PL173740B1 - Kompozycja polimerowa materiału absorpcyjnego i sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego - Google Patents

Kompozycja polimerowa materiału absorpcyjnego i sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego

Info

Publication number
PL173740B1
PL173740B1 PL93311585A PL31158593A PL173740B1 PL 173740 B1 PL173740 B1 PL 173740B1 PL 93311585 A PL93311585 A PL 93311585A PL 31158593 A PL31158593 A PL 31158593A PL 173740 B1 PL173740 B1 PL 173740B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
acid
water
composition according
polymer
Prior art date
Application number
PL93311585A
Other languages
English (en)
Other versions
PL311585A1 (en
Inventor
Helmut Brüggemann
Uwe Günther
Helmut Klimmek
Original Assignee
Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Stockhausen Chem Fab Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39789789&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL173740(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, Stockhausen Chem Fab Gmbh filed Critical Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Publication of PL311585A1 publication Critical patent/PL311585A1/xx
Publication of PL173740B1 publication Critical patent/PL173740B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/141—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers
    • A61K9/146—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers with organic macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/2027—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/205—Polysaccharides, e.g. alginate, gums; Cyclodextrin
    • A61K9/2054—Cellulose; Cellulose derivatives, e.g. hydroxypropyl methylcellulose
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/28—Polysaccharides or their derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28—Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • H01B7/282—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable
    • H01B7/285—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable
    • H01B7/288—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable using hygroscopic material or material swelling in the presence of liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

1 Kompozycja polimerowa materialu absorpcyjnego, znamienna tym, ze zawiera od 70 do 99,99% wagowych rozpuszczalnego i /lub peczniejacego w wodzie polisacharydu lub pochodnej polisacharydu, która zostala ewentualnie zmodyfikowana w wyniku usieciowania (skladnik A) 1 od 0,01 do 30% wagowych peczniejacego w wodzie syntetycznego polimeru i/lub kopolimeru kwasu (metakrylowego, (met)akrylomtrylu, (met)akryloamidu, octanu winylu, wmylopirolidonu, winylopirydyny, kwasu (bezwodnika) maleinowego, kwasu (bezwodnika) itakono- wego, kwasu fumarowego, kwasu winylosulfonowego l/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego,a takze amidów, N-alkilowych pochodnych, N,N'-dialkilowych pochodnych, zawierajacych grupy hydroksylowe estrów 1 zawierajacych grupy aminowe estrów tych kwasów zdolnych do polimeryzacji, przy czym 0 do 98% grup kwasowych jest zobojetnionych i przy czym te polimery i/lub kopolimery sa usieciowane za pomoca co najmniej jednego zwiazku bifunkcyjnego (skladnik B), a takze od 0,1 do 30% wagowych, w przeliczeniu na skladniki polimerowe A 1 B, organicznego materialu matrycy o temperaturze topnienia lub temperaturze mieknienia ponizej 180°C w celu uniemozliwienia odmieszania i blokowania zelem, od 0,001 do 10% wagowych, w przeliczeniu na oba skladniki polimerowe A 1 B, jonowego i/lub kowalencyjnego srodka sieciujacego 1 od 0,1 do 50% wagowych, w przeliczeniu na skladniki polimerowe A 1 B, co najmniej jednego reaktywnego dodatku w celu poprawy pojemnosci i/lub szybkosci pochlaniania kompozycji polimerowej, od 0 do 50% wagowych, w przeliczeniu na skladniki polimerowe A plus B, co najmniej jednego srodka zapobiegajacego blokowaniu na podstawie wlókien naturalnych i/lub syntetycznych i/lub materialów o duzej powierzchni 1 1 Sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materialu absorpcyjnego, zawierajacej od 70 do 99,99% wagowych rozpuszczalnego i/lub peczniejacego w wodzie polisacharydu lub pochodnej polisacharydu, która zostala ewentualnie zmodyfikowana w wyniku usieciowania (skladnik A) 1 od 0,01 do 30% wagowych peczniejacego w wodzie syntetycznego polimeru i/lub kopolimeru kwasu (met)akrylowego, (met)akrylonitrylu, (met)akryloamidu, octanu winylu, winylopirolidonu, winylopirydyny, kwasu (bezwodni- ka) maleino- wego, kwasu (bezwodnika) itakonowego, kwasu fumarowego, kwasu winylosulfonowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2- metylopropanosulfonowego, a takze amidów, N-alkilowych pochodnych, N,N'-dialkilowych pochodnych, zawierajacych grupy hydroksylowe estrów i zawierajacych grupy aminowe estrów tych kwasów zdolnych do polimeryzacji, przy czym 0 do 98% grup kwasowych jest zobojetnionych 1 przy czym te polimery i/lub kopolimery sa usieciowane za pomoca co najmniej jednego zwiazku bifunkcyjnego (skladnik B), a takze od 0,1 do 30% wagowych, w przeliczeniu na skladniki polimerowe A 1 B, organicznego materialu matrycy o temperaturze topnienia lub temperaturze mieknienia ponizej 180°C w celu uniemozliwienia odmieszama i blokowania zelem, od 0,001 do 10% wagowych, w przeliczeniu na oba skladniki polimerowe A 1 B, jonowego i/lub kowalencyjnego srodka sieciujacego 1 od 0,1 do 50% wagowych, w przeliczeniu na skladniki polimerowe A 1 B, co najmniej jednego reaktywnego dodatku w celu poprawy pojemnosci i/lub szybkosci pochlaniania kompozycji polimerowej, od 0 do 50% wagowych, w przeliczeniu na skladniki polimerowe A plus B, co najmniej jednego srodka zapobiegajacego blokowaniu na podstawie wlókien naturalnych i/lub syntetycznych i/lub materialów o duzej powierzchni, znam ienny tym, ze najpierw miesza sie ze soba skladniki az do uzyskania jednorodnosci, a nastepnie utrwala sie matryca srodek sieciujacy za pomoca koncowego wygrzewania PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja polimerowa materiału absorpcyjnego (materiałów absorpcyjnych), które są oparte przede wszystkim na surowcach odnawialnych i dzięki temu także ulegają zasadniczo rozkładowi biologicznemu. Ze względu na przeważnie naturalne pochodzenie absorbery te nie zawierają wcale albo zawierają wyraźnie mniejsze ilości pozostających monomerów niż absorbery na podstawie poliakrylanu. Absorbery według wynalazku mają porównywalnie dużą pojemność i szybkość pochłaniania, także pod ciśnieniem, wody i wodnych roztworów, nie wykazują tendencji do blokowania żelem (blokowanie żelem - w zetknięciu z wodą zaklejają się zewnętrzne warstwy absorbera i uniemożliwiają dalsze przechodzenie cieczy do absorbera) i są trwałe mechanicznie (w odniesieniu do odmieszania na poszczególne składniki). W stanie spęcznionym rozdzielają się na poszczególne cząstki, nie są uwodnione i wykazują bardzo dobrą trwałość żelu.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto sposób ich wytwarzania. Kompozycje polimerowe materiału absorpcyjnego według wynalazku mogą być zastosowane jako: włókna, folie, proszek lub granulat do absorpcji wody, wodnych roztworów lub wodnych zawiesin i płynów ciała ludzkiego w środkach higieny osobistej, takich jak tampony lub pieluszki i środkach do higieny zwierząt; w chemicznych wyrobach technicznych, takich jak np. materiałach opakowaniowych, szczególnie do mięsa i ryb; w naczyniach do uprawy, także do poprawy jakości gleby i jako osłony kabli.
Większość stosowanych obecnie materiałów absorpcyjnych, nazywanych także superabsorberami, które są zdolne do wchłaniania w ciągu krótkiego czasu dużych ilości cieczy (wody, moczu), są to przede wszystkim słabo usieciowane poliakrylany, a więc nie opierają się one na odnawialnych surowcach i w stosunkowo niedostatecznym stopniu albo wcale nie ulegają rozkładowi biologicznemu.
W trakcie prób oparcia superabsorberów na odnawialnych surowcach szczepiono kwas akrylowy, jak podano w opisie DE-C2612846, na polisacharydach, np. na skrobi kukurydzianej. Można było przy tym zastosować jednak tylko małe ilości polisacharydów (najwyżej do 25%), ponieważ w przeciwnym razie uzyskiwano drastyczne pogorszenie właściwości absorpcyjnych.
Dokładnie tak samo w wyniku wprowadzenia polisacharydów do polimeryzacyjnego żelu poliakrylanów, jak to podano w opisie DE-OS 40 29 591,40 29 592 i 40 29 593, można zastąpić najwyżej do 25% poliakrylanów bez wyraźnego pogorszenia zdolności pochłaniania i innych
173 740 właściwości otrzymanych superabsorberów, także wtedy, gdy dodano jeszcze różne substancje pomocnicze, takie jak włókna i np. glinowe środki sieciujące. Uważa się polisacharydy za części składowe absorberów, umożliwiające uzyskanie jednostek ulegających rozkładowi biologicznemu.
W opisie DE-C 3132976 podano mieszanie poli(kwasu akrylowego) z polisacharydami w postaci proszku i w roztworze, przy czym otoczka cząstek absorbera tych mieszanin jest usieciowana za pomocą glinowych środków sieciujących, takich jak Al(OH)2OOCCH3 + 1/3 H3BO3. Jednak także z tym sposobem nie można otrzymać superabsorberów, które zawierają ponad 60% odnawialnych surowców.
W opisanych dotychczas sposobach według stanu techniki nie mają polisacharydy decydującego znaczenia jako składnik absorpcyjny.
Liczne publikacje patentowe, jak np. DE-A-2634539, opisują wytwarzanie absorberów karboksymetylocelulozowych, a więc materiałów, które w zasadzie ulegają rozkładowi biologicznemu, w wyniku usieciowania karboksymetylocelulozy różnymi środkami sieciującymi w układzie wodnym. Jednak te absorbery wykazują silne blokowanie żelem.
W opisie US-A-4 959 341 podano wytwarzanie absorbera na podstawie karboksymetylocelulozy, który składa się z mieszaniny karboksymetylocelulozy, włókien celulozowych, składnika hydrofobowego i Al(OH)2OOCCH3 + 1/3 H3BO3 jako środka sieciującego, przy czym glinowy środek sieciujący powoduje usieciowanie karboksymetylocelulozy podczas pochłaniania cieczy.
Te absorbery mają dobre właściwości absorpcyjne, jednak wykazują zjawiska blokowania. Ponadto absorbery te, w wyniku obciążeń mechanicznych, takich jak odsiewanie lub przesyłanie, łatwo ulegają odmieszaniu i z tego powodu nie występują już w postaci jednorodnego produktu, co bardzo ogranicza możliwości ich stosowania.
W opisie EP-B 0 201 895 także podano wytwarzanie absorbera na podstawie karboksymetylocelulozy. Podczas wytwarzania tych absorberów pracuje się zwykle w roztworze wodnym, w którym karboksymetyloceluloza występuje jedynie w nieznacznym stężeniu. Ponadto, podczas wytwarzania zużywa się znaczne ilości rozpuszczalników organicznych. Wytwarzanie tych absorberów karboksymetylocelulozowych wymaga ponadto znacznego czasu. Same absorbery wykazują zjawiska blokowania i małą wytrzymałość żelu.
Podczas opracowywania superabsorberów początkowo najważniejsza wydawała się zdolność do dużego pęcznienia w zetknięciu z cieczą, nazywana także swobodną pojemnością pęcznienia, ale później okazało się, że nie tylko ważna jest ilość absorbowanej cieczy, ale także wytrzymałość żelu. Zdolność absorpcyjna, zwana także zdolnością do pęcznienia lub swobodną pojemnością pęcznienia z jednej strony i wytrzymałość żelu usieciowanego polimeru z drugiej strony, są jednak właściwościami przeciwstawnymi, co było wiadomo już z opisu US-PS 3,247,171 (DOW/WALKER), a ponadto z opisu US-PS Re 32,649. Oznacza to, że polimery o szczególnie dużej zdolności absorpcyjnej wykazują jedynie nieznaczną wytrzymałość spęcznionego żelu, co sprawia, że żel pod naciskiem (np. pod ciężarem ciała) ulega odkształceniu, co uniemożliwia dalsze pobieranie i rozprowadzanie cieczy.
Zgodnie z opisem US-PS Re 32,649 należy zatem dążyć jedynie do wyważonego kompromisu między zdolnością pochłaniania (objętością żelu) a wytrzymałością żelu, aby podczas stosowania superabsorberów tego rodzaju w konstrukcji pieluszek zapewnić pochłanianie i przenoszenie cieczy, suchość pieluszek i skóry. Przy tym chodzi nie tylko o to, aby polimer mógł zatrzymywać ciecz pod następującym po swobodnym pęcznieniu naciskiem, ale także o to, aby przyjmował ciecze także podczas jednoczesnego nacisku, tzn. podczas absorpcji cieczy, jak to ma miejsce w praktyce, gdy dziecko lub osoba siedzi lub leży na artykule sanitarnym lub gdy, np. w wyniku ruchu nóg, dochodzi do działania sił ścinających. Tę specyficzną właściwość absorpcyjną nazwano w opisie EP-A-O 339 461 pochłanianiem pod naciskiem (Absorption Under Load = AUL).
Celem niniejszego wynalazku było przygotowanie w prosty sposób kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego (zwanej dalej w skrócie absorberem), która nie ma opisanych powyżej wad i która ma następujące właściwości:
a) Absorber powinien składać się przeważnie ze składników pochodzenia naturalnego i tym samym ulegać także rozkładowi biologicznemu.
b) Absorbery powinny mieć dużą wytrzymałość mechaniczną, nie powinny rozdzielać się podczas przesiewania lub np. przesyłania za pomocą ślimaka, na poszczególne składniki.
173 740
c) Absorbery powinny mieć stosunkowo dużą szybkość i pojemność pochłaniania, także pod naciskiem, wody i roztworów wodnych.
d) Zawartość pozostających monomerów powinna być wyraźnie mniejsza niż w przypadku znanych absorberów na podstawie poliakrylanów.
e) Absorbery powinny wykazywać bardzo wysoką stabilność żelu w stanie spęcznionym, przy tym granule absorbera powinny być w postaci pojedynczych cząstek.
f) Nie powinny mieć tendencji do blokowania żelem.
g) Absorbery powinny mieć dużą szybkość i pojemność pochłaniania pod naciskiem wody i roztworów wodnych.
h) Absorbery powinny być stosunkowo łatwo wytwarzane.
Rozwiązaniem tego zadania według wynalazku jest środek absorpcyjny, który zawiera zasadniczo pięć składników:
- składnik A, który opiera się na specjalnych odnawialnych surowcach polisacharydowych,
- składnik B, który składa się ze specjalnego polimeru pęczniącego w wodzie,
- materiał matrycy,
-jonowy lub kowalencyjny środek sieciujący,
- reaktywny dodatek, i ewentualnie dodatek środka zapobiegającego blokowaniu.
Przedmiotem niniej szego wynalazku jest zatem kompozycj a polimerowa materiału absorpcyjnego, która zawiera od 70 do 99,99% wagowych składnika A na podstawie rozpuszczalnych i/lub pęczniejących w wodzie polimerów na podstawie polisacharydów i ich pochodnych, które zostały ewentualnie zmodyfikowane w wyniku jonowego i/lub kowalencyjnego usieciowania i od 0,01 do 30% wagowych składnika B na podstawie pęczniejących w wodzie syntetycznych polimerów i/lub kopolimerów na podstawie kwasu (met)akrylowego, (met)akrylonitrylu, (met) akryloamidu, octanu winylu, winylopirolidonu, winylopirydyny, kwasu (bezwodnika) maleinowego, kwasu (bezwodnika) itakonowego, kwasu fumarowego, kwasu winylosulfonowego i/lub i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego, a także amidy, N-alkilowe pochodne i N,N'-dialkilowe pochodne, zawierające grupy hydroksylowe estry i zawierające grupy aminowe estry tych kwasów zdolnych do polimeryzacji, przy czym od 0 do 98% grup kwasowych jest zobojętnionych, i przy czym te polimery i/lub kopolimery są usieciowane za pomocą co najmniej jednego związku bifunkcyjnego, od 0,1 do 30% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, materiału matrycy o temperaturze topnienia lub temperaturze mięknienia poniżej 180°C w celu uniemożliwienia odmieszania i blokowania żelem, od 0,001 do 10% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, jonowego i/lub kowalencyjnego środka sieciującego, od 0,1 do 50% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, reaktywnego dodatku w celu poprawy pojemności i/lub szybkości pochłaniania, i od 0 do 50% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, środka zapobiegającego blokowaniu na podstawie włókien naturalnych lub syntetycznych lub też materiałów o dużej powierzchni.
Stwierdzono przy tym nieoczekiwanie, że nieznaczny dodatek składnika B do składnika A powoduje wyraźną poprawę właściwości absorpcyjnych. Ponieważ konieczne są tylko nieznaczne dodatki składnika B, to zawartość pozostającego monomeru, np. kwasu akrylowego, jest wyraźnie mniejsza niż w przypadku absorberów na podstawie poliakrylanu.
Ponadto stwierdzono nieoczekiwanie, że w wyniku dodania ciała stałego, które spełnia zadanie matrycy układu absorbera, w kombinacji z polimerowym środkiem absorpcyjnym, mieszaniną składników A i B, i z jonowym środkiem sieciującym, reaktywnym dodatkiem i ewentualnie środkiem zapobiegającym blokowaniu, można wytworzyć środek absorpcyjny, który wykazuje dużą szybkość i pojemność pochłaniania wody i roztworów wodnych oraz większą wytrzymałość mechaniczną względem odmieszania poszczególnych suchych cząstek. Ponadto, żele w tym układzie absorbera występują oddzielnie w postaci pojedynczych cząstek.
Dodatek reaktywny poprawia nieoczekiwanie właściwości absorpcyjne, a zwłaszcza właściwości absorpcyjne także po ciśnieniem. Ponadto, absorbery te wykazują nieoczekiwanie, w kombinacji z podanymi powyżej właściwościami, wytrzymałość żelu, którajest znacznie wyższa niż w przypadku absorberów na podstawie poli(kwasu akrylowego).
Jako składnik A są odpowiednie rozpuszczalne i pęczniejące w wodzie polimery na podstawie polisacharydów i ich pochodne, takie jak guar, karboksymetyloguar, ksantan, alginiany, guma arabska, hydroksyetylo - i hydroksypropyloceluloza, karboksymetyloceluloza i inne
173 740 pochodne celulozy, skrobia i pochodne skrobi, takie jak karboksymetyloskrobia, i mieszaniny poszczególnych polisacharydów. Korzystnymi polimerami są anionowe pochodne skrobi, guaru i celulozy, przy czym szczególnie korzystnym materiałem jest karboksymetyloceluloza.
Przytoczone polimery składnika A mogą być zmodyfikowane za pomocą usieciowania w celu zmniejszenia ich rozpuszczalności w wodzie i uzyskania lepszych właściwości pęcznienia. Usieciowanie może mieć miejsce zarówno w całym polimerze, ale także tylko na powierzchni poszczególnych cząstek polimeru.
ReOkcja polimerów może zachodzić z jonowymi środkami sieciującymi, np. ze związkami wapnia, glinu, cyrkonu i żelaza(III). Możliwa jest także reakcja z poiiftinkcyjnymi kwasami karboksylowymi, takimi jak kwas cytrynowy, kwas śluzowy, kwas winowy, kwas jabłkowy, kwas malonowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas · adypinowy, z alkoholami, takimi jak poli(glikole etylenowe), gliceryna, pentaetytryt, propanodiole, sacharoza, z estrami kwasu węglowego, takimi jak węglan etylenu i węglan propylenu, z aminami, takimi jak polioksypropylenoaminy, ze związkami epoksydowymi, takimi jak eter diglicydylowy glikolu etylenowego, eter di- lub triglicydylowy glikolu i epichlorohydryna, z bezwodnikami kwasowymi, takimi jak bezwodnik kwasu bursztynowego i bezwodnik kwasu maleinowego, z aldehydami i z wielofunkcyjnymi (aktywowanymi) związkami olefinowymi, takimi jak kwas bis(akryloamido)octowy i metylenobisakryloamid.
Oczywiście wchodzą w grę także pochodne wymienionych związków, a także heterofunkcyjne związki zawierające różne grupy funkcyjne, takie jak w wyżej wymienionych klasach związków.
Jako składnik B są odpowiednie pęczniejące w wodzie syntetyczne polimery i kopolimery na podstawie kwasu (met)akrylowego, a także na podstawie (met)akrylonitrylu, (met)akryloamidu, octanu winylu, winylopirolidonu, winylopirydyny, kwasu (bezwodnika) maleinowego, kwasu (bezwodnika) itakonowego, kwasu fumarowego, kwasu winylosulfonowego, kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego, a także amidy, ich N-alkilowe pochodne i N,N'dialkilowe pochodne, zawierające grupy hydroksylowe estry i zawierające grupy aminowe estry kwasów zdolnych do polimeryzacji. Korzystne są usieciowane, częściowo zobojętnione poliakrylany.
Może być zobojętnionych do 98%, korzystnie od 50 do 80% grup kwasowych.
Polimery mogą być usieciowane za pomocą co najmniej bifunkcyjnego środka sieciującego.
Wytwarzanie powyższych polimerów odbywa się znanymi sposobami (opisy DE-C-27 06 135 i DE-OS 40 15 085). Jako składnik B szczególnie korzystnym materiałem są poliakrylany, np. odmiany FavorR produkowane przez firmę Chemische Fabrik Stockhausen GmbH.
Jako matryca odpowiednie są organiczne ciała stałe, które topią się lub miękną w temperaturze poniżej 180°C i w temperaturze pokojowej mająkorzystniemiękkąkonsystencjęjaknp. monostearynian trigliceryny lub specjalne estry woskowe. Odpowiednie są także ciecze o dużej lepkości, np. olej rącznikowy. Jako matryca nadają się korzystnie polikaprolaktony, takie jak Tone 0230 i 0240 firmy Union Carbide, które mogą być także modyfikowane, np. w wyniku reakcji z bezwodnikiem kwasu maleinowego.
Dzięki matrycy układ absorbera uzyskuje lepszą wytrzymałość mechaniczną, przypuszczalnie z powodu oddziaływań chemicznych i/lub fizycznych, co silnie ogranicza odmieszanie poszczególnych składników podczas różnych operacji przenoszenia, np. podczas używania przenośnika ślimakowego lub podczas odsiewania. Dzięki temu można wytworzyć środek absorpcyjny, który ma nie tylko dobre właściwości absorpcyjne, lecz także, po konfekcjonowaniu lub przygotowaniu do danego zastosowania, występuje w postaci układu jednorodnego i dzięki temu skutecznego. Ponadto, włączenie materiału absorpcyjnego do matrycy powoduje nieoczekiwanie wyraźne lub całkowite usunięcie blokowania żelem, co zapewnia dużą szybkość pochłaniania w całym absorberze. Matryca powoduje ponadto silne zamocowanie środka sieciującego na powierzchni poszczególnych cząstek absorbera.
Granulowanie pyłów superabsorberów przy użyciu pomocniczych środków aglomerujących podano w przykładach opisów DE-PS 37 41 157 i DE-PS 39 17 646. Otrzymane w ten sposób produkty wykazują dużą szybkość pochłaniania wody i wodnych roztworów. Jednak produkty te składają się tylko z poliakrylanów i w związku z tym albo ulegają stosunkowo niewystarczającemu rozkładowi biologicznemu, albo nie ulegają mu w ogóle. Środki aglomerujące służą jedynie do granulowania produktu, a niejako materiał matrycy.
173 740
Środki zapobiegające blokowaniu zmniejszają także blokowanie żelem; powodują więc szybsze i lepsze pochłanianie wody i sprawiają, że żele występują osobno, tzn. w postaci poszczególnych cząstek. Znanymi odpowiednimi środkami zapobiegającymi blokowaniu (patrz opisy DE-C 31 41 098 DE C33 13 344) są materiały włókniste i inne materiały o dużej powierzchni. Włóknami mogą być włókna naturalne lub syntetyczne, takie jak np. włókna wełniane, bawełniane, jedwabne i celulozowe, a także włókna poliamidowe, poliestrowe, poli akrylonitrylowe, poliuretanowe, włókna z olefin i produktów ich podstawienia, a także włókna z poli (alkoholu winylowego) i ich pochodne. Jako przykłady materiałów nieorganicznych można podać bentonity, zeolity, aerosile i węgle aktywne.
Dodatki reaktywne poprawiają zdolność i szybkość pochłaniania, szczególnie pod naciskiem. Jako odpowiednie dodatki reaktywne można podać takie substancje, które zwiększają stężenie grup hydrofilowych w absorberze i/lub powodują modyfikowanie absorbera i/lub zwiększają płynność żelu i/lub zmniejszają stężenie elektrolitu w absorbowanej cieczy. Dodatek reaktywny może być połączony chemicznie lub fizycznie z pozostałymi składnikami. Jako odpowiednie dodatki reaktywne można wymienić środki powierzchnio czynne, wymieniacze jonów, szczególnie kationity, lub sole albo związki kompleksowe metali, które podczas' wytwarzania układu absorbera mogą ulegać hydrolizie; dodatek reaktywny może przy tym także zastąpić całkowicie lub częściowo środek zapobiegający blokowaniu. Jako szczególnie korzystny materiał dodatku reaktywnego można wymienić siarczyn tytanylu.
Odpowiednimi środkami sieciującymi są takie związki, które przeprowadzają opisane polimery w taki stan, w którym zmniejsza się rozpuszczalność w wodzie, poprawia się chłonność i ograniczone są zjawiska blokowania.
Jako jonowe środki sieciujące odpowiednie są związki metali, które mogą oddziaływać z grupami funkcyjnymi polimerów. Szczególnie korzystne są związki magnezu, wapnia, glinu, cyrkonu, żelazai cynku, które mająbardzo dobrą rozpuszczalność w wodzie, atakże sole kwasów karboksylowych i nieorganicznych.
Jako kwasy karboksylowe korzystne są następujące kwasy: kwas octowy, mlekowy, salicylowy, propionowy, benzoesowy, kwasy tłuszczowe, kwas malonowy, bursztynowy, glutarowy, adypinowy, cytrynowy, winowy, jabłkowy i śluzowy. Korzystnymi anionami nieorganicznymi są chlorki, bromki, wodorosiarczany, siarczany, fosforany, borany, azotany, wodorowęglany i węglany. Ponadto odpowiednie są związki zawierające wielowartościowe metale, takie jak acetyloacetoniany i alkoholany, takie jak np. Fe(acac)3, Zr(acac)4, Ti(OBu)4 i Zr(o-Prop)4.
Rozpuszczalny w wodzie środek sieciujący powoduje usieciowanie składników A i B zarówno ze sobą, jak również między sobą, szczególnie na powierzchni, dzięki czemu, jak to podano w opisach DE-PS 31 32 976, DE-OS 26 09 144 i US-A 4 959 341, poprawiają się właściwości absorpcyjne.
Jako kowalencyjne środki sieciujące odpowiednie są polifunkcyjne kwasy karboksylowe, alkohole, aminy, związki epoksydowe, bezwodniki kwasów karboksylowych i aldehydy, a także ich pochodne. Jako przykłady można podać kwas cytrynowy, śluzowy, winowy, jabłkowy, malonowy, bursztynowy, glutarowy, adypinowy, poli(glikole etylenowe), glicerynę, propanodiole, polioksypropylenoaminy, epichlorohydrynę, eter diglicydylowy glikolu etylenowego, eter diglicydylowy glikolu, bezwodnik kwasu bursztynowego, bezwodnik kwasu maleinowego, węglan etylenu i węglan propylenu.
Wchodzą w grę także naturalne pochodne wymienionych związków, a także heterofunkcyjne związki zawierające różne grupy funkcyjne wyżej wymienionych klas związków.
Udział składnika A w stosunku składnika A do składnika B wynosi od 70 do 99,99% wagowych, korzystnie od 75 do 90% wagowych. Udział składnika B wynosi od 0,01 do 30% wagowych, korzystnie od 10 do 25% wagowych.
Dodatek, nawet w małych ilościach, składnika B powoduje znaczną poprawę właściwości absorpcyjnych, przede wszystkim chłonności. Można przez to uzyskać nieoczekiwanie wyraźną poprawę właściwości absorpcyjnych w porównaniu z czystym materiałem CMC.
Dość środka zapobiegającego blokowaniu wynosi od 0,5 do 50% wagowych, korzystnie od 5 do 15% wagowych, w przeliczeniu na składniki A i B. Ilość dodatku reaktywnego wynosi od 0,1 do 50% wagowych, korzystnie od 2 do 1Q%o wagowych, w przeliczeniu na składniki A i
173 740
B.Ilość środkasieciującegowabsorberzewynosiod0,001 do 10% wagowych, korzystnie od 3 do 7% wagowych, w przeliczeniu na składniki A i B. ,
Dodatek materiału matrycy, w przeliczeniu na składniki A i B, powinien wynosić od 0,1 do 30% wagowych, korzystnie od 2,5 do 7,5% wagowych. Matryca zapobiega rozpadowi materiału absorpcyjnego, jak to obserwowano w przypadku czysto fizycznych mieszanin, np. w opisie US-A-4 952 550, a ponadto zapobiega blokowaniu żelem.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego wyżej omówionego charakteryzujący się tym, że najpierw miesza się ze sobą składniki, aż do uzyskaniajednorodności, a następnie utrwala się matrycą środek sieciujący za pomocą końcowego wygrzewania.
Poniżej opisano korzystny sposób wytwarzania materiału absorpcyjnego. W celu wytworzenia materiału absorpcyjnego według wynalazku miesza się fizycznie składnik A i składnik B w suchej postaci, w temperaturze pokojowej. Materiał ten miesza się ze środkiem zapobiegającym blokowaniu, dodatkiem reaktywnym i składnikiem matrycy, aż do uzyskania jednorodnej mieszaniny. Mieszanie składników odbywa się w odpowiednich mieszalnikach, takich jak mieszarka ślimakowa, mieszarka fluidalna, mieszarka tarczowa lub homogenizująca mieszarka ślimakowa. Wygrzewanie odbywa się w temperaturze od 25° do 180°C, korzystnie od 100°C do 120°C. Czas ogrzewania wynosi od 5 do 60 minut, korzystnie od 20 do 40 minut. Do wygrzewania produktu stosuje się zwykłe suszarki lub piece (np. suszarki tarczowe, suszarnie taśmowe, suszarki fluidalne i suszarki promiennikowe). Następnie wprowadza się w temperaturze pokojowej jonowy środek sieciujący, korzystnie dihydroksyoctan glinu stabilizowany kwasem bornym. W celu związania środka sieciującego przez matrycę ogrzewa się matrycę ponownie w temperaturze od 25° do 180°C, korzystnie od 50° do 80°C, w ciągu od 5 do 60 minut, w celu roztopienia materiału matrycy.
Przed zmieszaniem można składniki A i B odsiać, korzystnie w zakresie od 90 do 630 pm.
Wprowadzenie składnika matrycy odbywa się korzystnie w temperaturze pokojowej, jednak można stosować składnik matrycy także w postaci stopionej. Przed termicznym modyfikowaniem można do mieszaniny dodać korzystnie mieszaninę wody i izopropanolu, aby mieć środek nadający rozpuszczalność, który powoduje termiczną modyfikację składnika A, a więc polisacharydu ale nie poli(kwasu akrylowego), między sobą, a także ze składnikiem matrycy i składnikiem B w obszarach brzegowych składnika A, co poprawia chłonność materiału absorpcyjnego. Zamiast mieszaniny wody i izopropanolu można także stosować wodę i inne mieszaniny wody z rozpuszczalnymi w wodzie rozpuszczalnikami organicznymi.
W opisie EP-PS nr 0 083 022 podano sieciowanie absorbera składającego się z poli(kwasu akrylowego) środkami sieciującymi, które zawierają co najmniej dwie grupy funkcyjne i mogą reagować z grupami karboksylowymi poliakrylanu. Reakcja zachodzi na powierzchni cząstek absorbera. Opisy DE-PS 33 14 019 i DE-PS 35 23 617 podają również powierzchniowe sieciowanie poliakrylanów za pomocą środków sieciujących, które zawierają co najmniej dwie grupy funkcyjne. W przeciwieństwie do absorberów według wynalazku opisano w tych patentach tylko modyfikacje poliakrylanów, ale nie polisacharydów, w otoczce, przy czym w żadnym razie nie otrzymuje się absorberów, które ulegają w wystarczającym stopniu rozkładowi biologicznemu.
Wprowadzenie jonowego środka sieciującego może odbywać się także bezpośrednio do fizycznej mieszaniny składnika A, składnika B, środka zapobiegającego blokowaniu, dodatku reaktywnego i materiału matrycy, po czym ogrzewa się w temperaturze od 25 do 180°C, korzystnie od 100 do 120°C, w ciągu od 5 do 120 minut, najlepiej w ciągu od 20 do 60 minut.
Opisany powyżej etap z użyciem rozpuszczalnika może odbywać się w tym sposobie przed wprowadzeniem lub po wprowadzeniu środka sieciującego.
Kowalencyjny środek sieciujący można dodawać zamiast lub obok jonowego środka sieciującego do mieszaniny polimeru przed lub po dodaniu matrycy. Kowalencyjny środek sieciujący rozpuszcza się korzystnie w mieszaninie ewentualnie alkoholu z wodą i wkrapla się go do mieszaniny polimeru, z jednoczesnym szybkim mieszaniem. Ilość rozpuszczalnika wynosi od 1 do 10% w przeliczeniu na mieszaninę polimeru. Następnie ogrzewa się w temperaturze od 25° do 180°C w ciągu od 5 do 120 minut. Jako rozpuszczalnik można stosować wodę i mieszaniny wody z rozpuszczalnymi w wodzie rozpuszczalnikami organicznymi.
173 740
Materiał absorpcyjny według wynalazku wykazuje dobrą zdolność do rozkładu biologicznego w porównaniu z produktami opartymi na poli(kwasie akrylowym), z jednoczesnym znacznie lepszym pochłanianiem i chłonnością, w porównaniu ze znanymi materiałami absorpcyjnymi na podstawie surowców naturalnych, względem 0,9% roztworu soli kuchennej, także pod naciskiem, z jednocześnie nieoczekiwanie dobrą wytrzymałością żelu.
Wytrzymałość żelu kilku absorberów według wynalazku oraz kilku znanych absorberów rynkowych 2
Oznaczenie produktu Wytrzymałość żelu (10 Hz), N/m2
Absorbery według wynalazku superabsorber z przykładu IV :^10(0)0 superabsorber z przykładu VIII = 1 (0000
Znane absorbery rynkowe
2450
4200
3500
2700
4950
3700
1575 produkt A produkt B produkt C produkt D produkt E produkt F produkt G
Produkty A, B, C, D, F, G: usieciowane, częściowo zobojętnione poliakrylany
Produkt E: usieciowany, częściowo zobojętniony kopolimer szczepiony poliakrylan-skrobia
Ponadto wyraźnie poprawiła się wytrzymałość mechaniczna (w odniesieniu do odmieszania na poszczególne składniki) w porównaniu z opisanymi uprzednio absorberami na podstawie odnawialnych surowców.
Polimerowa kompozycja według wynalazku może być stosowana szczególnie jako materiał absorpcyjny w postaci włókna, błony, proszku lub granulatu, aby przyjmować wodę lub ciecze wodne, takie jak mocz i krew, i dzięki temu może znaleźć zastosowanie w takich środkach, jak tampony lub pieluszki, w wyrobach chirurgicznych, osłonach kabli, naczyniach do uprawy, materiałach opakowaniowych do mięsa i ryb oraz jako części ubrania.
Ponadto, materiał jest odpowiedni jako środek magazynujący substancje czynne w celu sukcesywnego uwalniania substancji czynnych, takich jak środki lecznicze, pestycydy (opisy US 4,818,543; US 4,983, 389; US 4,983,390 US 4,985,251) i substancje zapachowe, z tą zaletą, że materiał magazynujący może ulegać rozkładowi.
Materiały magazynujące można wytwarzać w wyniku absorpcji korzystnie stężonych, wodnych lub zawierających wodę roztworów przez prawie suche absorbery, z ich ewentualnym ponownym suszeniem.
Substancję czynną można dodawać, albo bezpośrednio albo w postaci roztworu lub zawiesiny, na dowolnym etapie sposobu wytwarzania kompozycji absorpcyjnej.
Materiały magazynujące stosuje się w postaci proszku lub jako zawiesinę w środowiskach hydrofobowych, która może zawierać środki stabilizujące zawiesinę, takie jak emulgatory lub stabilizatory, lub w mieszaninie z innymi substancjami, takimi jak polisacharydy.
Przykładowo w wyniku dodatku takich zawierających środki bakteriobójcze materiałów magazynujących do produktów celulozowych, lub produktów na podstawie guaru lub skrobi, lub ich pochodnych, takich jak karboksymetyloceluloza, podczas składowania i stosowania tych materiałów w wodnych środowiskach można zapobiec w ciągu dłuższego czasu ich rozkładowi i przy czym, dzięki magazynującemu działaniu, można uniknąć pojawiania się większych ilości wolnej substancji czynnej w roztworze.
Metody badania: Próba z torebką na herbatę (TBT, od Teebeutel-Test).
W celu oznaczenia zdolności absorpcyjnej wykonywano próbę TBT. Jako roztwór próbny stosowano 0,9% wodny roztwór NaCl.
0,2 g badanej substancji (odsianej między 90 a 630 μm) odważono do torebki na herbatę i pozostawiono do spęcznienia w roztworze próbnym w ciągu 10 lub 30 minut. Po 5-minutowym obciekaniu (wartość maksymalna) odwirowano w wirówce, np. w handlowej wirówce do
173 740 bielizny, z szybkością 1400 obrotów na minutę. Pochłanianie wody oznaczano wagowo i przeliczano na 1 g substancji (wartość retencji).
Absorpcja pod naciskiem (AUL)
W celu oznaczenia zdolności pochłaniania wody pod naciskiem oznaczano absorpcję pod naciskiem (AUL), jak to podano w opisie EP-A-O 339 461.
0,16 g badanej substancji (odsianej między 300 i 600 pm) pozostawiono do spęcznienia w wyniku działania kapilarnego wciągu 60 minut pod naciskiem 1,55 kN/m2, tj. 99,8 g/cal2, w 0,9% roztworze NaCl. Pochłanianie cieczy oznaczano wagowo i przeliczano na 1 g substancji.
Wytrzymałość żelu (G').
W celu oznaczenia wytrzymałości żelu G' spęcznionego absorbera postępowano sposobem podanym w opisie EP-A-O 339 461.
Aparat: Controlled Stress Rheometer CS 100 (reometr o regulowanym naprężeniu) firmy Carri-Med Ltd., Dorking, W. Brytania.
Warunki pomiaru: układ płytka-płytka, średnia 60 mm, odległość płytek 2 mm, temperatura 20°C, moment obrotowy 1000 - 4000 pNm, amplituda 1,5-5 mradianów, częstotliwość 10,0 Hz , 28 ml 0,9% NaCl na 1 g absorbera. Wyniki podawano w N/m2.
Próba płynności (FT, od Fliesstest)
W próbie płynności oznaczano, jak szybko produkty pochłaniały próbną ciecz, czy wykazywały zjawiska blokowania, czy były spęcznione w całej masie i wszędzie zwilżone. Ponadto badano, czy żele są stałe czy kleiste lub czy występowały w postaci luźnych i oddzielnych cząstek.
W celu wykonania próby płynności nanoszono około 100 mg substancji na nasączony wodą ręcznik papierowy i śledzono, jak woda jest wsysana przez produkty. Wyniki absorpcji określano przy pomocy następującej skali ocen:
A - ciągnie szybko
B - ciągnie bardzo szybko
C - ciągnie w całej masie
D - po wchłonięciu wody żel na postać oddzielnych cząstek
E - blokowanie żelem
Przykład I. 8 g CMC Walocel 40 000 (karboksymetylocelulzoa sodowa, firmy Wolff Walsrode) silnie mieszano z 2 g produktu FavorR sab 953 (usieciowany, częściowo zobojętniony poliakrylan sodu firmy Stockhausen GmbH), 0,5 g produktu Tone 230 (poliol na podstawie kaprolaktonu, ciężar molowy 1250 g/mol, firmy Union Carbide), 0,1 siarczanu tytanylu i 0,5 g Al(OH)2OOCCH3· 1/3 H3BO3 z użyciem 2 ml izopropimolu i 1 ml wody i ogrzewano w piecu w ciągu 60 minut w temperaturze 120°C.
TBT (maks./ret.) = 51 g/g / 33 g/g; AUL = 15,4 g/g; FT: B C D.
Przykład II. Postępowano, jak w przykładzie I, jednak zwiększono ilość siarczanu tytanylu do 0,25 g.
TBT (maks./ret.) = 47 g/g / 29 g/g; AUL = 17,5 g/g; FT: B C D.
Przykład III. Postępowano, jak w przykładzie I, jednak zwiększono ilość siarczanu tytanylu do 0,5 g.
TBT (maks./ret.) = 46 g/g / 28 g/g; AUL = 17,7 g/g; FT: B C D.
Przykład IV. Postępowano, jak w przykładzie II, jednak wprowadzono dodatkowo 0,5 włóka BE 600/30 (celuloza, średnica 17 mm, długość 30 mm, firmy Rettenmaier).
TBT (maks./ret.) = 48 g/g / 32 g/g; AUL = 17,4 g/g; FT: A C D.
Przykład V. 60 g CMC, Walocel 40 000 silnie mieszano z 1,5 węglanu etylenu, 1,5 ml izopropanolu i 1,5 ml wody, a następnie ogrzewano w piecu w ciągu 1 godziny w temperaturze 120°C. 8 g tego produktu silnie mieszano z 2 g produktu FavorR SAB 953,0,5 g produktu Tone 230, 0,5 g włókna BE 600/30, 0,25 g siarczanu tytanylu, 1 ml wody i 2 ml izopropanolu, a następnie ogrzewano w piecu w ciągu 1 godziny w temperaturze 120°C.
TBT (maks./ret.) = 46 g/g / 28 g/g; AUL = 18,2 g/g; FT: B C D.
Przykład VI. Postępowano, jak w przykładzie V, jednak zamiast 0,5 włókna użyto 1.0 g lego włókna.
TBT (maks./ret.) = 43 g/g / 26 g/g; AUL = 17,5 g/g; FT: B C.
Przykład VII. Postępowano, jak w przykładzie III, jednak użyto dodatkowo 0,5 włókna BE 600/30. Ponadto, zamiast produktu Tone 230 użyto 1,0 g monostearyoiaou trigliceryny.
173 740
TBT (maks./ret.) = 35 g/g / 24 g/g; AUL = 17,8 g/g; FT: C D.
Przykład VIII. Postępowano, jak w przykładzie IV, jednak dodano 1,0 g włókna BE 600/30, ponadto, zamiast jednej godziny ogrzewano mieszaninę w piecu w ciągu 1,5 godziny w temperaturze 120°C.
TBT (maks./ret.) = 47 g/g / 31 g/g; AUL = 19,0 g/g; FT: A C D.
Przykład IX. 100 g produktu otrzymanego w przykładzie I zmieszano ze 100 ml 0,125% roztworu chlorku 3,7-bis(dimetyloamino)fenotiazyniowego i następnie suszono w ciągu 2 godzin w suszarce z powietrzem obiegowym w temperaturze 60°C.
200 mg otrzymanego w ten sposób produktu przeniesienio do torebki na herbatę. Zawieszono ją w zlewce zawierającej 50 ml 0,2% roztworu soli kuchennej. Po 1 godzinie wyjęto torebkę na herbatę. Oceniano zabarwienie roztworu NaCl, a następnie powtarzano postępowanie przy użyciu świeżego roztworu NaCl. Nawet po 5 cyklu niebieskie zabarwienie roztworu soli kuchennej wskazuje na uwalnianie substancji czynnej z kompozycji polimerowej, działającej jako środowisko magazynujące.
Przykład porównawczy I. Postępowano, jak w przykładzie HI, jednak zamiast siarczanu tytanylu użyto 0,5 dwutlenku tytanu.
TBT (maks./ret.) = 47 g/g / 32 g/g; AUL = 10,6 g/g; FT: E.
Przykład porównawczy II i III. Powtórzono przykłady III i V bez dodatku produktu Tone 230. Produkty są niejednorodne i wykazują łatwe odmieszanie. Z tego powodu nie można było uzyskać powtarzalnych wyników analizy.
Przykład porównawczy IV. Postępowano, jak w przykładzie IV, jednak nie dodano siarczanu tytanylu.
TBT (maks./ret.) = 44 g/g / 33 g/g; AUL = 9,9 g/g; FT: A C D.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 4,00 zł

Claims (25)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja polimerowa materiału ^tłscrp^<^y/jr^<^g^x,, znamienna tym, ze zawiera od 70 do 99,99% wagowych rozpuszczalnego l/lub pęczniejącego w wodzie polisacharydu lub pochodnej polisacharydu, która została ewentualnie zmodyfikowana w wyniku usieciowania (składnik A) i od 0,01 do 30% wagowych pęczniejącego w wodzie syntetycznego polimeru i/lub kopolimeru kwasu (met)akrylowego, (met)akrylonitrylu, (met)akryloamidu, octanu winylu, winylopirolidonu, winylopirydyny, kwasu (bezwodnika) maleinowego, kwasu (bezwodnika) itakono- wego, kwasu fumarowego, kwasu winylosulfonowego i/lub kwasu 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowego, a także amidów, N-alkilowych pochodnych, N,N'-dialkilowych pochodnych, zawierających grupy hydroksylowe estrów i zawierających grupy aminowe estrów tych kwasów zdolnych do polimeryzacji, przy czym 0 do 98% grup kwasowych jest zobojętnionych i przy czym te polimery i/lub kopolimery są usieciowane za pomocą co najmniej jednego związku bifunkcyjnego (składnik B), a także od 0,1 do 30% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, organicznego materiału matrycy o temperaturze topnienia' lub temperaturze mięknienia poniżej 180°C w celu uniemożliwienia odmieszania i blokowania żelem, od 0,001 do 10% wagowych, w przeliczeniu na oba składniki polimerowe A i B, jonowego i/lub kowalencyjnego środka sieciującego i od 0,1 do 50% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, co najmniej jednego reaktywnego dodatku w celu poprawy pojemności i/lub szybkości pochłaniania kompozycji polimerowej, od 0 do 50% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A plus B, co najmniej jednego środka zapobiegającego blokowaniu na podstawie włókien naturalnych i/lub syntetycznych i/lub materiałów o dużej powierzchni.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 75 do 90% wagowych składnika A, od 10 do 25% wagowych składnika B, jako składników polimerowych i od 2,5 do 7,5% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, co najmniej jednego materiału matrycy, od 3 do 7% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, co najmniej jednego środka sieciującego, od 2 do 10% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, co najmniej jednego dodatku reaktywnego i od 0,5 do 50% wagowych, korzystnie od 0,5 do 15% wagowych, w przeliczeniu na składniki polimerowe A i B, co najmniej jednego środka zapobiegającego blokowaniu.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako składnik A zawiera rozpuszczalne i pęczniejące w wodzie polimery na podstawie polisacharydów i ich pochodne, zwłaszcza pochodne skrobi, guaru lub celulozy.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że jako składnik A zawiera anionową pochodną celulozy, a zwłaszcza karboksymetylocelulozę.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że materiał matrycy w temperaturze pokojowej ma konsystencję cieczy o dużej lepkości lub konsystencję miękkiego wosku.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako materiał matrycy zawiera monostearynian trigliceryny, olej rącznikowy, specjalne estry woskowe i polikaprolaktony, które są ewentualnie modyfikowane w wyniku reakcji z bezwodnikiem kwasu maleinowego.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako jonowe środki sieciujące zawiera związki metali, korzystnie rozpuszczalne w wodzie związki magnezu, wapnia, glinu, cyrkonu, żelaza i cynku, w postaci ich soli z kwasami organicznymi i nieorganicznymi.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako kowalencyjne środki sieciujące zawiera polifunkcyjne kwasy karboksylowe, alkohole, aminy, związki epoksydowe, bezwodniki kwasów karboksylowych i/lub aldehydy, a także ich pochodne, a także ich heterofunkcyjne związki zawierające różne grupy funkcyjne wyżej wymienionych klas związków.
    173 740
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako dodatek redctywny zawiera naturalne i/lub santataczna śreSki pewianzchniewe łzynna, wymieniacza jenów, a zwtyszczy katienity i/lub ulagająca haSrelizia sela matali i kemplaksa seli matali.
  10. 10. Kempezacja waStug zastrz. 9, znamienna tym, ża jake SeSatak reaktywna zawiara siarczan tytanalu.
  11. 11. Spesób watwarzania kempezacji pelimarewaj matariatu abserpcajnage, zawiarającaj eS 70 Se 99,99% wagewach rezpuszczalnage i/lub pęczniającego w weSzia pelisacharaSu lub pecheSnaj pelisacharaSu, która zestata awantualnia zmeSafikewana w waniku usiaciewynia (sktaSnik A) i eS 0,01 Se 30% wagewach pęczniającage w weSzia santatycznage pelimaru i/lub kepelimaru kwasu (met)aknalewage, (mat)akralenitralu, (met)ykraleamiSu, ectanu winalu, winalepireliSenu, winalepiraSana, kwasu (bazweSnika) malainewage, kwasu (bazweSnika) itakenewage, kwasu fumarewage, kwasu winalesulfenewage i/lub kwasu 2-aknaleamiSe-2-metyleprepynesrlfenewage, a tykża amiSów, N-alkilewach pecheSnach, N,N'-Sialkilewach pecheSnach, zawiarającach grupa haSreksalewa astrów i zawiarającach grupa aminewa astrów tych kwasów zSelnach Se pelimenazacji, prza czam 0 Se 98% grup kwasewach jast zebejętnienach i prza czam ta pelimara i/lub kepelimara są usieciewane za pemecą ce najmniaj jaSnage związku bifunkcajnage (sktaSnik B), a tyaże eS 0,1 Se 30% wagewach, w przaliczaniu na sktaSniki pelimarewa A i B, erganicznage matariatu matryca e tempenaturze tepniania lub tamparaturza miękniania peniżaj 180°C w calu uniameżliwieniy eSmiaszania i blekewynia żalam, eS 0,001 Se 10% wygewach, w przaliczaniu na eba skłaSniki pelimanewe A i B, jenewage i/lub kowalencajnage śreSka siaciującage i eS 0,1 Se 50% wagewach, w przaliczaniu na sktaSniki pelimarewa A i B, ce najmniaj jaSnage nayktywnege SeSatku w calu peprawa pejamneści i/lub szabkeści pechtaniania kempezacji pelimarewaj, eS 0 Se 50% wygewach, w przaliczaniu na sktaSniki pelimarewa A plus B, ce najmniaj jaSnage śreSka zapebiagającage blekewaniu na peSstawia wtókian naturalnach i/lub santatycznach i/lub matariatów e Sużaj pewiarzchni, znamienny tym, ża najpiarw miasza się za sebą sktaSniki aż Se uzaskania jaSnereSneści, a następnia utrwala się matracą śreSak siadująca za pemecą keńcewage wagrzawania.
  12. 12. Spesób waStug zastrz. 1, znamienny tym, ża zmiaszaniu peSSaja się sktaSniki kempezacji zawienyjącej eS 75 Se 90% wagewach sktaSnika A, eS 10 Se 25% wagewach sktaSnika B, jake sktaSników pelimarewach i eS 2,5 Se 7,5% wygewach, w przaliczaniu na sktaSniki pelimarewa A i B, ce najmniaj jaSnage myteniytu mattyca, eS 3 Se 7% wagewach, w przaliczaniu na sktaSniki pelimarewa A i B, ce najmniaj jaSnage śreSka siaciującegr, eS 2 Se 1^%o wygewach, w przeliczaniu na sktaSniki pelimarewa A i B, ce najmniaj jaSnage SeSatku reaktywnage i eS 0,5 Se 50% wagewach, kerzastnia eS 0,5 Se 15% wagewach, w przaliczaniu na sktaSniki pelimarewa A i B, ce najmniaj jaSnage śreSka zypebiegającege blekewaniu.
  13. 13. Spesób waStug zastrz. 11, znamienny tym, ża stesuja się sktaSnik A stanewiąca rozpuszczalna i pęczniająca w weSzia pelimara na peSsiawia pelisachatySów i ich pecheSna, zwtaszcza pecheSna skrobi, guaru lub caluleza.
  14. 14. Spesób waStug zastrz. 13, znamienny tym, ża jake sktaSnik A stesuja się anienewą pecheSną caluleza, a zwtyszczy karbeksamat^alecalulezę.
  15. 15. Spesób waStug zastrz. 11, znamienny tym, ża stesuja się matariat mattyca, która w tempenaturze pekejewaj ma kensastancję dacza e Sużaj lapkeści lub kensastancję miękkiage wesku.
  16. 16. Spesób watwarzania kempezacji waStug zastrz. 15, znamienny tym, ża jake myteriył mattyca stesuja się menestaaranian triglicarana, elaj rącznikewa, spacjalna astra weskewa i pelikaprelaktena, która są awantualnia meSafiaewyne w waniku reakcji z bazweSnikiam kwasu malainewage.
  17. 17. Spesób waStug zastrz. 11, znamienny tym, ża jake jenewa śreSki siadująca stesuja się związki matali, kerzastnia rozpuszczalna w weSzia związki magnazu, wapnia, glinu, carkenu, żalaza i canku, w pestaci ich seli z kwasami erganicznami i niaerganicznami.
  18. 18. Spesób waStug zastrz. 11, znamienny tym, ża jake kewylencajne śreSki siadująca stesuja się pelifunkcajna kwasa karbeksalewa, alkehela, amina, związki apeksaSewa, bazweSniki kwasów karbeksalowach i/lub alSahaSa, a także ich pecheSna, a takża ich hetarefrnkcajne związki zywierające różna grupa funkcajna wyżej wamianienach klas związków.
    173 740
  19. 19. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako dodatek reaktywny stosuje się naturalne i/lub syntetyczne środki powierzchniowo czynne, wymieniacze jonów, a zwłaszcza kationity i/lub ulegające hydrolizie sole metali i kompleksy soli metali.
  20. 20. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, że dodatek reaktywny stosuje się siarczan tytanylu.
  21. 21. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że składniki A i B odsiewa się przed zmieszaniem na wielkość ziarna od 90 μm do 630 μm.
  22. 22. Sposób według zastrz. 11 albo 21, znamienny tym, że najpierw miesza się składniki A i B, następnie miesza się ze środkiem zapobiegającym blokowaniu, dodatkiem reaktywnym i materiałem matrycy aż do uzyskania jednorodności, przy czym poddaje się tę mieszaninę wygrzewaniu w temperaturze od 25°C do 180°C, korzystnie od 100°C do 120°C, a po dodaniu środka sieciującego utrwala się go na matrycy w temperaturze od 25°C do 180°C, korzystnie w temperaturze od 50°C do 80°C.
  23. 23. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że najpierw miesza się fizycznie wszystkie składniki, a następnie wygrzewa się w temperaturze od 25 °C do 180°C, korzystnie w temperaturze od 100°C do 120°C, w celu utrwalenia środka sieciującego na matrycy.
  24. 24. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że przed końcowym wygrzewaniem dodaje się do składników hydrofilowy rozpuszczalnik, korzystnie w ilości od 1 do 10% wagowych, w przeliczeniu na mieszaninę polimerową.
  25. 25. Sposób według zastrz. 24, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się wodę lub mieszaninę wody z hydrofilowym rozpuszczalnikiem organicznym, korzystnie mieszaninę wody i izopropanolu.
PL93311585A 1992-03-05 1993-05-03 Kompozycja polimerowa materiału absorpcyjnego i sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego PL173740B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206857A DE4206857C2 (de) 1992-03-05 1992-03-05 Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
PCT/EP1993/001060 WO1994025519A1 (de) 1992-03-05 1993-05-03 Polymerzusammensetzung, absorptionsmaterialzusammensetzung, deren herstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL311585A1 PL311585A1 (en) 1996-02-19
PL173740B1 true PL173740B1 (pl) 1998-04-30

Family

ID=39789789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93311585A PL173740B1 (pl) 1992-03-05 1993-05-03 Kompozycja polimerowa materiału absorpcyjnego i sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5721295A (pl)
EP (1) EP0700414B1 (pl)
JP (1) JPH08510269A (pl)
AT (1) ATE156500T1 (pl)
AU (1) AU681581B2 (pl)
BG (1) BG62855B1 (pl)
CA (2) CA2161902C (pl)
CZ (1) CZ289319B6 (pl)
DE (2) DE4206857C2 (pl)
DK (1) DK0700414T3 (pl)
ES (1) ES2107020T3 (pl)
FI (1) FI955227A (pl)
HU (1) HU220783B1 (pl)
PL (1) PL173740B1 (pl)
RU (1) RU2126023C1 (pl)
SK (1) SK281430B6 (pl)
WO (1) WO1994025519A1 (pl)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
EP0701587B1 (de) * 1993-05-03 1997-08-06 Stockhausen GmbH & Co. KG Polymerzusammensetzungen, herstellung von polymerzusammensetzungen, insbesondere absorptionsmaterialien und deren verwendung
DE19505708A1 (de) * 1995-02-20 1996-08-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flächenförmige, superabsorbierende Gebilde
DE19505709A1 (de) * 1995-02-20 1996-08-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Schichtförmig aufgebauter Körper zur Absorption von Flüssigkeiten sowie seine Herstellung und Verwendung
US5801116A (en) * 1995-04-07 1998-09-01 Rhodia Inc. Process for producing polysaccharides and their use as absorbent materials
FR2736833B1 (fr) * 1995-07-18 1997-10-24 Roux Georges Composition super-absorbante et pansement contenant cette composition
DE19543366C2 (de) * 1995-11-21 1998-09-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
US6045741A (en) * 1996-07-10 2000-04-04 Bridgestone Corporation Preparation of flexible polyurethane foam
DE19642761A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Basf Ag Kompositmaterialien
DE19652762A1 (de) 1996-12-18 1998-08-06 Henkel Kgaa Quellbarer Schmelzklebstoff
DE19654745C5 (de) * 1996-12-30 2004-01-22 Lechner, M.D., Prof. Dr. Biologisch abbaubares Absorptionsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
KR20010012132A (ko) * 1997-04-29 2001-02-15 그래햄 이. 테일러 레질리언스성의 초흡수성 조성물
DE19722340A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Clariant Gmbh Wasserquellbare, hydrophile Polymerzusammensetzungen
DE19746264A1 (de) 1997-10-20 1999-04-29 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung einer Carboxymethylcellulose mit verbesserter Wasserretention
US6596532B1 (en) 1997-12-12 2003-07-22 BIOMéRIEUX, INC. Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids
BR9813677A (pt) * 1997-12-18 2000-10-03 Unilever Nv Composição para cuidado oral, e, uso de um ácido poliacrìlico totalmente neutralizado
SE514710C2 (sv) * 1997-12-29 2001-04-02 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande alster innehållande superabsorberande material
SE511857C2 (sv) * 1998-04-28 1999-12-06 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur med förbättrade absorptionsegenskaper innehållande minst 50 vikts% superabsorberande material
DE69942583D1 (de) * 1998-11-09 2010-08-26 Kao Corp R körperausscheidungen
DE19859728A1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Henkel Kgaa Wasserquellbarer Schmelzklebstoff
US6562743B1 (en) * 1998-12-24 2003-05-13 Bki Holding Corporation Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers
US6169223B1 (en) 1999-02-08 2001-01-02 Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen Compress for medical treatment
WO2000078448A1 (en) * 1999-06-22 2000-12-28 Sustainable Technologies Corporation Encapsulant compositions, methods and devices for treating liquid spills
AU5418100A (en) * 1999-06-29 2001-01-31 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Manufacture of web superabsorbent polymer and fiber
US6514615B1 (en) * 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
CN1206285C (zh) 1999-08-13 2005-06-15 旭化成株式会社 有机域/无机域复合材料
MXPA02008764A (es) * 2000-03-21 2003-02-24 Kimberly Clark Co Superabosorbentes permanentemente humedecibles.
SE0100538D0 (sv) * 2001-02-19 2001-02-19 Claren Invent Ab Anordning och metod vid urininkontinens hos män
DE10125599A1 (de) 2001-05-25 2002-11-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Superabsorber, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10157350A1 (de) * 2001-11-22 2003-05-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Herstellung von Wirkstoffzusammensetzung durch Extrudieren von wasserabsorbierenden Polymeren
CA2382419A1 (en) * 2002-04-24 2003-10-24 Le Groupe Lysac Inc. Synergistic blends of polysaccharides as biodegradable absorbent materials or superabsorbents
KR100515131B1 (ko) * 2002-09-09 2005-09-14 서정은 고분자 물품 및 그 제조방법
WO2005063309A2 (en) 2003-12-19 2005-07-14 Bki Holding Corporation Fibers of variable wettability and materials containing the fibers
US9125965B2 (en) * 2004-02-24 2015-09-08 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and methods of making them
WO2007057043A1 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 Sca Hygiene Products Ab Absorbent articles comprising acidic superabsorber and an organic zinc salt
EP2086596B1 (en) * 2006-11-17 2013-05-08 SCA Hygiene Products AB Absorbent articles comprising acidic cellulosic fibers and an organic zinc salt
BRPI0622130B1 (pt) * 2006-11-17 2016-02-10 Sca Hygiene Prod Ab artigos absorventes compreendendo um sal orgânico de zinco e um agente antibacteriano ou cloreto de metal alcalino ou cloreto de metal alcalino terroso
US20110054430A1 (en) * 2006-11-17 2011-03-03 Sca Hygiene Products Ab Absorbent articles comprising a peroxy compound and an organic zinc salt
US20110015063A1 (en) * 2009-07-15 2011-01-20 Gil Junmo Multiple Component Materials Having A Color-Changing Composition
US7655597B1 (en) * 2009-08-03 2010-02-02 Specialty Fertilizer Products, Llc Pesticide compositions including polymeric adjuvants
US20140012218A1 (en) * 2011-03-24 2014-01-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Aqueous-liquid-absorbable resin, aqueous-liquid-absorbable composition, and absorber material and absorbable object each produced using same
TW201438768A (zh) * 2012-09-21 2014-10-16 Sanyo Chemical Ind Ltd 水性液體吸收性樹脂、水性液體吸收性組成物及用有該等之吸收體及吸收性物品
KR20170016386A (ko) 2014-06-02 2017-02-13 테티스, 아이엔씨. 개질된 생체중합체, 및 이의 제조 및 사용 방법
WO2017091463A1 (en) 2015-11-23 2017-06-01 Tethis, Inc. Coated particles and methods of making and using the same
RU2634428C2 (ru) * 2016-03-21 2017-10-30 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") Способ получения суперабсорбента, содержащего микроэлементы
EP4063413A4 (en) 2020-09-25 2023-08-16 Lg Chem, Ltd. BIODEGRADABLE SUPERABSORBENT POLYMER AND METHOD FOR PREPARING IT

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3128100C2 (de) * 1981-07-16 1986-05-22 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Absorptionsmittel für Blut und seröse Körperflüssigkeiten
US4373036A (en) * 1981-12-21 1983-02-08 Block Drug Company, Inc. Denture fixative composition
SE457770B (sv) * 1985-05-23 1989-01-30 Pharmacia Ab Foerfarande foer att stabilisera en vattenhaltig dispersion av vattenabasorberade partiklar
DE3676235D1 (de) * 1985-06-04 1991-01-31 Teijin Ltd Arzneizubereitung mit verzoegerter wirkstoffabgabe.
US4587284A (en) * 1985-06-14 1986-05-06 Ed. Geistlich Sohne Ag Fur Chemische Industrie Absorbent polymer material and its preparation
US4959341A (en) * 1989-03-09 1990-09-25 Micro Vesicular Systems, Inc. Biodegradable superabsorbing sponge
US4952550A (en) * 1989-03-09 1990-08-28 Micro Vesicular Systems, Inc. Particulate absorbent material
US5073202A (en) * 1989-03-09 1991-12-17 Micro Vesicular Systems, Inc. Method of using a biodegradable superabsorbing sponge
DE69023965D1 (de) * 1989-06-28 1996-01-18 James River Corp Superabsorbierender Wundverband.
EP0530231A1 (en) * 1990-05-19 1993-03-10 The Dow Chemical Company Water-absorbent resin particles for absorbent structures
DE4029592C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-14 Stockhausen Chem Fab Gmbh Quellmittel und Absorptionsmittel auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und verbesserter Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DE4029593C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten und die Verwendung in Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DE4029591C2 (de) * 1990-09-19 1995-01-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit Zusatz von wasserlöslichen Substanzen und Verwendung dieses Absorptionsmaterials zur Aufnahme und/oder zur nachfolgenden Abgabe von Wasser oder wäßrigen Lösungen
DE69217063T2 (de) * 1991-06-26 1997-05-15 Procter & Gamble Saugfähige einwegartikel mit biodegradierbare schutzfolien
DE4206850C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzungen, Herstellgung von Polymerzusammensetzungen, insbesondere Absorptionsmaterialien und deren Verwendung
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
BG100173A (bg) 1997-01-31
HU220783B1 (hu) 2002-05-28
DE59307093D1 (de) 1997-09-11
HUT73197A (en) 1996-06-28
DE4206857A1 (de) 1993-09-09
CA2161902A1 (en) 1994-11-10
CA2161903C (en) 2001-02-13
DE4206857C2 (de) 1996-08-29
JPH08510269A (ja) 1996-10-29
US5721295A (en) 1998-02-24
SK281430B6 (sk) 2001-03-12
BG62855B1 (bg) 2000-09-29
EP0700414A1 (de) 1996-03-13
FI955227A0 (fi) 1995-11-01
SK131595A3 (en) 1997-01-08
EP0700414B1 (de) 1997-08-06
ATE156500T1 (de) 1997-08-15
CZ289319B6 (cs) 2002-01-16
CA2161903A1 (en) 1994-11-10
CZ283295A3 (en) 1997-05-14
PL311585A1 (en) 1996-02-19
WO1994025519A1 (de) 1994-11-10
AU681581B2 (en) 1997-09-04
DK0700414T3 (da) 1998-03-23
RU2126023C1 (ru) 1999-02-10
AU4029493A (en) 1994-11-21
CA2161902C (en) 2001-02-13
ES2107020T3 (es) 1997-11-16
HU9503134D0 (en) 1995-12-28
FI955227A (fi) 1995-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL173740B1 (pl) Kompozycja polimerowa materiału absorpcyjnego i sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego
KR100278393B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
PL174749B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji polimerowej materiału absorpcyjnego
TWI281869B (en) Superabsorbent polymer with high permeability
CN100441236C (zh) 超吸收性聚合物
EP0001706A1 (en) Method of treating absorbent materials
JPH06306298A (ja) 生分解性及び高吸収性樹脂組成物、この組成物からなる不織布及びその用途
DE4206850C2 (de) Polymerzusammensetzungen, Herstellgung von Polymerzusammensetzungen, insbesondere Absorptionsmaterialien und deren Verwendung
RU2126427C1 (ru) Полимерная композиция и способ ее получения
KR100278391B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
JP2007270152A (ja) ポリマー組成物、吸収材組成物、その製造および使用
CZ289320B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití
CZ289919B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém, způsob jeho přípravy a jeho pouľití
HU216902B (hu) Polimerkompozíciók - elsősorban nedvszívó készítmények -, valamint azok előállítása és alkalmazása