SK281430B6 - Polymérna kompozícia, kompozícia obsahujúca aktívnu látku, spôsob jej výroby a použitie - Google Patents

Polymérna kompozícia, kompozícia obsahujúca aktívnu látku, spôsob jej výroby a použitie Download PDF

Info

Publication number
SK281430B6
SK281430B6 SK1315-95A SK131595A SK281430B6 SK 281430 B6 SK281430 B6 SK 281430B6 SK 131595 A SK131595 A SK 131595A SK 281430 B6 SK281430 B6 SK 281430B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
water
polymer
composition according
components
composition
Prior art date
Application number
SK1315-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK131595A3 (en
Inventor
Helmut Br�Ggemann
Uwe G�Nther
Helmut Klimmek
Original Assignee
Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39789789&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK281430(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh filed Critical Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Publication of SK131595A3 publication Critical patent/SK131595A3/sk
Publication of SK281430B6 publication Critical patent/SK281430B6/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/141—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers
    • A61K9/146—Intimate drug-carrier mixtures characterised by the carrier, e.g. ordered mixtures, adsorbates, solid solutions, eutectica, co-dried, co-solubilised, co-kneaded, co-milled, co-ground products, co-precipitates, co-evaporates, co-extrudates, co-melts; Drug nanoparticles with adsorbed surface modifiers with organic macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/2027—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2004—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/2022—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/205—Polysaccharides, e.g. alginate, gums; Cyclodextrin
    • A61K9/2054—Cellulose; Cellulose derivatives, e.g. hydroxypropyl methylcellulose
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/28—Polysaccharides or their derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
    • C09K17/18—Prepolymers; Macromolecular compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28—Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • H01B7/282—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable
    • H01B7/285—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable
    • H01B7/288—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable using hygroscopic material or material swelling in the presence of liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Opisujú sa polymérne zmesi, depozitné materiály obsahujúce aktívnu látku, ktoré pozostávajú v zásade z vo vode rozpustných a/alebo vodou nasakovateľných polymérov na báze polysacharidov ako hlavnej zložky, a vodou nasakovateľných polyméru ako ďalšieho komponentu, ktoré sa používajú ako polymérne zmesi, a matricového materiálu na zabránenie separácie a gélového blokovania, a iónového alebo kovalentného zosieťovacieho činidla, reaktívnej prísady, ako aj antiblokovacieho činidla. Okrem toho sa opisuje ich výroba a použitie ako hygienických prostriedkov (pre zvieratá) a ako chemicko-technických výrobkov, ktoré obsahujú tieto polymérne kompozície alebo kompozície absorbentov.ŕ

Description

Predložený vynález sa týka polymémej kompozície, ktorá je prevažne na báze obnoviteľných surovín a z toho dôvodu je principiálne biologicky odbúrateľná a má absorpčné vlastnosti. Vďaka svojmu prevažne prírodnému pôvodu absorbenty neobsahujú reziduálne monoméry, alebo obsahujú značne nižšie množstvá týchto monomérov, v porovnaní s absorbentmi založenými na polyakryláte. Absorbéry podľa predloženého vynálezu majú pomerne vysokú absorpčnú kapacitu a absorpčnú rýchlosť, aj pri zaťažení, pre vodu a vodné roztoky, bez tendencie gólového blokovania (gélové blokovanie: pri kontakte s vodou sa vonkajšie vrstvy absorbéra „zlepia“ a bránia ďalšiemu prenikaniu kvapaliny do absorbéra), a sú mechanicky stabilné (vzhľadom na separáciu na jednotlivé zložky). V stave nasiaknutia sa delia na jednotlivé častice; tieto sú nevodné a majú veľmi vysokú gélovú stabilitu. Predložený vynález sa ďalej týka postupu ich výroby a použitia ako vláknitého, povlakového, práškového alebo granulovaného materiálu pre absorpciu vody, vodných roztokov alebo vodných disperzných sústav a telesných tekutín v hygienických potrebách, ako sú tampóny alebo plienky, v hygienických potrebách pre zvieratá, v technicko-chemických výrobkoch, napríklad baliacich materiáloch, obzvlášť pre mäso a ryby, v kultivačných nádobách, ako aj v úprave pôdy a ako plášte káblov.
Doterajší stav techniky
Väčšina absorbujúcich materiálov, ktoré sa dnes používajú a ktorým sa hovorí aj superabsorbéry, ktoré sú schopné absorbovať veľké množstvá kvapaliny (vody, moču) v krátkom čase, sú predovšetkým zosieťované polyakryláty; nie sú teda založené na obnoviteľných surovinách a ich biologická odbúrateľnosť je pomerne nedostatočná alebo nie sú odbúrateľné vôbec.
V snahe vybudovať superabsorbéry na obnoviteľných surovinách bola kyselina akrylová očkovaná na polysacharidy, napríklad na kukuričný škrob, ako je opísané v DE-C-2612846. Možno však použiť len malé množstvá polysacharidov (max. do 25 %), v opačnom prípade sa absorpčné vlastnosti dramaticky znížia.
Zabudovaním polysacharidov do polymerizačného gélu polyakrylátov, ako je opísané v DE-OS 40 29 591, 40 29 592 a 40 29 593, polyakryláty možno tiež nahradiť v rozsahu maximálne 25 % bez toho, aby to malo za následok jasné zníženie absorpčnej kapacity a iných vlastností výsledných superabsorbérov, dokonca aj keď sa dodatočne pridajú rôzne pomocné činidlá, ako sú vlákna a napríklad hliníkové kroslinkery. Polysacharidy sa považujú za základný prvok absorbérov pri získavaní biologicky odbúrateľných jednotiek.
DE-C-3132976 opisuje miešanie kyseliny polyakrylovej s polysacharidmi v práškovej forme a v roztoku, kde sa obal čiastočiek absorbéra zmesí zosieťuje hliníkovými zosieťovacími činidlami, ako je A1(OH)2OOCCH3.1/3H3BO3. Tak tento proces nemôže poskytnúť superabsorbéry pozostávajúce z viac ako 60 % obnoviteľných surovín.
Podľa postupov opísaných v prehľade polysacharidy nepredstavujú významný príspevok ako absorpčný komponent.
Rôzne patentové publikácie, ako je DE-A-2634539, opisujú výrobu karboxymetylcelulózových absorbérov, t. j. z materiálov, ktoré sú principiálne biologicky odbúrateľné, zosieťovaním karboxymetylcelulózy s rôznymi zosieťova cími činidlami vo vodnom prostredí. Tieto absorbéry však majú silné gélové blokovanie.
US-A-4 959 341 opisuje výrobu absorbéra na báze karboxymetylcelulózy, ktorý pozostáva zo zmesi karboxymetylcelulózy, celulózových vláken, hydrofóbnej zložky a A1(OH)2OOCCH3.1/3HBO3 ako zosieťovacieho činidla, pričom hliníkové zosieťovacie činidlo spôsobuje zosieťovanie karboxymetylcelulózy počas absorpcie kvapaliny. Tieto absorbéry majú dobré absorpčné vlastnosti, majú však jav blokovania. Okrem toho tieto absorbéry sa dajú ľahko oddeliť mechanickým namáhaním ako je preosievame alebo doprava dopravníkmi, takže potom už nevystupujú ako homogénny produkt. To v značnej miere obmedzuje ich použiteľnosť.
EP-B 0 201 895 tiež opisuje výrobu absorbéra na báze karboxymetylcelulózy. Pri výrobe týchto absorbérov sa však používa vodný roztok, kde je karboxymetylcelulóza prítomná v nízkej koncentrácii. Okrem toho sú pri výrobe potrebné veľké množstvá organických rozpúšťadiel. Výroba týchto karboxymetylcelulózových absorbérov je veľmi časovo náročná. Samotné absorbéry majú jav blokovania a majú nízku pevnosť gélu.
Spočiatku bola hlavným faktorom pri vývoji superabsorbérov len veľká nasakovacia kapacita v kontakte absorbéra s kvapalinou, ktorej sa hovorí aj voľná nasakovacia kapacita; neskôr sa ukázalo, že nielen množstvo absorbovanej vody, ale aj pevnosť gélu je dôležitá. Absorbencia, ktorej sa hovorí aj nasakovateľnosť alebo voľná kapacita nasakovateľnosti na jednej strane, a pevnosť gélu zosieťovaného polyméru na strane druhej, predstavujú protichodné vlastnosti, ako je známe podľa US-PS 3,247,171 (DOW/WALKER) a US-PS Re 32,649. To znamená, že polyméry s veľmi vysokou absorbenciou majú slabú pevnosť nasiaknutého gélu, takže gél sa pod tlakom (napr. tela) deformuje a znemožňuje sa ďalšia distribúcia a absorpcia kvapaliny. Podľa US-PS Re 32,649 sa treba zamerať na vyrovnaný vzťah medzi absorpčnou kapacitou (objemom gélu) a pevnosťou gélu, aby sa zabezpečila absorpcia kvapaliny, prenos kvapaliny, suchosť plienky a pokožky, keď sa tieto superabsorbéry používajú v konštrukcii plienky. V tomto spojení nie je dôležitá len schopnosť polyméru udržať kvapalinu po predchádzajúcom voľnom nasiaknutí pri následnom tlaku, ale aj počas simultánne pôsobiaceho tlaku, t. j. počas absorpcie kvapaliny. Tak je tomu v praxi, keď dieťa alebo osoba šedi alebo leží na sanitárnej pomôcke, alebo keď pôsobia šmýkavé sily, napríklad pri pohybe nôh. V EP-A-0 339 461 sa týmto špecifickým absorpčným vlastnostiam hovorí absorpcia pri zaťažení (AUL - absorption under load).
Podstata vynálezu
Cieľom predloženého vynálezu bolo poskytnúť polymému kompozíciu s absorpčnými vlastnosťami (absorbér) jednoduchým spôsobom, ktorý nemá opísané nedostatky a ktorý má nasledujúce vlastnosti:
a) Absorbér bude pozostávať prevažne z komponentov prírodného pôvodu a tým principiálne biologicky odbúrateľných.
b) Absorbéry budú mať vysokú mechanickú pevnosť, nesmú sa oddeľovať na jednotlivé komponenty počas preosievania alebo napríklad v závitnicovom skrutkovom podávači.
c) Absorbéry budú mať pomerne vysokú absorpčnú rýchlosť a absorpčnú kapacitu, aj pod záťažou, pre vodu a vodné roztoky.
d) Obsah reziduálnych monomérov bude značne nižší ako pri konvenčných absorbéroch na báze polyakrylátov.
e) Absorbéry budú mať veľmi vysokú gélovú stabilitu v stave nasiaknutia; v tomto spojení budú častice absorbéra prítomné vo forme oddelených jednotlivých častíc.
f) Nesmú mať tendenciu ku gélovému blokovaniu.
g) Absorbéry budú mať vysokú rýchlosť absorpcie a absorpčnú kapacitu pod záťažou pre vodu a vodné roztoky.
h) Absorbéry budú pomerne ľahko vyrábateľné.
Podľa predloženého vynálezu sa tento cieľ dosahuje absorbérom pozostávajúcim v zásade z piatich komponentov:
• komponent A na báze špeciálnych reproduktívnych polysacharidových surovín,
- komponent B pozostávajúci zo špeciálnych vodou nasiakavých materiálov,
- matricový materiál,
- iónové alebo kovalentné zosieťovacie činidlo,
- reaktívna prísada, ako aj voliteľne pridané protiblokovacie činidlo.
Predložený vynález sa teda týka polymémej kompozície v zásade pozostávajúcej zo 70 - 99,99 % hmotn. komponentu A na báze vo vode rozpustných a/alebo vodou nasakovateľných polymérov na báze polysacharidov a ich derivátov, ktoré boli voliteľne modifikované iónovým a/alebo kovalentným zosieťovaním, a 0,01 - 30 % hmotn. komponentu B na báze vodou nasakovateľných syntetických polymérov a/alebo kopolymérov na báze kyseliny (met-) akrylovej, (met-) akrylonitrilu, (met-) akrylamidu, vinylacetátu, vinylpyrolidónu, vinylpyridínu, (anhydridu) kyseliny maleinovej, (anhydridu) kyseliny itakónovej, kyseliny filmárovej, kyseliny vinylsulfónovej a/alebo kyseliny 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónovej, ako aj amidov, N-alkylderivátov a Ν,Ν'-dialkylderivátov, hydroxylovú skupinu obsahujúcich esterov a aminoskupinu obsahujúcich esterov týchto polymerizovateľných kyselín, pričom 0-98 % týchto kyselinových skupín je neutralizovaných a pričom tieto polyméry a/alebo kopolyméry sú zosieťované aspoň jednou zlúčeninou, ktorá je najmenej biíunkčná, 0,1 - 30 % hmotn. (vo vzťahu k polymémym komponentom A a B) matricového materiálu s bodom topenia alebo mäknutia pod 180 °C pre zabránenie oddeľovania a gólového blokovania, 0,001 - 10 % hmotn. (vo vzťahu k polymémym komponentom A a B) iónového a/alebo kovalentného zosieťovacieho činidla, 0,1 - 50 % hmotn. (vo vzťahu k polymémym komponentom A a B) reaktívneho aditívu pre zlepšenie absorpčnej kapacity a/alebo absorpčnej rýchlosti, a 0 - 50 % hmotn. (vo vzťahu k polymémym komponentom A a B) antiblokovacieho činidla na báze prírodných alebo syntetických vláken alebo materiálov s veľkým povrchom, ako sú napr. bentonity, zeolity, aerosily a aktívne uhlie.
Okrem toho sa predložený vynález týka kompozície absorbentov s uvedeným zložením, a kompozície depozitného materiálu obsahujúcej aktívnu zlúčeninu s uvedeným zložením a stabilne uvoľňujúceho aktívnu zlúčeninu.
Na prekvapenie sa zistilo, že malý prídavok komponentu B do komponentu A spôsobuje zjavné zlepšenie absorpčných vlastností. Keďže sa vyžaduje len malé množstvo komponentu B, obsah reziduálnych monomérov, napr. kyseliny akrylovej, v takom absorbére je samozrejme nižší ako pri absorbéroch na báze polyakrylátov.
Okrem toho bolo prekvapujúcim zistenie, že pridanie tuhej látky, ktorá slúži ako matrica pre absorpčný systém, v kombinácii s polymémym absorbentom, zmesou kompo nentov A a B a iónového zosieťovacieho činidla, reaktívnej prísady a antiblokujúceho činidla možno pripraviť absorbent, ktorý má vysokú absorpčnú rýchlosť a absorpčnú kapacitu pre vodu a vodné roztoky, ako aj zlepšenú mechanickú pevnosť proti oddeľovaniu jednotlivých suchých častíc. Okrem toho gély tohto systému absorbérov sa vyskytujú oddelene v jednotlivých časticiach.
Veľmi prekvapujúce je, že reaktívna prísada zlepšuje absorpčné vlastnosti, obzvlášť pod záťažou.
Prekvapením je, že tieto absorbéry - v kombinácii s uvedenými vlastnosťami - majú okrem toho gélovú pevnosť, ktorá je značne vyššia ako pevnosť absorbérov na báze kyseliny polyakrylovej.
Vo vode rozpustné a vodou nasakovateľné polyméry na báze polysacharidov sú vhodné ako komponent A. Medzi tieto patria guar, karboxymetylguar, xantán, algináty, arabská guma, hydroxyetylcelulóza alebo hydroxypropylcelulóza, karboxymetylcelulóza a iné deriváty celulózy, škrob a deriváty škrobu, ako karboxymetylškrob a zmesi jednotlivých polysacharidov. Preferujú sa aniónové polyméry škrobu, guaru a celulózy, pričom karboxymetylcelulóza predstavuje obzvlášť preferovaný materiál.
Uvedené polyméry komponentu A môžu byť modifikované zosieťovaním, aby sa znížila ich rozpustnosť vo vode a aby sa dosiahli lepšie nasakovacie vlastnosti. Zosieťovanie môže prebehnúť na celom polyméri alebo len na povrchu jednotlivých častíc polyméru.
Reakciu polymérov možno uskutočniť pomocou iónových kroslinkerov, napríklad zlúčeninami vápnika, hliníka, zirkónia a železitými zlúčeninami. Reakciu možno tiež uskutočniť pomocou polyfunkčných karboxylových kyselín ako kyselinou citrónovou, kyselinou slížovou, kyselinou vínnou, kyselinou jablčnou, kyselinou malónovou, kyselinou jantárovou, kyselinou glutárovou, kyselinou adipovou, alkoholmi ako polyetylénglykoly, glycerol, pentaerytritol, propándioly, sacharózou, estermi kyseliny uhličitej ako etylén- a propylénkarbonát, amínmi ako polyoxypropylénamíny, epoxyzlúčeninami ako etylénglykol diglycidyl éter alebo glykol triglycidyl éter a epichlórhydrín, anhydridmi kyselín ako anhydrid kyseliny jantárovej a anhydrid kyseliny maleinovej, aldehydmi a polyfunkčnými (aktivovanými) olefinmi ako kyselina bis-(akrylamino)octová a metylénbisakrylamid.
Samozrejme, vhodné sú aj deriváty uvedených tried zlúčenín ako aj heterofunkčné zlúčeniny s rôznymi funkčnými skupinami uvedených tried zlúčenín.
Ako komponent B sú vhodné vodou nasakovateľné syntetické polyméry alebo kopolyméry primáme na báze kyseliny (met-) akrylovej a tiež na báze (met-) akrylonitrilu, (met-) akrylamidu, vinylacetátu, vinylpyrolidónu, vinylpyridínu, kyseliny maleinovej, anhydridu kyseliny maleínovej, kyseliny itakónovej, kyseliny filmárovej, kyseliny vinylsulfónovej, kyseliny 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónovej, ako aj amidy, ich N-alkylderiváty a Ν,Ν'-dialkylderiváty, hydroxylovú skupinu obsahujúce estery a aminoskupinu obsahujúce estery polymerizovateľných kyselín. Preferujú sa zosieťované čiastočne neutralizované polyakryláty.
Až do 89 % (s preferenciou pre 50 - 80 %) kyselinových skupín môže byť neutralizovaných.
Polyméry môžu byť zosieťované aspoň dvojfunkčným zosieťovacím činidlom.
Výroba týchto uvedených polymérov sa vykonáva podľa známych postupov (DE-C-27 06 135, DE-OS 40 15 085). Polyakryláty, napr. typu FAVOR(r) vyrábaného firmou Chemische Fabrík Stockhausen GmbH, predstavujú obzvlášť preferovaný materiál ako komponent B.
Organické tuhé látky topiace alebo mäknúce pod 180 °C a najlepšie s mäkkou konzistenciou pri teplote miestnosti sú vhodné ako matrica, napríklad triglycerol monostearát alebo špeciálne voskové estery. Vhodné sú aj vysoko viskózne kvapaliny, ako napríklad bobrí olej.
Najvhodnejšie ako matrica sú polykaprolaktóny ako napríklad TONE 0230 a 0240 od Union Carbide, ktoré môžu byť aj modifikované napríklad reakciou s maleínanhydridom.
Matrica prenáša vyššiu mechanickú pevnosť na systém absorbéra pravdepodobne chemickými a/alebo fyzikálnymi interakciami; to značne znižuje oddeľovanie jednotlivých komponentov počas dopravy napríklad dopravníkovou skrutkou alebo pri preosievam. Preto možno vyrobiť absorbent, ktorý má vysoké absorpčné hodnoty a získava sa navyše v homogénnejšom a teda efektívnejšom systéme po konečnej úprave alebo zavedení na plánované miesto použitia.
Okrem toho zabudovanie absorpčného činidla do matrice má prekvapujúco za následok evidentné zníženie alebo dokonca úplnú elimináciu gélového blokovania, čím sa zabezpečuje vysoká absorpčná rýchlosť v celom absorbére. Navyše matrica pevne fixuje zosieťujúce činidlo na povrchu jednotlivých častíc absorbéra.
Granulácia jemného prachu superabsorbéra pomocou aglomeračných pomocných činidiel je opísaná v príkladoch DE-PS 37 41 157 a DE-PS 39 17 646. Produkty takto pripravené majú vysokú absorpčnú rýchlosť pre vodu a vodné roztoky. Tieto produkty však úplne pozostávajú z polyakrylátov a z toho dôvodu sú zle - ak vôbec - biologicky odbúrateľné. Aglomeračné činidlá majú len funkciu pri granulách produktu, ale nie ako matricový materiál.
Antiblokovacie činidlá tiež znižujú gélové blokovanie; tým spôsobujú zrýchlenú a zlepšenú absorpciu kvapaliny a zabezpečujú to, že častice gélov sú oddelené, t. j. že sú prítomné ako jednotlivé častice.
Ako je všeobecne známe, medzi vhodné antiblokovacie činidlá patria vláknité materiály a iné materiály s veľkým povrchom (porovnajte DE-C-31 41 098 a DE-C-33 13 344).
Vlákna môžu byť prírodné alebo syntetické, napr. vlna, bavlna, hodváb a celulózové vlákna, alebo polyamid, polyester, polyakrylonitril, polyuretánové vlákna, vlákna z olefinov a ich substitučných produktov, ako aj vlákna z polyvinylalkoholov a ich derivátov. Medzi príklady anorganických materiálov patria bentonity, zeolity, aerosily a aktívne uhlie.
Reaktívne prísady majú za následok zlepšenie absorpčnej kapacity a rýchlosti, obzvlášť pod tlakom. Vhodné reaktívne prísady sú zlúčeniny zvyšujúce koncentráciu hydrofilných skupín v absorbére a/alebo spôsobujúce modifikáciu absorbéra a/alebo zvyšujúce priepustnosť gélu a/alebo znižujúce koncentráciu elektrolytu v kvapaline, ktorá sa má absorbovať. Reaktívnu prísadu možno kombinovať s inými komponentmi buď chemicky, alebo fyzikálne. Vhodnými reaktívnymi prísadami sú povrchovo aktívne činidlá, iónomeniče - obzvlášť katexy - alebo kovové soli, alebo komplexy, ktoré sú schopné hydrolýzy počas prípravy systému absorbéra; v tomto spojení reaktívna prísada môže celkom alebo čiastočne nahradiť antiblokovacie činidlo.
Obzvlášť vhodným materiálom pre reaktívne prísady je síran titanylu.
Vhodnými zosieťovacími činidlami sú zlúčeniny, ktoré prevádzajú uvedené polyméry do stavu, kedy je znížená rozpustnosť vo vode, zlepšená nasakovateľnosť a znížený jav blokovania.
Kovové zlúčeniny, ktoré môžu interagovať s funkčnými skupinami polymérov, sú vhodnými iónovými zosieťovacími činidlami. Osobitne sa preferujú zlúčeniny horčíka, vápnika, hliníka, zirkónia, železa a zinku, ktoré majú výbornú rozpustnosť vo vode ako napríklad soli karboxylových kyselín a anorganické kyseliny.
Preferovanými karboxylovými kyselinami sú kyselina octová, kyselina mliečna, kyselina salicylová, kyselina propiónová, kyselina benzoová, mastné kyseliny, kyselina malónová, kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina adipová, kyselina citrónová, kyselina vínna, kyselina jablčná a kyselina slížová.
Medzi preferované anorganické anióny patria chloridy, bromidy, hydrogensírany, sírany, fosforečnany, boritany, dusičnany, hydrogenuhličitany a uhličitany.
Vhodné sú aj organické zlúčeniny obsahujúce viacväzbové kovy ako acetylacetonáty a alkoholáty, napr. Fe(acac)3, Zr(acac)4, Ti(OBu)4 a Zr(o-prop)4.
Vo vode rozpustné zosieťovacie činidlo spôsobuje zosieťovanie komponentov A a B medzi nimi a navzájom, obzvlášť na povrchu, čím sa zlepšujú absorpčné vlastnosti, ako je opísané v DE-PS 31 32 976, DE-OS 26 09 144 a US-A-4 959 341.
Vhodnými kovalentnými zosieťovacími činidlami sú polyfunkčné karboxylové kyseliny, alkoholy, amíny, epoxyzlúčeniny, anhydridy karboxylových kyselín, aldehydy ako aj ich deriváty. Medzi príklady patria kyselina citrónová, kyselina slizová, kyselina vínna, kyselina jablčná, kyselina malónová, kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina adipová, polyetylénglykoly, glycerol, propándioly, polyoxypropylénamíny, epichlórhydrín, efylénglykol diglycidyléter, glykol diglycidyléter, anhydrid kyseliny jantárovej, anhydrid kyseliny maleínovej, etylénkarbonát a propylénkarbonát.
Vhodné sú aj prírodné deriváty uvedených zlúčenín ako aj heterofiinkčné zlúčeniny s rôznymi funkčnými skupinami uvedených tried zlúčenín.
Podiel komponentu A ku komponentu B je 70 - 99,99 % hmotn. s preferenciou pre 75 - 90 % hmotn. Podiel komponentu B je 0,01 - 30 % hmotn. s preferenciou pre 10 - 25 % hmotn.
Pridanie komponentu B - hoci len v malom množstve spôsobuje značné zlepšenie absorpčných vlastnosti, obzvlášť v súvislosti s nasakovateľnosťou. V porovnaní s čistým CMC materiálom možno takto dosiahnuť prekvapujúco jasné zlepšenie absorpčných vlastnosti.
Množstvo antiblokujúceho činidla je medzi 0,5 a 50 % hmotn. s preferenciou pre 5 - 15 % hmotn. vzhľadom na komponenty A a B.
Množstvo reaktívnej prísady je medzi 0,1 a 50% hmotn. s preferenciou pre 2-10 % hmotn. vzhľadom na komponenty A a B.
Množstvo zosieťovacieho činidla v absorbére je 0,001 -10 % hmotn. s preferenciou pre 3 - 7 % hmotn. vzhľadom na komponenty A a B.
Prídavok matricového materiálu vzhľadom na komponenty A a B predstavuje 0,1 - 30 % hmotn. s preferenciou pre 2,5 - 7,5 % hmotn.
Matrica bráni rozpadu absorbentu, ako sa to pozoruje v čisto fyzikálnych zmesiach, napr. v US-A-4 952 550, a okrem toho zabraňuje gélovému blokovaniu.
Preferovaný postup prípravy absorbentu je opísaný v nasledujúcom.
Pri výrobe absorbentu podľa predloženého vynálezu sa komponent A a komponent B fyzicky miešajú v suchom stave pri teplote miestnosti. Tento materiál sa zmieša s antiblokujúcim činidlom, reaktívnou prísadou a matricovým komponentom, až kým sa nedosiahne homogénna zmes. Miešanie komponentov sa vykonáva vo vhodných miešadlách, ako sú skrutkové miešadlá, fluidné miešadlá, diskové miešadlá alebo pásové miešadlá.
Tepelné spracovanie sa vykonáva pri 25 - 180 °C s preferenciou pre 100 - 120 °C. Čas ohrievania predstavuje 5 -
- 60 minút s preferenciou pre 20 - 40 minút Na tepelné spracovanie produktu sa používajú konvenčné sušičky alebo pece (napr. diskové sušičky, pásové sušičky, fluidné sušičky alebo infračervené sušičky). Potom sa pridá iónové zosieťovacie činidlo, najlepšie dihydroxyacetát hlinitý stabilizovaný kyselinou boritou, pri laboratórnej teplote, kým nevznikne homogénna zmes. Na účely fixácie zosieťujúceho činidla matricou sa znova vykonáva zahrievanie na 25 -
- 180 °C s preferenciou pre 50 - 80 °C počas 5-60 minút, aby sa matricový materiál roztopil.
Komponenty A a B možno pred zmiešaním preosiať, najlepšie v rozmedzí 90 - 630 pm.
Zabudovanie matricových komponentov sa najlepšie dosahuje pri teplote miestnosti. Matricový komponent však možno použiť aj vo forme taveniny.
Pred tepelnou úpravou možno do zmesi pridať zmes pozostávajúcu najlepšie z vody/izopropanolu, aby bol k dispozícii solubilizátor spôsobujúci tepelnú modifikáciu komponentu A, t. j. polysacharidu a nie kyseliny polyakrylovej, navzájom, ako aj s matricovým komponentom a komponentom B na oblastiach kontaktu komponentu A; toto má pozitívny účinok na nasakovateľnosť absorbenta. Namiesto zmesi vody a izopropanolu možno použiť aj vodu a iné zmesi vody s organickými rozpúšťadlami rozpustnými vo vode.
EP-PS 0 083 022 opisuje zosieťovanie absorbéra, ktorý pozostáva z kyseliny polyakrylovej, pričom zosieťujúce činidlá obsahujúce najmenej dve funkčné skupiny môžu reagovať s karboxylovými skupinami polyakrylátu. Reakcia prebieha na povrchu častíc absorbéra. DE-PS 33 14 019 a DE-PS 35 23 617 tiež opisuje povrchové zosieťovanie polyakrylátov pomocou zosieťovacích činidiel s najmenej dvoma funkčnými skupinami. Na rozdiel od absorbérov podľa predloženého vynálezu tieto patenty len opisujú modifikácie polyakiylátov - ale nie polysacharidov - v obale častíc. Toto však v žiadnom prípade nemá za následok dostatočnú biologickú odbúrateľnosť absorbérov.
Zabudovanie iónových zosieťovacích činidiel možno uskutočniť priamo do fyzikálnej zmesi komponentu A, komponentu B, antiblokujúccho činidla, reaktívnej prísady a matricového materiálu, pričom sa zmes zahrieva na 25 -
- 180 °C s preferenciou pre 100 - 120 °C počas 5 -120 minút, ideálne 20 - 60 minút.
V tomto postupe možno uskutočniť uvedený stupeň s rozpúšťadlami buď pred, alebo po zabudovaní zosieťujúceho činidla.
Kovalentné zosieťujúce činidlo možno pridať do polymémej zmesi ako alternatívu a navyše k iónovému zosieťovaciemu činidlu, buď pred alebo po pridaní matrice. Kovalentné zosieťujúce činidlo sa rozpustí najlepšie vo voliteľnej zmesi alkohol-voda a prikvapká sa do zmesi polymérov pri rýchlom miešaní. Množstvo rozpúšťadla je medzi 1 až 10 % v pomere k polymémej zmesi. Potom sa uskutoční zahrievanie na 25 - 180 °C počas 5-120 minút. Ako rozpúšťadlo možno použiť vodu a zmesi vody s vo vode rozpustnými organickými rozpúšťadlami.
Absorbentový materiál podľa predloženého vynálezu má dobrú biologickú odbúrateľnosť v porovnaní s produktmi na báze kyseliny polyakrylovej so značne zlepšenou schopnosťou absorpcie a nasakovateľnosti pre 0,9 % roztok chloridu sodného, tiež pod záťažou, v porovnaní so zná mymi absorbentmi na prírodnej báze, a má prekvapujúco vysokú gélovú pevnosť.
Gélová pevnosť niektorých absorbentov podľa predloženého vynálezu a niektorých komerčne známych absorbentov
Názov produktu Absorbéry podľa predloženého vynálezu superabsorbér z príkladu 4 superabsorbér z príkladu 5 Gélová pevnosť (10 Hz) (N/m2) > 10 000 = 10 000
Komerčne známe absorbéry
Produkt A 2450
Produkt B 4200
Produkt C 3500
Produkt D 2700
Produkt E 4950
Produkt F 3700
Produkt G 1575
Produkty A, B, C, D, F, G: zosieťované čiastočne neutrál izované polyakiyláty
Produkt E:
zosieťovaný čiastočne neutralizovaný očkovaný kopolymér polyakrylátu a škrobu.
Okrem toho sa značne zlepšuje mechanická pevnosť (vzhľadom na rozpad na jednotlivé komponenty) v porovnaní s uvedenými absorbérmi na báze obnoviteľných surovín.
Polymérmi kompozíciu podľa predloženého vynálezu možno obzvlášť použiť ako absorbent vo forme vlákna, povlaku, prášku alebo granulovaného materiálu na absorpciu vody alebo vodných kvapalín ako moč a krv, a preto je obzvlášť vhodná na použitie v plienkach, tampónoch, chirurgických produktoch, plášťoch káblov, kultivačných nádobách, baliacich materiáloch na mäso a ryby, a v absorbujúcich súčastiach odevu.
Okrem toho je materiál vhodný ako úložné médium pre postupné uvoľňovanie aktívnych látok ako liečiv, pesticídov (US 4,818, 534; US 4,983,389; US 4,983,390; US 4,985,251) a pri voňavých látkach, výhodne odbúrateľnosti úložného média.
Dôsledkom toho je ďalšia výhoda spočívajúca v skutočnosti, že aktívna látka sa uvoľní bezo zvyšku.
Depozitné materiály obsahujúce aktívne zlúčeniny možno vyrábať absorpciou, s preferenciou pre koncentrované vodné alebo vodu obsahujúce roztoky, na v podstate suchý absorbér a v prípade potreby opätovným vysušením.
Aktívnu látku možno pridať aj priamo alebo ako roztok, alebo disperziu v ktoromkoľvek z predchádzajúcich štádií výrobného procesu absorbérovej kompozície.
Depozitné materiály obsahujúce aktívnu látku sa používajú vo forme prášku alebo ako disperzia v hydrofóbnom médiu, ktoré môže obsahovať stabilizátory disperzie ako emulzifikátory alebo stabilizátory, alebo v zmesi s inými látkami, ako sú polysacharidy.
Napríklad pridanie týchto depozitných materiálov obsahujúcich baktericídy do celulózy, guarových alebo škrobových produktov, alebo ich derivátov ako karboxymetylcelulóza zabraňuje rozkladu týchto látok počas skladovania a použitia vo vodnom prostredí po dlhý čas, čím sa zabraňuje prítomnosti väčších množstiev voľnej aktívnej látky v roztoku vďaka depozitnému efektu.
SK 281430 Β6
Testovacie metódy:
Test čajových vreciek (TBT - Tea Bag Test)
Aby sa určila absorpčná kapacita, uskutočnil sa test čajových vreciek. Ako testovací roztok sa použil vodný 0,9% roztok NaCl.
0,2 g testovanej látky (preosiatej medzi 90 a 630 pm), ktorá bola navážená do čajového vrecka, sa nechalo nasiaknuť v testovacom roztoku počas 10 a 30 minút. Po odkvapkaní počas 5 minút (maximálna hodnota) sa vykonalo odstredenie v centrifúge, napr. v komerčnej žmýkačke, pri 1400 ot/min. Absorpcia kvapaliny sa určila gravimetrický a vyjadrila sa na 1 g látky (retenčná hodnota).
Absorpcia pod záťažou (AUL - Absorption under Load)
Aby sa určila kapacita absorpcie kvapaliny pod záťažou, určila sa absorpcia pod záťažou podľa opisu v EP-A-0 339 461.
0,16 g testovanej látky (preosiatej medzi 300 a 600 pm) sa nechalo kapilárne nasiaknuť v 0,9 % roztoku NaCl počas 60 minút pod tlakom 1,55 kN/m2 (99,8 g/palec2). Absorpcia kvapaliny sa určila gravimetrický na 1 g látky. Gélová pevnosť (G1)
Na určenie gélovej pevnosti G' nasiaknutých absorbérov sa použila metóda opísaná v EP-A-0 339 461.
Aparatúra: Controlled Stress Rheometer CS 100, (Carri-Med Ltd. Dorking/UK).
Podmienky merania: systém platnička-platnička, priemer 60 mm, medzera medzi platničkami 2 mm, teplota 20 °C, silový moment 1000 - 4000 pNm, amplitúda 1,5 - 5 mrad, frekvencia 10,0 Hz, 28 ml 0,9% NaCl/g absorbéra. Výsledky sú udané v N/m2.
Test vsakovania (FT - Flow Test)
Pomocou testu vsakovania sa určila rýchlosť, pri ktorej produkty absorbujú testovaciu kvapalinu; okrem toho sa zisťovalo, či majú jav blokovania, či boli nasiaknuté úplne a či boli celkom zmáčané. Ďalej sa zisťovalo, či boli gély v pevnom, súdržnom alebo voľnom a oddelenom stave.
Pri uskutočňovaní testu vsakovania sa asi 100 mg látky umiestnilo na vodou nasiaknutý papierový obrúsok a pozorovala sa absorpcia vody produktom. Absorpčné správanie sa vyhodnotilo podľa nasledujúcej škály: A: absorbované rýchlo B: absorbované veľmi rýchlo C: absorbované od začiatku do konca D: po absorpcii vody je gél v oddelenej forme E: gélové blokovanie.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 g C.M.C. Walocel 40 000 (sodná soľ karboxymetylcelulózy, výrobok Wolff Walsrode) sa dôkladne zmieša s 2 g Favor^ SAB 953 (zosieťovaný čiastočne neutralizovaný polyakrylát sodný; výrobok Stockhausen GmbH), 0,5 g TONE 230 (polyol na báze kaprolaktónu, molekulová hmotnosť 1250 g/mol, výrobok Union Carbide), 0,1 g síranu titanylu a 0,5 g A1(OH)2OOCCH3.1/3H3BO3 použitím 2 ml izopropanolu a 1 ml vody, a nahrieva sa v peci na 120 °C počas 60 minút.
TBT (max./ret.) = 51 g/g / 33 g/g; AUL = 15,4 g/g; FT: B C D
Príklad 2
Postup ako v príklade 1, množstvo pridaného síranu titanylu sa však zvýši na 0,25 g.
TBT (max./ret.) = 47 g/g / 29 g/g; AUL = 17,5 g/g; FT: B C D
Príklad 3
Postup ako v príklade 1, množstvo pridaného síranu titanylu sa však zvýši na 0,5 g.
TBT (max./ret.) = 46 g/g / 28 g/g; AUL = 17,7 g/g; FT: B C D
Príklad 4
Postup ako v príklade 2, pridá sa však 0,5 g vlákna BE 600-30 (celulóza, priemer 17 mm, dĺžka 30 mm, výrobok firmy Rettenmaier).
TBT (max./ret.) = 48 g/g / 32 g/g; AUL = 17,4 g/g; FT: A CD
Príklad 5 g C.M.C. Walocel 40000 sa dôkladne zmieša s 1,5 g etylénkarbonátu, 1,5 ml izopropanolu a 1,5 ml vody a zahrieva sa v peci na 120 °C počas jednej hodiny. 8 g tohto produktu sa dôkladne zmieša s 2 g Favor SAB 953, 0,5 g TONE 230, 0,5 g vlákna BE 600/30, 0,25 g síranu titanylu, 1 ml vody a 2 ml izopropanolu a nahrieva sa v peci na 120 °C počas 60 minút
TBT (max./ret.) = 46 g/g / 28 g/g; AUL = 18,2 g/g; FT: B C D
Príklad 6
Postup ako v príklade 5, ale namiesto 0,5 g vlákna sa použije 1,0 g tohto vlákna.
TBT (max./ret.) = 43 g/g / 26 g/g; AUL = 17,5 g/g; FT: B C
Príklad 7
Postup ako v príklade 3, ale ako prídavok sa použije 0,5 g vlákna BE 600-30. Okrem toho sa použije 1,0 g triglyceroi monostearátu namiesto TONE 230.
TBT (max./ret.) = 35 g/g l 24 g/g; AUL = 17,8 g/g; FT: C D
Príklad 8
Postup ako v príklade 4, ale ako prídavok sa použije 1,0 g vlákna BE 600-30 a zmes sa navyše zahrieva v peci na 120 °C počas 1,5 hodiny namiesto jednej hodiny.
TBT (max./ret.) = 47 g/g / 31 g/g; AUL = 19,0 g/g; FT: A CD
Príklad 9
100 g produktu získaného v príklade 1 sa zmieša so
100 ml 0,125 % vodného roztoku 3,7-bis(dimetylamino)fenotiazínium chloridu a potom sa suší pri 60 °C v sušičke s cirkulujúcim vzduchom počas 2 h.
200 mg takto získaného produktu sa umiestni do čajového vrecka. To sa zavesí do kadičky s 50 ml 0,2 % roztoSK 281430 Β6 kom chloridu sodného. Po hodine sa vrecko vyberie. Hodnotí sa sfarbenie roztoku chloridu sodného, potom sa postup opakuje s čerstvým roztokom NaCl. Ešte po piatom cykle modré sfarbenie roztoku NaCl nasvedčuje uvoľňovaniu aktívnej látky z polymérnej kompozície slúžiacej ako úložné médium.
Porovnávací príklad 1
Postup ako v príklade 3, ale namiesto síranu titanylu sa použije 0,5 g oxidu titaničitého.
TBT (max./ret.) = 47 g/g / 32 g/g; AUL = 10,6 g/g; FT: E
Porovnávacie príklady 2, 3
Príklady 3 a 5 sa opakujú bez pridania TONE 230. Produkty sú nehomogénne a ľahko sa oddeľujú. Z toho dôvodu nemožno získať žiadne reprodukovateľné analytické údaje.
Porovnávací príklad 4
Postup ako v príklade 4, ale nepridá sa žiaden síran titanylu.
TBT (max./ret.) = 45 g/g / 33 g/g; AUL = 9,9 g/g; FT: A C D

Claims (21)

1. Polyméma kompozícia, vyznačujúca sa t ý m , že pozostáva zo 70 až 99,99 % hmotn. vo vode rozpustného a/alebo vodou nasakovateľného polysacharidu alebo derivátu polysacharidu, ktorý je voliteľne modifikovaný zosieťovaním (komponent A) a 0,01 až 30 % hmotn. vodou nasakovateľného syntetického polyméru a/alebo kopolyméru kyseliny (met-)akrylovej, (met-)akrylonitrilu, (met-)akrylamidu, vinylacetátu, vinylpyrolidónu, vinylpyridínu, (anhydridu) kyseliny maleínovej, (anhydridu) kyseliny itakónovej, kyseliny filmárovej, kyseliny vinylsulfónovej a/alebo kyseliny 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónovej, amidov, N-alkylderivátov, N,N'-dialkylderivátov, esterov obsahujúcich hydroxylovú skupinu a esterov týchto polymerizovateľných kyselín obsahujúcich aminoskupinu, pričom od 0 do 98 % hmotn. kyselinových skupín týchto kyselín je neutralizovaných, a pričom tieto polyméry a/alebo kopolyméry sú zosieťované najmenej jednou zlúčeninou, ktorá je najmenej dvojfúnkčná (komponent B) a 0,1 až 30% hmotn. v pomere k polymémym komponentom A a B organického matricového materiálu s bodom topenia alebo mäknutia pod 180 °C pre zabránenie separácie a gólového blokovania, 0,001 až 10 % hmotn. v pomere k dvom polymémym komponentom A a B iónového a/alebo kovalentného zosieťovacieho činidla, a 0,1 až 50 % hmotn. v pomere k polymémym komponentom A a B najmenej jednej reaktívnej prísady pre zlepšenie absorpčnej kapacity a absorpčnej rýchlosti polymérnej kompozície.
2. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačuj úca sa t ý m , že obsahuje až 50 % hmotn. v pomere k polymémym komponentom A a B najmenej jedného antiblokovacieho činidla na báze prírodných alebo syntetických vláken a/alebo materiálov s veľkým povrchom, ako sú napr. bentonity, zeolity, aerosily a aktívne uhlie.
3. Kompozícia obsahujúca aktívnu látku, vyznačujúca sa tým, že obsahuje kompozíciu podľa nároku 1 alebo 2 a aspoň jednu látku, napríklad liečivo, pesticíd, baktericíd a/alebo parfum ako účinnú zložku.
4. Kompozícia podľa nárokov 1, 2 alebo 3, vyzná č u j ú c a sa tým,že pozostáva zo
75 až 90 % hmotn. komponentu A, 10 až 25 % hmotn. komponentu B, ktoré sa používajú ako polyméme komponenty, a
2,5 až 7,5 % hmotn. v pomere k polymémym komponentom A a B najmenej jedného matricového materiálu, 3 až 7 % hmotn. v pomere k polymémym komponentom A a B najmenej jedného zosieťovacieho činidla,
2 až 10 % hmotn. v pomere k polymémym komponentom A a B najmenej jednej reaktívnej prísady a
0,5 až 50 % hmotn. výhodne pre 0,5 až 15 % hmotn. v pomere k polymémym komponentom A a B najmenej jedného antiblokovacieho činidla.
5. Kompozícia podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že komponent Aje vo vode rozpustný a/alebo vodou nasakovateľný polymér na báze polysacharidov a ich derivátov, obzvlášť derivátov škrobu, guaru a celulózy.
6. Kompozícia podľa nároku 5, vyznačuj úca sa t ý m , že komponent Aje aniónový derivát celulózy, najlepšie karboxymetylcelulóza.
7. Kompozícia podľa nárokov 1, 2 alebo 3, v y značujúca sa tým, že matricový materiál má pri teplote miestnosti konzistenciu vysoko viskóznej kvapaliny alebo mäkkého vosku.
8. Kompozícia podľa nároku 7, vyznačuj úca sa t ý m , že matricový materiál sa zvolí spomedzi triglycerol monostearátu, bobrieho oleja, špeciálnych voskových esterov a polykaprolaktónov, ktoré sú voliteľne modifikované reakciou s maleínanhydridom.
9. Kompozícia podľa nárokov laž 4, vyznačujúca sa tým, že iónové zosieťovacie činidlá sa zvolia spomedzi kovových zlúčenín, najlepšie vo vode rozpustných zlúčenín horčíka, vápnika, hliníka, zirkónia, železa a zinku vo forme ich solí s organickými a anorganickými kyselinami.
10. Kompozícia podľa nárokov laž4 vyznačujúca sa tým, že kovalentné zosieťovacie činidlá sa zvolia spomedzi polyfunkčných karboxylových kyselín, alkoholov, amínov, epoxidov, anhydridov karboxylových kyselín a/alebo aldehydov ako aj ich derivátov, a ich heterofúnkčných zlúčenín s rôznymi funkčnými skupinami uvedených tried zlúčenín.
11. Kompozícia podľa nárokov laž 4, vyznačujúca sa tým, že reaktívna prísada sa zvolí spomedzi prírodných a/alebo syntetických povrchovo aktívnych látok, iónomeničov, obzvlášť katexov, a/alebo hydrolyzujúcich kovových solí alebo komplexov kovových solí.
12. Kompozícia podľa nároku 11, vyznačujúca sa t ý m , že reaktívnou prísadou je titanylsulíat.
13. Spôsob výroby kompozície podľa nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že komponenty sa navzájom najprv zmiešajú do homogénnej konzistencie a zosieťovacie činidlo sa potom fixuje matricou pomocou konečného tepelného spracovania.
14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že komponenty A a B sa pred zmiešaním preosievajú na veľkosť častíc 90 pm až 630 pm.
15. Spôsob podľa nároku 13 alebo 14, vyznačujúci sa tým, že komponenty A a B sa najprv pomiešajú a do zmesi sa potom primieša antiblokujúce činidlo, reaktívna prísada a matricový materiál, až kým sa nedosiahne homogenita pomocou vystavenia zmesi tepelnému spracovaniu pri 25 °C až 180 °C, výhodne pri 100 °C až 120 °C, a že po pridaní zosieťovacieho činidla sa toto čiSK 281430 B6 nidlo zafixuje do matrice pri 25 °C až 180 °C, výhodne pri 50 °C až 80 “C.
16. Spôsob podľa nároku 13 alebo 14, vyznačujúci sa tým, že všetky komponenty sa najprv fyzicky zmiešajú a potom sa vykoná tepelné spracovanie pri 25 °C až 180 °C, výhodne pri 100 °C až 120 °C, aby sa zosieťovacie činidlo fixovalo na matricu.
17. Spôsob podľa nárokov 13 až 16, vyznačujúci sa tým, že pred tepelným spracovaním sa ku komponentom pridá hydrofilné rozpúšťadlo, najlepšie v množstve 1 až 10 % hmotn. v pomere k zmesi polymérov.
18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že rozpúšťadlom je voda alebo voda s hydrofilným organickým rozpúšťadlom, výhodne pre zmes voda/izopropanol.
19. Spôsob výroby depozitného materiálu podľa nárokov 13 až 18, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že aktívna látka sa buď absorbuje do kompozície podľa nárokov 1, 2 a 3 až 12 vodných alebo vodu obsahujúcich roztokov a voliteľne znova vysušených, alebo sa pridá do uvedenej kompozície ako roztok alebo disperzia v ktoromkoľvek z predchádzajúcich štádií spôsobu výroby.
20. Použitie kompozície podľa nárokov 1, 2 a 3 až 12 alebo vyrobenej podľa nárokov 13 až 18 ako vlákna, povlaku, prášku alebo granulovaného materiálu na absorpciu vodu obsahujúcich roztokov a disperzií alebo (telesných) tekutín, napr. moču alebo krvi, v chemicko-technických výrobkoch, ako sú baliace materiály, v kultivačných nádobách, na úpravu pôdy a ako plášte káblov, v hygienických výrobkoch, ako sú tampóny alebo plienky, alebo v produktoch na hygienu zvierat.
21. Použitie kompozície podľa nárokov 3 až 12 alebo vyrobenej podľa nároku 19, vo forme prášku alebo ako disperzie v hydrofóbnom médiu, voliteľne v kombinácii so stabilizátormi disperzií alebo v zmesi s inými látkami.
SK1315-95A 1992-03-05 1993-05-03 Polymérna kompozícia, kompozícia obsahujúca aktívnu látku, spôsob jej výroby a použitie SK281430B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206857A DE4206857C2 (de) 1992-03-05 1992-03-05 Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
PCT/EP1993/001060 WO1994025519A1 (de) 1992-03-05 1993-05-03 Polymerzusammensetzung, absorptionsmaterialzusammensetzung, deren herstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK131595A3 SK131595A3 (en) 1997-01-08
SK281430B6 true SK281430B6 (sk) 2001-03-12

Family

ID=39789789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1315-95A SK281430B6 (sk) 1992-03-05 1993-05-03 Polymérna kompozícia, kompozícia obsahujúca aktívnu látku, spôsob jej výroby a použitie

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5721295A (sk)
EP (1) EP0700414B1 (sk)
JP (1) JPH08510269A (sk)
AT (1) ATE156500T1 (sk)
AU (1) AU681581B2 (sk)
BG (1) BG62855B1 (sk)
CA (2) CA2161902C (sk)
CZ (1) CZ289319B6 (sk)
DE (2) DE4206857C2 (sk)
DK (1) DK0700414T3 (sk)
ES (1) ES2107020T3 (sk)
FI (1) FI955227A (sk)
HU (1) HU220783B1 (sk)
PL (1) PL173740B1 (sk)
RU (1) RU2126023C1 (sk)
SK (1) SK281430B6 (sk)
WO (1) WO1994025519A1 (sk)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
EP0701587B1 (de) * 1993-05-03 1997-08-06 Stockhausen GmbH & Co. KG Polymerzusammensetzungen, herstellung von polymerzusammensetzungen, insbesondere absorptionsmaterialien und deren verwendung
DE19505708A1 (de) * 1995-02-20 1996-08-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flächenförmige, superabsorbierende Gebilde
DE19505709A1 (de) * 1995-02-20 1996-08-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Schichtförmig aufgebauter Körper zur Absorption von Flüssigkeiten sowie seine Herstellung und Verwendung
US5801116A (en) * 1995-04-07 1998-09-01 Rhodia Inc. Process for producing polysaccharides and their use as absorbent materials
FR2736833B1 (fr) * 1995-07-18 1997-10-24 Roux Georges Composition super-absorbante et pansement contenant cette composition
DE19543366C2 (de) * 1995-11-21 1998-09-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
US6045741A (en) * 1996-07-10 2000-04-04 Bridgestone Corporation Preparation of flexible polyurethane foam
DE19642761A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Basf Ag Kompositmaterialien
DE19652762A1 (de) 1996-12-18 1998-08-06 Henkel Kgaa Quellbarer Schmelzklebstoff
DE19654745C5 (de) * 1996-12-30 2004-01-22 Lechner, M.D., Prof. Dr. Biologisch abbaubares Absorptionsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
KR20010012132A (ko) * 1997-04-29 2001-02-15 그래햄 이. 테일러 레질리언스성의 초흡수성 조성물
DE19722340A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Clariant Gmbh Wasserquellbare, hydrophile Polymerzusammensetzungen
DE19746264A1 (de) 1997-10-20 1999-04-29 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung einer Carboxymethylcellulose mit verbesserter Wasserretention
US6596532B1 (en) 1997-12-12 2003-07-22 BIOMéRIEUX, INC. Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids
BR9813677A (pt) * 1997-12-18 2000-10-03 Unilever Nv Composição para cuidado oral, e, uso de um ácido poliacrìlico totalmente neutralizado
SE514710C2 (sv) * 1997-12-29 2001-04-02 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande alster innehållande superabsorberande material
SE511857C2 (sv) * 1998-04-28 1999-12-06 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur med förbättrade absorptionsegenskaper innehållande minst 50 vikts% superabsorberande material
DE69942583D1 (de) * 1998-11-09 2010-08-26 Kao Corp R körperausscheidungen
DE19859728A1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Henkel Kgaa Wasserquellbarer Schmelzklebstoff
US6562743B1 (en) * 1998-12-24 2003-05-13 Bki Holding Corporation Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers
US6169223B1 (en) 1999-02-08 2001-01-02 Internationale Verbandstoff Fabrik Schaffhausen Compress for medical treatment
WO2000078448A1 (en) * 1999-06-22 2000-12-28 Sustainable Technologies Corporation Encapsulant compositions, methods and devices for treating liquid spills
AU5418100A (en) * 1999-06-29 2001-01-31 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Manufacture of web superabsorbent polymer and fiber
US6514615B1 (en) * 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
CN1206285C (zh) 1999-08-13 2005-06-15 旭化成株式会社 有机域/无机域复合材料
MXPA02008764A (es) * 2000-03-21 2003-02-24 Kimberly Clark Co Superabosorbentes permanentemente humedecibles.
SE0100538D0 (sv) * 2001-02-19 2001-02-19 Claren Invent Ab Anordning och metod vid urininkontinens hos män
DE10125599A1 (de) 2001-05-25 2002-11-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Superabsorber, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10157350A1 (de) * 2001-11-22 2003-05-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Herstellung von Wirkstoffzusammensetzung durch Extrudieren von wasserabsorbierenden Polymeren
CA2382419A1 (en) * 2002-04-24 2003-10-24 Le Groupe Lysac Inc. Synergistic blends of polysaccharides as biodegradable absorbent materials or superabsorbents
KR100515131B1 (ko) * 2002-09-09 2005-09-14 서정은 고분자 물품 및 그 제조방법
WO2005063309A2 (en) 2003-12-19 2005-07-14 Bki Holding Corporation Fibers of variable wettability and materials containing the fibers
US9125965B2 (en) * 2004-02-24 2015-09-08 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and methods of making them
WO2007057043A1 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 Sca Hygiene Products Ab Absorbent articles comprising acidic superabsorber and an organic zinc salt
EP2086596B1 (en) * 2006-11-17 2013-05-08 SCA Hygiene Products AB Absorbent articles comprising acidic cellulosic fibers and an organic zinc salt
BRPI0622130B1 (pt) * 2006-11-17 2016-02-10 Sca Hygiene Prod Ab artigos absorventes compreendendo um sal orgânico de zinco e um agente antibacteriano ou cloreto de metal alcalino ou cloreto de metal alcalino terroso
US20110054430A1 (en) * 2006-11-17 2011-03-03 Sca Hygiene Products Ab Absorbent articles comprising a peroxy compound and an organic zinc salt
US20110015063A1 (en) * 2009-07-15 2011-01-20 Gil Junmo Multiple Component Materials Having A Color-Changing Composition
US7655597B1 (en) * 2009-08-03 2010-02-02 Specialty Fertilizer Products, Llc Pesticide compositions including polymeric adjuvants
US20140012218A1 (en) * 2011-03-24 2014-01-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Aqueous-liquid-absorbable resin, aqueous-liquid-absorbable composition, and absorber material and absorbable object each produced using same
TW201438768A (zh) * 2012-09-21 2014-10-16 Sanyo Chemical Ind Ltd 水性液體吸收性樹脂、水性液體吸收性組成物及用有該等之吸收體及吸收性物品
KR20170016386A (ko) 2014-06-02 2017-02-13 테티스, 아이엔씨. 개질된 생체중합체, 및 이의 제조 및 사용 방법
WO2017091463A1 (en) 2015-11-23 2017-06-01 Tethis, Inc. Coated particles and methods of making and using the same
RU2634428C2 (ru) * 2016-03-21 2017-10-30 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный университет" (ФГБОУ ВО "ВГУ") Способ получения суперабсорбента, содержащего микроэлементы
EP4063413A4 (en) 2020-09-25 2023-08-16 Lg Chem, Ltd. BIODEGRADABLE SUPERABSORBENT POLYMER AND METHOD FOR PREPARING IT

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3128100C2 (de) * 1981-07-16 1986-05-22 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Absorptionsmittel für Blut und seröse Körperflüssigkeiten
US4373036A (en) * 1981-12-21 1983-02-08 Block Drug Company, Inc. Denture fixative composition
SE457770B (sv) * 1985-05-23 1989-01-30 Pharmacia Ab Foerfarande foer att stabilisera en vattenhaltig dispersion av vattenabasorberade partiklar
DE3676235D1 (de) * 1985-06-04 1991-01-31 Teijin Ltd Arzneizubereitung mit verzoegerter wirkstoffabgabe.
US4587284A (en) * 1985-06-14 1986-05-06 Ed. Geistlich Sohne Ag Fur Chemische Industrie Absorbent polymer material and its preparation
US4959341A (en) * 1989-03-09 1990-09-25 Micro Vesicular Systems, Inc. Biodegradable superabsorbing sponge
US4952550A (en) * 1989-03-09 1990-08-28 Micro Vesicular Systems, Inc. Particulate absorbent material
US5073202A (en) * 1989-03-09 1991-12-17 Micro Vesicular Systems, Inc. Method of using a biodegradable superabsorbing sponge
DE69023965D1 (de) * 1989-06-28 1996-01-18 James River Corp Superabsorbierender Wundverband.
EP0530231A1 (en) * 1990-05-19 1993-03-10 The Dow Chemical Company Water-absorbent resin particles for absorbent structures
DE4029592C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-14 Stockhausen Chem Fab Gmbh Quellmittel und Absorptionsmittel auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und verbesserter Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DE4029593C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten und die Verwendung in Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DE4029591C2 (de) * 1990-09-19 1995-01-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit Zusatz von wasserlöslichen Substanzen und Verwendung dieses Absorptionsmaterials zur Aufnahme und/oder zur nachfolgenden Abgabe von Wasser oder wäßrigen Lösungen
DE69217063T2 (de) * 1991-06-26 1997-05-15 Procter & Gamble Saugfähige einwegartikel mit biodegradierbare schutzfolien
DE4206850C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzungen, Herstellgung von Polymerzusammensetzungen, insbesondere Absorptionsmaterialien und deren Verwendung
DE4206857C2 (de) * 1992-03-05 1996-08-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
BG100173A (bg) 1997-01-31
HU220783B1 (hu) 2002-05-28
DE59307093D1 (de) 1997-09-11
HUT73197A (en) 1996-06-28
DE4206857A1 (de) 1993-09-09
CA2161902A1 (en) 1994-11-10
CA2161903C (en) 2001-02-13
DE4206857C2 (de) 1996-08-29
JPH08510269A (ja) 1996-10-29
US5721295A (en) 1998-02-24
BG62855B1 (bg) 2000-09-29
EP0700414A1 (de) 1996-03-13
FI955227A0 (fi) 1995-11-01
SK131595A3 (en) 1997-01-08
EP0700414B1 (de) 1997-08-06
ATE156500T1 (de) 1997-08-15
CZ289319B6 (cs) 2002-01-16
CA2161903A1 (en) 1994-11-10
CZ283295A3 (en) 1997-05-14
PL311585A1 (en) 1996-02-19
PL173740B1 (pl) 1998-04-30
WO1994025519A1 (de) 1994-11-10
AU681581B2 (en) 1997-09-04
DK0700414T3 (da) 1998-03-23
RU2126023C1 (ru) 1999-02-10
AU4029493A (en) 1994-11-21
CA2161902C (en) 2001-02-13
ES2107020T3 (es) 1997-11-16
HU9503134D0 (en) 1995-12-28
FI955227A (fi) 1995-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281430B6 (sk) Polymérna kompozícia, kompozícia obsahujúca aktívnu látku, spôsob jej výroby a použitie
KR100278393B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
SK131695A3 (en) Polymer compositions and their production, in particular absorbent materials, and their use
DE4206850C2 (de) Polymerzusammensetzungen, Herstellgung von Polymerzusammensetzungen, insbesondere Absorptionsmaterialien und deren Verwendung
DE4206856A1 (de) Polymerzusammensetzung, absorptionsmaterialzusammensetzung, deren herstellung und verwendung
JP2007270152A (ja) ポリマー組成物、吸収材組成物、その製造および使用
RU2126427C1 (ru) Полимерная композиция и способ ее получения
KR100278391B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
CZ289320B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití
CZ289919B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém, způsob jeho přípravy a jeho pouľití
HU216902B (hu) Polimerkompozíciók - elsősorban nedvszívó készítmények -, valamint azok előállítása és alkalmazása