JP3319329B2 - フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 - Google Patents
フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法Info
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィラー入りポリ
テトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法に関す
る。
テトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、フィラーとポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）粉末との混合物を水中で撹拌して造
粒することによりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる
製法としては、たとえば特公昭４３−８６１１号、特公
昭４４−２２６１９号、特公昭４８−３７５７６号、特
公昭４９−１７８５５号、特公昭５６−８０４４号、特
公昭５７−１８７３０号各公報などにおいて提案されて
いる。
チレン（ＰＴＦＥ）粉末との混合物を水中で撹拌して造
粒することによりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる
製法としては、たとえば特公昭４３−８６１１号、特公
昭４４−２２６１９号、特公昭４８−３７５７６号、特
公昭４９−１７８５５号、特公昭５６−８０４４号、特
公昭５７−１８７３０号各公報などにおいて提案されて
いる。
【０００３】しかし、前記各公報記載の製法では、小粒
径でかつ粒度分布がシャープなフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末はえられていなかった。
径でかつ粒度分布がシャープなフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末はえられていなかった。
【０００４】そのために、たとえば輪ゴム状のシールリ
ングのような小物や薄肉の成形体、また表面粗度の小さ
い成形品をえようとすると、フィラー入りＰＴＦＥ粒状
粉末をふるいにかけて小粒径のものだけを取り出して成
形するか、またはえられた成形体を切削加工するといっ
た繁雑で不経済な方法を用いなければならないという問
題があった。
ングのような小物や薄肉の成形体、また表面粗度の小さ
い成形品をえようとすると、フィラー入りＰＴＦＥ粒状
粉末をふるいにかけて小粒径のものだけを取り出して成
形するか、またはえられた成形体を切削加工するといっ
た繁雑で不経済な方法を用いなければならないという問
題があった。
【０００５】また、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を単
に粉砕するだけでは、優れた粉末流動性を有する粒状粉
末はえられない。
に粉砕するだけでは、優れた粉末流動性を有する粒状粉
末はえられない。
【０００６】また、特公昭６０−２１６９４号公報で
は、水不溶性有機液体とアニオン性界面活性剤との共存
下にＰＴＦＥ粉末と予めアミノシラン化合物によって表
面処理したフィラーとを水中で撹拌して造粒することに
よりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる製法が提案さ
れているが、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の見かけ密
度やフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末からえられる成形品
の引張強度などの点で充分に満足できるものではない。
は、水不溶性有機液体とアニオン性界面活性剤との共存
下にＰＴＦＥ粉末と予めアミノシラン化合物によって表
面処理したフィラーとを水中で撹拌して造粒することに
よりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる製法が提案さ
れているが、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の見かけ密
度やフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末からえられる成形品
の引張強度などの点で充分に満足できるものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記し
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、水と液−液界面
を形成する有機液体および特定のノニオン性界面活性剤
および／またはアニオン性界面活性剤の存在下に水中で
ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合物を撹拌して造粒する
ことにより、前記したような問題を解決できることを見
出した。
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、水と液−液界面
を形成する有機液体および特定のノニオン性界面活性剤
および／またはアニオン性界面活性剤の存在下に水中で
ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合物を撹拌して造粒する
ことにより、前記したような問題を解決できることを見
出した。
【０００８】本発明の目的は、加工性に優れたフィラー
入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供することに
ある。とくに見かけ密度が大きく、平均粒径が小さくて
かつ粒度分布がシャープであり、帯電量が小さく、粉末
流動性などの粉末物性に優れ、伸び、表面平滑性などの
成形品物性に優れ、しかも白色度の高い成形品を与える
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供す
ることにある。
入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供することに
ある。とくに見かけ密度が大きく、平均粒径が小さくて
かつ粒度分布がシャープであり、帯電量が小さく、粉末
流動性などの粉末物性に優れ、伸び、表面平滑性などの
成形品物性に優れ、しかも白色度の高い成形品を与える
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供す
ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末とフィラーとの混合物
を水中で撹拌して造粒するに際し、水と液−液界面を形
成する有機液体および炭素数３〜４のポリ（オキシアル
キレン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシ
エチレン）単位からなる親水性セグメントとを有するノ
ニオン性界面活性剤の存在下または該ノニオン性界面活
性剤およびアニオン性界面活性剤の共存下に撹拌して造
粒することを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）粒状粉末の製法に関する。
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末とフィラーとの混合物
を水中で撹拌して造粒するに際し、水と液−液界面を形
成する有機液体および炭素数３〜４のポリ（オキシアル
キレン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシ
エチレン）単位からなる親水性セグメントとを有するノ
ニオン性界面活性剤の存在下または該ノニオン性界面活
性剤およびアニオン性界面活性剤の共存下に撹拌して造
粒することを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）粒状粉末の製法に関する。
【００１０】前記製法により見かけ密度が０．７ｇ／ｃ
ｍ3以上で帯電量が５０Ｖ以下のフィラー入りＰＴＦＥ
粒状粉末がえられる。
ｍ3以上で帯電量が５０Ｖ以下のフィラー入りＰＴＦＥ
粒状粉末がえられる。
【００１１】本発明はまた、見かけ密度が０．７ｇ／ｃ
ｍ3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満のばあいは安息角が４０度
以下で帯電量が１０Ｖ以下、０．９ｇ／ｃｍ3以上１．
０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは安息角が３８度以下で帯電
量が１０Ｖ以下、１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあいは安息
角が３６度以下で帯電量が１０Ｖ以下で、かつ平均粒径
が５００μｍ以下であることを特徴とするフィラー入り
ＰＴＦＥ粒状粉末に関する。
ｍ3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満のばあいは安息角が４０度
以下で帯電量が１０Ｖ以下、０．９ｇ／ｃｍ3以上１．
０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは安息角が３８度以下で帯電
量が１０Ｖ以下、１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあいは安息
角が３６度以下で帯電量が１０Ｖ以下で、かつ平均粒径
が５００μｍ以下であることを特徴とするフィラー入り
ＰＴＦＥ粒状粉末に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明において用いるＰＴＦＥ粉
末は、通常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの
共重合が可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからな
る粉末が好ましく、その粉砕後の平均粒径は２００μｍ
以下であり、５０μｍ以下であることが好ましいが、そ
の下限は粉砕装置や粉砕技術によって決まる。
末は、通常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの
共重合が可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからな
る粉末が好ましく、その粉砕後の平均粒径は２００μｍ
以下であり、５０μｍ以下であることが好ましいが、そ
の下限は粉砕装置や粉砕技術によって決まる。
【００１３】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体として
は、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
は、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
【００１４】
【化１】 （式中、ｍは０または１〜４の整数である）で示される
有機基または式（III）：
有機基または式（III）：
【００１５】
【化２】 （式中、ｎは１〜４の整数である）で示される有機基を
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテルなどが
あげられる。
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテルなどが
あげられる。
【００１６】前記パーフルオロアルキル基の炭素数は１
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
【００１７】前記パーフルオロアルキル基としては、た
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
【００１８】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体の重合
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより耐クリープ性に優れているという効果がえら
れる。
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより耐クリープ性に優れているという効果がえら
れる。
【００１９】本発明においては、前記ＰＴＦＥ粉末を、
たとえば水の存在下または乾燥状態で、ハンマー・ミ
ル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エネルギー
型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機により平均粒径２０
０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下に粉砕してえられ
る粒子が用いられる。
たとえば水の存在下または乾燥状態で、ハンマー・ミ
ル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エネルギー
型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機により平均粒径２０
０μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下に粉砕してえられ
る粒子が用いられる。
【００２０】この粒子の平均粒径を前記範囲内の粒径と
することにより、造粒してえられる粒状粉末の取扱い性
すなわち粉末流動性および見かけ密度に優れ、しかもえ
られる成形品物性に優れているという効果がえられる。
することにより、造粒してえられる粒状粉末の取扱い性
すなわち粉末流動性および見かけ密度に優れ、しかもえ
られる成形品物性に優れているという効果がえられる。
【００２１】本発明において、親水性フィラーを用いる
ばあい、フィラーが親水性のため水相に移行しやすく、
ＰＴＦＥ粉末と均一に混合しにくい、すなわち使用した
フィラーの全部がＰＴＦＥ粉末と混合した集塊化粉末が
えられず、その一部は処理水中に残留するという難点が
ある。この現象はフィラーの分離とよばれる。
ばあい、フィラーが親水性のため水相に移行しやすく、
ＰＴＦＥ粉末と均一に混合しにくい、すなわち使用した
フィラーの全部がＰＴＦＥ粉末と混合した集塊化粉末が
えられず、その一部は処理水中に残留するという難点が
ある。この現象はフィラーの分離とよばれる。
【００２２】この問題に対処し、親水性フィラーをあら
かじめ疎水化表面処理して、その表面活性を低下させて
ＰＴＦＥ粉末の粒子の表面活性に近づけておいてから水
中撹拌を行なうか、または撹拌の際このような作用のあ
る化合物を水性媒体へ添加して撹拌を行なうなどの方法
が採用される。
かじめ疎水化表面処理して、その表面活性を低下させて
ＰＴＦＥ粉末の粒子の表面活性に近づけておいてから水
中撹拌を行なうか、または撹拌の際このような作用のあ
る化合物を水性媒体へ添加して撹拌を行なうなどの方法
が採用される。
【００２３】このような表面処理をするための化合物と
して知られているものには、（ａ）アミノ官能基を有す
るシラン、フェニル基を有するシランおよび（または）
可溶なシリコーン（特開昭５１−５４８号公報、特開昭
５１−５４９号公報、特開平４−２１８５３４号公
報）、（ｂ）炭素数１２〜２０の炭化水素のモノカルボ
ン酸（特公昭４８−３７５７６号公報）、（ｃ）脂肪族
カルボン酸のクロム錯化合物（特公昭４８−３７５７６
号公報）、（ｄ）シリコーン（特開昭５３−１３９６６
０号公報）などがあり、また（ｅ）親水性フィラーをＰ
ＴＦＥそのもので被覆する方法（特開昭５１−１２１４
１７号公報）も知られている。
して知られているものには、（ａ）アミノ官能基を有す
るシラン、フェニル基を有するシランおよび（または）
可溶なシリコーン（特開昭５１−５４８号公報、特開昭
５１−５４９号公報、特開平４−２１８５３４号公
報）、（ｂ）炭素数１２〜２０の炭化水素のモノカルボ
ン酸（特公昭４８−３７５７６号公報）、（ｃ）脂肪族
カルボン酸のクロム錯化合物（特公昭４８−３７５７６
号公報）、（ｄ）シリコーン（特開昭５３−１３９６６
０号公報）などがあり、また（ｅ）親水性フィラーをＰ
ＴＦＥそのもので被覆する方法（特開昭５１−１２１４
１７号公報）も知られている。
【００２４】なお、フィラーが撥水性を有しているばあ
いは、そのままで用いることができる。
いは、そのままで用いることができる。
【００２５】前記フィラーとしては、たとえばガラス繊
維、グラファイト粉末、青銅粉末、金粉末、銀粉末、銅
粉末、ステンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維、ニッケル
粉末、ニッケル繊維などの金属繊維または金属粉末、二
硫化モリブデン粉末、フッ化雲母粉末、コークス粉末、
カーボン繊維、チッ化ホウ素粉末、カーボンブラックな
どの無機系繊維または無機系粉末、ポリオキシベンゾイ
ルポリエステルなどの芳香族系耐熱樹脂粉末、ポリイミ
ド粉末、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）粉末、ポリフェニ
レンサルファイド粉末などの有機系粉末などの１種また
は２種以上のフィラーがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。
維、グラファイト粉末、青銅粉末、金粉末、銀粉末、銅
粉末、ステンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維、ニッケル
粉末、ニッケル繊維などの金属繊維または金属粉末、二
硫化モリブデン粉末、フッ化雲母粉末、コークス粉末、
カーボン繊維、チッ化ホウ素粉末、カーボンブラックな
どの無機系繊維または無機系粉末、ポリオキシベンゾイ
ルポリエステルなどの芳香族系耐熱樹脂粉末、ポリイミ
ド粉末、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）粉末、ポリフェニ
レンサルファイド粉末などの有機系粉末などの１種また
は２種以上のフィラーがあげられるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００２６】２種以上のフィラーを用いるばあい、たと
えばガラス繊維とグラファイト粉末、ガラス繊維と二硫
化モリブデン粉末、青銅粉末と二硫化モリブデン粉末、
青銅粉末とカーボン繊維、グラファイト粉末とコークス
粉末、グラファイト粉末と芳香族系耐熱樹脂粉末、カー
ボン繊維と芳香族系耐熱樹脂粉末などの組合せが好まし
い。混合方法は湿式法でも乾式法でもよい。
えばガラス繊維とグラファイト粉末、ガラス繊維と二硫
化モリブデン粉末、青銅粉末と二硫化モリブデン粉末、
青銅粉末とカーボン繊維、グラファイト粉末とコークス
粉末、グラファイト粉末と芳香族系耐熱樹脂粉末、カー
ボン繊維と芳香族系耐熱樹脂粉末などの組合せが好まし
い。混合方法は湿式法でも乾式法でもよい。
【００２７】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末は
ＰＴＦＥ部分の白色度が高く、したがって、フィラーと
して白色または透明なもの、たとえばガラス繊維、チッ
化ホウ素粉末、酸化チタン粉末などを用いるばあい、従
来にない高い白色度（Ｚ値）の成形品がえられる。
ＰＴＦＥ部分の白色度が高く、したがって、フィラーと
して白色または透明なもの、たとえばガラス繊維、チッ
化ホウ素粉末、酸化チタン粉末などを用いるばあい、従
来にない高い白色度（Ｚ値）の成形品がえられる。
【００２８】前記フィラーは、粉末のばあい平均粒径が
１０〜１０００μｍであることが、繊維のばあい平均繊
維長が１０〜１０００μｍであることが好ましい。
１０〜１０００μｍであることが、繊維のばあい平均繊
維長が１０〜１０００μｍであることが好ましい。
【００２９】前記した親水性フィラーの表面処理をする
ための化合物としては、たとえばγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3）、ｍ−またはｐ−アミノフェニルトリエトキ
シシラン（Ｈ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3）、γ−
ウレイドプロピルトリエトキシシラン（Ｈ2ＮＣＯＮＨ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノ−プロピルメチルジ
メトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
ＣＨ3（ＯＣＨ3）2）などのアミノシランカップリング
剤などがあげられる。また、これらの化合物以外に、た
とえばフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、ｐ−クロロフェニルトリメトキシシラン、
ｐ−ブロモメチルフェニルトリメトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
ジフェニルシランジオールなどの有機シラン化合物があ
げられる。
ための化合物としては、たとえばγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3）、ｍ−またはｐ−アミノフェニルトリエトキ
シシラン（Ｈ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3）、γ−
ウレイドプロピルトリエトキシシラン（Ｈ2ＮＣＯＮＨ
（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノ−プロピルメチルジ
メトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
ＣＨ3（ＯＣＨ3）2）などのアミノシランカップリング
剤などがあげられる。また、これらの化合物以外に、た
とえばフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、ｐ−クロロフェニルトリメトキシシラン、
ｐ−ブロモメチルフェニルトリメトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
ジフェニルシランジオールなどの有機シラン化合物があ
げられる。
【００３０】本発明において用いるＰＴＦＥ粉末と前記
フィラーとの混合物をうるには、たとえば２００μｍ以
下のＰＴＦＥ粉末に前記フィラーを粉砕混合機、フラッ
シュミキサー、ブレンダーおよび混練機などにより均一
に混合すればよく、その混合割合としては、ＰＴＦＥ粉
末１００部（重量部、以下同様）に対して、前記フィラ
ー２．５〜１００部であることが好ましい。
フィラーとの混合物をうるには、たとえば２００μｍ以
下のＰＴＦＥ粉末に前記フィラーを粉砕混合機、フラッ
シュミキサー、ブレンダーおよび混練機などにより均一
に混合すればよく、その混合割合としては、ＰＴＦＥ粉
末１００部（重量部、以下同様）に対して、前記フィラ
ー２．５〜１００部であることが好ましい。
【００３１】本発明において用いる有機液体は、水と液
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、ドデ
カンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素；塩化メチレン、テトラクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン、トリクロロトリフルオロエタン、モノフル
オロトリクロロメタン、ジフルオロテトラクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
のうちハロゲン化炭化水素が好ましく、特に１，１，１
−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−
１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素や
フッ化塩化炭化水素が好ましい。これらは不燃性であ
り、かつフロン規制の要求などを満足するからである。
これらの有機液体は単独で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、ドデ
カンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素；塩化メチレン、テトラクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン、トリクロロトリフルオロエタン、モノフル
オロトリクロロメタン、ジフルオロテトラクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
のうちハロゲン化炭化水素が好ましく、特に１，１，１
−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−
１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素や
フッ化塩化炭化水素が好ましい。これらは不燃性であ
り、かつフロン規制の要求などを満足するからである。
これらの有機液体は単独で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
【００３２】前記水と液−液界面を形成する有機液体の
添加量としては、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量に
対して３０〜８０％（重量％、以下同様）であり、４０
〜６０％であることが好ましい。
添加量としては、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量に
対して３０〜８０％（重量％、以下同様）であり、４０
〜６０％であることが好ましい。
【００３３】本発明においては、前記水と液−液界面を
形成する有機液体の液滴中においてフィラーを含むＰＴ
ＦＥ粉末の造粒が進行すると思われるが、特定のノニオ
ン性界面活性剤または該ノニオン性界面活性剤およびア
ニオン性界面活性剤のはたらきにより、この液滴がより
小さく、より球形に近い形状になるために、平均粒径が
小さく、また球形に近い粒子がえられ、また粒状粉末の
見かけ密度が大きくなるものと思われる。
形成する有機液体の液滴中においてフィラーを含むＰＴ
ＦＥ粉末の造粒が進行すると思われるが、特定のノニオ
ン性界面活性剤または該ノニオン性界面活性剤およびア
ニオン性界面活性剤のはたらきにより、この液滴がより
小さく、より球形に近い形状になるために、平均粒径が
小さく、また球形に近い粒子がえられ、また粒状粉末の
見かけ密度が大きくなるものと思われる。
【００３４】特定のノニオン性界面活性剤は、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントとを有するセグメント化ポリアルキレングリ
コール類である。
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントとを有するセグメント化ポリアルキレングリ
コール類である。
【００３５】疎水性セグメントと親水性セグメントを有
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
【００３６】
【化３】 （式中、Ａは
【００３７】
【化４】 ｐは５〜２００の整数、ｑは２〜４００の整数）で示さ
れるものが好ましい。これらのうち、ＰＴＦＥ樹脂に吸
着されやすいという点からｐは１５〜４０、ｑは７〜１
００が好ましい。市販品としては、たとえばプロノン＃
２０８、プロノン＃１０４（いずれも日本油脂（株）製
のノニオン性界面活性剤）などが利用できる。
れるものが好ましい。これらのうち、ＰＴＦＥ樹脂に吸
着されやすいという点からｐは１５〜４０、ｑは７〜１
００が好ましい。市販品としては、たとえばプロノン＃
２０８、プロノン＃１０４（いずれも日本油脂（株）製
のノニオン性界面活性剤）などが利用できる。
【００３８】前記ノニオン性界面活性剤の添加量として
は、ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％であり、０．
１〜０．３％であることが好ましい。
は、ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％であり、０．
１〜０．３％であることが好ましい。
【００３９】この範囲内で特定のノニオン性界面活性剤
を用いることにより、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布
がシャープであり粉末流動性に優れ、見かけ密度が大き
い粒状粉末がえられる。
を用いることにより、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布
がシャープであり粉末流動性に優れ、見かけ密度が大き
い粒状粉末がえられる。
【００４０】本発明においては、界面活性剤としてアニ
オン性界面活性剤をノニオン性界面活性剤と併用しても
よい。併用するばあいはＰＴＦＥ粉末に対して０．００
１〜５％である（併用のばあいノニオン性界面活性剤量
は前記と同じ）。
オン性界面活性剤をノニオン性界面活性剤と併用しても
よい。併用するばあいはＰＴＦＥ粉末に対して０．００
１〜５％である（併用のばあいノニオン性界面活性剤量
は前記と同じ）。
【００４１】アニオン性界面活性剤としては、たとえば
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（Ｖ）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （Ｖ） または式（VI）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （VI） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。市販品としては、たとえばパーフルオ
ロオクタン酸アンモニウムの水溶液であるダイキン工業
（株）製のＤＳ−１０１などがあげられる。
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（Ｖ）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （Ｖ） または式（VI）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （VI） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。市販品としては、たとえばパーフルオ
ロオクタン酸アンモニウムの水溶液であるダイキン工業
（株）製のＤＳ−１０１などがあげられる。
【００４２】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の
製法としては、たとえばつぎのような製法があげられる
が、この製法のみに限定されるものではない。
製法としては、たとえばつぎのような製法があげられる
が、この製法のみに限定されるものではない。
【００４３】フィラーと予め２００μｍ以下の粒径に粉
砕されたＰＴＦＥ粉末との混合物１１ｋｇを内容量７５
リットルのヘンシェルミキサーを用いて予備混合する。
砕されたＰＴＦＥ粉末との混合物１１ｋｇを内容量７５
リットルのヘンシェルミキサーを用いて予備混合する。
【００４４】イオン交換水５．５〜６リットルの入った
内容量１０リットルの造粒槽に前記ＰＴＦＥ粉末とフィ
ラーとの混合物の２ｋｇを添加する。
内容量１０リットルの造粒槽に前記ＰＴＦＥ粉末とフィ
ラーとの混合物の２ｋｇを添加する。
【００４５】これに、水と液−液界面を形成する有機液
体４５０〜１５００ミリリットルを添加し、つぎに、前
記界面活性剤の５％水溶液４〜２００ミリリットルを添
加する。ついで２３〜２７℃の範囲内の温度でコーン翼
により６００〜９００ｒｐｍの撹拌速度で５〜１０分間
造粒を行なう。
体４５０〜１５００ミリリットルを添加し、つぎに、前
記界面活性剤の５％水溶液４〜２００ミリリットルを添
加する。ついで２３〜２７℃の範囲内の温度でコーン翼
により６００〜９００ｒｐｍの撹拌速度で５〜１０分間
造粒を行なう。
【００４６】なお、界面活性剤の添加時期としては、前
記した時期以外にたとえばＰＴＦＥ粉末とフィラーとの
混合物の添加前、水と液−液界面を形成する有機液体の
添加前などがあるが、液−液界面（すなわち、有機液体
と水との界面）に優先的に吸着させるという点から水と
液−液界面を形成する有機液体を添加してから造粒を開
始するまでの間が好ましい。
記した時期以外にたとえばＰＴＦＥ粉末とフィラーとの
混合物の添加前、水と液−液界面を形成する有機液体の
添加前などがあるが、液−液界面（すなわち、有機液体
と水との界面）に優先的に吸着させるという点から水と
液−液界面を形成する有機液体を添加してから造粒を開
始するまでの間が好ましい。
【００４７】ついで、１００ｍｍφのディスパー翼によ
り１０００〜２０００ｒｐｍの撹拌速度で２分間撹拌す
る。
り１０００〜２０００ｒｐｍの撹拌速度で２分間撹拌す
る。
【００４８】つぎに、２３〜２７℃の範囲内の温度でコ
ーン翼により６００〜８００ｒｐｍの撹拌速度で０〜１
５分間整粒を行なう。
ーン翼により６００〜８００ｒｐｍの撹拌速度で０〜１
５分間整粒を行なう。
【００４９】その後、撹拌を続けたまま造粒槽内の温度
を１５〜３０分間かけて３７．５〜３８．０℃の範囲内
の温度まで昇温し、その温度において０〜６０分間保持
する。なお、この温度保持工程は、フィラーがたとえば
ガラス繊維、青銅粉末、金粉末、銀粉末、銅粉末、ステ
ンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維、ニッケル粉末、ニッ
ケル繊維などの金属繊維または金属粉末のときは、フィ
ラーの分離の点から行なわない。
を１５〜３０分間かけて３７．５〜３８．０℃の範囲内
の温度まで昇温し、その温度において０〜６０分間保持
する。なお、この温度保持工程は、フィラーがたとえば
ガラス繊維、青銅粉末、金粉末、銀粉末、銅粉末、ステ
ンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維、ニッケル粉末、ニッ
ケル繊維などの金属繊維または金属粉末のときは、フィ
ラーの分離の点から行なわない。
【００５０】つぎに、撹拌を停止し、１５０メッシュの
フルイを用いて造粒物と水とを分離し、この造粒物を電
気炉内において、１２０〜２５０℃で１５〜２０時間乾
燥し、本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる。
フルイを用いて造粒物と水とを分離し、この造粒物を電
気炉内において、１２０〜２５０℃で１５〜２０時間乾
燥し、本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる。
【００５１】本発明においては、造粒に際し、撹拌と粉
末の解砕を併用する点にも特徴がある。
末の解砕を併用する点にも特徴がある。
【００５２】解砕は、一次粒子の二次的集合体としてす
でに生成している適当な大きさの造粒物を部分的に解砕
して二次粒子径を低下させる手段で、たとえばディスパ
ー翼にて高速撹拌するという方法で行なうことができ
る。
でに生成している適当な大きさの造粒物を部分的に解砕
して二次粒子径を低下させる手段で、たとえばディスパ
ー翼にて高速撹拌するという方法で行なうことができ
る。
【００５３】撹拌と解砕は同時に並行して行なってもよ
いし、撹拌と解砕を別々に行なってもよい。
いし、撹拌と解砕を別々に行なってもよい。
【００５４】撹拌と解砕を併用することにより、見かけ
密度が高く、細粒化された造粒物がえられるという優れ
た効果が奏される。
密度が高く、細粒化された造粒物がえられるという優れ
た効果が奏される。
【００５５】ここで粉末粒子に対する解砕機構とは、一
次粒子の二次的集合体としてすでに生成している適当な
大きさの造粒物を部分的に解砕してその二次粒子径を低
下させることのできる機構をいう。
次粒子の二次的集合体としてすでに生成している適当な
大きさの造粒物を部分的に解砕してその二次粒子径を低
下させることのできる機構をいう。
【００５６】つぎに図面により、本発明の製法において
使用する装置を例示的に説明する。すなわち図１および
図２はそれぞれ該装置の概略縦断面図である。図１にお
いて１は撹拌槽で、該撹拌槽１内にはその中央に垂直に
回転軸２が配置され、該回転軸の下端部には放射状に撹
拌翼３が設けられ、また上端部はモータ４に接続されて
いる。５は液状媒体供給口である。また６は解砕機、９
はモータであり、該解砕機６は移送管７および８によっ
てそれぞれ撹拌槽１の底部および上部に接続されてい
る。解砕機６としては、円筒体の内部でタービン翼状の
カッターが回転して液状媒体を移送しつつ該媒体中に含
まれているフィラー入りＰＴＦＥ粉末粒子を解砕するよ
うにしたものを用いればよく、このような装置としては
たとえば切断と衝撃を与えるカッターとステータとを有
するパイプラインホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）やデスインデグレーター（（株）小松製作所製）な
どが好適である。しかしてこれによって造粒を行なうに
は撹拌槽１内にフィラー入りＰＴＦＥ粉末を含有する液
状媒体を液状媒体供給口５より仕込み、撹拌翼３によっ
て撹拌し、撹拌と同時に、あるいは撹拌後に撹拌槽１の
底部から液状媒体を移送管７によって抜出し、解砕機６
を通過させることによって、形成混入せられた大粒径の
粒子を解砕して移送管８より撹拌槽１内に戻す。このよ
うに撹拌槽１内での撹拌造粒と解砕機６での大粒径の粒
子の解砕とを同時に、あるいは順次に、もしくは交互に
行なうことによって、粒度の均一な造粒物がえられる。
またこのばあい撹拌機は動かさず解砕機６のみを用いて
粒子を解砕しつつ液状媒体を循環させることによっても
同様の造粒粉末がえられる。その理由は解砕機による液
状媒体の循環によって撹拌効果が達せられるためと考え
られる。
使用する装置を例示的に説明する。すなわち図１および
図２はそれぞれ該装置の概略縦断面図である。図１にお
いて１は撹拌槽で、該撹拌槽１内にはその中央に垂直に
回転軸２が配置され、該回転軸の下端部には放射状に撹
拌翼３が設けられ、また上端部はモータ４に接続されて
いる。５は液状媒体供給口である。また６は解砕機、９
はモータであり、該解砕機６は移送管７および８によっ
てそれぞれ撹拌槽１の底部および上部に接続されてい
る。解砕機６としては、円筒体の内部でタービン翼状の
カッターが回転して液状媒体を移送しつつ該媒体中に含
まれているフィラー入りＰＴＦＥ粉末粒子を解砕するよ
うにしたものを用いればよく、このような装置としては
たとえば切断と衝撃を与えるカッターとステータとを有
するパイプラインホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）やデスインデグレーター（（株）小松製作所製）な
どが好適である。しかしてこれによって造粒を行なうに
は撹拌槽１内にフィラー入りＰＴＦＥ粉末を含有する液
状媒体を液状媒体供給口５より仕込み、撹拌翼３によっ
て撹拌し、撹拌と同時に、あるいは撹拌後に撹拌槽１の
底部から液状媒体を移送管７によって抜出し、解砕機６
を通過させることによって、形成混入せられた大粒径の
粒子を解砕して移送管８より撹拌槽１内に戻す。このよ
うに撹拌槽１内での撹拌造粒と解砕機６での大粒径の粒
子の解砕とを同時に、あるいは順次に、もしくは交互に
行なうことによって、粒度の均一な造粒物がえられる。
またこのばあい撹拌機は動かさず解砕機６のみを用いて
粒子を解砕しつつ液状媒体を循環させることによっても
同様の造粒粉末がえられる。その理由は解砕機による液
状媒体の循環によって撹拌効果が達せられるためと考え
られる。
【００５７】図２は本発明の製法に採用可能な別の装置
の実施例を示す概略縦断面図であって、撹拌槽１０内に
は解砕機２１（ディスパー翼）と回転軸１１に設けられ
た撹拌翼１２とが並置されている。１３は回転軸１１用
モータ、２２は解砕機２１用モータである。撹拌翼１２
は回転軸１１の下端部のボス１４に放射状にかつ螺旋状
に取りつけられている。したがってこのばあいは槽内の
水性媒体は撹拌翼１２によって撹拌されつつそのなかに
含まれるフィラー入りＰＴＦＥ粉末が造粒され、解砕機
２１によって粒子の解砕が行なわれる。
の実施例を示す概略縦断面図であって、撹拌槽１０内に
は解砕機２１（ディスパー翼）と回転軸１１に設けられ
た撹拌翼１２とが並置されている。１３は回転軸１１用
モータ、２２は解砕機２１用モータである。撹拌翼１２
は回転軸１１の下端部のボス１４に放射状にかつ螺旋状
に取りつけられている。したがってこのばあいは槽内の
水性媒体は撹拌翼１２によって撹拌されつつそのなかに
含まれるフィラー入りＰＴＦＥ粉末が造粒され、解砕機
２１によって粒子の解砕が行なわれる。
【００５８】本発明においては、前記のごとくして調製
せられたフィラー入りＰＴＦＥ粉末のスラリーを造粒用
撹拌槽内に仕込んで撹拌造粒と解砕を行なうのが好まし
いが、ばあいによってはフィラー入りＰＴＦＥ粉末をあ
らかじめ少量の水で濡らしたものを撹拌槽中で残部の液
状媒体と混合したり、あるいは撹拌槽中にあらかじめ液
状媒体を仕込んでおきこれにフィラー入りＰＴＦＥ粉末
を投入して撹拌する方法を採用することもできる。
せられたフィラー入りＰＴＦＥ粉末のスラリーを造粒用
撹拌槽内に仕込んで撹拌造粒と解砕を行なうのが好まし
いが、ばあいによってはフィラー入りＰＴＦＥ粉末をあ
らかじめ少量の水で濡らしたものを撹拌槽中で残部の液
状媒体と混合したり、あるいは撹拌槽中にあらかじめ液
状媒体を仕込んでおきこれにフィラー入りＰＴＦＥ粉末
を投入して撹拌する方法を採用することもできる。
【００５９】フィラー入りＰＴＦＥ粉末のスラリーは、
撹拌の効果により造粒せられるが、それと同時に、もし
くは造粒後に大粒子たとえば２０００μｍ以上のものが
解砕機によって解砕せられ、最終的に１０００μｍを超
える粗粒子を含まない、平均粒径５００μｍ以下の均一
な粒度の粉末となる。
撹拌の効果により造粒せられるが、それと同時に、もし
くは造粒後に大粒子たとえば２０００μｍ以上のものが
解砕機によって解砕せられ、最終的に１０００μｍを超
える粗粒子を含まない、平均粒径５００μｍ以下の均一
な粒度の粉末となる。
【００６０】このような本発明のフィラー入りＰＴＦＥ
粒状粉末の製法は、たとえばつぎのような粉末物性や成
形品物性を有している粒状粉末がえられ、とくに粒度分
布がシャープであるので従来のようにふるいにかけ小粒
径の粒子を取り出すという繁雑な工程が不要であるな
ど、従来の製法ではえられないフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末の製法である。
粒状粉末の製法は、たとえばつぎのような粉末物性や成
形品物性を有している粒状粉末がえられ、とくに粒度分
布がシャープであるので従来のようにふるいにかけ小粒
径の粒子を取り出すという繁雑な工程が不要であるな
ど、従来の製法ではえられないフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末の製法である。
【００６１】（フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の物性）フィラー含有量 ：２．５〜５０％ ２．５％より少ないと耐摩耗性および耐クリープ性が低
下し、５０％を超えるとフッ素樹脂特有のすべり特性が
低下すると共に相手材を傷つける傾向がある。特に、耐
摩耗性、耐クリープ性、すべり特性の点から５〜４０％
が好ましい。
下し、５０％を超えるとフッ素樹脂特有のすべり特性が
低下すると共に相手材を傷つける傾向がある。特に、耐
摩耗性、耐クリープ性、すべり特性の点から５〜４０％
が好ましい。
【００６２】見かけ密度：０．７ｇ／ｃｍ3以上 ０．７ｇ／ｃｍ3より小さいと金型充填量が少なくな
る。
る。
【００６３】流動性（２１Ｂ法）：６回以上 ５．５回以下ではホッパー流動性の点で劣る。特に８回
が好ましい。
が好ましい。
【００６４】安息角：４０度以下 ４２度を超える粉末は流動性がわるく、好ましくない。
特に４０度以下が好ましい。
特に４０度以下が好ましい。
【００６５】ただし、見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０以上のばあいは３６度以下である。
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０以上のばあいは３６度以下である。
【００６６】通常、粉末の安息角は見かけ密度が高いほ
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
【００６７】なお、従来技術によりえられる粉末の安息
角は、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度以上、見かけ密度が０．９ｇ／
ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3のばあい３８度以上、見かけ
密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度以上であ
る。
角は、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度以上、見かけ密度が０．９ｇ／
ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3のばあい３８度以上、見かけ
密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度以上であ
る。
【００６８】粒度分布Ａ：１０メッシュのふるい上に残
存する粒状粉末０％ ２０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
存する粒状粉末０％ ２０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
【００６９】粒度分布Ｂ：５０重量％以上 造粒後の粒状粉末がこの粒度分布を有するるときは金型
の充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上
であるのが好ましい。
の充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上
であるのが好ましい。
【００７０】平均粒径：５００μｍ以下 ５００μｍよりも大きくなると薄肉の金型への充填がで
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
【００７１】帯電量：５０Ｖ以下 ５０Ｖを超えて帯電しているＰＴＦＥ粉末は、成形用金
型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気によ
り付着し、結果的に流動性を阻害する。好ましくは１０
Ｖ以下で、その帯電量では流動性の低下は全く生じな
い。
型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気によ
り付着し、結果的に流動性を阻害する。好ましくは１０
Ｖ以下で、その帯電量では流動性の低下は全く生じな
い。
【００７２】（成形物の物性）引張強度 ：１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上 １００ｋｇｆ／ｃｍ2より小さい成形物は機械的強度に
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、その範囲内で用途に応じて決める。
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、その範囲内で用途に応じて決める。
【００７３】伸び：１００〜４００％ １００％より小さい成形物は機器への装着時や加工時に
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
【００７４】表面粗度：３．０μｍ以下 ３．０μｍを超える成形物は表面の凹凸が大きく、好ま
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
【００７５】なお、各物性の測定法はつぎのとおりであ
る。
る。
【００７６】見かけ密度：ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５．
３に準じて測定した。
３に準じて測定した。
【００７７】粉砕後の平均粒径（一次粒子の粒径） ウェットシーブ法：ＪＩＳ標準ふるい２０メッシュ（ふ
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）が使
用される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュ
ふるいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふ
るいの上に乗せて、シャワー霧吹きを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積百分率を
うるために各ふるい上に保留される粉末の重量に２０を
掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふるい目の
開きに対してプロットする。これらの点を直線で結び、
累積重量百分率値５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）が使
用される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュ
ふるいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふ
るいの上に乗せて、シャワー霧吹きを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積百分率を
うるために各ふるい上に保留される粉末の重量に２０を
掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふるい目の
開きに対してプロットする。これらの点を直線で結び、
累積重量百分率値５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
【００７８】
【数１】 流動性（２１Ｂ法という）：特開平３−２５９９２５号
公報記載の方法に準じて測定した。
公報記載の方法に準じて測定した。
【００７９】すなわち、測定装置としては、図３（特開
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図３中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図３中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
【００８０】流動性の測定は被測定粉末約２００ｇを２
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
【００８１】（Ｉ） まず、容量３０ｃｃのコップに丁
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホ
ッパー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したの
ち下部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７
から流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に
全部流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホ
ッパー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したの
ち下部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７
から流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に
全部流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
【００８２】（II） 以上と同じ測定を３回くり返して
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
【００８３】（III） 以上の測定で流動性「良」と判
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
【００８４】（IV） 以上の測定でＰＴＦＥ粉末は使用
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
【００８５】そこで流動性「不良」となったときの杯数
から１を引いた数をもってその粉末の「流動性」と定め
る。
から１を引いた数をもってその粉末の「流動性」と定め
る。
【００８６】粒状粉末の平均粒径および粒度分布Ａ：上
から順に１０、２０、３２、４８、６０および８３メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、
１０メッシュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッ
シュ、６０メッシュおよび８３メッシュのふるいにそれ
ぞれ残存する粒状粉末の重量％を粒度分布Ａとする。
から順に１０、２０、３２、４８、６０および８３メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、
１０メッシュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッ
シュ、６０メッシュおよび８３メッシュのふるいにそれ
ぞれ残存する粒状粉末の重量％を粒度分布Ａとする。
【００８７】粒度分布Ｂ：平均粒径の０．７〜１．３倍
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
【００８８】引張強度（以下、ＴＳともいう）および伸
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約５
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約５
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
【００８９】安息角：ホソカワミクロン製パウダーテス
ターを用いて測定した。
ターを用いて測定した。
【００９０】帯電量：Ｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎ
ｃ．製ハンディ静電測定器ＳＦＭ７７５を用いて測定す
る。
ｃ．製ハンディ静電測定器ＳＦＭ７７５を用いて測定す
る。
【００９１】表面粗度：粉末２１０ｇを直径５０ｍｍの
金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
【００９２】Ｚ値（白色度）：造粒粉末２００ｇを、直
径５０ｍｍの金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ
2で５分間保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍ
ｍ、厚さ５０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度
で３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した
後、５０℃／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍ
ｍ（中心部分）のところで、旋盤で横割りし、切り出し
た部分の中心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ
系のＺ値測定法に基づいて測定した。
径５０ｍｍの金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ
2で５分間保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍ
ｍ、厚さ５０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度
で３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した
後、５０℃／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍ
ｍ（中心部分）のところで、旋盤で横割りし、切り出し
た部分の中心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ
系のＺ値測定法に基づいて測定した。
【００９３】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の
製法における各成分の混合割合としては、たとえばつぎ
のようなものが好ましくあげられる。
製法における各成分の混合割合としては、たとえばつぎ
のようなものが好ましくあげられる。
【００９４】 ＰＴＦＥ粉末 １００部 フィラー ２．５〜１００部 界面活性剤（ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量基準） ０．０１〜５重量％ 水と液−液界面を形成する有機液体 ３０〜８０部
【００９５】このような成分、混合割合を採用してフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、見か
け密度が大きく、安息角が小さく、流動性がよいという
点で有利である。より好ましくは ＰＴＦＥ粉末 １００部 フィラー ５〜８０部 界面活性剤（ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量基準） ０．１〜０．３重量％ 水と液−液界面を形成する有機液体 ４０〜６０部
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、見か
け密度が大きく、安息角が小さく、流動性がよいという
点で有利である。より好ましくは ＰＴＦＥ粉末 １００部 フィラー ５〜８０部 界面活性剤（ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量基準） ０．１〜０．３重量％ 水と液−液界面を形成する有機液体 ４０〜６０部
【００９６】このような成分、混合割合を採用してフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、平均
粒径が小さく、粒度分布がシャープな粒状粉末がえら
れ、粒状粉末からえられる成形品は表面粗度が小さいと
いう点で優れている。
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、平均
粒径が小さく、粒度分布がシャープな粒状粉末がえら
れ、粒状粉末からえられる成形品は表面粗度が小さいと
いう点で優れている。
【００９７】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに
具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。なお、実施例１〜５および実施例１０〜１１は参考
例としてあげている。
具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。なお、実施例１〜５および実施例１０〜１１は参考
例としてあげている。
【００９８】実施例１ まず、粉砕後の平均粒径が２５μｍのＰＴＦＥ粉末（ダ
イキン工業（株）製ポリフロンＭ−１１１、パーフルオ
ロプロピルビニルエーテル０．１モル％が共重合されて
いる変性ＰＴＦＥ）９．３５ｋｇ（ドライ基準）と予め
アミノシランカップリング剤で撥水処理されたガラス繊
維（平均直径１２μｍ、平均繊維長８０μｍ）１．６５
ｋｇとを内容量７５リットルのヘンシェルミキサーを用
いて予備混合した。
イキン工業（株）製ポリフロンＭ−１１１、パーフルオ
ロプロピルビニルエーテル０．１モル％が共重合されて
いる変性ＰＴＦＥ）９．３５ｋｇ（ドライ基準）と予め
アミノシランカップリング剤で撥水処理されたガラス繊
維（平均直径１２μｍ、平均繊維長８０μｍ）１．６５
ｋｇとを内容量７５リットルのヘンシェルミキサーを用
いて予備混合した。
【００９９】内容量１０リットルの造粒槽にイオン交換
水６リットルを入れ、さらに前記予備混合してえられた
ＰＴＦＥ粉末とガラス繊維との混合物２ｋｇを入れる。
水６リットルを入れ、さらに前記予備混合してえられた
ＰＴＦＥ粉末とガラス繊維との混合物２ｋｇを入れる。
【０１００】つぎに、表１に示す濃度（ＰＴＦＥ粉末と
フィラーとの合計量に対する濃度）のパーフルオロオク
タン酸アンモニウムの水溶液（ＤＳ−１０１。５重量
％）４０ｍｌを添加し、さらに水と液−液界面を形成す
る有機液体（塩化メチレン）１２００ｍｌを添加し、コ
ーン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５±２℃で
５分間造粒する。
フィラーとの合計量に対する濃度）のパーフルオロオク
タン酸アンモニウムの水溶液（ＤＳ−１０１。５重量
％）４０ｍｌを添加し、さらに水と液−液界面を形成す
る有機液体（塩化メチレン）１２００ｍｌを添加し、コ
ーン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５±２℃で
５分間造粒する。
【０１０１】さらに、１００φのディスパー翼を用いて
２，０００ｒｐｍで２分間撹拌を続ける。
２，０００ｒｐｍで２分間撹拌を続ける。
【０１０２】つぎに、コーン翼を用いて８００ｒｐｍで
の撹拌下、２５℃±２℃で１０分間整粒する。
の撹拌下、２５℃±２℃で１０分間整粒する。
【０１０３】つぎに、槽内温度を２０分かけて３８℃ま
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いてえられた造粒物を電気炉内において、１６５℃で１
６時間乾燥して、本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉
末をえ、その物性を調べた。
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いてえられた造粒物を電気炉内において、１６５℃で１
６時間乾燥して、本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉
末をえ、その物性を調べた。
【０１０４】結果を表１に示す。
【０１０５】実施例２〜５ 実施例１において、アニオン性界面活性剤の使用量を表
１に示す量用いた以外は、実施例１と同様の方法により
本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１
と同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
１に示す量用いた以外は、実施例１と同様の方法により
本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１
と同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
【０１０６】なお、実施例２でえられたフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該粉末中
の粒子の写真撮影を行なった。
ＴＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該粉末中
の粒子の写真撮影を行なった。
【０１０７】粒子の形状：ソニー（株）製光学顕微鏡ビ
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
【０１０８】結果を図４よび図５に示す。
【０１０９】実施例６〜８ 実施例１において、界面活性剤を特定のノニオン性界面
活性剤であるプロピレングリコールのエチレンオキサイ
ドブロックコポリマー（ポリオキシプロピレンセグメン
トの分子量１０００、ポリオキシエチレンセグメントの
分子量６６７。日本油脂（株）製のプロノン＃１０４）
に変え使用量を表１に示す量用いた以外は、実施例１と
同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉
末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を表１
に示す。
活性剤であるプロピレングリコールのエチレンオキサイ
ドブロックコポリマー（ポリオキシプロピレンセグメン
トの分子量１０００、ポリオキシエチレンセグメントの
分子量６６７。日本油脂（株）製のプロノン＃１０４）
に変え使用量を表１に示す量用いた以外は、実施例１と
同様の方法により本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉
末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を表１
に示す。
【０１１０】実施例９ 実施例１において、界面活性剤としてＤＳ−１０１（ア
ニオン性界面活性剤）４ｍｌとプロノン＃１０４（ノニ
オン性界面活性剤）５重量％水溶液４０ｍｌを併用した
ほかは実施例１の方法と同様にして本発明のフィラー入
りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行な
った。結果を表１に示す。
ニオン性界面活性剤）４ｍｌとプロノン＃１０４（ノニ
オン性界面活性剤）５重量％水溶液４０ｍｌを併用した
ほかは実施例１の方法と同様にして本発明のフィラー入
りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行な
った。結果を表１に示す。
【０１１１】実施例１０〜１１ 実施例１において１００ｍφのディスパー翼による２０
００ｒｐｍでの撹拌（解砕）を行なわず、かつ界面活性
剤の量を表１に示す量とした以外は実施例１の方法と同
様にして本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、
実施例１と同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
００ｒｐｍでの撹拌（解砕）を行なわず、かつ界面活性
剤の量を表１に示す量とした以外は実施例１の方法と同
様にして本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、
実施例１と同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
【０１１２】比較例１〜２ 実施例１において解砕（ディスパー翼による撹拌）を行
なわず、界面活性剤の添加なしにかつ有機液体の量を表
１に示す量とした以外は実施例１の方法と同様にして比
較用のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と
同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
なわず、界面活性剤の添加なしにかつ有機液体の量を表
１に示す量とした以外は実施例１の方法と同様にして比
較用のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と
同様の試験を行なった。結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】 なお、表１の粒度分布Ａ欄の１０ｏｎは１０メッシュの
ふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふるい上に、３
２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏｎは４８メ
ッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシュのふるい
上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上にいずれも残
存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓｓは８３メ
ッシュのふるいを通過する粒子の割合を示している。
ふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふるい上に、３
２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏｎは４８メ
ッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシュのふるい
上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上にいずれも残
存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓｓは８３メ
ッシュのふるいを通過する粒子の割合を示している。
【０１１４】表１の結果から明らかなように、本発明の
製法によりえられるフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末は、
見かけ密度が大きく、とくに小粒径で粒度分布がシャー
プであり、帯電量が小さく、小粒径であるにもかかわら
ず優れた流動性を有しており、また該粒状粉末からえら
れる成形品は、引張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さ
い。
製法によりえられるフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末は、
見かけ密度が大きく、とくに小粒径で粒度分布がシャー
プであり、帯電量が小さく、小粒径であるにもかかわら
ず優れた流動性を有しており、また該粒状粉末からえら
れる成形品は、引張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さ
い。
【０１１５】また、本発明の製法は、特定の界面活性剤
の添加量により、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の平均
粒径および粒度分布を制御できることがわかる。
の添加量により、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の平均
粒径および粒度分布を制御できることがわかる。
【０１１６】また、白色または透明のフィラーを用いる
ときは、えられる成形品の白色度（Ｚ値）は８０以上、
特に特定のノニオン性界面活性剤を用いるときは９５以
上と、従来にない高いものとなる。
ときは、えられる成形品の白色度（Ｚ値）は８０以上、
特に特定のノニオン性界面活性剤を用いるときは９５以
上と、従来にない高いものとなる。
【０１１７】図４〜５は実施例２で、また図６は実施例
６でえられた本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中
の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真であり、図７お
よび図８はそれぞれ界面活性剤を用いない比較例１およ
び２でえられたフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子
の粒子構造を示す光学顕微鏡写真である。
６でえられた本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中
の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真であり、図７お
よび図８はそれぞれ界面活性剤を用いない比較例１およ
び２でえられたフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子
の粒子構造を示す光学顕微鏡写真である。
【０１１８】これらの図（写真）から明らかなように、
本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、ほ
ぼ球形であるが、比較例の造粒法でえられたフィラー入
りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は球形ではない。また、本
発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、比較
例でえられたフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子よ
りも明らかに小さい。
本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、ほ
ぼ球形であるが、比較例の造粒法でえられたフィラー入
りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は球形ではない。また、本
発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、比較
例でえられたフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子よ
りも明らかに小さい。
【０１１９】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末
が、その粒子の平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末
流動性に著しく優れているのは、たとえばこのようにそ
の粒子の形状がほぼ球形であることが考えられる。
が、その粒子の平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末
流動性に著しく優れているのは、たとえばこのようにそ
の粒子の形状がほぼ球形であることが考えられる。
【０１２０】
【発明の効果】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末
は見かけ密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ球形で
あり平均粒径が小さくて粒度分布がシャープであり、帯
電量が小さく、平均粒径が小さいにもかかわらず粉末流
動性に優れ、粒状粉末からえられる成形品は、引張強
度、伸びに優れ表面粗度が小さく白色度の高いものであ
る。
は見かけ密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ球形で
あり平均粒径が小さくて粒度分布がシャープであり、帯
電量が小さく、平均粒径が小さいにもかかわらず粉末流
動性に優れ、粒状粉末からえられる成形品は、引張強
度、伸びに優れ表面粗度が小さく白色度の高いものであ
る。
【０１２１】また、本発明の製法は、前記のような優れ
た物性を有するフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を提供で
きるとともに、とくに界面活性剤の量により平均粒径お
よび粒度分布を制御でき、粒度分布がシャープな粒状粉
末がえられる製法である。
た物性を有するフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を提供で
きるとともに、とくに界面活性剤の量により平均粒径お
よび粒度分布を制御でき、粒度分布がシャープな粒状粉
末がえられる製法である。
【図１】本発明の製法に使用できる造粒装置の概略縦断
面図である。
面図である。
【図２】本発明の製法に使用できる別の造粒装置の概略
断面図である。
断面図である。
【図３】本発明において粒状粉体の流動性を調べるため
に用いた装置の概略説明図である。
に用いた装置の概略説明図である。
【図４】実施例２でえられた本発明のフィラー入りＰＴ
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
【図５】実施例２でえられた本発明のフィラー入りＰＴ
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：１００倍）である。
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：１００倍）である。
【図６】実施例６でえられた本発明のフィラー入りＰＴ
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
【図７】比較例１でえられたフィラー入りＰＴＦＥ粒状
粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真（倍率：
１００倍）である。
粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真（倍率：
１００倍）である。
【図８】比較例２でえられたフィラー入りＰＴＦＥ粒状
粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真（倍率：
２００倍）である。
粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真（倍率：
２００倍）である。
１ 撹拌槽 ３ 撹拌翼 ６ 解砕機 １０ 撹拌槽 １２ 撹拌翼 ２１ 解砕機
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/12 - 3/16 C08L 27/12 - 27/20
Claims (19)
- 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとの混合物を、水中で撹拌して造粒する際に、水と
液−液界面を形成する有機液体および炭素数３〜４のポ
リ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメント
とポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメン
トとを有するノニオン性界面活性剤の存在下または該ノ
ニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤の共存
下に撹拌して造粒することを特徴とするフィラー入りポ
リテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項２】 アニオン性界面活性剤が疎水性基として
パーフルオロアルキル基またはパークロロフルオロアル
キル基を含有する含フッ素界面活性剤である請求項１記
載の製法。 - 【請求項３】 フィラーが、白色または透明のフィラー
である請求項１または２記載の製法。 - 【請求項４】 界面活性剤の量がポリテトラフルオロエ
チレン粉末に対して０．０１〜１０重量％である請求項
１〜３のいずれかに記載の製法。 - 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレンが、テトラ
フルオロエチレン単独重合体またはテトラフルオロエチ
レン９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエ
ーテル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる変
性ポリテトラフルオロエチレンである請求項１〜４のい
ずれかに記載の製法。 - 【請求項６】 ポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとの混合物を水中で前記有機液体および前記界面活
性剤の存在下で撹拌して造粒するに際し、該撹拌のため
の手段に加えて、前記混合物および造粒でえられる粒状
粉末を解砕する手段を用い、撹拌と解砕を併用して造粒
を行なう請求項１〜５のいずれかに記載の製法。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の製法に
よりえられるフィラー入りポリテトラフルオロエチレン
粒状粉末であって、該粒状粉末の見かけ密度が０．７ｇ
／ｃｍ3以上で帯電量が５０Ｖ以下であることを特徴と
するフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉
末。 - 【請求項８】 粒状粉末の流動性が２１Ｂ法で６回以上
である請求項７記載の粒状粉末。 - 【請求項９】 粒状粉末の安息角が４０度以下である請
求項７または８記載の粒状粉末。 - 【請求項１０】 粒状粉末の平均粒径が５００μｍ以下
である請求項７〜９のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１１】 帯電量が１０Ｖ以下である請求項７〜
１０のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１２】 表面粗度が３．０μｍ以下の成形体を
与える請求項７〜１１のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１３】 白色度（Ｚ値）が８０以上の成形物を
与える請求項７〜１２のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１４】 見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上
０．９ｇ／ｃｍ3未満で、安息角が４０度以下、粒状粉
末の平均粒径が５００μｍ以下で、帯電量が１０Ｖ以下
のフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末で
あって、かつ白色度（Ｚ値）が８０以上で表面粗度が
３．０μｍ以下の成形物を与えるフィラー入りポリテト
ラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１５】 見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上
１．０ｇ／ｃｍ3未満で、安息角が３８度以下、粒状粉
末の平均粒径が５００μｍ以下で帯電量が１０Ｖ以下の
フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末であ
って、かつ白色度（Ｚ値）が８０以上で表面粗度が３．
０μｍ以下の成形物を与えるフィラー入りポリテトラフ
ルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１６】 見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上
で、安息角が３６度以下、粒状粉末の平均粒径が５００
μｍ以下、帯電量が１０Ｖ以下のフィラー入りポリテト
ラフルオロエチレン粒状粉末であって、かつ白色度（Ｚ
値）が８０以上で表面粗度が３．０μｍ以下の成形物を
与えるフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉
末。 - 【請求項１７】 フィラーを２．５〜５０重量％含む請
求項７〜１６のいずれかに記載のフィラー入りポリテト
ラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１８】 粒状粉末の粒度分布が、１０メッシュ
のふるい上に残存する粒状粉末が０％、２０メッシュの
ふるい上に残存する粒状粉末が５％以下である請求項７
〜１７のいずれかに記載のフィラー入りポリテトラフル
オロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１９】 粒状粉末中の粒子の平均粒径の０．７
〜１．３倍の粒径を有する粒子の全粒子に占める割合が
５０重量％以上である請求項７〜１８のいずれかに記載
の粒状粉末。
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