WO1997048772A1

WO1997048772A1 - Peinture resistant a l'ecaillage

Info

Publication number: WO1997048772A1
Application number: PCT/JP1997/002083
Authority: WO
Inventors: Koji Tanaka; Kenichi Kitano; Toshiaki Masuda
Original assignee: Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.
Priority date: 1996-06-19
Filing date: 1997-06-17
Publication date: 1997-12-24
Also published as: KR100353257B1; EP0906940B1; KR20000016805A; DE69721532D1; TW336251B; US6340519B1; DE69721532T2; JP3694032B2; EP0906940A1; EP0906940A4

Description

明細書耐チッビング塗料技術分野

この発明は、金属基板の耐チッビング性、防鯖び性、防音性等を向上させるに有用な水系耐チッビング塗料およびその自動車車体への利用に関するものである。背景技術

自動車車体の床裏面、ホイールハウス内面、車体外面下部等には、アンダーコ —ト材を塗工してこれらの部分での耐チッビング性、防鯖び性、防音性等を向上させようとするのが一般的である。従来、このようなアンダーコート材としては、塩化ビニル榭脂を主要成分とし、その他可塑剤、充填剤等を適宜含有させた塩化ビニール系ペースト塗料を耐チッビング塗料として、塗工焼き付けし塗膜にした塩化ビニール系プラスチゾルが使用されていた。そして、アンダーコート材として有効な性能をもたせるために、 2 0 0〜 1 0 0 0 /z mの厚い塗膜を作成する必要があり、このため塩化ビニール系ペースト塗料の粘度を 4 0 0 0 0 c p s程度もしくはそれ以上の高粘度にする必要があった。

特開平 5— 2 5 4 1 9号公報及び米国特許第 5 , 5 2 0 , 9 6 1号では、上記の高粘度塗料に対し、熱膨張性マイク口カプセルを含んだ低粘度塩化ビニール系ぺースト塗料が提案されている。

しかし塩化ビニール系プラスチゾルは、自動車廃車後、鉄屑になって再度製鋼、铸造等の原料として再生する際、塗膜の焼却に当たり塩化水素を発生するため、環境面で問題がある。また有機溶剤を多く使用する塩化ビニール系ペースト塗料は作業環境、安全性の面でも問題がある。

このため、近年特に塩化ビニール系ペースト塗料にかわる塗料が要望され、これに沿う塗料として水を分散媒とした自動車用耐チッビング塗料が注目されている。耐チッビング塗料として使用する為には、塗料は前述の塩化ビニール系ぺ一スト塗料のようにある程度の塗膜の厚みが必要であり、このため、いわゆるチキソトロピー性が要求される。良好な水系塗料組成物に耐チッビング塗料としてのこれら特性を持たせるために、水分散性無機充填剤の配合（特開平 5— 2 1 4 2 6 9号公報）等が提案されている。また、耐チッビング塗料の髙ぃ比重を低くするため、中空微粒子を配合することが欧州特許明細書第 0 0 2 6 3 8 8 A 1号公報、及び特開平 7— 1 6 6 0 9 3号公報に提案されている。

し力し、水系樹脂塗料において厚く塗工する場合は、その含有する水の蒸発のためのエネルギーが大きいために、塗膜表面の乾燥に比べて、塗膜内部の乾燥が著しく難しくなるといった問題がある。そのため塗料を乾燥焼き付けする際、表面だけが乾燥して皮膜化しても、内部の水が蒸発しにくく、 1 0 0 以上になると水が沸騰した状態となったり、乾燥焼き付け終了後も内部に水が残ったりする。その結果、塗膜に亀裂、割れ、膨れが発生しがちである。

これらを防止する為に、感熱ゲル化剤の配合（特開平 7— 1 6 6 0 9 4号公報）、塗膜成分となるポリマーのェマルジヨン粒子を平均粒径 0. 3 /z m以上とし、かつ中空微粒子を配合する（特開平 7— 1 6 6 0 9 6号公報）、無機質繊維の配合（特開平 7— 1 6 6 0 9 7号公報）等による、塗膜の亀裂、割れ、膨れ究生への防止策が提案されているが、塗料の安定性に問題があったり、塗膜断面中に 2 0 0〜 5 0 0 μ πι程度の巨大な気泡を形成したりする場合がある。

本発明は安全で、環境に悪影響を及ぼさない耐チッビング性に優れた水系榭脂組成物塗料を提供するものであり且つ、龟裂、割れ、膨れのないアンダーコート材を提供することを目的とする。発明の開示

本発明の耐チッビング塗料は 3 0〜 6 5重量⁰ /₀、好ましくは 3 0〜 6 0重¾% の固形分および 0 . 1 〜 1 0重量％の遅揮発性溶剤を水系分散体として含み、その固形分中に塗膜形成能を有する榭脂、熱膨張性微粒子および耐チッピング材をそれぞれ 1 5 ~ 7 5重量。/。、 0 . 2〜 2 5重量％および 2 0〜 8 0重量。/。の割合で含有する水系塗料である。

また本発明の別の態様は上記の水系耐チッビング塗料を、塗布後、加熱して得られる、独立気泡を有し膜厚が 0 . 2〜 5 mmである耐チッビング塗膜である。更に本発明の別の態様は上記の水系耐チッビング塗料を金属基板上に塗布した後、熱膨張性微粒子の膨張開始温度以上に加熱して熱膨張性微粒子を膨張させて塗工厚より大きレ、膜厚とする耐チッピング塗膜の形成方法である。

本発明の特徴は、厚塗りを必要とすることなく、薄く塗布した塗膜を、後工程の乾燥焼き付け段階で熱膨張性微粒子の膨張効果を利用して、厚い塗膜を形成することができるものであり、これにより塗料の厚塗りに伴う種々の問題を解決することができた。

更に本発明の特徴は、造膜助剤である遅揮発性溶剤を配合することにより塗膜形成時の水の揮散を容易にして、塗膜中の水の残留および塗膜形成後の残留水の蒸発による塗膜の亀裂や膨れの発生を防止するところにある。

更に本発明の特徴は、無機チッピング材を配合することにより一層耐チッピング性能を改良したところにある。発明を実施するための最良の形態

以下に本発明を詳細に説明する。

本発明の水系耐チッビング塗料は、塗膜形成能を有する榭脂をェマルジョン等の水系分散体として含む。これらの水系分散体としては、一般に水性塗料として使われているェマルジヨンがすべて使用できる。具体例としてはポリ酢酸ビュルェマルジヨン、酢酸ビュルコポリマーェマルジヨン、アクリル酸エステルコポリマ一エマノレジョン、ポリエチレンェマルジヨン、ノラフィンワックスエマノレジョン、エポキシ榭脂ェマルジヨン、ウレタン榭脂ェマルジヨン、ブタジエンスチレンコポリマーラテックス、ブタジェンアクリロニトリルコポリマーラテックス、等が挙げられる。

造膜性や、顔料混和性、塗膜強度、硬さの点から特に望ましいのは、酢酸ビニゾレコポリマーエマノレジョン、アタリ/レ酸エステ/レコポリマーエマ/レジヨン、ウレタン榭脂ェマルジヨンである。

水系耐チッビング塗料の固形分中、これら塗膜形成能を有する水分散性樹脂の含有量は 1 5〜7 5重量。 /₀、好ましくは 2 0〜6 0重量％である。 1 5重量％より少ないと塗膜中樹脂分が少なくなり後述の熱膨張性微粒子による気泡や充填材に対する接着性ゃビヒクルの構成強度が低下しアンダーコート材として十分な強度を維持することが困難となり、好ましくない。また 75重量 <½より多いと塗料のコストが上昇する。また熱膨張性微粒子の比率が低下し、有効なクッション性が得られず、耐チッビング性が低下する上に重量低減の役割を果たさない。

本発明の水系耐チッビング塗料には、熱膨張性微粒子および造膜助剤として遅揮発性溶剤を含有する。

熱膨張性の微粒子を含有した本発明の耐チッビング塗料は、厚塗りを必要としないため、塗膜形成時の水分の揮発が容易であり、また、遅揮発性溶剤が乾燥焼き付け時に塗膜を形成する際の水分の揮発を円滑にする。これらの効果により、塗膜の龟裂、割れ、膨れが防止される。また焼き付け後の塗膜は、熱膨張性の微粒子が乾燥焼き付け時に膨張し独立気泡を形成することによつて厚、塗膜を形成するとともに塗膜の弾性を向上させるので、耐チッビング性の向上が計られる。熱膨張性微粒子としては、膨張剤を熱可塑性樹脂でマイクロカプセルィヒした熱膨張性マイクロカプセル、熱可塑性榭脂球に低沸点炭化水素を含浸させた熱発泡性ビーズ等が挙げられる。これらの熱膨張性微粒子は、加熱により体積が 20〜 150倍、好ましくは 40〜100倍に発泡するものが適しており、発泡後の粒径が 20〜 200 /2 m、好ましくは 40〜1 50 μ mであるものが適している。また、発泡した微粒子の発泡構造は塗膜強度の点から独立気泡であることが好ましく、膨張開始温度 100^〜 1 50°C、最大膨張温度 140°C〜 1 90 の熱膨張性微粒子が好ましい。熱膨張性マイクロカプセルは、例えば特公昭 42— 2 6524号公報、特開昭 62— 286534号公報などに記載されている従来公知の方法により製造することができる。熱発泡性ビーズは、例えば特開昭 61— 40335号公報などに記載されている公知の方法により製造できる。これら熱膨張性微粒子のうち、低沸点炭化水素を内包した熱膨張性マイク口カプセルが特に好ましく用いられ、例えば商品名マツモトマイクロスフェア F (製造元：松本油脂製薬（株））が市販品として入手可能である。この商品の中でもマツモトマイクロスフェア F— 82Dは 140〜190¾の加熱で発泡倍率 40〜 70侪を有し、発泡後の粒径は 40〜 1 50 μπιであり、また、マツモトマイクロスフエァ F— 100 S SDは 1 20〜： 180 °Cの加熱で発泡倍率 20〜 70倍を有し、発泡後の粒径は 1 0〜 1 0 ϋ mであり、いずれも好ましく用いられる：熱膨張性微粒子の水系樹脂組成物への配合量は、上記耐チッピング塗料の固形分の 0 . 2〜 2 5重量％、好ましくは 0 . 5〜 1 5重量。 /₀である- 熱膨張性微粒子の含有量が 0 . 2重量％未満の場合には、塗膜膨張効果がなくなり、良好な耐チッビング性が得られない _c また、 2 5重量。/oを越えるとビヒクルに対して気泡の占める割合が多くなり塗膜がもろくなり耐チッビング性が低下する。この熱膨張性微粒子含有によって、同じ厚さの塗膜を形成する際、熱膨張性粒子を含まない塗料に比べ、少量の塗料ですむためアンダーコ一卜材の軽量化効果、塗料使用量の削減が計られる。

また、この塗料は、造膜助剤として遅揮発性溶剤（皮膜形成助剤）を用いる- 遅揮発性溶剤は塗料の最低造膜温度を下げる効果を持ち、かつ焼き付け塗膜形成時、塗膜を可塑化し、塗膜内部の水分の外への揮散を容易にすることにより良好な塗膜形成に寄与することができる。

遅揮発性溶剤としては、水との相溶性がよく、沸点が 9 0〜 2 5 TCの溶剤が好ましく用いられ、アルコール類、エチレングリコー、ブチルダリコール等のグリコール類およびその誘導体ゃグリシジルェ一テル類等が例示される：遅揮発性溶剤は塗料組成物中に 0 . 1〜 1 0重量％、好ましくは 0 · 2〜 5重量。 /₀含有する e 具体的な遅揮発性溶剤はブチ/レセロソルブ、ブチルセコソルブアセテート、カルビトー/レ、ブチルカノレビトール、ブチルカルビ卜一ルアセテート、カルビト —ルアセテート、へキシレングリコール、テキサノールが挙げられる。この中ブチルセコソルブ、ブチルセ口ソルブアセテート、へキシレングリコールが特に好ましい：

遅揮発性溶剤の含有量が 1 0重量。 /₀より多いと焼き付け後の塗膜を硬くし、もろくなりやすく耐チッビング性が低下する。また、焼き付け中、塗膜中に浅り塗膜亀裂、割れ、膨れを作ろ原因ともなる。 0 . 1重量％より少ないと、堍き付け時の、塗膜中の水分蒸発を円滑に行えず焼き付け後の塗膜に亀裂、割れ、膨れを生じる，

また沸点が 2 5 0 より高すぎろと、焼き付け時揮発が遅くなりすぎ、塗膜膨れを作る原因ともなろ。また焼き付け後の塗膜に残り塗膜汚れや塗膜割れを引き起こす。一方、沸点が 9 0 °Cより低すぎると、塗料作成時に冷却装置が必要となるなどの取扱!/、が困難となる。

本発明の水系耐チッビング塗料には耐チッビング性を付与するために、耐チッピング材を含有する。耐チッピング材としては無機クッシヨン材が好適に使用される。

ここで無機クッション材とは、塗膜中に充填されて、碎石等による衝を吸収する微粒子をいう。本発明で使用される無機クッシヨン材は不定型で水分散性樹脂に均一に分散し、塗膜中で適度な硬度を有する粉体である。この無機クッション材の粒子径は好ましくは 1〜2 0 0 μ ιη、特に好ましくは 5〜5 0 /x mである。粒子径が 1 より小さいときには良好な耐チッビング性が得られず、また粒子径が 2 0 0 iz mを越えると塗膜にざらつき感を与えて塗膜の均一性を損なうため好ましくない。

本発明に使用される無機クッション材としては例えばタルク、クレー、炭酸力ルシゥム、シリカ、マイ力、カオリン、ロウ石、活性白土、酸性白土、ガラスビ —ズ等が挙げられるが、特にタルク、クレー、炭酸カルシウムが好ましい。

本発明の水系耐チッビング塗料は、上記耐チッピング材の少なくとも 1種を塗料固形分中 2 0〜 8 0重量％、好ましくは塗料固形分中 3 0〜 7 0重量％含有する。耐チッピング材の含有量が 2 0重量。 /₀未満の場合には、クッション性がなくなり、良好な耐チッビング性が得られない。また 8 0重量％を越えると塗膜の伸びがなくなり、塗膜が損傷しやすくなると同時に耐チッビング性も低下してしまう。

また最近では耐チッピング材として中空微粒子組成物、例えば、ガラスバル一ンの様な無機バルーン、プラスチックバルーンのような榭脂バルーン等も上記無機クッシヨン材と同様に使用されており、本発明においても単独または無機クッシヨン材と併用して用いることができる。これら中空微粒子組成物はその重量に比べて体積が著しく大きいため、その配合量は固形分中 2 0重量％以下でよく、その体積を考慮して好適な範囲が決められる。

また前記水分散性榭脂の他に可塑剤を配合することもできる。この可塑剤としてはフタル酸ジブチル（D B P ) 、フタル酸ジォクチル（D O P ) 、フタル酸ジイソノニル（D I NP) のような非水溶性フタル酸エステル類が好ましい。少量なら塗料作成時に少量ずつゆつくりと加えて配合することができるが、多量ならェマルジョン化して配合することが好ましい。

可塑剤の配合量は塗膜形成能を有する榭脂 100重量％に対して 50重量％以下が望ましく、多すぎると耐チッビング塗料表面のベとつきや汚れを起こしたり、塗膜が柔らかくなりすぎ、十分な強度を維持することができず耐チッビング性が低下するので好ましくない。

本発明の水系耐チッピング塗料を所定粘度に調整する為に、增粘剤を用いてもよい。增粘剤としてアルカリ増粘性アクリルェマルジヨン、高分子多糖類、メチノレセ /レロース、ビトロキシプロピノレセ /レロース、ヒドロキシェチノレセノレ口一ス、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、等の水溶性高分子が好適である。增粘剤は所定粘度に調整する為に塗料組成物中に好ましくは 0. 01 ~ 10重量。 /₀加えることができる。

粘度調整後の塗料粘度は、必要とする初期塗工厚み（すなわち乾燥焼き付前の塗工厚み）にもよるが、一般には 10000~1000 O 0 c p sが好ましく、特に好ましくは 20000〜700 OO c p sである。

本発明の塗料は一般に、次のようにして調製することができる。乳化分散装置 (例えば、特殊機化工業株式会社製、「ホモミキサー」 ) を使い塗料化を行う。まず、塗膜形成能を有する水分散性榭脂に熱膨張性微粒子を加え、十分分散する。次に、最終固形分が 65重量％、好ましくは 60重量 <½を越えないように水を加えた後、耐チッピング材、遅揮発性溶剤、分散剤を加え、增粘剤を除く材料を完全に塗料化した後、增粘剤を用いて、所定の粘度に調整する。粘度調整されたこの塗料を 60メッシュ（目開約 250 の篩に通した後、塗料中の気泡を真空アジテ一タ（約 2 OmmHg X 1 5分）で脱気し、本発明の水系耐チッビング塗料を得る。

また、本発明の水系耐チッビング塗料では塗膜形成能を有する榭脂以外に補強剤として合成樹脂繊維、ガラス繊維等の補強用繊維類、熱可塑性榭脂ゃ合成ゴム等の粉体を用いることができる。具体的には、ビニロン繊維、ポリアミド繊維、セルロース繊維等、ポリアミド樹脂、ポリオレフイン樹脂、天然 '合成ゴム系等の粉末が挙げられる。これは平均粒子径が 0 . 1〜1 5 0 μ ιηで、特に熱可塑性樹脂や合成ゴム等の粉体では融点が 7 0 °C〜 1 4 0 °Cのものが好ましい。補強剤粉末は、塗料組成物中の 0 . 5〜 1 0重量。 /₀含有するのが好ましい。

本発明の水系耐チッビング塗料は、必要に応じて防銪顔料として、クロム酸金属塩、リン酸金属塩、モリブテン酸金属塩、タングステン酸金属塩、タンニン酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種を使用してもよい。上記金属塩の金属としては周期律表の I、 I I、 III族または IV族の金属、例えばモリブテン酸ナトリウム、タングステン酸ナトリウム、リン酸三カルシウムが例示できる。鉛丹ゃシァナミド鉛等も用いることもできるが、鉛を含有するため環境に適しているとはいえなレ、。

着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化クロム、ベンガラ、等の通常使用されるものであればどのようなものでも使用できる。

また本発明の水系耐チッビング塗料には、水溶性ポリアミン類を接着性を増加させるために含有させたり、また長時間放置した際の皮張り防止の為湿潤剤としてエチレングリコール等を含有させる、など必要に応じて他の既知の成分を含有させてもよい。

本発明のアンダーコ一ト材としての耐チッビング塗膜は、上記水系耐チッピング塗料を用い、以下の方法で作成される。

本発明の水系耐チッビング塗料を基板上に塗工した後、第一加熱工程としてまず熱膨張性微粒子が膨張しない温度条件で塗膜の乾燥 ·ゲル化を行って薄い塗膜を作成し、次いで第二加熱工程として塗膜內の熱膨張性微粒子の膨張温度まで昇温し、熱膨張性微粒子を膨張させてこの薄い塗膜を厚い塗膜に形成し、また塗膜全体を完全にゲル化することができる。この時の加熱沮度および時間は、塗料の塗工厚および熱膨張性微粒子の膨張性特性にもよるが、第一加熱工程として 4 0 〜 1 2 で 1〜3 0分、第二加熱工程として 1 2 0〜 1 8 で 1 0〜6 0分が好ましい。

第一加熱工程では塗膜温度は、熱膨張性微粒子の膨張開始温度より低诅になつていろのが一般的である。そのため塗膜が乾燥 ·ゲル化した後、第二加熱工程により熱膨張性微粒子を膨張させると同時にこの膨張の効果の現れた塗膜を完全にゲル化する。

上記の第一加熱工程、第二加熱工程は特に分けないで一段の加熱によっても塗膜の乾燥、ゲル化および微粒子の膨張による膜の厚化を容易に行うことができる。この時の加熱温度および時間は具体的には、塗料の塗工厚及び熱膨張性微粒子の膨張特性にもよる力 1 20〜 1 80°Cで 10〜60分が好ましい。このような加熱工程により、 200 /X m以下の独立気泡を有し塗膜伸び率 50 %以上の弾性をもつ塗膜が容易に得られる。

本発明の耐チッビング塗料は、カチオン電着塗装を施された基材鋼板の上にェアレスポンプを用いて塗装膜厚 50〜 2000 / mにスプレー塗装される、もしくはハンディスキージ等で直接基材鋼板の上に塗工してもよい。好ましくは塗装膜厚 1 00〜 1000 //mである。その後乾燥焼き付けを施し、塗膜厚 200〜 5000 /zmの耐チッビング塗膜を形成することが好ましく、特に好ましくは塗膜厚 200~2000 μπιの耐チッビング塗膜を形成することが望ましい。

以下、実施例により具体的に説明する。

実施例

塗料作成

実施例 1 ~ 1 2および比較例 1〜 4の塗料を表 1及び表 2に記載した処方により作製し、增粘剤によりいずれも粘度を約 40000 c p sに調整した。なお、表中の数値は重量部であり、ェマルジヨン A、 B及び Cはそれぞれ大日本インキ化学工業（株）の VONCOAT EC— 821 (固形分 50 %) 、日本触媒化学工業（株）のァクリセット 1 10 E (固形分 54%) 及びゼネカ（株）の Ne o Re z R 967 (固形分 40%) を表し、マイクロカプセル D及び Eはそれぞれマツモトマイクロスフェアー F— 82 Dおよびマツモトマィクロスフェア一 F- 100 S S Dを表す。それぞれの塗料を厚さ 0. 8 mmのカチオン電着塗装を施された基材鋼板の上にエアレスポンプを用いて、熱膨張性微粒子配合の塗料は塗装膜厚 400 / にスプレー塗装し、また熱膨張性微粒子未配合の塗料については塗装膜厚 800 μ mにスプレー塗装した。焼き付け

ァクリルスチレンェマルジョンとゥレタンェマルジョンについては、塗工した鋼板をオーブン中で 1 4 で 30分間焼き付け、ァクリルェマルジヨンでは 1 20でで 4分、ついで 1 40°Cで 3 0分問焼き付けした。

塗膜特性の評価

得られた塗膜について以下の方法で評価し、結果を表 1及び表 2に示した。塗膜厚：

焼き付け後の塗膜の塗膜厚（mm) をマイクロメータで測定した。

塗膜表面膨れおよび塗膜割れ：

焼き付け後の塗膜の表面ふくれの有無、および塗膜割れを目視により観察した。

〇：無し、厶：若干有、 X ：有

気泡構造：

焼き付け後の塗膜を 1 0 0 X 2 00 mmの範囲内で 200 mmの辺に平行に、任意に 3力所でカツトして、塗膜断面の気泡の発生を目視観察した。

〇：カットした断面の気泡が 200 μ m以上のものが無い。

△：カットした断面の気泡が 20 0 / m以上 5 00 μ m未満のものが認められるが 500 μπι以上のものは無い

X ：カットした断面の気泡が 500 μ m以上のものが認められる。

塗膜伸び：

焼き付け後の塗膜の、塗膜伸び（％) を J I S K630 1 (改正 1 982年 3月 1日）に従って測定した。

試験片： 2号ダンベル（ J I S K6 30 1 )

引張試験条件：

塗膜厚： 3 mm, 搮線距離： 20 mm、つかみ具間距離： 60mm、引っ張り度： 50 mm/ m i n

(引張試験に供した塗膜は次のようにして調製した：

厚さ 0. 8 mmのカチオン電着塗装を施された基材鋼板の上に、厚さ 60 /x m のテフロン離型布（ガラス繊維の織物にテフロン榭脂をコ一ティングしたもの、耐熱温度 4 0 0° ) を貼り、その上に、 1 4 0°Cで 3 0分の焼き付け後の塗膜厚が 3 mmとなるようにそれぞれの塗料をエアレスポンプを用いて塗装した。焼き付けた。焼き付け後の塗膜を離型布から剥がした。 )

耐チッビング性：

それぞれの塗料を厚さ 0 . 8 mmのカチオン電着塗装を施された基材鋼板の上にエアレスポンプを用いて塗装膜厚 4 0 0 /z mにスプレー塗装した後、 1 4 で 3 0分間焼き付けた。焼き付け後の塗工面を上にして 4 5 ° の角度に固定し、この塗装面に、垂直に立てた内径 2 O mm長さ 2 mの塩化ビニルパイプの下端をあて、上端からパイプ内を通して J I S M— 4ナットを 1個ずつ落下させた。試料の鋼板が露出した時点での総ナツ卜重量（K g ) で耐チッビング性を表わした。

表 1

実施例及び比較例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 処方（重量部）：

アクリルスチレン: tマルシ"ヨン A (固形分 50%) 50 50 50 0 0 0 0 0 0 ァク! (ル酸エステマルシ'ヨン B (固形分 54%) 0 0 0 50 50 50 0 0 0 ウレタン榭脂 X？ルシ ' ₃ン C (固形分 40%) 0 0 0 0 0 0 50 50 50 力— Γンフ'ラ'ノク 5 5 5 5 5 5 5 5 5 炭酸カ^ウム 37 35 31 37 35 31 37 35 31 シリカケ" 15 15 15 15 15 15 15 15 15 ホ' アミ '榭脂粉 5 5 5 5 5 5 5 5 5 へキ^タン酸: - ' （L0%水溶液） 0. 5 0. 5 0. 5 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2 0. 2

1 カリ溶解性アクリルエマルシ'ヨン（固形分 28%) 5 5 5 5 5 5 0 0 0 水溶性多糖類 0 0 0 0 0 0 1 1 1 フ"チ uソルフ'ァセ卜ト 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 熱膨張性マイク。カフ'セル。 2 4 8 2 4 8 2 4 R 熱膨張性マイク Pカフ °セル E 0 0 0 0 0 0 0 0 η 水 32 32 32 35 35 35 25 25 25

含計： 152 152 152 154. 7 154. 7 154. 7 140. 7 140. 7 140. 7 物性 ·結果：

塗模比重 1. 15 0. 95 0. 81 1. 09 0. 96 0. 82 1. 05 0. 92 0. 81 膜早 (闘) 0. 6 0. 8 0. 8 0. 6 0. 8 0. 8 0. 7 0. 8 0. 8 表面膨れ〇〇〇〇〇〇〇〇〇表面割れ〇〇〇〇〇〇 O 〇〇気泡構造〇〇 △ 〇〇〇

98 82 △ Δ Δ 塗模伸び（％) 62 100 88 82 66 62 58 耐チッピンク" （kg) 78 74 78 92 96 90 102 105 100

表 2

実施例及び比較例 10 11 12 比例 1比較例 2比較例 3比較例 4 処方（重量部）：

了クルスチレンエマルシ'ヨン Α (固形分 50%) 50 0 0 jリ e onu ァク！ /ルエステルエマルシ"ヨン B (fa形 54%) 0 50 o 0 リリ n nリウレタン樹脂エマルシ'ヨン C (固形 40%) 0 0 50 nリ π u カー' ンフ" "ラック 5 5 5 c

u 0 o c

O

炭酸カルシウム 31 31 31 O シリカケ'ル 15 15 15 1 c

1□ 1 o c 10 c

10 ホ Ίアミド樹脂粉 5 5 5 c

D D O c D へキタリン酸ソ -タ' （10%水溶液） 0. 2 0 2 0. 2 U. 0 U. L π n U. c O アル力!!溶解性ァク！ ( マルシ" ³ン（固形分 2S%) 5 0 c cr

0 □ n U D 水溶性多糖類 1 u υ π

I U

フ"チ^ πソルフ"アセテ-ト - - U. 0 U. o U. 0 U 熱膨張性マイク^アセ M) u u 0 リリ

熱膨張性マイク fカフ'セル E 8 8 8 0 0 0 0 水 32 35 26 32 35 25 32

151. 7 154. 7 141. 7 152 154. 7 144. 7 151. 5 物性 ·結果：

塗膜比重 0. 98 0. 95 0. 98 1. 31 1. 34 1. 33 0. 95 膜厚（mm) 0. 8 0. 8 0. 8 0. 8 0. 8 0. 8 0. 8 表面膨れ〇〇〇 X X X 〇表面割れ〇〇〇 Δ X Δ 〇気泡構造〇〇〇 X X X X 塗膜伸び (%) 88 95 102 48 42 52 48

82 92 103 35 48 62 66

産業上の利用可能性

本発明の水系耐チッビング塗料を焼き付けして形成された塗膜は塗工焼き付けが容易であり、力軽量化と耐チッビング性に優れたものであり、自動車用耐チッビング性アンダーコートとして好適である。

Claims

請求の範囲

1. 3 0〜 6 5重量％の固形分および 0 . 1〜 1 0重量。/。の遅揮発性溶剤を水系分散体として含む塗料であり、該固形分中に塗膜形成能を有する樹脂、熱膨張性微粒子および耐チッピング材をそれぞれ 1 5 ~ 7 5重量％、 0 . 2〜 2 5重量。/。および 2 0〜 8 0重量。ノ。の割合で含有する水系耐チッビング塗料。

2 . 該固形分を 3 0〜 6 0重量％含む請求の範囲第 1項記載の水系耐チッビング塗料。

3 . 水に対し相溶性があり、かつ沸点が 9 0〜 2 5 0 °Cである遅揮発性溶剤を含む請求の範囲第 1項記載の水系耐チッビング塗料。

4 . 加熱により体積が 2 0〜 1 5 0倍に発泡し、発泡後の粒径が 2 0〜 2 Ό 0 μ mになる熱膨張性微粒子を含有する請求の範囲第 1項記載の水系耐チッビング塗料。

5 . 3 0 ~ 6 5重量％の固形分および 0 . 1 〜 1 0重量。/。の遅揮発性溶剤を水系分散体として含み、該固形分中に塗膜形成能を有する樹脂、熱膨張性微粒子おょぴ耐チッピング材をそれぞれ 1 5〜 7 5重量。 /₀、 0 . 2 〜 2 5重量％および 2 0〜 8 0重量⁰ /₀の割合で含有する水系耐チッピング塗料を、塗布後、加熱して得られる、独立気泡を有し膜厚が 0 . 2 ~ 5 m mである耐チッビング塗膜。

6 . 該固形分を 3 0〜 6 0重量％含む水系耐チッビング塗料を塗布して得られる請求の範囲第 5項の耐チッビング塗膜。

7 . 5 0 %以上の塗膜伸び率をもつ請求の範囲第 6項の耐チッビング塗膜。

8 . 3 0〜 6 5重量％の固形分および 0 . 1 〜： I 0重量％の遅揮発性溶剤を水系分散体として含み、該固形分中に塗膜形成能を有する樹脂、熱膨張性微粒子および耐チッピング材をそれぞれ 1 5〜 7 5重量％、 0 . 2 〜 2 5重量。 /₀および 2 0〜 8 0重量％の割合で含有する水系耐チッピング塗料を金属基板上に塗布した後、該熱膨張性微粒子の膨張開始温度以上に加熱して該熱膨張性微粒子を膨張させて塗工厚より大きい膜厚とする耐チッビング塗膜の形成方法。

9 . 該固形分を 3 0〜 6 0重量％含む水系耐チッビング塗料を用いた請求の範囲第 8項の耐チッビング塗膜の形成方法。