CZ289320B6 - Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití - Google Patents

Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití Download PDF

Info

Publication number
CZ289320B6
CZ289320B6 CZ19952834A CZ283495A CZ289320B6 CZ 289320 B6 CZ289320 B6 CZ 289320B6 CZ 19952834 A CZ19952834 A CZ 19952834A CZ 283495 A CZ283495 A CZ 283495A CZ 289320 B6 CZ289320 B6 CZ 289320B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polymer
water
acid
components
polymer system
Prior art date
Application number
CZ19952834A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ283495A3 (en
Inventor
Helmut Klimmek
Uwe Günther
Helmut Brüggemann
Original Assignee
Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh filed Critical Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh
Priority to CZ19952834A priority Critical patent/CZ289320B6/cs
Publication of CZ283495A3 publication Critical patent/CZ283495A3/cs
Publication of CZ289320B6 publication Critical patent/CZ289320B6/cs

Links

Landscapes

  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Polymern syst m, zvl t absorp n syst m, obsahuj c hmotnostn 70 a 99,99 % slo ky A, kterou je polysacharid nebo deriv t polysacharidu rozpustn² a/nebo bobtnateln² ve vod pop° pad modifikovan² zes t n m, 0,1 a 30 % alespo jedn slo ky B, kterou je ve vod bobtnateln² syntetick² polymer a/nebo kopolymer kyseliny akrylov nebo methakrylov , akrylonitril nebo methakrylonitril, akrylamid nebo methakrylamid, vinylacet t, vinylpyrrolidon, vinylpyridin, kyselina maleinov , maleinanhydrid, kyselina itakonov , anhydrid kyseliny itakonov , kyselina fumarov , vinylsulfonov nebo 2-akrylamido-2-methylpropansulfonov , amidy, N-alkylderiv ty, N,N'-dialkylderiv ty, hydroxylovou skupinu obsahuj c estery a aminoskupinu obsahuj c estery t chto polymerovateln²ch kyselin, p°i em hmotnostn a 98 % kysel²ch skupin je neutralizov no a tyto polymery a/nebo kopolymery jsou zes t n alespo bifunk n slou eninou, 0,1 a 30 %, vzta eno k polymern slo ce A a B, organick ho matricov ho materi lu o teplot m knut do 180 .degree.C k p°edch zen separace a gelov ho blokov n , 0,001 a 10 %, vzta eno k polymern slo ce A a B, iontov ho a/nebo kovalentn ho zes ovac ho inidla, 0 a 50 %, vzta eno k polymern slo ce A a B, alespo jednoho antiblokuj c ho inidla na b zi p° rodn ch nebo syntetick²ch vl ken nebo na b zi materi lu s velk²m povrchem, je vhodn pro v²robu v²robk pro absorpci vodn²ch roztok nebo disperz nebo t lesn²ch kapalin, jako jsou mo nebo krev. Zp sob jeho p° pravy.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká absorpčního systému, zvláště absorpčních materiálů na bázi obnovitelných surovin, které jsou v zásadě biologicky odbouratelné. Jelikož jsou absorpční systémy podle vynálezu hlavně na bázi surovin přírodního původu, neobsahují absorpční materiály (označované nadále také jako absorbenty) zbytkové monomery nebo jich obsahují velmi malé množství ve srovnání s absorpčními systémy na bázi polyakrylátů. Absorpční systémy podle vynálezu mají srovnatelně vysokou absorpční kapacitu a rychlost pro vodu a pro vodné roztoky i za působení tlaku jako absorpční systémy na polyakrylátové bázi bez jakéhokoliv sklonu ke gelovému blokování, kterým se slepování vnější vrstvy absorpčního systému při styku s vodou a tak bránění styku další kapaliny s absorbentem. Absorpční systémy podle vynálezu jsou mechanicky stálé; to znamená, že se nedělí na jednotlivé složky. V nabobtnalém stavu se dělí na jednotlivé částice; jsou nevodné a mají velmi vysokou stálost gelu. Vynález se také týká způsobu výroby těchto absorpčních systémů a jejich použití ve formě vláken, filmu, prášku nebo granulí pro absorpci vody, vodných roztoků nebo vodných disperzí a tělesných kapalin. Hodí se proto pro hygienické výrobky, jako jsou tampony a plenky, výrobky pro hygienu zvířat, pro technochemické produkty, jako jsou obalové materiály zvláště pro maso a ryby, pro kultivační nádoby, pro kondicionaci půdy a pro plášťování kabelů.
Dosavadní stav techniky
Většina absorpčních materiálů, používaných v současné době, označovaných i jako superabsorpční systémy, které jsou schopny rychle absorbovat velká množství kapalin (vody, moči), jsou hlavně mírně zesítěné polyakryláty, tedy neobnovitelné suroviny, které jsou biologicky neodbouratelné nebojsou biologicky nedostatečně odbouratelné. Ve snaze získat superabsorpční systémy z obnovitelných surovin se kyselina akrylová roubuje na polysacharidy, například na kukuřičný škrob (DE-PS 26 12 846). Dosud bylo však možno bez dramatického zhoršení absorpční schopnosti použít velmi malé množství polysacharidu (maximálně 25 %).
Při přidávání polysacharidů do polymerizačního gelu polyakrylátů (DE-OS 40 29 591, 40 29 592, 40 2 9 593) lze polyakryláty nahradit nejvýše do 25 % bez výrazného zhoršení absorpční kapacity a dalších vlastností získaných superabsorpčních systémů i při přísadě různých pomocných činidel, jako jsou například vlákna a hlinité zesíťovače. Polysacharidy se považují za podstatnou složku absorpčních systémů pro získání biologické odbouratelnosti.
DE-PS 31 32 976 popisuje míšení kyseliny akrylové a polysacharidů v práškové formě i jako roztoků, přičemž se povrch částiček absorpčního systému ve směsi zesíťuje hliníkových zesíťujícím činidlem, jako je A1(OH)2OOCCH3. 1/3 H3BO3. Získané superabsorpční systémy obsahují více než 60 % obnovitelné suroviny.
Polysacharidy se dosud zvlášť neosvědčily jako složka pro absorpci.
Různá literatura, například DE-A-26 34 539 popisuje absorpční systémy na bázi karboxymethylcelulózy, tedy v podstatě biologicky odbouratelného materiálu, zesítěnim karboxymethylcelulózy různými zesíťujícími činidly ve vodném systému. Tyto absorpční systémy se však vyznačují velmi značnou gelovou blokující činností.
Patent US 4 959 342 popisuje způsob výroby absorpčního systému na bázi karboxymethylcelulózy, který obsahuje karboxymethylcelulózu ve směsi s celulózovými vlákny, s hydrofobní složkou a se zesíťujícím činidlem A1(OH)2OOCCH3. 1/3 H3BO3, přičemž toto zesíťující činidlo karboxymethylcelulózu během absorpce kapaliny. Tyto absorpční systémy se vyznačují dobrými
-1 CZ 289320 B6 absorpčními vlastnostmi, které jsou však doprovázeny jevem blokování. Absorpční systémy se proto mohou snadno dělit mechanickým způsobem například při prosévání nebo při dopravě, takže přestávají být homogenní látkou, což z velké míry jejich použitelnost omezuje.
Patent EP B 0 201 895 popisuje rovněž přípravu absorpčního systému na bázi karboxymethylcelulózy, přičemž se používá vodného roztoku, ve kterém se karboxymethylcelulóza rozpouští jen v malé míře. Je proto třeba použít velkého množství organických rozpouštědel a příprava takových absorpčních systémů na bázi karboxymethylcelulózy je časově velmi náročná. I u těchto absorpčních systémů dochází k jevu blokování a vyznačují se malou gelovou pevností.
Evropský patentový spis číslo EP 0 481 226 Al se týká způsobu výroby materiálu absorbujícího vodu, vodné roztoky a tělesné kapaliny. Absorpční materiál sestává alespoň ze dvou složek, ze složky B, přičemž složka A je alespoň jeden bobtnatelný syntetický polymer nebo kopolymer a složkou B je alespoň jedna přírodní nebo syntetická sloučenina, kterou je za normální teploty tekoucí prášek vysoce nebo alespoň částečně rozpustný ve vodě nebo kapalina. Složka B se přidává do složky A v průběhu konečné fáze výroby a zpracování složky A po konverzi polymeru alespoň z 90 %. Složka B se mísí s polymemím gelem složky A a k získání prášku schopného tečení se konečný produkt suší a popřípadě se mele.
Úkolem vynálezu je vyvinout absorpční systém, který by neměl nedostatky známého stavu techniky a splňoval tyto požadavky:
a) sestává hlavně z látek přírodního původu, aby byl v podstatě biologicky odbouratelný;
b) mít vysokou mechanickou pevnost bez sklonu k dělení na jednotlivé složky při prosévání nebo ve šnekovém přívodu;
c) mít srovnatelně vysokou absorpční rychlost a absorpční kapacitu vody a vodných roztoků i za zatížení jako známé systémy;
d) mít obsah zbylých monomerů podstatně nižší než běžné absorpční systémy na polyakrylátové bázi;
e) mít vysokou gelovou stálost za podmínek bobtnání a zůstávat ve formě oddělených jednotlivých částic;
f) být prost sklonu ke gelovému blokování;
g) mít vysokou absorpční rychlost a absorpční kapacitu pro vodu a vodné roztoky i za zatížení;
h) být poměrně snadno vyrobitelný.
Podstata vynálezu
Polymemí kompozice, zvláště absorpční kompozice, spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje hmotnostně až 99,9 % složky A, kterou je polysacharid nebo derivát polysacharidů rozpustný a/nebo bobtnatelný ve vodě popřípadě modifikovaný zesítěním,
0,1 až 30 % alespoň jedné složky B, kterou je ve vodě bobtnatelný syntetický polymer a/nebo kopolymer kyseliny akrylové nebo methakrylové, akryloniril nebo methakrylonitril, akrylamid nebo methakrylamid, vinylacetát, vinylpyrrolidon, vinylpyridin, kyselina
-2CZ 289320 B6 maleinová, maleinanhydrid, kyselina itakonová, anhydrid kyseliny itakonové, kyselina fumarová, vinylsulfonová nebo 2-akrylamido-2-methylpropansulfonová, amidy, N-alkylderiváty, Ν,Ν'-dialkylderiváty, hydroxylovou skupinu obsahující estery a aminoskupinu obsahující estery těchto polymerovatelných kyselin, přičemž hmotnostně až 98 % kyselých skupin je neutralizováno a tyto polymery a/nebo kopolymery jsou zesítěné alespoň bifunkční sloučeninou,
0,1 až 30 %, vztaženo k polymemí složce A a B, organického matricového materiálu o teplotě měknutí do 180 °C k předcházení separace a gelového blokování,
0,001 až 10 %, vztaženo k polymemí složce A a B, iontového a/nebo kovalentního zesíťujícího činidla, až 50 % vztaženo k polymemí složce A a B, alespoň jednoho antiblokujícího činidla na bázi přírodních nebo syntetických vláken nebo na bázi materiálu s velkým povrchem.
Absorpční systém podle vynálezu je tedy vytvořen ze čtyř složek:
ze složky A na bázi zvláštní obnovitelné suroviny, ze složky B na bázi zvláštních ve vodě bobtnatelných polymerů, z matrice a z iontového nebo kovalentně zesíťujícího činidla a popřípadě z antiblokujícího činidla.
Vynález se také týká absorbentů shora uvedeného složení a úložného materiálu pro aktivní látky, které aktivní látky postupně uvolňují.
S největším překvapením se zjistilo, že přidání malých množství složky B do složky A výrazně zlepšuje absorpční vlastnosti. Jelikož se složka B přidává v nepatrném množství, je obsah zbytkového monomem, například akrylové kyseliny, v absorpčním systému výrazně nižší než v absorpčních systémech nebo polyakrylátové bázi.
S překvapením se také zjistilo, že přidání pevného materiálu jakožto matrice v kombinaci s polymemím absorbentem, se směsí složky A a B, s iontovým zesíťujícím činidlem, s reaktivní přísadou a případně s antiblokujícím činidlem umožňuje přípravu absorpčního systému s vysokou absorpční mohutností i rychlostí a s absorpční kapacitou pro vodu a vodné roztoky, jakož i se zvýšenou mechanickou pevností se zřetelem na dělení na jednotlivé pevné částečky.
Je také překvapivé, že absorpční systémy podle vynálezu při kombinaci shora uvedených vlastností mají gelovou stálost podstatně vyšší než absorpční systémy na bázi polyakrylové kyseliny.
Předností absorpčního systému podle vynálezu ve srovnání s nejbližším známým řešením (evropský patentový spis číslo ΕΡ0 481 226 Al) je, že sestává z největší části z polysacharidů a z podřadného množství složky B a obsahuje přídavně organický matricový materiál k zabránění gelovému blokování a reaktivní přísady ke zlepšení absorpční kapacity a absorpční rychlosti absorpčního systému a je biologicky odbouratelný. Řešení podle vynálezu je překvapivé, jelikož ze stavu techniky nijak nevyplývá, že absorpční systém, sestávající převážně z polysacharidů a obsahující nepodstatné množství syntetického polymeru, by mohl mít vysokou absorpční kapacitu a absorpční rychlost pro vodu a vodné roztoky dokonce za tlaku.
Vynález podrobně objasňuje následující popis, přičemž se používá následujících výrazů a zkratek:
-3CZ 289320 B6
Výrazem „superabsorpční systém“ se míní systém, který má absorpční kapacitu vody a vodných roztoků (stanovenou například způsobem čajového sáčku) více než 40 krát vyšší než je hmotnost superabsorpčního systému.
Výrazem „absorpční mohutnost“ se míní množství a rychlost přijímání vody nebo vodných roztoků při přímém styku s nimi.
Výrazem „kapacita volného bobtnání“ se míní bobtnací schopnost ve styku absorpčního systému s vodou.
Výrazem „gelové blokování“ se míní skutečnost, že ve styku s vodou se vnější vrstvy absorpčního systému slepují a tak se brání styku další kapaliny s absorpčním systémem.
Výrazem „gelová pevnost“ také „gelová stálost“ a „gelová odolnost“ se míní odolnost gelu proti deformaci za působení tlaku.
Výrazem „mechanická pevnost“ nebo „mechanická stálost“ se míní, že se absorpční materiál nerozrušuje snadno například v průběhu prosévání, přepravy a výroby samotného hygienického výrobku a nedělí na jednotlivé složky.
Zkratka Fe(acac)3 znamená acetylacetonát železitý, Zr(acac)4 acetylacetonát zirkoničitý, Ti(OBu)4 butylát titaničitý a Zr(O-Prop)4 propylát zirkoničitý.
FAVOR SAB 953 je obchodní produkt na bázi polyakrylové kyseliny, jejíchž 53 mol % karboxylových skupin je zneutralizováno hydroxidem sodným.
Jako složka A se hodí polymery, rozpustné ve vodě a vodou bobtnatelné na podkladu polysacharidů a jejich derivátů jako je guar, karboxymethylguar, xanthan, algináty, arabská guma, hydroxyethylcelulóza nebo hydroxypropylcelulóza, karboxymethylcelulóza a další deriváty celulózy, škrob a deriváty škrobu, jako je karboxymethylškrob a směsi individuálních polysacharidů. Za výhodné polymery lze označit škrob, guar, celulózu, jakož i aniontové deriváty škrobu, guaru a celulózy s tím, že zvláště výhodným materiálem je karboxymethylcelulóza.
Uvedené polymery ve funkci složky A se mohou modifikovat zesítěním se zřetelem na snížení jejich rozpustnosti ve vodě a k dosažení lepších vlastností při bobtnání. Zesítění může proběhnout jak v polymeru vůbec, nebo jen na povrchu jednotlivých částeček polymeru.
Reakci polymerů lze provést s iontovými zesíťujícími činidly, jako jsou sloučeniny například vápníku, hliníku, zirkonu, trojmocného železa a titanu. Reakci lze provést také s polyfunkčními karboxylovými kyselinami, jako je kyselina citrónová, slizová, vinná, jablečná, malonová, jantarová, glutarová, adipová, dále za použití alkoholů, jako jsou polyethylenglykoly, glycerol, pantaerythritol, propandioly, sacharóza, za použití esterů karboxylových kyselin, jako jsou ethylen- a propylenkarbonáty, za použití aminů, jako jsou polyoxypropylenaminy, epoxysloučenin, jako je diglycidylether ethylenglykolu, diglycidylether glykolu nebo triglycidylether glykolu i epichlorhydrin, dále za použití anhydridů kyselin, jako je anhydrid kyseliny jantarové a maleinové, za použití aldehydů a jejich funkčních derivátů, jakož i polyfunkčních (aktivovaných) derivátů olefinů, jako jsou kyselina bis-(akrylamido)-octová a methylen-bisakrylamid. Vhodné jsou rovněž deriváty sloučenin výše uvedených skupin, jakož i heterofunkční sloučeniny s různými funkčními skupinami sloučenin výše uvedených tříd.
Jako složka B se hodí vodou bobtnatelné syntetické polymery nebo kopolymery, založené hlavně na kyselině akrylové či methakrylové, odpovídajících nitrilech a amidech, vinylacetátu, vinylpyrrolidonu, vinylpyridinu, kyselině maleinové či jejich anhydridu, itakonové či jejím anhydridu, kyselině fumarové, vinylsulfonové, 2-akrylamido-2-methylpropansulfonové, jakož
-4CZ 289320 B6 i odpovídající amidy, N-alkylderiváty a Ν,Ν'-dialkylderiváty, estery s obsahem hydroxylové skupiny nebo aminoskupiny polymerovatelných kyselin. Výhodné je zesítění, zvláště za použití částečně neutralizovaných polyakiylátů.
Z kyselých skupin může být neutralizováno až do 98 %, s výhodou 50 až 80 %.
Polymery mohou být zesítěny použitím nejméně bifunkčního zesíťujícího činidla.
Příprava výše uvedených polymerů probíhá podle známých postupů, viz DE-C 27 06 135, DE-A 40 15 085. Jako složka B jsou zvláště výhodnými materiály polyakryláty, například typu FAVOR, Chem. Fabrik Stockhausen GmbH, viz DE-A 40 15 085.
Jako matrice se hodí organické pevné látky s teplotou tání nebo bobtnání či měknutí pod 180 °C s tím, že s výhodou mají měkkou konzistenci již za teploty místnosti. Jako příklady lze jmenovat triglycerolmonostearát nebo speciální estery vosků. Rovněž jsou vhodné vysoce viskózní kapaliny, jako je ricinový olej.
Nejvýhodněji jsou použitelné jako matrice polykaprokatony, například takové, které vznikají reakcí s anhydridem kyseliny maleinové.
S matricí je spojena vyšší mechanická odolnost absorpčního systému pravděpodobně v důsledku chemických a/nebo fyzických interakcí. Podstatně to snižuje oddělování jednotlivých složek při přepravě, například pomocí přepravního šneku nebo při prosévání. Takže lze tímto postupem vyrobit absorbent s vysokou absorpční mohutností a navíc v homogennějším stavu a tedy v systému, který pracuje účinněji po konečné úpravě a včlenění na příslušné místo.
Dále pak zakotvení absorpčního činidla do matrice s největším překvapením vyústí v jasné snížení, případně i dokonalé eliminování gelového blokování. Tím se zajistí vysoká absorpční mohutnost absorpčního systému. Dále pak matrice pevně váže zesíťující činidlo na povrchu jednotlivých částeček. Granulování jemného superabsorpčního prášku pomocí aglomeračních pomocných činidel je popsáno v příkladech DE-PS 37 41 157 a DE-PS 39 17 646. Takto připravené produkty jsou charakterizovány vysokou absorpční mohutností pro vodu a vodné roztoky. Avšak jsou složeny výlučně z polyakrylátů, a z toho důvodu jsou chabě - pokud vůbec biodegradovatelné. Aglomerační činidla plní pouze svou funkci při granulování produktu, nikoli však jako materiál matrice.
Antiblokující činidla rovněž snižují gelové blokování, takže ovlivňují rychlejší a zlepšenou absorpci kapaliny a zajišťují, že se gely oddělí, to znamená jsou na jednotlivých částečkách. Jak je to obecně známo, jako vhodná antiblokující činidla lze uvést vláknité materiály a jiné látky s velkým povrchem, viz DE-PS 31 41 098 a DE-PS 33 13 344.
Vlákna mohou být původu přírodního nebo syntetická, například vlněná, bavlněná, hedvábná, mohou to být i vlákna celulózová, nebo polyamidy, polyestery, polyakiylonitrily, polyurethany ve formě vláken, dále vlákna z olefínů a jejich substitučních produktů, jakož i polyvinylalkoholová vlákna a odpovídající deriváty. Jako příklady možných anorganických materiálů lze uvést bentonity, zeolity, aerosily a aktivní uhlí.
Vhodnými zesíťujícími sloučeninami jsou látky, převádějící výše uvedené polymery do stavu se sníženou rozpustností ve vodě. Současně se sací schopnost zlepší a blokovací jevy zmenší.
Kovovými sloučeninami, které mohou reagovat s funkčními skupinami polymerů, jsou vhodná iontová zesíťující činidla. Jako zvláště výhodné lze jmenovat sloučeniny hořčíku, vápníku, hliníku, zirkonu, železa, titanu a zinku, jež se vyznačují vynikající rozpustností ve vodě, jako jsou soli karboxylových kyselin a anorganických kyselin. Jako zvláště vhodné karboxylové kyseliny
-5CZ 289320 B6 lze jmenovat kyselinu octovou, mléčnou, salicylovou, propionovou, benzoovou, mastné kyseliny vůbec, malonovou, jantarovou, glutarovou, adipovou, citrónovou, vinnou, jablečnou a slizovou.
Jako výhodné anorganické ionty lze uvést chloridy, bromidy, hydrogensírany, sírany, fosforečnany, boritany, dusičnany, hydrogenuhličitany a uhličitany.
Dále se hodí organické sloučeniny, obsahující multivalentní kovy, jako jsou acetylacetáty a alkoholáty, například látky typu Fe(acac)3, Zr(acac)4, Ti(OBu)4 a Zr(O-prop)4.
Zesíťující činidla, rozpustná ve vodě způsobují zesítění složky A a B, v obou případech každé z každou i mezi sebou, zvláště pak na povrchu, zlepšení se tím absorpční vlastnosti, viz DE-OS 31 32 976, DE-C 26 09 144, a US-C 4 959 341.
Vhodnými zesíťujícími kovalentními činidly jsou polyfunkční kyseliny, alkoholy, aminy, epoxysloučeniny, anhydridy karboxylových kyselin a aldehydy, jakož i jejich deriváty. Jako příklady lze uvést kyselinu citrónovou, slizovou, vinnou, jablečnou, malonovou, jantarovou, glutarovou, adipovou, polyethylenglykoly, glycerol, propandioly, polyoxypropylenaminy, epichlorhydrid, diglycidylether ethylenglykolu, diglycidylether glykolu, anhydrid jantarové kyseliny, maleinové kyseliny, ethylenkarbonát a propylenkarbonát. Rovněž se hodí přírodní deriváty uvedených sloučenin jakož i heterofunkční látky s různými funkčními skupinami výše uvedených skupin sloučenin.
Poměr látky A ke složce B má činit, přepočteno na celkové množství A + B 70 až 99,9 hmotnostních %, s výhodou 75 až 90%. Podíl složky B se pohybuje v rozmezí 0,1 až 30 hmotnostních % a s výhodou činí 10 až 25 hmotnostních %.
Přidáním sloučeniny B, - a to i v malých množstvích - se docílí podstatné zlepšení absorpčních vlastností, zvláště s přihlédnutím k sací schopnosti. Ve srovnání s čistou karboxymethylcelulózou se dá zcela jasně dosáhnout podstatně vyššího zlepšení absorpčních vlastností.
Množství antiblokujícího činidla se pohybuje hmotnostně obvykle mezi 0,5 až 50 %, s výhodou pak 5 - 15 %, přepočteno na složky A + B.
Podíl zesíťujícího činidla v absorpčním systému činí hmotnostně 0,001 až 10 %, s výhodou 3 až 7 %, přepočteno na složky A + B.
Materiál typu matrice se přidává s přihlédnutím na složky A + B v množství hmotnostně 0,1 až 30% s výhodou 2,5 až 7,5 %.
Matrice předchází rozpadu absorpčního systému ve srovnání s tím, co bylo pozorováno u čistě fyzikálních směsí, viz US-A 4 952 550 a navíc předchází gelovému blokování.
Výhodný postup přípravy absorpčního systému je popsán zde dále.
Při výrobě absorbentu podle tohoto vynálezu se fyzikálně promíchají složky A a B za sucha a za teploty místnosti. Získaný materiál se smíchá s antiblokujícím činidlem a matriční složkou, až vznikne homogenní směs. Provádí se to ve vhodných míchacích zařízeních, jako jsou šneková míchadla, disková míchadla, suspenzní míchadla nebo míchadla se žebry.
Tepelná úprava probíhá v rozmezí 25 až 180 °C, s výhodou 100 až 120 °C. Doba při tom pochodu se pohybuje od 5 do 60 a s výhodou činí 20 až 40 minut. Při tepelném zpracování se použijí vhodná zařízení či pícky, například disková, s přepravním pásem, s pohyblivým ložem nebo infračervené. Posléze se přidá za teploty místnosti iontové zesíťující činidlo, s výhodou aluminiumdihydroxyacetát, stabilizovaný kyselinou boritou a vše se míchá až do získání homogenní směsi. Pro fixování zesíťujícího činidla do matrice se znovu vše zahřívá na 25 až
-6CZ 289320 B6
180 °C, s výhodou na 50 až 80 °C po 5 až 60 minut, hlavně proto, aby materiál použitý jako matrice roztál.
Složky A a B se mohou před mícháním prosít, s vodou na velikost částeček v rozsahu 90 až 630 pm.
Přidávání složek do matrice se s výhodou provede za teploty místnosti, ale složky matrice se mohou použít, je-li to vhodné, jako tavenina.
Před tepelnou úpravou se může přidat do směsi kapalná směs obsahující s výhodou vodu a isopropylalkohol, jež slouží jako solubilizátor při tepelné úpravě složky A, tedy polysacharidů, nikoli však kyseliny polyakiylové stím, že proběhne tepelná úprava těchto složek vzájemně i s dalšími složkami matrice i složky B v okrajových oblastech složky A. To má velmi kladný vliv na sací schopnost absorpčního systému. Místo směsi vody a isopropylalkoholu lze použít i vodu, nebo směsi vody s jinými organickými rozpouštědly, mísitelnými s vodou.
EP-PS 0 083 22 popisuje zesítění absorpčního systému z polyakrylové kyseliny zesíťujícím činidlem, obsahujícím nejméně dvě funkční skupiny a jež může reagovat s karboxylovými skupinami polyakrylátu. Reakce proběhne na povrchu částeček absorberu.
DE-PS 33 14 019 a DE-PS 35 23 617 popisují rovněž povrchové zesítění polyakrylátu zesíťujícím činidlem nejméně se dvěma funkčními hydroxylovými skupinami. Na rozdíl od absorbentu podle tohoto vynálezu popisují tyto patentové spisy pouze modifikování polyakrylátů, nikoli však polysacharidů, a to na povrchu, což pochopitelně nevyústí v případě absorbentu s dostačující biodegradovatelností.
Přidání iontového zesíťujícího činidla se může provést rovněž přímo vnesením do fyzikální směsi složky A, složky B, antiblokujícího činidla a materiálu povahy matrice s následujícím zařízením na 25 až 180 °C, s výhodou 100 až 120 °C po 5 až 120 minut, s výhodou 20 až 60 minut.
Při takovém postupu výše uvedený stupeň s přidáním rozpouštědla se může provést před nebo po přidání zesíťujícího činidla.
Kovalentní zesíťující činidlo se může přidávat do polymemí směsi jako jedna z možností a i navíc k iontovému zesíťujícímu činidlu, buď před přidáváním, nebo po přidání látky povahy matrice.
Kovalentní zesíťující činidlo se rozpustí, a to s výhodou v případě směsi alkoholu a vody a za prudkého míchání se překapává do reakční směsi. Množství použitých rozpouštědel kolísá mezi 1 až 10%, přepočteno na polymemí směs. Následuje zahřívání na 25 až 180 °C po 5 až 120 minut. Jako rozpouštědlo lze použít vodu a směsi vody s organickými rozpouštědly, mísitelnými s vodou.
Absorpční materiál podle tohoto vynálezu se vyznačuje dobrou biodegradovatelností ve srovnání s produkty, založenými na polyakrylové kyselině, podstatně zlepšenou absorpční i sací kapacitou pro 0,9% roztok chloridu sodného ve srovnání se známými absorbenty na přírodní bázi a vyznačuje se překvapivě vysokou gelovou stálostí.
-7CZ 289320 B6
Gelová pevnost některých absorpčních systémů absorpčních systémů, známých ze stavu techniky podle vynálezu a obchodně dostupných
Název produktu Gelová pevnost (10 Hz) (N/m2)
Superabsorpční systém podle vynálezu
podle příkladu 3 >10000
podle příkladu 4 >10000
podle příkladu 10 >10000
podle příkladu 11 >10000
podle příkladu 14 >10000
podle příkladu 15 >10000
Obchodně dostupný absorpční systém
produkt A 2450
produkt B 4200
produkt C 3500
produkt D 2700
produkt E 4950
produkt F 3700
produkt G 1575
Produkt A, B, C, D, F, G: zesítěný, částečně neutralizovaný polyakrylát
Produkt E: částečně neutralizovaný, roubovaný polymer polyakrylátu a škrobu
Mechanická pevnost (se zřetelem na rozpad na jednotlivé částečky) je podstatně vyšší ve srovnání s absorpčními systémy známými ze stavu techniky na bázi obnovitelné suroviny.
Polymemí systémy podle vynálezu se mohou používat zvláště ve formě filmu, vláken, prášku nebo granulovaného materiálu k absorpci vody nebo vodných kapalin, jako jsou moč nebo krev, a proto se zvláště hodí pro plenky, tampony, chirurgické potřeby, kabelové obaly, kultivační nádoby, k balení masa a ryb a pro prádlo.
Dále pak se tento materiál hodí jako skladovací prostředí, ze kterého se uvolňují aktivní látky, jako jsou léky, pesticidy, viz US patenty 4 818 534, 4 983 389, 4 983 390 a 4 985 251, jakož i různé vůně, a to s tou výhodou, že použité prostředí pro skladování je odbouratelné. Je tedy další výhodou to, že se aktivní látka uvolní skutečně dokonale.
Skladovací materiál s obsahem aktivní sloučeniny či látky se může vyrobit absorbováním, s výhodou koncentrovaným, vodným či vodu obsahujících roztoků do v podstatě suchého absorberu a případným dalším dosušením.
Aktivní látku lze přidat rovněž přímo, nebo ve formě roztoku či disperze v kterémkoli z předchozích stupňů produkčního postupu absorpční kompozice.
Nosný materiál, obsahující aktivní látku, se může použít ve formě prášku nebo jako disperze v hydrofobním prostředí, jež může obsahovat stabilizátory disperze, jako jsou emulzifikátory nebo stabilizátory, nebo ve směsi s jinými látkami, jako jsou polysacharidy.
Tak například přidáním takových nosných materiálů s obsahem baktericid do celulózy, guaru nebo produktů ze škrobu a odpovídajících derivátů, jako je třeba karboxymethylcelulóza, se předejde rozkladu těchto látek během skladování s možností použít vodné roztoky po delší dobu, takže je možno se takto vyhnout použití velkých množství aktivní látky v roztoku s přihlédnutím k účinkům skladování.
-8CZ 289320 B6
Testovací postupy
Test s čajovým sáčkem
Při stanovení absorpční kapacity se použije test s čajovým sáčkem a jako testovací roztok 0,9% roztok chloridu sodného.
0,2 g testované látky (proseté částečky velikosti 90 až 630 gm) se naváží do čajového sáčku s bobtnáním v testovacím roztoku po 10 a 30 minut. Po odkapání nejvýše po dobu 5 minut se sáček odstředí na odstředivce, 1400 otáček za minutu. Absorpce kapaliny se zjistí gravimetricky a vyjádří se jako retenční hodnota na 1 g látky.
Absorpce za zatížení
Provede se test, jak je to popsáno v EP-A-0 339 461.
0,16 g testované látky (proseté částečky mezi 300 až 600 gm) se nechají bobtnat kapilárním působením 0,9% roztoku chloridu sodného po 60 minut za tlaku 1,55 kN/m2. Gravimetricky se vyhodnotí absorpce kapaliny a vyjádří se v přepočtu na 1 g látky.
Gelová pevnost (G')
Pro stanovení gelové pevnosti G' nabobtnalých absorpčních systémů se použije postup popsaný v EP-A 0 339 461. Zařízení: Controled Stress Rhoemeter CS 100, Carr-Med Ltd, Dorking/V. Britanie). Podmínky měření: soustava destičky na destičku, průměr 60 mm; prostor mezi destičkami 2 mm, teplota 20 °C, torze 1000 až 4000 uNm, amplituda 1,5-5 mrad, frekvence 10,0 Hz, absorber 0,9% roztok chloridu sodného na g. Indikace uvedeny v N/m2.
Průtokový test
Tímto testem se stanovuje rychlost, se kterou produkty absorbují testovanou kapalinu; navíc pak se zjistí, zda se vyznačují blokujícím působením, dojde-li k dokonalému nabobtnání a k smáčení vůbec. Ještě se takto zjistí, zda gely jsou přítomné v pevné, lepivé, volné či oddělené formě.
Při provádění průtokového testu se asi 100 mg látky umístí na papírové podložce, nasáklé vodou a pozoruje se absorpce vody s produktem. Absorpce se pak vyhodnotí touto stupnicí:
A: absorbuje se rychle
B: absorbuje se velmi rychle
C: absorbuje se od začátku až do konce
D: po absorpci vody je gel tamže v oddělené formě
E: gelové blokování
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Pečlivě se promíchá 8 g sodné soli karboxymethylcelulózy Walocel 40000 (Wolff Walsrode) s 2 g FAVOR (zesítěný, částečně neutralizovaný polyakrylát, tedy forma sodné soli, Stockhausen GmbH), 0,5 g TONE 230 (polyol na bázi kaprolaktonu, mol. hmotnost 1200 g/mol, Union Carbide), 0,5 g Aerosilu 200. (oxid křemičitý, velikost částeček 12 nm, Degussa) a 0,5 g
-9CZ 289320 B6 sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOOCH3. 1/3 H3BO3) použitím směsi 2 ml isopropylalkoholu a 1 ml vody a vše se zahřívá 60 minut na 120 °C.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 45 g/g /33 g/g, absorpce za zatížení = 9,9 g/g, průtokový test: BCD.
Příklad 2
Připraví se homogenní směs z 60 g karboxymethylcelulózy Walosel 4000, 1,5 g ethylenkarbonátu, 1,5 ml vody a 1,5 ml isopropylalkoholu s následujícím zahříváním 80 minut na teplotu 120 °C. Ze získaného produktu se 8 g pečlivě promíchá s 2 g FAVOR 953 (viz příklad 1), 0,5 g TONE 230 (viz příklad 1) 0,5 g vláken BE 600/30 (celulóza, průměr 17 pm, délka 30 pm, produkt Rettenmaier) a 0,5 g sloučeniny vzorce C1(OH)2OCOCH3. 1/3 H3BO3 za použití 2 ml isopropylalkoholu a 1 ml vody s následným zahříváním 60 minut na 120 °C v sušárně.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 46 g/g / 29 g/g, absorpce za zatížení = 14,4 g/g, průtokový test: BCD.
Příklad 3
Homogenizace se 15 g karboxymethylcelulózy 40000 za přidání 3 g propylenkarbonátu, 0,375 ml vody a 1,0 ml isopropylalkoholu s následným zahříváním 60 minut v sušárně při 120 °C.
Do 8 g takto získaného produktu se přidá 2,0 g FAVOR 953 (viz příklad 1), 0,5 g TONE 230 (viz příklad 1), 1,0 g vápenaté soli bentonitu (Siiuchemie) a 0,5 g sloučeniny vzorce
A1(OH)2PCOCH3. 1/3 H3BO3 spolu s 2 ml isopropylalkoholu a 1 ml vody. Po homogenizování následuje tepelná úprava jako zde již výše.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 43 g/g / 27 g/g, absorpce za zatížení = 14,2 g/g, průtokový test: BCD.
Příklad 4
Opakuje se postup dle příkladu 3, ale ještě se přidá do produktu 0,5 g vláken BE 600/30.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 42 g/g / 25 g/g, absorpce za zatížení =15,1 g/g, průtokový test: BCD.
Příklad 5
Pečlivě se promíchá 2,0 g karboxymethylcelulózy Walocel 40000, 1 g polyakrylátového superabsorberu (vyrobeného dle DE-P 40 15 085, příklad 4, nadále označen jako SAB „A“, Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 0,28 g TONE 230 (viz příklad 1), 2,25 g vláken BE 600/30 (viz zde dříve) a 0,25 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3 . 1/3 H3BO3, to za použití 2 ml isopropylalkoholu a 1 ml vody s následným zahříváním v sušárně 60 minut na 120 °C.
Test čajového sáčku (max./ret.) 33 g/g / 20 g/g, absorpce za zatížení = 14,8 g/g, průtokový test: AD.
-10CZ 289320 B6
Příklad 6
Pečlivě se promíchá 2,5 g karboxymethylcelulózy Walocel 40000 s 2,5 g Kelzanu (xanthan, Kelco) a 1 g FAVOR SAB 953 (viz zde výše), 0,25 g Tone (viz výše), 0,25 g vláken BE 600/30 (viz výše) a 0,25 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3 . 1/3 H3BO3, to za spolupoužití 1 ml isopropylalkoholu a 0,5 ml vody s následným zahříváním v sušárně 60 minut na 120 °C.
Test čajového sáčku (mx./ret.) = 39 g/g / 22 g/g, absorpce za zatížení = 14,5 g/g, průtoková rychlost: C D.
Příklad 7
Pečlivě se promíchá 2,8 g karboxymethylcelulózy 30000, 2,5 g Natrosol 250 MR (hydroxyethylcelulóza, Aqualon), 1,0 g SAB „A“ (viz zde výše), 0,5 g vláken BE 600/30 (viz de výše) 0,25 g TONE 230 (viz zde výše) a 0,25 g sloučeniny vzorce A1(OH)2.OCOCH3 . 1/3 H3BO3 za použití 1,675 ml směsi 1 : 1 vody a isopropylalkoholu, následuje zahřívání 60 minut v sušárně na 120 °C.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 29 g/g / 19 g/g, absorpce za zatížení = 13,8 g/g, průtoková rychlost: A C D.
Příklad 8
Promíchá se pečlivě 2,5 karboxymethylcelulózy Walocel 30000, 2,5 g Natrosol 250 MR (Aqualon), 1,0 g SAB „A“ (viz zde výše), 0,5 g vápenaté soli bentonitu, 0,25 g TONE 230 (viz zde výše), 0,25 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3 . 1/3 H3BO3 s 1,675 ml směsi 1 : 1 vody a isopropylalkoholu. Vše se vyhřívá 60 minut na 120 °C v sušárně.
Test čajového sáčku (max./ret.) — 27 g/g / 23 g/g, absorpce za zatížení =13,1 g/g, průtoková rychlost: A D.
Příklad 9
Promíchá se pečlivě směs 4,0 g karboxymethylcelulózy 30000, 0,1 g kyseliny citrónové, 1,0 g SAB „A“ (viz zde výše), 0,25 g vláken BE 600/30 (viz zde výše), 0,25 g TONE 230 (viz zde výše) v 1,675 ml směsi 1 : 1 vody a isopropylalkoholu, a vše se pak míchá 30 minut v sušárně při 120 °C, do získaného produktu se přimísí 0,25 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3 . 1/3 H3BO3 a reakce se zakončí zahříváním 60 minut v sušárně na 50 °C.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 44 g/g / 32 g/g, absorpce za zatížení =11,0 g/g, průtoková rychlost: A C D.
Příklad 10
Opakuje se postup dle příkladu 9, ale místo vláken BE 600/30 se použije 0,25 g vláken (na podkladě PES, 3,3 dtex, 0,55 mm, Wilhelm GmbH and Co).
Test čajového sáčku (max./ret.) = 44 g/g / 34 g/g, absorpce za zatížení = 14,8 g/g, průtoková rychlost: A C.
-11 CZ 289320 B6
Příklad 11
Opakuje se postup dle příkladu 8, ale dodatečně se ještě přidá 0,5 g vláken BE 600/30.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 27 g/g / 21 g/g, absorpce za zatížení = 13,5 g/g, průtoková rychlost: A C D.
Příklady 12, 13
Homogenizuje se 4,0 g karboxymethylcelulózy 30000 s 1 g SAB „A“ (viz výše), 0,5 g vláken BE 600/30, 0,25 g TONE 230 (vše viz výše) a 0,1 g každé ze sloučenin, jak jsou uvedeny v následující tabulce za přidání 1,675 ml směsi 1 : 1 vody a isopropylalkoholu s následným zahříváním 30 minut na 120 °C. Do získaných produktů se dále přidá 0,25 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3. 1/3 H3BO3 s následujícím zahříváním na 60 °C po 60 minut v sušárně.
příklad č.
sloučenina
GRGE EGDGE test čaj. sáčku absorpce za max./ret. (g/g) zatížení (g/g) 39/27 15,8
35/21 15,5 průtoková rychlost AD AD
GTGE je triglycidylether glycerolu
EGDGE je diglycidylether ethylenglykolu
Příklad 14
Homogenizuje se 8 g karboxymethylcelulózy 40000 s 2 g Favor SAB 835 (zesítěná částečně neutralizovaná sodná sůl polyalkrylátu, Stockhausen GmbH), 0,5 g vláken BE 600/30, Rettenmaier, 0,5 TONE 230 (viz výše), 1 ml vody a 2 ml isopropylalkoholu s následujícím zahříváním 30 minut na 120 °C v sušárně. Poté se přidá 0,4 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3. 1/3 H3BO3 s následným zahříváním 60 minut v sušárně na 80 °C.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 45 g/g / 33 g/g, absorpce za zatížení =11,4 g/g, průtoková rychlost: A C D.
Srovnávací příklad 1
Opakuje se postup dle příkladu 14, ale opomene se přidání FAVOR SAB 835.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 30 g/g / 27 g/g, absorpce za zatížení = 10,0 g/g, průtoková rychlost: E.
Tento produkt není skutečně vhodný jako absorpční materiál.
Příklad 15
Opakuje se postup dle příkladu 14, ale přidá se 0,7 g uvedené soli hliníku.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 47 g/g / 36 g/g, absorpce za zatížení = 9,4 g/g, průtoková rychlost: A C D.
-12CZ 289320 B6
Příklad 16
Opakuje se postup dle příkladu 14, ale přidá se 0,5 g soli hliníku a 1 g vláken.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 48 g/g / 34 g/g, absorpce za zatížení = 9,6 g/g, průtoková rychlost: B C D.
Příklad 17
Homogenizuje se směs 8 g karboxymethylcelulózy 40000, 2 g FAVOR SAB 835, 0,5 g vláken BE 600/30, 0,1 g Aerosilu R 972 (hydrofobní oxid křemičitý, velikost částeček 18 nm, Degussa AG), 1 g vody a 2 g isopropylalkoholu, potom se vnese 0,5 g roztavené sloučeniny TONE 230 s kyselými koncovkami s následným zahříváním 30 minut na 120 °C. Dále se produkt homogenizuje po přidání 0,6 g obvykle přidávané sloučeniny hliníku, a vše se zahřívá 60 minut na 50 °C.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 48 g/g / 35 g/g, absorpce za zatížení = 10,3 g/g, průtoková rychlost: B C D.
Příklad 18
Opakuje se postup dle příkladu 17, ale místo FAVOR SAB 835 se použije SAB „A“.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 50 g/g / 36 g/g, absorpce za zatížení =11,0 g/g, průtoková lychlost: A C D.
Příklad 19
Homogenně se promísí 8 g karboxymethylcelulózy 40000, 2 g FAVOR SAB 835, 0,5 vláken BE 600/30, 0,25 g Tone 230,1 g vody a 2 g isopropylalkoholu a vše se zahřívá v sušárně 30 minut na 120 °C. Potom se přidá 0,6 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3 . 1/3 H3BO3 s následným zahříváním ještě 60 minut na 50 °C.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 48 g/g / 32 g/g, absorpce při zatížení = 9,0 g/g, průtoková rychlost: A C D.
Příklad 20
Podle příkladu 19, ale přidá se pouze 0,1 g TONE 230.
Test čajového sáčku (max./ret.) = 45 g/g / 30 g/g, absorpce při zatížení = 8,6 g/g, průtoková rychlost: A D.
Příklad 21
Smíchá se 100 g produktu z příkladu 1 se 100 ml 0,125% roztoku 3,7-bis-(dimethylamino)fenothiaziniumchloridu a v sušárně s recirkulací vzduchu se vše suší 2 hodiny za teploty 60 °C.
-13CZ 289320 B6
Z takto získaného produktu se 200 mg vnese do čajového sáčku, ten se suspenduje v nádobce s 50 ml 0,2% roztoku chloridu sodného, vyhodnotí se zbarvení roztoku chloridu sodného a postup se opakuje s čerstvým roztokem chloridu sodného. Po hodině se čajový sáček vyjme a po pátém provedení se zdá, že modré zbarvení roztoku chloridu sodného slábne v důsledku uvolňování aktivní sloučeniny z polymemí kompozice, jež slouží jako podkladový materiál.
Srovnávací příklady 2-5
Příprava produktů dle příkladů 1, 3, 11 a 19 se opakuje bez přidávání TONE 230. Připravené produkty byly nehomogenní, bylo je možno oddělit proséváním a blokovaly. S přihlédnutím k testům čajového sáčku a absorpci při zatížení nebylo možno získat reprodukovatelné hodnoty v důsledku nehomogenního stavu produktů (oddělováním se částeček při prosévání).
Srovnávací příklad 6
Smíchá se 20 g karboxymethylcelulózy Walocel 30000, 8 g isopropylalkoholu, 200 g vody, 0,4 g sloučeniny vzorce A1(OH)2OCOCH3 . 1/3 H3BO3, 0,8 g kyseliny octové a vše se udržuje 4 hodiny na teplotě 50 °C, pak následuje sušení při 80 °C.
Test čajového sáčků (max./ret.) = 16 g/g / 11 g/g, absorpce při zatížení = 8,9 g/g, průtoková rychlost: E.

Claims (18)

1. Polymemí systém, zvláště absorpční systém, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně
70 až 99,9 % složky A, kterou je polysacharid nebo derivát polysacharidu rozpustný a/nebo bobtnatelný ve vodě popřípadě modifikovaný zesítěním,
0,1 až 30 % alespoň jedné složky B, kterou je ve vodě bobtnatelný syntetický polymer a/nebo kopolymer kyseliny akrylové nebo methakrylové, akrylonitril nebo methakrylonitril, akrylamid nebo methakrylamid, vinylacetát, vinylpyrrolidon, vinylpyridin, kyselina maleinová, maleinanhydrid, kyselina itakonová, anhydrid kyseliny itakonové, kyselina fumarová, vinylsulfonová nebo 2-akrylamido-2-methylpropansulfonová, amidy, N-alkylderiváty, Ν,Ν'-dialkylderiváty, hydroxylovou skupinu obsahující estery a aminoskupinu obsahující estery těchto polymerovatelných kyselin, přičemž hmotnostně až 98 % kyselých skupin je neutralizováno a tyto polymery a/nebo kopolymery jsou zesítěné alespoň bifunkční sloučeninou,
0,1 až 30 %, vztaženo k polymemí složce A a B, organického matricového materiálu o teplotě měknutí do 180 °C k předcházení separace a gelového blokování,
0,001 až 10 %, vztaženo k polymemí složce A a B, iontového a/nebo kovalentního zesíťujícího činidla,
0 až 50 % vztaženo k polymemí složce A a B, alespoň jednoho antiblokujícího činidla na bázi přírodních nebo syntetických vláken nebo na bázi materiálu s velkým povrchem.
2. Polymemí systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje dále alespoň jednu účinnou látku například drogu, pesticid, baktericid a/nebo parfém.
-14CZ 289320 B6
3. Polymemí systém podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně
75 až 90 % složky A,
10 až 25 % složky B, jakožto polymemí složky a
2,5 až 7,5 %, vztaženo k polymemí složce A a B, alespoň jednoho matricového materiálu,
3 až 7 %, vztaženo k polymemí složce A a B, alespoň jednoho zesíťujícího činidla,
0,5 až 50%, s výhodou 0,5 až 15%, vztaženo k polymemí složce A a B, alespoň jednoho antiblokujícího činidla.
4. Polymemí systém podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje jako složku A polysacharidy a jejich deriváty rozpustné a/nebo bobtnatelné ve vodě, zvláště škrob, guar nebo deriváty celulózy.
5. Polymemí systém podle nároku 4, vy z n a č uj í c í se t í m , že obsahuje jako složku A aniontový derivát celulózy, zvláště karboxymethylcelulózu.
6. Polymemí systém podle nároků 1 až 3, vyznaču j icí se tím, že obsahuje jako matricový materiál monostearát triglycerolu, ricinový olej, speciální estery vosků a polykaprolaktony, popřípadě modifikované reakcí s maleinanhydridem.
7. Polymemí systém podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje jako iontové zesíťujicí činidlo sloučeninu kovů, s výhodou ve vodě rozpustné sloučeniny hořčíku, vápníku, hliníku, zirkonu, železa a zinku ve formě solí s organickými nebo s anorganickými kyselinami.
8. Polymemí systém podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje jako kovalentní zesíťujicí činidlo polyfunkční karboxylové kyseliny, alkoholy, aminy, epoxidy, anhydridy karboxylových kyselin a/nebo aldehydy, jakož také jejich deriváty a jejich heterofunkční sloučeniny s různými funkčními skupinami.
9. Způsob přípravy polymemího systému s obsahem jednotlivých složek podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se složky navzájem mísí až do dosažení homogenity a po smísení všech složek se směs zahřeje na teplotu 25 až 180 °C.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se složky A a B promísí a získané částice o průměre 90 až 630 pm se mísí.
11. Způsob podle nároku 9 nebo 10, vyznačující se tím, že se složky A a B nejdříve mísí, do směsi se přidá antiblokující činidlo a matricový materiál a směs se opět mísí až do dosažení homogenity, směs se tepelně zpracovává při teplotě 25 až 180 °C, s výhodou 100 až 120 °C, přidá se zesíťujicí činidlo, které se fixuje na matricový materiál zahřátím na teplotu 25 až 180 °C, s výhodou 50 až 80 °C.
12. Způsob podle nároku 9 nebo 10, vyznačující se tím, že se všechny složky nejdříve fyzikálně smísí, směs se tepelně zpracovává při teplotě 25 až 180 °C, s výhodou 100 až 120 °C k fixaci zesíťujícího činidla na matricový materiál.
-15CZ 289320 B6
13. Způsob podle nároků 9 až 12, vy z n ač uj íc í se t í m , že se do složek před konečným tepelným zpracováním přidává hydrofilní rozpouštědlo, s výhodou ve hmotnostním množství 1 až 10 % se zřetelem na polymemí složku A a B.
14. Způsob podle nároku 13, vy z n a č uj í c í se tím, že se jako rozpouštědlo přidává voda nebo směs vody a ve vodě rozpustného organického rozpouštědla, s výhodou alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku, především směs vody a isopropanolu.
15. Způsob přípravy polymemího systému podle nároku 2, která představuje nosič s účinnou látkou, vyznačující se tím, že se účinná látka buď absorbuje polymemí kompozicí podle nároků 1 nebo 3 až 8 z vodného nebo z vodu obsahujícího roztoku a popřípadě se produkt opět vysuší, nebo se účinná látka přidává do polymemí kompozice ve formě roztoku nebo disperze ve kterémkoliv stupni způsobu výroby.
16. Polymemí systém podle nároků 1 nebo 3 až 8, vyznačující se tím, že je vytvořena jako vlákno, film, prášek nebo granule pro absorpci vodných roztoků nebo disperzí nebo tělesných kapalin, jako jsou moč nebo krev, v chemicko technických výrobcích, jako jsou obalové materiály, kultivační nádoby, půda, kabelové krytí, hygienické potřeby, jako jsou tampony nebo plenky nebo produkty pro hygienu zvířat.
17. Polymemí systém podle nároků 2 až 8, vyznačující se tím, že je vytvořena jako prášek nebo disperze v hydrofobním prostředí popřípadě spolu se stabilizátory disperzí nebo ve směsi s jinými látkami.
18. Použití polymemího systému podle nároků 1 až 8 pro výrobu předmětů pro hygienu lidí nebo zvířat.
CZ19952834A 1993-05-03 1993-05-03 Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití CZ289320B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19952834A CZ289320B6 (cs) 1993-05-03 1993-05-03 Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19952834A CZ289320B6 (cs) 1993-05-03 1993-05-03 Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ283495A3 CZ283495A3 (en) 1996-02-14
CZ289320B6 true CZ289320B6 (cs) 2002-01-16

Family

ID=5465676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19952834A CZ289320B6 (cs) 1993-05-03 1993-05-03 Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ289320B6 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CZ283495A3 (en) 1996-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5721295A (en) Polymer composition, absorbent composition, their production and use
KR100278393B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
US5736595A (en) Polymer composition, absorbent material composition, their production and their use
DE4206856C2 (de) Polymerzusammensetzung, Absorptionsmaterialzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
DE4206850A1 (de) Polymerzusammensetzungen, herstellgung von polymerzusammensetzungen, insbesondere absorptionsmaterialien und deren verwendung
RU2126427C1 (ru) Полимерная композиция и способ ее получения
CZ289320B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém , způsob jeho přípravy a jeho pouľití
JP2007270152A (ja) ポリマー組成物、吸収材組成物、その製造および使用
KR100278391B1 (ko) 중합체 조성물, 흡수제 조성물, 이들의 제조 방법 및 사용 방법
CZ289919B6 (cs) Polymerní systém, zvláątě absorpční systém, způsob jeho přípravy a jeho pouľití
HU216902B (hu) Polimerkompozíciók - elsősorban nedvszívó készítmények -, valamint azok előállítása és alkalmazása

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030503