WO1997030848A1

WO1997030848A1 - Pellicule ou plaque decorative, materiau decoratif et materiau de construction fait a partir de ce materiau decoratif

Info

Publication number: WO1997030848A1
Application number: PCT/JP1997/000486
Authority: WO
Inventors: Takayuki Kono; Toshimi Nikaido; Masahiko Endo
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Priority date: 1996-02-22
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 1997-08-28
Also published as: CA2246513C; US6617008B1; CN1093035C; CN1211950A; EP0893247B1; EP0893247A4; DE69737591D1; DE69737591T2; CA2246513A1; EP0893247A1

Description

明細書

化粧フィルム又はシート、それを用いた化粧材料及び建装材技術分野

本発明は化粧フイルム又はシート、それを用いた化粧材料及び建装材に関する。さらに詳しくは、本発明は、表面層の透明性，硬度が良好で曲げ加工性， Vカット加工性，ラッピング加工性，真空成形性に優れ、且つ焼却時に塩素ガスなどが発生しないため、廃棄の問題のない積層化粧フィルム又はシート、及びこのものを用いた化粧材料、並びに耐熱性，耐侯性，耐摩耗性などに優れ、かつソフト感を有する上. 環境に優しい建装材に関するものである。

背景技術

従来、家具や台所製品のキャビネットなどの表面化粧板としては、一般に、木質系材料からなる基材上に木目調柄などを印刷した化粧フイルム又はシートを接着剤で貼合した構造のものが用いられている。このような表面化粧板に使用される化粧フイルム又はシー卜には、通常①ラッピング加工性，真空成形性、すなわち基材が凹凸部や複雑な形状を有する場合、その形状に合わせて貼合せが可能な加工適性、

② Vカツ卜加工性、すなわち貼合せ後の表面化粧板に Vカツト加工を施し、箱の組立てや末端部の折り曲げ加工する際の加工適性、などが求められている。具体的には、化粧フィルム又はシートの折り曲げ部分に亀裂や切断、白化などの不都合が生じないことが求められる。

該化粧フイルム又はシートに Vカット加工性、ラッピング加工性を付与するために、これまで、一般に塩化ビニル樹脂製フィルム又はシ一卜が用いられていた。しかしながら、この塩化ビニル樹脂は耐候性ゃ耐汚染性が悪く、かつ Vカツト加工時の強度を得るために厚みが必要な上、燃焼時に有害な塩素ガス，ダイォキシンを発生するため、その廃棄性が問題となっている。これらの問題点を改良するために、これまで種々の提案がなされてきたが、いずれも必ずしも充分に満足しうるものではなかった。

例えば、特開平 3 — 2 0 2 3 4 7号公報では、塩化ビニル樹脂の代わりに、熱可塑性樹脂が用いられているが、この場合、強度を出すために二層構造となり、製造工程が増加するという問題がある。特開平 6 - 2 6 2 7 2 9号公報では、ァクリル系樹脂が用いられている力く、この樹脂は吸水性が高く、寸法安定性の違いにより、反りが生じる可能性がある。特開平 7 — 2 4 6 6 8 4号公報では、熱硬化性樹脂が用いられているが、この樹脂は製造時の取扱いが困難であるという欠点を有している。また、特開平 7 — 1 7 0 0 5号公報，同 7 — 2 4 9 7 9号公報，同 7 — 1 3 7 2 0 5号公報，同 7 — 2 3 2 4 1 5号公報ではポリエステル系樹脂が、特開平 6 — 1 9 8 8 3 1 号公報ではポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂が用いられている力く、これらの榭脂では柔軟性が充分とはいえない。

一方、建築材料には、木材及び塩化ビニル系樹脂などが、これまで主として用いられているが、木材は森林保護などのために使用に制限があり、一方、塩化ビニル系樹脂は、（ 1 ) 加工性に優れるものの、加工時や焼却時に有害な塩素、ダイォキシンを発生することから、その使用が問題となっている、（ 2 ) 可塑剤により幅広く柔軟性を制御できるが、その成形品は可塑剤がブリードしやすく、外観不良を引起し、問題となる場合がある、（ 3 ) 塩化ビニル系樹脂を用いた床材は、木材に比べて、冷たく硬い感じがするという合成プラスチック感を有するため、木材の代替としての要求を充分に満足していない、（ 4 ) 耐熱性，耐候性，耐摩耗性に劣る、などの欠点を有している。

この塩化ビニル系樹脂は、環境保護の立場から、特に上記（ 1 ) が前記化粧フィルム又はシー卜の場合と同様に問題となっており、地球に優しい材料を求める世界的な動きに対して適した材料とはいえず、それに替わる材料の開発が急務となっている。

発明の開示

本発明は、このような状況下で、曲げ加工性， Vカット加工性，ラッビング加工性などに優れ、しかも表面層の透明性，硬度が良好である上、焼却時に塩素ガスなどが発生しないため廃棄の問題のない化粧フィルム又はシート、及びこのものを用いた化粧材料、並びに耐熱性，耐候性，耐摩耗性に優れ、かつ良好な印刷性及び二次加工性などを有する上、ソフト感を有し、しかも環境に対して優しい建装材を提供することを目的とするものである。

本発明者ら、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、表面層，接着剤層及び絵柄層からなる積層構造、又は表面層，接着剤層，絵柄層，接着剤層及び基材からなる積層構造を有する化粧フイルム又はシートにおいて、表面層として、特定のポリプロピレン系樹脂又はこのポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマ一共重合体とを特定の割合で含有する樹脂混合物からなるフィルム又はシートを用いることにより、その目的を達成しうることを見出した。また、建装材において、表面層に、特定の性状を有するポリプロピレン系樹脂又はこのポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマ一共重合体とを特定の割合で含有する樹脂混合物を用いることにより、その目的を達成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである

すなわち、本発明は、

( 1 ) 表面層，接着剤層及び絵柄層からなる積層構造を有する化粧フイルム又はシートにおいて、表面層に、（A ) (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（ ' ³ C— N M R ) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r τ / ( 1 - mmmm) Χ Ι Ο Ο力《 1 5 〜 6 0 %、（口）示差走査熱量分析計（D S C ) にて測定した融解ピーク温度（T m) が 1 5 0 °C以上及び（ハ） D S Cにて測定した融解ェンタルピー（Δ Η) が 1 0 0 J 以下であるプロピレンの単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂 1 0 0〜 6 0重量％と、（ B ) 熱可塑性エラストマ一共重合体 0〜 4 0重量％との樹脂からなるフィルム又はシ一トを用いたことを特徴とする化粧フイルム又はシート、

( 2 ) 表面層，接着剤層，絵柄層，接着剤層及び基材からなる積層構造を有する化粧フィルム又はシー卜において、表面層又は表面層と基材に、（A) (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（'³ C— NMR) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 - mmmm) x 1 0 0力く 1 5 〜 6 0 %、（口）示差走査熱量分析計（D S C ) にて測定した融解ピーク温度（T m) が 1 5 0 °C以上及び（ハ） D S Cにて測定した融解ェンタルピー（Δ Η) 力く 1 0 0 J 以下であるプロピレンの単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂 1 0 0〜 6 0重量％と、（ B ) 熱可塑性エラストマ一共重合体 0 〜 4 0重量％との樹脂からなるフィルム又はシートを用いたことを特徴とする化粧フイルム又はシート、

( 3 ) 上記（ 1 ) の化粧フィルム又はシートを、木質基材，金属基材, 無機質基材又は樹脂系基材に接着してなる化粧材料、

( 4 ) 上記（ 2 ) の化粧フィルム又はシートを、木質基材，金属基材, 無機質基材又は樹脂系基材に接着してなる化粧材料、及び

( 5 ) ( Α' ) (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（^{l 3} C— NMR ) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 - mmmm) x 1 0 0力く 1 5〜 6 0 %、（口）示差走査熱量分析計（D S C) にて測定した融解ピーク温度（ T m) が 1 5 0 °C以上及び（ハ） D S Cにて測定した融解ェンタルピー（ Δ H) 力く 1 0 0 J / g以下であるプロピレンの単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフイン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂 1 0 0 ~ 6 0重量％と、（ B ) 熱可塑性エラス卜マー共重合体 0〜 4 0重量％との樹脂からなる表面層を有することを特徴とする建装材を提供するものである。

発明を実施するための最良の形態

本発明の化粧フィルム又はシートは、表面層，接着剤層及び絵柄層からなる積層構造、又は表面層，接着剤層，絵柄層，接着剤層及び基材からなる積層構造を有するものである。本発明においては、この化粧フィルム又はシートにおける表面層又は表面層と基材に、以下に示す（A) 成分である特定の性状を有するプロピレンの単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフイン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂、又は（A) 成分のポリプロピレン系樹脂と（ B ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体との樹脂混合物からなるフィルム又はシートが用いられる。

ここで、上記（A) 成分のプロピレンの単独重合体やプロピレン系共重合体の特定の性状とは、下記の（ィ）〜（ハ）に示す性状を指すまず、（ィ）同位体炭素核磁気共鳴（¹³ C— NMR) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 -mmmm) 1 0 0 力く 1 5 ~ 6 0 %の範囲にあることが必要である。この値が 1 5 %未満では耐熱性が不充分であり、また 6 0 %を超えると柔軟性が不足し、 Vカツ卜加工性，ラッピング加工性が悪化する。耐熱性及び柔軟性のノくランスの面から、好ましい r r r r / ( 1 — mmmm) x 1 0 0 は 1 5〜 5 0 %、より好ましくは 2 0〜 4 0 %の範囲である。ここで _r r r r とは任意の連続する 5つのプロピレン単位で構成される炭素一炭素結合による主鎖に対して、側鎖である 5つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味し、 mmmmとは任意の連続する 5つのプロピレン単位で構成される炭素一炭素結合による主鎖に対して、側鎖である 5つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味する。

なお、この r r r r / ( 1 - mmmm) x 1 0 0 は次のようにして測定した値である。すなわち、 J NM— F X— 2 0 0 (日本電子社製, ¹³ C—核共鳴周波数 50. 1 M H z ) を用い、測定モード：プロトン完全デカップリング法，パルス幅： 6. 9 〃 s ( 4 5 ° ) ，パルス繰り返し時間： 3 s，積算回数： 1 0 0 0 0回，溶媒： 1， 2， 4 — トリクロロベンゼン重ベンゼン（ 9 0 / 1 0容量％) , 試料濃度 2 5 0 m g Z2. 5 ミリリットル溶媒，測定温度： 1 3 0。Cの条件にて、 ¹³ C— N M R測定を行い、メチル基の立体規則性によるケミカルシフ卜の違いにより、すなわち、 22. 5〜 19. 5 p p m領域に現れる mmmn！〜 m r r mの各ピークの面積強度比から、ペンタツド分率を測定し、 r r r r / ( 1 -mmmm) x 1 0 0の値を求めた。

mmmm 21. 8 6 p p m

m m m r 21. 6 2 p p m

m m r r 21. 0 8 p p m

mm r m+ r r m r ： 20. 8 9 p p m

r r r r : 20. 3 6 p p m

m r r m : 19. 9 7 p p m

次に、（口）示差走査熱量分析計（D S C ) にて測定した融解ピ— ク温度（ T m ) 力く 1 5 0 °C以上であることが必要である。 T mが 1 5

0 °C未満では充分な耐熱性が得られない。

この Tmは、通常 1 5 0〜 1 6 5 °Cの範囲である。なお、該 Tmは

P e r k i n - E 1 m e r社製 D S C— 7を用いて測定を行い、 J I

S K - 7 1 2 1 に準拠して融解ピークの温度として求めた値である, さらに、（ハ） D S Cにて測定した融解ェンタルピー（Δ H) が 1

0 0 J 以下であることを要する。 Δ Η力く 1 0 O J Z gを超えると柔軟性が損なわれ、 Vカット加工性、ラッピング加工性が悪化する。また、この Δ Hがあまり小さすぎると強度が不充分となるので、好ましい Δ Ηは、 1 0〜 1 0 O J Z gの範囲である。なお、該 Δ Ηは、 P e r k i n — E 1 m e r社製 D S C— 7 を用いて測定を行い、 J I S K一 7 1 2 2 に準拠して、結晶融解時に吸収される総熱エネルギーとして求めた値である。なお、 D S Cの測定は、サンプルを 2 3 0 °C に 3分間保持した後、 1 0 °CZ分で 5 0 °Cまで降温後、 3分間保持し-

1 0 °CZ分で 2 3 0 °Cまで昇温する条件で行った。

また、上記（A) 成分のプロピレンの単独重合体及び 4重量％以下の他のォレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体は、沸騰 n— ヘプタン可溶分量が？〜 5 0重量％の範囲にあるものが好ましい。この沸騰 n—ヘプタン可溶分量が 7重量％未満では柔軟性が不足し、 V カット加工性，ラッピング加工性が悪化するおそれがあり、また、 5

0重量を越えると充分な機械的強度や耐熱性が得られない。柔軟性，機械的強度及び耐熱性のバランスの面から、より好ましい沸騰 n— へブタン可溶分量は 1 0〜 4 0重量％の範囲である。なお、沸騰 n—へブタン可溶分量は、ソックスレー抽出試験器を用い、沸騰 n—ヘプ夕ンで 6時間抽出した後の抽出分量から、可溶分量を算出して得られた価しめ。一方、本発明の建装材においては、表面層として、以下に示す（Α' ) 成分である特定の性状を有するポリプロピレンの単重合体又は 4重量 %以下の他のォレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂、又は（Α，）成分のポリプロピレン系樹脂と（Β) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体との榭脂混合物からなるものが用いられる。

ここで、上記（Α')成分のプロピレンの単独重合体やプロピレン系共重合体の特定の性状とは、下記の（ィ）〜（ハ）に示す性状を指す。

まず、（ィ）同位体炭素核磁気共鳴スぺクトル（ ^{l 3} C— NMR) によるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 - m m m m ) x 1 0 0 が 1 5〜 6 0 %の範囲である。この値が 1 5 %未満では耐熱性が不十分であり、また 6 0 %を超えると柔軟性が不十分となる。耐熱性及び柔軟性のバランスの面から、好ましい r r r r / ( 1 - mmmm) x 1 0 0 は 2 0〜 6 0 %、より好ましくは 2 5〜 5 5 %の範囲である。次に、（口）示差走査熱量分析計（D S C ) にて測定した融解ピーク温度（Tm) 力く 1 5 0 °C以上である。 Tmが 1 5 0 °C未満では充分な耐熱性が得られない。この T mは、通常 1 5 0 - 1 6 5 °Cの範囲である。

さらに、（ハ） D S Cにて測定した融解ェンタルピ一（Δ Η) 力く 1 0 0 J Z g以下である。 Δ Ηが 1 0 0 Jノ gを超えると柔軟性が損なわれ、本発明の目的が達せられない。また、この Δ Ηがあまり小さすぎると強度が不充分となるので、好ましい Δ Ηは 1 0〜 1 0 O J Z g の範囲、より好ましくは 2 0〜 1 0 O J / gの範囲であり、特に 4 0 〜 9 O J Z gの範囲が好適である。

また、上記プロピレンの単独重合体及び 4重量％以下の他のォレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体は、沸騰 n—ヘプタン可溶分量が？〜 5 0重量％の範囲にあるものが好ましい。この沸騰 n —へブタン可溶分量が 7重量％未満では柔軟性が損なわれるおそれがありまた、 5 0重量％を超えると充分な機械的強度及び耐熱性が得られない傾向がみられる。柔軟性、機械的強度及び耐熱性のバランスの面から、より好ましい沸騰 η —ヘプタン可溶分量は 1 0 〜 4 0重量％の範囲である。

なお、この（ A ' )成分のポリプロピレン系樹脂におけるペンタツド分率，融解ピーク温度（ T m ) , 融解ェンタルピー（Δ Η ) 及び沸騰 n —ヘプタン可溶分量の測定方法は、前記化粧フィルム又はシートにおける（A ) 成分のポリプロピレン系樹脂の場合と同様である。

る。

また、上記（A ) 成分及び（Α ' )成分におけるプロピレンの単独重合体及び 4重量％以下の他のォレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体においては、そのプロピレン連鎖部において、通常側鎖のメチル基を有する炭素が隣接して並ぶことはなく、すなわち逆転結合はなく、一つおきに整然と並んでいる。つまり、本発明においては、各プロピレン単位が頭—尾（head- ta i l )結合により連結しており、頭一頭（head - head)結合や尾一尾（ t a i 1 - ta i 1 )結合は実質的に皆無である _c さらに、上記 4重量％以下の他のォレフイン単位を含有するプロピレン系共重合体において、他のォレフィン単位を形成するコモノマーのォレフイン類としては、例えば、エチレン；ブテン一 1 ；ペンテン一 1 ； 4 ーメチルー 1 一ペンテン；へキセン一 1 ；ヘプテン一 1 ；ォクテン一 1 ；ノネン一 1 ；デセン一 1 などの α—才レフインを挙げることができる。これらの中では、エチレンが好適である。これらのォレフィン類はそれぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらのコモノマーのォレフィン類は、得られるプロピレン系共重合体中の該ォレフィン類に由来する単位の含有量が 4重量％以下になるように用いることが必要である。

本発明において、上記（A) 成分及び（Α')成分として用いられるポリプロピレン系樹脂は、メノレトインデックス（M l ) 力く 0. 1〜 5 0 g / 1 0分の範囲にあるのが望ましい。この M lが 0. 1 g / 1 0分未満では成形が困難であり、また 5 0 g/ l 0分を超えると得られるフイルムやシート、成形品の機械的物性が不充分となる。成形性及びフイルムゃシ一ト、成形品の機械的物性のバランスの面から、より好ましい M l は 0. 2〜 3 0 g/ l 0分の範囲である。なお、この M l は、 J I S K 7 2 1 0に準拠し、荷重 2. 1 6 k g f , 温度 2 3 0 °Cの条件で測定した値である。

本発明における（A) 成分及び（Α')成分のポリプロピレン系樹脂は、例えば気相一段重合法，スラリー一段重合法，気相多段重合法，スラリー多段重合法，又はブレンド法などによって製造することができる。例えば、重合法によって製造する場合には、

(a) ( i ) マグネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、及び必要に応じて用いられる（ii) 結晶性ポリォレフィンから構成される固体成分と、

( b ) 有機アルミニゥム化合物と、

( c ) 一般式（I)

〔式中、 R¹ は炭素数 1〜 2 0のアルキル基、 R² は炭素数 1〜 1 0 の炭化水素基、水酸基又はニトロ基を示し、 mは 1〜 6の整数、 nは 0 ~ ( 6— m) の整数を示す。：）

で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物と、必要に応じて用いられる（ d ) 電子供与性化合物とからなる触媒系の存在下、プロピレンを単独重合又はプロピレンとその他のォレフィン類とを共重合させればよい。

上記（ a ) 固体成分は、（ i ) 成分のマグネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（Π ) 成分の結晶性ポリオレフインとから構成されている。該 ( i ) 成分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分とするものであって、マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体とを接触させることによって調製することができる。なお、この場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグネシウム化合物やチタン化合物などに含まれる。

該マグネシウム化合物としては、例えばマグネシウムジクロリドなどのマグネシウムジハライド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシゥム、ハイド口タルサイト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキンマグネシウムなどのジアルコキシマグネシウム、ジァリー口キシマグネシゥ厶、アルコキシマグネシウムハライド、ァリーロキシマグネシゥムハライド、ェチルブチルマグネシウムなどのジアルキルマグネシゥム、アルキルマグネシウムハライド、あるいは有機マグネシウム化合物と電子供与体、ハロンラン、アルコキシシラン、シラノール及びアルミニウム化合物等との反応物などを挙げることができる力これらの中でマグネシウムジノヽライド、ジアルコキシマグネシウム、ジァルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライドが好適である。またこれらのマグネシウム化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、マグネシウム化合物として、金属マグネシウムとハロゲンやハロゲン含有化合物とアルコールとの反応生成物を用いることもできる。この際用いられる金属マグネシウムは特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例えば顆粒状、リボン状、粉末状などのものを用いることができる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が生成されていないものが好ましい。

さらに、アルコールとしては任意のものを用いることができる力く、炭素数 1 〜 6の低級アルコールを用いることが好ましく、特に、エタノ一ルは触媒性能の発現を著しく向上させる固体触媒成分を与えるので好適である。アルコールの純度及び含水量も限られないが、含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウム表面に水酸化マグネシゥムが形成されるので、含水量が 1 重量％以下、特に 2 0 0 0 p p m 以下のアルコールを用いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど有利である。

ハ口ゲンゃハ口ゲン含有化合物の種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのものでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類については特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの状態，形状，粒度などは特に限定されず、任意のものでよく、例えばアルコール系溶媒（例えば、エタノール）中の溶液の形で用いることができる。

アルコールの使用量は、金属マグネシウム 1 モルに対して通常 2 ~ 1 0 0 モル、好ましくは 5 〜 5 0 モルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、モルフォロジ一の良好なマグネシゥム化合物が得られにくい傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムとの反応がスムーズに行われなくなるおそれがある。ハロゲンやハロゲン含有化合物は通常、金属マグネシウム 1 グラム原子に対して、ハロゲン原子として 0. 0 0 0 1 グラム原子以上、好ましくは 0. 0 0 0 5 グラム原子以上、さらに好ましくは 0. 0 0 1 グラム原子以上の割合で用いられる。 0. 0 0 0 1 グラム原子未満では、得られたマグネシウム化合物を粉枠することなく用いた場合、担持量，活性，立体規則性，生成ポリマーのモルフォロジ一などが低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり好ましくない。また、ハロゲンやハロゲン含有化合物の使用量を適宜選択することにより、得られるマグネシゥム化合物の粒径を任意にコントロールすることが可能である。

金属マグネシウムとアルコールとハロゲンやハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグネシゥムとアルコールとハロゲンやハロゲン含有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められなくなるまで、通常約 2 0〜 3 0 時間反応させて所望のマグネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例えばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したのち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還流する方法、金属マグネシウムを含むァルコール溶液を加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法などが挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で、場合により不活性有機溶媒（例えば、 n —へキサンなどの飽和炭化水素）を用いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、アルコール、ハロゲンやハロゲン含有化合物の投入については、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入しておく必要はなく、分割して投入してもよい。特に好ましい形態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金属マグネシウムを数回に分割して投入する方法である。

このようにした場合、水素ガスの一時的な大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望ましい。また、反応槽も小型化することが可能となる。さらには、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされるアルコールやハロゲンやハロゲン含有化合物の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを考えると通常 5 〜 1 0 回が好適である。また、反応自体は、バッチ式，連続式のいずれでもよいことは言うまでもない。さらには、変法として、最初から全量投入したアルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したのち、再び金属マグネシゥムを少量投入するという操作を繰り返すということも可能である。

こうして得たマグネシウム化合物を、次の固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用いてもよく、またろ別後ヘプタンなどの不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。いずれの場合においても、得られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布をそろえるための分級操作をすることなく次工程に用いることができる。

また、該チタン化合物としては、例えばテトラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラー n —プロポキシチタン，テトライソプ口ポキシチタン，テトラ一 n —ブトキシチタン，テトライソブトキンチタン，テトラシクロへキシロキシチタン，テトラフ； ϋノキシチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チタン，四臭化チタン，四ョゥ化チタンなどのテトラハロゲン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド，エトキンチタニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムトリクロリド， η —ブトキシチタニウムトリクロリド，エトキンチタニゥムトリブロミドなどのトリノヽロゲン化モノアルコキシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド，ジエトキンチタニウムジクロリド，ジプロポキシチタニウムジクロリド，ジ一 n —ブトキシチタニウムジクロリド，ジェトキシチタニウムジブロミドなどのジノヽロゲン化ジァノレコキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリド，トリエトキンチ夕ニゥ厶クロリド，トリプロポキシチタニウムクロリド，トリ _ n — ブトキシチタニウムクロリドなどのモノハロゲン化トリアルコキンチタンなどが挙げられる力く、これらの中で高ハ口ゲン含有チタン化合物、特に四塩化チタンが好適である。またこれらのチタン化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、電子供与体としては、後で（ d ) 成分の電子供与性化合物として例示するものを用いることができる。

該（ i ) 固体触媒成分の調製は、公知の方法（特開昭 5 3 — 4 3 0

9 4号公報，特開昭 5 5 - 1 3 5 1 0 2号公報、特開昭 5 5 - 1 3 5

1 0 3号公報、特開昭 5 6 - 1 8 6 0 6号公報、特開昭 5 6 — 1 6 6 2 0 5号公報、特開昭 5 7 - 6 3 3 0 9号公報、特開昭 5 7 — 1 9 0 0 0 4号公報、特開昭 5 7 — 3 0 0 4 0 7号公報、特開昭 5 8 - 4 7 0 0 3号公報）で行うことができる。

このようにして調製された（ i ) 固体触媒成分の組成は通常、マグネシゥムノチタン原子比が 2〜 1 0 0、ハロゲンチタン原子比が 5 ~ 1 0 0、電子供与体//チタンモル比が 0. 1 〜 1 0の範囲にある。

また、（ a ) 固体成分の調製において必要に応じて用いられる（i i ) 成分の結晶性ポリオレフインとしては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ 4 一メチル一 1 —ペンテンなどの炭素数 2 〜 1 0 の α—才レフィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられる。この結晶性ポリオレフインは、（ 1 ) 前記（ i ) 固体触媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用いられる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在下に、ォレフィンを予備重合させる方法（予備重合法）、（ 2 ) 粒径の揃った結晶性ポリエチレンゃポリプロピレンなどの結晶性パウダーに、前記（ i ) 固体触媒成分と必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物 (融点 1 0 0 °C以上）とを分散させる方法（分散法）、（ 3 ) 上記 ( 1 ) の方法と（ 2 ) の方法とを組み合わせる方法などを用いることにより得ることができる。

上記（ 1 ) の予備重合法においては、アルミニウム Zチタン原子比は通常 0. 1〜 1 0 0、好ましくは 0. 5〜 5の範囲で選ばれ、また電子供与化合物ノチタンのモル比は 0〜 5 0、好ましくは 0. 〜 2の範囲で選ばれる。

( a ) 固体成分における、（ i ) 固体触媒成分と（ii) 結晶性ポリォレフィンとの割合については、（ i ) 成分に対する（ii) 成分の重量比が通常、 0. 3 3〜 2 0 0、好ましくは 0. 1 0〜 5 0の範囲になるように選ばれる。

次に、（b) 成分として用いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式（II)

A 1 R ³ X · · · (Π)

〔式中、 R³ は炭素数 3〜 2 0のアルキル基又は炭素数 6〜 2 0のァリール基、 Xはハロゲン原子、 pは 1〜 3の数を示す。〕

で表される化合物を挙げることができる。例えば、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ二ゥムなどの卜リアルキルアルミニウム、ジェチルアルミニウムモノクロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルァノレミニゥムモノクロリド、ジォクチルアルミニウムモノクロリドなどのジァノレキルアルミニウムモノハラィド、ェチルアルミニウムセスキクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハライドなどを好適に使用することができる。これらのアルミニウム化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明における触媒系には、（ c ) 成分として、一般式（I)

〔式中、 R ' は炭素数 1〜 2 0 のアルキル基、 R ² は炭素数 1〜 1 0 の炭化水素基、水酸基又は二トロ基を示し、 mは 1〜 6の整数、 nは 0 - ( 6 - m) の整数を示す。〕

で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物が用いられる。

このアルコキシ基含有芳香族化合物の具体例としては、 m—メトキシトノレェン； 0 — メトキシフヱノーノレ； m— メトキシフヱノーノレ； 2 — メトキシ一 4 _メチルフエノール；ビニルァニソ一ル； p — （ 1 — プロぺニル）ァニソール； p — ァリノレアニソ一ル； 1， 3 — ビス（ p ーメトキシフエ二ル）一 1 —ペンテン； 5 —ァリノレ一 2 — メトキシフエノーノレ； 4 — ヒドロキシ _ 3 — メトキシベンジルァノレコーノレ；メトキンペンジノレアノレコーノレ；二トロアニソーノレ；二トロフヱネ卜一ノレなどのモノアルコキシ化合物、 0 — ジメトキシベンゼン； m— ジメトキシベンゼン； p— ジメトキシベンゼン； 3， 4 ージメトキシトルエン 2 , 6 — ジメトキシフエノーノレ； 1 ーァリノレー 3， 4 一ジメ卜キンべンゼンなどのジアルコキシ化合物、 1， 3 , 5 — トリメトキシベンゼン； 5 —ァリノレー 1， 2 , 3 — トリメトキシベンゼン； 5 — ァリノレ一 1， 2， 4 — トリメトキシベンゼン； 1， 2 , 3 — トリメ卜キシ一 5 一（ 1 —プロぺニル）ベンゼン； 1， 2， 4 ートリメトキシ一 5 — ( 1 —プロぺニル）ベンゼン； 1， 2 , 3 — トリメトキシベンゼン； 1 , 2 , 4 — トリメトキシベンゼンなどのトリアルコキシ化合物などが挙げられる力く、これらの中でジアルコキシ化合物及びトリアルコキシ化合物が好適である。これらのアルコキシ基含有芳香族化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

さらに、該触媒には、必要に応じ（ d ) 成分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供与性化合物は、酸素，窒素，リン，ィォゥ，ゲイ素などを含有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合において、規則性の向上性能を有するものが考えられる。

このような電子供与性化合物としては、例えば、有機ゲイ素化合物，エステル類，チォエステル類，アミン類，ケトン類，二トリル類，ホスフイン類，エーテル類，チォエーテル類，酸無水物，酸ハライド類, 酸アミド類，アルデヒド類，有機酸類，ァゾ化合物などを挙げることができる。

例えば、ジフヱ二ルジメ卜キシシラン，ジフヱ二ルジェトキシシラン，ジベンジルジメトキシンラン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトラフエノキシシラン，メチルトリメトキシシラン, メチルトリエトキシシラン，メチルトリフエノキシシラン，フエニル卜リメ卜キシシラン，フエ二ノレトリエトキンシラン，ペンジノレトリメトキシシラン，シクロへキシルメチルジメトキシシランなどの有機ケィ素化合物、モノメチルフタレート，モノェチルフタレート，モノプ口ピルフタレート，モノブチルフタレート，モノイソブチルフタレー卜，モノアミノレフタレート，モノイソアミノレフタレート，モノメチルテレフタレート，モノェチルテレフタレ一卜，モノプロピルテレフタレート，モノブチルテレフタレート，モノイソブチルテレフタレート，ジメチルフタレート，ジェチルフタレート，ジプロピルフタレート，ジブチノレフタレ一ト，ジイソブチルフタレート，ジアミノレフタレート，ジイソアミノレフタレート，メチルェチノレフタレート，メチノレイソブチルフタレート，メチルプロピルフタレート，ェチルブチルフタレー卜 , ェチルイソブチルフタレート，ェチルプロピルフタレート，プロピルイソブチルフタレート，ジメチルテレフタレート，ジェチルテレフタレート，ジプロピルテレフタレート，ジイソプチルテレフタレート，メチルェチルテレフタレート，メチノレイソブチルテレフタレート，メチルプロピルテレフタレート，ェチルブチルテレフタレート，ェチルイソブチルテレフタレート，ェチルプロピルテレフタレート，プロピルイソブチルテレフタレート，ジメチルイソフタレート，ジェチルイソフタレート，ジプロピルイソフタレート，ジイソプチルイソフタレ — ト，メチルェチルイソフタレート，メチゾレイソブチルイソフタレ一ト，メチノレプロピルイソフタレート，ェチルブチルイソフタレート，ェチルイソブチルイソフタレー卜，ェチルプロピルイソフタレ一ト，プロピルイソブチルイソフタレートなどの芳香族ジカルボン酸エステル、ギ酸メチル，ギ酸ェチル，酢酸メチル，酢酸ェチル，酢酸ビニル，酢酸プロピル，酢酸ォクチル，酢酸シクロへキシル，プロピオン酸ェチル，酪酸メチル，酪酸ェチル，吉草酸ェチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢酸ェチル，メタクリル酸メチル，クロ卜ン酸ェチル，ビバリン酸ェチル，マレイン酸ジメチル，シクロへキサンカルボン酸ェチノレ，安息香酸メチル，安息香酸ェチル，安息香酸プロピル，安息香酸プチル，安息香酸ォクチル，安息香酸シクロへキシル，安息香酸フエニル，安息香酸ベンジル，トルィル酸メチル，トルィル酸ェチル，トルイル酸ァミル，ェチル安息香酸ェチル，ァニス酸メチル，ァニス酸ェチル，エトキン安息香酸ェチル， p —ブトキシ安息香酸ェチル， o

— クロル安息香酸ェチル，ナフトェ酸ェチルなどのモノエステル、ァーブチロラクトン，（5 —バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸エチレンなどのエステル類、安息香酸， ρ —ォキシ安息香酸などの有機酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無水 P — トルィル酸などの酸無水物、アセトン，メチルェチルケトン，メチルイソブチルケトン，ァセトフエノン，ベンゾフエノン，ベンゾキノンなどのケトン類、ァセトアルデヒド，プロピオンアルデヒド，ォクチルアルデヒド，トルアルデヒド，ベンズアルデド，ナフチルアルデヒドなどのアルデヒド類、ァセチルクロリド，ァセチルブロミド，プロピオニルクロリド，ブチリノレクロリド，イソブチリノレクロリド， 2 —メチルプロピオニルクロリド，パ'レリノレクロリド，ィソノくレリノレクロリド，へキサノィルクロリド，メチルへキサノィノレクロリド， 2 —ェチルへキサノイノレク口リド，ォクタノイノレクロリド，デカノイノレクロリド，ゥンデカノィルクロリド，へキサデカノイノレクロリド，ォクタデカノイノレクロリド，ベンジノレカノレポ二ノレクロリド，シクロへキサンカノレボニノレクロリド，マロニノレジクロリド，スクシニルジクロリド，ペンタンジォレイノレジクロリド，へキサンジォレイノレジクロリド，シクロへキサンジカノレポニルジクロリド，ベンゾィノレクロリド，ベンゾィルブ口ミド，メチルベンゾィノレクロリド，フタロイノレクロリド，イソフタロイノレクロリド，テレフタロイノレクロリド，ベンゼン一 1， 2， 4 一トリカノレボニノレトリクロリドなどの酸ハロゲン化物類、メチルエーテル，ェチルエーテル，イソプロピルエーテル， n —ブチルエーテル，イソプロピルメチルエーテル，イソプロピルェチルエーテル， t 一ブチルェチルェ一テノレ， t —ブチノレ一 n —プロピルエーテノレ， t ーブチノレー n —ブチノレエ一テル， t 一アミノレメチノレエ一テノレ， t 一アミルェチノレエーテル，了ミルエーテル，テトラヒドロフラン，ァニソール，ジフエニルエーテル，エチレングリコールブチルェ一テルなどのエーテル類、酢酸アミド，安息香酸アミド，トルィル酸アミドなどの酸アミド類、トリプチノレアミン， N、 N ' — ジメチルピペラジン，トリベンジルァミン，ァ二リン，ピリジン，ピロリン，テトラメチルエチレンジァミンなどのアミン類、ァセトニトリノレ，ベンゾニトリル，トル二トリルなどの二トリノレ類、 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2 —メチルプン）， 2， 2 ' 一ァゾビス（ 2 —ェチルプン）， 2， 2 ' —ァゾビス（ 2 —メチルペンタン）などのァゾ結合に立体障害置換基が結合してなるァゾ化合物などが挙げられる。

これらの中で有機ゲイ素化合物、エステル類，ケ卜ン類，エーテル類，チォエーテル類，酸無水物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフエ二ルジメトキシシラン，フヱニルトリエトキシシラン，シクロへキシルメチルジメトキシシランなどの有機ゲイ素化合物、ジー n —ブチルフタレート，ジィソブチルフタレートなどの芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸， p—メトキシ安息香酸， p—エトキシ安息香酸，トルィル酸などの芳香族モノカルボン酸のアルキルエステルなどが好適である。これらの電子供与性化合物は一種だけで用いてもよく . 二種以上を組み合わせて用いてもよい。

触媒系の各成分の使用量については、（ a ) 固体成分はチタン原子に換算して反応容積 1 リツトル当たり、通常 0. 0 0 0 5〜 1 モルの範囲になるような量が用いられる。また、（ b ) 有機アルミニウム化合物は、アルミニウムノチタン原子の比が、通常 1〜 3 0 0 0、好ましくは 4 0 - 8 0 0 になるような量が用いられ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分になるおそれがある。さらに、（ c ) アルコキシ基含有芳香族化合物は（ a ) 固体成分中のチタン原子に対するモル比が通常、 0. 0 1〜 5 0 0、好ましくは 1〜 3 0 0 になるような割合で用いられ、この量が 0. 0 1 未満では生成ポリマーの物性が低下するおそれがあり、 5 0 0 を超えると触媒活性が不充分になるおそれ力くある。本発明において、（A ) 成分及び（Α ' )成分のポリプロピレン系樹脂は、前記触媒系の存在下に、例えば一段重合法にてプロピレンの単独重合又はプロピレンと少量の他のォレフィンとを共重合させることにより製造することができる。

重合形式としては、特に制限はなく、スラリー重合，気相重合，バルク重合，溶液重合，懸濁重合などが用いられる。

気相重合により重合を行う場合、重合圧力は通常 1 0 ~ 4 5 k c m ² 、好ましくは 2 0〜 3 O k g / c m ² 、重合温度は通常 4 0〜 9 0 °C、好ましくは 6 0 〜 7 5 °Cの範囲で適宜選ばれる。重合体の分子量調節は、公知の手段、例えば、重合器中の水素濃度を調節することにより行うことができる。また、重合工程で比較的高分子量の（共）重合体を製造し、得られた（共）重合体を有機過酸化物の存在下に溶融混練することにより調節することもできる。重合時間は 5分〜 1 0 時間程度で適宜選ばれる。

重合に際しては、触媒系を構成する各成分、すなわち、（ a ) ~ ( d ) 成分を所定の割合で混合し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、重合を開始してもよいし、接触後 0. 2 〜 3 時間程度熟成させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さらに、この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのォレフィンなどに懸濁して供給することができる。

重合後の後処理は常法により行うことができる。すなわち、気相重合法においては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体に、その中に含まれる未反応モノマーなどを除くために、窒素気流などを通過させてもよい。また、所望に応じて押出機によりペレツト化してもよく、その際、触媒を完全に失活させるために、少量の水、アルコールなどを添加することもできる。また、バルク重合法においては、重合後、重合器から導出されるボリマーから完全に未反応モノマーを分離したのち、ペレツト化することもできる。

このようにして得られた（A ) 成分及び（ A ' )成分のポリプロピレン系樹脂は、従来のポリオレフィン系熱可塑性エラストマ一に比べて. 特に耐白化性，透明性，表面硬度に優れる上、良好な真空成形性（例えばフィルム又はシートを基材へ張り付ける際に、真空成形で密着する。）を有し、また単層フィルム又はシートで表面層が形成できるなどの特徵を有している。

この（A ) 成分及び（Α ' )成分のポリプロピン系樹脂は、以下に示すように単独で用いてもよく、また、熱可塑性エラストマ一共重合体と混合して用いてもよい。

本発明の化粧フイルム又はシートにおいては、表面層又は表面層と基材のフイルム又はシートとして、上記（ A ) 成分のポリプロピレン系樹脂を用いてもよく、また、この（A ) 成分のポリプロピレン系樹脂と（ B ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体との樹脂混合物を用いてもよい。

さらに、本発明の建装材においては、表面層に、上記（Α ' )成分のポリプロピレン系樹脂を用いてもよく、また、この（ Α ' )成分のポリプロピレン系樹脂と（ Β ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体との樹脂混合物を用いてもよい。

上記（ Β ) 成分に用いられる熱可塑性エラストマ一共重合体とは、成形加工温度において必要な可塑性、流動性という熱可塑性樹脂の特性を示し、成形前又は成形後の常温下にはゴム的物性を示す共重合体のことである。

このような熱可塑性エラストマ一共重合体としては、例えばスチレンージェン系共重合エラストマ一及びその水素添加物，エチレン一炭素数 3以上の α —ォレフィン系共重合エラス卜マー，エチレン一炭素数 3以上の α —ォレフィン一ポリェン系共重合エラストマ一及びその水素添加物，エチレン一不飽和カルボン酸— α， S —不飽和カルボン酸エステル系共重合エラストマ一，ァクリロニ卜リル系共重合エラストマ一などが挙げられる。

上記スチレン一ジェン系共重合エラス卜マ一としては、例えばスチレン， α —メチルスチレン，ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物と、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジェン化合物とのブロック共重合体などが挙げられる。該芳香族化合物としては特にスチレンが好ましく、また上記ブロック共重合体の形態としては、シングルプロック共重合体、テレブロック共重合体、ラジアルテレブロック共重合体、マルチブロック共重合体などが挙げられる。

前記スチレン一ジェン系共重合エラストマ一中の芳香族ビニル化合物単位の含有量は 1 0 〜 5 0重量％の範囲が好ましく、この場合 1 0 重量％未満では得られた樹脂混合物の成形性が劣る傾向にあり、 5 0 重量％を超えると低温衝撃性が低下する傾向がみられる。

また、上記ブロック共重合体の共役ジェン単位部分を高度に水素添加することにより、主鎮中の不飽和基を減少せしめて耐熱性を上げることも可能である。特にスチレン一エチレンーブチレン一スチレン共重合エラストマ一が好適である。

エチレン一炭素数 3以上の α —ォレフィン系共重合エラストマ一は、例えばエチレンとプロピレン，ブテン一 1 , へキセン一 1 ，ォクテン一 I などとの共重合体やエチレンとプロピレンとブテン一 1 などとの共重合体などである。このようなものとしては、 ① （Α ) 成分又は

( Α ' )成分の存在下に二段重合して共重合されたものであってもよく、 ②エラストマ一単独で共重合されたものであってもよい。 ①の場合には、エチレン単位含有量がほぼ 1 0 〜 8 0重量％の共重合エラストマ一であり、エチレン一プロピレン共重合体（エチレン単位含有量 2 0 〜 7 0重量％) が最も代表的である。また②の場合には、エチレン単位含有量は、通常 2 0 〜 9 0重量％程度、好ましくは 3 0 〜 8 5重量 %である。

エチレン—炭素数 3以上の α —ォレフィン一ポリェン系共重合エラストマ一においては、炭素数 3 以上の α —才レフインとして、例えばプロピレン，ブテン一 1 ，へキセン一 1 ，ヘプテン一 1 ，ォクテン一 1 , ノネンー 1 ，デセン一 1 , ゥンデセン一 1 ，ドデセン一 1 などが, —種又は二種以上用いられる。また、ポリェンとしては、例えばブタジェン，イソプレン，ピペリレンのような共役ジェン， 1 , 4 —へキサジェン； 1 , 6 —ォクタジェン； 2 —メチルー 1 , 5 —へキサジェン； 6 —メチルー 1 ， 5 —へブタジエン； 7 — メチル一 1 ， 6 —ォクタジェン；シクロへキサジェン；ジシクロペンタジェン；メチノレテトラヒドロインデン； 5 —ェチリデンー 2 — ノノレボルネン； 5 —メチレン一 2 — ノルボルネン； 5 —イソプロピリデンー 2 — ノノレボルネン； 6 — クロロメチルー 5 —イソプロぺニノレ一 2 — ノルボルネンのような非共役ジェン、 2 ， 3 — ジイソプロピリデンー 5 — ノルボルネン； 2 ーェチリデン一 3 —イソプロピリデンー 5 — ノルボルネン； 2 —プロぺニル一 2 ， 2 — ノノレボルネン； 1 ， 3 ， 7 —ォクタトリェン； 1 ， 4 ， 9 —デカトリェンのようなトリェンなどを一種又は二種以上用いることができる力く、これらの中で共役ジェンや非共役ジェンのジェン化合物が好適である。ポリェンの共重合量は、エラストマ一としての特性が効果的に発揮されるためには、共重合体のヨウ素価が 3 0以下、好ましくは 5 〜 2 5の範囲になるように調節するのが有利である。また、ョゥ素価が上記範囲になるように水素添加してもよい。更に、エチレン一不飽和カルボン酸—な， 3—不飽和カルボン酸ェステル系共重合エラストマ一において用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ェタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸などが挙げられ、これらは一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、 α， —エチレン性不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸などの好ましくは炭素数 3〜 8 のひ，；3 —エチレン性不飽和カルボン酸とメチルアルコール. エチルアルコール、イソプロピルアルコール、 n—プロピルアルコ一ルなどの一価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコ一ルなどの二価アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールとのエステルが挙げられ、これらのエステルは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせてもよい。

さらに、この共重合エラストマ一としては、所望により、前記不飽和カルボン酸の誘導体、例えば酸無水物、アミド、イミド、金属塩などを共重合させたものも用いることができる。

また、この共重合エラストマ一は、エチレン単位 5 0〜 9 5重量％. 不飽和カルボン酸単位 1〜 1 0重量％及び /3—エチレン性不飽和カルボン酸エステル単位 4〜 4 9重量％を含有し、かつランダムに共重合され、エラストマ一特性を持つものが好適である。

該エチレン単位の含有量が 9 5重量％を超える場合とか、 α , β - エチレン性不飽和カルボン酸エステル単位が 4 重量％未満のものは、エラストマ一特性が充分に発現されないおそれがあり、エチレン単位が 5 0重量％未満の場合と力、、 , S—エチレン性不飽和カルボン酸エステル単位が 4 9 重量％を超えるものは低温衝撃性が低下する傾向にある。さらに不飽和カルボン酸単位が 1 重量％未満のものは架橋性に劣り、また 1 0重量％を超えるものはエラストマー特性が十分ではない。

一方、アクリロニトリル系共重合エラス卜マーとしては、例えばァクリロニトリルゃメタクリロ二トリルなどの不飽和二トリルと、 1， 3 —ブタジエンや 1， 3 —へキサジェンなどの鎖状ジェンとの共重合体、ァクリロ二トリノレ一 1， 3 —ブタジエン一無水マレイン酸三元共重合体、これらの共重合体のジェン部分を高度に水添することにより - 二重結合を飽和させた共重合体などが挙げられる。

本発明に係る上記熱可塑性エラストマ一共重合体の諸特性は特に限定されるものではない力く、 1 0 0 °Cにおけるムーニー粘度が 1 0〜 8 0程度であり、引張伸びが 5 0 0 %以上であり、かつガラス転移温度がー 2 0 °C以下のものが（ A ) 成分及び（ A ' )成分のポリプロピレン系樹脂の耐熱性を低下させることなく、その軟質化に寄与する点で特に好適である。

上記熱可塑性エラス卜マー共重合体の中で、柔軟性，成形性，耐熱性などの点で、特にエチレン一炭素数 3以上の α —才レフィン系共重合エラス卜マー，エチレン一炭素数 3 以上の α —ォレフィンージェン系共重合エラストマ一，スチレン一ジェン系共重合エラストマ一及びスチレン一ジェン系共重合エラストマ一の水素添加物が好適である。これらの熱可塑性エラストマ一共重合体は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の化粧フィルム又はシートにおける前記（Α ) 成分と（ Β ) 成分との樹脂混合物、及び建装材における前記（Α ' )成分と（ Β ) 成分との樹脂混合物においては、両成分の配合割合は、（Α ) ，（Α ' ) 成分のポリプロピレン系樹脂が 6 0重量％以上で、（ B ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体が 4 0重量％以下であり、好ましくは、

( A ) , ( A ' )成分が 9 9 〜 6 0重量％で、（ B ) 成分が 1 〜 4 0重量％である。熱可塑性エラストマ一共重合体が 4 0重量％を超えると透明性が低下するとともに、柔軟性が過剰となる。

本発明の化粧フィルム又はシー卜においては、その表面層又は表面層と基材に、前記（A ) 成分のポリプロピレン系樹脂又はこの（A ) 成分のポリプロピレン系樹脂と（ B ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体との樹脂混合物からなるフィルム又はシー卜が用いられる力く、このフィルムゃシートを成形する際、該ポリプロピレン系樹脂又は樹脂混合物に、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望に応じ、プロセスオイル，他の熱可塑性樹脂，変性ポリオレフイン，各種安定剤，無機又は有機充てん剤，帯電防止剤，塩素捕捉剤，アンチブロッキング剤，防暴剤，有機系難燃剤，難燃助剤，加工助剤，ブルーミング抑制剤，ヮックスなどを配合することができる。

上記プロセスオイルは、通常、合成ゴムの加工時の軟化剤として使用されるものがそのまま適用できる。このプロセスオイルを使用することにより、特に樹脂混合物において、両成分の混練時における熱可塑性エラストマー共重合体の分子の動きがよくなり、内部摩擦に基づく混練発熱を減少することができる。更には（A ) 成分や樹脂混合物の成形加工性、成形品の屈曲性、引張強度、耐摩擦性等の向上に寄与する。

このプロセスオイルとしては鉱油、合成油を問わず適用でき、鉱油の具体例としては、パラフィン基系原油、中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸溜して得られる留出油、該常圧蒸溜残渣油の減圧蒸溜で得られる留出分の精製油とか深脱ロウ油等を挙げることができる。合成油としてはアルキルベンゼン、ポリブテン、ポリ（ —ォレフイン）等が例示できる。

本発明に適用できるプロセスオイルに要求される特性としては、特に限定されるものではない力 <、特に樹脂混合物における両成分の混練には、 4 0 °Cにおける動粘度が 1 0 〜 1 0 0 0 c S t のもの、特に 2 0 〜 7 0 0 c S t のものが好ましく使用される。

上記他の熱可塑性樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，他のポリプロピレン，ボリブテン，ポリ塩化ビニル，ポリスチレン，ポリアミド等の他、樹脂混合物で用いられる熱可塑性エラストマ一共重合体に属しない共重合体のエチレンーブテン— 1 共重合体，エチレン一へキセン一 1 共重合体，エチレンーォクテン一 1 共重合体などの直鎖状エチレン— なーォレフィン共重合体、ァクリル樹脂、 A B S樹脂、ポリエステル、ポリカーボネートなどが挙げられこれらの中でも、各種ポリエチレン，他のポリプロピレン，ポリブテンなどのポリオレフィン系樹脂が相溶性の点で好ましく、特にポリエチレン，エチレン一ひ一ォレフィン共重合体が好ましい。

また、変性ポリオレフインとしては、例えばポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン一な一ォレフィン共重合体，エチレン一 α —ォレフィン—非共役ジェン化合物共重合体（例えば E P D Mなど），ェチレン一芳香族モノビニル化合物一共役ジェン化合物共重合ゴムなどのポリオレフインを、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸などの不飽和力ルボン酸，無水マレイン酸などの不飽和力ルボン酸の無水物、ァクリル酸メチル，マレイン酸モノメチルなどの不飽和カルボン酸のエステル、アクリル酸アミド，マレイン酸モノアミドなどの不飽和力ルボン酸のアミド、マレイミド， N —ブチルマレイミドなどの不飽和カルボン酸のィミドなどを用いて化学変性したものが挙げられる。この化学変性方法としては、例えば該ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾィルパーォキシドなどのラジカル発生剤を用いて前記不飽和カルボン酸やその誘導体と反応させる方法などを用いることができる。

上記、各種安定剤としては酸化劣化、熱劣化等に対する安定剤の使用が最も一般的であり、例えば、フエノール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チォエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを用いることができる。

フヱノール系安定剤としては、従来公知のもの、例えば、 2， 6 - ジ - t - ブチノレ - 4 - メチルフエノール、 2， 6 - ジ - t - ブチノレ - 4 - ェチノレフエノール、 2， 6 - ジシクロへキシル - 4 - メチノレフエノール、 2， 6 - ジイソプロピル - 4 - ェチルフヱノール、 2 , 6 - ジ - t - アミノレ - 4 - メチルフヱノール、 2， 6 - ジ - t - ォクチル - 4 - n - プロピルフエノール、 2 , 6 - ジシクロへキシル - 4 - n - ォクチルフヱノール、 2 - イソプロピル - 4 - メチル - 6 - t - ブチルフエノール、 2 - t - ブチル - 2 - ェチル - 6 - t - ォクチノレフエノーノレ、 2 - イソブチノレ - 4 - ェチノレ - 5 - t - へキシノレフエノ一ル、 2 - シクロへキシノレ - 4 - n - ブチル - 6 - イソプロピルフエノ —ル、スチレン化混合クレゾ一ル、 d l - a - トコフェローノレ、 t - ブチルヒドロキノン、 2， 2 ' - メチレンビス（ 4 - メチル - 6 - t - ブチルフヱノール）、 4， 4 ' - ブチリデンビス（ 3 - メチル - 6 - t - ブチノレフエノール）、 4 , 4 ' - チォビス（ 3 - メチノレ - 6 - t - ブチルフエノール）、 2 , 2 ' - チォビス（ 4 - メチル - 6 - t - ブチルフエノール）、 4 , 4 ' - メチレンビス（ 2 , 6 - ジ - 1 - ブチルフエノール）、 2， 2 ' - メチレンビス [ 6 - ( 1 - メチノレシクロへキシル） - p - クレゾ一ノレ] 、 2 , 2 ' - ェチリデンビス（ 4， 6 - ジ - t - ブチルフエノール）、 2， 2 ' - ブチリデンビス（ 2 - t - ブチル - 4 - メチルフエノール）、 1 , 1 ， 3 - トリス（ 2 - メチノレ - 4 - ヒドロキシ - 5 - t - ブチルフエニル）ブタン、トリェチレングリコール - ビス [ 3 - ( 3 - t - ブチル - 5 - メチル - 4 - ヒドロキシフヱニル）プロピオネー卜 ] 、 1 , 6 - へキサンジオール - ビス [ 3 - ( 3， 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシフヱニル）プ口ピオネート ] 、 2， 2 ' - チオジェチレンビス [ 3 - ( 3， 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシフエニル）プロピオネート ] 、 N , N ' - へキサメチレンビス（ 3， 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキン - ヒドロシンナミド）、 3， 5 - ジ - t - ブチノレ - 4 - ヒドロキシベンジルホスホネート - ジェチルエステル、 1 , 3 , 5 - トリス（ 2， 6 - ジメチル - 3 - ヒドロキシ - 4 - t - ブチルベンジル）イソシァヌレート、 1 , 3， 5 - トリス [ ( 3， 5 - ジ - t - ブチノレ - 4 - ヒド口キシフヱニル）プロピオニルォキシェチル] イソシァヌレート、トリス（ 4 - t - ブチル - 2， 6 - ジメチル - 3 - ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 2 , 4 - ビス（ n - ォクチルチオ） - 6 - ( 4 - ヒドロキン - 3， 5 - ジ - t - ブチルァニリノ） - 1 ， 3， 5 - トリァジン、テトラキス [メチレン - 3 - ( 3， 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシフヱニル）プロピオネート ] メタン、ビス（ 3， 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシベンジルホスホン酸ェチル）カノレシゥム、ビス（ 3 , 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシベンジルホスホン酸ェチル）ニッケル、ビス [ 3， 3 - ビス（ 3 - t - ブチル - 4 - ヒドロキシフヱニル）ブチリックァシド] グリコールエステル、 N， N ' - ビス [ 3 - ( 3 , 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキンフエ二ル）プロピオニル] ヒドラジン、 2， 2 ' - ォキザミドビス [ェチル - 3 - ( 3， 5 - ジ - t - ブチノレ - 4 - ヒドロキシフエニル）プロピォネート ] 、ビス [ 2 - t - ブチル - 4 - メチノレ - 6 - ( 3 - t - ブチル - 5 - メチル - 2 - ヒドロキンべンジノレ）フエニル] テレフタレート、 1 ， 3， 5 - トリメチル - 2， 4， 6 - トリス（ 3， 5 - ジ - t - ブチノレ - 4 - ヒドロキンベンジル）ベンゼン、 3， 9 - ビス〔 1 , 1 - ジメチル - 2 - [ β - ( 3 - t - ブチノレ - 4 - ヒドロキシ - 5 - メチルフヱニル）プロピオニルォキン] ェチル〕 - 2， 4 , 8 , 1 0 - テトラオキサスピロ [ 5 , 5 ] ゥンデカン、 2， 2 - ビス〔 4 - [ 2 - ( 3， 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシヒドロシンナモイルォキシ） ] エトキシフヱニル〕プロパン及びステアリノレ - /§ - ( 4 - ヒドロキシ - 3， 5 - ジ - t - ブチルフエノール）プロピオネートなどの - ( 3 , 5 - ジ - t - ブチノレ - 4 - ヒドロキシフヱニル）プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中では、 2， 6 - ジ - t - ブチル - 4 - メチノレフヱノール、ステアリノレ - ? - ( 4 - ヒドロキシ - 3， 5 - ジ - t - ブチノレフエノ一ル）プロピオネート、 2 , 2 ' - ェチリデンビス（ 4， 6 - ジ - t - ブチルフヱノール）及びテトラキス [メチレン - 3 - ( 3 , 5 - ジ - t - ブチノレ - 4 - ヒド口キシフヱニル）プロピオネート ] メタンが好適である。

また、有機ホスファイト系安定剤としては、例えば、トリオクチルホスファイト、卜リラゥリノレホスファイト、トリストリデシルホスフアイト、卜リスイソデシルホスフアイト、フヱニルジイソォクチルホスフアイ卜、フヱニルジイソデシルホスファイト、フヱニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフヱ二ルイソォクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフアイ卜、ジフヱニルトリデシルホスフアイ卜 - トリフヱニルホスファイト、トリス（ノニルフヱニル）ホスファイト，卜リス（ 2， 4 - ジ - t - ブチルフヱニル）ホスファイト、トリス (ブトキシェチル）ホスファイト、テトラトリデシノレ - 4 , 4 ' - ブチリデンビス（ 3 - メチノレ - 6 - t - プチルフヱノール） - ジホスフアイト、 4， 4 ' - イソプロピリデン - ジフヱノールアルキルホスフアイト（ただし、アルキルは炭素数 1 2〜 1 5程度）、 4， 4 ' - ィソプロピリデンビス（ 2 - t - ブチルフヱノール） · ジ（ノニルフエニル）ホスファイト、卜リス（ビフエニル）ホスファイト、テトラ ( トリデシル） - 1 , 1 , 3 - トリス（ 2 - メチル - 5 - t - ブチル - 4 - ヒドロキシフヱニル）ブタンジホスファイト、トリス（ 3， 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシフヱニル）ホスフアイト、水素ィ匕 - 4， 4 ' - イソプロピリデンジフヱノールポリホスファイト、ビス (ォクチルフヱニル） ♦ ビス [ 4 , 4 ' - ブチリデンビス（ 3 - メチル - 6 - t - ブチルフエノール） ] · 1， 6 - へキサンジォ一ルジホスフアイト、へキサトリデシノレ - 1， 1 ， 3 - トリス（ 2 - メチル - 4 - ヒドロキシ - 5 - t - ブチルフヱノール）ジホスフアイト、トリス [ 4， 4 ' - イソプロピリデンビス（ 2 - t - ブチルフヱノール） ] ホスファイト、トリス（ 1 , 3 - ジステアロイルォキシイソプロピル）ホスファイト、 9 , 1 0 - ジヒドロ - 9 - ホスファフェナンスレン - 1 0 - ォキシド、テトラキス（ 2， 4 - ジ - t - ブチルフエニル） - 4 , 4 ' - ビフエ二レンジホスホナイト、ジステアリルペン夕エリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフヱニル）ペン夕エリスリト一ルジホスファイト、フエ二ノレ · 4， 4 ' - イソプロピリデンジフエノ一ノレ . ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（ 2， 4 - ジ - t - ブチルフヱニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ 2 , 6 - ジ - t - ブチル - 4 - メチノレフエニル）ペンタエリスリトーノレジホスフアイト及びフヱニルビスフヱノール - A - ペンタエリスリトールジホスフアイトなどが挙げられる。これらの中では、トリス（ 2， 4 - ジ - t - ブチルフヱニル）ホスファイト、トリス（ノニルフヱニル）ホスファイト及びテトラキス ( 2 , 4 - ジ - t - ブチルフヱニル） - 4 , 4 ' - ビフエ二レンジホスフアイ卜が好ましく、特にトリス（ 2， 4 - ジ - t - プチルフヱ二ル）ホスフアイトが好適である。

さらに、有機チォエーテル系安定剤としては、ジアルキルチオジブ口ピオネー卜及びアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルを用いることが好ましい。ここで使用されるジアルキルチォジプロピオネートとしては、炭素数 6〜 2 0 のアルキル基を有するジアルキルチオジプロピオネー卜が好ましく、またアルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭素数 4 〜 2 0 のアルキル基を有するアルキル基を有するアルキルチオプロピオン酸の多価アルコ一ルエステルが好ましい。この場合に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの例としては、グリセリン、トリメチロールェタン- トリメチローノレプロパン、ペンタエリスリトール及びトリスヒドロキシェチルイソシァヌレー卜などを挙げることができる。

このようなジアルキルチオジプロピオネートとしては、例えば、ジラウリノレチォジプロビオネ一ト、ジミリスチルチオジプロビオネ一卜及びジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては. 例えば、グリセリントリプチルチオプロピオネート、グリセリントリォクチルチオプロピオネート、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロールェタン卜リブチルチオプロビオネ一ト、トリメチロールェタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエタン卜リラゥリノレチォプロビオネ一ト、卜リメチロールェタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラプチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリノレチォプロピオネート、ペンタエリスリト —ルテトラステアリルチオプロビオネ一卜などを挙げることができる。これらの中では、ジラウリノレチォジプロピオネート、ジステアリルチォジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネー卜が好適である。

ヒンダ一ドアミン系安定剤としては、例えば、ビス（ 2 , 2 , 6 ， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）セバゲート、コハク酸ジメチル - 1 - ( 2 - ヒドロキシェチル） - 4 - ヒドロキン - 2 ， 2 ， 6 ， 6 - テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ [ 6 - ( 1 , 1 , 3 ， 3 - テトラメチルブチル）ィミノ - 1 , 3 , 5 - 卜リアジン - 2 ， 4 - ジィル] [ ( 2 ， 2 ， 6 ， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）ィミノ ] へキサメチレン [ 2 ， 2 ， 6 , 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）ィミノ ] 、テトラキス（ 2 ， 2 , 6 ， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル） - 1 , 2 ， 3 ， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、 2 ， 2 , 6 ， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジルベンゾエート、ビス - ( 1 , 2 ， 6 ， 6 - ペンタメチノレ - 4 - ピペリジル） - 2 - ( 3 , 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシベンジル） - 2 - n - ブチルマロネート、ビス - (N - メチノレ - 2 ， 2 ， 6 , 6 - テトラメチル - 4 - ピベリジル）セバゲート、 1 ， 1 ' - ( 1 ， 2 - エタンジィル）ビス（ 3 ， 3 ， 5 , 5 - テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト 2 ， 2 , 6 , 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジルトリデシル） - 1 ， 2 ， 3 ， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト 1 , 2 , 2 , 6 ， 6 - ペンタメチル - 4 - ピペリジルトリデシル） - 1 ， 2 ， 3 ， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、ミックス卜〔 2 ， 2 ， 6 ， 6 - テ卜ラメチノレ - 4 - ピペリジル Z 3， β， β ' , β ' - テトラメチノレ - 3， 9 - [ 2 , 4 ， 8， 1 0 - テトラオキサスピロ（ 5， 5 ) ゥンデカン] ジェチル〕 - 1 , 2， 3， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、ミツクスト〔 1 , 2， 2 , 6， 6 - ペンタメチル - 4 - ピペリジル/ /3， β， β ' , β ' - テトラメチノレ - 3， 9 - [ 2， 4 , 8 , 1 0 - テトラオキサスピロ（ 5 , 5 ) ゥンデカン] ジェチル〕 - し 2， 3， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、 Ν , Ν ' - ビス（ 3 - ァミノプロピル）エチレンジァミン - 2 , 4 - ビス [ Ν - ブチル - Ν - ( 1 , 2 , 2， 6， 6 - ペンタメチノレ - 4 - ピペリジル）ァミノ ] - 6 - クロ口 - 1 , 3， 5 - トリアジン縮合物、ポリ [ 6 - Ν - モルホリノレ - 1 ， 3， 5 - トリァジン - 2， 4 - ジィル] [ ( 2， 2 , 6 , 6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル）ィミノ ] へキサメチレン [ ( 2 , 2 , 6， 6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル）イミド] 、 Ν , Ν ' - ビス（ 2， 2 , 6， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）へキサメチレンジアミンと 1 , 2 - ジブロモェタンとの縮合物、 [Ν - ( 2， 2， 6， 6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル） - 2 - メチノレ - 2 - ( 2， 2， 6， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）ィミノ ] プロピオンアミドなどを挙げることができる。

これらのヒンダードアミン系安定剤の中では、特に、コハク酸ジメチル - 1 - ( 2 - ヒドロキシェチル） - 4 - ヒドロキシ - 2， 2， 6 , 6 - テトラメチルピベリジン重縮合物、ポリ [ 6 - ( 1 ， 1 , 3 ， 3 - テトラメチルブチル）ィミノ - 1 ， 3， 5 - トリアジン - 2 , 4 - ジィル] [ ( 2 , 2 , 6， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）イミノ ] へキサメチレン [ ( 2 , 2， 6 , 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）ィミノ ] 、テトラキス（ 2， 2， 6， 6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル） - 1 ， 2 , 3 , 4 - ブタンテトラカルボキシレ一卜、ビス（ 1， 2 , 6， 6 - ペンタメチノレ - 4 - ピペリジル） - 2 - ( 3 , 5 - ジ - t - ブチル - 4 - ヒドロキシベンジル） - 2 - η - プチルマ口ネート、 1 , 1 ' - ( 1， 2 - エタンジィル）ビス（ 3， 3， 5 ,

5 - テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト 2 , 2 , 6， 6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル/ / トリデシル） - 1， 2， 3， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト 1 , 2 , 2， 6 , 6 - ペンタメチル - 4 - ピペリジルノトリデシル） - 1， 2 , 3， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔 2 , 2 , 6， 6 - テ卜ラメチノレ - 4 - ピペリジル Z ， β， β ' , β ' - テトラメチル - 3， 9 -

[ 2， 4 , 8， 1 0 - テ卜ラオキサスピロ（ 5 , 5 ) ゥンデカン] ジェチル〕 - 1 ， 2， 3 , 4 - ブタンテトラカルボ干シレート、ミックスト〔 1， 2， 2， 6， 6 - ペンタメチノレ - 4 - ピペリジルノ， β ' β ' , β ' - テトラメチノレ - 3， 9 - [ 2， 4， 8， 1 0 - テトラオキサスピロ（ 5， 5 ) ゥンデカン] ジェチル〕 - 1 , 2 , 3， 4 - ブタンテトラカルボキシレート、 Ν， Ν ' - ビス（ 3 - ァミノプロピル）エチレンジァミン - 2， 4 - ビス [Ν - プチル - Ν - ( 1 , 2， 6 ,

6 - ペンタメチル - 4 - ピペリジル）ァミノ ] - 6 - クロ口 - 1 , 3，

5 - トリアジン縮合物、ポリ [ 6 - Ν - モルホリノレ - 1 ， 3， 5 - 卜リアジン - 2 , 4 - ジィル] [ ( 2， 2 , 6 , 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）ィミノ ] へキサメチレン [ ( 2， 2 , 6， 6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル）イミド] 、 Ν， Ν ' - ビス（ 2 , 2， 6 ,

6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル）へキサメチレンジァミンと 1 ， 2 - ジブロモェタンとの縮合物、 [Ν - ( 2， 2 , 6 , 6 - テトラメチノレ - 4 - ピペリジル） - 2 - メチル - 2 - ( 2， 2 , 6， 6 - テトラメチル - 4 - ピペリジル）ィミノ ] プロピオンアミドが好適である。

また、無機系充てん剤としては、例えば球状フイラ—，板状フイラ一，繊維状フイラ一などがある。球状フイラ一としては、例えば炭酸カノレシゥム，カオリン（ゲイ酸アルミニウム），シリカ、ノーライ卜，シラスバルーン，セリサイト，ケイソゥ土，亜硫酸カルシウム，焼成アルミナ，ゲイ酸カルシウム，結晶質ゼォライト，非晶質ゼォライトなどが、板状フイラ一としては、例えばタルクやマイ力などが、繊維状フイラ一としては、例えばウォラストナイ卜のような針状のもの、マグネシウムォキシサルフヱイト，チタン酸カリウム繊維，繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、さらには、ガラス繊維のような完全に繊維状のものなどが挙げられる。

一方、有機充てん剤としては、例えば木粉や木綿粉などの木質粒子，モミ殻粉末，架橋ゴム粉末，プラスチック粉末，コラーゲン粉末などが挙げられる。

難燃剤としては、例えば水和アルミニウム，水和石青，ホウ酸亜鉛，ホウ酸バリウム，ホウ砂，カオリン，クレー，炭酸カルシウム，明ばん石，塩基性炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシゥムなどが挙げられる。なお、これらの充てん剤のうち、透明性に悪影響するものは、表面層ではなく、基材にもつばら充てんされる。

本発明の化粧フィルム又はシートにおいて、表面層又は表面層と基材に用いるフィルムやシートを成形するには、例えばまず、（ A ) 成分のポリプロピレン系樹脂に所望により各種添加剤を、あるいは（A ) 成分のポリプロピレン系樹脂に前記（ B ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体及び所望により各種添加剤を配合し、タンブラ一プレンダ ―、ヘンシヱルミキサーなどで混合するか、又は混合後さらに単軸押出機や多軸押出機を用いて溶融混練造粒するか、あるいはニーダ一，バンバリ一ミキサーなどで溶融混練造粒することにより、成形材料を調製する。次いで、この成形材料をキャスト成形，インフレーション成形，力レンダ一成形などの成形方法により、厚さ 0. 0 3 〜0. 5 m m 程度のフィルム又はシート状に加工するのが有利である。

このようにして得られたフィルムゃシ一トは、接着性，印刷性などを向上させるために、コロナ処理，オゾン処理，プラズマ処理などの表面処理を施すのが望ましい。また、このフィルムやシートを基材に用いる場合は、成形時に顔料を添加することにより、隠蔽効果を付与させてもよい。

本発明の化粧フィルム又はシートは、表面層，接着剤層，絵柄層，接着剤層及び基材からなる積層構造を有するもの、いわゆるダブリングフィルムであってもよく、あるいは表面層，接着剤層及び絵柄層からなる積層構造を有するもの、いわゆるバックプリントフィルム（表面層に直接印刷し、基材をもたないもの）であってもよい。

上記化粧フイルム又はシー卜における接着剤層としては、例えばポリウレタン系樹脂，エポキシ系樹脂，アクリル系樹脂，ビニル系樹脂, 酢酸ビニル系樹脂，ポリエステル系樹脂，エチレン—酢酸ビニル共重合体樹脂，アクリル一酢酸ビニル共重合体樹脂，ポリアミド系樹脂，アイオノマ一系樹脂などを主成分とする公知の接着剤、又は変性ポリォレフィンからなる厚さ 1 〜 2 0 〃 m程度のものを好ましく挙げることができる。ここで、変性ポリオレフインとしては、例えばポリェチレン，ボリプロピレン，エチレン一 α —才レフイン共重合体，ェチレン一な一ォレフィンー非共役ジェン化合物共重合体（例えば E P D M など），エチレン一芳香族モノビニル化合物一共役ジェン化合物共重合ゴムなどのポリオレフインを、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸などの不飽和カルボン酸，無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メチル，マレイン酸モノメチルなどの不飽和カルボン酸のエステル、アクリル酸アミド，マレイン酸モノアミドなどの不飽和カルボン酸のアミド、マレイミド， N —ブチルマレイミドなどの不飽和カルボン酸のィミドなどを用いて化学変性したものが挙げられる。

なお、加工時の接着剤の形態については特に制限はなく、液状，半溶融状，フィルム又はシート状のいずれであってもよい。また、接着剤層が二層ある場合、一層目の接着剤層と二層目の接着剤層は同一の材料からなるものであってもよく、異なる材料からなるものであってもよい。

一方、絵柄層には、例えば木目，石目，天然皮革の表面柄，布目，抽象柄などを表現する印刷が付されており、これらの絵柄模様を設けるインキのバインダーとしては、特に制限はなく、例えばポリウレタン系樹脂，塩化ビニル系樹脂，塩化ビニルー酢酸ビニル系共重合体樹脂，塩化ビニル—酢酸ビニル系共重合体樹脂/アクリル系樹脂，塩素化ポリプロピレン系樹脂，アクリル系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリアミド系樹脂，プチラール系樹脂，ポリスチレン系樹脂，ニトロセルロース系樹脂，ァセチルセルロース系樹脂などの中から任意のものが用いられる。また、該インキには、顔料，染料などの着色剤，体質顔料，溶剤などが適宜混合されている。この絵柄模様層の厚さは、通常 1 〜 5 χ m程度である。

本発明の化粧フィルム又はシートにおいては上記絵柄層は、絵柄模様層と隠蔽層の二層構造からなるものが特に好適である。この隠蔽層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料，染料などの着色剤，体質顔料，溶剤，安定剤，可塑剤，触媒，硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては、上記絵柄模様層を設けるのに用いられるィンキのバインダ一として例示したものと同じものを挙げることができる。この隠蔽層としては、厚さ 1 ~ 2 0 m程度のベタ印刷層が好適である。この隠蔽層は絵柄模様層の下層として設けられる。

さらに、本発明の化粧フィルム又はシートにおいては、耐摩耗性，耐候性，エンボス加工性，耐傷付性，耐汚染性などを改良する目的で表面層上に所望により、アタリル系樹脂ゃポリウレタン系樹脂などからなる厚さ l〜 2 0 i m程度のトップコート層を形成してもよい。また表面層には、所望によりエンボス加工を施したり、その凹部にワイビングインキなどを充塡してもよい。また、表面層と接着剤層との間に、所望により接着性樹脂層を一層又は二層以上設けてもよい。この接着性樹脂層に用いられる接着性樹脂としては、例えばエチレン一酢酸ビニル共重合（ E V A ) ，エチレン一メチルメタァクリレート（ E M M A ) ，前記の不飽和カルボン酸やその誘導体で変性されたポリオレフィンなどが挙げられる。この場合、表面層用として用いられる前記ポリプロピレン系樹脂又は樹脂混合物とこの接着性樹脂とを多層押出して、表面層用の多層フィルム又はシートを作成し、化粧フィルム又はシ一卜の製造に用いるのが有利である。

本発明の化粧フィルム又はシートの製造方法としては、前記積層構造を有するものが得られる方法であればよく、特に制限はないが、例えば表面層，接着剤層，絵柄層，接着剤層及び基材からなる積層構造を有するものは、次に示す二種の方法を用いて製造するのが有利であ >。

まず、第一の方法としては、基材上に接着剤層，絵柄層及び接着剤層をグラビア印刷，スクリーン印刷，オフセット印刷，フレキソ印刷などの一般的な印刷方法により順次積層したのち、接着剤層上に、

( 1 ) 表面層となるフィルムゃシートを熱ラミネーションなどにより貼り合せる方法、（ 2 ) 表面層となるフィルムゃシ一卜をドライラミネーション又はゥヱットラミネ一シヨンなどにより貼り合せる方法、

( 3 ) 表面層となるフィルムやシート上に、グラビア印刷，スクリーン印刷，オフセット印刷，フレキソ印刷などの一般的な印刷方法、又はロールコートなどのコーティング方法により同じ組成の接着剤層を設け、接着剤層同士を重ねて熱ラミネーションなどにより貼り合せる方法、（ 4 ) 表面層となる樹脂を押出ラミネーシヨンにより表面層を形成する方法、などが用いられる。

次に、第二の方法としては、基材上に接着剤層及び絵柄層をグラビァ印刷，スクリーン印刷，オフセット印刷，フレキソ印刷などの一般的な印刷方法により順次積層したのち、（ 1 ) 表面層となるフィルムやシート上に、グラビア印刷，スクリーン印刷，オフセット印刷，フレキソ印刷などの一般的な印刷方法又はロールコー卜などのコーティング方法により接着剤層を設け、次いで、このものをその接着剤層が絵柄層上に接するように重ねて熱ラミネーションなどにより貼り合せる方法、（ 2 ) ( 1 ) と同様の方法により表面層となるフィルムゃシ一卜上に接着剤層を設け、ドライラミネーシヨン又はゥヱットラミネーシヨンなどにより貼り合せる方法、（ 3 ) 絵柄層と表面層となるフイルムやシートの間に接着剤層となる樹脂を溶融状態で押出、貼り合せる方法（押出ラミネーション）、（ 4 ) 接着剤層と表面層となる樹脂を共押出ダイレクトラミネ一シヨンにより、接着剤層と表面層を形成する方法、などが用いられる。

本発明は、またこのようにして得られた化粧フイルム又はシートを. 各種基材に接着してなる化粧材料をも提供するものである。

この化粧材料の基材に用いられるものとしては、例えば木材，合板, 集成材，あるいはパーチクルボード，ハードボードなどの木質基材や. 例えば鋼板，ステンレス鋼板，アルミニウム板などの金属基材や、例えば石膏ボードのような無機質基材や、例えば軟質ポリプロピレン系樹脂，ポリエチレン系樹脂などの樹脂系基材が挙げられる。

化粧材料を製造するには、上記基材に、接着剤を用いて、該化粧フイルム又はシートをその基材又は絵柄層が対面するようにラミネートすればよい。この際、使用する接着剤としては、特に制限はなく、従来公知の接着剤の中から適宜選び用いることができる。

次に、本発明の建装材は、通常、上記（Α ' ) 成分のポリプロピレン系樹脂又は該ポリプロピレン系樹脂と（ Β ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体との樹脂混合物からなる表面層の裏面に裏打ち材が積層された構造を有している。該表面層に用いる成形体（以下、表面層材と称する。）の作製法については特に制限はなく、建装材の種類に応じて適宜選定すればよい。具体的には、石目調タイプの場合、例えば本発明に係わる前記（ A ' )成分のポリプロピレン系樹脂ゃ榭脂混合物（以下、本発明の基材樹脂と称する。）と、ポリエチレンテレフタレー卜などのポリエステル樹脂やゴムなどのチップをミキシング口一ルなどで混練したのち、シート化するのが有利である。なお、該チップは着色されたものを用いてもよい。

また、スライスタイルタイプの場合、例えば本発明の基材樹脂と場合により他の軟質ポリプロピレン系樹脂などを所定の型枠に入れ、プレス成形により板を作製したのち、所定の厚さに切削するのが有利である。上記軟質ポリプロピレン系樹脂としては、例えば後述の裏打ち材に用いられる钦質ポリプロピレン系樹脂と同じものを挙げることができる。さらに、大理石調タイプの場合、例えば本発明の基材樹脂に無機系や有機系顔料などの着色剤を適当量配合し、射出成形などにより板状に、あるいはキャスト成形などによりシート状に成形するのがよい。一方、バックプリントタイプの場合、例えば本発明の基材樹脂をキャスト成形などによりシート化したのち、裏面に印刷を施し、意匠性を付与すればよい。

その他、本発明の基材樹脂に、着色されたポリエステル系繊維ゃレ一ヨンなどのセルロース繊維などの糸状チップを配合し、板状に成形してなる表面層材、あるいは表面にエンボス加工や印刷などが施された表面層材なども使用することができる。

これらの表面層材の厚さは特に限定されないが、通常は 5 0 mないし 1 mmの範囲で状況に応じ適宜選定される。

一方、裏打ち材については特に制限はなく、紙や従来プラスチック系建装材の裏打材として慣用されているものを用いることができる力く、特に軟質ポリプロピレン系樹脂を主成分とするものが好適である。

この裏打ち材に用いられる軟質ポリプロピレン系樹脂としては、引張弾性率が 6 0 0 M P a以下であるものが好適である。この引張弾性率が 6 0 0 M P aを超えると、シートにした場合腰が強くなり触感が悪くなるおそれがある。また、あまり低すぎるとシート成形が困難となる。触感及びシート成形性などの面から、より好ましい引張弾性率は 4 0 0〜 3 O M P aの範囲である。なお、この引張弾性率は、 J I S K 7 1 1 3 に基づき、 J I S 2号ダンベルを用いた引張試験で測定した値である。

このような軟質ポリプロピレン系樹脂としては、例えば（ X ) ( i ) ^{l 3} C— NMRによるペンタッド分率において、 r r r r Z C l — mm mm) x 1 0 0力 1 5〜 6 0 %、好ましくは 2 0〜 6 0 %、より好ましくは 2 5〜 5 5 %、 (i i) D S Cにて測定した融解ピーク温度が 1 5 0て以上、好ましくは 1 5 0〜 1 6 5 °C及び（ i i Π D S Cにて測定した融解ェンタルピー（厶 H) が 1 0 O J Z g以下、好ましくは 2 0 〜 1 0 0 J Z g、特に好ましくは 3 0〜 7 O J Z gであるプロピレン単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂、又は（ y ) 該ポリプロピレン系樹脂と、プロピレン以外のォレフィン単位を含有するプロピレン系ランダム共重合体との混合物が好適である。

なお、上記 r r r r / ( 1 - m m m m ) x 1 0 0 、 D S Cに測定した融解ピーク温度及び D S Cにて測定した融解ェンタルピー（ Δ H ) については、前記（A ) 成分のポリプロピレン系樹脂において、説明したものと同じである。

また、上記（ y ) 成分の混合物におけるプロピレン以外のォレフィン単位を含有するプロピレン系ランダム共重合体の含有量は、通常 9 0 〜 5重量％、好ましくは 7 0〜 5重量％である。この含有量が 9 0 重量％を超えると軟質プロピレン系樹脂としての性能が充分に発揮されない。

この（ y ) 成分の混合物に用いられるプロピレン以外のォレフィン単位を含有するプロピレン系ランダ厶共重合体において、プロピレン以外のォレフィン単位を形成するコモノマーのォレフィン類としては、例えばエチレン；ブテン一 1 ；ペンテン一 1 ； 4 一メチル一 1 —ペンテン；へキセン一 1 ；ヘプテン一 1 ；ォクテン一 1 ；ノネンー 1 ；デセン一 1 などが挙げられ、これらは一種用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。このランダ厶共重合体におけるプロピレン以外のォレフイン単位の含有量は、通常 1 0 ~ 7 0重量％の範囲である。上記（ X ) 成分のポリプロピレン系樹脂は、表面層に用いられるポリプロピレン系樹脂と同様にして製造することができる。一方、（ y ) 成分の混合物は、一段目の重合において、上記と同様にしてボリプロピレン系樹脂を製造し、次いで二段目の重合において、プロピレン以外のォレフィンとを共重合させる二段重合法により、製造することができる。もちろん、該ポリプロピレン系樹脂とプロピレン以外のォレフィン単位を含有するプロピレン系ランダム共重合体を別々に製造しそれらをブレンドしてもよい。

本発明の建装材における裏打ち材は例えば、（W) 上記軟質ポリプロピレン系樹脂 4〜 4.5重量％、（X) エラストマ一 2〜 5 0重量％.

( Y) 水酸基含有無機充塡剤 1 0〜 7 0重量％及び（ Z) 他の充塡剤 0〜 4 0重量％を含有する樹脂組成物を調製し、シート化することにより、製造することができる。

上記（X) 成分として用いられるエラストマ一については特に制限はなく、様々なものを用いることができる力く、スチレン系エラストマ一及びォレフィン系エラストマ一が好適である。スチレン系エラストマーとしては、例えばスチレン一ブタジエンプロック共重合体ゴム

( S B R ) ，スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（ S B S ) ，水素添加スチレン—ブタジエン一スチレンブロック共重合体

( S E B S ) , スチレン一イソプレンブロック共重合体（S I R) , スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（ S I S ) , 水素添加スチレンーィソプレン一スチレンブロック共重合体（ S E P S ) などが挙げられる。一方、ォレフィン系エラストマ一としては、例えは'エチレン一プロピレンゴム（ E P R) ，エチレン一プロピレン一ジェンゴム（ E P D M ) ，エチレンーブチレンゴム（ E B M ) などが挙げられる。

これらのエラストマ一は単独で用いてもよく、二種以上を組み合せて用いてもよい。また、スチレン系エラストマ一を用いる場合には、 S E B S と他のスチレン系エラストマ一との併用が好ましい。

該樹脂組成物において、（Y) 成分として用いられる水酸基含有無機充瑱剤としては、特に制限はなく、分子内に水酸基や水分子を有するもの、例えば水酸化アルミニウム，水酸化マグネシウム，水酸化力ルシゥム，水酸化バリウム，水和アルミナ，水和石こう，ホウ酸亜ホウ酸バリウム，ホウ砂，明バン石，塩基性炭酸マグネシウムなどが挙げられる。これらの中で、効果の点から特に水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが好適である。これらの水酸基含有無機充塡剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

この樹脂組成物における各成分の含有割合は、（W) 成分の軟質プロピレン系樹脂が 4 ~ 4 5重量％、（X) 成分のエラストマ一が 2〜 5 0重量％及び（Y) 成分の水酸基含有無機充填剤が 1 り〜 7 0重量 %の範囲が好ましい。（W) ，（X) 及び（Y) の各成分の含有割合が上記範囲を逸脱すると耐ブロッキング性，反スベリ性，成形加工性のバランスに優れた榭脂組成物が得られにくい。耐ブロッキング性，反スベリ性，成形加工性が高いレベルでバランスした樹脂組成物が得られる点から、各成分のより好ましい含有量は、（W) 成分が 5〜 4 0重量％、 (X) 成分が 5〜 4 0重量％及び（Y) 成分が 2 0〜 6 0 重量％の範囲である。また、（W) 成分を含有させることにより、成形可能温度が広がるという効果がある。

また、この樹脂組成物においては、所望により、裏打ち材に適度の剛性を付与するなどの目的で（ Z) 成分として、他の充塡剤を 4 0重量％以下程度の割合で含有させてもよい。この含有量が 4 0重量％を超えると成形加工性が低下するとともに、柔软性が悪くなるおそれがある。成形加工性及び柔軟性をあまり損なうことなく、適度の剛性を付与するためには、この（ Z ) 成分は、 3 0重量％以下の割合で含有させるのが好ましい。

ここで、他の充塡剤としては、上記水酸基含有無機充塡剤以外の無機充填剤や有機充塡剤が用いられる。水酸基含有無機充塡剤以外の無機充填剤としては、例えば球状フイラ一，板状フイラ一，繊維状フィラーなどがある。球状フイラ一としては、例えば炭酸力ルシゥム，力ォリン（ゲイ酸アルミニウム），シリカ、パーライト，シラスバル一ン，セリサイト，ケイソゥ土，亜硫酸カルシウム，焼成アルミナ，ケィ酸カルシウム，結晶質ゼォライ卜，非晶質ゼォライトなどが、板状フイラ一としては、例えばタルクやマイ力などが、繊維状フイラ一としては、例えばウォラストナイトのような針状のもの、マグネシウムォキシサルフ Xイト，チタン酸カリウム繊維，繊維状炭酸カルシウムのような繊維状のもの、さらには、ガラス繊維のような完全に繊維状のものなどが挙げられる。また、カーボンブラックなどの無機系着色剤も用いることができる。

一方、有機充填剤としては、例えば木粉や木綿粉などの木質粒子，モミ殻粉末，架橋ゴム粉末，プラスチック粉末，コラーゲン粉末などが挙げられる。

これらの充塡剤の中で、特に無機充塡剤が好適である。なお、上記充塡剤は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

この樹脂組成物の調製方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば（W ) 成分の軟質プロピレン系樹脂、（X ) 成分のエラストマ一、（ Y ) 成分の水酸基含有無機充填剤、及び場合により用いられる（ Z ) 成分の他の充塡剤や各種添加成分を、バンバリ一ミキサーなどのバッチ系ミキサ一や、二軸混練機，二軸押出機，単軸押出機などの混練押出機を用いて溶融混練し、場合により造粒することにより、樹脂組成物を調製することができる。各成分を混練押出機に供給する場合は、各成分を全量ドライブレンドして供給してもよく、各成分を分けて供給してもよい。

このようにして調製された樹脂組成物をシ一トに成形して裏打ち材を作製する。シートの成形方法としては特に制限はなく、従来慣用されている Tダイ成形などの押出成形法を用いることができるが、混練溶触樹脂を直接ミキシングロール，カレンダーロール，シート成形口ールなどに供給し、所定の厚みのシートに加工するのが好ましい。この場合、各成分を上記混練機により混練押出し、造粒することなく、直接シート加工してもよく、また混練後造粒してペレツト化したのち. このペレツトを各種成形機により押出し加工し、シートを成形してもよい。

このようにして得られた裏打ち材の厚みについては特に制限はないが、通常は 0. 1〜 5 O m mの範囲で、状況に応じて適宜選定される。本発明の建装材における前記表面層材及び裏打ち材には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望に応じ、プロセスオイル，他の熱可塑性樹脂，変性ポリレフイン，各種安定剤，滑剤，帯電防止剤，塩素捕捉剤，難燃剤，難燃助剤，アンチブロッキング剤，加工助剤，プリ一ジング抑制剤，着色剤などを含有させることができる。

また、表面層材には、上記添加成分以外に、所望により無機系又は有機系の充塡剤を含有させてもよい。

上記プロセスオイル，他の熱可塑性樹脂，変性ポリオレフイン，各種安定剤，無機系充填剤，有機系充塡剤及び難燃剤としては、前記の化粧フィルム又はシートの説明で例示したものと同じものを挙げることができる。

本発明の建装材は、前記表面層材と裏打ち材とを熱溶着により積層させて作製してもよく、あるいは表面層材と裏打ち材とを接着剤層を介して積層することにより、作製してもよい。接着剤層を設ける場合は、この接着剤層としては、例えばポリウレタン系樹脂，エポキシ系樹脂，アクリル系樹脂，ビニル系樹脂，酢酸ビニル系樹脂，ポリエステル系樹脂. エチレン一酢酸ビニル共重合体樹脂，アクリル一酢酸ビニル共重合体樹脂，ポリアミド系樹脂，アイオノマー系樹脂などを主成分とする公知の接着剤，又は変性ポリオレフィンからなる層を好ましく挙げることができる。

本発明の建装材においては、表面層と裏打ち材との間、又は接着剤層を設ける場合には、表面層と接着剤層との間に、所望により、意匠性や強度などを向上させる目的で、各種の材料からなる層、例えば着色繊維混入シート，ガラス繊維シート，紙，不織布などを設けてもよい。さらに、表面層の上に、所望により、透明な保護層を設けてもよい。この保護層としては、例えばアクリル系紫外線硬化性樹脂などを用いて形成された層又は発泡層などが挙げられる。

本発明によれば、表面層の透明性が良好で、曲げ加工性， Vカット加工性，ラッピング加工性に優れかつ廃棄の問題のない積層化粧フィルム又はシート、並びに耐熱性，耐侯性，耐摩耗性に優れ、かつソフト感を有する上、環境にやさしい建装材が容易に得られる。

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

く化粧フイルム又はシートの製造 >

実施例 1

( 1 ) プロピレンホモポリマーの製造

①マグネシウム化合物の調製

内容積約 6 リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素ガスで充分に置換した後、これにエタノール約 2， 4 3 G g、ヨウ素 2 0 g及び金属マグネシゥム 1 6 0 gを仕込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。

②固体触媒成分（ a ) の調製

窒素ガスで充分に置換した内容積 5 リツトルのガラス製反応器に、上記①で得られたマグネシウム化合物（粉砕していないもの） 1 6 0 g , 精製ヘプタン 8 0 0 ミリリットル，四塩化ゲイ素 2 4 ミリリットル及びフタル酸ジェチル 2 3 ミリリットルを仕込み、系内を 8 0 °Cに保ち、撹拌しながら四塩化チタン 7 7 0 ミリリットルを加えて 1 1 0 °Cで 2 時間反応させた後、固体成分を分離して 9 0 °Cの精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン 1 , 2 2 0 ミリリットルを加え、 1

1 0 °Cで 2 時間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分（ a ) を得た。

③気相重合

内容積 2 0 0 リツトルの重合槽に、上記②で得られた固体触媒成分 ( a ) 6. 0 gノ時間、トリイソブチルアルミニウム（ T I B A ) 0. 2 モル時間、 1 —ァリル一 3 , 4 — ジメトキシベンゼン（ A D M B ) 0. 0 0 6 モル/時間、シクロへキンルメチルジメトキシンラン（ C H M D M S ) 0. 0 3 モルノ時間、プロピレン 4 3 k g Z時間で供給し、 7 0 °C , 2 8 k g / c m ² Gで重合を行った。ポリマーの生成量は 3 0 k g Z時間であった。

この重合で得られたポリマーは、プロピレンホモポリマーであり、その極限粘度〔 7?〕（ 1 3 5 °C，デカリン中）は、 5. 0 4 デシリツトルノ gであった。

また、上記ホモポリマーの沸騰 n—ヘプタン不溶成分量は 8 8. 2重量％であり、該沸騰 n —ヘプタン不溶成分の〔〕は 5. 4 2 デシリツトル Z g、沸騰 n —へプタン可溶成分の〔は 2. 0 7 デシリツトル gであった。一方、該ホモポリマーの ^{1 3} C— NMRスぺクトルから算出したペンタツド分率 r r r r / ( 1 - m m m m) x 1 0 0 は 24. 2 %であり、 D S Cにて測定した融解ピーク温度（ T m ) は 1 58. 7 °C、融解ェンタルピー（Δ Η) は 80. 7 J Z gであった。また、プロピレンの頭一尾間の結合に関する逆転結合はみられなかった。得られたポリプロピレンのパウダーに、 2， 5 — ジメチルー 2 , 5 — ジー（ t —ブチルバ一才キシ） —へキサンを混合し、さらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加した後、 4 O mm 0押出機で押し出してペレツトを得た ₍ このペレ卜のメノレトインデックス（M l ) は 2. 5 g/ 1 0分であった < なお、上記ポリマーを過酸化物で分解して低分子量化したが、この低分子量化ポリマーにあっても、上述したペンタッド分率，融解ピーク温度及び融解ェンタルピーに変化はなかつた。

( 2 ) 表面層フィル厶の成形

上記（ 1 ) で得られたプロピレンホモポリマーペレツトを 9 0 mm øキャスト成形機により、樹脂温度 2 5 0 °C，引取速度 1 O mZ分の条件で厚さ 1 0 0 mのフィルムを成形した。このフィルムには成形と同時に片面にシボ加工を行い、また両面コロナ処理（5. 0 k W) を行った。コロナ処理面の濡れ指数（ J I S K 6 7 6 8 に準拠して求めた) は 5 0 d y n e Z c mであった。

( 3 ) 接着剤層の積層

上記（ 2 ) で得られたフィルムの平滑面側に、塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするプライマーを用い、グラビア印刷により厚さ 3 mの接着剤層を設けた。

( 4 ) 印刷フィルム（絵柄層）の作製

厚さ 9 0 mの着色高密度ポリエチレンフィルム上に塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするプライマーと、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂をバインダーとするインキをグラビア印刷により順次積層し、さらに塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするプライマ一を同様に積層し、印刷フィルムを作製した。この印刷フィルムの全厚みは 1 0 0 〃 mであった。

( 5 ) 表面層フィルムと印刷フイノレムのラミネート

上記（ 3 ) で得られた表面層フィルムの接着剤層面と上記（ 4 ) で得られた印刷フィルムの接着剤層面とを重ねて、 1 2 0 °Cの熱ロールを通して貼合せを行い、化粧シートを得た。

( 6 ) 合板への接着及び二次加工性評価

上記（ 5 ) で得られた化粧フィルムは表面層の透明性が良好で、絵柄層に深みが付与されていた。また、従来のポリ塩化ビニルフィルムからなる化粧フィルムと柔軟性は同等であった。

エチレン一酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とする接着剤を用い、凹凸部を有する中密度パーティクルボード上に、上記化粧フィルムを、その着色高密度ポリエチレン層が接するように貼合せた。また、平板上のボード上にも同様に貼合わせ、 Vカツト加工を行った。折り曲げ部分の亀裂、白化などはなく、ラッピング加工性及び Vカット加工性は良好であった。

実施例 2

( 1 ) 共押出ダイレクトラミネ一シヨンによるラミネート

実施例 1 一（ 1 ) で得られたプロピレンホモポリマーと、このポリマー 8 0重量％に無水マレイン酸変性ポリオレフイン〔出光石油化学

(株）製ポリタック E — 1 0 0〕 2 0重量％を混合して得られた接着性樹脂を共押出し、これにオゾン処理を施したのち、実施例 1 一（ 4 ) の印刷フィルムと、ラミネートして化粧フィルムを得た。共押出時の溶融樹脂の樹脂温度は 2 9 0 °C、得られた化粧フィルムの厚みは 1 6 0 mであった。

( 2 ) 合板の接着及び二次加工性評価

上記（ 1 ) で得られた化粧フィルムは表面層の透明性が良好で、絵柄層に深みが付与されていた。また、従来のポリ塩化ビニルフイルムからなる化粧フィルムと柔軟性は同等であった。

ェチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とする接着剤を用い、凹凸部を有する中密度パーテイクルボード上に、上記化粧フィルムを. その着色高密度ポリエチレン層が接するように貼合せた。また、平板上のボード上にも同様に貼合わせ、 Vカツト加工を行った。折り曲げ部分の亀裂、白化などはなく、ラッピング加工性及び Vカット加工性は良好であった。

実施例 3

( 1 ) バックプリントフィルムの作製

実施例 1 一（ 2 ) で得られたフィルムを表面層とし、その平滑面側に、塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするブライマ一、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂をバインダ一とするインキを用い、グラビア印刷で接着剤層及び絵柄層を順次積層し、さらに、上記インキに顔抖を混合したものを用い、グラビア印刷でベタ塗り層を積層して化粧フィルムを作製した。

( 2 ) 合板への接着及び二次加工性評価

上記（ 1 ) で得られた化粧フィルムは表面層の透明性が良好で、絵柄層に深みが付与されていた。また、従来のポリ塩化ビニルフィルムからなる化粧フィルムと柔軟性は同等であった。

エチレン一酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とする接着剤を用い、凹凸部を有する中密度パーティクルボード上に、上記化粧フィルムを、ベタ塗り層面が接するように貼合せた。また、平板上のボード上にも同様に貼合わせ、 Vカツト加工を行った。折り曲げ部分の亀裂、白化などはなく、ラッピング加工性及び Vカツト加工性は良好であった。比較例 1

( 1 ) 表面層フィルムの成形

ポリプロピレン樹脂〔住友化学（株）製ノーブレン F L 6 3 1 5 G, 融解ピーク温度（Tm) : 1 4 0で〕 9 0重量％と熱可塑性エラス卜マー〔（株）クラレ製ハイブラー H V S— 3〕 1 0重量％をドライブレンドし、 4 O mm 0キャスト成形機により、樹脂温度 2 3 0 °C , 引取速度 5 ΙΏΖ分の条件で厚さ 8 0 mのフィルムに成形した。このフィルムには片面にシボ加工を行い、また両面コロナ処理（4. 5 k W) を行った。コロナ処理面の濡れ指数は 4 9 d y n e Z c mであった。

( 2 ) 接着剤層の積層

上記（ 1 ) で得られたフィルムの平滑面側に、塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするブライマ一を用い、グラビア印刷により、厚さ 3 /i mの接着剤層を設けた。

( 3 ) 印刷フィルム（絵柄層）の作製

厚さ 9 0 mの着色高密度ポリエチレンフィルム上に塩化ビニル— 酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするプライマーと、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂をバインダ一とするィンキをダラビア印刷により順次積層し、さらに塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするプライマーを同様に積層し、印刷フィルムを作製した。この印刷フィルムの全厚みは 1 0 0 mであった。

( 4 ) 表面層フィルムと印刷フィルムのラミネート

上記（ 2 ) で得られた表面層フィルムの接着剤層面と上記（ 3 ) で得られた印刷フィルムの接着剤層面と重ねて、 1 2 0 °Cの熱ロールを通して貼合せを行い、化粧シートを得た。 ( 5 ) 合板への接着及び二次加工性評価

上記（ 4 ) で得られた化粧フィルムは表面層の透明性はやや悪いが柔軟性は従来のポリ塩化ビニルフィルムからなる化粧フィルムと同等であった。

エチレン一酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とする接着剤を用い、凹凸部を有する中密度パーティクルボード上に、上記化粧フィルムをその着色高密度ポリエチレン層が接するように貼合せた。また、平板上のボード上にも同様に貼合わせ、 Vカット加工を行った。しかし、低温時にラッピング加工及び V力ッ卜加工を行うと折り曲げ部分に白化が認められた。

以上の結果を、第 1表にまとめて示す。第 1 表

<建装材の製造〉

得られた建装材の物性及び触感は、以下に示す要領で評価した。

( 1 ) 耐摩耗性（J I S K 7 2 0 5に準拠）

テーバー摩耗試験により、塩化ビニル樹脂系床材（比較例）を基準とし、次の判定基準に従い評価した。

△ ：摩耗量が塩化ビニル樹脂系床材の摩耗量と同等

〇：摩耗量が塩化ビニル樹脂系床材の摩耗量より少なく、かつその 1 / 2以上 ◎ ：摩耗量が塩化ビニル樹脂系床材の摩耗量の 1 ノ 2 より少ない ( 2 ) 耐熱性（ J I S K 7 2 0 6 に準拠）

ビカツト軟化点より、次の判定基準に従い評価した。

厶：ビカット軟化点が 1 0 0 °C以下

〇：ビカツト軟化点が 1 0 0 °Cより高く、 1 5 0 °C以下

( 3 ) 耐候性（ J I S A 1 4 1 5 に準拠）

試験条件： W S型装置を用い 5 0 0 時間後の外観状態を評価した。

△ ：ひび割れ，亀裂，変色あり

〇：全く変化なし

( 4 ) 触感

実際に手で触れた感触を、次の判定基準に従って評価した。

Δ ：触って冷たい感触

〇：触って温かみのある感触

製造例 1 表面層用樹脂の製造

( 1 ) マグネシウム化合物の調製

内容積約 6 リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素ガスで充分に置換した後、これにエタノール約 2， 4 3 0 g、ヨウ素 2 0 g及び金属マグネシウム 1 6 0 gを仕込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。

( 2 ) 固体触媒成分（ a ) の調製

窒素ガスで充分に置換した内容積 5 リットルのガラス製反応器に、上記（ 1 ) で得られたマグネシウム化合物（粉砕していないもの） 1 6 0 g , 精製ヘプタン 8 0 0 ミリリットル，四塩化ゲイ素 2 4 ミリリットル及びフタル酸ジェチル 2 3 ミリリットルを仕込み、系内を 8 0 °Cに保ち、撹拌しながら四塩化チタン 7 7 0 ミリリットルを加えて 1 1 0 °Cで 2 時間反応させた後、固体成分を分離して 9 0 °Cの精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン 1, 2 2 0 ミリリットルを加え 1 1 0 °Cで 2時間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分（ a ) を得た。

( 3 ) 気相重合

内容積 2 0 0 リットルの重合槽に、上記（ 2 ) で得られた固体触媒成分（ a ) 6. 0 gZ時間、トリイソブチルアルミニウム（T I B A) 0. 2 モル Z時間、 1 —ァリル一 3 , 4 — ジメトキシベンゼン（A DM B ) 0. 0 0 7 モル時間、シクロへキシルメチルジメトキシシラン ( C HMDM S ) 0. 0 3 モル Z時間、プロピレン 4 0 k gノ時間で供給し、 7 0 °C， 2 8 k gノ c m² Gで重合を行った。ポリマーの生成量は 3 0 k g Z時間であった。

この重合で得られたポリマ一は、プロピレンホモポリマ一であり、その極限粘度〔 7〕（ 1 3 5 °C, デカリン中）は、 5. 0 4 デシリットルノ gであった。

また、上記ホモポリマーの沸騰 n —ヘプタン不溶成分量は 85. 0重量％であり、該沸騰 n —ヘプタン不溶成分の〔〕は 5. 4 2 デシリツトル Zg、沸騰 n—ヘプタン可溶成分の〔〕は 2. 0 7 デシリットルノ gであった。

—方、該ホモポリマーの¹³ C — NMRスぺクトルから算出したペンタツド分率 r r r r / ( 1 - m m m m ) x 1 0 0 は 27. 2 %であり、 D S Cにて測定した融解ピーク温度（ T m) は 1 6 1. 7 °C、融解ェンタルピ一（Δ Η) は 75. 5 J Z gであった。また、プロピレンの頭一尾間の結合に関する逆転結合はみられなかった。得られたポリプロピレンのパウダーに、 2， 5 —ジメチル一 2 , 5 — ジー（ t 一ブチルノ、。 —ォキシ） —へキサンを混合し、さらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加した後、 4 0 m m ø押出機で押し出してペレツトを得たこのもののメノレ卜インデックス（M l ) は、 2. 5 g Z l O 分であった, なお、上記ポリマーを過酸化物で分解して低分子量化したが、この低分子量化ポリマーにあっても、上述したペンダッド分率，融解ピーク温度及び融解ェンタルピーに変化はなかった。

製造例 2 軟質ポリプロピレン系樹脂の製造

( 1 ) マグネシウム化合物の調製

内容積約 6 リツ卜ルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素ガスで充分に置換した後、これにエタノール約 2， 4 3 0 g、ヨウ素 1 6 g及び金属マグネシウム 1 6 0 gを仕込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。

( 2 ) 固体触媒成分（ a ) の調製

窒素ガスで充分に置換した内容積 5 リットルのガラス製反応器に、上記（ 1 ) で得られたマグネシゥム化合物（粉砕していないもの） 1 6 0 g , 精製へブタン 8 0 0 ミリリットル，四塩化ゲイ素 2 4 ミリリットル及びフタル酸ジェチル 2 3 ミリリツトルを仕込み、系内を 8 0 °Cに保ち、撹拌しながら四塩化チタン 7 7 0 ミリリットルを加えて 1 1 0 °Cで 2 時間反応させた後、固体成分を分離して 9 0 °Cの精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタ 1 , 2 2 0 ミリリットルを加え、 1 1 0 °Cで 2 時間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分（ a ) を得た。

( 3 ) 気相重合

内容積 2 0 0 リットルの重合槽に、上記（ 2 ) で得られた固体触媒成分（ a ) 6. 0 g Z時間、トリイソブチルアルミニウム（ T I B A ) 0. 2モル Z時間、 1 —ァリル一 3， 4 — ジメ卜キシベンゼン（A D M B ) 0. 0 1 2モルノ時間、ジフヱ二ルジメトキシシラン（ D P D M S ) 0. 0 0 5モル/時間、プロピレン 3 7 k gノ時間で供給し、 7 0 °C, 2 8 k g / c m² Gで前段の重合を行った。ポリマーの生成量は 3 0 k g /時間であった。

この前段の重合で得られたポリマーを連続して後段の重合槽へ移送し、エチレンを 1 5 k g/時間及びプロピレンを 5 k gZ時間で供耠し、 5 0 °C、 1 5 k g / c m ² Gで重合を行い、エチレン単位含有量 16. 5重量％、後段での反応比 4 0 %のポリマーパウダーを得た。

前段の重合で得られたポリマーは、プロピレンホモポリマーであり、その極限粘度〔〕（ 1 3 5 °C , デカリン中）は、 4. 2 7デシリットルノ gであった。

また、上記ホモポリマーの沸騰 n _ヘプタン不溶成分量は 60. 0重量％であり、該沸騰 n—ヘプタン不溶成分の〔 /?〕は 4. 7 6 デシリツトル Z g、沸騰 n—ヘプ夕ン可溶成分の〔 7]〕は 2. 6 5デシリツトル Z gであった。

一方、該ホモポリマーの ' ³ C— NMRスぺクトルから算出したペンタツド分率 r r r r / ( 1 - m m m m ) x 1 0 0 は 34. 5 %であり、 D S Cにて測定した融解ピーク温度（Tm) は 1 5 8 °C、融解ェンタルビー（厶 H) は 5 4 J Z gであった。また、プロピレンの頭一尾間の結合に関する逆転結合はみられなかつた。

次いで、二段重合で得られたポリマーについて説明する。このポリマーは、プロピレンホモポリマーとエチレン一プロピレンランダム共重合体との混合物からなる軟質プロピレン系樹脂である。

なお、該ニ段重合で得られたポリマーのトータルの極限粘度〔 7?〕は 4. 7 7 デシリットル Z gであった。得られたポリマーパウダーに、 2， 5 — ジメチル一 2， 5 — ジー（ t 一ブチルバーオキン）一へキサンを混合し、さらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加した後 4 O m m 0押出機で押し出してペレツ卜を得た。このペレツ卜のメルトインデックス（M l ) は 2. 0 g / 1 0分であった。

上記ポリマーを過酸化物で分解して低分子量化したが、この低分子量化ポリマーにあっても、上述したペンタツド分率，融解ピーク温度及び融解ェンタルピーに変化はなかった。

また、このポリマーの引張弾性率は 2 3 0 M P aであった。

実施例 4 石目調タイプの建装材

( 1 ) 表面層材の作製

製造例 1 で得られたプロピレンホモポリマ一ペレツト 9 0重量％とポリエチレンテレフタレ一トチップ 1 0重量％からなる混合物をミキシングロ一ルにて、口一ル温度 1 7 0 °Cで 5 分間混合した後、厚さ 2 0 0 〃 mのシートを成形した。

( 2 ) 裏打ち材の作製

製造例 2 で得られた軟質ポリプロピレン系樹脂 2 0重量％， S B R

〔旭化成工業（株）製，商品名：タフデン 2 0 0 3 〕 1 8重量％， S E B S 〔旭化成工業（株）製，商品名：タフラック H— 1 0 5 1 〕 2 重量％，水酸化アルミニウム〔昭和電工（株）製，商品名：ハイジライト H— 2 1 〕 4 5重量％及び炭酸カルシウム 1 5重量％からなる混合物をバンバリ一ミキサーにて、設定温度 1 2 0 °Cで 5分間混練したのち、ミキシングロールで厚みを調整し、厚さ 3 m mのシートを成形した。

( 3 ) 積層シー卜の作製

上記（ 1 ) 及び（ 2 ) で得られたシートをプレス成形機にて、設定温度 2 0 0 °Cで接着し、積層シートを作製し、石目調タイプの建装材を得た。

このものの物性及び触感を第 2表に示す。

実施例 5 スライスタイルタイプの建装材

( 1 ) 表面層材の作製

製造例 1 で得られたプロピレンホモポリマーべレットを所定の型枠内に入れ、設定温度 2 0 0 °Cにてプレス成形し、厚さ 5 O m mの板状体を得たのち、これを切削し、厚さ 2 0 0 mのシ一トを作製した。 ( 2 ) 裏打ち材の作製

実施例 4 一 ( 2 ) と同様にして厚さ 2 m mのシートを成形した。 ( 3 ) 積層シ一卜の作製

上記（ 1 ) 及び（ 2 ) で得られたシートをプレス成形機にて、設定温度 1 8 0 °Cで接着し、積層シー卜を作製して、スライスタイルタイプの建装材を得た。

このものの物性及び触感を第 2表に示す。

実施例 6 大理石調タイプの建装材

( 1 ) 表面層材の作製

製造例 1 で得られたプロピレンホモポリマーペレツト 9 0重量％と顔料（有機系顔料及び無機系顔料の混合物） 1 0重鱼％とをホッパーに入れ、設定温度 2 2 0 °Cで射出成形し、厚さ l m mのシートを作製した。

( 2 ) 裏打ち材の作製

実施例 4 一（ 2 ) と同様にして厚さ 3 m mのシートを成形した。 ( 3 ) 積層シー卜の作製

上記（ 1 ) 及び（ 2 ) で得られたシートをプレス成形機にて、設定温度 1 8 0 °Cで接着し、積層シートを作製して、大理石調タイプの建装材を得た。

このものの物性及び触感を第 2表に示す。

実施例 7 バックプリントタイプの建装材

( 1 ) 表面層材の作製

製造例 1 で得られたプロピレンホモポリマーペレツトをキャスト成形し、厚さ 2 0 0 mのシートを作製したのち、その片面に印刷を施し、意匠性を付与した。

( 2 ) 裏打ち材の作製

実施例 4 一（ 2 ) と同様にして厚さ 3 m mのシートを成形した。 ( 3 ) 積層シ一卜の作製

上記（ 1 ) 及び（ 2 ) で得られたシートをプレス成形機にて、設定温度 1 8 0 °Cで接着し、積層シートを作製して、バックプリントタイプの建装材を得た。

なお、（ 2 ) で得られたシート力く ( 1 ) で得られたシートの印刷面に接するように接着させた。また、接着剤又はプライマーを用いた場合は、さらに容易に接着することが可能であった。

このものの物性及び触感を第 2表に示す。

実施例 8 バックプリン卜タイプの建装材

実施例 7 — （ 1 ) において、製造例 1 で得られたプロピレンホモポリマーペレツトの代わりに、製造例 1 で得られたプロピレンホモポリマー 9 0重量％と水素添加 S B R 〔日本合成ゴム（株）製，商品名：ダイナロン 1 3 2 0 P〕 1 0重量％との混合物を用いた以外は、実施例 7 と同様してバックプリントタイプの建装材を作製した。このものの物性及び触感を第 2表に示す。

比較例 2 塩化ビニル樹脂系床材

( 1 ) 表面層材の作製塩化ビニル樹脂（重合度 7 0 0 ) 1 0 0重量部に、可塑剤としてのジォクチルフタレ一卜を 4 0重量部の割合で配合し、ミキシングロールにて 1 7 0 °Cで混練したのち、厚さ 2 0 0 〃 mのシートを成形したこのシー卜の片面に印刷を施し、意匠性を付与した。

( 2 ) 裏打ち材の作製

実施例 4 一（ 2 ) と同様にして厚さ 3 mmのシ一卜を成形した。 ( 3 ) 積層シ一卜の作製

上記（ 1 ) 及び（ 2 ) で得られたシートをプレス成形機にて、設定温度 1 8 0 °Cで接着し、積層シートを作製して、塩化ビニル樹脂系床材を得た。

なお、（ 2 ) で得られたシートカ < ( 1 ) で得られたシ一卜の印刷面に接するように接着させた。

このものの物性及び触感を第 2表に示す。第 2 表

なお、本発明の建装材における表面層で用いた製造例 1 のプロピレンホモポリマー（製造例 1 P P) は、凡用のポリプロプレンに対して以下に示す優位性をもっている。比較は厚さ 1 0 0 mフイルムを作製して行った。また、汎用のポリプロピレンとして、プロピレン単独重合体（ホモ P P) ，プロピレンブロック共重合体（ブロック P P ) 及びプロピレンランダム共重合体（ランダム P P ) を用いた。

( 1 ) ホモ P Pに比較して柔軟性に優れる。

引張弾性率（M P a ) ：ホモ P P =約 1 0 0 0

製造例 1 P P二 5 0 0

( 2 ) ブロック P Pに比較して透明性に優れる。

ヘーズ（％) ：ブロック P P =約 4 0

製造例 1 P P =約 7

( 3 ) ランダム P Pに比較して耐熱性に優れる。

D S Cによる融点（°C) ：ランダム P P =約 1 2 0

産業上の利用可能性

本発明の化粧フィルム又はシートは、表面層の透明性，硬度が良好で、 Vカット加工性，ラッピング加工性，真空成形性などに優れ、かつ焼却時に塩素ガスなどが発生しないので、廃棄の問題がないなど、商品価値の極めて高いものである。

また、本発明の化粧フィルム又はシートは上記の優れた特徵を有することから、例えば家具用部材，冷蔵庫やテレビなどのキャビネット, 建築用内装材などに好適に用いられる。

また、本発明の建装材は、耐熱性，耐候性，耐摩擦性等に優れ、且つ塩化ビニル樹脂系建装材に匹敵する印刷性及び二次加工性（Vカツト加工性，真空成型性）などを有する。また本発明の建装材は、ソフト感をもち、しかも環境に対して優しいなどの特徴を有しており、特に床材ゃ壁装材などとして好適に用いられる。

Claims

請求の範囲

1. 表面層，接着剤層及び絵柄層からなる積層構造を有する化粧フィルム又はシートにおいて、表面層に、（A) (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（ ' ³ C— N M R ) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 - m m m m) x 1 0 0力く 1 5〜 6 0 %、（口）示差走査熱量分析計（D S C ) にて測定した融解ピーク温度（Tm) が 1 5 0 °C以上及び（ハ） D S Cにて測定した融解ェンタルピー（厶 H) が 1 0 0 J Z g以下であるプロピレンの単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフイン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂 1 0 0〜 6 0重量％と、（ B ) 熱可塑性エラストマー共重合体 0〜 4 0重量％との樹脂からなるフィルム又はシートを用いたことを特徴とする化粧フィルム又はシート。

2 , (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（¹³ C— NMR) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 一 mmmm) x 1 0 0力く 1 5 - 5 0 %である請求項 1記載の化粧フィルム又はシート。

3. (A) 成分のポリプロピレン系樹脂において、（ハ）の融解ェンタルピー（ Δ Η) 力く 1 0 ~ 1 0 O J Z gである請求項 1記載の化粧フイルム又はシ一ト。

4. (B) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体が、エチレン一炭素数 3以上の α—ォレフィン系共重合エラス卜マー，エチレン一炭素数 3以上の一才レフィン一ジェン系共重合エラストマ一，スチレン一ジェン系共重合エラストマ一及びスチレン一ジェン系共重合エラストマーの水素添加物の中から選ばれた少なくとも一種である請求項 1記載の化粧フイルム又はシート。

5. 絵柄層が、絵柄模様層と隠蔽層の二層構造からなるものである請求項 1 記載の化粧フイルム又はシート。

6 . 表面層，接着剤層，絵柄層，接着剤層及び基材からなる積層構造を有する化粧フィルム又はシートにおいて、表面層又は表面層と基材に、（ A ) (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（^{1 3} C — N M R ) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 — mmmm) x 1 0 0 力く 1 5 ~ 6 0 %、（口）示差走査熱量分析計（D S C ) にて測定した融解ピーク温度（ T m ) が 1 5 0 °C以上及び（ハ） D S C にて測定した融解ェンタルピー（Δ Η ) が I 0 O J Z g以下であるプロピレンの単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフイン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系樹脂 1 0 0〜 6 0重量％と、（ B ) 熱可塑性エラストマ一共重合体 0〜 4 0 重量％との樹脂からなるフィルム又はシートを用いたことを特徴とする化粧フィルム又はシート。

7 , (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（^{l 3} C — N M R ) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r rノ（ 1 - mmmm) x 1 0 0力く 1 5〜 5 0 %である請求項 6記載の化粧フィルム又はシ一卜。

8 . (A ) 成分のポリプロピレン系樹脂において、（ハ）の融解ェンタルピー（Δ H ) 力く 1 0 ~ 1 0 0 J Z gである請求項 6記載の化粧フイルム又はシート。

9 . ( B ) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体が、エチレン一炭素数 3以上の α—才レフィン系共重合エラストマ一，エチレン—炭素数 3以上の一ォレフィン一ジェン系共重合エラストマ一，スチレン一ジェン系共重合エラストマ一及びスチレン一ジェン系共重合エラストマーの水素添加物の中から選ばれた少なくとも一種である請求項 6記載の化粧フィルム又はシート。

1 0 . 絵柄層が、絵柄模様層と隠蔽層の二層構造からなるものである請求項 6記載の化粧フイルム又はシート。

1 1. 請求項 1記載の化粧フィルム又はシートを、木質基材，金属基材，無機質基材又は樹脂系基材に接着してなる化桩材料。

1 . 請求項 6記載の化粧フィルム又はシートを、木質基材，金属基材，無機質基材又は樹脂系基材に接着してなる化粧材料。

1 3. (Α') (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（'³ C— NMR) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 - m mmm) 1 0 0力く 1 5〜 6 0 %、（口）示差走査熱量分析計（D S C) にて測定した融解ピーク温度（T m) が 1 5 0 °C以上及び（ハ） D S Cにて測定した融解ェンタルピー（Δ Η) 力く 1 0 O J Z g以下であるプロピレンの単独重合体又は 4重量％以下の他のォレフイン単位を含有するプロピレン系共重合体あるいはその両方からなるポリプロピレン系榭脂 1 0 0〜 6 0重量％と、（ B ) 熱可塑性エラストマ一共重合体 0〜 4 0重量％との樹脂からなる表面層を有することを特徴とする建装材。

1 4. (ィ）同位体炭素核磁気共鳴（¹³ C _ NMR) スぺクトルによるペンタツド分率において、 r r r r / ( 1 —mmmm) 1 0 0力く 2 0〜 6 0 %である請求項 1 3記載の建装材。

1 5. (Α' )成分のポリプロピレン系樹脂において、（ハ）の融解ェンタルピー（厶 Η ) 力く 1 0〜 1 0 0 J gである請求項 1 3記載の建装材。

1 6. (B) 成分の熱可塑性エラストマ一共重合体が、エチレン一炭素数 3以上の一才レフイン系共重合エラストマ一，エチレン—炭素数 3以上の α—才レフィンージェン系共重合エラストマ一，スチレン一ジェン系共重合エラストマ一及びスチレン一ジェン系共重合エラストマ一の水素添加物の中から選ばれた少なくとも一種である請求項 1 3記載の建装材。

1 7 . 表面層が、少なくとも一方の面に印刷を施してなるシート、合成樹脂及びゴムの少なくとも一種のチップを含有するシー卜又は着色剤を含有するシートである請求項 1 3記載の建装材。

1 8 . 表面層の裏面に裏打ち材が積層された構造を有する請求項 1 3 記載の建装材。

1 9 . 表面層と裏打ち材との間に接着剤層を有する請求項 1 8記載の建装材。