BG100175A

BG100175A - Полимерни състави,получаване на полимерни състави,по специално на абсорбционни материали,и тяхнотоприложение

Info

Publication number: BG100175A
Application number: BG100175A
Authority: BG
Inventors: Uwe Guenther; Helmut Klimmek; Helmut Brueggemann
Original assignee: Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Priority date: 1993-05-03
Filing date: 1995-11-29
Publication date: 1997-01-31
Also published as: PL311586A1; AU677581B2; TW311922B; EP0701587B1; ES2107021T3; CA2161904A1; DE59307096D1; FI955226A0; PL174749B1; CA2161904C; BG62857B1; SK131695A3; AU4029693A; EP0701587A1; SK280641B6; RU2146270C1; US5736595A; KR100292923B1; FI955226A; JPH08509511A

Abstract

Абсорбционният материал се състои главно от специален компонент а, базиращ се на възстановими в природата полизахаридни суровини, специален компонентв, състоящ се от набъбващ във вода полимер от матричен материал, йонен или ковалентен омрежител, или противоблокиращо средство. Полимерният състав сеполучава, като водонабъбващият полимер се смесва с полизахаридния полимер, след което се изсушават и смилат, прибавят се останалите компоненти, смесват се до хомогенност и се подлагат на топлинна обработка. Ако се прибави и омрежител, той се фиксираслед топлинната обработка в матрицата посредствомзаключителна топлинна обработка. Изобретението се отнася и до приложението на полимерния състав в (животински) хигиенни и химико-технически артикули.

Description

Област на техниката

Предмет на настоящето изобретение са полимерни състави, както и производството на един полимерен състав и по-специално на абсорбционни материали, който се базира предимно върху възстановяващи се в природата суровини и по такъв начин са по принцип биологично разградими. Благодарение на предимно естествения си произход абсорбентите не съдържат или съдържат много по-малки количества остатъчни мономери отколкото абсорбентите на полиакрилатна основа. Абсорбентите съгласно изобретението притежават сравнително високи капацитет и скорост на поглъщане на вода и водни разтвори както при нормални условия, така и под налягане, не показват склонност към „гелблокинг“ (гелблокинг: при контакт с вода, слепване на външните слоеве на абсорбента, които след това пречат на по-нататъшното проникване на течността в абсорбента) и са механически стабилни (не се разделят на отделните си компоненти). В набъбнало състояние те се разделят на отделни части, не са воднисти и имат висока стабилност на гела. Изобретението се отнася по-нататък до един метод за тяхното получаване и до използването им във вид на влакнест материал, фолио, прах или гранулат за абсорбция на вода, водни разтвори или водни дисперсии или телесни течности, при хигиенните средства като тампони или пелени и хигиенни артикули за животни, в химико-технически продукти, като например опаковъчни материали, по-специално за месо и риба, за съдове за култури и като обвивка на кабели.

Най-често прилаганите понастоящем абсорбционни материали, наричани също суперабсорбенти, които са в състояние за кратко време да поемат голямо количество течност (вода, урина), представляват на първо място слабо омрежени

BG-PA-100175 полиакрилати, и с това, не се базират на възстановяващи се в природата суровини и са сравнително недостатъчно или изобщо никак не са разградими биологически.

В стремежа да се създадат суперабсорбенти от възстановяващи се в природата суровини, както е описано в DE-PS 2612846, е била свързана акрилова киселина с полизахариди, като напр. с царевично нишесте. По такъв начин обаче могат да се свържат твърде ограничени количества полизахариди (максимум до 25 %), тъй като в противен случай се получава рязко влошаване на абсорбционните качества.

Точно така, чрез въвеждане на полизахариди в полимеризационен гел от полиакрилати, както е описано в DE-OS 40 29 591,40 29 592 и 40 29 593 полиакрилатите се заместват само до максимум 25%, без да се получи видимо влошаване на поглъщателната способност и на другите качества на получения суперабсорбент, дори и ако се добавят допълнително различни спомагателни вещества, като влакна и напр. алуминиев омрежвател. На полизахаридите се гледа обикновено като на градивен материал за абсорбентите, позволяващи да се-получат биологично разградими композиции.

DE-PS 3132976 описва смесване на полиакрилова киселина с полизахариди в прахообразна форма и в разтвор, при което обвивките на частиците на абсорбента от смесите са омрежени с алуминиеви омрежватели, като напр. Д1(ОН)₂ООССН₃ * 1/3 Н₃ВО₃. По този метод също не могат да се получат суперабсорбенти, които да се състоят над 60 % от възстановяващи се в природата суровини. В описваните досега в нивото на техниката методи полизахаридите не създават решаващ принос като абсорбционни компоненти.

Многочислени патентни публикации като DE-A 26 34 539 описват получаването на карбоксиметилцелулозни абсорбенти, т. е. материали, които по принцип са биологично разградими, чрез омрежване на карбоксиметилцелулоза с различни омрежватели във водна система. Тези абсорбенти, обаче проявяват силен гелблокинг. В US-A-4,959,341 е описано получаването на един базиращ се на карбоксиметилцелулоза абсорбент, който се състои от смес от карбоксиметилце

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175 лулоза, целулозни влакна, един хидрофобен компонент и Д1(ОН)₂ООССН₃ * 1/3 Н₃ВО₃ като омрежвател, при което алуминиевият омрежвател предизвиква омрежване на карбоксиметилцелулозата по време на поглъщането на течности.

Тези абсорбенти притежават добри абсорбционни свойства, обаче проявя5 ват блокиране. При това, тези абсорбенти лесно се разслояват под механически натоварвания, като пресяване или транспортиране, така че престават да бъдат хомогенен материал, което силно се отразява на приложимостта им.

В ЕР-В 0 201 895 е описано също получаването на един абсорбент, базиращ се на карбоксиметилцелулоза. При получаването на този абсорбент, обаче 10 се работи във воден разтвор, в какъвто карбоксиметилцелулозата може да е на разположение само в незначителна концентрация. При получаването са необходими освен това големи количества органични разтворители като ацетон, метанол и др. Получаването на този карбоксиметилцелулозен абсорбент изисква при това разход на много време. Самият абсорбент проявява блокиране и ниска вис15 козност на гела.

Докато при развитието на суперабсорбентите първоначално на първо място стоеше единствено високата способност за набухване при контакт с течност, наричана набухвателен капацитет, по-късно се оказа, че важно е не само количеството на погълнатата течност, а така също и стабилността на гела. Абсорбци20 онната способност, наричана също набухвателна способност или свободен набухвателен капацитет от една страна, а от друга страна стабилността на гела при омрежения полимер, представляват обаче противопосочни качества, което е известно още от US-A 3,247,171 (DOW/WALKER), а по-късно и от US-PS Re 32,649. Това означава, че полимери с особено висока абсорбционна способност прите25 жават незначителна устойчивост на набъбналия гел, което има като последица, че телът под въздействие на приложен натиск (напр. телесно тегло) е деформируем, което препятствува по-нататъшното разпределение и поемане на течността. Според US-PS Re 32,649, по тази причина е необходимо да се търси едно претеглено съотношение между абсорбционна способност (обем на гела) и вискозитет на ге30 ла, така че при употребата на такъв суперабсорбент в една конструкция на пеле

РСТ/ЕР 93/01062

BG-PA-1OO175 ни поемането на течността, транспортът на течността, сухотата на пелената и сухотата на кожата да бъдат гарантирани. При това не се касае само до това, полимерът да задържа течността и при последващо въздействие на налягане след като свободно е набъбнал, а така също и до това, да може да поема течност и дори и при едновременното въздействие на налягане, както това се случва при практическите дадености, ако едно бебе или едно лице седи или лежи върху снитарния артикул или, ако например чрез движение на краката си, предизвика срязващи сили. Това специфично абсорбционно качество е наречено в ЕР-А-0 339 461 поглъщане под налягане („Absorption under Load = „AUL).

В основата на настоящето изобретение лежеше задачата, да се предложи един полимерен състав и по-специално един абсорбент, който не притежава описаните по-горе недостатъци и който има следните качества:

а) Абсорбентът трябва да се състои предимно от материали от естествен произход и с това да бъде и по принцип биологично разградими.

б) Абсорбеитите трябва да имат висока механична якост и не трябва при пресяване или напр. при шнеков транспорт да се разделят на компонентите си.

в) Абсорбеитите трябва да притежават сравнително висока скорост и капацитет на поглъщане и то също и под налягане, на вода и водни разтвори.

г) Съдържанието на остатъчни мономери трябва да е подчертано по-ниско, от това на познатите абсорбенти на базата на полиакрилати.

д) Абсорбеитите трябва да притежават висока стабилност на гела в набъбнало състояние; при това абсорбентните зърна трябва при сепариране да не са слепени едно с друго.

е) Те не трябва да бъдат склонни към гелблокинг.

ж) Абсорбеитите трябва да притежават висока скорост и капацитет на поглъщането на вода и водни разтвори под налягане.

Друга задача на изобретението е предлагането на състав, съдържащ активно вещество, неговото получаване и употреба.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-1OO175

Съгласно изобретението, решението на първата задача се достига чрез един полимерен състав и метод за получаване на полимерен състав, по-специално на абсорбционно средство, състоящо се главно от четири компонента:

- един компонент А, който е базиран на специални възстановяващи се в природата полизахаридни суровини,

- един компонент В, който се състои от един специален, набъбващ във вода полимер,

- една матрица и

- един йонен или ковалентен омрежвател, както и

- евентуално с прибавяне на антиблокингово средство.

Настоящето изобретение се отнася до един полимерен състав, по-специално състав на абсорбционен материал, състоящ се основно от

- 99,99 тегловни % от един компонент А на базата на водоразтворими и/или набъбващи във вода полимери на базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани чрез омрежване,

0,01 - 30 тегловни % отедин компонент В на базата на набъбващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-)акрилова киселина, (мет-) акрилнитрил, (мет-)акриламид, винилацетат, винилпирролидон, винилпиридин, (анхидрид на) малеинова киселина, (анхидрид на) итаконова киселина, фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина както и амидите, N-алкилдериватите и N.N’- диалкилдериватите, съдържащи хидроксилни групи естери и съдържащи аминови групи естери на тези, способни да полимеризират киселини, при което

- 98 % от киселинните групи на тези киселини са неутрализирани и при което тези полимери и/или съполимери са омрежени от най-малко едно, най-малко бифункционално съединение, като полимерни компоненти, както и от 0,1 - 30 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти от един матричен материал с точка на топене, респ. на омекване, лежаща под 180 °C за предотвратяване на разслояването и на гелблокинга,

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

0,001 - 10 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти от наймалко един йонен или ковалентен омрежвател, и евентуално 0 - 50 тегловни % отнесени към тези полимерни компоненти, от най-малко едно антиблокингово средство на базата на естествени и/или синтетични влакна или други материали със силно развита повърхност, като компонентът В се въвежда заедно с компонента А във виден медиум, а след това се изсушава и смила, добавят се останалите компоненти, смесват се до пълна хомогенност и се извършва топлинна обработка и евентуално с добавката на омрежвател след тази топлинна обработка, той се фиксира чрез заключителна топлинна обработка.

Настоящето изобретение по-нататък се отнася до метод за получаването на един полимерен състав, по-специално на абсорбционен материал, състоящ се главно от 70 - 99,99 тегловни % от един компонент А на базата на водоразтворими и/или набъбващи във вода полимери на базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани чрез омрежване и 0,01 - 30 тегловни % от един компонент В на базата на набъбващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-)акрилова киселина, Цмет-) акрилнитрил, (мет-)акриламид, винилацетат, винилпирролидон, винилпиридин, (анхидрид на) малеинова киселина, (анхидрид на) итаконова киселина, фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина както и амидите, N-алкилдериватите и Ν,Ν’- диалкилдериватите, съдържащи хидроксилни групи естери и съдържащи аминови групи естери на тези, способни да полимеризират киселини, при което 0 - 98 % от киселинните групи на тези киселини са неутрализирани и при което тези полимери и/или съполимери са омрежени от наймалко едно, най-малко бифункционално съединение, като полимерни компоненти, както и от 0,1 - 30 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти от един матричен материал с точка на топене, респ. на омекване, лежаща под 180 °C за предотвратяване на разслояването и на гелблокинга, 0,001 -10 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти от най-малко един йонен или ковалентен омрежвател, и евентуално 0 - 50 тегловни % отнесени към тези полимерни компоненти, от най-малко едно антиблокингово средство на базата на естествени и/или

РСТ/ЕР93/01062

BG-PA-100175 синтетични влакна или други материали със силно развита повърхност, характеризиращ се с това, че компонентът В се въвежда заедно с компонента А във воден медиум, а след това се изсушава и смила, добавят се останалите компоненти, смесват се до пълна хомогенност и се извършва топлинна обработка и евентуално с добавката на омрежвател след тази топлинна обработка, той се фиксира чрез заключителна топлинна обработка.

При това по изненадващ начин бе установено, че при получаването, с незначителна добавка на компонента В към компонента А се получава подчертано подобрение на абсорбционните качества. Тъй като са необходими незначителни добавки от компонент В, остатъчното мономерно съдържание на напр. акрилова киселина при този абсорбент е подчертано по-ниско, отколкото при абсорбентите на полиакрилатна основа.

Въвеждането на компонента В в компонента А се получава например чрез съвместно набъбване на същите във вода или воден разтвор и последващо изсушаване. Изненадващо, този начин води до значително повишаване на стойността на показателя AUL. Освен това, изненадващо, количеството на компонента В може значително да бъде намалено, без с това да се повлияят неблагоприятно абсорбционните качества на продукта.

По-нататък, по изненадващ начин бе намерено, че чрез добавката на твърдо вещество, което играе ролята на матрица на абсорбентната система, в комбинация с полимерното абсорбционно средство, с една смес от компонентите А и В и с един йонен омрежвател и евентуално на едно антиблокингово средство, може да бъде произведено абсорбционно средство, което има висока поглъщателна скорост и капацитет за вода и водни разтвори, както и подобрена механическа якост по отношение на разслояване на отделните сухи частици. Освен това теловете при тази абсорбентна система се сепарират, т. е. представляват отделни части.

Освен това, тези абсорбенти изненадващо притежават при комбинация с посочените вече качества, също и вискозитет на гела, значително по-висок, отколкото при абсорбентите, изградени на базата на полиакрилна киселина.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

Като компонент А са подходящи водоразтворимите и набъбващи във вода полимери на базата на полизахариди и техните производни, като гуар, карбоксиметилгуар, ксантан, алгинати, гума арабикум, хидроксиетилова или хидроксипропилова целулоза карбоксиметилова целулоза и други целулозни производни, кола и производни на кола като карбоксиметилкола и смеси от отделните полизахариди. Предпочитаните полимери са гуар, както и анионните деривати на кола, гуар и целулоза, при което карбоксиметилцелулозата представлява един особено предпочитан материал.

Изброените полимери на компонент А могат да бъдат модифицирани чрез омрежване, за да се редуцира водоразтворимостта им и да им се придадат подобри набухвателни качества. Омрежването може да обхване както целия полимер, така и само повърхностите на отделни части на полимера.

Превръщането на полимера може да се извърши с йонни омрежватели, като напр. калциеви, алуминиеви, циркониеви, железни(Ш) и титанови съединения. Възможно е също така това превръщане да се извърши с полифункционални карбонови киселини като лимонена киселина, слизева киселина, винена киселина, ябълчна киселина, малонова киселина, кехлибарена киселина, глугарова киселина, адипинова киселина, с алкохоли, като полиетиленгликол, глицерин, пентаеритрит, пропандиол, захароза, с естери на въгленова киселина, като етиленов и пропиленов карбонат, с амини, като полиоксипропиленамин, с епокси съединения като етиленгликолдиглидцидилетер, гликолди- или триглицидилетер и епихлорхидрин, с кисели анхидриди като анхидрид на кехлибарената киселина и на малеиновата киселина, с алдехиди и многофункционални (активирани) олефини като бис(акриламидо)-оцетна киселина и метиленбисакриламид. Също така могат да се разглеждат и производните на изброените класове съединения, както и хетерофункционални съединения с различни функционални групи на гореизброените класове съединения.

Като компонент В са подходящи набъбващите във вода синтетични полимери или съполимери на първо място на базата на (мет-)акрилова киселина и, по-нататьк, на базата на (мет-)акрилнитрил, (мет-)акриламид, винилацетат, винилпиро

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175 лидон, винилпиридин, малеинова киселина, анхидрид на малеиновата киселина, итаконова киселина, анхидрид на итаконовата киселина, фумарова киселина, винилсулфонова киселина, 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина, както и амиди, техните N-алкилдеривати и Ν,Ν’-диал кил дери вати, съдържащи хидроксилни групи естери и съдържащи аминогрупи естери на способни да полимеризират киселини. Предпочитани са омрежените, частично неутрализирани полиакрилати.

Могат да бъдат неутрализирани до 98 %, за предпочитане 50 - 80 % от киселинните групи.

Полимерите могат да бъдат омрежени с някой, поне бифункционален омрежвател.

Получаването на настоящите полимери става по познати методи (DE-PS 27 06 135, DE-OS 40 15 085). Един особено предпочитан материал като компонент В представляват полиакрилатите, напр. тези, произвеждани от Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, от типа FAVOR®

Компонентите-А и В могат да бъдат химически свързани, т. е. през естерни връзки, респ. чрез един от посочените омрежватели, или пък връзката им да е физическа, т. е. в смисъла на взаимно проникващи мрежи („Interpenetrating Networks - IPN).

Като матрица са подходящи твърди органични вещества, които се топят или омекват при температури под 180 °C и за предпочитане имат при стайна температура мека консистенция, като напр. триглицеринов моностеарат или специални смолисти естери. Подходящи са също така високовискозни течности като напр. рициново масло.

Предпочитани са матрични поликапролактони, като TONE 0230 или 0240 на Union Carbide,които също могат да бъдат модифицирани, например с анхидрид на малеиновата киселина.

Благодарение на матрицата абсорбентната система навярно придобива чрез химически и/или физически взаимодействия по-висока механическа якост, от където значително се предотвратява разслояването на отделните компоненти при

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175 транспортни процеси, като напр. при шнеков транспорт или при пресяване. По такъв начин може да се произведе абсорбционно средство, което не само притежава високи абсорбционни качества, но така също и представлява хомогенна, а с това и ефективна система и след конфекционирането, респ. достигането на формата, съответствуваща на областта на нейното приложение.

Разполагането на абсорбционния материал в матрица неочаквано предизвиква едно очевидно намаление, респ. пълно отстраняване на гелблокинга, с което се осигурява висока скорост на поглъщане в целия обем на абсорбента. Освен това, матрицата фиксира сигурно омрежвателя по повърхностите на отделните частици на абсорбента. Гранулирането на фини прахове от суперабсорбент чрез агломериращи спомагателни средства е описано в примерите на DE-PS 37 41 157 и DE-PS 39 17 646.Произведените по такъв начин продукти притежават висока скорост на поглъщане на вода и водни разтвори. Тези продукти, обаче се състоят само от полиакрилати и съответно са сравнително недостатъчно или са изобщо неразградими биологично. Агломерационните средства служат само за гранулирането на продукта и съвсем не като матричен материал.

Антиблокинговите средства намаляват също така гелблокинга. Те предизвикват, следователно по-добро и по-бързо поглъщане на течностите и допринасят гелът да се сепарира, т. е. да е във вид на отделни части.

Подходящи антиблокингови средства са както е известно (DE-PS 31 41 098 и DE-PS 33 13 344) влакнести материали или други материали със силно развита повърхност.

Влакната могат да бъдат естествени или синтетични, като напр. вълнени, памучни, копринени и целулозни, респ. полиамидни, полиестерни, полиакрилнитрилни, полиуретанови влакна, влакна от олефини и техни субституционни продукти, както и поливинилалкохолни влакна и техни деривати. Примери за неорганични материали са бентонити, зеолити, аеросили и активни въглища.

Подходящи омрежватели са такива съединения, които довеждат гореизброените полимери до състояние, при което тяхната водоразтворимост се намалява, поглъщащите им свойства се подобряват, а блоковите явления се намаляват.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

Като йонни омрежватели са подходящи металните съединения, които ваимодействуват с функционалните групи на полимерите. Особено предпочитани са магнезиевите, калциевите, циркониеви, железни и цинкови съединения, които притежават много добра водоразтворимост, както и солите на карбоновите киселини и на неорганичните киселини.

Предпочитани карбонови киселини са оцетната киселина, млечна киселина, малонова киселина, кехлибарена киселина, глутарова киселина, адипинова киселина, лимонена киселина, винена киселина, ябълчна киселина и слизева киселина. Предпочитани неорганични аниони са хлоридите, бромидите, сероводородите, сулфатите, фосфати, борати, нитрати, хидрогенкарбонати и карбонати.

По-нататък, подходящи са органични съединения, които съдържат високовалентни метали, като ацетилацетонати и алкохолати, като напр. Fe(acac)₃, Zr(acac)₄, Ti(OBu)₄ и Zr(o-Prop)₄.

Водоразтворимите омрежватели предизвикват омрежване на компонентите А и В, както помежду им, така и по границите между тях, особено по повърхностите, в резултат от което, както е описано в DE-PS 31 32 976, DE-OS 26 09 144 и US-A-4,959,341, се повишават абсорбционните качества.

Като ковалентни омрежватели подходящи са полифункционапните карбонови киселини, алкохоли, амини, епокси съединения, анхидриди на карбоновите киселини и алдехиди, както и техните производни. Примери за това са лимонена киселина, слизева киселина, винена киселина, ябълчна киселина,, малонова киселина, кехлибарена киселина, глутарова киселина, адипинова киселина, полиетиленгликол, глицерин, пропандиол, полиоксипропиленамин, епихлорхидрин, етиленгликолдиглицидилетер, гликолдиглицидилетер, анхидрид на кехлибарена киселина, анхидрид на малеинова киселина, етиленкарбонат и пропиленкарбонат.

По същия начин могат да бъдат разглеждани и производните на изброените съединения, както и хетерофункционалните съединения с различни функционални групи на гореизброените класове съединения.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

Часка на компонент А в отношението компонент А към компонент В възлиза на 70 - 99,99 тегловни %, за предпочитане 75 - 90 тегловни %. Маска на компонент В възлиза на 0,01 - 30 тегловни %, за предпочитане 5 - 25 тегловни %.

Добавката на компонент В, също и в малки количества, предизвиква значително подобрение на абсорбционните качества, преди всичко на поглъщателната способност. По такъв начин се постига изненадващо голямо подобрение на абсорбционните качества в сравнение с чистия карбоксиметилцелулозен (СМС) материал. Необходимото количество от компонента В може допълнително значително да се намали, чрез смесването на компонентите А и В в набъбнало състояние и последващо изсушаване.

Количествоото на антиблокингово средство възлиза между 0,5 и 50 тегловни %, за предпочитане 5 - 50 тегловни %, особено предпочитано 5 до 15 тегловни %, отнесено към компонентите А и В.

Количеството на омрежвателя в абсорбента възлиза между 0,001 -10 тегловни %, за предпочитане 3 - 7 тегловни %, отнесено към компонентите А и В.

Добавката от матричен материал, отнесена към компонентите;А и В трябва да възлиза на 0,1 до 30 тегловни %, за предпочитане между 2,5 и 7,5 тегловни %.

Матрицата предотвратява разсипването на абсорбционния материал, което се наблюдава при чистите физически смеси, както е при US-A 4,952,550 и предотвратява допълнителен гелблокинг.

Предпочитаният начин на получаване на абсорбционния материал е описан по-долу.

Етап 1) Компонентът А и компонентът В се смесват физически в сухо състояние при стайна температура. След това те се оставят при разбъркване да набъбнат във вода или воден разтвор. След 15 до 360 минути полученият материал се изсушава в сушилен шкаф при температура от 40 °C до 180 °С.Така полученият продукт накрая се смила.

Етап 2) Този материал се смесва с антиблокинговото средство и матричната компонента, докато се получи хомогенна смес. Смесването на компонен

РСТ/ЕР 93/01062

BG-PA-100175 тите се извършва в подходящ смесител, като шнеков смесител, смесител с кипящ слой, дисков или лентов смесител.

Топлинната обработка се извършва при 25 °C -180 °C,за предпочитане при 100 °C -120 °C.Времетраенето на нагряването възлиза на 5 - 60 минути, за предпочитане 20 - 40 минути. За топлинната обработка се използват обикновени сушилни или нагревни пещи (напр. дискови сушилни, лентови сушилни, сушилни с кипящ слой или инфрачервени сушилни).

Етап 3) Накрая се въвежда при стайна температура йонният омрежвател, за предпочитане алуминиев хидроацетат, стабилизиран с борна киселина, като се разбърква силно, докато се получи хомогенна смес. За фиксиране на омрежването от матрицата, сместа се загрява още веднъж до 25 °C -180 °C,за предпочитане на 50 °C - 80 °C, за 50 - 60 минути, така че матричният материал да се разтопи.

Възможно е също, вместо както е описано в Етап 1, компонентът А да се прибави към вече набъбнал (напр. с вода) компонент В, или пък компонент В да се добави към вече набъбнал (напр. с вода) компонент А, с добавяне на вода или воден разтвор.

След смилането (Етап 1), продуктът може да се пресее, за предпочитане в границите от 90 - 630 цт.

Въвеждането на матричните компоненти се извършва за предпочитане при стайна температура, но те могат да се прибавят и във формата на стопилка. Сместа в Етап 2 може да се разреди преди термичната модификация, за предпочитане със смес от вода и изопропанол, за да се получи един междинен разтвор. Вместо смес вода/изопропанол, може да се използва вода или други смеси на вода с водоразтворими органични разтворители.

В EP-PS 0 083 022 се описва омрежване на един абсорбент, състоящ се от полиакрилова киселина, с омрежватели, които съдържат най-малко две функционални групи и са в състояние да реагират с карбоксилните групи на полиакрилата. Реакцията протича по повърхността на абсорбентните частици. DE-PS 33 14 019 и DE-PS 35 23 617 описват също така повърхностно омрежване на полиакри

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175 лати c помощта на омрежватели, които притежават най-малко две функционални групи. Противно на абсорбента съгласно настоящето изобретение, в тези патенти се описва само модификация на полиакрилати, а не на полизахариди и по такъв начин в никой случай не може да се получи абсорбент, който е в достатъчна степен биологично разградим.

Въвеждането на йонния омрежвател може да се извърши също и директно във физическата смес на Етап 2, след което да се извърши подгряване на 25 °C 180 °C,за предпочитане на 100 °C -120 °C,за 5 -120 минути, а най-добре за 20 - 60 минути.

Описаното по-горе технологично действие с разтворителя може да се изпълни както преди, така и след въвеждането на омрежвател.

Ковалентният омрежвател може да се добави различно и допълнително към йонния омрежвател към полимерната смес, преди или след добавянето на матричен материал.

Ковалентният омрежвател се разтваря в една, за предпочитане, алкохолно-водна смес и при бързо разбъркване се накапва в полимерната смес. Количеството на разтворителя, отнесено към полимерната смес е е 1 -10 %. Накрая се загрява до 25 °C -180 °C за 5 -120 минути. Като разтворител може да се прилага вода и смеси от вода с водоразтворими органични разтворители.

Антиблокинговото средство, както и ковалентният омрежвател могат да се подадат още в Етап 1.

Абсорбционният материал съгласно изобретението показва добра биологична разградимост в сравнение с продуктите, които почиват на основата на полиакрилна киселина, при значително подобрени в сравнение с досега познатите абсорбционни материали на естествена основа, поглъщателни и засмукващи възможности спрямо 0,9 %-ов разтвор на готварска сол, също и под налягане, при изненадващо висок вискозитет на гела.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

Консистенция на гела при някои абсорбенти съгласно изобретението и на някои предлагани на пазара абсорбенти

Обозначение на продукта	Консистенция (10 Hz), (N/rrf)
Абсорбери съгласно изобретението
Суперабсорбент по Пример 1	>10000
Суперабсорбент по Пример 3	>10000
Суперабсорбент по Пример 5	>10000
Суперабсорбент по Пример 7	>10000
Суперабсорбент по Пример 9	>10000
Познати от пазара абсорбенти
ПродуктА	2450
Продукт В	4200
Продукт С	3500
Продукт D	2700
Продукт Е - - : _г-	4950
Продукт F	3700
Продукт G	1575

Продукти А, В, С, D, F и G :

омрежени, частично неутрализирани полиакрилати

Продукт Е:

омрежен, частично неутрализиран полиакрилат-кола-пропфполимер

Освен това, механическата якост (по отношение на разделяне на сместа 10 на отделни компоненти), в сравнение с описаните по-горе, базирани на възстановяващи се суровини абсорбенти е съществено подобрена.

Полимерният състав съгласно изобретението може да се прилага като абсорбционен материал във форма на влакна, фолио, прах или гранулат, за поглъщане на вода или воднисти течности, като урина и кръв, а с това е особено подхо15 дящ за изработката на пелени, тампони, хирургични материали, кабелни обвивки,

РСТ/ЕР 93/01062

BG-PA-100175 съдове за култури, опаковъчни материали за месо и риба и абсорбиращи елементи в облеклото.

Освен това, материалът е подходящ като акумулираща среда за постепенно освобождаване на активни вещества, като лекарства, пестициди (US 4,818,534; US 4,983,389; US 4,983,390; US 4,985,251) и ароматни вещества, с предимството, че тази акумулираща среда е разградима.

Оттук следва и още едно предимство, че активното вещество се освобождава изцяло.

Депониращите материали, съдържащи активно вещество могат да бъдат произведени чрез абсорбция, за предпочитане на концентрирани водни или водосъдържащи разтвори в почти сухия абсорбент и евентуално неговото повторно изсушаване.

Активното вещество може да бъде добавено също директно или като разтвор или дисперсия при произволен предварителен етап на производството на абсорбентния състав.

Депониращите материали, съдържащи активно вещество се употребяват в прахообразна форма или като дисперсии в хидрофобни медии, които съдържат средства за стабилизиране на дисперсията, като емулгатори или стабилизатори, или в смес с други вещества, като полизахариди.

Чрез прибавяне например на бактерицидни депо-материали към продукти от целулоза, гуар или кола или техни производни, като карбоксиметилцелулозата, при тяхното съхраняване или употреба във воднисти медии, за дълго време се предотвратява разграждането на тези субстанции и благодарение на депо-действието, да се избегне въвеждането на по-големи количества свободно активно вещество в разтвора.

Методи за тестване

Тест с чаено пликче (ТВТ)

За определяне на абсорбционната способност бе проведен тест с чаено пликче. Като изпитателен разтвор бе употребен 0,9 %-ов разтвор от NaCI.

РСТ/ЕР93 / 01062

BG-PA-1OO175

0,2 g от пробната субстанция (пресята между 90 и 630 μΓη), претеглени в едно чаено пликче, се оставят да набъбнат в течение на 10, съотв. на 30 минути в опитния разтвор. След 5 минути отцеждане (максимална стойност) пробата се центрофугира при 1400 об/мин, например в една обикновена перална центрофуга. Погълнатата течност се определя гравиметрично и се пресмята върху 1 g субстанция (ретенционна стойност).

Абсорбция под товар (Absorption under Load - AUL)

За да се определи способността да поглъща течност под действието на товар бе проведена пробата, която е описана в ЕР-А 0 339 461.

0,16 g от пробната субстанция (пресята между 300 и 600 цт) се оставя по капилярен път да набъбне за 60 минути под налягане от 1,55 kN/m² (99,8 g/in²) в 0,9 %-ов разтвор от NaCI. Поетата течност се определя гравиметрично и се пресмята върху 1 g субстанция.

Консистенция на гела (G Ί

За да се определи консистенцията на гела G'Ha набъбналия абсорбент се постъпи, както е описано в ЕР-А 0 339 461. Прибор : контролен стрес-реометьр CS 100 Carri-Med Ltd.Dorking/UK.

Условия на измерване: система плоча-плоча, диаметър 60 мм, разстояние между плочите 2 мм, температура 20 °C, въртящ момент 1000 - 4000 μΝτη, амплитуда 1,5 - 5 mrad, фреквенция 10,0 Hz, 2,8 ml 0,9 % NaCI/g абсорбент. Данните се получават в N/m².

Тест за течливост (FT)

Посредством теста за течливост бе определено колко бързо продуктите поглъщат тестовата течност, дали те проявяват блокиране, дали напълно са набъбнали и дали изцяло са омрежени. Освен това бе изследвано дали теловете са твърди, лепливи или редки и дали се разделят.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

За провеждане на теста за течливост се поставят около 100 mg от субстанцията върху една напоена с вода хартиена кърпичка и се следи как водата ще бъде засмукана от продуктите. Абсорбционното поведение бе оценявано по следната скала:

А: засмуква бързо

В: засмуква много бързо

С: просмуква от началото до края

D: след поемане на водата гелът се разделя

Е: блокиране на гела

Изобретението е изяснено по-подробно с помощта на по-долу посочените примери за получаване и употреба.

Изходни продукти

Посочените по-долу смеси бяха разбъркани при стайна температура (15 20°С)в по 360 ml вода и оставени да престоят три часа. Получените гелове бяха изсушавани два часа при температура 100 °C в сушилен шкаф с въздушна циркулация и, накрая, смляни до едрина на зърната 90 - 630 цт.

Изходен продукт 1 g СМС Walocel 40000 (натриева карбоксиметилцелулоза, Wolf Walsrode), 2 g полиакрилатов суперабсорбент (произведен съгласно DE-OS 40 15 085, Пример4, наричан по-нататък „SABA).

Изходен продукт 2 g СМС, (Walocel 30000), 2 g „SAB А“.

Изходен продукт 3 g СМС, (Walocel 30000), 4 g „SAB А“.

РСТ/EP93 / 01062

BG-PA-100175

Изходен продукт 4 g CMC, (Walocel 30000), 8 g „SAB A.

Изходен продукт 5 g CMC, (Walocel 30000), 8 g „SAB A, 4 g целулозно влакно (PWC 500, фирма Rettenmaier)

Изходен продукт 6

28,5 g CMC (Walocel 30000), 9,5 g гуарово брашно, (тип 104, фирма Roeper), 2 g „SAB A.

Изходен продукт 7 (сравнителен продукт) g CMC, (Walocel 40000), без добавки

Пример 1 g от изходния продукт 1 се размесват силно с -0,25 g Faser BE 600/300 (целулоза, диаметър: 17μπη, дължина: 30 μηπ, фирма Rettenmeier) и 0,25 g киселинно терминиран TONE 230 (продукт от TONE 230 Polyol на базата на капролактон, молекулно тегло 1250 g.mol^_1) на фирмата Union Carbide и анхидрид на малеиновата киселина и след това се нагряват до 120 °C в пещ. Прибавят се 0,25 g AI(OH)₂OOCCH₃ * 1/3 Н₃ВО₃ и се загрява за 1 час на 50 °C в пещ.

ТВТ (max./ret.) = 48 g/g I AUL = 18,0 g/g; FT: В C D

Пример 2 g от изходния продукт 2 се размесват силно с 0,25 g Aerosil R 972 (пирогенна силициева киселина, диаметър на частиците: 16 nm Degussa AG), 0,25 g киселинно терминиран TONE 230, 0,5 ml вода и 1 ml i-пропанол, след което за 30 минути се загряват до 120 °C в пещ. След това се прибавят 0,25 g AI(OH)₂OOCCH₃ * 1/3 Н3ВО3 и за един час се загрява на 50 °C.

ТВТ (max./ret.) = 51 g/g / 28 g/g; AUL = 19,6 g/g; FT: В C D

PCT/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

Пример 3

Постъпва се както при Пример 2, но вместо изходен продукт 2 се използва изходен продукт 3. Освен това, вместо Aerosil R 972 се използва Aerosil А 200 (пирогенна силициева киселина, диаметър на частиците : 12 nm, Degussa AG)

ТВТ (max./ret.) = 45 g/g / 27g/g; AUL = 17,0 g/g; FT: В C D

Пример 4

Постъпва се както при Пример 2, но вместо киселинно терминиран TONE 230, се поставя чист TONE 230. Освен това, примесва се двойно количество вода и двойно количество i-пропанол.

ТВТ (max./ret.) = 52 g/g I 29 g/g; AUL = 19,0 g/g; FT: В C D

Пример 5

Постъпва се както в Пример 2, но се използва изходен продукт 5.

ТВТ (max./ret.) = 47 g/g / 27 g/g; AUL = 18,3 g/g; FT: В C D

Пример 6

Постъпва се както в Пример 3, но се поставя само половината количество киселинно терминиран TONE 230, а освен това, Aerosil А 250 се замества със същото количество Faser BE 600/300.

ТВТ (max./ret.) = 52 g/g / 29 g/g; AUL = 18,7 g/g; FT : В C D

Пример 7

Постъпва се както в Пример 2, но се подава допълнително (преди първото нагряване) 0,25 g Faser BE 600/300.

ТВТ (max./ret.) = 49 g/g / 28 g/g; AUL = 18,9 g/g; FT : В C D

Пример 8

Постъпва се както в Пример 2,но се използва изходен продукт 6.

ТВТ (max./ret.) = 38 g/g / 22 g/g; AUL = 16,5 g/g; FT : A C D

PCT / EP 93/01062

BG-PA-100175

Пример 9

Постъпва се както в Пример 2, но се използва изходен продукт 5. Освен това, количеството на алуминиевия омрежвател се намалява до 0,2 д.

ТВТ (max./ret.) = 49 д/д / 28 g/g; AUL = 16,8 g/g; FT : A С D

Пример 10

100 д от получения по Пример 1 продукт се смесва със 100 ml 0,125 %-ов воден разтвор от 3,7-бис(диметиламино)-фенотиацинхлорид , след което се суши за 2 часа в сушилен шкаф с въздушна циркулация при 60 °C.

200 mg от така получения продукт се поставят в пликче за чай. Същото се пуска в чаша с 50 mi 0,2 %-ов разтвор от готварска сол. След един час пликчето се отстранява. Оценява се оцветяването на разтвора от готварска сол, след което същото се повтаря с нов разтвор от готварска сол.

Дори и след петия цикъл синьото оцветяване на разтвора от готварска сол показва освобождаването на активно вещество от действащия като акумулаторен медиум полимерен състав. '

Пример 11

При изходния продукт 1 се подава допълнително 0,05 g 3,7-бис(диметиламино)-фенотиацинхлорид към прахообразната смес и по-нататък се обработва, както бе описано. От този изходен продукт се произвежда абсорбент според Пример 1. Така полученият абсорбент се изследва, както в Пример 10. Получените резултати съвпадат с тези от Пример 10.

Сравнителни примери

Сравнителен Пример 1

Постъпва се както в Пример 2, но се използва изходен продукт 7 и количеството на киселинно терминирания TONE 230 се намалява наполовина.

ТВТ (max./ret.) = 36 g/g / 2J g/g; AUL = 8,0 g/g; FT: E

PCT/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175

Сравнителен пример 2 g СМС 30000 с 8 g изопропанол, 200 g вода, 0,4 g AI(OH)₂OOCCH₃ * 1/3 Н₃ВО₃ и 0,8 g оцетна киселина се държат 4 часа при 50 °C.След това се изсушават при 80 °C.

ТВТ (max./ret.) = 16 g/g / 11 g/g; AUL = 8,9 g/g; FT: E

Сравнителни примери 3, 4

Повтаря се получаването на продуктите по Примери 3 и 5, без да се добавя матричен материал. Получените продукти са нехомогенни, разслояват се при пресяване и блокират . Тестовете ТВТ и AUL не могат да дадат повторяеми стойности поради нехомогенността на продуктите (разслояване при пресяване).

Сравнителен пример 5 g СМС 40000 се размесва силно с 1,5 g етиленкарбонат, 1,5 ml вода и 1,5 ml изопропанол. След това се загряват за 60 мин до 120 °С.8 g от този продукт се смесват силно с 2 g Favor® 953 (омрежен, частично неутрализиран полиакрилат на фирмата Stockhausen GmbH), 0,5 g TONE 230,0,5 g Faser BE 600/30 и 0,5 g AI(OH)₂OOCCH₃ * 1/3 H₃BO₃,c употреба на 2 ml изопропанол и 1 ml вода и се загряват за 60 мин до 120 °C в пещ.

ТВТ (max./ret.) = 46 g I g / 29 g/g; AUL = 14,4 g/g; FT: В C D

Сравнителен пример 6 g СМС 40000 се смесват силно с 2 g „SAB А“, 0,5 g Faser BE 600/30, 0,5 g киселинно терминиран TONE 230, 0,1 mg Aerosil R 972, 2 ml i-пропанол и 1 ml вода, след което за 30 мин се загряват до 120 °C в пещ. Така полученият продукт с смесва с 0,6 g AI(OH)₂OOCCH₃ * 1/3 Н₃ВО₃ и накрая се загрява за един час на 50 °C в пещ.

ТВТ(max./ret.) = 51 g/g / 36g/g; AUL =11.0g/g; FT: BCD

PCT/ЕР 93 / 01062

BG-PA-1OO175

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ

1. Полимерен състав, по-специално състав на абсорбционен материал, състоящ се главно от 70 - 99,99 тегловни % от един компонент А на базата на водоразтворими и/или набъбващи във вода полимери на базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани посредством омрежване и 0,01 - 30 тегловни % от един компонент В на базата на набъбващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-) акрилова киселина, (мет-) акрилнитрил, (мет-) акриламид, винилацетат, винилпиролидон, винилпиридин, малеинова киселина (-анхидрид), итаконова киселина (-анхидрид), фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина, както и амидите, N-алкилните производни и Ν,Ν’- диалкилните производни, съдържащите хидроксилни групи естери и съдържащите аминогрупи естери на тези полимеризуеми киселини, при което от 0 до 98 % от киселинните групи на тези киселини са неутрализирани и при това, тези полимери и/или съполимери са омрежени от едно, най-малко бифункционално съединение, като полимерни компоненти, както и от 0,1 - 30 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти,

ОС от един матричен материал с точка на топене, респ. точка на омекване под 180 за предотвратяване на разслояването и блокирането на гела, 0,001 -10 тегловни %, отнесени към тези две полимерни компоненти, най-малко един йонен и/или ковалентен омрежвател и 0 - 50 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти, най-малко едно антиблокингово средство на базата на естествени и/или изкуствени влакна и/или материали със силно развита повърхност, като компонентът В заедно с компонента А се въвежда във воден медиум, след което се изсушават и смилат, подават се останалите компоненти и всички се смесват до хомогенност и се провежда топлинна обработка, а в случай, че се прибави и омрежвател след тази топлинна обработка, той се фиксира чрез матрицата посредством една заключителна топлинна обработка.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175
2. Състав, съдържащ активно вещество, състоящ се основно от състава съгласно претенция 1,както и най-малко едно активно вещество, примерно лекарствено средство, пестицид, бактерицид и/или ароматично вещество, което постепенно и забавено се отделя.
3. Състав съгласно претенции 1 или 2,състоящ се основно от 75 - 90 тегловни % от компонент А, 5 - 25 тегловни % от компонент В, като полимерни компоненти и от 2,5 - 7,5 тегловни % , отнесени към тези полимерни компоненти, наймалко един матричен материал, 3 - 7 тегловни %, отнесен към тези компоненти най-малко един йонен и/или ковалентен омрежвател и 0,5 - 50 тегловни %, за предпочитане 5-15 тегловни %, отнесени към тези компоненти, най-малко едно антиблокингово средство.
4. Състав съгласно претенциите 1, 2 или 3,характеризиращ се с това, че компонентът А е един водоразтворим'и/или набъбващ във вода полимер на базата на полизахариди или техни производни, по-специално производни на гуар, кола или целулоза.
5. Състав съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че компонентът А е една анийонна производна на целулоза, по-специално на карбоксиметилцелулоза.
6. Състав съгласно претенция 1, 2 или 3, характеризиращ се с това, че матричният материал е една субстанция, която при стайна температура е високо вискозна, или има мека консистенция от восъчен тип.
7. Състав съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че матричният материал е избран измежду триглицеринмоностеарат, рициново масло и поликапролактони, които евентуално са модифицирани с анхидрид на малеинова киселина.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175
8. Състав съгласно претенции 1,2 или 3, характеризиращ се с това, че йонните омрежватели са избрани измежду метални съединения, за предпочитане съединения на магнезий, калций, алуминий, цирконий, желязо, титан и цинк, във

5 форма на техни соли с органични и неорганични киселини.
9. Състав съгласно претенции 1, 2 или 3, характеризиращ се с това, че ковалентните омрежватели са избрани от полифункционапни карбонови киселини, алкохоли, амини, епоксисъединения, анхидриди на карбоновите киселини и/или
10 алдехиди, както и техните производни и техните хетерофункционални съединения с различни функционални групи на изброените класи съединения.

10. Метод за производството на полимерен състав, по-специално състав на абсорбционен материал, състоящ се главно от 70 - 99,99 тегловни % от един ком-

15 понент А на базата на водоразтворими и/или набъбващи във вода полимери на -базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани посредством омрежване и 0,01 - 30 тегловни % от един компонент В на базата на набъбващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-) акрилова киселина, (мет-) акрилнитрил, (мет-) акриламид, винилацетат, винилпи20 ролидон, винилпиридин, малеинова киселина (-анхидрид), итаконова киселина (анхидрид), фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2метилпропансулфонова киселина, както и амидите, N-алкилните производни и N.N’- диалкилните производни, съдържащите хидроксилни групи естери и съдържащите аминогрупи естери на тези полимеризуеми киселини, при което от 0 до 98 25 % от киселинните групи на тези киселини са неутрализирани и при това, тези полимери и/или съполимери са омрежени от едно, най-малко бифункционално съединение, като полимерни компоненти, както и от 0,1 - 30 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти, от един матричен материал с точка на топене, респ. точка на омекване под 180 °C за предотвратяване на разслояването и бло30 кирането на гела, 0,001 -10 тегловни %, отнесени към тези две полимерни компо

РСТ/ЕР 93/01062

BG-PA-1OO175 ненти, най-малко един йонен и/или ковалентен омрежвател и 0 - 50 тегловни %, отнесени към тези полимерни компоненти, най-малко едно антиблокингово средство на базата на естествени и/или изкуствени влакна и/или материали със силно развита повърхност, характеризиращ се с това, че те се получават, като компонентът В заедно с компонента А се въвежда във воден медиум, след което се изсушават и смилат, подават се останалите компоненти и всички се смесват до хомогенност и се провежда топлинна обработка, а в случай, че се прибави и омрежвател след тази топлинна обработка, той се фиксира чрез матрицата посредством една заключителна топлинна обработка.
11. Метод съгласно претенция 10, характеризиращ се с това, че към един полимерен състав, по-специално абсорбционен материал състоящ се основно от 75 - 90 тегловни % от компонент А, 5 - 25 тегловни % от компонент В, като полимерни компоненти и от 2,5 - 7,5 тегловни % , отнесени към тези полимерни компоненти, най-малко един матричен материал, се добавят 3 - 7 тегловни %, отнесен към тези компоненти-най-малко един йонен и/или ковалентен омрежвател и 0,-5 50 тегловни %, за предпочитане 5-15 тегловни %, отнесени към тези компоненти, най-малко едно антиблокингово средство.
12. Метод съгласно претенциите 10 или 11, характеризиращ се с това, че като компонент А се влага един водоразтворим и/или набъбващ във вода полимер на базата на полизахариди или техни производни, по-специално производни на гуар, кола или целулоза.
13. Метод съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че като компонент А се влага една анийонна производна на целулоза, по-специално на карбоксиметилцелулоза.

РСТ/ЕР 93 / 01062

BG-PA-100175
14. Състав съгласно претенция 10 или 11, характеризиращ се с това, че като матричен материал се влага една субстанция, която при стайна температура е високо вискозна, или има мека консистенция от восъчен тип.
15. Метод съгласно претенция 14,характеризиращ се с това, че матричният материал е избран измежду триглицеринмоностеарат, рициново масло и поликапролактони, които евентуално са модифицирани с анхидрид на малеинова киселина.
16. Метод съгласно претенции 10 или 11, характеризиращ се с това, че йонните омрежватели са избрани измежду метални съединения, за предпочитане съединения на магнезий, калций, алуминий, цирконий, желязо, титан и цинк, във форма на техни соли с органични и неорганични киселини.
17. Метод съгласно претенции 10 или 11, характеризиращ се с това, че ковалентните омрежватели са избрани от лолифункционални карбонови киселини, алкохоли, амини, епоксисъединения, анхидриди на карбоновите киселини и/или алдехиди, както и техните производни и техните хетерофункционални съединения с различни функционални групи на изброените класи съединения.
18. Метод съгласно претенции 10 до 17, характеризиращ се с това, че компонентът В се контактува с компонента А така, че тези два компонента се смесват, въвеждат се заедно във воднист медиум, а след като те набъбнат в съдържащия вода разтвор или суспензия, се изсушават и се смилат.
19. Метод съгласно претенция 18,характеризиращ се с това, че или двата компонента се смесват в сухо състояние, или единият сух полимерен компонент се смесва с другия полимерен компонент, който вече е набъбнал в съдържащия вода разтвор или суспензия.

РСТ/ЕР 93/01062

BG-PA-100I75
20. Метод съгласно претенции 10 до 17,характеризиращ се с това, че компонентът В контактува с компонента А по такъв начин, че набъбналият от съдържащ вода разтвор или дисперсия компонент В се смесва с набъбналия от съдържащ вода разтвор или суспензия компонент А, при нужда и с добавяне на съдържащ вода разтвор или суспензия, компонентите се изсушават и се смилат.
21. Метод съгласно която и да е от предшествуващите претенции, характеризиращ се с това, че смесването на полимерните компоненти и смесването на останалите компоненти се извършва при температури от 0 °C до 100 °C,за предпочитане при стайна температура.
22. Метод съгласно претенции 18 до 21, характеризиращ се с това, сушенето се извършва при температури 40 °C до 180 °C и смленият продукт се пресява на едрина на зърната от 90 до 630 gm.
23. Метод съгласно една от предшествуващите претенции, характеризиращ се с това, че топлинната обработка се извършва при 25 °C до 180 °C,за предпочитане от 100 °C до 120 °C и заключителната топлинна обработка се извършва при 25 °C до 180 °C,за предпочитане 50 °C до 80 °C.
24. Метод съгласно една от предшествуващите претенции, характеризиращ се с това, че след завършване на смилането, останалите компоненти се прибавят и примесват в присъствието на съдържащ вода разтвор или дисперсия, за предпочитане вода или смес от вода и съдържащ вода органичен разтворител.
25. Метод съгласно една от предшествуващите претенции, характеризиращ се с това, че омрежвателят се разтваря или се диспергира в смес от вода и/или съдържащ вода органичен разтворител и се въвежда в контактуващите полимерни компоненти или към другите компоненти преди топлинната обработка.

РСТ/ЕР 93/01062

BG-PA-100175
26. Метод за получаване на състав за депониращ материал съгласно претенции 10 до 25, характеризиращ се с това, че активното вещество или се абсорбира от водните или водосъдържащи разтвори на състава по претенции 1 и 3 до 9 и евентуално отново се изсушава, или като разтвор или дисперсия се добавя при произволен предварителен стадий на получаването на казания състав.
27. Приложение на състава по претенции 1 и 3 до 9 или получен съгласно претенциите 10 до 25 като влакна, фолио, прах или гранулат за абсорбция на водосъдържащи разтвори или дисперсии и (телесни) течности, в химико-технически продукти, като напр. опаковъчни материали, съдове за култури, за подобрение на почвата и като обвивка на кабели, в хигиенни артикули, като напр. тампони или пелени или хигиенни средства за животни.
28. Приложение на състава по претенции 2 до 9 или получен по претенция 26 в прахообразна форма или като дисперсия в хидрофобни медии, евентуално в. комбинация с дисперсионни стабилизатори или в смес с други материали.
29. (Животински) Хигиенен артикул, съдържащ състав съгласно претенции 1 до 9 или произведен съгласно претенции 10 до 16.
30. Химико-технически продукти, съдържащи състав съгласно претенции 1 до 9 или произведен съгласно претенции 10 до 26.

РСТ/ЕР 93 / 01062