BG100173A - Полимерен състав,състав на абсорбционен материал,тяхното получаването приложение - Google Patents

Полимерен състав,състав на абсорбционен материал,тяхното получаването приложение Download PDF

Info

Publication number
BG100173A
BG100173A BG100173A BG10017395A BG100173A BG 100173 A BG100173 A BG 100173A BG 100173 A BG100173 A BG 100173A BG 10017395 A BG10017395 A BG 10017395A BG 100173 A BG100173 A BG 100173A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
weight
acid
water
composition
components
Prior art date
Application number
BG100173A
Other languages
English (en)
Other versions
BG62855B1 (bg
Inventor
Helmut Brueggemann
Uwe Guenther
Helmut Klimmek
Original Assignee
Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39789789&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG100173(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh filed Critical Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Publication of BG100173A publication Critical patent/BG100173A/bg
Publication of BG62855B1 publication Critical patent/BG62855B1/bg

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/141—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers
    • A61K9/146—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers with organic macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/2027—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/205—Polysaccharides, e.g. alginate, gums; Cyclodextrin
    • A61K9/2054—Cellulose; Cellulose derivatives, e.g. hydroxypropyl methylcellulose
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/28—Polysaccharides or their derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28—Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • H01B7/282—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable
    • H01B7/285—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable
    • H01B7/288—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable using hygroscopic material or material swelling in the presence of liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Полимерният състав, по-специално съставът на абсорбционен или на депониращ материал, съдържа активно вещество и се състои от водоразтворим или набъбващ във вода полимер на базата на полизахариди катоглавен компонент и набъбващ във вода полимер като полимерни съставки. Съставът съдържа също матриченматериал за предотвратяване на разслояването и блокирането на гела, йонен или ковалентен омрежител,реактивна добавка и противоблокиращо средство. Изобретението се отнася още до получаването на състава и включването му в (ветеринарно) хигиенно средство и в химико-технически продукти.

Description

Област на техниката
Предмет на настоящето изобретение е един полимерен състав и по-специално състав на абсорбционен материал, който се базира предимно върху възстановяващи се в природата суровини и по такъв начин е по принцип биологично разградим. Благодарение на предимно естествения си произход абсорбентите не съдържат или съдържат много по-малки количества остатъчни мономери отколкото абсорбентите на полиакрилатна основа. Абсорбентите съгласно изобретението притежават сравнително високи капацитет и скорост на поглъщане на вода и водни разтвори както при нормални условия, така и под налягане, не показват склонност към „гелблокинг (гелблокинг: при контакт с вода, слепване на външните слоеве на абсорбента, които след това пречат на по-нататъшното проникване на течността в абсорбента) и са механически стабилни (не се разделят на отделните си компоненти). В набъбнало състояние те се разделят на отделни части, не са воднисти и имат висока стабилност на гела. Изобретението се отнася по-нататък до един метод за тяхното получаване и до използването им във вид на влакнест материал, фолио, прах или гранулат за абсорбция на вода, водни разтвори или водни дисперсии или телесни течности, като хигиенни средства като тампони или пелени и хигиенни средства за животни, в химико-технически продукти, като например опаковъчни материали, по-специално за месо и риба, за съдове за култури и като обвивка на кабели.
Най-често прилаганите понастоящем абсорбционни материали, наричани също суперабсорбенти, които са в състояние за кратко време да поемат голямо количество
BG-PA-100173 течност (вода, урина), представляват на първо място слабо омрежени полиакрилати, които не се базират на възстановяващи се в природата суровини и са сравнително недостатъчно или изобщо никак не са разградими биологически.
В стремежа да се създадат суперабсорбенти от възстановяващи се в природата суровини, както е описано в DE-PS 2612846,е била свързана акрилова киселина с полизахариди, като напр. с царевично нишесте. По такъв начин обаче могат да се свържат твърде ограничени количества полизахариди (максимум 25 %), тъй като в противен случай се получава рязко влошаване на абсорбционните качества.
Точно така, чрез въвеждане на полизахариди в полимеризационен гел от полиакрилати, както е описано в DE-OS 40 29 591,40 29 592 и 40 29 593 полиакрилатите се заместват само до максимум 25%, без да се получи видимо влошаване на поглъщателната способност и на другите качества на получения суперабсорбент, дори и ако се добавят допълнително различни спомагателни вещества, като влакна и напр. алуминиев омрежвател. На полизахаридите се гледа обикновено като на градивен материал за абсорбентите, позволяващи да се получат биологично разградими композиции.
DE-C-3132976 описва смесване на полиакрилова киселина с полизахариди в прахообразна форма и в разтвор, при което обвивките на частиците на абсорбента от смесите са омрежени с алуминиеви омрежватели, като напр. А1(ОН)2ООССН3 * 1/3 Н3ВО3.. По този метод също не могат да се получат суперабсорбенти, които да се състоят над 60 % от възстановяващи се в природата суровини. В описваните досега в нивото на техниката методи полизахаридите не притежават решаващ принос като абсорбционни компоненти.
Многочислени патентни публикации като DE-A-2634539 описват получаването на карбоксиметилцелулозни абсорбенти, т. е. материали, които по принцип са биологично разградими, чрез омрежване на карбоксиметилцелулоза с различни омрежватели във’ водна система. Тези абсорбенти, обаче проявяват силен гелблокинг. В US-A 4,959,341 е описано получаването на един базиращ се на карбоксиметилцелулоза абсорбент, който се състои от смес от карбоксиметилцелулоза, целулозни влакна, един хидрофобен компонент и А1(ОН)2ООССН3 * 1/3 Н3ВО3 като омрежвател, при ко
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173 ето алуминиевият омрежвател предизвиква омрежване на карбоксиметилцелулозата по време на поглъщането на течности.
Тези абсорбенти притежават добри абсорбционни свойства, обаче проявяват блокиране. При това, тези абсорбенти лесно се разслояват под механически натоварвания, като пресяване или транспортиране, така че престават да бъдат хомогенен материал, което силно се отразява на приложимостта им.
В ЕР-В 0 201 895 е описано също получаването на един абсорбент, базиращ се на карбоксиметилцелулоза. При получаването на този абсорбент, обаче се работи във воден разтвор, в какъвто карбоксиметилцелулозата може да е на разположение само в незначителна концентрация. При получаването са необходими освен това големи количества органични разтворители. Получаването на този карбоксиметилцелулозен абсорбент изисква при това разход на много време. Самият абсорбент проявява блокиране и ниска вискозност на гела.
Докато при развитието на суперабсорбентите първоначално на първо място стоеше единствено високата способност за набухване при контакт с течност, наричана набухвателен капацитет, по-късно се оказа, че важно е не само количеството на погълнатата течност, а така също и стабилността на гела. Абсорбционната способност, наричана също набухвателна способност или свободен набухвателен капацитет от една страна, а от друга страна стабилността на гела при омрежения полимер, представляват обаче противопосочни качества, което е известно още от US-PS 3,247,171 (DOW/WALKER), а по-късно и от US-PS Re 32,649. Това означава, че полимери с особено висока абсорбционна способност притежават незначителна устойчивост на набухнапия гел, което има като последица, че гелът под въздействие на приложен натиск (напр. телесно тегло) е деформируем, което препятствува по-нататъшното разпределение и поемане на течността. Според US-PS Re 32,649, по тази причина е необходимо да се търси едно претеглено съотношение между абсорбционна способност (обем на гела) и вискозитет на гела, така че при употребата на такъв суперабсорбент в една конструкция на пелени поемането на течността, транспортът на течността, сухотата на пелената и сухотата на кожата да бъдат гарантирани. При това не се касае само до това, полимерът да задържа течността и при последващо въз
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173 действие на налягане след като свободно е набухнал, а така също и до това, да може да поема течност и дори и при едновременното въздействие на налягане, както това се случва при практическите дадености, ако едно бебе или едно лице седи или лежи върху снитарния артикул или, ако например чрез движение на краката си, предизвика срязващи сили. Това специфично абсорбционно качество в ЕР-А-0 339 461 е наречено поглъщане под налягане („Absorption under Load = ,,AUL“).
В основата на настоящето изобретение лежеше задачата, да се предложи по прост начин един полимерен състав и един състав на абсорбционен материал (по-нататък наричан кратко абсорбент), който не притежава описаните по-горе недостатъци и който има следните качества:
а) Абсорбентите трябва да се състоят предимно от материали от естествен произход и с това да бъдат и по принцип биологично разградими.
б) Абсорбентите трябва да имат висока механична якост и не трябва при пресяване или напр. при шнеков транспорт да се разделят на компонентите си.
в) Абсорбентите трябва да притежават сравнително висока скорост и капацитет на поглъщане и то също и под налягане, на вода и водни разтвори. г) Съдържанието на остатъчни мономери трябва да е подчертано по-ниско, от това на познатите абсорбенти на базата на полиакрилати.
д) Абсорбентите трябва да притежават висока стабилност на гела в набухнало състояние; при това абсорбентните зърна трябва при сепариране да не са слепени едно с друго.
е) Те не трябва да бъдат склонни към гелблокинг.
ж) Абсорбентите трябва да притежават висока скорост и капацитет на поглъщането на вода и водни разтвори под налягане.
з) Абсорбентите трябва да могат да се произвеждат сравнително лесно.
Съгласно изобретението, решението на тази задача се достига чрез едно абсорбционно средство, което се състои главно от пет компоненти:
- един компонент А, който е базиран на специални възстановяващи се в природата полизахаридни суровини,
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173
- един компомент В, който се състои от един специален, набухващ във вода полимер,
- един матричен материал
- един йонен или ковалентен омрежвател,
- една реактивна добавка, и евентуално с прибавяне на антиблокингово средство.
Настоящето изобретение се отнася до един полимерен състав, състоящ се основно от 70 - 99,99 тегловни % от една компонента А на базата на водоразтворими и/или набухващи във вода полимери на базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани чрез йонно и/или ковапентно омрежване и 0,01 - 30 тегловни % от един компонент В на базата на набухващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-)акрилова киселина, (мет-)акрилнитрил, (мет)акриламид, винилацетат, винилпирролидон, винилпиридин, (анхидрид на) малеинова киселина, (анхидрид на) итаконова киселина, фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2-метилпропансулфоновакиселина както и амидите, Nалкилдериватите и Ν,Ν’- диалкилдериватите, съдържащи хидроксилни групи естери и съдържащи аминови групи естери на тези способни да полимеризират киселини, при което 0 - 98 % от киселинните групи са неутрализирани и при което тези полимери и/или съполимери са омрежени от най-малко едно, най-малко бифункционално съединение, 0,1 - 30 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В от един матричен материал с точка на топене, респ. на омекване, лежаща под 180 °C за предотвратяване на разслояването и на гелблокинга, 0,001 -10 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В от един йонен и/или ковалентен омрежвател, 0,1 - 50 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, от една реактивна прибавка за подобряване на поглъщателната способност и/или скорост и 0 - 50 тегловни % отнесени към полимерните компоненти А и В, от едно антиблокингово средство на базата на естествени или синтетични влакна или други материали със силно развита повърхност.
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-1OO173
По-нататък, настоящето изобретение се отнася до един състав на абсорбционен материал, който има описания по-горе състав, както и съдържащ активни вещества състав на депониращ материал, който има описания по-горе състав и който забавено освобождава активното вещество.
При това по изненадващ начин бе установено, че и с незначителна добавка на компонента В към компонента А се получава подчертано подобрение на абсорбционните качества. Тъй като са необходими незначителни добавки от компонент В, остатъчното мономерно съдържание на напр. акрилова киселина при този абсорбент е подчертано по-ниско, отколкото при абсорбентите на полиакрилатна основа.
По-нататък, по изненадващ начин бе намерено, че чрез добавката на твърдо вещество, което играе ролята на матрица на абсорбентната система, в комбинация с полимерното абсорбционно средство, с една смес от компонентите А и В и с един йонен омрежвател, с една реактивна добавка и евентуално на едно антиблокингово средство, може да бъде произведено абсорбционно средство, което има висока поглъщателна скорост и капацитет за вода и водни разтвори, както и подобрена механическа якост по отношение на разслояване на отделните сухи частици; ?
Реактивната добавка подобрява по неочакван начин абсорбционните качества, по-специално също и под налягане.
Освен това, тези абсорбенти изненадващо притежават при комбинация с посочените вече качества, също и вискозитет на гела, значително по-висок, отколкото при абсорбентите, изградени на базата на полиакрилна киселина.
Като компонент А са подходящи водоразтворимите и набухващи във вода полимери на базата на полизахариди и техните производни, като гуар, карбометилгуар, ксантан, алгинати, гума арабикум, хидроксиетилова или хидроксипропилова целулоза и смеси от отделните полизахариди. Предпочитаните полимери са анионните деривати на кола, гуар и целулоза, при което карбоксиметилцелулозата представлява един особено предпочитан материал.
Изброените полимери на компонент А могат да бъдат модифицирани чрез омрежване, за да се редуцира водоразтворимостта им и да им се придадат по-добри
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173 набухвателни качества. Омрежването може да обхване както целия полимер, така, и само повърхностите на отделни части на полимера.
Превръщането на полимера може да се извърши с йонни омрежватели, като напр. калциеви, алуминиеви, циркониеви и железни(Ш) съединения. Възможно е също така това превръщане да се извърши с полифункционални карбонови киселини като лимонена киселина, слизева киселина, винена киселина, ябълчна киселина, малонова киселина, кехлибарена киселина, глутарова киселина, адипинова киселина, с алкохоли, като полиетиленгликол, глицерин, пентаеритрит, пропандиол, захароза, с естери на въгленова киселина, като етиленов и пропиленов карбонат, с амини, като полиокси пропиленамин, с епокси съединения като етиленгликолдиглидцидилетер, гликолди- или триглицидилетер и епихпорхидрин, с кисели анхидриди като анхидрид на кехлибарената киселина и на мапеиновата киселина, с алдехиди и многофункционални (активирани) олефини като бис-(акриламидо)-оцетна киселина и метиленбисакриламид.
Разбира се, също така могат да се разглеждат и производните на изброените класове съединения, както и хетерофункционапни съединения с различни функционални групи на гореизброените класове съединения. ----- Като компонент В са подходящи набухващите във вода синтетични полимери или съполимери на първо място на базата на (мет-)акрилова киселина и, по-нататък, на базата на (мет-)акрилнитрил, (мет-)акриламид, винилацетат, винилпиролидон, винилпиридин, малеинова киселина, анхидрид на малеиновата киселина, итаконова киселина, анхидрид на итаконовата киселина, фумарова киселина, винилсулфонова киселина, 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина, както и амиди, техните Nапкилдеривати и Ν,Ν’-диалкилдеривати, съдържащи хидроксилни групи естери и съдържащи аминогрупи естери на способни да полимеризират киселини. Предпочитани са омрежените, частично неутрализирани полиакрилати.
Могат да бъдат неутрализирани до 98 %, за предпочитане 50 - 80 % от киселинните групи.
Полимерите могат да бъдат омрежени с някой, поне бифункционален омрежвател.
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173
Получаването на настоящите полимери става по познати методи (DE-C-27 06 135, DE-OS 40 15 085). Един особено предпочитан материал като компонент В представляват полиакрилатите, напр. тези, произвеждани от Chemische Fabrik Stockhausen GmbH,от типа FAVOR® .
Като матрица са подходящи твърди органични вещества, които се топят или омекват при температури под 180 °C и за предпочитане имат при стайна температура мека консистенция, като напр. триглицеринов моностеарат или специални смолисти естери. Подходящи са също така високовискозни течности като напр. рициново масло. Предпочитани са матрични поликапролактони, като TONE 0230 или 0240 на Union 10 Carbide, които също могат да бъдат модифицирани, например с анхидрид на малеиновата киселина.
Благодарение на матрицата абсорбентната система навярно придобива чрез химически и/или физически взаимодействия по-висока механическа якост, от където значително се предотвратява разслояването на отделните компоненти при транспорт15 ни процеси, като напр. при шнеков транспорт или при пресяване. По такъв начин мо7 же да се произведе абсорбционно средство, което не само притежава високи абсорбционни качества, но така също и представлява хомогенна, а с това и ефективна система и след конфекционирането, респ. достигането на формата, съответствуваща на областта на нейното приложение.
Разполагането на абсорбционния материал в матрица неочаквано предизвиква едно очевидно намаление, респ. пълно отстраняване на гелблокинга, с което се осигурява висока скорост на поглъщане в целия обем на абсорбента. Освен това, матрицата фиксира сигурно омрежвателя по повърхностите на отделните частици на абсорбента.
Гранулирането на фини прахове от суперабсорбент чрез агломериращи спомагателни средства е описано в примерите на DE-PS 37 41 157 и DE-PS 39 17 646.Произведените по такъв начин продукти притежават висока скорост на поглъщане на вода и водни разтвори. Тези продукти, обаче се състоят само от полиакрилати и съответно са сравнително недостатъчно или са изобщо неразградими биологично. Агломерационни
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173 те средства служат само за гранулирането на продукта и съвсем не като матричен материал.
Антиблокинговите средства намаляват също така гелблокинга. Те предизвикват, следователно по-добро и по-бързо поглъщане на течностите и допринасят гелът да се сепарира, т. е. да е във вид на отделни части.
Подходящи антиблокингови средства са както е известно (DE-C-31 41 098 и DEC-33 13 344) влакнести материали или други материали със силно развита повърхност.
Влакната могат да бъдат естествени или синтетични, като напр. вълнени, памучни, копринени и целулозни, респ. полиамидни, полиестерни, полиакрилнитрилни, полиуретанови влакна, влакна от олефини и техни субституционни продукти, както и поливинилалкохолни влакна и техни деривати. Примери за неорганични материали са бентонити, зеолити, аеросили и активни въглища.
Реактивните добавки предизвикват повишение на капацитета и скоростта на поглъщане, по-специално под налягане. Подходящи реактивни добавки са такива вещества, които повишават концентрацията на хидрофилни групи в абсорбента и/или предизвикват модификация на абсорбента и/или повишават течливостта в гела и/или понижават електролитната концентрация на абсорбираната течност. Реактивната добавка може да бъде свързана химически или физически с останалите компоненти. Подходящи реактивни добавки са тензидите, йонообменителите - по-специално катионообменителите - или металните соли, респ. комплекси, които по време на образуването на абсорбента могат да хидролизират; при това, реактивната добавка може да замести изцяло или отчасти антиблокинговото средство.
Особено предпочитан материал за реактивни добавки е титаниловият сулфат.
Подходящи омрежватели са такива съединения, които довеждат гореизброените полимери до състояние, при което тяхната водоразтворимост се намалява, поглъщащите им свойства се подобряват, а блоковите явления се намаляват.
Като йонни омрежватели са подходящи металните съединения, които ваимодействуват с функционалните групи на полимерите. Особено предпочитани са магнезиевите, калциевите, циркониеви, железни и цинкови съединения, които притежават
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173 много добра водоразтворимост, както и солите на карбоновите киселини и на неорганичните киселини.
Предпочитани карбонови киселини са оцетната киселина, млечна киселина, мапонова киселина, кехлибарена киселина, глутарова киселина, адипинова киселина, 5 лимонена киселина, винена киселина, ябълчна киселина и слизева киселина.
Предпочитани неорганични аниони са хлоридите, бромидите, сероводородите, сулфатите, фосфати, борати, нитрати, хидрогенкарбонати и карбонати.
По-нататък подходящи са органични съединения, които съдържат високовалентни метали, като ацетилацетонати и алкохолати, като напр. Fe(acac)3, Zr(acac)4, 10 Ti(OBu)4 и Zr(o-Prop)4.
Водоразтворимите омрежватели предизвикват омрежване на компонентите А и В, както помежду им, така и по границите между тях, особено по повърхностите, в резултат от което, както е описано в DE-PS 31 32 976, DE-OS 26 09 144 и US-A4,959,341, се повишават абсорбционните качества.
Като ковалентни омрежватели подходящи са полифункционалните карбонови киселини, алкохоли, амини, епокси съединения, анхидриди на карбоновите киселини и алдехиди, както и техните производни. Примери за това са лимонена киселина, слизева киселина, винена киселина, ябълчна киселина,, малонова киселина, кехлибарена киселина, глутарова киселина, адипинова киселина, полиетиленгликол, глицерин, про20 пандиол, полиоксипропиленамин, епихлорхидрин, етиленгликолдиглицидилетер, гликолдиглицидилетер, анхидрид на кехлибарена киселина, анхидрид на мапеинова киселина, етиленкарбонат и пропиленкарбонат.
По същия начин могат да бъдат разглеждани и производните на изброените съединения, както и хетерофункционалните съединения с различни функционални групи 25 на гореизброените класове съединения,
Частта на компонент А в отношението компонент А към компонент В възлиза на 70 - 99,99 тегловни %, за предпочитане 75 - 90 тегловни %. Частта на компонент В възлиза на 0,01 - 30 тегловни %, за предпочитане 10-25 тегловни %.
Добавката на компонент В, също и в малки количества, предизвиква значител30 но подобрение на абсорбционните качества, преди всичко на поглъщателната спо
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173 собност. По такъв начин се постига изненадващо голямо подобрение на абсорбционните качества в сравнение с чистия СМС- материал.
Количествоото на антиблокингово средство възлиза между 0,5 и 50 тегловни %, за предпочитане 5 -15 тегловни %, отнесено към компонентите А и В.
Количеството на реактивната добавка възлиза между 0,1 и 50 тегловни %, за предпочитане 2 -10 тегловни %, отнесено към компонентите А и В.
Количеството на омрежвателя в абсорбента възлиза между 0,001 -10 тегловни %, за предпочитане 3 - 7 тегловни %, отнесено към компонентите А и В.
Добавката от матричен материал, отнесена към компонентите А и В трябва да възлиза на 0,1 до 30 тегловни %, за предпочитане между 2,5 и 7,5 тегловни %.
Матрицата предотвратява разсипването на абсорбционния материал, което се наблюдава при чистите физически смеси, както е при US-A 4,952,550 и предотвратява допълнителен гелблокинг.
Предпочитаният начин на получаване на абсорбционния материал е описан подолу.
За получаване на абсорбционното средство съгласно настоящето изобретение, се смесват физически компонентът А и компонентът В в сухо състояние при стайна температура. Този материал се смесва с антиблокингово средство, реактивна добавка и матрична компонента, докато се получи хомогенна смес. Смесването на компонентите се извършва в подходящ смесител, като шнеков смесител, смесител с кипящ слой, дисков или лентов смесител.
Топлинната обработка се извършва при 25 - 180 °С,за предпочитане при 100 120 °C.Времетраенето на нагряването възлиза на 5 - 60 минути, за предпочитане 20 40 минути. За топлинната обработка се използват обикновени сушилни или нагревни пещи (напр. дискови сушилни, лентови сушилни, сушилни с кипящ слой или инфрачервени сушилни).
Накрая се въвежда при стайна температура йонният омрежвател, за предпочитане алуминиев хидроацетат, стабилизиран с борна киселина, докато се получи хомогенна смес. За фиксиране на омрежването от матрицата, сместа се загрява още вед
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173 нъж до 25-180 °C, за предпочитане на 50 - 80 °C, за 50 - 60 минути, така че матричният материал да се разтопи.
Компонентите А и В могат преди смесването да се пресеят, за предпочитане в границите от 90 - 630 gm.
Въвеждането на матричните компоненти се извършва за предпочитане при стайна температура, но те могат да се прибавят и във формата на стопилка.
Сместа може да се разреди преди термичната модификация, за предпочитане със смес от вода и изопропанол, за да се получи един междинен разтвор, който да съдействува за термичната модификация на компонента А, т. е. на полизахарида, а не 10 на акриловите киселини помежду им, а така също и на матричния компонент и на компонента В в граничните области на компонента А, което се отразява положително на поглъщателната способност на абсорбционното средство. Вместо смес вода/изопропанол може да се използват вода и други смеси от вода и водоразтворими органични разтворители. В EP-PS 0 083 022 се описва омрежване на един абсорбент, състоящ се 15 от полиакрилова киселина, с омрежватели, които съдържат най-малко две функци- онапни групи и са в състояние да реагират с карбоксилните групи на полиакрилата.
Реакцията протича по повърхността на абсорбентните частици. DE-PS 33 14 019 и DEPS 35 23 617 описват също така повърхностно омрежване на полиакрилати с помощта на омрежватели, които притежават най-малко две функционални групи. Противно на 20 абсорбента съгласно настоящето изобретение, в тези патенти се описва само модификация на полиакрилати в обвивка, а не на полизахариди и по такъв начин в никой случай не може да се получи абсорбент, който е в достатъчна степен биологично разградим.
Въвеждането на йонния омрежвател може да се извърши също и директно във 25 физическата смес от компонент А, компонент В, антиблокингово средство, реактивна добавка и матричен материал, след което да се извърши подгряване на 25-180 °C, за предпочитане на 100 -120 °C,за 5-120 минути, а най-добре за 20 - 60 минути.
Описаното по-горе технологично действие с разтворителя може да се изпълни както преди, така и след въвеждането на омрежвател.
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173
Ковалентният омрежвател може да се добави различно и допълнително към йонния омрежвател към полимерната смес, преди или след добавянето на матричен материал.
Ковалентният омрежвател се разтваря в една, за предпочитане алкохолно-вод5 на смес и при бързо разбъркване се накапва в полимерната смес. Количеството на разтворителя, отнесено към полимерната смес е е 1 -10 %. Накрая се загрява до 25 180 °C за 5 -120 минути. Като разтворител може да се прилага вода и смеси от вода с водоразтворими органични разтворители.
Абсорбционният материал съгласно изобретението показва добра биологична 10 разградимост в сравнение с продуктите, които почиват на основата на полиакрилна киселина, при значително подобрени в сравнение с досега познатите абсорбционни материали на естествена основа, поглъщателни и засмукващи възможности спрямо 0,9 %-ов разтвор на готварска сол, също и под налягане, при изненадващо висок вискозитет на гела.
Консистенция на гела при някои абсорбенти съгласно изобретението и на някои предлагани на пазара абсорбенти
Обозначение на продукта Консистенция (10 Hz), (N/гтУ)
Абсорбери съгласно изобоетението
Суперабсорбент по Пример 4 >10000
Суперабсорбент по Пример 8 = 10000
Познати от пазара абсорбенти
ПродуктА 2450
Продукт В 4200
Продукт С 3500
Продукт D 2700
Продукт Е 4950
Продукт F 3700
Продукт G 1575
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173
Продукти А, В, C, D, F, G :
омрежени, частично неутрализирани полиакрилати
Продукт Е: омрежен, частично неутрализиран полиакрилат-кола-пропфполимер
Освен това, механическата якост (по отношение на разделяне на сместа на отделни компоненти), в сравнение с описаните по-горе, базирани на възстановяващи се суровини абсорбенти е съществено подобрена.
Полимерният състав съгласно изобретението може да се прилага като абсорбционен материал във форма на влакна, фолио, прах или гранулат, за поглъщане на вода или воднисти течности, като урина и кръв, а с това е особено подходящ за изработката на пелени, тампони, хирургични материали, кабелни обвивки, съдове за култури, опаковъчни материали за месо и риба и абсорбиращи елементи в облеклото.
Освен това, материалът е подходящ като акумулираща среда за постепенно освобождаване на активни вещества, като лекарства, пестициди (US 4,818,534; US 4,983,389; US 4,983,390; US 4,985,251) и ароматни вещества, с предимството, че тази акумулираща среда е разградима.
Оттук следва и още едно предимство, че активното вещество се освобождава изцяло.
Депониращите материали, съдържащи активно вещество могат да бъдат произведени чрез абсорбция, за предпочитане на концентрирани водни или водосъдържащи разтвори в почти сухия абсорбент и евентуално неговото повторно изсушаване.
Активното вещество може да бъде добавено също директно или като разтвор или дисперсия при произволен предварителен етап на производството на абсорбентния състав.
Депониращите материали, съдържащи активно вещество се употребяват в прахообразна форма или като дисперсии в хидрофобни медии, които съдържат средства за стабилизиране на дисперсията, като емулгатори или стабилизатори, или в смес с други вещества, като полизахариди.
Чрез прибавяне например на бактерицидни депо-материали към продукти от целулоза, гуар или кола или техни производни, като карбоксиметилцелулозата, при
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173 тяхното съхраняване или употреба във воднисти медии, за дълго време се предотвратява разграждането на тези субстанции и благодарение на деподействието, да се избегне въвеждането на по-големи количества свободно активно вещество в разтвора.
Методи за тестване
Тест с чаено пликче (ТВТ)
За определяне на абсорбционната способност бе проведен тест с чаено пликче. Като изпитателен разтвор бе употребен 0,9 %-ов разтвор от NaCI.
0,2 g от пробната субстанция (пресята между 90 и 630 μτη), претеглени в едно чаено пликче, се оставят да набъбнат в течение на Ю.съотв. на 30 минути в опитния разтвор. След 5 минути отреждане (максимална стойност) пробата се центрофугира при 1400 об/мин, например в една обикновена перална центрофуга. Погълнатата течност се определя гравиметрично и се пресмята върху 1 g субстанция (ретенционна стойност).
Абсорбция под товар (Absorption under Load - AUL)
За да се определи способността да поглъща течност под действието на товар бе проведена пробата, която е описана в ЕР-А-0 339 461.
0,16 g от пробната субстанция (пресята между 300 и 600 μτη) се оставя по капилярен път да набъбне за 60 минути под налягане от 1,55 kN/m2 (99,8 g/in2) в 0,9 %-ов разтвор от NaCI. Поетата течност се определя гравиметрично и се пресмята върху 1 g субстанция.
Консистенция на гела (G')
За да се определи консистенцията на гела G' на набъбналия абсорбент се постъпи, както е описано в ЕР-А-0 339 461. Прибор : контролен стрес-реометър CS 100 (Carri-Med Ltd. Dorking/UK).
Условия на измерване: система плоча-плоча, диаметър 60 мм, разстояние между плочите 2 мм, температура 20 °C, въртящ момент 1000 - 4000 μΝτη, амплитуда 1,5-5
РСТ/ЕР 93/01060
BG-PA-100173 mrad, фреквенция 10,0 Hz, 2,8 ml 0,9 % NaCI/g абсорбент. Данните се получават в N/m2.
Тест за течливост (FT)
Посредством теста за течливост бе определено колко бързо продуктите поглъщат тестовата течност, дали те проявяват блокиране, дали напълно са набъбнали и дали изцяло са омрежени. Освен това бе изследвано дали теловете са твърди, лепливи или редки и дали се разделят.
За провеждане на теста за течливост се поставят около 100 mg от субстанцията върху една напоена с вода хартиена кърпичка и се следи как водата ще бъде засмукана от продуктите. Абсорбционното поведение бе оценявано по следната скала: А: засмуква бързо
В: засмуква много бързо
С: просмуква от началото до края
D: след поемане на водата гелът се разделя
Е: блокиране на гела . —
Пример 1 g СМС Walocei 40000 (натриева карбоксиметилцелулоза, Wolff Walsrode) се размесва много силно с 2 g Favor® SAB 953 (омрежен, частично неутрализиран натриев полиакрилат на фирмата Stockhausen GmbH), 0,5 g TONE 230 (Polyol на базата на капролактан, молекулно тегло 1250 g/мол, Union Carbide), 0,1 д титанилов сулфат и 0,5 д А1(0Н)200ССН3 * 1/3 Н3ВО3, с употреба на 2 ml изопропанол и 1 ml вода и в продължение на 60 минути се нагряват до 120 °C в пещ.
ТВТ (max./ret.) = 51 g/g / 33 g/g; AUL = 15,4 g/g; FT: В C D
Пример 2
Постъпва се както в Пример 1, но количеството на прибавения титанилов сулфат се повишава на 0,25 д.
ТВТ(max./ret.) = 47g/g / 29д/д; AUL = 17,5g/g; FT: BCD
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173
Пример 3
Постъпва се както в Пример 1, но количеството на прибавения титанилов сулфат се повишава на 0,5 д.
ТВТ (max./ret.) = 46 д/д / 28 д/д; AUL = 17,7 д/д; FT: В С D
Пример 4
Постъпва се както в Пример 2, но се добавят допълнително 0,5д влакно Faser BE 600/300 (целулоза, диаметър 17 мм, дължина 30 мм, фирма Rettenmaier).
ТВТ(max./ret.) = 48g/g I 32 g/g; AUL = 17,4g/g; FT:ACD
Пример 5
60g CMC, Walocel 40000 се смесват силно c 1,5 ml етиленкарбонат, 1,5 ml изопропанол и 1,5 ml вода, след което за един час се нагряват до 120 °C в пещ. 8 g от то15 зи продукт се смесват силно с 2 g Favor SAB 953, 0,5 g TONE 230, 0,5 g влакно Faser BE 600/30, 0,25 g титанилов сулфат, 1 ml вода и 2 ml i-пропанол, след което за един час се нагряват до 120 °C в пещ. --------ТВТ(max./ret.) = 46g/g I 28g/g; AUL =18,2 g/g; FT: BCD
Пример 6
Постъпва се както в Пример 5, но вместо 0,5 g влакно се добавя 1,0 g от същото влакно.
ТВТ (max./ret.) = 43 g/g / 26 g/g; AUL = 17,5 g/g; FT: В C
Пример 7
Постъпва се както в Пример 3, но допълнително се поставят 0,5 g влакно Faser BE 600/30. Освен това вместо TONE 230 се поставя 1,0 g триглицеринмоностеарат.
ТВТ (max./ret.) = 35 g/g / 24 g/g; AUL = 17,8 g/g; FT : C D
PCT / EP 93/01060
BG-PA-100173
Пример 8
Постъпва се както в Пример 4, но се поставя 1,0 g влакно Faser 600/30 и освен това, вместо за един час, сместа се нагрява до 120 °C за 1,5 часа.
ТВТ(max./ret.) = 47g/g / 31 g/g; AUL = 19,0 g/g; FT:ACD
Пример 9
100 g от получения по Пример 1 продукт се смесва със 100 ml 0,125 %-ов воден разтвор от 3,7-бис(диметиламино)-фенотиацинхлорид , след което се суши за 2 часа в сушилен шкаф с въздушна циркулация при 60 °C.
200 mg от така получения продукт се поставят в пликче за чай. Същото се пуска в чаша с 50 ml 0,2 %-ов разтвор от готварска сол. След един час пликчето се отстранява. Оценява се оцветяването на разтвора от готварска сол, след което същото се повтаря с нов разтвор от готварска сол. След петия цикъл синьото оцветяване на разтвора от готварска сол показва освобождаването на активно вещество от действащия като акумулаторен медиум полимерен състав.
Сравнителен пример 1
Постъпва се както в Пример 3, но вместо титанилов сулфат се влага 0,5 g титанов диоксид.
ТВТ (max./ret.) = 47 g/g / 32 g/g; AUL = 10,6 g/g; FT; E
Сравнителни примери 2, 3
Примерите 3 и 5 се повтарят без добавяне на TOME 230. Продуктите са нехомогенни и се разслояват лесно. По тази причина от пробите не могат да се получат повторяеми данни.
Сравнителен пример 4
Постъпва се както в Пример 4, но не се добавя титанилов сулфат.
ТВТ(max./ret.) = 45g/g / 33g/g; AUL = 9,9g/g; FT:ACD
PCT/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173

Claims (5)

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
1. Полимерен състав, състоящ се главно от
70 - 99,99 тегловни % от компонент А на базата на водоразтворими и/или набъбващи във вода полимери на базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани посредством йонно и/или ковалентно омрежване и
0,01 - 30 тегловни % от компонент В на базата на набъбващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-) акрилова киселина, (мет-) акрилнитрил, (мет-) акриламид, винилацетат, винилпиролидон, винилпиридин, малеинова киселина (-анхидрид), итаконова киселина (-анхидрид), фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина, както и амидите, N-алкилните производни и Ν,Ν’- диалкилните производни, съдържащите хидроксилни групи естери и съдържащите аминогрупи естери на тези полимеризуеми киселини, при което до 98 % от киселинните групи са неутрализирани и при това, тези полимери и/или съполимери са омрежени от най-малко едно, най-малко бифункционапно съединение,
0,1 - 30 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко един матричен материал с точка на топене, респ. точка на омекване под 180 °C за предотвратяване на разслояването и блокирането на гела,
0,001 -10 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко един йонен и/или ковалентен омрежвател,
0,1 - 50 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко една реактивна прибавка за подобряване на капацитета на поглъщане и скоростта на поглъщане на полимерния състав,
0 - 50 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко едно антиблокингово средство на базата на естествени или изкуствени влакна и материали със силно развита повърхност.
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173
2,5 - 7,5 тегловни %, отнесени към компонентите А и В, най-малко един матричен материал.
2. Състав на абсорбционен материал, състояш се главно от
70 - 99,99 тегловни % от компонент А на базата на водоразтворими и/или набъбващи във вода полимери на базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани посредством йонно и/или ковалентно омрежване и
0,01 - 30 тегловни % от компонент В на базата на набъбващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-) акрилова киселина, (мет-) акрилнитрил, (мет-) акриламид, винилацетат, винилпиролидон, винилпиридин, малеинова киселина (-анхидрид), итаконова киселина (-анхидрид), фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина, както и амидите, N-алкилните производни и N.N’- диалкилните производни, съдържащите хидроксилни групи естери на тези полимеризуеми киселини, при което до 98 % от киселинните групи са неутрализирани и при това, тези полимери и/или съполимери са омрежени от най-малко едно, най-малко бифункционапно съединение,
0,1 - 30 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко един матричен материал с точка на топене, респ. точка на омекване под 180 °C за предотвратяване на разслояването и блокирането на гела,
0,001 -10 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко един йонен и/или ковалентен омрежвател,
0,1 - 50 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко една реактивна прибавка за подобряване на капацитета на поглъщане и скоростта на поглъщане на полимерния състав,
0 - 50 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко едно антиблокингово средство на базата на естествени или изкуствени влакна и материали със силно развита повърхност.
3 - 7 тегловни %, отнесени към компонентите А и В, най-малко един омрежвател,
5 2-10 тегловни %, отнесени към компонентите А и В, най-малко една реактивна добавка и
0,5 - 50 тегловни %, за предпочитане 0,5-15 тегловни %, отнесени към компонентите Ай В, най-малко едно антиблокиращо средство.
10 5. Състав съгласно една от предходните претенции, характеризиращ се с това, че компонентът А е един водоразтворим и/или набъбващ във вода полимер на базата на полизахаридите или на техни производни, по-специално производни на кола, гуар или целулоза.
15
6. Състав съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че компонентът А е една анийонна производна от целулоза, по-специално карбоксиметилцелулоза.
7. Състав съгласно претенции 1 до 3, характеризиращ се с това, че матричният материал притежава при стайна температура високо вискозна течна или смолиста
20 мека консистенция.
8. Състав съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че матричният материал е избран измежду триглицеринмоностеарат, рициново масло, специални смолисти естери и поликапролактони, които евентуално са модифицирани с анхидрид на ма-
25 леинова киселина.
9. Състав съгласно претенции 1 до 4, характеризиращ се с това, че йонните омрежватели са избрани измежду метални съединения, за предпочитане водоразтворими съединения на магнезий, калций, алуминий, цирконий, желязо и цинк, във форма на
30 техни соли с органични и неорганични киселини.
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173
10. Състав съгласно претенции 1 до 4, характеризиращ се с това, че ковалентните омрежватели са избрани измежду полифункционални карбонови киселини, алкохоли, амини, епоксиди, анхидриди на карбоновите киселини и/или алдехиди, както и техните производни и техните хетерофункционални съединения с различни функционални групи на изброените класи съединения.
11. Състав съгласно претенции 1 до 4, характеризиращ се с това, че реактивната добавка е избрана от естествени и/или изкуствени тензиди, йонни обменители, поспециално катионни обменители и/или хидролизируеми метални соли или комплекси от метални соли.
12. Състав съгласно претенция 11, характеризиращ се с това, че реактивната добавка е титанилов сулфат.
13. Метод за получаване на състав съгласно претенции 1до 12, характеризиращ се с това, че компонентите най-напред се смесват помежду им до хомогенност и след това се фиксира омрежвателят чрез матрицата посредством заключителна топлинна обработка.
14. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че компонентите А и В преди смесването се пресяват до едрина на зърната от 90 цт до 630 цт.
15. Метод съгласно претенции 13 или 14, характеризиращ се с това, че най-напред се смесват компонентите А и В, антиблокинговото средство, реактивната добавка и матричният материал се прибавят и се смесват до хомогенност, като тази смес се подлага на топлинна обработка при 25 °C до 180 °C,за предпочитане 100 °C до 120 °C и след добавянето на омрежвателя, същият се фиксира върху матрицата при 25 °C до 180 °С,за предпочитане при 50 °C до 80 °C.
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173
16. Метод съгласно претенции 13 или 14, характеризиращ се с това, че всички компоненти най-напред се смесват физически и тогава се подлагат на топлинна обработка при 25 °C до 180 °C, за предпочитане при 100 °C до 180 °C, за да се фиксира омрежвателят върху матрицата,
17. Метод съгласно претенции 13 до 16, характеризиращ се с това, че преди заключителната топлинна обработка компонентите се разреждат с хидрофилен разтворител, за предпочитане в количество от 1 -10 тегловни %, отнесени към полимерната смес.
18. Метод съгласно претенция 17, характеризиращ се с това, че разтворителят е вода или смес от вода, смесена с хидрофилен органичен разтворител, за предпочитане, смес вода/изопропанол.
15
19. Метод за получаване на състав за депониращ материал съгласно претенции
- 13 до 18, характеризиращ се стова, че активното вещество или се абсорбира отвод- .
ните или водосъдържащи разтвори на състава по претенции 1,2 и 4 до 12 и евентуално отново се изсушава, или като разтвор или дисперсия се добавя при произволен предварителен стадий на получаването на казания състав.
20. Приложение на състава по претенции 1, 2 и 4 до 12 или получен съгласно претенциите 13 до 18 като влакна, фолио, прах или гранулат за абсорбция на водосъдържащи разтвори и дисперсии или (телесни) течности, като напр. урина или кръв, в химико-технически продукти, като напр. опаковъчни материали, съдове за култури, за
25 подобрение на почвата и като обвивка на кабели, в хигиенни артикули, като напр. тампони или пелени или хигиенни средства за животни.
21. Приложение на състава по претенции 3 до 12, или получен по претенция 19, в прахообразна форма или като дисперсия в хидрофобни медии, евентуално в комби-
30 нация с дисперсионни стабилизатори или в смес с други материали.
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173
22. (Животински) Хигиенен артикул, съдържащ състав съгласно претенции 1 до 12 или произведен съгласно претенции 13 до 19.
3. Състав на депониращ материал, съдържащ активно вещество, състоящ се главно от
РСТ/ЕР 93 / 01060
BG-PA-100173
70 - 99,99 тегловни % от компонент А на базата на водоразтворими и/или набъбващи във вода полимери на базата на полизахариди и техни производни, които евентуално са модифицирани посредством йонно и/или ковалентно омрежване и
0,01 - 30 тегловни % от компонент В на базата на набъбващи във вода синтетични полимери и/или съполимери на базата на (мет-) акрилова киселина, (мет-) акрилнитрил, (мет-) акриламид, винилацетат, винилпиролидон, винилпиридин, малеинова киселина (-анхидрид), итаконова киселина (-анхидрид), фумарова киселина, винилсулфонова киселина и/или 2-акриламидо-2-метилпропансулфонова киселина, както и амидите, N-алкилните производни и Ν,Ν’- диалкилните производни, съдържащите хидроксилни групи естери и съдържащите аминогрупи естери на тези полимеризуеми киселини, при което до 98 % от киселинните групи са неутрализирани и при това, тези полимери и/или съполимери са омрежени от най-малко едно, най-малко бифункционално съединение,
0,1 - 30 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко един матричен материал с точка на топене, респ. точка на омекване под 180 °C за предотвратяване на разслояването и блокирането на тела, .
0,001 -10 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко един йонен и/или ковалентен омрежвател,
0,1 - 50 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко една реактивна прибавка за подобряване на капацитета на поглъщане и скоростта на поглъщане на полимерния състав,
0 - 50 тегловни %, отнесени към полимерните компоненти А и В, най-малко едно антиблокингово средство на базата на естествени или изкуствени влакна и материали със силно развита повърхност, при което този състав постепенно отделя поне едно активно вещество, напр. лекарство, пестицид, бактерицид и/или ароматно вещество.
4. Състав, съгласно претенциите 1,2 или 3, състоящ се главно от
75 - 90 тегловни % от компонента А,
10-25 тегловни % от компонента В, като полимерни компоненти и
РСТ/ЕР93 / 01060
BG-PA-100173
5 23. Химико-технически продукти, съдържащи състав съгласно претенции 1 до 12 или произведен съгласно претенции 13 до 20.
BG100173A 1992-03-05 1995-11-29 Полимерен състав, състав на абсорбционен материал, тяхнотополучаване и приложение BG62855B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206857A DE4206857C2 (de) 1992-03-05 1992-03-05 Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
PCT/EP1993/001060 WO1994025519A1 (de) 1992-03-05 1993-05-03 Polymerzusammensetzung, absorptionsmaterialzusammensetzung, deren herstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100173A true BG100173A (bg) 1997-01-31
BG62855B1 BG62855B1 (bg) 2000-09-29

Family

ID=39789789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100173A BG62855B1 (bg) 1992-03-05 1995-11-29 Полимерен състав, състав на абсорбционен материал, тяхнотополучаване и приложение

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5721295A (bg)
EP (1) EP0700414B1 (bg)
JP (1) JPH08510269A (bg)
AT (1) ATE156500T1 (bg)
AU (1) AU681581B2 (bg)
BG (1) BG62855B1 (bg)
CA (2) CA2161902C (bg)
CZ (1) CZ289319B6 (bg)
DE (2) DE4206857C2 (bg)
DK (1) DK0700414T3 (bg)
ES (1) ES2107020T3 (bg)
FI (1) FI955227A (bg)
HU (1) HU220783B1 (bg)
PL (1) PL173740B1 (bg)
RU (1) RU2126023C1 (bg)
SK (1) SK281430B6 (bg)
WO (1) WO1994025519A1 (bg)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
EP0701587B1 (de) * 1993-05-03 1997-08-06 Stockhausen GmbH & Co. KG Polymerzusammensetzungen, herstellung von polymerzusammensetzungen, insbesondere absorptionsmaterialien und deren verwendung
DE19505708A1 (de) * 1995-02-20 1996-08-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flächenförmige, superabsorbierende Gebilde
DE19505709A1 (de) * 1995-02-20 1996-08-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Schichtförmig aufgebauter Körper zur Absorption von Flüssigkeiten sowie seine Herstellung und Verwendung
US5801116A (en) * 1995-04-07 1998-09-01 Rhodia Inc. Process for producing polysaccharides and their use as absorbent materials
FR2736833B1 (fr) * 1995-07-18 1997-10-24 Roux Georges Composition super-absorbante et pansement contenant cette composition
DE19543366C2 (de) * 1995-11-21 1998-09-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
US6045741A (en) * 1996-07-10 2000-04-04 Bridgestone Corporation Preparation of flexible polyurethane foam
DE19642761A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Basf Ag Kompositmaterialien
DE19652762A1 (de) 1996-12-18 1998-08-06 Henkel Kgaa Quellbarer Schmelzklebstoff
DE19654745C5 (de) * 1996-12-30 2004-01-22 Lechner, M.D., Prof. Dr. Biologisch abbaubares Absorptionsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
KR20010012132A (ko) * 1997-04-29 2001-02-15 그래햄 이. 테일러 레질리언스성의 초흡수성 조성물
DE19722340A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Clariant Gmbh Wasserquellbare, hydrophile Polymerzusammensetzungen
DE19746264A1 (de) 1997-10-20 1999-04-29 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung einer Carboxymethylcellulose mit verbesserter Wasserretention
US6596532B1 (en) 1997-12-12 2003-07-22 BIOMéRIEUX, INC. Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids
BR9813677A (pt) * 1997-12-18 2000-10-03 Unilever Nv Composição para cuidado oral, e, uso de um ácido poliacrìlico totalmente neutralizado
SE514710C2 (sv) * 1997-12-29 2001-04-02 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande alster innehållande superabsorberande material
SE511857C2 (sv) * 1998-04-28 1999-12-06 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur med förbättrade absorptionsegenskaper innehållande minst 50 vikts% superabsorberande material
DE69942583D1 (de) * 1998-11-09 2010-08-26 Kao Corp R körperausscheidungen
DE19859728A1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Henkel Kgaa Wasserquellbarer Schmelzklebstoff
US6562743B1 (en) * 1998-12-24 2003-05-13 Bki Holding Corporation Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers
US6169223B1 (en) 1999-02-08 2001-01-02 Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen Compress for medical treatment
WO2000078448A1 (en) * 1999-06-22 2000-12-28 Sustainable Technologies Corporation Encapsulant compositions, methods and devices for treating liquid spills
AU5418100A (en) * 1999-06-29 2001-01-31 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Manufacture of web superabsorbent polymer and fiber
US6514615B1 (en) * 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
CN1206285C (zh) 1999-08-13 2005-06-15 旭化成株式会社 有机域/无机域复合材料
MXPA02008764A (es) * 2000-03-21 2003-02-24 Kimberly Clark Co Superabosorbentes permanentemente humedecibles.
SE0100538D0 (sv) * 2001-02-19 2001-02-19 Claren Invent Ab Anordning och metod vid urininkontinens hos män
DE10125599A1 (de) 2001-05-25 2002-11-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Superabsorber, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10157350A1 (de) * 2001-11-22 2003-05-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Herstellung von Wirkstoffzusammensetzung durch Extrudieren von wasserabsorbierenden Polymeren
CA2382419A1 (en) * 2002-04-24 2003-10-24 Le Groupe Lysac Inc. Synergistic blends of polysaccharides as biodegradable absorbent materials or superabsorbents
KR100515131B1 (ko) * 2002-09-09 2005-09-14 서정은 고분자 물품 및 그 제조방법
WO2005063309A2 (en) 2003-12-19 2005-07-14 Bki Holding Corporation Fibers of variable wettability and materials containing the fibers
US9125965B2 (en) * 2004-02-24 2015-09-08 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and methods of making them
WO2007057043A1 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 Sca Hygiene Products Ab Absorbent articles comprising acidic superabsorber and an organic zinc salt
EP2086596B1 (en) * 2006-11-17 2013-05-08 SCA Hygiene Products AB Absorbent articles comprising acidic cellulosic fibers and an organic zinc salt
BRPI0622130B1 (pt) * 2006-11-17 2016-02-10 Sca Hygiene Prod Ab artigos absorventes compreendendo um sal orgânico de zinco e um agente antibacteriano ou cloreto de metal alcalino ou cloreto de metal alcalino terroso
US20110054430A1 (en) * 2006-11-17 2011-03-03 Sca Hygiene Products Ab Absorbent articles comprising a peroxy compound and an organic zinc salt
US20110015063A1 (en) * 2009-07-15 2011-01-20 Gil Junmo Multiple Component Materials Having A Color-Changing Composition
US7655597B1 (en) * 2009-08-03 2010-02-02 Specialty Fertilizer Products, Llc Pesticide compositions including polymeric adjuvants
US20140012218A1 (en) * 2011-03-24 2014-01-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Aqueous-liquid-absorbable resin, aqueous-liquid-absorbable composition, and absorber material and absorbable object each produced using same
TW201438768A (zh) * 2012-09-21 2014-10-16 Sanyo Chemical Ind Ltd 水性液體吸收性樹脂、水性液體吸收性組成物及用有該等之吸收體及吸收性物品
KR20170016386A (ko) 2014-06-02 2017-02-13 테티스, 아이엔씨. 개질된 생체중합체, 및 이의 제조 및 사용 방법
WO2017091463A1 (en) 2015-11-23 2017-06-01 Tethis, Inc. Coated particles and methods of making and using the same
RU2634428C2 (ru) * 2016-03-21 2017-10-30 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") Способ получения суперабсорбента, содержащего микроэлементы
EP4063413A4 (en) 2020-09-25 2023-08-16 Lg Chem, Ltd. BIODEGRADABLE SUPERABSORBENT POLYMER AND METHOD FOR PREPARING IT

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3128100C2 (de) * 1981-07-16 1986-05-22 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Absorptionsmittel für Blut und seröse Körperflüssigkeiten
US4373036A (en) * 1981-12-21 1983-02-08 Block Drug Company, Inc. Denture fixative composition
SE457770B (sv) * 1985-05-23 1989-01-30 Pharmacia Ab Foerfarande foer att stabilisera en vattenhaltig dispersion av vattenabasorberade partiklar
DE3676235D1 (de) * 1985-06-04 1991-01-31 Teijin Ltd Arzneizubereitung mit verzoegerter wirkstoffabgabe.
US4587284A (en) * 1985-06-14 1986-05-06 Ed. Geistlich Sohne Ag Fur Chemische Industrie Absorbent polymer material and its preparation
US4959341A (en) * 1989-03-09 1990-09-25 Micro Vesicular Systems, Inc. Biodegradable superabsorbing sponge
US4952550A (en) * 1989-03-09 1990-08-28 Micro Vesicular Systems, Inc. Particulate absorbent material
US5073202A (en) * 1989-03-09 1991-12-17 Micro Vesicular Systems, Inc. Method of using a biodegradable superabsorbing sponge
DE69023965D1 (de) * 1989-06-28 1996-01-18 James River Corp Superabsorbierender Wundverband.
EP0530231A1 (en) * 1990-05-19 1993-03-10 The Dow Chemical Company Water-absorbent resin particles for absorbent structures
DE4029592C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-14 Stockhausen Chem Fab Gmbh Quellmittel und Absorptionsmittel auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und verbesserter Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DE4029593C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten und die Verwendung in Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DE4029591C2 (de) * 1990-09-19 1995-01-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit Zusatz von wasserlöslichen Substanzen und Verwendung dieses Absorptionsmaterials zur Aufnahme und/oder zur nachfolgenden Abgabe von Wasser oder wäßrigen Lösungen
DE69217063T2 (de) * 1991-06-26 1997-05-15 Procter & Gamble Saugfähige einwegartikel mit biodegradierbare schutzfolien
DE4206850C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzungen, Herstellgung von Polymerzusammensetzungen, insbesondere Absorptionsmaterialien und deren Verwendung
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
HU220783B1 (hu) 2002-05-28
DE59307093D1 (de) 1997-09-11
HUT73197A (en) 1996-06-28
DE4206857A1 (de) 1993-09-09
CA2161902A1 (en) 1994-11-10
CA2161903C (en) 2001-02-13
DE4206857C2 (de) 1996-08-29
JPH08510269A (ja) 1996-10-29
US5721295A (en) 1998-02-24
SK281430B6 (sk) 2001-03-12
BG62855B1 (bg) 2000-09-29
EP0700414A1 (de) 1996-03-13
FI955227A0 (fi) 1995-11-01
SK131595A3 (en) 1997-01-08
EP0700414B1 (de) 1997-08-06
ATE156500T1 (de) 1997-08-15
CZ289319B6 (cs) 2002-01-16
CA2161903A1 (en) 1994-11-10
CZ283295A3 (en) 1997-05-14
PL311585A1 (en) 1996-02-19
PL173740B1 (pl) 1998-04-30
WO1994025519A1 (de) 1994-11-10
AU681581B2 (en) 1997-09-04
DK0700414T3 (da) 1998-03-23
RU2126023C1 (ru) 1999-02-10
AU4029493A (en) 1994-11-21
CA2161902C (en) 2001-02-13
ES2107020T3 (es) 1997-11-16
HU9503134D0 (en) 1995-12-28
FI955227A (fi) 1995-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG100173A (bg) Полимерен състав,състав на абсорбционен материал,тяхното получаването приложение
BG62856B1 (bg) Полимерен състав, състав на абсорбционен материал, тяхнотополучаване и приложение
BG62857B1 (bg) Полимерни състави, производство на полимерни състави,по-специално на абсорбционни материали, и тяхното приложение
DE4206850C2 (de) Polymerzusammensetzungen, Herstellgung von Polymerzusammensetzungen, insbesondere Absorptionsmaterialien und deren Verwendung
RU2126427C1 (ru) Полимерная композиция и способ ее получения
JP2007270152A (ja) ポリマー組成物、吸収材組成物、その製造および使用
KR100278391B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
HU216902B (hu) Polimerkompozíciók - elsősorban nedvszívó készítmények -, valamint azok előállítása és alkalmazása
CZ289320B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití
CZ289919B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém, způsob jeho přípravy a jeho pouľití