조적으로 이들 특허에는 쉘 내에서 폴리사카라이드가 아닌 폴리아크릴레이트의 변성에 대해서만 기술하고 있으나 이것은 결코 충분한 생분해성을 갖는 흡수제를 제공하지는 못한다.
이온성 교차 결합제 또한 성분 A, 성분 B, 차단 방지제 및 매트릭스 재료의 물리적 혼합물에 직접 혼입할 수 있는데, 이 때 가열은 25 내지 180℃, 바람직하게는 100 내지 120℃로 5 내지 120분, 바람직하게는 20 내지 60분 동안 수행한다.
이 방법에서, 전술한 용매 단계는 교차 결합제를 혼입하기 전 또는 혼입한 후에 실시할 수 있다.
공유 결합성 교차 결합제는 매트릭스 첨가 전 또는 매트릭스 첨가 후에 이온성 교차 결합제 대신에 또는 이온성 교차 결합제와 함께 상기 중합체 혼합물에 첨가될 수 있다. 공유 결합성 교차 결합제는 바람직하게는 임의로 알코올/물 혼합물에 용해시켜서 급속 교반 하에 중합체 혼합물에 적하한다. 용매의 양은 중합체 혼합물에 대해 1 내지 10%이다. 이어서, 5 내지 120분 동안 25 내지 180℃로 가열한다. 물 및 물과 수용성 유기 용매의 혼합물을 용매로 사용할 수 있다.
공유 결합성 교차 결합제 뿐 아니라 차단 방지제 역시 단계 1에서 미리 임의 로 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 흡수제는 폴리아크릴산을 주성분으로 하는 물질에 비해 양호한 생분해성을 가지며, 천연 상태의 공지된 흡수제에 비해 염화나트륨 0.9% 용액에 대한 현저히 개선된 흡착능 및 흡입능을 나타내고 겔 강도가 놀랄정도로 매우 높다.
제품 A, B, C, D, F, G : 교차 결합되고 부분 중화된 폴리아크릴레이트
제품 E : 교차 결합되고 부분 중화된 폴리아크릴레이트-전분-그래프트 중합체.
또한, 기계적 강도(개별 성분으로의 분리 측면에서)는 재생성 원료를 주성분으로 하는 전술한 흡수제에 비해 상당히 향상된다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 구체적으로 물, 또는 소변 및 혈액 같은 수성 액체를 흡수하는 섬유, 필름, 분말 또는 과립성 물질 형태의 흡수제로서 사용할 수 있으므로, 기저귀, 탐폰, 외과용품, 케이블 외장재, 원예용 용기, 육류 또는 어류용 포장 재료에, 그리고 흡수성 의복에 사용하기에 특히 적합하다.
또한, 이 재료는 약제, 살충제(US 4,818,534호; US 4,983,389호; US 4,983,390호; US 4,985,251호) 및 방향제와 같은 활성 물질의 지연 방출용 저장 매체로서 적합한데, 이 저장 매체는 분해가 가능하다는 장점을 갖는다. 그러므로, 활성 물질이 완전히 방출된다는 추가의 장점을 갖는다.
활성 물질 함유 데포우(depot) 물질은 흡수에 의해, 바람직하게는 농축된 수성 또는 함수 용액을 거의 무수 상태인 흡수제에 흡수시키고, 필요에 따라 그것을 다시 건조시켜서 제조할 수 있다.
활성 물질은 또한 흡수제 조성물의 제조 공정의 임의의 선행 단계에서 직접 또는 용액 또는 분산액 형태로 첨가할 수도 있다.
활성 물질 함유 데포우 물질은 분말 형태로, 또는 소수성 매체 중의 분산액 상태로(이것은 유화제 또는 안정화제와 같은 분산 안정제를 포함할 수 있음). 또는 폴리사카라이드와 같은 다른 물질과의 혼합물 상태로 사용한다.
예를 들면, 살균제 함유 데포우 물질을 셀룰로스, 구아 또는 전분 제품 또는 그 유도체, 예를 들면, 카르복시메틸셀룰로스에 첨가하면, 수성 매체 중에 장시간 보관하고 사용하는 동안 상기 물질들이 분해되는 것을 방지하므로 데포우 효과로 인해 용액 중에 내 다량의 활성 물질이 유리되는 것을 피할 수 있다.
[시험 방법]
[티백 시험(TBT : tea bag test)]
흡수능을 측정하기 위해서 티백 시험을 실시하였다. 0.9% NaCl 수용액을 시험 용액으로서 사용하였다.
티백에 들어있는 0.2 g의 시험 물질(90 내지 630 ㎛)을 시험 용액에서 각각 10분 및 30분 동안 팽윤시켰다. 5분 동안 적하시킨 후(최대값), 원심 분리기, 예를 들면 시판 스핀 건조기에서 1400 rpm으로 원심 분리를 실시하였다. 액체 흡수를 중력계로 측정하고 물질 1 g으로 환산하여 나타내었다(보유값).
[하중하의 흡수도(AUL : absorption under load)]
하중하의 액체 흡수능을 측정하기 위해서 하중하의 흡수도를 EP-A-0 339 461호에 개시된 대로 측정하였다. 0.16 g의 시험 물질(300 내지 600 ㎛)을 0.9% NaCl 용액에서 1.55 kN/㎡(99.8 g/in2)의 압력하에 60분 동안 모세관 작용에 의해 팽윤시켰다. 액체 흡수를 중력계로 측정하고 물질 1 g으로 환산하여 나타내었다.
[겔 강도(G')]
팽윤된 흡수제의 겔 강도 G'을 측정하기 위해서, EP-A-0 339 461호에 개시된 방법을 이용하였다.
장치: 조절 응력 유량계 CS 100(캐리-메드 리미티드, 도킹/영국).
측정 조건: 직경 60 mm, 평판 사이의 간격 2 mm, 온도 20℃, 토크 1000 내지 4000 ㎛, 진폭 1.5 내지 5 mrad, 주파수 10.0 Hz, 흡수제 g당 0.9% NaCl 28 ㎖의 평판-평판 시스템. 측정 값은 N/㎡으로 표시한다.
[유동 시험(FT : flow test)]
유동 시험에 의해 제품이 시험 액체를 흡수하는 속도를 측정하였다. 또한, 제품이 차단 현상을 나타내는지 여부, 이들이 완전히 팽윤되었는지 여부 및 이들이 전체적으로 습윤화되었는지 여부를 검사하였다. 또한, 겔이 고형, 점착성 또는 느슨하게 분리된 형태로 존재하는지 여부를 검사하였다.
유동 시험을 실시하기 위해서, 약 100 mg의 물질을 물에 적신 종이 천 위에 놓고 제품에 의한 물 흡수도를 관찰하였다. 흡수 특성은 다음과 같은 등급으로 평가하였다:
A : 신속하게 흡수됨
B : 매우 신속하게 흡수됨
C : 처음부터 끝까지 흡수됨
D : 물 흡수 후 겔이 분리된 형태로 존재함
E : 겔 차단.
[예비 생성물(pre-products)]
하기 각 혼합물을 실온(15℃ 내지 20℃)하에 360 ㎖의 물에서 교반하고, 3 시간 동안 방치하였다. 이어서, 생성된 겔을 재순환 공기 건조기에서 100℃하에 2시간 동안 건조시킨 후, 연마하고 90 내지 630 ㎛의 입자 크기로 선별한다.
[예비 생성물 1]
38 g의 C.M.C.왈로셀 40000(나트륨 카르복시메틸셀룰로스, 울프 왈스로드사 제품), 2 g의 폴리아크릴레이트 초흡수제(DE-OS 40 15 085호의 실시예 4에 따라 제조한 것으로, 이하 "SAB A"로 언급함).
[예비 생성물 2]
38 g의 C.M.C.(왈로셀 30000), 2 g의 "SAB A"
[예비 생성물 3]
36 g의 C.M.C.(왈로셀 30000), 4 g의 "SAB A"
[예비 생성물 4]
32 g의 C.M.C.(왈로셀 30000), 8 g의 "SAB A"
[예비 생성물 5]
32 g의 C.M.C.(왈로셀 30000), 8 g의 "SAB A", 4 g의 셀룰로스 섬유(PWC 500, 레텐마이어사 제품).
[예비 생성물 6]
28.5 g의 C.M.C.(왈로셀 30000), 9.5 g의 구아 분말(104 타입, 로우퍼사 제품), 2 g의 "SAB A"
[예비 생성물 7(비교용 생성물)]
첨가제를 함유하지 않은 40 g의 C.M.C.(왈로셀 40000).
다음은 실시예를 참조하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
[실시예]
[실시예 1]
5 g의 예비 생성물 1을 0.25 g의 (셀룰로스, 직경 : 17 ㎛, 길이 : 30 ㎛) 섬유 BE 600/30(레텐마이어사 제품), 및 0.25 g의 산 말단화된 토운(TONE) 230(분자량 1250 g/몰의 유니온 카바이드 제품인 카프롤락톤계 폴리올과 말레산 무수물과의 반응 생성물)과 완전히 혼합한 후, 오븐에서 30분 동안 120℃로 가열하였다. 이어서, 0.25 g의 Al(OH)2OOCCH3·1/3 H3BO3을 첨가한 후 오븐에서 1시간 동안 50℃로 가열하였다.
TBT(최대값/보유값) = 48 g/g / 26 g/g
AUL = 18.0 g/g
FT : B C D
[실시예 2]
5 g의 예비 생성물 2를 0.25 g의 에어러실 R 972(발연 실리카, 입자 직경: 16 nm, 데구사사 제품), 0.25 g의 산 말단화된 토운 230, 0.5 ㎖의 물 및 1 ㎖의 i-프로판올과 완전히 혼합한 후, 오븐에서 30분 동안 120℃로 가열하였다. 이어서, 0.25 g의 Al(OH)2OOCCH3·1/3 H3BO3을 첨가한 뒤 오븐에서 1시간 동안 50℃로 가열하였다.
TBT(최대값/보유값) = 51 g/g / 28 g/g
AUL = 19.6 g/g
FT : B C D
[실시예 3]
실시예 2와 동일하게 수행하되, 예비 생성물 2 대신에 예비 생성물 3을 사용하였고, 또한 에어러실 R 972 대신에 에어러실 A 200(발연 실리카, 입자 직경: 12 nm, AG 데구사 제품)을 사용하였다.
TBT(최대값/보유값) = 45 g/g / 27 g/g
AUL = 17.0 g/g
FT : B C D
[실시예 4]
실시예 2와 동일하게 수행하되, 산 말단화된 토운 230 대신에 순수한 토운 230을 사용하였고, 또한 물과 i-프로판올을 2배량 사용하여 완전히 혼합하였다.
TBT(최대값/보유값) = 52 g/g / 29 g/g
AUL = 19.0 g/g
FT : B C D
[실시예 5]
실시예 2와 동일하게 수행하되, 예비 생성물 5를 사용하였다.
TBT(최대값/보유값) = 47 g/g / 27 g/g
AUL = 18.3 g/g
FT : B C D
[실시예 6]
실시예 3과 동일하게 수행하되, 산 말단화된 토운 230의 양을 절반으로 사용하였고, 에어러실 A 200 대신 섬유 BE 600/30을 동량 사용하였다.
TBT(최대값/보유값) = 52 g/g / 29 g/g
AUL = 18.7 g/g
FT : B C D
[실시예 7]
실시예 2와 동일하게 수행하되, 1차 가열 전에 0.25 g의 섬유 BE 600/30을 더 첨가하였다.
TBT(최대값/보유값) = 49 g/g / 28 g/g
AUL = 18.9 g/g
FT : B C D
[실시예 8]
실시예 2와 동일하게 수행하되, 예비 생성물 6을 사용하였다.
TBT(최대값/보유값) = 38 g/g / 22 g/g
AUL = 16.5 g/g
FT : A C D
[실시예 9]
실시예 2와 동일하게 수행하되, 예비 생성물 5를 사용하고 알루미늄 교차 결합제의 양을 0.2 g으로 감소시켰다.
TBT(최대값/보유값) = 49 g/g / 28 g/g
AUL = 16.8 g/g
FT : A C D
[실시예 10]
실시예 1에서 얻은 생성물 100 g을 3,7-비스(디메틸아미노)-페노티아지늄 클로라이드 0.125% 수용액 100 ㎖와 혼합하고, 재순환 공기 건조기에서 60℃로 2시간 동안 건조시켰다. 이렇게 얻은 생성물 200 mg을 티백에 넣었다. 이것을 염화나트륨 0.2% 용액 50 ㎖이 들어있는 비이커에 현수시켰다. 1 시간 후 티백을 제거하였다. 염화나트륨 염료 용액을 분석하고, 새로운 NaCl 용액을 사용하여 상기 절차를 반복하였다. 이러한 절차를 5회 반복한 후에도 염화나트륨 용액이 청색도를 유지하는 것은 저장 매체로서 작용하는 중합체 조성물로부터 활성 물질이 방출됨을 나타내는 것이다.
[실시예 11]
예비 생성물 1의 제조시, 0.05 g의 3,7-비스(디메틸아미노)-페노티아지늄 클로라이드를 분말 혼합물에 더 첨가하고, 상기한 바와 같이 추가 처리하였다. 실시예 1에 따라, 상기 예비 생성물로부터 흡수제를 제조하였다. 이렇게 제조된 흡수제를 실시예 10에서와 같이 검사하였다. 얻어진 결과는 실시예 10과 동일하였다.
[비교 실시예]
[비교 실시예 1]
실시예 2와 동일한 절차를 실시하였으나, 예비 생성물 7 및 산 말단화된 토운 230을 절반의 양으로 사용하였다.
TBT(최대값/보유값) = 36 g/g / 27 g/g
AUL = 8.0 g/g
FT : E
[비교 실시예 2]
20 g의 C.M.C. 30000을 8 g의 이소프로판올, 200 g의 물, 0.4 g의 Al(OH)2OOCCH3·1/3 H3BO3및 0.8 g의 아세트산과 함께 50℃에서 4시간 동안 유지시켰다. 그 후 80℃에서 건조시켰다.
TBT(최대값/보유값) = 16 g/g / 11 g/g
AUL = 8.9 g/g
FT : E
[비교 실시예 3 및 4]
매트릭스 물질을 첨가하지 않고, 실시예 3 및 5를 반복하였다. 생성물은 비균질 하였으므로, 선별 과정을 통해 쉽게 분리하고 차단시킬 수 있었다. TBT 및 AUL 시험에 있어서는, 생성물의 비균질성(선별 과정중 분리)으로 인해 재현 가능한 값을 얻을 수 없었다.
[비교 실시예 5]
60 g의 C.M.C. 40000을 1.5 g의 에틸렌 카르보네이트, 1.5 ㎖의 물 및 1.5 ㎖의 이소프로판올과 완전히 혼합하고, 오븐에서 60 분 동안 120℃로 가열하였다. 이 생성물 8 g을 2 ㎖의 이소프로판올 및 1 ㎖의 물을 사용하여, 2 g의 Favor953(교차 결합되고 부분 중화된 폴리아크릴레이트, 스톡하우젠 게엠베하 제품), 0.5 g의 TONE 230, 0.5 g의 섬유 BE 600/30, 및 0.5 g의 Al(OH)2OOCCH3·1/3 H3BO3와 완전히 혼합하고, 오븐에서 60 분 동안 120℃ 로 가열하였다.
TBT(최대값/보유값) = 46 g/g / 29 g/g
AUL = 14.4 g/g
FT : B C D
[비교 실시예]
8 g의 C.M.C. 40000을 2 g의 "SAB A", 0.5 g의 섬유 BE 600/30, 0.5 g의 산 말단의 TONE 230, 0.1 g의 에어러실 R 972, 2 ㎖의 i-프로판올 및 1 ㎖의 물과 완전히 혼합한 후, 오븐에서 30 분 동안 120℃로 가열하였다. 이렇게 얻은 생성물에 0.6 g의 Al(OH)2OOCCH3·1/3 H3BO3을 첨가한 후 오븐에서 1 시간 동안 50℃로 가열하였다.
TBT(최대값/보유값) = 51 g/g / 36 g/g
AUL = 11.0 g/g
FT : B C D

Claims (57)

  1. 폴리사카라이드 또는 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 중합체 또는 수팽윤성 중합체 또는 이들의 혼합물인, 70 내지 99.99 중량%의 성분 A와, (메트)아크릴산, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 피리딘, 말레산(무수물), 이타콘산(무수물), 푸마르산, 비닐 설폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물과, 이 화합물들의 아미드, N-알킬 유도체, N,N'-디알킬 유도체, 히드록실기 함유 에스테르 및 아미노기 함유 에스테르를 주성분으로 함유하는 수팽윤성의 합성 중합체 및 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상의 화합물로서, 상기 산의 산기는 98 중량%까지 중화된 것이고, 상기 중합체 또는 공중합체는 중합체 성분으로 사용된 적어도 2가 작용성인 화합물에 의해 교차 결합된 것인, 0.01 내지 30 중량%의 성분 B와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.1 내지 30 중량%의, 180℃ 이하의 융점 또는 연화점을 갖는 분리 및 겔 차단 방지용 유기 매트릭스 물질인 성분 C와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.001 내지 10 중량%의, 이온성 교차 결합제 또는 공유 결합성 교차 결합제 또는 이들의 혼합물인 성분 D를 주성분으로 하는 중합체 조성물로서, 성분 B를 수성 매체 내에서 성분 A와 혼합하고, 이어서 건조 및 연마시키고, 성분 C 및 D를 첨가한 후, 균질한 상태가 될 때까지 혼합하고, 열 처리함으로써 제조할 수 있는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  2. 제1항의 중합체 조성물과, 약물, 살충제, 살균제 및 방향제로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 활성 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 데포우 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.5 내지 50 중량%의, 천연 섬유, 합성 섬유 및 표면적이 큰 물질로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상의 물질을 주성분으로 하는 차단 방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 중합체 성분으로 사용되는 75 내지 95 중량%의 성분 A와, 5 내지 25 중량%의 성분 B와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 2.5 내지 7.5 중량%의 성분 C와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 3 내지 7 중량%의 하나 이상의 성분 D와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.5 내지 50 중량%의 하나 이상의 차단 방지제를 주성분으로 하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 성분 A가 폴리사카라이드 및 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 중합체 또는 수팽윤성 중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 성분 A가 셀룰로스의 음이온성 유도체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 매트릭스 물질이 실온에서 고 점성이거나, 또는 왁스형 연성 점조도를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 매트릭스 물질이 트리글리세롤 모노스테아레이트, 카스터유 및 폴리카프로락톤 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 매트릭스 물질이 말레산 무수물과의 반응에 의해 변성된 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 이온성 교차 결합제가 유기 및 무기산과의 금속염 형태의 금속 화합물들 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 공유 결합성 교차 결합제(성분 D)가 다작용성 카르복실산, 알코올, 아민, 에폭시 화합물, 카르복실산 무수물 또는 알데히드로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물, 또는 다작용성 카르복실산, 알코올, 아민, 에폭시 화합물, 카르복실산 무수물 또는 알데히드로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물의 작용기를 2개 이상 포함하는 헤테로 작용성 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 폴리사카라이드 또는 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 중합체 또는 수팽윤성 중합체 또는 이들의 혼합물인, 70 내지 99.99 중량%의 성분 A와, (메트)아크릴산, (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, 비닐 아세테이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 피리딘, 말레산(무수물), 이타콘산(무수물), 푸마르산, 비닐 설폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물과, 이 화합물들의 아미드, N-알킬 유도체, N,N'-디알킬 유도체, 히드록실기 함유 에스테르 및 아미노기 함유 에스테르를 주성분으로 함유하는 수팽윤성의 합성 중합체 및 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상의 화합물로서, 상기 산의 산기는 98 중량%까지 중화된 것이고, 상기 중합체 또는 공중합체는 중합체 성분으로 사용된 적어도 2가 작용성인 화합물에 의해 교차 결합된 것인, 0.01 내지 30 중량%의 성분 B와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.1 내지 30 중량%의, 180℃ 이하의 융점 또는 연화점을 갖는 분리 및 겔 차단 방지용 유기 매트릭스 물질인 성분 C와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.001 내지 10 중량%의, 이온성 교차 결합제 또는 공유 결합성 교차 결합제 또는 이들의 혼합물인 성분 D를 주성분으로 하는 중합체 조성물을 제조하는 방법에 있어서, 성분 B를 수성 매체 내에서 성분 A와 혼합하여 건조 및 연마시키고, 성분 C 및 D를 첨가한 후, 균일한 상태가 될 때까지 혼합하고, 열 처리함으로써 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.5 내지 50 중량%의, 천연 섬유, 합성 섬유 및 표면적이 큰 물질로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상의 물질을 주성분으로 하는 차단 방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 중합체 성분으로 사용되는 75 내지 95 중량%의 성분 A와, 5 내지 25 중량%의 성분 B와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 2.5 내지 7.5 중량%의 1종 이상의 성분 C와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 3 내지 7 중량%의 1종 이상의 성분 D와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.5 내지 50중량%의 1종 이상의 차단 방지제를 주성분으로 하는 조성물을 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리사카라이드 및 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 중합체 또는 수팽윤성 중합체 또는 이들의 혼합물을 성분 A로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 셀룰로스의 음이온성 유도체를 성분 A로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 실온에서 고 점성이거나, 또는 왁스형 연성 점조도를 갖는 물질을 매트릭스 물질로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 매트릭스 물질이 트리글리세롤 모노스테아레이트, 카스터유, 및 폴리카프로락톤 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 매트릭스 물질이 말레산 무수물과의 반응에 의해 변형된 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 이온성 교차 결합제가 유기 및 무기산과의 금속염 형태의 금속 화합물들 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 공유 결합성 교차 결합제(성분 D)가 다작용성 카르복실산, 알코올, 아민, 에폭시 화합물, 카르복실산 무수물 또는 알데히드로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물, 또는 다작용성 카르복실산, 알코올, 아민, 에폭시 화합물, 카르복실산 무수물 또는 알데히드로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물의 작용기를 2개 이상 포함하는 헤테로 작용성 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 성분 A와 B를 혼합하고 수성 매체 중에 함께 유지하는 방식으로 성분 B를 성분 A와 접촉시킨 후, 함수 용액 또는 분산액에서 팽윤시키고, 건조시켜서 연마하는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 두 중합체 성분 A와 B를 건조 상태로 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 함수 용액 또는 분산액에 의해 팽윤된 성분 B를 함수 용액 또는 분산액에 의해 팽윤된 성분 A와 혼합하는 방식으로 성분 B를 성분 A와 접촉시키고, 상기 성분들을 건조시킨 후 연마하는 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제24항에 있어서, 상기 성분 B와 성분 A의 혼합을 함수 용액 또는 분산액을 첨가하면서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 중합체 성분 A와 B의 접촉 및 성분 C와 D의 혼합을 0 내지 100℃에서 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 40 내지 180℃에서 건조를 실시하고, 연마 생성물을 90 내지 630 ㎛의 입자 크기로 선별하는 것을 특징으로 하는 방법.
  28. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 25 내지 180℃에서 열 처리를 실시하고, 25 내지 180℃에서 최종 열 처리를 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 연마 단계 후, 성분 C 및 D를 함수 용액 또는 분산액의 존재 하에 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 열 처리하기 전에, 교차 결합제를 물 또는 함수 유기 용매 또는 그들의 혼합물에 용해 또는 분산시키고, 접촉시키고자 하는 중합체 성분에 또는 성분 D에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  31. 제1항에 의한 중합체 조성물과 약물, 살충제, 살균제 및 방향제로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 활성 물질을 포함하는 데포우 조성물의 제조 방법으로서, 상기 활성 물질을 수성 또는 함수 용액으로부터 상기 중합체 조성물에 의해 흡수시키는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  32. 제31항에 있어서, 상기 활성 물질이 흡수된 조성물을 다시 건조시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  33. 섬유, 필름, 분말 또는 과립성 물질 형태인 제1항, 제3항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 의한 조성물을 포함하는, 수성 액체를 흡수하기 위한 화학 기술 용품.
  34. 섬유, 필름, 분말 또는 과립성 물질 형태인 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 의한 방법으로 제조한 조성물을 포함하는, 수성 액체를 흡수하기 위한 화학 기술 용품.
  35. 분말 형태, 소수성 매체 중의 분산액 형태 또는 폴리사카라이드와의 혼합물 형태인 제2항에 의한 조성물을 포함하는 화학 기술 용품.
  36. 분말 형태, 소수성 매체 중의 분산액 형태 또는 폴리사카라이드와의 혼합물 형태인 제31항에 의한 방법으로 제조한 조성물을 포함하는 화학 기술 용품.
  37. 제35항에 있어서, 상기 분산액이 분산 안정제를 더 포함하는 것이 특징인 화학 기술 용품.
  38. 섬유, 필름, 분말 또는 과립성 물질 형태인 제1항, 제3항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 의한 조성물을 포함하는, 수성 액체를 흡수하기 위한 위생 용품.
  39. 섬유, 필름, 분말 또는 과립성 물질 형태인 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 의한 방법으로 제조한 조성물을 포함하는, 수성 액체를 흡수하기 위한 위생용품.
  40. 제1항, 제3항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 의한 조성물을 함유하는 포장재료, 케이블 외장재, 토양 조절 용품 또는 원예용 용기 형태의 화학 기술 용품.
  41. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 의한 방법으로 제조한 조성물을 함유하는 포장재료, 케이블 외장재, 토양 조절 용품 또는 원예용 용기 형태의 화학 기술 용품.
  42. 제1항에 있어서, 상기 열 처리 후, 교차 결합제를 첨가한 다음에 최종 열 처리를 추가로 실시하여 교차 결합제를 매트릭스에 고정시킴으로써 제조할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제38항에 있어서, 탐폰 또는 기저귀인 것을 특징으로 하는 위생 용품.
  44. 분말 또는 소수성 매체 중의 분산액 형태인 제2항에 의한 데포우 조성물과 약물, 살충제, 살균제 및 방향제 중에서 선택되는 하나 이상의 활성 물질을 포함하는 활성 물질 함유 조성물.
  45. 분말 또는 소수성 매체 중의 분산액 형태인 제31항에 의한 방법으로 제조한 조성물과 약물, 살충제, 살균제 및 방향제 중에서 선택되는 하나 이상의 활성 물질을 포함하는 활성 물질 함유 조성물.
  46. 제2항에 있어서, 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.5 내지 50 중량%의, 천연 섬유, 합성 섬유 및 표면적이 큰 물질로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상의 물질을 주성분으로 하는 차단 방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 데포우 조성물.
  47. 제2항에 있어서, 중합체 성분으로 사용되는 75 내지 95 중량%의 성분 A와, 5 내지 25 중량%의 성분 B와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 2.5 내지 7.5 중량%의 성분 C와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 3 내지 7 중량%의 하나 이상의 성분 D와, 상기 중합체 성분 A 및 B에 대해 0.5 내지 50 중량%의 하나 이상의 차단 방지제를 주성분으로 하는 것을 특징으로 하는 데포우 조성물.
  48. 제2항에 있어서, 성분 A가 폴리사카라이드 및 그 유도체를 주성분으로 하는 수용성 중합체 또는 수팽윤성 중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 데포우 조성물.
  49. 제2항에 있어서, 매트릭스 물질이 실온에서 고 점성이거나, 또는 왁스형 연성 점조도를 갖는 것을 특징으로 하는 데포우 조성물.
  50. 제2항에 있어서, 이온성 교차 결합제가 유기 및 무기산과의 금속염 형태의 금속 화합물들 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 데포우 조성물.
  51. 제2항에 있어서, 공유 결합성 교차 결합제(성분 D)가 다작용성 카르복실산, 알코올, 아민, 에폭시 화합물, 카르복실산 무수물 또는 알데히드로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물, 또는 다작용성 카르복실산, 알코올, 아민, 에폭시 화합물, 카르복실산 무수물 또는 알데히드로 이루어지는 군에서 선택되는 화합물의 작용기를 2개 이상 포함하는 헤테로 작용성 화합물인 것을 특징으로 하는 데포우 조성물.
  52. 제12항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 중합체 성분 A 및 B 중 하나의 건조 중합체 성분을 함수 용액 또는 분산액에 의해 미리 팽윤시킨 상태로 다른 하나의 성분과 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  53. 제1항에 의한 중합체 조성물과 약물, 살충제, 살균제 및 방향제로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 활성 물질을 포함하는 데포우 조성물의 제조 방법으로서, 상기 활성 물질을 상기 중합체 조성물의 제조 단계 중 어느 한 단계에서 용액 또는 분산액 형태로 상기 중합체 조성물에 첨가하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  54. 제36항에 있어서, 상기 분산액이 분산 안정제를 더 포함하는 것이 특징인 화학 기술 용품.
  55. 섬유, 필름, 분말 또는 과립성 물질 형태인 제2항에 의한 데포우 조성물을 포함하는, 함수 유체를 흡수하기 위한 위생 용품.
  56. 제2항에 의한 데포우 조성물을 함유하는 포장재료, 케이블 외장재, 토양 조절 용품 또는 원예용 용기 형태의 화학 기술 용품.
  57. 제39항에 있어서, 탐폰 또는 기저귀인 것을 특징으로 하는 위생 용품.
KR1019950704846A 1993-05-03 1993-05-03 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법 KR100292923B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP1993/001062 WO1994025521A1 (de) 1992-03-05 1993-05-03 Polymerzusammensetzungen, herstellung von polymerzusammensetzungen, insbesondere absorptionsmaterialien und deren verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100292923B1 true KR100292923B1 (ko) 2001-06-15

Family

ID=8165728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950704846A KR100292923B1 (ko) 1993-05-03 1993-05-03 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5736595A (ko)
EP (1) EP0701587B1 (ko)
JP (1) JPH08509511A (ko)
KR (1) KR100292923B1 (ko)
AU (1) AU677581B2 (ko)
BG (1) BG62857B1 (ko)
CA (1) CA2161904C (ko)
DE (1) DE59307096D1 (ko)
ES (1) ES2107021T3 (ko)
FI (1) FI955226A0 (ko)
PL (1) PL174749B1 (ko)
RU (1) RU2146270C1 (ko)
SK (1) SK280641B6 (ko)
TW (1) TW311922B (ko)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040138329A1 (en) * 1992-04-20 2004-07-15 Board Of Regents Of The University Of Texas System Gels for encapsulation of biological materials
US6060534A (en) 1996-07-11 2000-05-09 Scimed Life Systems, Inc. Medical devices comprising ionically and non-ionically crosslinked polymer hydrogels having improved mechanical properties
US6368356B1 (en) * 1996-07-11 2002-04-09 Scimed Life Systems, Inc. Medical devices comprising hydrogel polymers having improved mechanical properties
KR100372382B1 (ko) * 1996-12-13 2003-03-31 가부시키가이샤 니혼규슈다이기쥬쓰겡뀨쇼 고흡수성 복합조성물, 상기 복합조성물을 구비한 시이트상 흡수체, 및 그 제조방법
DE19652762A1 (de) 1996-12-18 1998-08-06 Henkel Kgaa Quellbarer Schmelzklebstoff
GB9820573D0 (en) * 1998-09-22 1998-11-11 Ind Zeolite Uk Ltd Water absorbing composition
DE19859728A1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Henkel Kgaa Wasserquellbarer Schmelzklebstoff
US6562743B1 (en) * 1998-12-24 2003-05-13 Bki Holding Corporation Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers
US6169223B1 (en) 1999-02-08 2001-01-02 Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen Compress for medical treatment
DK1189642T4 (da) * 1999-04-06 2010-11-22 Sca Hygiene Prod Zeist Bv Hygiejneabsorbent med lugtkontrol
WO2000078448A1 (en) * 1999-06-22 2000-12-28 Sustainable Technologies Corporation Encapsulant compositions, methods and devices for treating liquid spills
US6794557B1 (en) 1999-07-16 2004-09-21 Associated Hygienic Products Llc Disposable absorbent article employing an absorbent composite and method of making the same
EP1296555A4 (en) * 2000-07-03 2004-04-28 Nft Ind Llc CONTROLLED RELEASE CHARACTERIZED AGRICULTURAL PRODUCTS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
WO2002072961A1 (fr) * 2001-03-13 2002-09-19 Sony Corporation Absorbeur et son procede de fabrication
US6833488B2 (en) 2001-03-30 2004-12-21 Exotech Bio Solution Ltd. Biocompatible, biodegradable, water-absorbent material and methods for its preparation
DE10157350A1 (de) * 2001-11-22 2003-05-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Herstellung von Wirkstoffzusammensetzung durch Extrudieren von wasserabsorbierenden Polymeren
CA2382419A1 (en) * 2002-04-24 2003-10-24 Le Groupe Lysac Inc. Synergistic blends of polysaccharides as biodegradable absorbent materials or superabsorbents
JP4132993B2 (ja) * 2002-06-03 2008-08-13 住友精化株式会社 吸水性樹脂およびその製造方法
WO2005063309A2 (en) * 2003-12-19 2005-07-14 Bki Holding Corporation Fibers of variable wettability and materials containing the fibers
RU2006134704A (ru) * 2004-03-02 2008-04-10 ИКЗОТЕК БАЙО СОЛЮШЕНС эЛТиДи. (IL) Биосовместимый биоразлагаемый впитывающий воду комбинированный полимерный материал (варианты) и способ его получения (варианты)
US20070079945A1 (en) * 2005-10-11 2007-04-12 Isao Noda Water stable fibers and articles comprising starch, and methods of making the same
US8664295B2 (en) * 2005-10-28 2014-03-04 Nutripol Capital Sarl Polymeric compound, method of preparing a polymeric compound, use of a polymeric compound
JP2009532532A (ja) * 2006-03-30 2009-09-10 ジェレシス， インク． バイオ用途用のスチレン−無水マレイン酸コポリマ及びそれらの製剤
US7625463B2 (en) 2006-10-02 2009-12-01 Weyerhaeuser Nr Company Methods for the preparation of fibrous superabsorbent composite containing cellulose
US7717995B2 (en) * 2006-10-02 2010-05-18 Weyerhaeuser Nr Company Methods for the preparation of mixed polymer superabsorbent fibers containing cellulose
US7785710B2 (en) * 2006-10-02 2010-08-31 Weyerhaeuser Nr Company Superabsorbent particles containing carboxyalkyl cellulose and temporary metal crosslinks
CA2603610C (en) * 2006-10-02 2010-08-17 Weyerhaeuser Company Superabsorbent particles containing carboxyalkyl cellulose and methods for their preparation
US20080078514A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Weyerhaeuser Co. Methods for the preparation of cellulose fibers having superabsorbent particles adhered thereto
US20080081165A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Weyerhaeuser Co. Fibrous superabsorbent composite containing cellulose
US7645806B2 (en) * 2006-10-02 2010-01-12 Weyerhaeuser Nr Company Methods for the preparation of superabsorbent particles containing carboxyalkyl cellulose
US20080082065A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Weyerhaeuser Co. Mixed polymer superabsorbent fibers containing cellulose
DK2087033T3 (da) 2006-10-31 2020-03-16 Bio Tec Env Llc Kemiske additiver til at gøre polymermaterialer biologisk nedbrydelige
US8513329B2 (en) 2006-10-31 2013-08-20 Bio-Tec Environmental, Llc Chemical additives to make polymeric materials biodegradable
US7591891B2 (en) * 2007-06-25 2009-09-22 Weyerhaeuser Nr Company Fibrous blend and methods of preparation
US7749317B2 (en) 2007-06-25 2010-07-06 Weyerhaeuser Nr Company Fibrous blend and method of making
CN101485897B (zh) 2008-01-14 2015-05-20 纪欣 生物相容性止血、防粘连、促愈合、外科封闭的变性淀粉材料
WO2009022358A1 (en) * 2007-08-10 2009-02-19 Luigi Ambrosio Superabsorbent polymer hydro gels and a method of preparing thereof
US20090325797A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Weyerhaeuser Co. Biodegradable Superabsorbent Particles
US8101543B2 (en) * 2008-06-30 2012-01-24 Weyerhaeuser Nr Company Biodegradable superabsorbent particles
US8641869B2 (en) * 2008-06-30 2014-02-04 Weyerhaeuser Nr Company Method for making biodegradable superabsorbent particles
US8084391B2 (en) * 2008-06-30 2011-12-27 Weyerhaeuser Nr Company Fibers having biodegradable superabsorbent particles attached thereto
US7959762B2 (en) * 2008-06-30 2011-06-14 Weyerhaeuser Nr Company Method for making biodegradable superabsorbent particles
US20090326180A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Weyerhaeuser Co. Biodegradable Superabsorbent Particles Containing Cellulose Fiber
US7833384B2 (en) * 2008-06-30 2010-11-16 Weyerhaeuser Nr Company Method for making fiber having biodegradable superabsorbent particles attached thereto
PL2204681T3 (pl) 2008-12-30 2016-08-31 Draka Comteq Bv Kabel światłowodowy zawierający perforowany element blokujący wodę
US9042693B2 (en) * 2010-01-20 2015-05-26 Draka Comteq, B.V. Water-soluble water-blocking element
US8474637B2 (en) 2010-07-07 2013-07-02 Pepsico, Inc. Releasable entrapment of aroma using a polymeric matrix
US8682123B2 (en) 2010-07-15 2014-03-25 Draka Comteq, B.V. Adhesively coupled optical fibers and enclosing tape
WO2012170682A1 (en) 2011-06-07 2012-12-13 One S.R.L. Method for producing hydrogels
EA035369B1 (ru) 2014-06-02 2020-06-03 Эйнево Текнолоджиз, Ллс Модифицированный крахмал и способы его получения и использования
KR20170109587A (ko) 2015-01-29 2017-09-29 젤레시스 엘엘씨 높은 탄성 계수 및 흡수율로 결합되는 하이드로겔을 제조하는 방법
CA3004346A1 (en) 2015-11-23 2017-06-01 Tethis, Inc. Coated particles and methods of making and using the same
KR20230162556A (ko) * 2022-05-20 2023-11-28 주식회사 엘지화학 폴리머 재료
CN116063772B (zh) * 2022-12-28 2024-05-28 江苏轩盛塑业科技有限公司 一种改性高分子塑料托盘及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373036A (en) * 1981-12-21 1983-02-08 Block Drug Company, Inc. Denture fixative composition
US4952550A (en) * 1989-03-09 1990-08-28 Micro Vesicular Systems, Inc. Particulate absorbent material
DE4029591C2 (de) * 1990-09-19 1995-01-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit Zusatz von wasserlöslichen Substanzen und Verwendung dieses Absorptionsmaterials zur Aufnahme und/oder zur nachfolgenden Abgabe von Wasser oder wäßrigen Lösungen
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
AU677581B2 (en) 1997-05-01
SK131695A3 (en) 1997-01-08
CA2161904C (en) 2001-01-30
RU2146270C1 (ru) 2000-03-10
BG62857B1 (bg) 2000-09-29
AU4029693A (en) 1994-11-21
FI955226A (fi) 1995-11-01
FI955226A0 (fi) 1995-11-01
BG100175A (bg) 1997-01-31
PL311586A1 (en) 1996-02-19
PL174749B1 (pl) 1998-09-30
CA2161904A1 (en) 1994-11-10
ES2107021T3 (es) 1997-11-16
DE59307096D1 (de) 1997-09-11
US5736595A (en) 1998-04-07
SK280641B6 (sk) 2000-05-16
EP0701587A1 (de) 1996-03-20
EP0701587B1 (de) 1997-08-06
TW311922B (ko) 1997-08-01
JPH08509511A (ja) 1996-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100292923B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
KR100278393B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
US5721295A (en) Polymer composition, absorbent composition, their production and use
JP3283570B2 (ja) 表面架橋吸収性樹脂粒子及びその製造方法
CN100441236C (zh) 超吸收性聚合物
US5980879A (en) Deodorant resin composition and process for production thereof
JPH0596159A (ja) 吸水体およびその製造方法、ならびに、吸水剤およびその製造方法
KR100278391B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
RU2126427C1 (ru) Полимерная композиция и способ ее получения
JP2007270152A (ja) ポリマー組成物、吸収材組成物、その製造および使用
CZ289919B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém, způsob jeho přípravy a jeho pouľití
CZ289320B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití
HU216902B (hu) Polimerkompozíciók - elsősorban nedvszívó készítmények -, valamint azok előállítása és alkalmazása

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee