JP3152284B2 - 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末 - Google Patents
変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末Info
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- C08J3/12—Powdering or granulating
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は粉末特性、特に粒子
安定性に優れ、帯電量が小さい変性ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）粒状粉末に関する。
安定性に優れ、帯電量が小さい変性ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）粒状粉末に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、懸濁重合でえられたＰＴＦＥ粉末
を平均粒径１００μｍ未満に粉砕後造粒して粒状粉末を
うる製法としては多数の提案がなされており、たとえば
特公昭４４−２２６１９号公報にＰＴＦＥ粉末を沸点が
３０〜１５０℃の水不溶性有機液体を含む３０〜１５０
℃の水性媒体中で撹拌造粒する方法が記載されている。
を平均粒径１００μｍ未満に粉砕後造粒して粒状粉末を
うる製法としては多数の提案がなされており、たとえば
特公昭４４−２２６１９号公報にＰＴＦＥ粉末を沸点が
３０〜１５０℃の水不溶性有機液体を含む３０〜１５０
℃の水性媒体中で撹拌造粒する方法が記載されている。
【０００３】また、特公昭５７−１５１２８号公報に、
前記公報記載の方法を改良する目的でＰＴＦＥ粉末に対
する解砕機構を備えた装置を用いる方法が記載されてい
る。
前記公報記載の方法を改良する目的でＰＴＦＥ粉末に対
する解砕機構を備えた装置を用いる方法が記載されてい
る。
【０００４】また、水のみを使用して造粒する方法とし
ては、たとえば特公昭４３−８６１１号公報にＰＴＦＥ
粉末を４０〜９０℃の水中で撹拌造粒する方法が、特公
昭４７−３１８７号公報にＰＴＦＥ粉末を４０℃以上の
水性媒体中で撹拌造粒する方法が、さらに特開平３−２
５９９２６号公報にＰＴＦＥ粉末を水性媒体中で解砕機
構を併用して撹拌造粒する方法が記載されている。
ては、たとえば特公昭４３−８６１１号公報にＰＴＦＥ
粉末を４０〜９０℃の水中で撹拌造粒する方法が、特公
昭４７−３１８７号公報にＰＴＦＥ粉末を４０℃以上の
水性媒体中で撹拌造粒する方法が、さらに特開平３−２
５９９２６号公報にＰＴＦＥ粉末を水性媒体中で解砕機
構を併用して撹拌造粒する方法が記載されている。
【０００５】しかし、かかる造粒方法では静電気によっ
てＰＴＦＥ粉末に帯電が起こる。帯電したＰＴＦＥ粉末
は、成形時に、成形用金型だけでなくホッパー、フィー
ダーなどに静電気によって付着し、結果的に流動性を阻
害する。また、細粒化された粉末ほど流動性が低下する
と同時に、見かけ密度が低くなるという傾向があり、こ
の点で充分でない。
てＰＴＦＥ粉末に帯電が起こる。帯電したＰＴＦＥ粉末
は、成形時に、成形用金型だけでなくホッパー、フィー
ダーなどに静電気によって付着し、結果的に流動性を阻
害する。また、細粒化された粉末ほど流動性が低下する
と同時に、見かけ密度が低くなるという傾向があり、こ
の点で充分でない。
【０００６】一方、平均粒径が１００μｍ以上のＰＴＦ
Ｅの粗粉砕粉末を用いる造粒法も提案されている。この
粗粉砕粉末を用いる方法としては、たとえば特開平３−
２５９９２５号公報に、４２０μｍのＰＴＦＥ粉末を６
０〜１００℃の水性媒体中で解砕機構を併用して撹拌造
粒する方法が記載されている。
Ｅの粗粉砕粉末を用いる造粒法も提案されている。この
粗粉砕粉末を用いる方法としては、たとえば特開平３−
２５９９２５号公報に、４２０μｍのＰＴＦＥ粉末を６
０〜１００℃の水性媒体中で解砕機構を併用して撹拌造
粒する方法が記載されている。
【０００７】しかし、この公報に記載されている方法に
よっても、えられるＰＴＦＥ粒状粉末は引張強度などの
成形品物性を充分に満足させうるものではなく、製品化
するにはゲル化して粉砕するといった後工程が必要にな
る。また粒状粉末を成形してえられる成形品の絶縁破壊
電圧も低いので、それが要求されるような用途には用い
られない。さらに前記したようにこの方法では解砕機構
が必要である。
よっても、えられるＰＴＦＥ粒状粉末は引張強度などの
成形品物性を充分に満足させうるものではなく、製品化
するにはゲル化して粉砕するといった後工程が必要にな
る。また粒状粉末を成形してえられる成形品の絶縁破壊
電圧も低いので、それが要求されるような用途には用い
られない。さらに前記したようにこの方法では解砕機構
が必要である。
【０００８】また特公平３−３９１０５号公報には、温
水中で有機液体の共存下で変性ＰＴＦＥ粉末を撹拌造粒
して粒状粉末をうる技術が開示されている。この方法に
よりえられる粒状粉末は、少なくとも７００ｇ／リット
ル（０．７ｇ／ｃｍ3）の見かけ密度を有している粉末
については、平均粒径１５０〜２５０μｍの粉末で８．
０〜４．０秒／５０ｇの流動性ｆと８．０〜４．０秒／
５０ｇの粒子安定性ｓを有しており、平均粒径２５０〜
１０００μｍの粉末で４．０〜１．５秒／５０ｇの流動
性ｆと４．０〜１．８秒／５０ｇの粒子安定性ｓを有し
ている。また少なくとも８００ｇ／リットル（０．８ｇ
／ｃｍ3）の見かけ密度を有している粒状粉末について
は、平均粒径１５０〜２５０μｍの粉末で６．０〜４．
０秒／５０ｇの流動性ｆと６．０〜４．０秒／５０ｇの
粒子安定性ｓを有しており、平均粒径２５０〜１０００
μｍの粉末で３．０〜１．５秒／５０ｇの流動性ｆと
３．０〜１．８秒の粒子安定性ｓを有していると記載さ
れている。なお、粒子安定性とは粉末に機械的応力を加
えたのちの流動性であり、粒子を保存または輸送したの
ちの流動性を評価するものである。流動性および粒子安
定性の測定法については後述する。
水中で有機液体の共存下で変性ＰＴＦＥ粉末を撹拌造粒
して粒状粉末をうる技術が開示されている。この方法に
よりえられる粒状粉末は、少なくとも７００ｇ／リット
ル（０．７ｇ／ｃｍ3）の見かけ密度を有している粉末
については、平均粒径１５０〜２５０μｍの粉末で８．
０〜４．０秒／５０ｇの流動性ｆと８．０〜４．０秒／
５０ｇの粒子安定性ｓを有しており、平均粒径２５０〜
１０００μｍの粉末で４．０〜１．５秒／５０ｇの流動
性ｆと４．０〜１．８秒／５０ｇの粒子安定性ｓを有し
ている。また少なくとも８００ｇ／リットル（０．８ｇ
／ｃｍ3）の見かけ密度を有している粒状粉末について
は、平均粒径１５０〜２５０μｍの粉末で６．０〜４．
０秒／５０ｇの流動性ｆと６．０〜４．０秒／５０ｇの
粒子安定性ｓを有しており、平均粒径２５０〜１０００
μｍの粉末で３．０〜１．５秒／５０ｇの流動性ｆと
３．０〜１．８秒の粒子安定性ｓを有していると記載さ
れている。なお、粒子安定性とは粉末に機械的応力を加
えたのちの流動性であり、粒子を保存または輸送したの
ちの流動性を評価するものである。流動性および粒子安
定性の測定法については後述する。
【０００９】特公平３−３９１０５号公報記載の変性Ｐ
ＴＦＥ粒状粉末は、確かに凝集した成形用粉末から製造
される２００μｍの厚さのスライスフィルムの孔の数
（電気的欠損部として測定する）が５０００Ｖの圧力の
もとでは少ない点は改善されているが、全体として流動
性が不充分である（安息角が３９度以上）。また流動性
の比較的高い部分（高見かけ密度で大粒径）では粒子の
安定性の低下の度合、すなわち粒子安定係数（粒子安定
性ｓ／流動性ｆ）が大きくなっている（実施例１３では
粒子安定係数が２．５／１．９＝１．３２となってい
る）。
ＴＦＥ粒状粉末は、確かに凝集した成形用粉末から製造
される２００μｍの厚さのスライスフィルムの孔の数
（電気的欠損部として測定する）が５０００Ｖの圧力の
もとでは少ない点は改善されているが、全体として流動
性が不充分である（安息角が３９度以上）。また流動性
の比較的高い部分（高見かけ密度で大粒径）では粒子の
安定性の低下の度合、すなわち粒子安定係数（粒子安定
性ｓ／流動性ｆ）が大きくなっている（実施例１３では
粒子安定係数が２．５／１．９＝１．３２となってい
る）。
【００１０】また、この粒状粉末は３００Ｖ以上の高い
帯電性を有しており、粉末を用いて成形してえられる成
形品の絶縁破壊電圧は１０ＫＶ以下と低く、また表面粗
度も３．０μｍ以上と粗いものである。
帯電性を有しており、粉末を用いて成形してえられる成
形品の絶縁破壊電圧は１０ＫＶ以下と低く、また表面粗
度も３．０μｍ以上と粗いものである。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記し
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、水と液−液界面
を形成する有機液体および特定のノニオン性界面活性剤
の存在下に水中で変性ＰＴＦＥ粉末を撹拌して造粒する
ことにより、前記したような問題を解決できることを見
出した。
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、水と液−液界面
を形成する有機液体および特定のノニオン性界面活性剤
の存在下に水中で変性ＰＴＦＥ粉末を撹拌して造粒する
ことにより、前記したような問題を解決できることを見
出した。
【００１２】すなわち、本発明の目的は、見かけ密度が
大きく、平均粒径が小さくてかつ粒度分布がシャープで
あり、帯電量が小さく（実質的にゼロに近い）、安息角
が小さく、粉末流動性、特に粒子安定性などの粉末物性
に優れた変性ＰＴＦＥ粒状粉末を提供することにある。
該変性ＰＴＦＥ粒状粉末は伸び、表面平滑性などの成形
品物性に優れ、かつ表面粗度が小さい（平滑な）、絶縁
破壊電圧が大きい成形品を与える。
大きく、平均粒径が小さくてかつ粒度分布がシャープで
あり、帯電量が小さく（実質的にゼロに近い）、安息角
が小さく、粉末流動性、特に粒子安定性などの粉末物性
に優れた変性ＰＴＦＥ粒状粉末を提供することにある。
該変性ＰＴＦＥ粒状粉末は伸び、表面平滑性などの成形
品物性に優れ、かつ表面粗度が小さい（平滑な）、絶縁
破壊電圧が大きい成形品を与える。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、テトラフルオ
ロエチレン９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビ
ニルエーテル１〜０．００１モル％とを共重合してえら
れる変性ポリテトラフルオロエチレン粉末を、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントとを有するノニオン性界面活性剤および水と
液−液界面を形成する有機液体の共存下に水中で造粒し
てえられる粒状粉末であって、該粒状粉末が、（１）帯
電量が５０Ｖ以下、好ましくは１０Ｖ以下であり、
（２）安息角が３８度以下であり、（３）見かけ密度が
０．７ｇ／ｃｍ3以上０．８ｇ／ｃｍ3未満であり、
（４）平均粒径１５０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉
末の流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで、かつ粒子安定性ｓ
が２〜３秒／５０ｇであり、（５）平均粒径２５０〜１
０００μｍの粒状粉末の流動性ｆが１〜２秒／５０ｇで
かつ粒子安定性ｓが１〜２秒／５０ｇであり、（６）粒
子安定性ｓ／流動性ｆで表わされる粒子安定係数ｓ／ｆ
が１〜１．３であり、（７）該粒状粉末を用いて成形し
てえられる成形品の表面粗度が２．０μｍ以下であり、
（８）該粒状粉末を用いて成形してえられる０．１ｍｍ
厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧が１２ＫＶ以上であ
る 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末に関する。
ロエチレン９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビ
ニルエーテル１〜０．００１モル％とを共重合してえら
れる変性ポリテトラフルオロエチレン粉末を、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントとを有するノニオン性界面活性剤および水と
液−液界面を形成する有機液体の共存下に水中で造粒し
てえられる粒状粉末であって、該粒状粉末が、（１）帯
電量が５０Ｖ以下、好ましくは１０Ｖ以下であり、
（２）安息角が３８度以下であり、（３）見かけ密度が
０．７ｇ／ｃｍ3以上０．８ｇ／ｃｍ3未満であり、
（４）平均粒径１５０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉
末の流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで、かつ粒子安定性ｓ
が２〜３秒／５０ｇであり、（５）平均粒径２５０〜１
０００μｍの粒状粉末の流動性ｆが１〜２秒／５０ｇで
かつ粒子安定性ｓが１〜２秒／５０ｇであり、（６）粒
子安定性ｓ／流動性ｆで表わされる粒子安定係数ｓ／ｆ
が１〜１．３であり、（７）該粒状粉末を用いて成形し
てえられる成形品の表面粗度が２．０μｍ以下であり、
（８）該粒状粉末を用いて成形してえられる０．１ｍｍ
厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧が１２ＫＶ以上であ
る 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末に関する。
【００１４】また、本発明は、テトラフルオロエチレン
９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエーテ
ル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる変性ポ
リテトラフルオロエチレン粉末を、炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
とを有するノニオン性界面活性剤および水と液−液界面
を形成する有機液体の共存下に水中で造粒してえられる
粒状粉末であって、該粒状粉末が、（１）帯電量が５０
Ｖ以下、好ましくは１０Ｖ以下であり、（２）安息角が
３７度以下であり、（３）見かけ密度が０．８ｇ／ｃｍ
3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満であり、（４）平均粒径１５
０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉末の流動性ｆが２〜
３秒／５０ｇで、かつ粒子安定性ｓが２〜３秒／５０ｇ
であり、（５）平均粒径２５０〜１０００μｍの粒状粉
末の流動性ｆが１〜２秒／５０ｇでかつ粒子安定性ｓが
１〜２秒／５０ｇであり、（６）粒子安定性ｓ／流動性
ｆで表わされる粒子安定係数ｓ／ｆが１〜１．３であ
り、（７）該粒状粉末を用いて成形してえられる成形品
の表面粗度が２．５μｍ以下であり、（８）該粒状粉末
を用いて成形してえられる０．１ｍｍ厚のスカイブシー
トの絶縁破壊電圧が１１ＫＶ以上である 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末に関する。
９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエーテ
ル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる変性ポ
リテトラフルオロエチレン粉末を、炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
とを有するノニオン性界面活性剤および水と液−液界面
を形成する有機液体の共存下に水中で造粒してえられる
粒状粉末であって、該粒状粉末が、（１）帯電量が５０
Ｖ以下、好ましくは１０Ｖ以下であり、（２）安息角が
３７度以下であり、（３）見かけ密度が０．８ｇ／ｃｍ
3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満であり、（４）平均粒径１５
０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉末の流動性ｆが２〜
３秒／５０ｇで、かつ粒子安定性ｓが２〜３秒／５０ｇ
であり、（５）平均粒径２５０〜１０００μｍの粒状粉
末の流動性ｆが１〜２秒／５０ｇでかつ粒子安定性ｓが
１〜２秒／５０ｇであり、（６）粒子安定性ｓ／流動性
ｆで表わされる粒子安定係数ｓ／ｆが１〜１．３であ
り、（７）該粒状粉末を用いて成形してえられる成形品
の表面粗度が２．５μｍ以下であり、（８）該粒状粉末
を用いて成形してえられる０．１ｍｍ厚のスカイブシー
トの絶縁破壊電圧が１１ＫＶ以上である 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末に関する。
【００１５】さらに本発明は、テトラフルオロエチレン
９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエーテ
ル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる変性ポ
リテトラフルオロエチレン粉末を、炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
とを有するノニオン性界面活性剤および水と液−液界面
を形成する有機液体の共存下に水中で造粒してえられる
粒状粉末であって、該粒状粉末が、（１）帯電量が５０
Ｖ以下、好ましくは１０Ｖ以下であり、（２）安息角が
３６度以下であり、（３）見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ
3以上であり、（４）平均粒径１５０μｍ以上２５０μ
ｍ未満の粒状粉末の流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで、か
つ粒子安定性ｓが２〜３秒／５０ｇであり、（５）平均
粒径２５０〜１０００μｍの粒状粉末の流動性ｆが１〜
２秒／５０ｇでかつ粒子安定性ｓが１〜２秒／５０ｇで
あり、（６）粒子安定性ｓ／流動性ｆで表わされる粒子
安定係数ｓ／ｆが１〜１．３であり、（７）該粒状粉末
を用いて成形してえられる成形品の表面粗度が３．０μ
ｍ以下であり、（８）該粒状粉末を用いて成形してえら
れる０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧が１
０ＫＶ以上である 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末に関する。
９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエーテ
ル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる変性ポ
リテトラフルオロエチレン粉末を、炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
とを有するノニオン性界面活性剤および水と液−液界面
を形成する有機液体の共存下に水中で造粒してえられる
粒状粉末であって、該粒状粉末が、（１）帯電量が５０
Ｖ以下、好ましくは１０Ｖ以下であり、（２）安息角が
３６度以下であり、（３）見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ
3以上であり、（４）平均粒径１５０μｍ以上２５０μ
ｍ未満の粒状粉末の流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで、か
つ粒子安定性ｓが２〜３秒／５０ｇであり、（５）平均
粒径２５０〜１０００μｍの粒状粉末の流動性ｆが１〜
２秒／５０ｇでかつ粒子安定性ｓが１〜２秒／５０ｇで
あり、（６）粒子安定性ｓ／流動性ｆで表わされる粒子
安定係数ｓ／ｆが１〜１．３であり、（７）該粒状粉末
を用いて成形してえられる成形品の表面粗度が３．０μ
ｍ以下であり、（８）該粒状粉末を用いて成形してえら
れる０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧が１
０ＫＶ以上である 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明において用いる変性ＰＴＦ
Ｅ粉末は、通常の懸濁重合法によりえられ、テトラフル
オロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロビニルエーテル
との共重合が可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などか
らなる粉末であり、その粉砕後の平均粒径は１００μｍ
未満であり、５０μｍ以下であることが好ましい。その
下限は粉砕装置や粉砕技術によって決まるが、通常３０
〜４０μｍである。
Ｅ粉末は、通常の懸濁重合法によりえられ、テトラフル
オロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロビニルエーテル
との共重合が可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などか
らなる粉末であり、その粉砕後の平均粒径は１００μｍ
未満であり、５０μｍ以下であることが好ましい。その
下限は粉砕装置や粉砕技術によって決まるが、通常３０
〜４０μｍである。
【００１７】前記ＴＦＥと共重合が可能なパーフルオロ
ビニルエーテルとしては、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
ビニルエーテルとしては、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
【００１８】
【化１】 （式中、ｍは０または１〜４の整数である）で示される
有機基または式（III）：
有機基または式（III）：
【００１９】
【化２】 （式中、ｎは１〜４の整数である）で示される有機基を
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテルがあげ
られる。
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテルがあげ
られる。
【００２０】前記パーフルオロアルキル基の炭素数は１
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
【００２１】前記パーフルオロアルキル基としては、た
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
【００２２】前記パーフルオロビニルエーテルの重合割
合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とするこ
とにより耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とするこ
とにより耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
【００２３】本発明においては、前記変性ＰＴＦＥ粉末
を、たとえば水の存在下または乾燥状態で、ハンマー・
ミル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エネルギ
ー型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機により平均粒径１
００μｍ未満、好ましくは５０μｍ以下に粉砕してえら
れる粒子とするのが好ましい。この粒子の平均粒径を前
記範囲内の粒径とすることにより、造粒し成形してえら
れる成形品物性に優れているという効果がえられる。
を、たとえば水の存在下または乾燥状態で、ハンマー・
ミル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エネルギ
ー型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機により平均粒径１
００μｍ未満、好ましくは５０μｍ以下に粉砕してえら
れる粒子とするのが好ましい。この粒子の平均粒径を前
記範囲内の粒径とすることにより、造粒し成形してえら
れる成形品物性に優れているという効果がえられる。
【００２４】本発明において用いる有機液体は、水と液
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、ドデ
カンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素；塩化メチレン、テトラクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン、トリクロロトリフルオロエタン、モノフル
オロトリクロロメタン、ジフルオロテトラクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
のうちハロゲン化炭化水素が好ましく、特に１，１，１
−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−
１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素や
フッ化塩化炭化水素が好ましい。これらは不燃性であ
り、かつフロン規制の要求などを満足するからである。
これらの有機液体は単独で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、ドデ
カンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素；塩化メチレン、テトラクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン、トリクロロトリフルオロエタン、モノフル
オロトリクロロメタン、ジフルオロテトラクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
のうちハロゲン化炭化水素が好ましく、特に１，１，１
−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−
１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素や
フッ化塩化炭化水素が好ましい。これらは不燃性であ
り、かつフロン規制の要求などを満足するからである。
これらの有機液体は単独で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
【００２５】前記水と液−液界面を形成する有機液体の
添加量としては、変性ＰＴＦＥ粉末に対して３０〜８０
％（重量％、以下同様）であり、４０〜６０％であるこ
とが好ましい。
添加量としては、変性ＰＴＦＥ粉末に対して３０〜８０
％（重量％、以下同様）であり、４０〜６０％であるこ
とが好ましい。
【００２６】本発明においては、前記水と液−液界面を
形成する有機液体の液滴中において変性ＰＴＦＥ粉末の
造粒が進行すると思われるが、特定のノニオン性界面活
性剤のはたらきにより、この液滴がより小さく、より球
形に近い形状になるために、平均粒径が小さく、また球
形に近い粒子がえられ、また粒状粉末の見かけ密度が大
きくなり、さらに粒子安定性が向上するものと思われ
る。
形成する有機液体の液滴中において変性ＰＴＦＥ粉末の
造粒が進行すると思われるが、特定のノニオン性界面活
性剤のはたらきにより、この液滴がより小さく、より球
形に近い形状になるために、平均粒径が小さく、また球
形に近い粒子がえられ、また粒状粉末の見かけ密度が大
きくなり、さらに粒子安定性が向上するものと思われ
る。
【００２７】前記特定のノニオン性界面活性剤は、炭素
数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水
性セグメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親
水性セグメントを有するセグメント化ポリアルキレング
リコール類、およびこれらの誘導体である。
数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水
性セグメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親
水性セグメントを有するセグメント化ポリアルキレング
リコール類、およびこれらの誘導体である。
【００２８】疎水性セグメントと親水性セグメントを有
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
【００２９】
【化３】 （式中、Ａは
【００３０】
【化４】 ｐは５〜２００の整数、ｑは２〜４００の整数である）
で示されるものが好ましい。これらのうち、変性ＰＥＴ
Ｅ樹脂に吸着されやすいという点からｐは１５〜４０、
ｑは７〜１００が好ましい。
で示されるものが好ましい。これらのうち、変性ＰＥＴ
Ｅ樹脂に吸着されやすいという点からｐは１５〜４０、
ｑは７〜１００が好ましい。
【００３１】これらの中でも好ましいものとしては
【００３２】
【化５】 である。
【００３３】前記特定のノニオン性界面活性剤の添加量
としては、変性ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％で
あり、０．１〜０．３％であることが好ましい。
としては、変性ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％で
あり、０．１〜０．３％であることが好ましい。
【００３４】この範囲内で特定のノニオン性界面活性剤
を用いることにより、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布
がシャープであり粉末流動性に優れ、見かけ密度が大き
い粒状粉末がえられる。
を用いることにより、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布
がシャープであり粉末流動性に優れ、見かけ密度が大き
い粒状粉末がえられる。
【００３５】本発明においては、界面活性剤としてアニ
オン性界面活性剤を特定のノニオン性界面活性剤と併用
してもよい。併用するばあいは変性ＰＴＦＥ粉末に対し
て０．００１〜５％である（併用のばあい特定のノニオ
ン性界面活性剤量は前記と同じ）。
オン性界面活性剤を特定のノニオン性界面活性剤と併用
してもよい。併用するばあいは変性ＰＴＦＥ粉末に対し
て０．００１〜５％である（併用のばあい特定のノニオ
ン性界面活性剤量は前記と同じ）。
【００３６】アニオン性界面活性剤としては、たとえば
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（Ｖ）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （Ｖ） または式（VI）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （VI） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（Ｖ）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （Ｖ） または式（VI）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （VI） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。
【００３７】本発明においては、フィラーをさらに配合
してもよいが、粒子安定性や電気的特性の面から、フィ
ラーを配合しない方が好ましい。
してもよいが、粒子安定性や電気的特性の面から、フィ
ラーを配合しない方が好ましい。
【００３８】本発明の変性ＰＴＦＥ粒状粉末の具体的製
法としては、たとえばつぎのような製法があげられる
が、この製法のみに限定されるものではない。
法としては、たとえばつぎのような製法があげられる
が、この製法のみに限定されるものではない。
【００３９】（１）コーン翼を備えた２００リットル造
粒槽にイオン交換水を１２０〜１５０リットル仕込み２
０〜２８℃に温調する。
粒槽にイオン交換水を１２０〜１５０リットル仕込み２
０〜２８℃に温調する。
【００４０】（２）予め４０μｍ未満に粉砕された変性
ＰＴＦＥ粉末３０ｋｇを造粒槽に仕込む。
ＰＴＦＥ粉末３０ｋｇを造粒槽に仕込む。
【００４１】（３）コーン翼を４００ｒｐｍで回転させ
ながら界面活性剤を所定量添加し、２〜３分後、前記有
機液体を所定量添加する。
ながら界面活性剤を所定量添加し、２〜３分後、前記有
機液体を所定量添加する。
【００４２】（４）引き続き５分間４００ｒｐｍで撹拌
し有機液体と変性ＰＴＦＥ粉末をなじませる。
し有機液体と変性ＰＴＦＥ粉末をなじませる。
【００４３】（５）槽の内容物を槽外のラインミキサー
に通し外部循環による解砕を１０分間行なう。
に通し外部循環による解砕を１０分間行なう。
【００４４】（６）造粒槽内を１５〜３０分間かけて３
７〜３９℃に昇温する。なお、この昇温時間は造粒物が
目的とする品質により適宜変更する。
７〜３９℃に昇温する。なお、この昇温時間は造粒物が
目的とする品質により適宜変更する。
【００４５】（７）さらに造粒槽内を３７〜３９℃に１
５〜６０分間維持し、有機液体を留去する。この間コー
ン翼の回転数は４００ｒｐｍとする。なお、この維持時
間は造粒物が目的とする品質により適宜変更する。
５〜６０分間維持し、有機液体を留去する。この間コー
ン翼の回転数は４００ｒｐｍとする。なお、この維持時
間は造粒物が目的とする品質により適宜変更する。
【００４６】（８）撹拌停止後１５０メッシュの篩を用
い造粒物を水と分離する。
い造粒物を水と分離する。
【００４７】（９）分取した造粒物を箱型熱風循環式乾
燥機を用い１６５℃で２０時間かけて乾燥する。
燥機を用い１６５℃で２０時間かけて乾燥する。
【００４８】本発明の変性ＰＴＦＥ粒状粉末は、見かけ
密度によりその物性が変化している。粒状粉末の見かけ
密度を変化させるには、たとえば（ａ）水と液−液界面
を形成する有機液体の量を変える（量を多くすると見か
け密度が小さくなる）、（ｂ）水中での造粒時間（粒子
の滞留時間）を変える（長くすると見かけ密度が大きく
なる）、（ｃ）前記（５）の外部循環（解砕）時間を変
える（循環時間を長くすると見かけ密度が大きくな
る）、ことにより調節できる。
密度によりその物性が変化している。粒状粉末の見かけ
密度を変化させるには、たとえば（ａ）水と液−液界面
を形成する有機液体の量を変える（量を多くすると見か
け密度が小さくなる）、（ｂ）水中での造粒時間（粒子
の滞留時間）を変える（長くすると見かけ密度が大きく
なる）、（ｃ）前記（５）の外部循環（解砕）時間を変
える（循環時間を長くすると見かけ密度が大きくな
る）、ことにより調節できる。
【００４９】本発明の変性ＰＴＦＥ粒状粉末の製法によ
れば、たとえばつぎのような粉末物性や成形品物性を有
している粒状粉末がえられ、とくに粒度分布がシャープ
であるので従来のようにふるいにかけ小粒径の粒子を取
り出すという繁雑な工程が不要であるなど、従来の製法
ではえられない変性ＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
れば、たとえばつぎのような粉末物性や成形品物性を有
している粒状粉末がえられ、とくに粒度分布がシャープ
であるので従来のようにふるいにかけ小粒径の粒子を取
り出すという繁雑な工程が不要であるなど、従来の製法
ではえられない変性ＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
【００５０】（本発明の変性ＰＴＦＥ粒状粉末の物性）見かけ密度 ：０．７ｇ／ｃｍ3以上 ０．７ｇ／ｃｍ3より小さいと金型充填量が少なくな
る。
る。
【００５１】流動性（２１Ｂ法）：６回以上 ５．５回以下ではホッパー流動性の点で劣る。特に８回
が好ましい。
が好ましい。
【００５２】安息角：３８度以下 ３８度を超える粉末は流動性がわるく、好ましくない。
【００５３】ただし、見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以
上０．８ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が０．８ｇ／ｃｍ3以上０．９未満のばあいは３７
度以下、見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上のばあいは
３６度以下である。
上０．８ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が０．８ｇ／ｃｍ3以上０．９未満のばあいは３７
度以下、見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上のばあいは
３６度以下である。
【００５４】通常、粉末の安息角は見かけ密度が高いほ
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
【００５５】なお、従来技術によりえられる粉末の安息
角は、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度以上、見かけ密度が０．９ｇ／
ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい３８度以上、見
かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度以上で
ある。
角は、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度以上、見かけ密度が０．９ｇ／
ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい３８度以上、見
かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度以上で
ある。
【００５６】粒度分布Ａ：１０メッシュのふるい上に残
存する粒状粉末０％、２０メッシュのふるい上に残存す
る粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
存する粒状粉末０％、２０メッシュのふるい上に残存す
る粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
【００５７】粒度分布Ｂ：５０重量％以上 造粒後の粒状粉末がこの粒度分布を有するときは金型の
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
【００５８】平均粒径：１０００μｍ以下 １０００μｍよりも大きくなると薄肉の金型への充填が
できなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の
点から２５０〜３００μｍである。
できなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の
点から２５０〜３００μｍである。
【００５９】帯電量：５０Ｖ以下 帯電量が５０Ｖを超えたＰＴＦＥ粉末は成形時に成形用
金型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気に
より付着し結果的に流動性を阻害する。なお、好ましく
は１０Ｖ以下で、この帯電量ではこうした問題は全く起
こらない。
金型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気に
より付着し結果的に流動性を阻害する。なお、好ましく
は１０Ｖ以下で、この帯電量ではこうした問題は全く起
こらない。
【００６０】流動性ｆ（ヘキスト法）および粒子安定性
ｓ（ヘキスト法）： （１）平均粒径１５０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉
末 流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで粒子安定性ｓが２〜３秒
／５０ｇ。小さい方が流動性に優れている。
ｓ（ヘキスト法）： （１）平均粒径１５０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉
末 流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで粒子安定性ｓが２〜３秒
／５０ｇ。小さい方が流動性に優れている。
【００６１】（２）平均粒径２５０〜１０００μｍの粒
状粉末 流動性ｆが１〜２秒／５０ｇで粒子安定性ｓが１〜２秒
／５０ｇ。小さい方が流動性に優れている。
状粉末 流動性ｆが１〜２秒／５０ｇで粒子安定性ｓが１〜２秒
／５０ｇ。小さい方が流動性に優れている。
【００６２】粒子安定係数ｓ／ｆ：すべての見かけ密度
および平均粒径で１〜１．３、好ましくは１〜１．１。
粒子安定係数が１に近いほど機械力を作用させたのちの
流動性の変化が小さい。したがって、輸送、袋詰め、保
管後も良好な流動性が保たれる。
および平均粒径で１〜１．３、好ましくは１〜１．１。
粒子安定係数が１に近いほど機械力を作用させたのちの
流動性の変化が小さい。したがって、輸送、袋詰め、保
管後も良好な流動性が保たれる。
【００６３】（成形物の物性）引張強度 ：１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上 １００ｋｇｆ／ｃｍ2より小さい成形物は機械的強度に
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、その範囲内で用途に応じて決める。
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、その範囲内で用途に応じて決める。
【００６４】伸び：１００〜４００％ １００％より小さい成形物は機器への装着時や加工時に
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
【００６５】表面粗度：３．０μｍ以下 ３．０μｍを超える成形物は表面の凹凸が大きく、好ま
しくない。特に好ましくは見かけ密度０．７ｇ／ｃｍ3
以上０．８ｇ／ｃｍ3未満で２．０μｍ以下、見かけ密
度０．８ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満で２．５μ
ｍ以下、見かけ密度０．９ｇ／ｃｍ3以上で３．０μｍ
以下である。
しくない。特に好ましくは見かけ密度０．７ｇ／ｃｍ3
以上０．８ｇ／ｃｍ3未満で２．０μｍ以下、見かけ密
度０．８ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満で２．５μ
ｍ以下、見かけ密度０．９ｇ／ｃｍ3以上で３．０μｍ
以下である。
【００６６】絶縁破壊電圧：１０ＫＶ以上 高圧変圧機用コンデンサーの絶縁テープや遮断器用絶縁
ノズルなどの高圧絶縁材料に用いるばあいに必要な特性
で、好ましくは１０ＫＶ以上である。特に見かけ密度
０．７ｇ／ｃｍ3以上０．８ｇ／ｃｍ3未満で１２ＫＶ以
上、見かけ密度０．８ｇ／ｃｍ3以上で０．９ｇ／ｃｍ3
未満で１１ＫＶ以上、見かけ密度０．９ｇ／ｃｍ3以上
で１０ＫＶ以上である。
ノズルなどの高圧絶縁材料に用いるばあいに必要な特性
で、好ましくは１０ＫＶ以上である。特に見かけ密度
０．７ｇ／ｃｍ3以上０．８ｇ／ｃｍ3未満で１２ＫＶ以
上、見かけ密度０．８ｇ／ｃｍ3以上で０．９ｇ／ｃｍ3
未満で１１ＫＶ以上、見かけ密度０．９ｇ／ｃｍ3以上
で１０ＫＶ以上である。
【００６７】白色度（Ｚ値）：９５以上 ＰＴＦＥの成形体は通常の樹脂に比べ白色度が高く、商
品価値の点から、白色度の高いものが好まれる。
品価値の点から、白色度の高いものが好まれる。
【００６８】なお、各物性の測定法はつぎのとおりであ
る。
る。
【００６９】見かけ密度：ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５．
３に準じて測定した。
３に準じて測定した。
【００７０】粉砕後の平均粒径（一次粒子の粒径） ウェットシーブ法：ＪＩＳ標準ふるい２０メッシュ（ふ
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）が使
用される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュ
ふるいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふ
るいの上に乗せて、シャワー霧吹きを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積百分率を
うるために各ふるい上に保留される粉末の重量に２０を
掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふるい目の
開きに対してプロットする。これらの点を直線で結び、
累積重量百分率値５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）が使
用される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュ
ふるいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふ
るいの上に乗せて、シャワー霧吹きを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積百分率を
うるために各ふるい上に保留される粉末の重量に２０を
掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふるい目の
開きに対してプロットする。これらの点を直線で結び、
累積重量百分率値５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
【００７１】
【数１】 流動性（２１Ｂ法）：特開平３−２５９９２５号公報記
載の方法に準じて測定した。
載の方法に準じて測定した。
【００７２】すなわち、測定装置としては、図１（特開
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図１中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図１中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
【００７３】流動性の測定は被測定粉末約２００ｇを２
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
【００７４】（Ｉ） まず、容量３０ｃｃのコップに丁
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホ
ッパー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したの
ち下部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７
から流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に
全部流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホ
ッパー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したの
ち下部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７
から流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に
全部流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
【００７５】（II） 以上と同じ測定を３回くり返して
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
【００７６】（III） 以上の測定で流動性「良」と判
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
【００７７】（IV） 以上の測定でＰＴＦＥ粉末は使用
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
【００７８】そこで流動性「不良」となったときの杯数
から１を引いた数をもってその粉末の「流動性」と定め
る。
から１を引いた数をもってその粉末の「流動性」と定め
る。
【００７９】粒状粉末の平均粒径および粒度分布Ａ：上
から順に１０、２０、３２、４８、６０および８３メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、
１０メッシュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッ
シュ、６０メッシュおよび８３メッシュのふるいにそれ
ぞれ残存する粒状粉末の重量％を粒度分布Ａとする。
から順に１０、２０、３２、４８、６０および８３メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、
１０メッシュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッ
シュ、６０メッシュおよび８３メッシュのふるいにそれ
ぞれ残存する粒状粉末の重量％を粒度分布Ａとする。
【００８０】粒度分布Ｂ：平均粒径の０．７〜１．３倍
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
【００８１】帯電量：イオン システムズ社（Ｉｏｎ
ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）製ハンディ静電測定器ＳＦ
Ｍ７７５を用いて測定した。
ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）製ハンディ静電測定器ＳＦ
Ｍ７７５を用いて測定した。
【００８２】流動性ｆ（ヘキスト法）：特公平３−３９
１０５号公報記載の方法 ＰＴＦＥで被覆されたアルミニウム製ロート（上部内径
７４ｍｍ、下部内径１２ｍｍそして高さ８９ｍｍ）を、
振動装置のモーター・ケーシングからロートの中心まで
の間隔が９０〜１００ｍｍであるように市販の振動装置
（ジーエルサイエンス（株）製のカラム充填バイブレー
タ）に固定する。ロート中に５０ｇの生成物を充填し、
０．５〜１ｍｍの振動幅を示す振動装置のスイッチを入
れてそしてロートの出口を開いてからロートが完全に空
になるまでの時間を測定する。粉末の流動性は、流出時
間が短かければ短かいほど、ますます良好である。流動
性の測定前に＞１５００μｍの粗大粒子を分離する。
１０５号公報記載の方法 ＰＴＦＥで被覆されたアルミニウム製ロート（上部内径
７４ｍｍ、下部内径１２ｍｍそして高さ８９ｍｍ）を、
振動装置のモーター・ケーシングからロートの中心まで
の間隔が９０〜１００ｍｍであるように市販の振動装置
（ジーエルサイエンス（株）製のカラム充填バイブレー
タ）に固定する。ロート中に５０ｇの生成物を充填し、
０．５〜１ｍｍの振動幅を示す振動装置のスイッチを入
れてそしてロートの出口を開いてからロートが完全に空
になるまでの時間を測定する。粉末の流動性は、流出時
間が短かければ短かいほど、ますます良好である。流動
性の測定前に＞１５００μｍの粗大粒子を分離する。
【００８３】粒子安定性ｓ（ヘキスト法）：特公平３−
３９１０５号公報記載の方法 底部中心に深さ３ｍｍ、直径５ｍｍの円柱状の凹みを有
する１００ｍｍの内径および１５０ｍｍの高さを有する
アルミニウム製ビーカー中に２本の羽根を備えた撹拌機
の回転軸を前記凹みにセットし、５０ｇの粉末を充填し
そして２００ｒｐｍのもとで５分間撹拌する。撹拌羽根
の下側辺から底までの距離は１．５ｍｍである。１．５
ｍｍの厚さ、２５ｍｍの幅および４６ｍｍの長さを有す
る撹拌羽根は撹拌機軸に対して４５°の角度で傾斜して
おりそして互に９０°の角度にある。羽根の辺はわずか
に丸みを帯びている。静電気帯電を回避するために生成
物に、撹拌開始前に約０．１ｇの酸化アルミニウムを添
加する。この測定の際にも予め＞１５００μｍの粗大粒
子を分離する。
３９１０５号公報記載の方法 底部中心に深さ３ｍｍ、直径５ｍｍの円柱状の凹みを有
する１００ｍｍの内径および１５０ｍｍの高さを有する
アルミニウム製ビーカー中に２本の羽根を備えた撹拌機
の回転軸を前記凹みにセットし、５０ｇの粉末を充填し
そして２００ｒｐｍのもとで５分間撹拌する。撹拌羽根
の下側辺から底までの距離は１．５ｍｍである。１．５
ｍｍの厚さ、２５ｍｍの幅および４６ｍｍの長さを有す
る撹拌羽根は撹拌機軸に対して４５°の角度で傾斜して
おりそして互に９０°の角度にある。羽根の辺はわずか
に丸みを帯びている。静電気帯電を回避するために生成
物に、撹拌開始前に約０．１ｇの酸化アルミニウムを添
加する。この測定の際にも予め＞１５００μｍの粗大粒
子を分離する。
【００８４】つぎに、アルミニウム製ビーカー中で撹拌
した生成物について前記のヘキスト法で流動性を測定す
る。機械的応力を掛けた後にえられる流動性値を、粒子
安定性の目安として用いる。撹拌処理前と撹拌処理後と
の粉末の流動性値を比較することにより、粒子が機械的
応力のもとでどのくらい破壊されるかが判定できる。
した生成物について前記のヘキスト法で流動性を測定す
る。機械的応力を掛けた後にえられる流動性値を、粒子
安定性の目安として用いる。撹拌処理前と撹拌処理後と
の粉末の流動性値を比較することにより、粒子が機械的
応力のもとでどのくらい破壊されるかが判定できる。
【００８５】引張強度（以下、ＴＳともいう）および伸
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約３
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約３
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
【００８６】安息角：ホソカワミクロン製パウダーテス
ターを用いて測定した。
ターを用いて測定した。
【００８７】表面粗度：粉末２１０ｇを直径５０ｍｍの
金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
【００８８】絶縁破壊電圧：Ｚ値の測定に用いたものと
同じ方法で成形した成形品ブロックを切削して０．１ｍ
ｍの厚さのスカイブシートをうる。えられたスカイブシ
ートを用いてＪＩＳ Ｋ ６８９１に準じて測定した。
同じ方法で成形した成形品ブロックを切削して０．１ｍ
ｍの厚さのスカイブシートをうる。えられたスカイブシ
ートを用いてＪＩＳ Ｋ ６８９１に準じて測定した。
【００８９】Ｚ値：造粒粉末２００ｇを、直径５０ｍｍ
の金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間
保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍｍ、厚さ５
０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度で３６５℃
まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した後、５０℃
／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍｍ（中心部
分）のところで、旋盤で横割りし、切り出した部分の中
心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ系のＺ値測
定法に基づいて測定した。
の金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間
保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍｍ、厚さ５
０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度で３６５℃
まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した後、５０℃
／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍｍ（中心部
分）のところで、旋盤で横割りし、切り出した部分の中
心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ系のＺ値測
定法に基づいて測定した。
【００９０】本発明の変性ＰＴＦＥ粒状粉末の製法にお
ける各成分の混合割合としては、たとえばつぎのような
ものが好ましくあげられる。
ける各成分の混合割合としては、たとえばつぎのような
ものが好ましくあげられる。
【００９１】 変性ＰＴＦＥ粉末 １００部 特定のノニオン性界面活性剤 （変性ＰＴＦＥ粉末基準） ０．０１〜５重量％ 水と液−液界面を形成する有機液体 ３０〜８０部 このような成分、混合割合を採用してフィラーを含まな
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、見かけ
密度が大きく、安息角が小さく、流動性がよいという点
で有利である。
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、見かけ
密度が大きく、安息角が小さく、流動性がよいという点
で有利である。
【００９２】より好ましくは、 変性ＰＴＦＥ粉末 １００部 特定のノニオン性界面活性剤 （変性ＰＴＦＥ粉末基準） ０．１〜０．３重量％ 水と液−液界面を形成する有機液体 ４０〜６０部 このような成分、混合割合を採用してフィラーを含まな
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、平均粒
径が小さく、粒度分布がシャープな粒状粉末がえられ、
粒状粉末からえられる成形品は表面粗度が小さいという
点で優れている。
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末を製造することにより、平均粒
径が小さく、粒度分布がシャープな粒状粉末がえられ、
粒状粉末からえられる成形品は表面粗度が小さいという
点で優れている。
【００９３】
【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
【００９４】実施例１ コーン翼を備えた２００リットル造粒槽にイオン交換水
を１２０〜１５０リットル仕込み２０〜２８℃に温調す
る。平均粒径２５μｍに粉砕された懸濁重合法でえられ
た変性ＰＴＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製のポリフロ
ンＭ−１１１。パーフルオロプロピレンビニルエーテル
０．１モル％で変性）３０ｋｇを造粒槽に仕込む。つい
でコーン翼を４００ｒｐｍで回転させながら特定のノニ
オン性界面活性剤（日本油脂（株）製のプロノン＃１０
４。
を１２０〜１５０リットル仕込み２０〜２８℃に温調す
る。平均粒径２５μｍに粉砕された懸濁重合法でえられ
た変性ＰＴＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製のポリフロ
ンＭ−１１１。パーフルオロプロピレンビニルエーテル
０．１モル％で変性）３０ｋｇを造粒槽に仕込む。つい
でコーン翼を４００ｒｐｍで回転させながら特定のノニ
オン性界面活性剤（日本油脂（株）製のプロノン＃１０
４。
【００９５】
【化６】 ）を０．１００％添加し、２〜３分後、有機液体として
ＣＨ2Ｃｌ2を１９．１ｋｇ添加する。引き続き５分間４
００ｒｐｍで撹拌し有機液体とＰＴＦＥ粉末をなじませ
たのち、造粒槽の内容物を槽外のラインミキサーに通し
外部循環を２０分間行なう。造粒槽内を１５分間かけて
３７〜３９℃に昇温し、その温度で１５〜６０分間維持
して有機液体を留去する。この間コーン翼の回転数は４
００ｒｐｍとする。
ＣＨ2Ｃｌ2を１９．１ｋｇ添加する。引き続き５分間４
００ｒｐｍで撹拌し有機液体とＰＴＦＥ粉末をなじませ
たのち、造粒槽の内容物を槽外のラインミキサーに通し
外部循環を２０分間行なう。造粒槽内を１５分間かけて
３７〜３９℃に昇温し、その温度で１５〜６０分間維持
して有機液体を留去する。この間コーン翼の回転数は４
００ｒｐｍとする。
【００９６】撹拌停止後１５０メッシュの篩を用い造粒
物を水と分離し、分取した造粒物を箱型熱風循環式乾燥
機を用い１６５℃で２０時間かけて乾燥して、本発明の
造粒粉末をうる。
物を水と分離し、分取した造粒物を箱型熱風循環式乾燥
機を用い１６５℃で２０時間かけて乾燥して、本発明の
造粒粉末をうる。
【００９７】えられた変性ＰＴＦＥ粒状粉末の粉末物性
および、該粉末からえた成形品の物性を前記の方法で調
べた。
および、該粉末からえた成形品の物性を前記の方法で調
べた。
【００９８】結果を表１に示す。
【００９９】実施例２〜１０ 実施例１において、界面活性剤の量と種類および水と液
−液界面を形成する有機液体の量を表１に示す量に変え
たこと以外は、実施例１と同様の方法により本発明の変
性ＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行な
った。結果を表１に示す。
−液界面を形成する有機液体の量を表１に示す量に変え
たこと以外は、実施例１と同様の方法により本発明の変
性ＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行な
った。結果を表１に示す。
【０１００】なお、実施例４で使用したノニオン性界面
活性剤は、つぎのものである。
活性剤は、つぎのものである。
【０１０１】プロノン＃２０８：日本油脂（株）製の
【０１０２】
【化７】 また、実施例３でえられたフィラーを含まない変性ＰＴ
ＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該粉末中の
粒子の写真撮影を行なった。
ＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該粉末中の
粒子の写真撮影を行なった。
【０１０３】粒子の形状：ソニー（株）製光学顕微鏡ビ
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
【０１０４】結果を図２および図３に示す。
【０１０５】比較例１〜５ 実施例１において、特定のノニオン性界面活性剤を用い
なかったこと以外は、実施例１と同様の方法により変性
ＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験および比
較例１については実施例３と同様の写真撮影（２００
倍）を行なった。結果を表２および図４に示す。
なかったこと以外は、実施例１と同様の方法により変性
ＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験および比
較例１については実施例３と同様の写真撮影（２００
倍）を行なった。結果を表２および図４に示す。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】
【表２】 なお、表１〜２の粒度分布Ａ欄の１０ｏｎは１０メッシ
ュのふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふるい上
に、３２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏｎは
４８メッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシュの
ふるい上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上にいず
れも残存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓｓは
８３メッシュのふるいを通過する粒子の割合を示してい
る。
ュのふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふるい上
に、３２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏｎは
４８メッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシュの
ふるい上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上にいず
れも残存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓｓは
８３メッシュのふるいを通過する粒子の割合を示してい
る。
【０１０８】表１〜２の結果から明らかなように、本発
明の製法によりえられる変性ＰＴＦＥ粒状粉末は、見か
け密度が大きく、とくに小粒径で粒度分布がシャープで
あり、帯電量が少なく、小粒径であるにもかかわらず優
れた流動性を有しており、また該粒状粉末からえられる
成形品は、引張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さく、
絶縁破壊電圧が大きく、白色度（Ｚ値）も高い。
明の製法によりえられる変性ＰＴＦＥ粒状粉末は、見か
け密度が大きく、とくに小粒径で粒度分布がシャープで
あり、帯電量が少なく、小粒径であるにもかかわらず優
れた流動性を有しており、また該粒状粉末からえられる
成形品は、引張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さく、
絶縁破壊電圧が大きく、白色度（Ｚ値）も高い。
【０１０９】図２〜３は実施例３でえられた本発明の変
性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微
鏡写真であり、図４は界面活性剤を用いない従来の造粒
法（比較例１）でえられた変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒
子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真である。
性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微
鏡写真であり、図４は界面活性剤を用いない従来の造粒
法（比較例１）でえられた変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒
子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真である。
【０１１０】これらの図から明らかなように、本発明の
変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、ほぼ球形であるが、
前記した従来の造粒法でえられた変性ＰＴＦＥ粒状粉末
中の粒子は球形ではない。また、本発明の変性ＰＴＦＥ
粒状粉末中の粒子は、前記した従来の造粒法でえられた
変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子よりも明らかに小さい。
変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、ほぼ球形であるが、
前記した従来の造粒法でえられた変性ＰＴＦＥ粒状粉末
中の粒子は球形ではない。また、本発明の変性ＰＴＦＥ
粒状粉末中の粒子は、前記した従来の造粒法でえられた
変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子よりも明らかに小さい。
【０１１１】本発明の変性ＰＴＦＥ粒状粉末が、その粒
子の平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末流動性、特
に粒子安定性に著しく優れているのは、たとえばこのよ
うにその粒子の形状がほぼ球形であることが考えられ
る。
子の平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末流動性、特
に粒子安定性に著しく優れているのは、たとえばこのよ
うにその粒子の形状がほぼ球形であることが考えられ
る。
【０１１２】
【発明の効果】本発明の変性ＰＴＦＥ粒状粉末は見かけ
密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ球形であり平均
粒径が小さくて粒度分布がシャープであり、帯電量が実
質的にゼロに近く、平均粒径が小さいにもかかわらず粉
末流動性、特に粒子安定性に優れ、粒状粉末からえられ
る成形品は、引張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さ
く、絶縁破壊電圧が大きく、白色度（Ｚ値）が高い。
密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ球形であり平均
粒径が小さくて粒度分布がシャープであり、帯電量が実
質的にゼロに近く、平均粒径が小さいにもかかわらず粉
末流動性、特に粒子安定性に優れ、粒状粉末からえられ
る成形品は、引張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さ
く、絶縁破壊電圧が大きく、白色度（Ｚ値）が高い。
【図１】本発明において粒状粉体の流動性を調べるため
に用いた装置の概略説明図である。
に用いた装置の概略説明図である。
【図２】実施例３でえられた本発明のフィラーを含まな
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学
顕微鏡写真（倍率：２００倍）である。
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学
顕微鏡写真（倍率：２００倍）である。
【図３】実施例３でえられた本発明のフィラーを含まな
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学
顕微鏡写真（倍率：１００倍）である。
い変性ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学
顕微鏡写真（倍率：１００倍）である。
【図４】比較例１でえられたフィラーを含まない変性Ｐ
ＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写
真（倍率：２００倍）である。
ＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写
真（倍率：２００倍）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−306179（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73189（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−112690（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−13729（ＪＰ，Ａ) 米国特許5216098（ＵＳ，Ａ) 国際公開93／16126（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/12 - 3/16
Claims (6)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレン９９〜９９．９
９９モル％とパーフルオロビニルエーテル１〜０．００
１モル％とを共重合してえられる変性ポリテトラフルオ
ロエチレン粉末を、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキ
レン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエ
チレン）単位からなる親水性セグメントとを有するノニ
オン性界面活性剤および水と液−液界面を形成する有機
液体の共存下に水中で造粒してえられる粒状粉末であっ
て、該粒状粉末が、（１）帯電量が５０Ｖ以下であり、
（２）安息角が３８度以下であり、（３）見かけ密度が
０．７ｇ／ｃｍ3以上０．８ｇ／ｃｍ3未満であり、
（４）平均粒径１５０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉
末の流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで、かつ粒子安定性ｓ
が２〜３秒／５０ｇであり、（５）平均粒径２５０〜１
０００μｍの粒状粉末の流動性ｆが１〜２秒／５０ｇで
かつ粒子安定性ｓが１〜２秒／５０ｇであり、（６）粒
子安定性ｓ／流動性ｆで表わされる粒子安定係数ｓ／ｆ
が１〜１．３であり、（７）該粒状粉末を用いて成形し
てえられる成形品の表面粗度が２．０μｍ以下であり、
（８）該粒状粉末を用いて成形してえられる０．１ｍｍ
厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧が１２ＫＶ以上であ
る変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項２】 帯電量が１０Ｖ以下である請求項１記載
の変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項３】 テトラフルオロエチレン９９〜９９．９
９９モル％とパーフルオロビニルエーテル１〜０．００
１モル％とを共重合してえられる変性ポリテトラフルオ
ロエチレン粉末を、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキ
レン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエ
チレン）単位からなる親水性セグメントとを有するノニ
オン性界面活性剤および水と液−液界面を形成する有機
液体の共存下に水中で造粒してえられる粒状粉末であっ
て、該粒状粉末が、（１）帯電量が５０Ｖ以下であり、
（２）安息角が３７度以下であり、（３）見かけ密度が
０．８ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満であり、
（４）平均粒径１５０μｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉
末の流動性ｆが２〜３秒／５０ｇで、かつ粒子安定性ｓ
が２〜３秒／５０ｇであり、（５）平均粒径２５０〜１
０００μｍの粒状粉末の流動性ｆが１〜２秒／５０ｇで
かつ粒子安定性ｓが１〜２秒／５０ｇであり、（６）粒
子安定性ｓ／流動性ｆで表わされる粒子安定係数ｓ／ｆ
が１〜１．３であり、（７）該粒状粉末を用いて成形し
てえられる成形品の表面粗度が２．５μｍ以下であり、
（８）該粒状粉末を用いて成形してえられる０．１ｍｍ
厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧が１１ＫＶ以上であ
る変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項４】 帯電量が１０Ｖ以下である請求項３記載
の変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項５】 テトラフルオロエチレン９９〜９９．９
９９モル％とパーフルオロビニルエーテル１〜０．００
１モル％とを共重合してえられる変性ポリテトラフルオ
ロエチレン粉末を、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキ
レン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエ
チレン）単位からなる親水性セグメントとを有するノニ
オン性界面活性剤および水と液−液界面を形成する有機
液体の共存下に水中で造粒してえられる粒状粉末であっ
て、該粒状粉末が、（１）帯電量が５０Ｖ以下であり、
（２）安息角が３６度以下であり、（３）見かけ密度が
０．９ｇ／ｃｍ3以上であり、（４）平均粒径１５０μ
ｍ以上２５０μｍ未満の粒状粉末の流動性ｆが２〜３秒
／５０ｇで、かつ粒子安定性ｓが２〜３秒／５０ｇであ
り、（５）平均粒径２５０〜１０００μｍの粒状粉末の
流動性ｆが１〜２秒／５０ｇでかつ粒子安定性ｓが１〜
２秒／５０ｇであり、（６）粒子安定性ｓ／流動性ｆで
表わされる粒子安定係数ｓ／ｆが１〜１．３であり、
（７）該粒状粉末を用いて成形してえられる成形品の表
面粗度が３．０μｍ以下であり、（８）該粒状粉末を用
いて成形してえられる０．１ｍｍ厚のスカイブシートの
絶縁破壊電圧が１０ＫＶ以上である変性ポリテトラフル
オロエチレン粒状粉末。 - 【請求項６】 帯電量が１０Ｖ以下である請求項５記載
の変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。
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- 1998-02-26 RU RU99122167/04A patent/RU2182159C2/ru not_active IP Right Cessation
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