WO1997015611A1 - Poudre granulaire comportant du polytetrafluoroethylene et procede de fabrication - Google Patents

Description

明 糸田 フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 お よ び そ の 製 法 技術分野

本発 明 は 、 フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 お よ び そ の 製 法 に 関 す る 。 背景技術

従来、 フ ィ ラ ー と ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン （ P T F E ) 粉 末 と の 混合物 を 水 中 で 撹拌 し て 造粒 す る こ と に よ り フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒 状 粉 末 を う る 製 法 と し て は 、 た と え ば 特公 昭 4 3 — 8 6 1 1 号、 特 公 昭 4 4 — 2 2 6 1 9 号 、 特公 昭 4 8 — 3 7 5 7 6 号、 特 公 昭 4 9 — 1 7 8 5 5 号 、 特公 昭 5 6 — 8 0 4 4 号、 特 公 昭 5 7 - 1 8 7 3 0 号 各公報 な ど に お い て 提案 さ れ て い る 。

し か し 、 前 記各公報記載 の 製 法 で は 、 小粒 径 で か つ 粒 度 分 布 が シ ャ ー プ な フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 は え ら れ て い な 力、 つ た 。

そ の た め に 、 た と え ば輪 ゴ ム 状 の シ ー ル リ ン グ の よ う な 小物 や 薄 肉 の 成形体 、 ま た 表面 粗度 の 小 さ い 成形品 を え よ う と す る と 、 フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状 粉 末 を ふ る い に 力、 け て 小粒径 の も の だ け を 取 り 出 し て 成 形 す る か、 ま た は え ら れ た 成形体 を 切削加工 す る と い つ た 繁雑 で 不 経 済 な 方 法 を 用 い な け れ ば な ら な い と い う 問 題 力 あ つ た 。

ま た 、 フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉 末 を 単 に 粉砕す る だ け で は 、 優 れ た 粉末 流動性 を 有 す る 粒状粉 末 は え ら れ な い 。

ま た 、 特公 昭 6 0 - 2 1 6 9 4 号公報で は 、 水不溶性 有機液体 と ァ ニ オ ン 性 界面活性剤 と の 共存下 に P T F E 粉 末 と 予 め ア ミ ノ ン ラ ン 化 合物 に よ っ て 表面処理 し た フ ィ ラ ー と を 水 中 で撹拌 し て 造粒す る こ と に よ り フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 を う る 製 法 が提案 さ れ て い る が、 フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 の 見 か け 密度 ゃ フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 か ら え ら れ る 成 形 品 の 引 張 強度 な ど の 点で 充分 に 満足 で き る も の で は な い 。

さ ら に 、 前 記 の よ う な 製法で は 、 工程 が長 く 、 フ イ ラ 一 と P T F E 粉 末 と を 予 め 混合す る と い う よ う な 繁雑 な 工程が必要 で あ り 、 コ ス ト が高 い な ど の 問 題 が あ っ た 。

本 発 明 者 ら は 、 前記 し た よ う な 問 題 に 鑑 み 鋭意検討 し た 結果、 P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー と を 界面 活性剤 の 存在 下 に 水 中 で ス ラ リ ー 状態 で 混 合 し 、 さ ら に 水 と 液 ー 液 界 面 を 形成 す る 有機液体 の 存在下 で撹拌 し て 造粒 す る こ と に よ り 、 前 記 し た よ う な 問 題を 解決 で き る こ と を 見 出 だ し た 。

す な わ ち 、 本発 明 の 目 的 は 、 加工性 に 優 れ た フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 お よ び そ の 製法 を 提 供 す る こ と に あ る 。 と く に 見 力、 け 密度 が 大 き く 、 平均粒径 が小 さ く て か つ 粒度分布 が シ ャ ー プ で あ り 、 粉末流動性 な ど の 粉 末 物性 に 優 れ、 伸 び な ど の 成形品物性 に 優れ た 成形 品 を 与 え る フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 お よ び そ の 製法 を 提 供す る こ と に あ る 。 発 明 の 開 示 本発明 は 、 懸 濁重 合法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粉 末 と フ イ ラ 一 と を 水 中 で撹拌 し て 造粒す る に 際 し 、 該粉 末 と フ イ ラ 一 と を 予 め 混 合 す る こ と な く 別 々 に 水 中 に 投 入 し 、 界面 活性剤 の 存在下 で撹拌 し て 混 合 し ス ラ リ 一状態 に し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 — 液 界面 を 形成 す る 有機液体 の 存在下 で撹拌 し て 造粒 す る こ と を 特徴 と す る フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 の 製 法 に 関 す る 。

ま た 本発 明 は 、 懸濁 重 合 法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ル ォ 口 ェ チ レ ン 粉末 と フ ィ ラ ー と を 水 中 で 撹拌 し て 造粒 す る に 際 し 、 該粉 末 を 水 中 に 投入 し 界面 活性剤 の 存在下 で 撹拌 し て ス ラ リ ー 状態 に し 、 該 ス ラ リ ー に フ ィ ラ ー を 添 加 し て 混 合 し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 一 液 界 面 を 形 成す る 有機 液体 の 存在下 で 撹 拌 し て 造粒 す る こ と を 特 徴 と す る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒 状粉 末 の 製 法 に 関 す る

ま た 本 発 明 は 、 懸 濁 重 合法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ル ォ 口 ェ チ レ ン 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 水 中 で 撹 拌 し て 造粒 す る に 際 し 、 重 合後 の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 含水粉 末 を 程 を へ る こ . と な く 湿 式 粉 砕 し て 水 中 に 投 入 し 、 界面 活 性剤 の 存在下 で 撹拌 し て ス ラ リ ー 状態 に し 、 該 ス ラ リ ー に フ イ ラ 一を 添加 し て 混 合 し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 一 液 界面 を 形成 す る 有機液体 の 存在下 で 撹拌 し て 造粒 す る こ と を 特徴 と す る フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ 口 ェ チ レ ン 粒状粉末 の 製法 に 関 す る 。

さ ら に 本 発 明 は 、 前 記 い ずれ か の 製 法 に よ り え ら れ る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒 状粉 末 の 見 か け 密度 が 0 . 6 κ c m ³以 上 で あ り 、 該 粒 状 粉 末 の 流動性 （後 に定義す る ） が 6 回以上 ま た は 見か け密度が

0 . S g / c m "以上 0 . 9 g , c m "未満の ば あ い は安 息角 が 4 0 度以下、 0 . 9 g Z c m 3以上 1 . O g z c 3

m ^ϋ未満の ばあ い は安息角 が 3 8 度以 下 、 1 . 0 g Z c m ³以上の ば あ い は安息角 力く 3 6 度 以 下 で か つ 平均 粒 径 が 5 0 0 / m以下で あ る こ と を特徴 と す る フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 に 関す る 。 図面の 簡単な 説明

図 1 は 、 本発明 に お い て粉状粉体の 流動性 を調べ る た め に 用 い た 装置 の概略説明図で あ る 。

図 2 は 、 実施例 1 で え ら れ た 本発明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写 真 （倍率 ： 1 0 0 倍） で あ る 。

図 3 は 、 実施例 2 で え ら れ た本発明 の フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒伏粉末中の 粒子の 粒子構造を 示す光学顕微鏡写 真 （倍率 ： 2 0 0 倍） で あ る 。

図 4 は 、 比較例 1 で え ら れ た フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒 状 粉 末 中 の 粒子 の 粒子構造 を 示 す 光学顕 微鏡写 真 （ 倍 率 ： 1 0 0 倍） で あ る 。

図 5 は 、 比較例 2 で え ら れ た フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒 状 粉 末 中 の 粒 子 の 粒子構造 を 示 す 光学顕 微鏡写 真 （ 倍 率 ： 1 0 0 倍） で あ る 。

図 6 は 、 比絞例 3 で え ら れ た フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒 状 粉末 中 の 粒 子 の 粒子構造 を 示 す 光学顕 微鏡写 真 （ 倍 率 ： 2 0 0 倍） で あ る 。

図 7 は、 比較例 4 で え ら れた フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒 状 粉 末 中 の 粒子 の 粒子構造 を 示 す 光学顕微鏡 写 真 （ 倍 率 ·· 2 0 0 倍） で あ る 。 明 を 実施 す る た め の 最良 の 形態

本発 明 の 製法 は 、 P T F E 粉末 （以下、 と く に こ と わ り の な い 限 り P T F E 含水粉末 を 含 む ） と フ イ ラ 一 と を 界面活性剤 の 存在下 に 水 中 で撹拌 し て ス ラ リ 一状態 で 混 合 す る こ と に 最大 の 特徴が あ り 、 た と え ば 従 来 の よ う に 予 め P T F E 粉末 と フ ィ ラ 一 と を 混 合す る と い う よ う な 繁雑 な ェ程 を 必要 と し な い

す な わ ち 、 本 発 明 の 製 法 は 、

( 1 ) 懸 濁 重 法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粉 末 と フ ィ 一 と を 水 中 で撹拌 し て 造粒 す る に 際 し 、 該粉 末 と フ ィ 一 と を 予 め 混 合す る こ と な く 別 々 に 水 中 に 投入 し 、 界面活性剤 の 存在下 で 撹拌 し て 混 合 し ス ラ リ 一状態 に し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 一 液界面 を 形成 す る 有 機液体 の 存 在下 で撹拌 し て 造粒す る こ と を 特 徴 と す る フ ィ ラ 一入 り ポ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粒状 粉 末 の 製 法 ( 以下、 「 製 法 ( 1 ) 」 と ち い ラ ）

( 2 ) 懸 m 重 法 で え ら れ る ポ リ テ 卜 ラ フ ゾレ ォ ロ ェ チ レ ン 粉末 と フ ィ 一 と を 水 中 で撹拌 し て 造粒 す る に 際 し 、 該粉末 を 水 中 に 投入 し 界面活性剤 の 存在下 で 撹拌 し て ス ラ リ 一状態 に し 、 該 ス ラ リ 一 に フ ィ ラ ー を 添加 し て 混 合 し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 一 液界面 を 形成す る 有機液体 の 存在下 で撹 拌 し て造粒 す る こ と を 特徴 と す る フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粒 状粉末 の 製 法 （以下、 「製 法 （ 2 ) J と も い ) お よ び

( 3 ) 懸 m 重 法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粉末 と フ ィ 一 と を 水 中 で撹拌 し て 造粒 す る に 際 し 、 該粉末 と し て の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 含水粉末 を 乾燥工程 を へ る こ と な く 湿式粉砕 し て 水 中 に 投入 し 、 界 面活性剤 の 存在下で 撹拌 し て ス ラ リ 一状態 に し 、 該 ス ラ リ 一 に フ ィ ラ ー を 添加 し て 混合 し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 - 液界面 を 形成す る 有機液体 の 存在下 で撹拌 し て 造粒す る こ と を 特 徴 と す る フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粒 状 粉 末 の 製 法 （ 以 下 、 「 製 法 （ 3 ) 」 と も い う ） で あ る 。

前記製 法 （ 1 ) に お い て 、 P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と は 予 め 混 合 し て お く 必要 が な く 、 水 中 へ の 投 入方 法 と し て は 、 た と え ば P T F E 粉 末 を 先 に 投入 す る か 、 フ イ ラ 一を 先 に 投 入す る か 、 同 時 に 投 入 す る 方 法 な ど が あ げ ら れ る 。

製法 （ 1 ) に お い て は 、 P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー と を 水 中 に 投入 し 、 界面活性剤 を 添加 し た の ち 撹 拌 す る こ と に よ り P T F E 粉末 と フ イ ラ 一 は 、 水 に 濡 れ 、 撹拌 を 続 け る こ と に よ り 、 P T F E 粉末 、 フ ィ ラ ー 、 水 の 均一 な 混 合物 の 状態、 す な わ ち ス ラ リ ー 状態 と な る 。 こ の も の は 、 通常 、 粘度 1 0 〜 ： L O O O c p s の 粘 稠 物 で あ る 。

ス ラ リ ー 状態 に な っ た の ち 、 水 と 液 — 液界面 を 形成す る 有機液体 を 添加 し て 撹拌 す る こ と に よ り 、 該 液体 の 液 滴 中 に お い て 造粒 （以 下、 「水 中 造粒」 と も い う ） が始 ま る が、 す で に 存在 し て い る 界面 活性剤 の は た ら き に よ り 、 該液滴 は よ り 小 さ く か つ よ り 球形 に 近 い 状態 を 保持 し う る 。

前記製法 （ 2 ) に お い て 、 P T F E 粉末 を 水 中 に 投入 し て か ら 、 界面活性剤 を 投入す る こ と に よ り 、 P T F E 粉末 は 水 に 濡 れ、 撹拌 す る こ と に よ り 水 と の 均一 な 混 合 物 と な る 。 こ の よ う な ス ラ リ ー 状態 に な っ た の ち 、 さ ら に フ イ ラ 一 を 投 入 し 撹 拌 す る こ と に よ り 、 P T F E 粉 末、 フ ィ ラ ー 、 水 の 均 一 な 混 合物 （ 粘度 1 0 〜 ： L 0 0 0 c p s の 占 稠物 ) か' え ら れ る 。

フ ィ ラ ー を 添加 し た の ち は 、 製 法 （ 1 ) と 同 様 に し て 水 中 造粒 を 行 え ば よ い 。

前記製 法 （ 3 ) に お い て 、 後記 す る よ う に P T F E 含 水 粉末 を 乾燥工程を へ る こ と な く 湿式粉砕 し 、 水 中 に 投 入 し 界面 活性剤 を 加 え 撹拌 を 始 め る と 、 前 記 ス ラ リ 一状 態 に な り 、 前記製法 （ 2 ) と 同 様 に し て フ ィ ラ ー を 添加 す る こ と に よ り 、 P T F E 粉 末 と フ イ ラ 一 と が 均一 に 混 口 れ る

フ イ ラ 一 を 添加 し た の ち は 、 製 法 （ 1 ) と 同 様 に し て 水 中 造粒 を 行 え ば よ い 。

な お 、 本 発 明 の 製 法 に お い て は 、 あ ら か じ め 界面活性 剤 を 水 に 投 入 し て お い て も よ い 。

本発 明 に お い て 用 い る P T F E 粉 末 は 、 通常 の 懸 濁 重 合 法 に よ り え ら れ 、 た と え ば テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン ( T F E ) の 単独重 合体、 T F E と の 共重 合 が可能 な 単 量 体 と T F E と の 共 重 合 体 な ど 力、 ら な る 粉 末 が 好 ま し く 、 そ の 粉 砕後 の 平均 粒径 は 2 0 0 m以下 で あ り 、 5 0 以下 で あ る こ と が好 ま し い が 、 そ の 下 限 は 粉砕装 置 や 粉砕技術 に よ っ て 決 ま り 、 乾燥後 の 含水 率 が 0 . 1 重量 ％ 以下 、 好 ま し く は 0 . 0 2 重量 ％ 以下 で あ る 粉 末 が あ げ ら れ る 。

前 記 粉 砕 に 用 い る 粉 砕 機 は 、 た と え ば ハ ン マ ー · ミ ル 、 羽根 つ き の 回 転子 を も っ た 粉 枠機、 気流 エ ネ ル ギ ー 型 粉 砕機、 衝撃 粉砕機 な ど の 粉砕機 が あ げ ら れ る 。 ま た 本 発 明 に お い て は 、 P T F E 粉末 と し て P T F E 含水粉末 を 用 い る こ と が で き 、 た と え ば前 記 P T F E 粉 末 と 同様 の 懇 濁重合法 に よ り え ら れ、 重 合系 力、 ら 取 り 出 さ れ た平 均 粒径 2 〜 3 m m の P T F 粗 ¾i子 を 、 た と え ば パ イ プ ラ イ ン ホ モ ミ キ サ ー を 用 い て 粗粉 砕 し 、 平均粒 径 2 0 0 〜 ： L O O O ju m 、 含水率 5 〜 3 0 重量 ％ の P T F E 含水粉 末 が あ げ ら れ る 。 つ ぎ に 、 こ の P T F E 含水 粉末 を 後記 す る 自 由 粉 砕機 に 投入 し 、 孔径 0 . 1 〜 0 . 3 m m の 多 数 の 孔 を 設 け た ス ク リ ー ン を 分 級用 の 多 孔板 と し 、 動 力 2 . 2 k W 、 処理量 1 . 0 〜 ： L 0 0 k g / h r の 条件 で 湿式粉砕 を 行 な い 、 平 均粒径 2 0 〜 1 0 0 β m 、 含水 率 5 〜 3 0 重量 ％ の 粉 末 が え ら れ 、 こ の よ う な 含水粉末 を 用 い る ば あ い は 、 前記 P T F E 粉末 を う る た め の 乾燥工 程 が不要 と な る 。

. 前 記 T F E と 共重 合 が可能 な 単量体 と し て は 、 た と え ば 式 （ I ) ：

C F ₂ = C F - O R _f ( I )

[ 式 中 、 1 は 炭素数 1 〜 1 0 の パ一 フ ル ォ ロ ア ル キ ル 基 、 炭 素 数 4 〜 9 の パ ー フ ル ォ ロ ( ア ル コ キ シ ア ル キ ル ） 基、 式 （ Π ) ：

(式 中 、 m は 0 ま た は 1 〜 4 の 整数 で あ る ） で 示 さ れ る 有機基 ま た は 式 （ m ) ： CF₃

I

CF₃ CF₂ CF₂ + 0 - CF_CF₂^~ ）

(式 中 、 n は 1 〜 4 の 整数 で あ る ） で 示 さ れ る 有機基 を 表 わ す ] で 示 さ れ る パ ー フ ル ォ ロ ビ ニ ル エ ー テ ル な ど が あ げ ら れ る 。

前記パ ー フ ル ォ ロ ア ル キ ル基 の 炭素数 は 1 〜 1 0 、 好 ま し く は 1 〜 5 で あ り 、 炭素数 を こ の 範囲 内 の 数 と す る こ と に よ り 溶融成形不可 と い う 性質 を 保持 し た ま ま 、 耐 ク リ ー ブ性 に 優 れ て い る と い う 効果力《 え ら れ る 。

前記パ ー フ ル ォ ロ ア ノレ キ ル基 と し て は 、 た と え ばパ ー フ ノレ オ ロ メ チ ル 、 パ ー フ ゾレ オ ロ ェ チ ル 、 パ ー フ ゾレ オ ロ プ 口 ピ ル、 パ ー フ ル ォ ロ ブ チ ル、 パ ー フ ル ォ ロ ペ ン チ ノレ、 パ ー フ ノレ オ 口 へ キ シ ル な ど 力 あ げ ら れ る 力く 、 耐 ク リ ー プ 性 お よ び モ ノ マ ー コ ス 卜 の 点 力、 ら パ ー フ ル ォ ロ プ ロ ピ ル が好 ま し い 。

前記 T F E と 共重合 が可能 な 単量体 の 重 合割 合 を 1 .

0 〜 0 . 0 0 1 モ ル ％ の 範 囲 内 の 割 合 と す る こ と に よ り 耐 ク リ ー ブ性 に 優 れ て い る と い う 効果 力 え ら れ る 。

前記 P T F E 粉末 ま た は P T F E 含 水粉 末 の 粒子の 平 均粒径 を 前 記範囲 内 の 粒径 と す る こ と に よ り 、 造粒 し て え ら れ る 粒 状粉 末 の 取扱 い 性す な わ ち 粉末 流動性 お よ び 見 か け 密度 に 優 れ、 し か も え ら れ る 成形品 物性 に 優 れ て い る と い う 効果 が え ら れ る 。

本発 明 に お い て 用 い る フ ィ ラ ー の う ち 、 親水性 フ イ ラ 一 の ば あ い 、 フ ィ ラ ー が親水性 の た め 水相 に 移行 し や す く 、 P T F E 粉末 と 均 一 に 混合 し に く い 、 す な わ ち 使用 し た フ ィ ラ ー の 全部 が P T F E 粉 末 と 混合 し た 粒状粉末 が え ら れ ず 、 そ の 一 部 は 処理水 中 に 残留 す る と い う 難点 力く あ る 。 こ の 現象 は フ イ ラ 一 の 分離 と よ ば れ る 。

こ の 問題 に 対処 し 、 親水性 フ ィ ラ ー を あ ら 力、 じ め 疎水 化表面処理 し て 、 そ の 表面活性 を 低下 さ せ て P T F E 粉 末 の 粒子 の 表面活性 に 近 づ け て お い て か ら 水 中 で撹拌 を 行 な う な ど の 方法が採 用 さ れ る 。

こ の よ う な 表面処理 を す る た め の 化 合物 と し て 知 ら れ て い る も の に は 、 （ a ) ァ ミ ノ 官能基 を 有 す る シ ラ ン 、 フ エ 二 ル基 を 有 す る シ ラ ン お よ び （ ま た は ） 可 溶 な シ リ コ ー ン （特 開 昭 5 1 — 5 4 8 号公 報 、 特開 昭 5 1 — 5 4 9 号公報 、 特 開平 4 — 2 1 8 5 3 4 号公報 ） 、 （ b ) 炭 素数 1 2 〜 2 0 の 炭化水素 の モ ノ カ ル ボ ン 酸 （特公 昭 4 8 — 3 7 5 7 6 号公報） 、 （ c ) 脂肪族 カ ル ボ ン 酸 の ク ロ ム 錯 化 合 物 （ 特 公 昭 4 8 - 3 7 5 7 6 号 公 報 ） 、 ( d ) シ リ コ ー ン （特 開 昭 5 3 — 1 3 9 6 6 0 号公報） な ど 力く あ り 、 ま た （ e ) 親水性 フ ィ ラ ー を P T F E そ の も の で 被 覆 す る 方 法 （ 特 開 昭 5 1 — 1 2 1 4 1 7 号 公 報） も 知 ら れ て い る 。

前記 し た 親水性 フ ィ ラ ー の 表面処理 を す る た め の よ り 具体 的 な ィ匕 合物 と し て は 、 た と え ば 7 — ア ミ ノ プ ロ ピ ル ト リ エ ト キ ン シ ラ ン （ H „ N ( C H 。） ₃ S i ( 0 C ₀ H _r) q) 、 m — ま た は p — ァ ミ ノ フ エ 二 ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂ N — C ₆H ₄— S i ( 0 C ₂ H ₅) ₃) 、 7 — ウ レ イ ド プ ロ ピ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂ N C O N H ( C H ₂) , S i ( O C ₂ H 「） ₃、 N — （ ^ 一 ア ミ ノ エ チ ル ） 一 7 — ァ ミ ノ プ ロ ピ ゾレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂ N ( C H ₂) ₂ N H ( C H _n) ₃ S i ( 0 C H _η) ₃) 、 N - ( β - ア ミ ノ エ チ ル ） 一 ァ 一 ア ミ ノ ー プ ロ ピ ル メ チ ノレ ジ メ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂ N ( C H ₂ ) ₂ N H ( C H ₂ ) ₃ S i C H ₃ ( 0 C H ₃ ) ₂ ) な ど の ア ミ ノ シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ剤 な ど が あ げ ら れ る 。 ま た 、 こ れ ら の 化 合物以外 に 、 た と え ば フ エ ニ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 フ エ ニ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 、 p — ク ロ 口 フ エ ニ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 p — ブ ロ モ メ チ ル フ エ ニ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 ジ フ エ ニ ノレ ジ メ ト キ シ シ ラ ン 、 ジ フ エ ニ ノレ ジ ェ ト キ シ シ ラ ン 、 ジ フ エ 二 ル シ ラ ン ジ オ ー ル な ど の 有機 シ ラ ン 化 合物 が あ げ ら れ る o

な お 、 フ ィ ラ ー が撥 水性 を 有 し て い る ば あ い は 、 そ の ま ま で用 い る こ と が で き る 。

前記 フ ィ ラ ー と し て は 、 た と え ば ガ ラ ス 繊維 、 グ ラ フ ア イ ト 粉 末 、 青銅粉末、 金粉末、 銀粉 末、 鋦 粉 末 、 ス テ ン レ ス 鋼 粉 末 、 ス テ ン レ ス 鋼繊維 、 ニ ッ ケ ル 粉 末 、 ニ ッ ゲ ル繊維 な ど の 金属繊維 ま た は 金 属 粉 末、 二硫化 モ リ ブ デ ン 粉末 、 フ ッ 化雲母粉 末、 コ ー ク ス 粉末 、 カ ー ボ ン 繊 維、 チ ッ 化 ホ ウ 素粉末 、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク な ど の 無機系 繊維 ま た は 無機系 粉 末 、 ポ リ オ キ シ ベ ン ゾ ィ ノレ ポ リ エ ス テ ル な ど の 芳 香 族系耐 熱樹脂粉末 、 ポ リ イ ミ ド粉 末、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 パ ー フ ノレ オ 口 （ ァ ノレ キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル ） 共重 合体 （ P F A ) 粉 末 、 ポ リ フ エ 二 レ ン サ ル フ ア イ ド 粉末 な ど の 有機系粉末 な ど の 1 種 ま た は 2 種 以上 の フ ィ ラ ー 力 あ げ ら れ る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な い 。

2 種以上 の フ ィ ラ ー を 用 い る ば あ い 、 た と え ば ガ ラ ス 繊維 と グ ラ フ ア イ ト 粉 末、 ガ ラ ス 繊維 と 二硫化 モ リ ブ デ ン 粉末、 青銅粉末 と 二 硫化 モ リ ブ デ ン 粉末 、 青銅 粉末 と カ ー ボ ン 繊維、 グ ラ フ ア イ ト 粉末 と コ ー ク ス 粉末 、 グ ラ フ ァ イ ト 粉 末 と 芳香族系耐熱樹脂粉末 、 カ ー ボ ン 繊維 と 芳香族系耐熱樹脂粉末 な ど の 組 合せ が 好 ま し く 、 混合法 は 湿式法 で も 乾式法 で も よ い 。

前 記 フ ィ ラ ー の 平均粒 径 と し て は 、 1 0 〜 ： 1 0 0 0 m で あ る こ と 力く好 ま し い 。

前記 P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー と の 混 合割 合 と し て は 、 P T F E 粉 末 1 0 0 部 （重量部、 以下 同 様） に 対 し て 、 前記 フ ィ ラ ー 2 . 5 〜 ； L 0 0 部 で あ る こ と が 好 ま し く 、 5 〜 8 0 部 で あ る こ と 力く さ ら に 好 ま し い 。

本発 明 に お い て 用 い る 有機液体 は 、 水 と 液 一 液 界面 を 形成 し 水 中 に 液滴 と し て 存在 し う る 有機液体 で あ れ ば よ く 、 水 中 で 液滴 を 形成 し 水 と 液一 液界面 を 形 成 し う る も の で あ れ ば 水 に 多 少溶解 す る も の で あ っ て も よ い 。 具体 例 と し て は 、 た と え ば 1 ー ブ タ ノ 一 ノレ 、 1 — ペ ン タ ノ 一 ル な ど の ア ル コ ー ル類 ； ジ ェ チ ル エ ー テ ノレ 、 ジ プ ロ ピ ル エ ー テ ル な ど の エ ー テ ル類 ； メ チ ノレ エ チ ル ケ ト ン 、 2 — ペ ン タ ノ ン な ど の ケ ト ン 類 ； ペ ン タ ン 、 ド デ カ ン な ど の 脂 肪族炭 化 水素 ； ベ ン ゼ ン 、 ト ル エ ン 、 キ ン レ ン な ど の 芳 香 族 炭 化 水 素 ； 塩 化 メ チ レ ン 、 テ ト ラ ク ロ ロ ェ チ レ ン 、 ト リ ク ロ ロ エ チ レ ン 、 ク ロ 口 ホ ル ム 、 ク ロ 口 べ ン ゼ ン 、 ト リ ク ロ 口 ト リ フ ル ォ ロ ェ タ ン 、 モ ノ フ ル ォ ロ ト リ ク ロ ロ メ タ ン 、 ジ フ ル ォ ロ テ ト ラ ク ロ 口 ェ タ ン 、 1 , 1 , 1 一 ト リ ク ロ 口 ェ タ ン 、 1 , 1 ー ジ ク ロ ロ ー 2 ， 2 ， 3 , 3 ， 3 — ペ ン タ フ ル ォ ロ プ ロ パ ン 、 1 ， 3 — ジ ク ロ ロ ー 1 , 1 ， 2 , 2 ， 3 — ペ ン タ フ ル ォ ロ プ ロ パ ン 、 1 , 1 — ジ ク ロ ロ 一 2 ， 2 , 2 — 卜 リ フ ノレ オ 口 エ タ ン 、 1 , 1 — ジ ク ロ ロ 一 1 — フ ノレ ォ ロ ェ タ ン な ど の ノヽ ロ ゲ ン 化炭ィ匕 水素 な ど を 用 い る こ と が で き る 。 こ れ ら の う ち ノ、 ロ ゲ ン ィヒ炭化水素 が好 ま し く 、 特 に 1 , 1 , 1 ー ト リ ク ロ ロ ェ タ ン 、 1 , 1 — ジ ク ロ ロ ー 2 , 2 ， 3 , 3 , 3 — ペ ン タ フ ル ォ ロ プ ロ パ ン 、 1 ， 3 — ジ ク ロ ロ ー 1 , 1 ， 2 , 2 , 3 - ペ ン タ フ ノレ オ ロ ブロ ノヽ⁰ ン 、 1 , 1 ー ジ ク ロ 口 一 2 , 2 ， 2 — ト リ フ ノレ ォ ロ ェ タ ン 、 1 , 1 ー ジ ク ロ ロ 一 1 一 フ ル ォ ロ エ タ ン な ど の 塩化炭 化 水素 ゃ フ ッ 化塩化炭化 水素 が好 ま し い 。 こ れ ら は 不燃性 で あ り 、 か つ フ ロ ン 規 制 の 要求 な ど を 満足 す る 力、 ら で あ る 。 こ れ ら の 有機液体 は 単独 で 用 い て も よ く 、 2 種以上 を 組 み 合 わ せ て 用 い て も よ い 。

前 記水 と 液 一 液界面 を 形 成 す る 有機液体 の 添加 量 と し て は 、 P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー と の 合計量 に 対 し て 3 0 - 8 0 % ( 重量 ％ 、 以 下 同 様） で あ り 、 4 0 〜 6 0 %で あ る こ と が 好 ま し い 。

本 発 明 に お い て は 前 記 の よ う に 、 水 と 液 一 液 界面 を 形 成 す る 有機 液 体 の 液滴 中 に お い て フ ィ ラ ー を 含 む P T F Ε 粉 末 の 造 粒 が進行 す る と 思 わ れ る が 、 ノ ニ オ ン 性界 面 活性剤 や ァ ニ ォ ン 性 界 面 活性剤 な ど の 界面 活性剤 の は た ら き に よ り 、 こ の 液滴 力く よ り 小 さ く 、 よ り 球形 に 近 い 形 状 に な る た め に 、 平均 粒径 が小 さ く 、 ま た 球形 に 近 い 粒 子 が え ら れ 、 ま た 粒状粉末 の 見 か け 密度 が大 き く な る も の と 思わ れ る 。

前記 ノ ニ オ ン 性界面 活性剤 と し て は 、 た と え ば ポ リ オ キ シ ェ チ ル ア ミ ン ォ キ シ ド類、 ァ ノレ キ ル ア ミ ン ォ キ シ ド 類、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル エ ー テ ル類 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ァ ノレ キ ル フ エ ニ ル エ ー テ ル類、 ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン 脂 肪 酸 エ ス テ ル 類 、 ソ ル ビ タ ン 脂 肪 酸 エ ス テ ル 類、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン 脂肪酸 エ ス テ ル類、 グ リ セ リ ン エ ス テ ル類 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル ァ ミ ン お よ び こ れ ら の 誘導体 な ど 力《 あ げ ら れ る 。

よ り 具 体 的 に は 、 ポ リ オ キ シ ェ チ ル ア ミ ン ォ キ シ ド 類 の も の と し て は 、 ジ メ チ ル ォ キ シ ェ チ ル ァ ミ ン ォ キ シ ド な ど が あ げ ら れ る 。

ァ ノレ キ ル ァ ミ ン ォ キ シ ド 類 と し て は 、 ジ メ チ ノレ ラ ウ リ ル ア ミ ン ォ キ シ ド 、 ジ メ チ ル ォ レ イ ノレ ア ミ ン ォ キ シ ド な ど 力 あ げ ら る 。

ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ノレ エ一 テ ル 類 の も の と し て ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ラ ウ リ ル エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ ン ェ チ レ ン セ チ ル エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ス テ ア リ ル ェ 一 テ ル 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ォ レ イ ル エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン ベ へ ニ ル エ ー テ ル な ど 力く あ げ ら れ る 。

ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル フ ヱ ニ ル エ ー テ ル 類 の も の と し て ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ノ ニ ノレ フ ェ ニ ル エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ ン エ チ レ ン ォ ク チ ル フ エ 二 ル エ ー テ ル な ど 力く あ げ ら れ る 。

ポ リ オ キ シ エ チ レ ン 脂肪酸 エ ス テ ル 類 の も の と し て ポ リ オ キ シ エ チ レ ン モ ノ ラ ウ リ ン 酸 エ ス テ ル 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン モ ノ ォ レ イ ン 酸 エ ス テ ル 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン モ ノ ス テ ア リ ン 酸 エ ス テ ノレ な ど 力 あ げ ら れ る 。

ソ ル ビ 夕 ン 脂肪酸 エ ス テ ル 類 の も の と し て ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ラ ウ リ ン 酸 エ ス テ ル 、 ソ ル ビ タ ン モ ノ パ ル ミ チ ン 酸 エ ス テ ル 、 ソ ル ビ タ ン モ ノ ス テ ア リ ン 酸 エ ス テ ル 、 ソ ル ビ タ ン モ ノ ォ レ イ ン 酸 エ ス テ ル な ど が あ げ ら れ る 。

ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ル ビ タ ン 脂肪酸 エ ス テ ル 類 の も の と し て ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ラ ウ リ ン 酸 エ ス テ ル 、 ポ リ オ キ ン エ チ レ ン ソ ノレ ビ タ ン モ ノ パ ル ミ チ ン 酸エ ス テ ル、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ソ ノレ ビ タ ン モ ノ ス テ ァ リ ン 酸 エ ス テ ル な ど 力 あ げ ら れ る 。

グ リ セ リ ン エ ス テ ル 類 の も の と し て モ ノ ミ リ ス チ ン 酸 グ リ セ リ ノレ 、 モ ノ ス テ ア リ ン 酸 グ リ セ リ ル 、 モ ノ ォ レ イ ン 酸 グ リ セ リ ノレ な ど が あ げ ら れ る 。

ま た 、 こ れ ら の 誘導体 と し て は 、 た と え ば ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ノレ フ ェ ニ ル 一 ホ ル ム ァ ノレ デ ヒ ド 縮 合物、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ァ ノレ キ ル エ ー テ ル リ ン 酸塩 な ど が あ げ ら れ る 。

こ れ ら の 中 で も 好 ま し い も の と し て は ア ミ ン ォ キ シ ド 類 お よ び ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ア ル キ ル フ ヱ ニ ル エ ー テ ル 類 で あ り 、 さ ら に 好 ま し い も の と し て は ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン ノ ニ ノレ フ エ 二 ノレ エ ー テ ル 、 ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ォ ク チ ル フ ヱ ニ ル エ ー テ ル、 ポ リ オ キ シ ェ チ ル ア ミ ン ォ キ シ ド で あ る 。

前 記 ァ ニ オ ン 性界面活性剤 と し て は 、 た と え ば 高級 脂 肪酸 お よ び そ の 塩、 ア ル キ ル 硫酸塩 、 ア ル キ ル ス ル ホ ン 酸塩、 ア ル キ ル ァ リ ー ル ス ル ホ ン 酸塩 、 ア ル キ ル リ ン 酸 エ ス テ ル な ど 既知 の も の が使用 で き る が、 と く に 好 ま し ぃ ァ ニ オ ン 性 界面活性剤 と し て は 高級 ア ル コ ー ル 硫酸 ェ ス テ ル塩、 た と え ば ラ ウ リ ノレ硫酸 ナ ト リ ウ ム 、 フ ノレ オ 口 ア ル キ ル基 も し く は ク ロ ロ フ ル ォ ロ ア ル キ ル 基 を 有す る 含 フ ッ 素 カ ル ボ ン 酸系 ま た は 含 フ ッ 素 ス ル ホ ン 酸系 の ァ 二 オ ン 性 界面 活性剤 が あ げ ら れ、 代表 的 な 化 合物 と し て は 、 式 （ IV ) ：

X ( C F _n C F ₂) n ( C H ₂) m A ( IV ) ま た は式 （ V ) ：

X ( C F ₂ C F C l ) n ( C H ₂) m A ( V ) (式 中、 X は 水素原子、 フ ッ 素原 子 ま た は 塩素原子、 n は 3 〜 1 0 の 整数、 m は 0 ま た は 1 〜 4 の 整数、 A は 力 ル ポ キ シ ル 基 、 ス ノレ ホ ン 酸基 ま た は そ れ ら の ア ル 力 リ 金 属塩 も し く は ア ン モ ニ ゥ ム 塩 を 表 わ す） で 示 さ れ る 化合 物 が あ げ ら れ る 。

前記界面 活性剤 の 添加量 と し て は 、 P T F E 粉 末 と フ イ ラ 一 と の 合計量 に 対 し て 0 . 0 1 〜 5 % で あ り 、 0 . 1 〜 0 . 3 % で あ る こ と が好 ま し い 。

こ の 範囲 内 で 界面活性剤 を 用 い る こ と に よ り 、 ほ ぼ球 形 で 小粒 径 で か つ 粒度 分布 が シ ャ ー プ で あ り 粉末 流動性 に 優 れ、 見 か け 密度が 大 き い 粒状 粉末 が え ら れ る と い う 効果 が え ら れ る 。

な お 、 界面 活性剤 を 用 い る と 、 ガ ラ ス 繊維 な ど の ガ ラ ス 、 酸ィヒ チ タ ン 、 チ タ ン 酸塩 お よ び Zま た は 窒化 ホ ウ 素 な ど の 白 色 の フ ィ ラ ー を 用 い る と き 、 用 い る 界面活性剤 の 種類 に よ っ て は 焼成 後 に え ら れ る 成形体 が 着 色 し て し ま う こ と 力く あ る 。 そ こ で 、 こ れ ら 白 色 の フ ィ ラ ー を 用 い る ば あ い は 、 疎水基 と し て ノ 一 フ ル ォ ロ ア ル キ ル 基 ま た は パ ー ク 口 口 フ ル ォ ロ ア ル キ ル 基 を 含有す る 含 フ ッ 素 ァ 二 オ ン 性 界 面活性剤 を 用 い る こ と に よ り 、 着 色 し な い 成 形体 を う る こ と が で き る 。

前記製 法 （ 3 ) に お い て 、 P T F E 含水 粉 末 の 湿式粉 砕 は 、 湿式 で か つ 衝撃 力 に よ っ て 粉砕 す る 形式 の 粉砕機 に よ っ て 行 わ れ る 。 こ の 種 の 粉砕機 に は 各 種 の も の が知 ら れ て い る が 、 前記湿式粉砕 に お い て は 、 粉 砕 と 同 時 に 所望 の 粒径 ま で粉砕 さ れ た 微粉末 の み を連 続 的 に 取 り 出 す こ と が で き る こ と が 望 ま し く 、 そ の た め に 衝撃 カ を ハ ン マ ー に よ つ て 加 え る タ イ プ の 粉砕機 か ら 選択 す る ば あ い は 、 ハ ン マ ー の 周 速 力く で き る 限 り 大 き い も の 力' 望 ま し い

こ の よ う な 条件を 満足 す る 粉砕機 の ひ と つ は 、 た と え ば 奈良機械製作所 （株 ） 製 の 「 自 由 粉砕機 （ J I Y U M I L L ) 」 力 あ げ ら れ る 。 こ の 粉砕機 は 、 粉砕室が偏 平 の シ リ ン ダ ー 形状 を 呈 し て お り 、 そ の 対 向 す る 2 つ の 側 壁 に 断面 が長方形 な い し は 長楕 円 形 の 棒状 突起 が多 数 植 え 込 ま れ 、 粉碎室 の 中 央 に 回 転 す る 円 盤状 の ロ ー タ ー が前記 2 つ の 側 壁面 と 平行 に 設 置 さ れ、 そ の ロ ー タ ー の 表裏両面 に 側 壁 と 同 様 の 棒状突起 が 、 ロ ー タ ー が 回転 し た と き 前 記側 壁 の 棒状 突起 と 衝突 し な い よ う に 多 数植 え 込 ま れ て い る 構造 を 有 す る 。

前記 P T F E 含水粉 末 は こ の 粉 砕機 の 中 心 部 に 供給 さ れ ロ ー タ ー の 回 転 の 遠心力 に よ っ て 外 周 方 向 に 吹 き 飛 ば さ れ つ つ 側 壁 と ロ ー タ ー の 棒状突 起 に 衝突 し 、 そ の 衝撃 力 に よ り 粉 砕 さ れ る 。 粉砕室 の ロ ー タ ー 回 転 方 向 外 周 に は 環状 の 多 孔板 が設 け ら れ、 多 孔 板 の 孔 径 よ り 小 さ く 粉 砕 さ れ た 粒 子 の み が こ の 孔 を 通過 し て 多 孔板 の 外 側 に 取 り 出 さ れ る 。 こ の 多 孔板 は 、 金属 な ど の 網 で も よ い し 、 金属 な ど の 薄板 に 多 数 の 孔 を 穿 っ た も の な ど 種 々 の も の が採用 で き る 。 そ の 孔 径 に よ っ て え ら れ る 粒子 の 粒子 径 は 変化 し 、 孔怪 が小 さ い ほ ど え ら れ る 粒子 の 粒子径 は 小 さ く な る が 、 粒子が水 で 湿潤 し て い る の で 、 実 際 に 取 り 出 さ れ る 粒子 の 粒径 は 、 多 孔板 に 開 け ら れ た 各孔 の 孔径 よ り か な り 小 さ く な る 。

前記 自 由 粉 砕機が、 粉 末 が湿潤 状態 で あ っ て も 微粉砕 で き る 理 由 の ひ と つ は 、 た と え ば ロ ー タ の 周 速 1 0 0 m Z s 程度 の 高速 の ロ ー タ 一 回 転速度 が え ら れ る こ と に あ る と 考 え ら れ る 。

な お 、 ハ ン マ ー タ イ プ の 粉砕機 で あ っ て 、 前記 自 由 粉 砕機 と 同 程度以上 の 周 速 の え ら れ る も の と し て 、 た と え ば細川 ミ ク ロ ン （株） 製 の 「 コ ロ ブ レ ッ ク ス 」 や 「 コ ン ト ラ プ レ ッ ク ス 」 、 日 本ニ ュ ー マ チ ッ ク （株 ） 製 の 「 フ ァ イ ン ミ ル 」 な ど が あ る 。 こ れ ら は い ず れ も 乾式 条件下 の 粉砕 に 適 し た も の で あ っ て 、 水 の 共存下 に 使用 す る と 周 速 が低下 し た り 、 分級機構 と し て 風 力 分級 法 を 用 い て い る た め 、 粉 砕物が濡 れ て い る ば あ い 風力 分 級 は 機能せ ず、 目 的 の 粒径 よ り 大 き い 粒子 が 分級、 排 出 さ れ る と い う 現象 を 起 こ し て し ま う 。 ま た 基 本 的 に 湿式粉枠 に よ る 粉砕機 と し て コ ロ イ ド ミ ル ゃ 擂解機 な ど の 剪 断 ミ ル が あ る が 、 こ れ ら の 粉砕機 で は 極端 な 剪 断 力 に よ り P T F E 粉 末 が変 質 を 受 け る た め 使用 で き な い 。

本発 明 の フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 の 製 法 （ 1 ) 〜 （ 3 ) と し て は 、 た と え ばつ ぎ の よ う な 製 法が あ げ ら れ る 。

製 法 （ 1 )

内 容量 1 0 リ ッ ト ル の 造粒槽 に イ オ ン 交 換 水 1 ~ 5 リ ッ ト ル を 入 れ る 。 こ れ に P T F E 粉末 0 . 9 〜 1 . 9 k g 、 続 い て フ ィ ラ ー 0 . 0 7 5 〜 0 . 8 k g を 添 加 す る

つ ぎ に 、 界面活性剤 の 5 % 水溶液 4 〜 2 0 0 ミ リ リ ッ ト ル を 添加 し 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 に よ り 2 0 0 0 〜 3 0 0 0 r p m の 撹 拌速度 で 2 〜 5 分 間撹拌 す る と ス ラ リ ー 状態 と な り 、 さ ら に 5 〜 ； L 0 分 間撹拌 を 続 け る 。

さ ら に 、 水 と 液 一 液界面 を 形成す る 有機液体 4 5 0 〜 1 5 0 0 ミ リ リ ッ ト ル を 添加 し 、 1 0 0 ø の デ イ ス パ ー 翼 に よ り 1 0 0 0 〜 2 0 0 0 r p m の 撹拌速 度 で 1 〜 2 分 間撹拌 し て 造粒す る 。

つ ぎ に 、 水 0 . 5 〜 5 リ ッ ト ル を 追加 し 、 1 0 〜 3 0 °Cの 範囲 内 の 温度 で コ ー ン 翼 に よ り 6 0 0 〜 9 0 0 r p mの 撹拌速 度 で 0 〜 3 0 分 間整粒 す る 。

つ ぎ に 、 造粒槽内 の 温度 を 1 5 〜 6 0 分 間 か け て 、 3 7 . 5 〜 3 8 . 0 °Cの 範囲 内 の 温度 ま で昇温 し 、 そ の 温 度 に お い て 0 〜 6 0 分 間保持 す る 。

な お 、 こ の 温度保持工程 と 前記水 と 液 一 液 界面 を 形成 す る 有機液体 の 添加 直 後 の デ ィ ス パ 一 翼 に よ る 混 合工程 は 、 フ ィ ラ ー が た と え ば ガ ラ ス 繊 維 、 青 鋦 粉 末 、 金 粉 末、 銀粉末 、 銅粉末 、 ス テ ン レ ス 鋼 粉 末、 ス テ ン レ ス 鋼 繊維、 ニ ッ ケ ル 粉末 、 ニ ッ ケ ル繊維 な ど の 金 属繊維 ま た は 金 属 粉 末 の と き は 、 フ ィ ラ ー の 分 離 の 点 か ら 行 わ な い

つ ぎ に 、 撹 拌 を 停止 し 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 用 い て 造粒 物 と 水 と を 分離 し 、 こ の 造粒物 を 電 気炉 内 に お い て 、 1 6 5 °Cで 1 6 時 間 乾燥 し 、 本発 明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 を う る 。

こ の よ う な 製法 （ 1 ) で は 、 た と え ば つ ぎ の よ う な 粉 末物性 や 成形 品物性 を 有 し て い る 粒状粉末 が え ら れ、 と く に 粒度分布 力く シ ャ ー プ で あ る の で 従 来 の よ う に ふ る い に か け 小粒 径 の 粒子 を 取 り 出 し た り 、 ま た P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 予 め 混 合す る と い う よ う な 繁 雑 な 工程が 不要 で あ る な ど 、 従来 の 製法 で は え ら れ な い フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 の 製 法 で あ る 。

( フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 の 物性）

見 力、 け 密度 ： 0 . 6 0 g Z c m ³以上 0 . 6 0 g / c m ^ϋよ り 小 さ い と 金 型 充 填 量 が 少 な く な る 。

流動性 ( 2 Β 法） ： 6 回 以上

5 . 5 回 以下 で は ホ ッ パ ー 流動性 の 点 で 劣 る 特 に 8 回 が好 ま し い 。

安息角 ： 4 0 度以下

4 2 度 を 超 え る 粉 末 は 流 動 性 が わ る く 好 ま し く な い 。 特 に 4 0 度以下 が 好 ま し い 。

た だ し 、 見 か け 密度 力 < 0 . 9 g c m ³以 上 1 . 0 g / c m ³未 満 の ば あ い は 3 8 度 以 下 、 見 か け 密 度 力 1 . 0 g κ c m ^ϋ以上 の ば あ い は 3 6 度以下 で あ る 。

通常、 粉 末 の 安息角 は 見 か け 密 度 が 高 い ほ ど 重 力 の 影 響 を 受 け て 小 さ な 値 と な る 。 し た が っ て 、 本 発 明 の 方法 に よ り え ら れ る 粉末 の 安息角 も 見 か け 密度 に よ り 変化 す る が 、 従 来 技 術 に よ り え ら れ る 粉 末 に 比 べ て 小 さ く な な お 従 来技術 に よ り え ら れ る 粉 末 の 安息 角 は 見 力

3

け 密度が 0 6 g c m ³以 上 0 . 9 g c m ^ϋ未 満 の ば あ い 4 0 3 ,、， 度 以 上 、 見 か け 密 度 が 0 . S g Z c m ^以 上 1 . 0 8 / (； 111 ³未満 の ば ぁ ぃ 3 8 度 以 上 、 見 か け 密 度 が 1 . 0 g Z c m 以上 の ば あ い 3 6 度 以上 で あ る 。

粒度分 ： 1 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 残存 す る 粒状粉 末 0 %

2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 残存 す る 粒状粉 末 5 % 以 下

造粒後 の 粒 状粉末 が こ の 範囲 の 粒度 分布 を 有 す る と き は 粒度が揃 っ て い る た め 金型 内 の 充填 ム ラ が な く な り 、 好 ま し い 。 特 に 1 0 メ ッ シ ュ 、 2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 存す る 粒状粉 末が い ず れ も 0 % で あ る の が好 ま し い 。 粒度分布 B ： 5 0 重量 ％ 以上

造粒後 の 粒状粉末 が こ の 粒度分布 を 有す る と き は 金型 の 充填 ム ラ が な く な り 、 好 ま し い 。 特 に 6 0 重量 ％ 以上 で あ る の が 好 ま し い 。

平均粒径 ： 5 0 0 m 以下

5 0 0 m よ り も 大 き く な る と 薄 肉 の 金型 へ の 充填 が で き な く な る 。 特 に 好 ま し く は 薄 肉 の 金型 へ の 充填性 の 点 か ら 1 5 0 〜 4 0 O i m で あ る 。

(成形物 の 物性）

引 張 強度 : 1 0 0 k g f / c m ²以上

1 0 0 k g f / c m ²よ り 小 さ い 成 形 物 は 機 械 的 強 度 に 劣 る 。 な お 、 好 ま し く は 、 1 5 0 k g f c m ²以 上 で あ り 、 用 途 に 応 じ て 決 め る 。

伸 び ： 1 0 0 〜 4 0 0 %

1 0 0 % よ り 小 さ い 成形物 は 機 器 へ の 装 着 時 や 加工 時 に 切 断 し て し ま う こ と 力、' あ る 。 好 ま し く は 1 5 0 % 以上 で あ る 。

表 面 粗度 ： 3 . 0 m 以下

3 . を 超 え る 成形物 は 表 面 の 凹 凸 が 大 き く 、 好 ま し く な い 。 特 に 好 ま し く は 2 . 0 / m以下 で あ る 。 製 法 （ 2 )

内 容量 1 0 リ ッ ト ル の 造粒槽 に イ オ ン 交換水 1 〜 5 リ ッ ト ル を 入 れ る 。 こ れ に P T F E 粉末 0 . 9 〜 1 . 9 k g を 添カ卩 す る 。

つ ぎ に 界 面 活性剤 の 5 % 水溶液 4 〜 2 0 0 ミ リ リ ッ ト ル を 添カ卩 し 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 に よ り 2 0 0 0 〜 3 0 0 0 r p m の 撹拌 速度 で 2 〜 5 分 間撹拌 す る と 、 ス ラ リ ー 状態 と な る 。

つ ぎ に 、 フ ィ ラ ー 0 . 0 7 5 〜 0 . 8 k g を 添加 し 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 に よ り 2 0 0 0 〜 4 0 0 0 r p m の 撹拌速度 で 2 〜 1 5 分 間撹拌 し て 混合す る 。

さ ら に 水 と 液一液界 面 を 形成す る 有機液体 を 添加 す る が、 こ の 操作以降、 本 発 明 の フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状 粉 末 を う る ま で の 工 程 は 、 製 法 （ 1 ) と 同 じ 方 法 で あ る o

こ の よ う な 製 法 （ 2 ) で は 、 た と え ば つ ぎ の よ う な 粉 末物性 や 成 形 品物性 を 有 し て い る 粒状粉末 が え ら れ、 と く に 粒度分布力 シ ャ ー プ で あ る の で 従来 の よ う に ふ る い に か け 小粒 径 の 粒子 を 取 り 出 し た り 、 ま た P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー と を 予 め 混 合 す る と い う よ う な 繁 雑 な 工程が 不要 で あ る な ど 、 従 来 の 製 法で は え ら れ な い フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒 状粉末 の 製法 で あ る 。

( フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 の 物性）

見 か け 密度 : 0 . 6 0 g / c m ³以上

0 . 6 0 g Z c m ³よ り 小 さ い と 金 型 充 填 量 が 少 な く な る 。

流動性 （ 2 1 B 法） ： 6 回 以上

5 . 5 回 以下 で は ホ ッ パ ー 流動性 の 点 で 劣 る 。 特 に 8 回 が好 ま し い 。

安息角 ： 4 0 度以下

4 2 度 を 超 え る 粉 末 は 流 動 性 が わ る く 、 好 ま し く な い 。 特 に 4 0 度 以下が好 ま し い 。

た だ し 、 見 か け 密度 が 0 . 9 g / c m ³以 上 1 . 0 g c m 。未 満 の ば あ い は 3 8 度 以 下 、 見 か け 密 度 力く 1 . 0 以上 の ば あ い は 3 6 度 以下 で あ る 。 粒度分布 A 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 残存 す る 粒状粉 末 0 %

2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 残存 す る 粒状粉 末 5 % 以 下

造粒後 の 粒状粉末 が こ の 範囲 の 粒度 分布 を 有 す る と き は 粒度が揃 つ て い る た め 金型 内 の 充填 ム ラ が な く な り 、 好 ま し い 。 特 に 0 メ ッ シ ュ 、 2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 存す る 粒状粉末 が い ず れ も 0 % で あ る の が 好 ま し い 。 粒度 分布 B ： 5 0 重量 % 以上

造粒後 の 粒状粉末 が こ の 粒度 分 布 を 有す る と き は 金型 の 充填 ム ラ が な < な り 、 好 ま し い 。 特 に 6 0 重量 ％ 以上 で あ る の が好 ま し い o

平均粒径 ： 5 0 0 11 m 以下

5 0 0 /2 m よ も 大 き く な る と 薄 肉 の 金型 へ の 充填 が で き な く な る 。 特 に 好 ま し く は 薄 肉 の 金型 へ の 充填性 の 点 か ら 1 5 0 〜 4 0 0 m で あ る 。

(成形物 の 物性 )

引 張強度 ： 1 0 0 k g ί Z c m 2 '、,

以上

1 0 0 k s f c m ²よ り 小 さ い 成 形 物 は 機 械 的 強 度 に 劣 る 。 な お 、 好 ま し く は 、 1 5 0 k g f Z c m "以 上 で あ り 、 用 途 に 応 じ て 決 め る 。

伸 び ： 1 0 0 〜 4 0 0 %

1 0 0 % よ り 小 さ い 成形物 は 機器 へ の 装 着 時 や 加工 時 に 切 断 し て し ま ラ こ と 力く あ る 。 好 ま し く は 1 5 0 %以上 で あ る 。

度 ： 3 . 0 m 以下

3 . 0 μ m を 超 え る 成形物 は 表面 の 凹 凸 が大 き く 、 好 ま し く な い 。 特 に 好 ま し く は 2 . 0 m 以 下 で あ る 。 製 法 （ 3 )

通常 の 懸 濁 重 合法 に お い て 重合系 か ら 取 り 出 さ れ た 平 均粒径 2 〜 3 m mの P T F E 粗粒子 を パ イ プ ラ イ ン ホ モ ミ キ サ ー を 用 い て 粗粉砕 し 、 平均粒径 2 0 0 〜 1 0 0 0 m 、 含 水 率 5 〜 3 0 重 量 ％ の P T F E 含 水 粉 末 を う る o

つ ぎ に 、 こ の P T F E 含水粉 末 を 前記 自 由 粉 砕機 に 投 入 し 、 孔径 0 . 1 〜 0 . 3 m mの 多 数 の 孔 を 設 け た ス ク リ ー ン を 分 級 用 の 多 孔板 と し 、 動 力 2 . 2 k W、 処理量 1 . 0 〜 ： L O O k g Z h r の 条件 で 湿式粉 砕 を 行 な い 、 平 均粒径 2 0 〜 1 0 0 /z m、 含 水 率 5 〜 3 0 %の 粉 末 を え 、 こ の 粉 末 1 . 5 7 5 〜 2 . 6 k g を イ オ ン 交換水 に 添加 す る 工程 以 降 、 本発 明 の フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状 粉 末 を う る ま で の 工程 は 製 法 （ 2 ) と 同 じ 方 法 で あ る 。

こ の よ う な 製 法 （ 3 ) で は 、 た と え ば つ ぎ の よ う な 粉 末物性 や 成 形 品物性 を 有 し て い る 粒状粉末 が え ら れ、 と く に 粒度 分 布 が シ ャ ー プ で あ る の で 従 来 の よ う に ふ る い に か け 小粒 径 の 粒子 を 取 り 出 し た り 、 ま た P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 予 め 混 合 す る と い う よ う な 繁 雑 な 工程 が 不要 で あ る な ど 、 従来 の 製法 で は え ら れ な い フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 の 製 法 で あ る 。

( フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 の 物性）

見 か け 密度 : 0 . 6 0 g Z c m ³以上

0 . 6 0 g / c m ³よ り 小 さ い と 金 型 充 填 量 が 少 な く な る 。

流動性 （ 2 1 B 法） ： 6 回 以上

5 . 5 回 以下 で は ホ ッ パ ー 流動性 の 点で 劣 る 。 特 に 8 回 が好 ま し い 。 安息鱼 ： 4 0 度以下

4 2 度 を 超 え る 粉 末 は 流 動 性 が わ る く 好 ま し く な い o 特 に 4 0 度以下が 好 ま し い 。

た だ し 、 見 か け 密度 力 0 . 9 g / c m ^υ以 上 1 . 0 g / c m ³未 満 の ば あ い は 3 8 度 以 下 、 見 か け 密 度 力く 1 . 0 以上 の ば あ い は 3 6 度 以下 で あ る 。

度分布 A ： 1 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 残 存 す る 粒状粉 末 0 %

2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 残存 す る 粒状粉 末 5 % 以 下

造粒後 の 粒状粉末 が こ の 範囲 の 粒度 分布 を 有 す る と き は 粒度 が 揃 っ て い る た め 金型 内 の 充填 ム ラ が な く な り 、 好 ま し い 。 特 に 1 0 メ ッ シ ュ 、 2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 存す る 粒状粉 末が い ず れ も 0 % で あ る の が 好 ま し い 。 粒度 分布 B ： 5 0 重量 ％ 以上

造粒後 の 粒状粉末 が こ の 粒度分 布 を 有す る と き は 金型 の 充填 ム ラ が な く な り 、 好 ま し い 。 特 に 6 0 重量 ％ 以上 で あ る の が 好 ま し い 。

平均粒径 ： 5 0 0 m 以下

5 0 0 m よ り も 大 き く な る と 薄 肉 の 金型 へ の 充填 が で き な く な る 。 特 に 好 ま し く は 薄 肉 の 金型 へ の 充填性 の 点 か ら 1 5 0 〜 4 0 0 / m で あ る 。

(成形物 の 物性）

引 張 強度 l O O k g f Z c m 以上

1 0 0 k g f Z c m ²よ り 小 さ い 成 形 物 は 機 械 的 強 度 に 劣 る 。 な お 、 好 ま し く は 、 1 5 0 k g f , c m ²以 上 で あ り 、 用 途 に 応 じ て 決 め る 。

伸 び ： 1 0 0 〜 4 0 0 % 1 0 0 % よ り 小 さ い 成形物 は 機器へ の 装 着 時 や 加工時 に 切 断 し て し ま う こ と が あ る 。 好 ま し く は 1 5 0 %以上 で あ る 。

表面 粗度 ： 3 . 0 m 以下

3 . を 超 え る 成形物 は 表面 の 凹 凸 が 大 き く 、 好 ま し く な い 。 特 に 好 ま し く は 2 . 0 μ m 以下 で あ る 。

本発 明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉 末 の 製法 に お け る 条件 と し て は 、 た と え ば つ ぎ の よ う な も の が好 ま し く あ げ ら れ る 。

( l ) (A ) P T F E 粉 末 1 0 0 部

( B )フ ィ ラ ー 2 . 5 〜 1 0 0 部

( C )界 面活性剤 （ （A )と （ B )と の 合計量 に 対 し て ）

0 . 0 1 〜 5 %

( D )水 と 液 一 液 界 面 を 形 成 す る 有 機 液 体 （ （ A ) と ( B )と の 合計量 に 対 し て ） 3 0 〜 8 0 % 添加順 序 ： （A )— ( B )→ ( C )→ (ス ラ リ 一状態 ）→ ( D ) よ り 好 ま し く は

( A ) P T F E 粉 末 1 0 0 部 ( B 1 )ガ ラ ス 繊維 ま た は カ ー ボ ン 繊維 5 〜 3 0 部 ( C 1 )ノ ニ オ ン 性 界面活性剤 （ （A )と （ B 1 )の 合計 量 に 対 し て ） 0 . 1 〜 1 % ( D 1 )ハ ロ ゲ ン 化炭化水素 （ （ A )と （ B 1 ) と の 合計 量 に 対 し て ） 4 0 〜 6 0 % 添加順序 ： （A )→ ( B 1 )→ ( C 1 )→ (ス ラ リ 一状態）→ (D 1 )

( 2 ) ( A ) P T F E 粉末 1 0 0 部

( B )フ ィ ラ ー 2 . 5 〜 1 0 0 部

( C )界 面 活性剤 （ （A )と （ B )と の 合計量 に 対 し て ） 0 . 0 1 〜 1 %

( D )水 と 液 — 液 界 面 を 形 成 す る 有 機 液 体 （ （ A ) と ( B )と の 合計量 に 対 し て ） 3 0 〜 8 0 % 添加順序 ： （A )→ ( C )— (ス ラ リ ー 状態 ）→ ( B )→ ( D ) よ り 好 ま し く は

(A ) P T F E 粉末 1 0 0 部 ( B 1 )ガ ラ ス 繊維 ま た は カ ー ボ ン 繊維 5 〜 3 0 部 ( C 1 )ノ ニ オ ン 性 界面 活性剤 （ （A )と （ B 1 )の 合計 量 に 対 し て ） 0 . 1 〜 0 . 3 % ( D 1 )ハ ロ ゲ ン 化炭化水素 （ （ A )と （ B 1 ) と の 合計 量 に 対 し て ） 4 0 〜 6 0 % 添加順序 ： （A )→ ( C 1 )→ (ス ラ リ 一状態）— （ B 1 )→ ( D 1 )

( 3 ) (A 1 ) P T F E 含水粉末 （含 水 率 5 ~ 3 0 % )

1 0 0 部

( B )フ ィ ラ ー 2 . 5 〜 1 0 0 部

( C )界 面 活 性 剤 （ （ A 1 ) と （ B ) と の 合 計 量 に 対 し て ） 0 . 0 1 ~ 1 %

( D )水 と 液一液界面 を 形成す る 有機液体 （ （A 1 )と ( B )と の 合計量 に 対 し て ） 3 0 〜 8 0 % 添 加 順 序 ： （ A 1 )→ ( C )→ (ス ラ リ 一 状 態 ）→ ( B )→ ( D )

よ り 好 ま し く は

(A l ) P T F E 含 水粉末 （含水率 5 〜 3 0 % )

1 0 0 部

( B 1 )ガ ラ ス 繊維 ま た は カ ー ボ ン 繊維 3 〜 3 0 部 ( C 1 )ノ ニ オ ン 性 界面活性剤 （ （八 1 )と （ 8 1 )の 合 計量 に 対 し て ） 0 . 1 〜 0 . 3 % (D 1 )ハ ロ ゲ ン 化炭化水素 （ （ A 1 ) と （ B 1 ) と の 合 計量 に 対 し て ） 4 0 〜 6 0 % 添加順序 ： ( A 1 )→ ( C 1 )→ (ス ラ リ 一状態）— （ B 1 ) → (D 1 )

実施例

つ ぎ に 、 本発 明 を 実 施例 に 基 づ い て さ ら に 具体 的 に 説 明 す る が 、 本発 明 は こ れ ら の み に 限定 さ れ な い 。

実施例 1

内 容量 1 0 リ ッ ト ル の 造粒槽 に イ オ ン 交 換水 1 . 5 リ ッ ト ノレ を 入 れ、 さ ら に 粉 砕後 の 平均粒径が 3 1 m の P T F E 粉 末 ( ダ イ キ ン 工 業 （ 株 ） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 2 、 P T F E ホ モ ポ リ マ ー ） 1 . 2 7 5 k g ( ド ラ イ 基 準） と 、 予 め ア ミ ノ ン ラ ン カ ツ プ リ ン グ剤 で 撥 水処理 さ れ た ガ ラ ス 繊維 （ 日 本電気硝子 （ 株） 製 E P G 4 0 M - 1 0 A 、 平 均 直径 1 2 β m . 平均繊維長 8 0 β m ) 0 . 2 2 5 k g と を 順次添 加 す る 。

つ ぎ に ァ ミ ン ォ キ シ ド 系 ノ 二 オ ン 性界面活性剤 （ ジ メ チ ル ォ キ ン ェ チ ル ア ミ ン ォ キ シ ド ） の 5 重量 ％ 水溶液 9 0 m 1 を 添 加 す る 。

つ ぎ に 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 を 用 い て 3 0 0 0 r

P m の 撹拌 速度 で 2 分 間撹拌す る と P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー が、 水 に 濡 れ、 粘度 1 0 〜 1 0 0 0 c p s の 粘稠状 の ス ラ リ ー 状態 と な り 、 こ の 状態 で さ ら に 3 分 間撹拌 し て 混合す る

つ ぎ に 、 水 と 液一液界面 を 形成 す る 有機 液体 （塩化 メ チ レ ン ） 7 5 0 m l を 添加 し 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 を 用 い て 1 5 0 0 〜 2 0 0 0 r p m の 撹拌速 度 で 1 〜 2 分 間撹拌 し て 造粒す る 。 つ ぎ に 水 4 . 5 リ ッ ト ルを追加 し 、 コ ー ン 翼を 用 い て 8 0 0 p m で の 撹拌下、 2 5 °C ± 2 °C で 1 5 分間整 fclす る 。

つ ぎ に 、 槽内温度を 2 0 分か け て 3 8 °C ま で昇温 し て 撹拌を停止 し 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 用 い て造粒物 と 水 と を 分離 し 、 え ら れ た造粒物 を電気炉 内 に お い て、

1 6 5 °C で 1 6 時間乾燥 し て 、 本発明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉 を え、 つ ぎ の試験 を行な っ た 。

見か け 密度 ： J I S K 6 8 9 1 — 5 . 3 に 準 じ て 測定 し た。

粉砕後 の 平均粒径 （一次粒子 の 粒径）

ゥ ッ ト シ 一 ブ 法 ： J I S 標準 ふ る い 2 0 メ ッ シ ュ

( ふ る い 目 の 開 き 8 4 0 m ) 、 2 5 0 メ ッ シ ュ ( ふ る い 目 の 開 き 6 2 t/ m ) 、 2 7 0 メ ッ シ ュ （ ふ る い 目 の 開 き 5 3 m ) 、 3 2 5 メ ッ シ ュ （ ふ る い 目 の 開 き 4 4 m ) お よ び 4 0 ◦ メ ッ シ ュ （ ふ る い 目 の 開 き 3 1 ) 使用 さ れ る 。 ま ず、 2 0 メ ッ シ ュ ふ る い を 2 5 0 メ ッ シ ュ ふ る い の 上 に 重ね る 。 5 の ίί/ -?N 料を 2 0 メ ッ シ ュ ふ る い の 上 に 乗せ て、 シ ャ ヮ ー 霧吹 き を を用 い て 約 3 リ ッ ト ル m ²の 割 合で約 3 0 秒間、 四塩化炭素を霧吹 く こ と に よ り 、 下方ふ る い 上 に 注意深 く 洗 い落 と す。 試料が完全 に 洗 い 落 と さ れた ら 、 上方ふ る い を 取 り 除 き 、 下方ふ る い を ま ん べん な く 約 4 分間霧吹 く 。 そ の 後、 下方 ふ る い を 空気乾燥 し 、 こ の ふ る い の上 に 保留 さ れ た 乾燥粉末の 重量を 測定す る 。 こ の 一連 の 操作 を 2 0 メ ッ シ ュ ふ る い と 他の 3 つ の 小 メ ッ シ ュ ふ る い の 1 つ と を 用 い て各 々 新 し い 5 g の 粉末試料 に つ い て繰 り 返す。 累積重量百分率値を う る た め に 各ふ る い 上 に保留 さ れ る 粉末の 重量 に 2 0 を 掛 け 、 つ ぎ に こ れ ら の 数値 を 対数確率紙上 に ふ る い 目 の 開 き に 対 し て プ ロ ッ 卜 す る 。 こ れ ら の点を 直線で結 び、 累積百分 率 5 0 ( d _CQ) お よ び 8 4 ( d ₃₄) に 相 当 す る 粒径 を 読 み 取 り 、 次 式 に よ っ て ゥ ヱ ッ ト シ ー ブ サ イ ズ ( d _BO) を 計算 し て求 め る 。

1 ^d34_ , 2

o g _e d o g _e d

S 50 ( 1 o g _e

50 動性 （ 2 1 B 法 と い う ） ： 特開平 3 — 2 5 9 9 2 5 号公報記載の方法 に 準 じ て 測定 し た。

す な わ ち 、 測定装置 と し て は 、 図 1 (特開平 3 — 2 5 9 9 2 5 号公報記載の 第 3 図 に 対応） に 示 さ れ る ご と く 支持台 4 2 に 中心線 を一致 さ せ て支持 し た 上下の ホ ッ パ ー 3 1 お よ び 3 2 を 用 い る 。 上部ホ ッ パ ー 3 1 は 、 入 口 3 3 の 直径 7 4 m m 、 出 口 3 4 の 直径 1 2 m m 、 入 口 3 3 力ヽ ら 出 ロ 3 4 ま で の 高 さ 1

2 3 m m で 、 出 口 3 4 に仕切板 3 5 が あ り 、 こ れ に よ っ て 中 の 粉末を保持 し た り 落 し た り す る こ と が適 宜で き る 。 下部 ホ ッ パ ー 3 2 は 入 口 3 6 の 直径 7 6 m m 、 出 口 3 7 の 直径 1 2 m m 、 入 口 3 6 か ら 出 口

3 7 ま で の 高 さ 1 2 0 m m で、 上部 ホ ッ パ ー と 同様 出 口 3 7 に 仕切板 3 8 が設 け ら れ て い る 。 上部 ホ ッ パ ー と 下部 ホ ッ パ ー と の距離 は各仕切板の 間 が 1 5 c m と な る よ う に調節 さ れて い る 。 な お 図 1 中 3 9 お よ び 4 0 は そ れ ぞれ各ホ ッ パ ー の 出 口 カ バ ー で あ り 、 4 1 は落下 し た粉末の 受器で あ る 。 流動性 の 測定 は被測定粉末約 2 0 0 g を 2 3 . 5 〜 2 4 . 5 °C に調温 し た室内 に 4 時間以上放 置 し 、 1 0 メ ッ シ ュ （ 目 の 開 き 1 6 8 0 ミ ク ロ ン ） でふ る つ た の ち 、 同温度で行 な わ れ る 。

( I ) ま ず、 容量 3 0 c c の コ ッ プ に 丁 度 1 杯 の 被 測定粉末を 上部ホ ッ パ ー 3 1 へ入れ た の ち 、 た だ ち に 仕 切 板 3 5 を 引 抜 い て 粉 末 を 下 部 ホ ッ パ ー へ 落 す。 落 ち な い と き は 針金でつ つ い て落す。 粉末が下 部ホ ッ パ ー 3 2 に 完全 に 落 ち て 力、 ら 1 5 ± 2 秒間放 置 し た の ち 下部 ホ ッ パ ー の 仕切板 3 8 を 引 抜 い て粉 末力く 出 口 3 7 か ら 流れ落 ち る か ど う か を観察 し 、 こ の と き 8 秒以内 に 全部流れ落 ち た ば あ い を 落 ち た も の と 判定す る 。

( Π ) 以上 と 同 じ 測定 を 3 回 く り 返 し て 落 ち る か ど う か を み 、 3 回 の う ち 2 回以上流れ落 ち た ば あ い は 流動性 「良」 と 判定 し 、 1 回 も 落 ち な い ばあ い は 流 動性 「不良」 と 判定す る 。 3 回 の う ち 1 回 だ け 流 れ 落 ち た ば あ い は 、 さ ら に 2 回 同 じ 測定 を 行 な い 、 そ の 2 回 と も 落 ち た ば あ い は結局 そ の 粉末 の 流動性 は 「良 」 と 判 定 し 、 そ れ以 外 の ば あ い は 流 動 性 「 不 良」 と 判定す る 。

( ) 以上の 測定で流動 性 「良 」 と 判 定 さ れ た 粉 末 に つ い て は 、 つ ぎの 同 じ 容量 3 0 c c の コ ッ プ 2 杯 の粉末 を上部ホ ッ パ ー へ入れて前述 し た と こ ろ と 同 様 に し て測定を 行 な い 、 結果が流動性 「良」 と で た と き は順次粉末の 杯数 を増加 し て ゆ き 、 「不良」 と な る ま で続 け、 最高 8 杯 ま で測定す る 。 各測定の 際 に は 、 前回 の 測定で下部 ホ ッ パ ー か ら 流 出 し た粉末 を再使用 し て も よ い。

(IV ) 以上の 測定で P T F E 粉末 は 使 用 量 が 多 い ほ ど流れ落 ち に く く な る 。

そ こ で流動性 「不良」 と な っ た と き の 杯数か ら 1 を 引 い た 数 を も っ て そ の 粉 末 の 「 流動 性 」 と 定 め る o

造粒パ ウ ダ ー の粒度分布 A お よ び平均粒径 ： 上か ら 順 に 1 0 、 2 0 、 3 2 、 4 8 お よ び 6 0 メ ッ シ ュ （ ィ ン チ メ ッ シ ュ ） の 標準ふ る い を 重ね 、 1 0 メ ッ シ ュ ふ る い上 に P T F E 粒状粉末 を の せ、 ふ る い を 振動 さ せ て下方へ順次細か い P T F E 粒状粉末粒子を落 下 さ せ、 各ふ る い 上 に 残留 し た P T F E 粒状粉末 の 割合 を ％ で求め た の ち 、 対数確率紙上 に 各ふ る い の 目 の 開 き （横軸） に 対 し て残留割 合の 累積パ ー セ ン ト （縦軸） を 目 盛 り 、 こ れ ら の点 を 直線で結 び、 こ の 直線上で割合が 5 0 % と な る 粒径を求め 、 こ の 値 を平均粒径 と す る 。

粒度分布 B : 平均粒径の 0 . 7 〜 1 . 3 倍の 直径を 有 す る 粒子の 全粒子 に対す る 重量割合で あ り 、 平均粒 径 に 0 . 7 倍あ る い は 1 . 3 倍の 値を 乗ず る こ と に よ っ て算 出 し 、 累積曲線中 に そ の 点を書込む こ と に よ っ て重量割合を 求め る 。

引 張強度 （以下、 T S と も い う ） お よ び伸 び （以下、 E L と も い う ） ： 内 径 1 0 0 m m の 金型 に 2 5 g の 粉 末を 充填 し 、 約 3 0 秒 間か け て最終圧 力 が約 5 0 0 k g / c m と な る ま で 徐 々 に 圧 力 を 加 え 、 さ ら に 2 分間 そ の 圧力 に 保 ち 予備成形体 を つ く る 。 金型か ら 予備成形体を取 り 出 し 、 3 6 5 °C に 保持 し て あ る 電気炉へ こ の予備成形体を 入れ、 3 時間焼成後、 取 り 出 し て焼成体 を う る 。 こ の 焼成体か ら J I S ダ ン ベ ル 3 号で試験片を打 ち 抜 き 、 J I S K 6 8 9 1 一 5 8 に準拠 し て、 総荷重 5 0 0 k g の オ ー ト グ ラ フ を 用 い 、 引 張速度 2 0 0 m m /分で 引 張 り 、 破断 時の 応力 と 伸 びを 測定す る o

安息角 ： ホ ソ カ ワ ミ ク ロ ン製パ ウ ダ ー テ ス タ ー を用 い て測定 し た。

Z 値 （着色） ： 造粒粉末 2 0 0 g を 直径 5 0 m m の 金 型 に 充填 し 、 成形圧力 5 0 0 k g c m ^Δで 5 分 間 保持 し 、 得 ら れ た予備成形ロロ (直径約 5 0 m m さ 約 5 0 m m ) を室温 か ら 5 0 V / h の 昇温速度 で 3 6 5 °C ま で昇温 し 、 3 6 5 °C で 5 5 時間保持 し た 後、 5 0 °C Z h r で冷却 し た 成形品 を 、 端か ら 約 2 5 m m (中心部分） の と こ ろ で、 旋盤で横割 り し 、 切 り 出 し た 部分の 中心部の Z 値 を 国 際照 明委員 会の 定 め る X Y Z 系の Z 値測定法 に 基 づ い て 測定 し た。

表面粗度 ： 粉末 2 1 0 g を 直径 5 0 m m の 金型 に 充填 し 、 成形圧 力 5 0 0 k g / c m ^"で 5 分 間 保持 し 、 え ら れ た予備成形品 を 5 0 V / h r の 昇温速度で室 温カヽ ら 3 6 5 °C ま で昇温 し 、 3 6 5 。C で 5 . 5 時間 保持 し た の ち 、 5 0 °C Z h r で冷却す る 。 え ら れ た 成形品の 上部表面を 東京精密機械 （株） 製 の 表面 あ ら さ 測定機 を用 い 、 J I S B 0 6 0 1 に 記載 の 中心線平均粗 さ （ R a ) 法 に 従 い 測定 し た。

な お、 実施例 1 で え ら れ た フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 に つ い て は、 つ ぎの 方法 に よ り 該粉末中 の 粒子 の 写真撮影 を 行 な つ た 。

粒、子 の 形状 ： ソ ニ ー （ 株 ） 製光学顕微鏡 ビ デ オ マ イ ク ロ ス コ ー プ を 用 い て 拡大倍率 1 0 0 倍 ま た は 2 0 0 倍 の 像 に つ い て 写真撮影 を 行 な つ た 。

結果 を 表 1 お よ び 図 2 に 示 す。

実施例 2

内 容量 1 0 リ ッ ト ル の 造粒槽 に イ オ ン 交 換水 1 . 5 リ ッ ト ル を 入 れ、 さ ら に 粉砕後の 平 均粒径が 3 1 ； u m の P T F E 粉 末 （ ダ イ キ ン 工 業 （ 株 ） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 2 、 P T F E ホ モ ポ リ マ ー ） 1 . 3 5 0 k g ( ド ラ イ 基 準） と 、 カ ー ボ ン 繊維 （ 大 阪 ガ ス ケ ミ カ ル （ 株） 製 ピ ッ チ 系 カ ー ポ ン フ ァ イ ノく一 S G — 2 4 9 ) 0 . 1 5 0 k g と を 順次添 加 す る 。

つ ぎ に 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 を 用 い て 4 0 0 0 r p m で 5 分 間撹拌 し て 混 合す る 。

つ ぎ に ァ ミ ン ォ キ シ ド 系 ノ 二 オ ン 性界面活性剤 （ ジ メ チ ル ォ キ シ ェ チ ル ア ミ ン ォ キ シ ド ） の 5 重量 ％ 水溶 液 9 0 m 1 を 添 加 す る 。

つ ぎ に 、 1 0 0 ø の デ イ ス パ ー 翼 を 用 い て 3 0 0 0 r p m の 撹 拌 速 度 で 2 分 間 撹 拌 す る と ス ラ リ 一状 態 と な り 、 こ の 状態 で さ ら に 3 分 間撹拌 し て 混合す る 。

つ ぎ に 、 水 と 液一液界面 を 形成 す る 有機液体 （塩化 メ チ レ ン ） 7 5 0 m l を 添加 し 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 を 用 い て 2 0 0 0 r p m の 撹拌速度 で 2 分 間撹拌 し て 造 す る 。

つ ぎ に 、 水 4 . 5 リ ッ ト ル を 追加 し 、 コ ー ン 翼 を 用 い て 8 0 0 r p m の 撹拌速度 で 2 5 ± 2 。C に お い て 1 5 分 間整粒す る 。 つ ぎに 、 槽内温度を 2 0 分か け て 3 8 °C ま で昇温 し て こ の温度 に 1 0 分間保持 し た の ち 、 撹拌を 停止 し 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 用 い て造粒物 と 水 と を 分離 し 、 え ら れた造粒物 を電気炉 内 に お い て 、 1 6 5 °C で 1 6 時間 乾 燥 し て 、 本 発 明 の フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒 状 分 末 を え 、 実施例 1 と 同様 に し て試験 お よ び写真撮影を行 な つ た。 結果 を 表 1 お よ び 図 3 に 示す。

比較例 1

三井三池 （株） 製 の 内 容量 1 5 0 リ ッ ト ル の へ ン シ ェ ノレ ミ キ サ ー に P T F E 粉末 （ ダ イ キ ン 工業 （株） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 1 1 、 ノ、。 一 フ ル ォ ロ （ プ ロ ピ ル ビ ニ ル エ ー テ ル ） 0 . 1 モ ル ％ が共重合 さ れて い る 変性 P T F E ) 2 2 . 5 k g お よ びォ ー ゥ ヱ ン ズ コ 一ニ ン グ社製撥水未 処理ガ ラ ス 繊維 （平均 直径 1 5 . 8 / m 、 平均繊維長 8 0 μ m ) 2 . 5 k g を 入れ、 1 1 3 0 r p m の 撹拌速度 で 1 2 分間乾式混合を 行 な い、 均一な 混合物 2 5 k g を つ ぎ に 、 こ の 混合物 4 0 k g を 近畿工業 （株） 製の 内 容 量 3 0 0 リ ッ ト ル の リ ボ ン ミ キ サ ー に 入 れ 、 2 0 r p m の 速度で 回転 さ せ な が ら 、 水 と 液 一 液界面 を形成す る 有機液体 （ パ ー ク ロ ロ エ チ レ ン ） 4 4 リ ツ ト ル を 3 分間 か け て添加 し た の ち 、 1 0 分間転動 し て造粒す る 。

つ ぎ に 、 え ら れ た造粒物を不二バ ウ ダ ル社製の フ ラ ッ シ ュ ミ ノレ （ カ ッ タ ー が 1 0 0 0 r p m で回転 し て い る ） へ 6 k g Z分の 供給速度で供給 し 、 解砕 し た の ち 再度、 前記 リ ボ ン ミ キ サ ー へ投入 し て 2 0 r p m の 回転速度で 1 0 分間転動 し て造粒 し 、 フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉 末を え 、 実施例 1 と 同 様 に し て試験お よ び写真撮影を 行 な っ た 。 結果 を 表 1 お よ び 図 4 に 示 す。

比較例 2

ま ず 、 粉 砕 後 の 平 均 粒 径 力 2 8 t m の P T F E 粉 末 ( ダ イ キ ン 工業 （株） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 2 、 P T F E ホ モ ポ リ マ ー ） 9 . 3 5 k g ( ド ラ イ 基準） と 、 予 め ァ ミ ノ シ ラ ン カ ツ プ リ ン グ剤 で撥水処理 さ れ た ガ ラ ス 繊 維 （平均 直 径 1 2 / m 、 平均繊維長 8 0 μ πι ) 1 . 6 5 k g と を 内 容量 7 5 リ ッ ト ル の へ ン シ ェ ノレ ミ キ サ ー を 用 い て 予備 混 合 し た 。

内 容量 1 0 リ ツ ト ル の 造粒槽 に イ オ ン 交換 水 6 リ ツ ト ル を 入れ 、 さ ら に 前記予 備 混合 し て え ら れ た P T F E 粉 末 と ガ ラ ス 繊維 と の 混 合物 2 k g を 入 れ る 。

つ ぎ に 、 水 と 液 一 液 界面 を 形成 す る 有機 液体 （ 塩化 メ チ レ ン ） 1 2 0 0 m l を 添加 し 、 コ ー ン 翼 を 用 い て 8 0 0 r p m で の 撹拌下、 2 5 ± 2 °C で 5 分 間造粒 す る 。

さ ら に 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 を 用 い て 2 , 0 0 0 r p m で 2 分 間撹拌 を 続 け る 。

つ ぎ に 、 コ ー ン 翼 を 用 い て 8 0 0 r p m で の 撹拌下 、 2 5 °C ± 2 °C で 1 0 分 間整粒す る 。

つ ぎ に 、 槽 内 温度 を 2 0 分 か け て 3 8 °C ま で 昇温 し て 撹拌 を 停止 し 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 用 い て え ら れ た 造粒物 を 電気炉内 に お い て 、 1 6 5 °C で 1 6 時 間乾燥 し て 、 フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 を え 、 実施例 1 と 同 様 に し て 試験 お よ び 写真撮影 を 行 な っ た 。 結果 を 表 1 お よ び 図 5 に 示 す 。

比較例 3

比較例 1 に お い て 、 P T F E 粉末 の 量 を 2 1 . 2 5 k g と し 、 ガ ラ ス 繊維 の 代 わ り に 実施例 2 で 用 い た カ ー ボ ン 織維 3 . 7 5 k g を 用 い た こ と 以外 は、 比較例 1 と 同 様の 方法 に よ り フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 を え、 実 施例 1 と 同 様 に し て試験 お よ び写真撮影を行 な っ た。 結 果を表 1 お よ び図 6 に 示す。

比較例 4

ま ず、 粉砕後 の 平 均 粒 径 力く 2 8 / m の P T F E 粉 末 ( ダイ キ ン 工業 （株） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 2 、 P T F E ホ モ ポ リ マ ー ） 9 . 3 5 k g ( ド ラ イ 基準） と 実施例 2 で用 い た カ ー ボ ン 繊維 1 . 6 5 k g と を 内 容量 7 5 リ ッ ト ル の ヘ ン シ ヱ ル ミ キ サ ー を用 い て予備混合 し た。

内 容量 1 0 リ ッ ト ル の 造粒槽 に イ オ ン交換水 6 リ ッ ト ル を 入れ、 さ ら に前記予備混合 し て え ら れ た P T F E 粉 末 と カ ー ボ ン 繊維 と の 混合物 2 k g を 入れ る 。

つ ぎに 、 水 と 液 一 液界面 を形成す る 有機液体 （塩化 メ チ レ ン ） 1 2 0 0 m l を添加 し 、 コ ー ン 翼を 用 い て 8 0 0 r p m で の 撹拌下、 2 5 ± 2 °C で 5 分間造粒す る 。

さ ら に 、 1 0 0 0 の デ イ ス パ ー 翼 を 用 い て 2 ， 0 0 0 r P m で 2 分 間撹拌を 続 け る 。

つ ぎ に 、 コ ー ン 翼を 用 い て 8 0 0 r p m で の 撹拌下、 2 5 。C ± 2 °Cで 1 0 分間整粒す る 。

つ ぎに 、 槽内温度 を 2 0 分か け て 3 8 °C ま で昇温 し て 撹拌を停止 し 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を用 い て え ら れ た造粒物 を 電気炉内 に お い て、 1 6 5 °Cで 1 6 時間乾燥 し て フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 を え、 実施例 1 と 同 様の 試験 お よ び写真撮影 を行な っ た。 結果 を 表 1 お よ び 図 7 に 示す。

cw^ノ。^ As ^ i9 AEFPT<

実 施 例 比 較 例

¾^刮 sか CO 1 2 1 2 3 4

I PTFE粉末 M— 12 M ~ 12 M 111 M - 12 Μ - 111 M - 12

-J 粉砕後の平均粒 S ( m) 31 31 28 28 28 28 ガラス 力一ボン ガラス ガラス カーボン カーボン フ イ ラ 一

繊锥 繊維 繊維 繊維 繊維 繊維 見かけ密度 （g/ml) 0 8 0.75 0.73 0.76 0リ, 7 f 2

流動度 （回） 8.0 8.0 5〜6 8.0 3.0 5.0

TS (kg/cm²G) 213 153 218 193 271 148

EL (%) t

DO b 拉 ΙΟοη U . U 1 . U υ .乙 1 Π U . Ό 度

20on A U ,乙 9

. 4 , U I . U 分

布 32on t 7

1 1 .4 1 1 .4

A

48on 9 ft 9

重

量 60on 17.6 14.6 7.2 1.8 2.8 2.6

%

60pass 8.6 9.0 0.0 0.8 4.0 0.7 粒度分布 B (重量％) 71.1 71.8 41.8 55.1 41.5 56.2 造粒後の平均粒径 ( u m) 350 360 690 510 670 500 安息角 （度） 38 35 46 42 45 43

Z値 68 72 70

表面粗度 （ n m) 1.9 1.6 3.1 2.8 2.8 2.5

験 で さ ら に 6 0 メ ッ シ ュ の ふ る い の 下 に 8 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 重 ね た 以外 は 実施例 1 と 同 様 に し て 試験 を 行 な つ た 。 結果 を 表 2 に 示 す 。

比較例 5

用 い る 界 面 活性剤 を ォ レ イ ル硫酸 ナ ト リ ゥ ム に 変 え 、 そ の 含有量 を 0 . 1 重量 ％ に し た 以外 は 、 実施例 3 と 同 様 に し て フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 を え た 。 つ い で 実施例 3 と 同 様 に し て 試験 を 行 な っ た 。 結果 を 表 2 に 示 す。 表

実 施 例 比較例

3 4 5 6 7 5 ァニォン性界面 ¾¾¾iKSfi%) 0.01 0.05 0.1 0.2 0.3 0.1 見かけ密度 （g/cm3) 0.83 0.83 0.84 0.81 0.76 0.80 流動性 （21B法） （回） 6.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0

TS (kg/cm²G) 220 218 219 215 214 210

E L ( % ) 312 309 310 307 305 299

1 Oon 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 粒

20on 0.0 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 度

分 32on 42.3 11.6 12.9 11.4 0.4 25.7 布

A 48on 54.9 59.0 49.0 47.3 45.6 67.0 重 60on 2.0 20.8 27.7 32.7 33.5 5.6 量

% 80on 2.0 8.4 10.1 8.6 13.4 0.5

80 p a s s 0.0 0.0 0.3 0.0 7.1 0.5 拉度分布 B (重量％) 59.4 70.2 85.7 86.6 80.3 70.6 造粒度の平均粒径 (^m) 470 370 350 330 290 430 安息角 （度） 38 38 36 38 39 36

Z 値 80 94 93 85 80 68 表 ¾粗度 ( u m) 1.9 1.6 1.5 1.5 1.4 1.9 な お、 表 1 お よ び 2 の粒度分布欄の 1 0 o n は 1 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 、 2 0 0 n は 2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 、 3 2 0 n は 3 2 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 、 4 8 o n は 4 8 メ ッ シ ュ の ふ る い上 に、 6 0 0 n は 6 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 、 8 0 0 n は 8 0 メ ッ シ ュ の ふ る い上 に い ずれ も 残存す る 粒子の 割合を示 し て お り 、 6 0 p a s s は 6 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 、 8 0 p a s s は 8 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を通過す る 粒子の割合を 示 し て い る 。

表 1 の 結果 か ら 明 ら か な よ う に 、 本発明 の 製法 に よ り え ら れ る フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末 は 、 見か け密度 が大 き く 、 と く に小粒径で粒度分布が シ ャ ー プで あ り 、 小粒径 で あ る に も か か わ ら ず 優 れ た 流動 性 を 有 し て お り 、 安息角 が小 さ く 、 ま た該粒状粉末か ら え ら れ る 成形 品 は、 引 張強度、 伸 び に 優れ、 表面粗度が小 さ い 。

ま た 、 本発明 の 製法 は 、 前記の よ う な 優れ た物性を 有 す る フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末を 提供 で き る と と も に 、 P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー と を 予 め 混合す る と い う よ う な 繁雑な 工程が不要で あ り 、 界面活性剤 の 添加量 に よ り 、 フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末の 平均粒径 お よ び粒 度分布を制御 で き る こ と がわ か る 。

図 2 は 実施例 1 で、 ま た 図 3 は実施例 2 で え ら れ た本 発明の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 中の 粒子の 粒子構 造 を 示す光学顕微鏡写真で あ り 、 図 4 〜 7 は 界面活性剤 を 用 い な い 従来の造粒法でえ ら れ た フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 中 の 粒子の 粒子構造を 示す光学顕微鏡写真で こ れ ら の 図か ら 明 ら か な よ う に 、 本発明 の フ イ ラ 一 入 り P T F Ε 粒状粉末中 の 粒子 は、 ほ ぼ球形 で あ る が、 前 記 し た従来 の 造粒法で え ら れ た フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒 状粉末中 の 粒子 は球形で は な い。

本発明 の フ イ ラ 一 入 り P T F E 粒状粉末が、 そ の粒子 の平均粒径が小 さ い に も かかわ ら ず、 粉末流動性 に著 し く 優れて い る の は、 た と え ば こ の よ う に そ の 粒子の形状 が ほ ぼ球形 で あ る こ と が考え ら れ る 。 産業上の利用可能性

本発明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 は 見か け密度 が大 き く 、 そ の 粒子の 大部分 は ほ ぼ球形で あ り 平均粒径 が小 さ く て粒度分布が シ ャ ー プで あ り 、 平均粒径が小 さ い に も かか わ ら ず粉末流動性 に 優れ、 安息角 が小 さ く 、 粒状粉 末 か ら え ら れ る 成形 品 は 、 引 張 強 度 、 伸 び に 優 れ、 表面粗度が小 さ い 。

ま た、 本発明 の製法 は、 前記の よ う な 優 れ た 物性を有 す る フ ィ ラ ー 入 り P T F E 粒状粉末 を 提供で き る と と も に 、 P T F E 粉末 と フ ィ ラ ー と を 予 め 混合す る と い う よ う な 繁雑 な 工程が不要で あ り 、 と く に 界面活性剤 の 量 に よ り 平均粒径 お よ び粒度分布を制御で き 、 粒度分布が シ ヤ ー プな 粒状粉末が安価 に え ら れ る 製法で あ る 。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 懸濁 重 合法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粉末 と フ ィ ラ ー と を 水 中 で撹拌 し て 造粒 す る に 際 し 、 該粉末 と フ ィ ラ ー と を 予 め 混 合す る こ と な く 別 々 に 水 中 に 投入 し 、 界面活性剤 の 存在下 で 撹拌 し て 混 合 し ス ラ リ ー 状態 に し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 一 液界面 を 形成 す る 有機 液体 の 存在下 で撹拌 し て 造粒す る こ と を 特 徴 と す る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒 状 粉末 の 製法 。

2 . 懸濁 重 合法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 水 中 で撹拌 し て造粒 す る に 際 し 、 該粉末 を 水 中 に 投入 し 界面活性剤 の 存在下 で 撹拌 し て ス ラ リ ー 状 態 に し 、 該 ス ラ リ ー に フ ィ ラ ー を 添加 し て 混合 し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 一 液 界面 を 形成 す る 有機 液体 の 存在下 で撹拌 し て 造粒す る こ と を 特 徴 と す る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒状 粉 末 の 製 ά ο

3 . 懸 衝 重 合法 で え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン 粉末 と フ ィ ラ ー と を 水 中 で撹拌 し て 造粒す る に 際 し 、 重合後 の ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 含水粉 末 を 乾燥 工程 を へ る こ と な く 湿式粉砕 し て 水 中 に 投入 し 、 界面 活性剤 の 存 在下 で撹拌 し て ス ラ リ ー 状態 に し 、 該 ス ラ リ ー に フ ィ ラ ー を 添加 し て 混 合 し た の ち 、 さ ら に 水 と 液 一 液界面 を 形成す る 有機液体 の 存在下 で撹 拌 し て 造 粒す る こ と を 特徴 と す る フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 の 製法。

4 . 界面 活性剤 の 量 が ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粉 末 と フ ィ ラ ー と の 合計量 に 対 し て 0 . 0 1 〜 5 重量％ で あ る 請求の 範囲第 1 〜 3 項の い ずれか に 記載の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ゾレォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 の 製法。

5. ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 力 、 テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン 9 9 〜 9 9 . 9 9 9 モ ル ％ と パ ー フ ルォ ロ ビ二 ル エ ー テ ノレ 1 〜 0 . 0 0 1 モ ル ％ と を共重合 し て え ら れ る 変性 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン で あ る 請求の 範 囲第 1 〜 4 項の いずれ か に記載の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末の 製法。

6. 請求 の 範囲第 1 〜 5 項の い ずれか に記載の 製法 に よ り え ら れ る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 で あ っ て 、 該粒粒状粉末の 見か け 密度が 0 . 6 g Z c m ³以上で あ る ： と を 特徴 と す る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン 粒状粉末。

7. 粒状粉末 の 流動性が 2 1 B 法で 6 回以上 で あ る 請求 の 範囲第 6 項記載の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレオ 口 エ チ レ ン 粒状粉末。

8. 粒状粉末 の 安息角 が 4 0 度以下 で あ る 請求の 範囲第 6 項記 載 の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末。

9. 粒状粉末 の 平均粒径が 5 0 0 m 以下で あ る 請求の 範囲第 6 項記載の フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粒状粉末。

10. 見か け 密度が 0 . 6 g Z c m d以上 0 . 9 g Z c m ³ 未満で、 安息角 が 4 0 度以下で、 かつ 平均粒径が 5 0

0 /z m 以下 で あ る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン 粒状粉末。

11. 見か け 密度が 0 . 9 ₂ 0 111 ³以上 1 . 0 g c m 2 未満で、 安息角 が 3 8 °C以下で、 かつ 平均粒径が 5 0 0 m以下で あ る フ ィ ラ ー入 り ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン 粒状粉末。

12. 見か け 密度 力 1 . 0 g Z c m ³以上 で安息角 力 3 6 °C以下で、 かつ平均粒径が 5 0 0 m 以下で あ る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン粒状粉末。

13. フ ィ ラ ー を 2 . 5 〜 5 0 重量 ％ 含む請求 の 範囲第 1 0 項記載 の フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン ¾i状粉末。

14. 表面粗度が 3 . O ^ m 以下の 成形物を与 え る 請求の 範囲第 1 0 〜 1 2 項記載の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粒状粉末。

15. 粒状粉末の 粒度分布が、 1 0 メ ッ シ ュ の ふ る い上 に 残存す る 粒状粉末が 0 % 、 2 0 メ ッ シ ュ の ふ る い上 に 残存す る 粒状粉末が 5 %以下で あ る 請求 の 範囲第 1 0 〜 1 2 項記載の フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 粒状粉末。

16. 粒状粉末 中 の 粒子 の 平均粒径の 0 . 7 〜 1 . 3 倍の 粒径を 有す る 粒子の 全粒子 に 占 め る 割合が 5 0 重量％ 以上で あ る 請求の 範囲第 1 0 〜 1 2 項記載の フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末。