JP3152294B2 - フィラーを含まないポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 - Google Patents
フィラーを含まないポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法Info
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- powder
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
-
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- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィラーを含まな
いポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法
に関する。
いポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、懸濁重合でえられたポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末を平均粒径１００μｍ
未満に微粉砕後造粒して粒状粉末をうる製法としては多
数の提案がなされており、たとえば特公昭４４−２２６
１９号公報にＰＴＦＥ粉末を沸点が３０〜１５０℃の水
不溶性有機液体を含む３０〜１５０℃の水性媒体中で撹
拌造粒する方法が記載されている。
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粉末を平均粒径１００μｍ
未満に微粉砕後造粒して粒状粉末をうる製法としては多
数の提案がなされており、たとえば特公昭４４−２２６
１９号公報にＰＴＦＥ粉末を沸点が３０〜１５０℃の水
不溶性有機液体を含む３０〜１５０℃の水性媒体中で撹
拌造粒する方法が記載されている。
【０００３】また、特公昭５７−１５１２８号公報に、
前記公報記載の方法を改良する目的でＰＴＦＥ粉末に対
する解砕機構を備えた装置を用いる方法が記載されてい
る。
前記公報記載の方法を改良する目的でＰＴＦＥ粉末に対
する解砕機構を備えた装置を用いる方法が記載されてい
る。
【０００４】また、水のみを使用して造粒する方法とし
ては、たとえば特公昭４３−８６１１号公報にＰＴＦＥ
粉末を４０〜９０℃の水中で撹拌造粒する方法が、特公
昭４７−３１８７号公報にＰＴＦＥ粉末を４０℃以上の
水性媒体中で撹拌造粒する方法が、さらに特開平３−２
５９９２６号公報にＰＴＦＥ粉末を水性媒体中で解砕機
構を併用して撹拌造粒する方法が記載されている。
ては、たとえば特公昭４３−８６１１号公報にＰＴＦＥ
粉末を４０〜９０℃の水中で撹拌造粒する方法が、特公
昭４７−３１８７号公報にＰＴＦＥ粉末を４０℃以上の
水性媒体中で撹拌造粒する方法が、さらに特開平３−２
５９９２６号公報にＰＴＦＥ粉末を水性媒体中で解砕機
構を併用して撹拌造粒する方法が記載されている。
【０００５】しかし、かかる造粒方法では静電気によっ
てＰＴＦＥ粉末に帯電が起こる。帯電したＰＴＦＥ粉末
は、成形時に、成形用金型だけでなくホッパー、フィー
ダーなどに静電気によって付着し、結果的に流動性を阻
害する。また、細粒化された粉末ほど流動性が低下する
と同時に、見かけ密度が低くなるという傾向があり、こ
の点で充分でない。
てＰＴＦＥ粉末に帯電が起こる。帯電したＰＴＦＥ粉末
は、成形時に、成形用金型だけでなくホッパー、フィー
ダーなどに静電気によって付着し、結果的に流動性を阻
害する。また、細粒化された粉末ほど流動性が低下する
と同時に、見かけ密度が低くなるという傾向があり、こ
の点で充分でない。
【０００６】一方、平均粒径が１００μｍ以上のＰＴＦ
Ｅの粗粉砕粉末を用いる造粒法も提案されている。この
粗粉砕粉末を用いる方法としては、たとえば特開平３−
２５９９２５号公報に、４２０μｍのＰＴＦＥ粉末を６
０〜１００℃の水性媒体中で解砕機構を併用して撹拌造
粒する方法が記載されている。
Ｅの粗粉砕粉末を用いる造粒法も提案されている。この
粗粉砕粉末を用いる方法としては、たとえば特開平３−
２５９９２５号公報に、４２０μｍのＰＴＦＥ粉末を６
０〜１００℃の水性媒体中で解砕機構を併用して撹拌造
粒する方法が記載されている。
【０００７】しかし、この公報に記載されている方法に
よっても、えられるＰＴＦＥ粒状粉末は引張強度などの
成形品物性を充分に満足させうるものではなく、製品化
するにはゲル化して粉砕するといった後工程が必要にな
る。また粒状粉末を成形してえられる成形品の絶縁破壊
電圧も低いので、それが要求されるような用途には用い
られない。さらに前記したようにこの方法では解砕機構
が必要である。
よっても、えられるＰＴＦＥ粒状粉末は引張強度などの
成形品物性を充分に満足させうるものではなく、製品化
するにはゲル化して粉砕するといった後工程が必要にな
る。また粒状粉末を成形してえられる成形品の絶縁破壊
電圧も低いので、それが要求されるような用途には用い
られない。さらに前記したようにこの方法では解砕機構
が必要である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記し
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、水と液−液界面
を形成する有機液体およびノニオン性界面活性剤および
／またはアニオン性界面活性剤の存在下に水中でＰＴＦ
Ｅ微粉砕粉末を撹拌して造粒することにより、前記した
ような問題を解決できることを見出した。また、本発明
者らは、ＰＴＦＥ粗粉砕粉末であっても、同様に撹拌し
て造粒することにより、前記したような問題を解決でき
ることを見出した。
たような問題に鑑み鋭意検討した結果、水と液−液界面
を形成する有機液体およびノニオン性界面活性剤および
／またはアニオン性界面活性剤の存在下に水中でＰＴＦ
Ｅ微粉砕粉末を撹拌して造粒することにより、前記した
ような問題を解決できることを見出した。また、本発明
者らは、ＰＴＦＥ粗粉砕粉末であっても、同様に撹拌し
て造粒することにより、前記したような問題を解決でき
ることを見出した。
【０００９】すなわち、本発明の目的は、見かけ密度が
大きく、平均粒径が小さくてかつ粒度分布がシャープで
あり、帯電量が小さく、安息角が小さく、粉末流動性な
どの粉末物性に優れたフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末およびその製法を提供することにある。特に原料の
ＰＴＦＥ粉末の平均粒径が小さいばあい、えられるＰＴ
ＦＥ粒状粉末は伸び、表面平滑性などの成形品物性に優
れ、かつ表面粗度が小さい（平滑な）、絶縁破壊電圧が
大きく、しかも白色度（Ｚ値）の大きい成形品を与え
る。
大きく、平均粒径が小さくてかつ粒度分布がシャープで
あり、帯電量が小さく、安息角が小さく、粉末流動性な
どの粉末物性に優れたフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末およびその製法を提供することにある。特に原料の
ＰＴＦＥ粉末の平均粒径が小さいばあい、えられるＰＴ
ＦＥ粒状粉末は伸び、表面平滑性などの成形品物性に優
れ、かつ表面粗度が小さい（平滑な）、絶縁破壊電圧が
大きく、しかも白色度（Ｚ値）の大きい成形品を与え
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、懸濁重合法に
よりえられるＰＴＦＥの平均粒径１０μｍ以上１００μ
ｍ未満の微粉砕粉末または１００μｍ以上３００μｍ以
下の粗粉砕粉末を、水中で撹拌して造粒する際に、水と
液−液界面を形成する有機液体およびノニオン性および
／またはアニオン性界面活性剤の存在下に撹拌して造粒
することを特徴とするフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末の製法に関する。
よりえられるＰＴＦＥの平均粒径１０μｍ以上１００μ
ｍ未満の微粉砕粉末または１００μｍ以上３００μｍ以
下の粗粉砕粉末を、水中で撹拌して造粒する際に、水と
液−液界面を形成する有機液体およびノニオン性および
／またはアニオン性界面活性剤の存在下に撹拌して造粒
することを特徴とするフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末の製法に関する。
【００１１】該製法において、ノニオン性界面活性剤が
炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる
疎水性セグメントとポリ（オキシエチレン）単位からな
る親水性セグメントとを有する界面活性剤であるのが好
ましい。
炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる
疎水性セグメントとポリ（オキシエチレン）単位からな
る親水性セグメントとを有する界面活性剤であるのが好
ましい。
【００１２】また、アニオン性界面活性剤が疎水性基と
してパーフルオロアルキル基またはパークロロフルオロ
アルキル基を含有する含フッ素界面活性剤であるのが好
ましい。
してパーフルオロアルキル基またはパークロロフルオロ
アルキル基を含有する含フッ素界面活性剤であるのが好
ましい。
【００１３】界面活性剤の量としては、ＰＴＦＥ粉末に
対して０．０１〜１０重量％であるのが好ましい。
対して０．０１〜１０重量％であるのが好ましい。
【００１４】また、ＰＴＦＥとしては、テトラフルオロ
エチレン単独重合体のほかテトラフルオロエチレン９９
〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエーテル１
〜０．００１モル％とを共重合してえられる変性ＰＴＦ
Ｅをも用いることができる。
エチレン単独重合体のほかテトラフルオロエチレン９９
〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエーテル１
〜０．００１モル％とを共重合してえられる変性ＰＴＦ
Ｅをも用いることができる。
【００１５】本発明はまた、前記の製法によりえられる
フィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末であって、該粒状
粉末の見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上、特に原料の
ＰＴＦＥ粉末として平均粒径１０μｍ以上１００μｍ未
満の微粉砕粉末を用いるばあい０．７ｇ／ｃｍ3以上で
あることを特徴とするフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末に関する。
フィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末であって、該粒状
粉末の見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上、特に原料の
ＰＴＦＥ粉末として平均粒径１０μｍ以上１００μｍ未
満の微粉砕粉末を用いるばあい０．７ｇ／ｃｍ3以上で
あることを特徴とするフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末に関する。
【００１６】該粒状粉末としては、後述する方法で測定
した粒状粉末の流動度が６回以上であるのが好ましく、
粒状粉末の安息角が４０度以下であるのが好ましく、粒
状粉末の平均粒径が５００μｍ以下であるのが好まし
く、粒状粉末の帯電量が５０Ｖ以下であるのが好まし
い。
した粒状粉末の流動度が６回以上であるのが好ましく、
粒状粉末の安息角が４０度以下であるのが好ましく、粒
状粉末の平均粒径が５００μｍ以下であるのが好まし
く、粒状粉末の帯電量が５０Ｖ以下であるのが好まし
い。
【００１７】また、該粒状粉末として、０．１ｍｍ厚の
スカイブシートの絶縁破壊電圧値が５ＫＶ以上の成形体
を与えるもの、表面粗度が４．０μｍ以下の成形体を与
えるもの、白色度（Ｚ値）が９５以上、特に１００以上
の成形物を与えるものが好ましい。
スカイブシートの絶縁破壊電圧値が５ＫＶ以上の成形体
を与えるもの、表面粗度が４．０μｍ以下の成形体を与
えるもの、白色度（Ｚ値）が９５以上、特に１００以上
の成形物を与えるものが好ましい。
【００１８】特に、見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上
０．８ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が２５０μｍ以上
５００μｍ未満のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末
であって、安息角が３８度以下、帯電量が１０Ｖ以下で
あり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以上、好ましくは１０
０以上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧
値が７ＫＶ以上で表面粗度が２．５μｍ以下の成形物を
与えるフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末；見かけ密
度が０．８ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満でかつ平
均粒径が２５０μｍ以上５００μｍ未満のフィラーを含
まないＰＴＦＥ粒状粉末であって、安息角が３８度以
下、帯電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が
９５以上、好ましくは１００以上で０．１ｍｍ厚のスカ
イブシートの絶縁破壊電圧値が６ＫＶ以上で表面粗度が
３．０μｍ以下の成形物を与えるＰＴＦＥ粒状粉末；見
かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満で
かつ平均粒径が２５０μｍ以上５００μｍ未満のフィラ
ーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末であって、安息角が３７
度以下、帯電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ
値）が９５以上、好ましくは１００以上で０．１ｍｍ厚
のスカイブシートの絶縁破壊電圧値が５ＫＶ以上で表面
粗度が３．０μｍ以下の成形物を与えるフィラーを含ま
ないＰＴＦＥ粒状粉末；見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3
以上０．９ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が１５０μｍ
以上２５０μｍ未満のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末であって、安息角が３８度以下、帯電量が１０Ｖ以
下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以上、好ましくは
１００以上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊
電圧値が７ＫＶ以上で表面粗度が２．５μｍ以下の成形
物を与えるＰＴＦＥ粒状粉末；見かけ密度が０．９ｇ／
ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が１５０
μｍ以上２５０μｍ未満のフィラーを含まないＰＴＦＥ
粒状粉末であって、安息角が３７度以下、帯電量が１０
Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以上、好まし
くは１００以上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁
破壊電圧値が７ＫＶ以上で表面粗度が３．０μｍ以下の
成形物を与えるＰＴＦＥ粒状粉末が好ましい。
０．８ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が２５０μｍ以上
５００μｍ未満のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末
であって、安息角が３８度以下、帯電量が１０Ｖ以下で
あり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以上、好ましくは１０
０以上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧
値が７ＫＶ以上で表面粗度が２．５μｍ以下の成形物を
与えるフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末；見かけ密
度が０．８ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満でかつ平
均粒径が２５０μｍ以上５００μｍ未満のフィラーを含
まないＰＴＦＥ粒状粉末であって、安息角が３８度以
下、帯電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が
９５以上、好ましくは１００以上で０．１ｍｍ厚のスカ
イブシートの絶縁破壊電圧値が６ＫＶ以上で表面粗度が
３．０μｍ以下の成形物を与えるＰＴＦＥ粒状粉末；見
かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満で
かつ平均粒径が２５０μｍ以上５００μｍ未満のフィラ
ーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末であって、安息角が３７
度以下、帯電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ
値）が９５以上、好ましくは１００以上で０．１ｍｍ厚
のスカイブシートの絶縁破壊電圧値が５ＫＶ以上で表面
粗度が３．０μｍ以下の成形物を与えるフィラーを含ま
ないＰＴＦＥ粒状粉末；見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3
以上０．９ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が１５０μｍ
以上２５０μｍ未満のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末であって、安息角が３８度以下、帯電量が１０Ｖ以
下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以上、好ましくは
１００以上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊
電圧値が７ＫＶ以上で表面粗度が２．５μｍ以下の成形
物を与えるＰＴＦＥ粒状粉末；見かけ密度が０．９ｇ／
ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が１５０
μｍ以上２５０μｍ未満のフィラーを含まないＰＴＦＥ
粒状粉末であって、安息角が３７度以下、帯電量が１０
Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以上、好まし
くは１００以上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁
破壊電圧値が７ＫＶ以上で表面粗度が３．０μｍ以下の
成形物を与えるＰＴＦＥ粒状粉末が好ましい。
【００１９】なお、ＰＴＦＥの粒状粉末は、一般に、見
かけ密度が高くなるほど、また平均粒径が大きくなるほ
ど取り扱い性に関する物性（安息角、流動度、帯電性な
ど）が向上する反面、えられる成形品の物性（機械的強
度や伸び、絶縁破壊電圧、表面粗度など）が低下する傾
向にある。
かけ密度が高くなるほど、また平均粒径が大きくなるほ
ど取り扱い性に関する物性（安息角、流動度、帯電性な
ど）が向上する反面、えられる成形品の物性（機械的強
度や伸び、絶縁破壊電圧、表面粗度など）が低下する傾
向にある。
【００２０】本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末は新規かつ優れた取り扱い性と成形品物性をもつも
のであるが、本発明の新規ＰＴＦＥ粒状粉末を特定しか
つ評価するためには、見かけ密度と平均粒径が同じ範囲
にある粒状粉末において比較特定する必要があり、また
公正な評価がえられる。
粉末は新規かつ優れた取り扱い性と成形品物性をもつも
のであるが、本発明の新規ＰＴＦＥ粒状粉末を特定しか
つ評価するためには、見かけ密度と平均粒径が同じ範囲
にある粒状粉末において比較特定する必要があり、また
公正な評価がえられる。
【００２１】よって、本発明においては見かけ密度およ
び平均粒径において区分けして規定したものである。
び平均粒径において区分けして規定したものである。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明において用いるＰＴＦＥ粉
末は、通常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの
共重合が可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからな
る粉末が好ましく、その粉砕後の平均粒径は３００μｍ
以下、好ましくは１３０μｍ以下、特に好ましくは１０
０μｍ未満であり、とりわけ５０μｍ以下であることが
好ましい。その下限は粉砕装置や粉砕技術によって決ま
るが、通常３０〜４０μｍである。
末は、通常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの
共重合が可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからな
る粉末が好ましく、その粉砕後の平均粒径は３００μｍ
以下、好ましくは１３０μｍ以下、特に好ましくは１０
０μｍ未満であり、とりわけ５０μｍ以下であることが
好ましい。その下限は粉砕装置や粉砕技術によって決ま
るが、通常３０〜４０μｍである。
【００２３】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体として
は、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
は、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
【００２４】
【化１】
【００２５】（式中、ｍは０または１〜４の整数であ
る）で示される有機基または式（III）：
る）で示される有機基または式（III）：
【００２６】
【化２】
【００２７】（式中、ｎは１〜４の整数である）で示さ
れる有機基を表わす］で示されるパーフルオロビニルエ
ーテルなどがあげられる。
れる有機基を表わす］で示されるパーフルオロビニルエ
ーテルなどがあげられる。
【００２８】前記パーフルオロアルキル基の炭素数は１
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
【００２９】前記パーフルオロアルキル基としては、た
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
【００３０】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体の重合
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより耐クリープ性に優れているという効果がえら
れる。
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより耐クリープ性に優れているという効果がえら
れる。
【００３１】本発明においては、前記ＰＴＦＥ粉末を、
たとえば水の存在下または乾燥状態で、ハンマー・ミ
ル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エネルギー
型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機により平均粒径１３
０μｍ以下、好ましくは１００μｍ未満、特に好ましく
は５０μｍ以下に粉砕してえられる粒子が用いられる。
また１３０μｍを超えても３００μｍ以下であれば、絶
縁破壊電圧値は劣るものの、それ以外については良好な
粉体特性をもつ粒状粉末がえられる。
たとえば水の存在下または乾燥状態で、ハンマー・ミ
ル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エネルギー
型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機により平均粒径１３
０μｍ以下、好ましくは１００μｍ未満、特に好ましく
は５０μｍ以下に粉砕してえられる粒子が用いられる。
また１３０μｍを超えても３００μｍ以下であれば、絶
縁破壊電圧値は劣るものの、それ以外については良好な
粉体特性をもつ粒状粉末がえられる。
【００３２】この粒子の平均粒径を前記範囲内の粒径と
することにより、造粒後成形してえられる成形品の物性
に優れるという効果がえられる。
することにより、造粒後成形してえられる成形品の物性
に優れるという効果がえられる。
【００３３】本発明において用いる有機液体は、水と液
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、シク
ロヘキサン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ジクロ
ロメタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレ
ン、クロロホルム、クロロベンゼン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、モノフルオロトリクロロメタン、ジフル
オロテトラクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，
２，２−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いる
ことができる。これらのうちハロゲン化炭化水素が好ま
しく、特にジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエ
タン、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−
２，２，２−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−
１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素やフッ化塩化炭
化水素が好ましい。これらは不燃性であり、かつフロン
規制の要求などを満足するからである。これらの有機液
体は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、シク
ロヘキサン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ジクロ
ロメタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレ
ン、クロロホルム、クロロベンゼン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、モノフルオロトリクロロメタン、ジフル
オロテトラクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，
３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，
２，２−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−
フルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いる
ことができる。これらのうちハロゲン化炭化水素が好ま
しく、特にジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエ
タン、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタ
フルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−
２，２，２−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−
１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素やフッ化塩化炭
化水素が好ましい。これらは不燃性であり、かつフロン
規制の要求などを満足するからである。これらの有機液
体は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
【００３４】前記水と液−液界面を形成する有機液体の
添加量としては、ＰＴＦＥ粉末に対して３０〜９０％
（重量％、以下同様）であり、５０〜８０％であること
が好ましい。
添加量としては、ＰＴＦＥ粉末に対して３０〜９０％
（重量％、以下同様）であり、５０〜８０％であること
が好ましい。
【００３５】本発明においては、前記水と液−液界面を
形成する有機液体の液滴中においてＰＴＦＥ粉末の造粒
が進行すると思われるが、ノニオン性界面活性剤および
／またはアニオン性界面活性剤のはたらきにより、この
液滴がより小さく、より球形に近い形状になるために、
平均粒径が小さく、また球形に近い粒子がえられ、また
粒状粉末の見かけ密度が大きくなるものと思われる。
形成する有機液体の液滴中においてＰＴＦＥ粉末の造粒
が進行すると思われるが、ノニオン性界面活性剤および
／またはアニオン性界面活性剤のはたらきにより、この
液滴がより小さく、より球形に近い形状になるために、
平均粒径が小さく、また球形に近い粒子がえられ、また
粒状粉末の見かけ密度が大きくなるものと思われる。
【００３６】前記ノニオン性界面活性剤としては、たと
えばポリオキシエチルアミンオキシド類、アルキルアミ
ンオキシド類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪
酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類、グリセリンエステル類、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレ
ン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエチ
レン）単位からなる親水性セグメントを有するセグメン
ト化ポリアルキレングリコール類、およびこれらの誘導
体などがあげられる。
えばポリオキシエチルアミンオキシド類、アルキルアミ
ンオキシド類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪
酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類、グリセリンエステル類、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレ
ン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエチ
レン）単位からなる親水性セグメントを有するセグメン
ト化ポリアルキレングリコール類、およびこれらの誘導
体などがあげられる。
【００３７】より具体的には、ポリオキシエチルアミン
オキシド類としては、ジメチルオキシエチルアミンオキ
シドなどがあげられる。
オキシド類としては、ジメチルオキシエチルアミンオキ
シドなどがあげられる。
【００３８】アルキルアミンオキシド類としては、ジメ
チルラウリルアミンオキシド、ジメチルオレイルアミン
オキシドなどがあげらる。
チルラウリルアミンオキシド、ジメチルオレイルアミン
オキシドなどがあげらる。
【００３９】ポリオキシエチレンアルキルエーテル類と
しては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどがあげら
れる。
しては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどがあげら
れる。
【００４０】ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル
などがあげられる。
テル類としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル
などがあげられる。
【００４１】ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類とし
ては、ポリオキシエチレンモノラウリン酸エステル、ポ
リオキシエチレンモノオレイン酸エステル、ポリオキシ
エチレンモノステアリン酸エステルなどがあげられる。
ては、ポリオキシエチレンモノラウリン酸エステル、ポ
リオキシエチレンモノオレイン酸エステル、ポリオキシ
エチレンモノステアリン酸エステルなどがあげられる。
【００４２】ソルビタン脂肪酸エステル類としては、ソ
ルビタンモノラウリン酸エステル、ソルビタンモノパル
ミチン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステ
ル、ソルビタンモノオレイン酸エステルなどがあげられ
る。
ルビタンモノラウリン酸エステル、ソルビタンモノパル
ミチン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステ
ル、ソルビタンモノオレイン酸エステルなどがあげられ
る。
【００４３】ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル類としては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
パルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアリン酸エステルなどがあげられる。
テル類としては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
パルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアリン酸エステルなどがあげられる。
【００４４】グリセリンエステル類としては、モノミリ
スチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モ
ノオレイン酸グリセリルなどがあげられる。
スチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モ
ノオレイン酸グリセリルなどがあげられる。
【００４５】また、これらの誘導体としては、たとえば
ポリオキシエチレンアルキルフェニル−ホルムアルデヒ
ド縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩などがあげられる。
ポリオキシエチレンアルキルフェニル−ホルムアルデヒ
ド縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩などがあげられる。
【００４６】疎水性セグメントと親水性セグメントを有
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
【００４７】
【化３】
【００４８】（式中、Ａは
【００４９】
【化４】
【００５０】Ｒ1、Ｒ2は同じかまたは異なり、水素原
子、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9または−
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ｐは５〜２００の整数、ｑは２〜４
００の整数である）で示されるものが好ましい。これら
のうち、ＰＴＦＥ樹脂に吸着されやすいという点から、
Ｒ1およびＲ2はいずれも水素原子であり、ｐは１５〜４
０、ｑは７〜１００が好ましい。
子、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9または−
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ｐは５〜２００の整数、ｑは２〜４
００の整数である）で示されるものが好ましい。これら
のうち、ＰＴＦＥ樹脂に吸着されやすいという点から、
Ｒ1およびＲ2はいずれも水素原子であり、ｐは１５〜４
０、ｑは７〜１００が好ましい。
【００５１】これらの中でも好ましいものとしてはアミ
ンオキシド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類およびセグメント化ポリアルキレングリコール
類であり、さらに好ましいものとしてはポリオキシエチ
ルアミンオキシドおよび
ンオキシド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類およびセグメント化ポリアルキレングリコール
類であり、さらに好ましいものとしてはポリオキシエチ
ルアミンオキシドおよび
【００５２】
【化５】
【００５３】である。
【００５４】前記ノニオン性界面活性剤の添加量として
は、ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％であり、０．
０２〜０．１％であることが好ましい。
は、ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％であり、０．
０２〜０．１％であることが好ましい。
【００５５】この範囲内でノニオン性界面活性剤を用い
ることにより、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布がシャ
ープであり粉末流動性に優れ、見かけ密度が大きい粒状
粉末がえられる。
ることにより、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布がシャ
ープであり粉末流動性に優れ、見かけ密度が大きい粒状
粉末がえられる。
【００５６】本発明においては、界面活性剤としてアニ
オン性界面活性剤を単独使用またはノニオン性界面活性
剤と併用してもよい。単独で使用するばあい、その量は
ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％、併用するばあい
はＰＴＦＥ粉末に対して０．００１〜５％である（併用
のばあいノニオン性界面活性剤量は前記と同じ）。
オン性界面活性剤を単独使用またはノニオン性界面活性
剤と併用してもよい。単独で使用するばあい、その量は
ＰＴＦＥ粉末に対して０．０１〜５％、併用するばあい
はＰＴＦＥ粉末に対して０．００１〜５％である（併用
のばあいノニオン性界面活性剤量は前記と同じ）。
【００５７】アニオン性界面活性剤としては、たとえば
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（Ｖ）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （Ｖ） または式（VI）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （VI） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。
高級脂肪酸およびその塩、アルキル硫酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステルなど既知のものが使用できるが、とくに
好ましいアニオン性界面活性剤としては高級アルコール
硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、あ
るいはフルオロアルキル基またはクロロフルオロアルキ
ル基を有する含フッ素カルボン酸系または含フッ素スル
ホン酸系のアニオン性界面活性剤があげられ、代表的な
化合物としては、式（Ｖ）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （Ｖ） または式（VI）： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （VI） （式中、Ｘは水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｎ
は３〜１０の整数、ｍは０または１〜４の整数、Ａはカ
ルボキシル基、スルホン酸基またはそれらのアルカリ金
属もしくはアンモニウム残基を表わす）で示される化合
物があげられる。
【００５８】本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末の具体的製法としては、たとえばつぎのような製法
があげられるが、この製法のみに限定されるものではな
い。
粉末の具体的製法としては、たとえばつぎのような製法
があげられるが、この製法のみに限定されるものではな
い。
【００５９】（１）コーン翼を備えた２００リットル造
粒槽にイオン交換水を１２０〜１５０リットル仕込み２
０〜２８℃に温調する。 （２）予め粉砕されたＰＴＦＥ粉末３０ｋｇを造粒槽に
仕込む。 （３）コーン翼を４００ｒｐｍで回転させながら界面活
性剤を所定量添加し、２〜３分後、前記有機液体を所定
量添加する。 （４）引き続き５分間４００ｒｐｍで撹拌し有機液体と
ＰＴＦＥ粉末をなじませる。 （５）槽の内容物を槽外のラインミキサーに通し外部循
環を１０分間行なう。 （６）造粒槽内を１５〜３０分間かけて３７〜３９℃に
昇温する。なお、この昇温時間は造粒物が目的とする品
質により適宜変更する。 （７）さらに造粒槽内を３７〜３９℃に１５〜６０分間
維持し、有機液体を留去する。この間コーン翼の回転数
は４００ｒｐｍとする。なお、この維持時間は造粒物が
目的とする品質により適宜変更する。 （８）撹拌停止後１５０メッシュの篩を用い造粒物を水
と分離する。 （９）分取した造粒物を箱型熱風循環式乾燥機を用い１
６５℃で２０時間かけて乾燥する。
粒槽にイオン交換水を１２０〜１５０リットル仕込み２
０〜２８℃に温調する。 （２）予め粉砕されたＰＴＦＥ粉末３０ｋｇを造粒槽に
仕込む。 （３）コーン翼を４００ｒｐｍで回転させながら界面活
性剤を所定量添加し、２〜３分後、前記有機液体を所定
量添加する。 （４）引き続き５分間４００ｒｐｍで撹拌し有機液体と
ＰＴＦＥ粉末をなじませる。 （５）槽の内容物を槽外のラインミキサーに通し外部循
環を１０分間行なう。 （６）造粒槽内を１５〜３０分間かけて３７〜３９℃に
昇温する。なお、この昇温時間は造粒物が目的とする品
質により適宜変更する。 （７）さらに造粒槽内を３７〜３９℃に１５〜６０分間
維持し、有機液体を留去する。この間コーン翼の回転数
は４００ｒｐｍとする。なお、この維持時間は造粒物が
目的とする品質により適宜変更する。 （８）撹拌停止後１５０メッシュの篩を用い造粒物を水
と分離する。 （９）分取した造粒物を箱型熱風循環式乾燥機を用い１
６５℃で２０時間かけて乾燥する。
【００６０】本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末の製法は、平均粒径１０μｍ以上１００μｍ未満の
粉末、または平均粒径が１００μｍ以上のばあいは１３
０μｍ以下の粉末を用いて造粒したばあい、たとえばつ
ぎのような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末
がえられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来の
ようにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出すという繁雑
な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられないＰ
ＴＦＥ粒状粉末の製法である。
粉末の製法は、平均粒径１０μｍ以上１００μｍ未満の
粉末、または平均粒径が１００μｍ以上のばあいは１３
０μｍ以下の粉末を用いて造粒したばあい、たとえばつ
ぎのような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末
がえられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来の
ようにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出すという繁雑
な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられないＰ
ＴＦＥ粒状粉末の製法である。
【００６１】（フィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末の
物性）見かけ密度 ：０．７ｇ／ｃｍ3以上 ０．７ｇ／ｃｍ3より小さいと金型充填量が少なくな
る。
物性）見かけ密度 ：０．７ｇ／ｃｍ3以上 ０．７ｇ／ｃｍ3より小さいと金型充填量が少なくな
る。
【００６２】流動度：６回以上 ５．５回以下ではホッパー流動性の点で劣る。特に８回
が好ましい。
が好ましい。
【００６３】安息角：４０度以下 ４０度を超える粉末は流動性がわるく、好ましくない。
特に３８度以下が好ましい。
特に３８度以下が好ましい。
【００６４】ただし、見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以
上０．９ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上１．０未満のばあいは３７
度以下である。
上０．９ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上１．０未満のばあいは３７
度以下である。
【００６５】通常、粉末の安息角は見かけ密度が高いほ
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
【００６６】なお、従来技術によりえられる粉末の安息
角は、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度を超え、見かけ密度が０．９ｇ
／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい３８度を超
え、見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度
を超えている。
角は、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度を超え、見かけ密度が０．９ｇ
／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい３８度を超
え、見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度
を超えている。
【００６７】粒度分布Ａ：１０メッシュのふるい上に残
存する粒状粉末０％２０メッシュのふるい上に残存する
粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
存する粒状粉末０％２０メッシュのふるい上に残存する
粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
【００６８】粒度分布Ｂ：５０重量％以上 造粒後の粒状粉末がこの粒度分布を有するときは金型の
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
【００６９】平均粒径：５００μｍ以下 ５００μｍよりも大きくなると薄肉の金型への充填がで
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
【００７０】帯電量：５０Ｖ以下 帯電量が５０Ｖを超えたＰＴＦＥ粉末は成形時に成形用
金型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気に
より付着し結果的に流動性を阻害する。なお、好ましく
は１０Ｖ以下で、この帯電量ではこうした問題は全く起
こらない。
金型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気に
より付着し結果的に流動性を阻害する。なお、好ましく
は１０Ｖ以下で、この帯電量ではこうした問題は全く起
こらない。
【００７１】（成形物の物性）引張強度 ：１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上 １００ｋｇｆ／ｃｍ2より小さい成形物は機械的強度に
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、その範囲内で用途に応じて決める。
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、その範囲内で用途に応じて決める。
【００７２】伸び：１００％以上 １００％より小さい成形物は機器への装着時や加工時に
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
【００７３】表面粗度：３．０μｍ以下 ３．０μｍを超える成形物は表面の凹凸が大きく、好ま
しくない。好ましくは２．５μｍ以下、特に好ましくは
２．０μｍ以下である。
しくない。好ましくは２．５μｍ以下、特に好ましくは
２．０μｍ以下である。
【００７４】絶縁破壊電圧：５ＫＶ以上 高圧変圧機用コンデンサーの絶縁テープや遮断器用絶縁
ノズルなどの高圧絶縁材料に用いるばあいに必要な特性
で、好ましくは７ＫＶ以上、特に好ましくは１０ＫＶ以
上である。
ノズルなどの高圧絶縁材料に用いるばあいに必要な特性
で、好ましくは７ＫＶ以上、特に好ましくは１０ＫＶ以
上である。
【００７５】白色度（Ｚ値）：９５以上 ＰＴＦＥの成形体は通常の樹脂に比べ白色度が高く、商
品価値の点から、白色度の高いものが好まれる。好まし
くは１００以上である。
品価値の点から、白色度の高いものが好まれる。好まし
くは１００以上である。
【００７６】なお、各物性の測定法はつぎのとおりであ
る。
る。
【００７７】見かけ密度：ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５．
３に準じて測定した。
３に準じて測定した。
【００７８】粉砕後の平均粒径（一次粒子の粒径） ウェットシーブ法：ＪＩＳ標準ふるい２０メッシュ（ふ
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）が使
用される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュ
ふるいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふ
るいの上に乗せて、シャワー霧吹きを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積百分率を
うるために各ふるい上に保留される粉末の重量に２０を
掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふるい目の
開きに対してプロットする。これらの点を直線で結び、
累積重量百分率値５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）が使
用される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュ
ふるいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふ
るいの上に乗せて、シャワー霧吹きを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積百分率を
うるために各ふるい上に保留される粉末の重量に２０を
掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふるい目の
開きに対してプロットする。これらの点を直線で結び、
累積重量百分率値５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
【００７９】
【数１】
【００８０】流動度：特開平３−２５９９２５号公報記
載の方法に準じて測定した。
載の方法に準じて測定した。
【００８１】すなわち、測定装置としては、図１（特開
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図１中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図１中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
【００８２】流動性の測定は被測定粉末約２００ｇを２
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
【００８３】（Ｉ） まず、容量３０ｃｃのコップに丁
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。粉末が下部ホッパー３２に完全に落ちてから１５±
２秒間放置したのち下部ホッパーの仕切板３８を引抜い
て粉末が出口３７から流れ落ちるかどうかを観察し、こ
のとき８秒以内に全部流れ落ちたばあいを落ちたものと
判定する。
度１杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、
ただちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落
す。粉末が下部ホッパー３２に完全に落ちてから１５±
２秒間放置したのち下部ホッパーの仕切板３８を引抜い
て粉末が出口３７から流れ落ちるかどうかを観察し、こ
のとき８秒以内に全部流れ落ちたばあいを落ちたものと
判定する。
【００８４】（II） 以上と同じ測定を３回くり返して
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
落ちるかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたば
あいは流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは
流動性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落
ちたばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回
とも落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判
定し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
【００８５】（III） 以上の測定で流動性「良」と判
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
定された粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコ
ップ２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところ
と同様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでた
ときは順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となる
まで続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前
回の測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用して
もよい。
【００８６】（IV） 以上の測定でＰＴＦＥ粉末は使用
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
量が多いほど流れ落ちにくくなる。
【００８７】そこで流動性「不良」となったときの杯数
から１を引いた数をもってその粉末の「流動度」と定め
る。
から１を引いた数をもってその粉末の「流動度」と定め
る。
【００８８】粒状粉末の平均粒径および粒度分布Ａ：上
から順に１０、２０、３２、４８、６０および８３メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、
１０メッシュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッ
シュ、６０メッシュおよび８３メッシュのふるいにそれ
ぞれ残存する粒状粉末の重量％を粒度分布Ａとする。
から順に１０、２０、３２、４８、６０および８３メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。また、
１０メッシュ、２０メッシュ、３２メッシュ、４８メッ
シュ、６０メッシュおよび８３メッシュのふるいにそれ
ぞれ残存する粒状粉末の重量％を粒度分布Ａとする。
【００８９】粒度分布Ｂ：平均粒径の０．７〜１．３倍
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
【００９０】帯電量：イオン システムズ社（Ｉｏｎ
ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）製ハンディ静電測定器ＳＦ
Ｍ７７５を用いて測定した。
ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）製ハンディ静電測定器ＳＦ
Ｍ７７５を用いて測定した。
【００９１】引張強度（以下、ＴＳともいう）および伸
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約３
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約３
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５８に準拠して、
総荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２０
０ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
【００９２】安息角：ホソカワミクロン製パウダーテス
ターを用いて測定した。
ターを用いて測定した。
【００９３】表面粗度：粉末２１０ｇを直径５０ｍｍの
金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
【００９４】絶縁破壊電圧：Ｚ値の測定に用いたものと
同じ方法で成形した成形品ブロックを切削して０．１ｍ
ｍの厚さのスカイブシートをうる。えられたスカイブシ
ートを用いてＪＩＳ Ｋ ６８９１に準じて測定した。
同じ方法で成形した成形品ブロックを切削して０．１ｍ
ｍの厚さのスカイブシートをうる。えられたスカイブシ
ートを用いてＪＩＳ Ｋ ６８９１に準じて測定した。
【００９５】Ｚ値：造粒粉末２００ｇを、直径５０ｍｍ
の金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間
保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍｍ、厚さ５
０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度で３６５℃
まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した後、５０℃
／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍｍ（中心部
分）のところで、旋盤で横割りし、切り出した部分の中
心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ系のＺ値測
定法に基づいて測定した。
の金型に充填し、成形圧力３００ｋｇ／ｃｍ2で５分間
保持し、えられた予備成形品（直径約５０ｍｍ、厚さ５
０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速度で３６５℃
まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持した後、５０℃
／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５ｍｍ（中心部
分）のところで、旋盤で横割りし、切り出した部分の中
心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹＺ系のＺ値測
定法に基づいて測定した。
【００９６】本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末の製法における各成分の混合割合としては、たとえ
ばつぎのようなものが好ましくあげられる。
粉末の製法における各成分の混合割合としては、たとえ
ばつぎのようなものが好ましくあげられる。
【００９７】 ＰＴＦＥ粉末 １００部 ノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤 （ＰＴＦＥ粉末基準） ０．０１〜５重量％ 水と液−液界面を形成する有機液体 ３０〜９０部
【００９８】このような成分、混合割合を採用してフィ
ラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末を製造することによ
り、見かけ密度が大きく、安息角が小さく、流動性がよ
いという点で有利である。
ラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末を製造することによ
り、見かけ密度が大きく、安息角が小さく、流動性がよ
いという点で有利である。
【００９９】より好ましくは、 ＰＴＦＥ粉末（粉砕後の平均粒径１３０μｍ以下、特に１００μｍ未満） １００部 ノニオン性界面活性剤（ＰＴＦＥ粉末基準） ０．０２〜１．０重量％ 水と液−液界面を形成する有機液体 ５０〜８０部
【０１００】このような成分、混合割合を採用してフィ
ラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末を製造することによ
り、平均粒径が小さく、粒度分布がシャープな粒状粉末
がえられ、粒状粉末からえられる成形品は表面粗度が小
さいという点で優れている。
ラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末を製造することによ
り、平均粒径が小さく、粒度分布がシャープな粒状粉末
がえられ、粒状粉末からえられる成形品は表面粗度が小
さいという点で優れている。
【０１０１】
【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
【０１０２】実施例１ コーン翼を備えた２００リットル造粒槽にイオン交換水
を１２０〜１５０リットル仕込み２０〜２８℃に温調す
る。平均粒径３４μｍに粉砕された懸濁重合法でえられ
たＰＴＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製のポリフロンＴ
ＦＥモールディングパウダーＭ−１２。ＴＦＥの単独重
合体）３０ｋｇを造粒槽に仕込む。ついでコーン翼を４
００ｒｐｍで回転させながらノニオン性界面活性剤（日
本油脂（株）製のプロノン＃２０８。
を１２０〜１５０リットル仕込み２０〜２８℃に温調す
る。平均粒径３４μｍに粉砕された懸濁重合法でえられ
たＰＴＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製のポリフロンＴ
ＦＥモールディングパウダーＭ−１２。ＴＦＥの単独重
合体）３０ｋｇを造粒槽に仕込む。ついでコーン翼を４
００ｒｐｍで回転させながらノニオン性界面活性剤（日
本油脂（株）製のプロノン＃２０８。
【０１０３】
【化６】
【０１０４】）を０．１００％添加し、２〜３分後、有
機液体としてＣＨ2Ｃｌ2を１９．１ｋｇ添加する。引き
続き５分間４００ｒｐｍで撹拌し有機液体とＰＴＦＥ粉
末をなじませたのち、造粒槽の内容物を槽外のラインミ
キサーに通し外部循環を１０分間行なう。造粒槽内を１
５分間かけて３７〜３９℃に昇温し、その温度で１５分
間維持して有機液体を留去する。この間コーン翼の回転
数は４００ｒｐｍとする。
機液体としてＣＨ2Ｃｌ2を１９．１ｋｇ添加する。引き
続き５分間４００ｒｐｍで撹拌し有機液体とＰＴＦＥ粉
末をなじませたのち、造粒槽の内容物を槽外のラインミ
キサーに通し外部循環を１０分間行なう。造粒槽内を１
５分間かけて３７〜３９℃に昇温し、その温度で１５分
間維持して有機液体を留去する。この間コーン翼の回転
数は４００ｒｐｍとする。
【０１０５】撹拌停止後１５０メッシュの篩を用い造粒
物を水と分離し、分取した造粒物を箱型熱風循環式乾燥
機を用い１６５℃で２０時間かけて乾燥して、本発明の
造粒粉末をうる。
物を水と分離し、分取した造粒物を箱型熱風循環式乾燥
機を用い１６５℃で２０時間かけて乾燥して、本発明の
造粒粉末をうる。
【０１０６】えられたフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末の粉末物性および、該粉末からえた成形品の物性を
前記の方法で調べた。
粉末の粉末物性および、該粉末からえた成形品の物性を
前記の方法で調べた。
【０１０７】結果を表１に示す。
【０１０８】実施例２〜１１ 実施例１において、界面活性剤の量と種類、３７〜３９
℃維持時間および水と液−液界面を形成する有機液体の
量を表１に示す量に変えたこと以外は、実施例１と同様
の方法により本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を表
１に示す。
℃維持時間および水と液−液界面を形成する有機液体の
量を表１に示す量に変えたこと以外は、実施例１と同様
の方法により本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を表
１に示す。
【０１０９】なお、実施例４で使用したノニオン性界面
活性剤および実施例８〜９で使用したアニオン性界面活
性剤は、それぞれつぎのものである。
活性剤および実施例８〜９で使用したアニオン性界面活
性剤は、それぞれつぎのものである。
【０１１０】プロノン＃１０４：日本油脂（株）製の
【０１１１】
【化７】
【０１１２】ＤＳ−１０１：ダイキン工業（株）製のア
ニオン性界面活性剤。パーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム水溶液
ニオン性界面活性剤。パーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム水溶液
【０１１３】また、実施例７でえられたフィラーを含ま
ないＰＴＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該
粉末中の粒子の写真撮影を行なった。
ないＰＴＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該
粉末中の粒子の写真撮影を行なった。
【０１１４】粒子の形状：ソニー（株）製光学顕微鏡ビ
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
【０１１５】結果を図２および図３に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】なお、表の粒度分布Ａ欄の１０ｏｎは１０
メッシュのふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふる
い上に、３２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏ
ｎは４８メッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシ
ュのふるい上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上に
いずれも残存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓ
ｓは８３メッシュのふるいを通過する粒子の割合を示し
ている。
メッシュのふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふる
い上に、３２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏ
ｎは４８メッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシ
ュのふるい上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上に
いずれも残存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓ
ｓは８３メッシュのふるいを通過する粒子の割合を示し
ている。
【０１１８】比較例１〜３ 実施例１において、ノニオン性界面活性剤を用いなかっ
たこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィラーを
含まないＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験
および比較例１については実施例７と同様の写真撮影を
行なった。結果を表２および図４に示す。
たこと以外は、実施例１と同様の方法によりフィラーを
含まないＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験
および比較例１については実施例７と同様の写真撮影を
行なった。結果を表２および図４に示す。
【０１１９】
【表２】
【０１２０】表１および２の結果から明らかなように、
本発明の製法によりえられるフィラーを含まないＰＴＦ
Ｅ粒状粉末は、見かけ密度が大きく、とくに小粒径で粒
度分布がシャープであり、帯電量が少なく、小粒径であ
るにもかかわらず優れた流動性を有しており、また該粒
状粉末からえられる成形品は、引張強度、伸びに優れ、
表面粗度が小さく、絶縁破壊電圧が大きく、白色度（Ｚ
値）も高い。
本発明の製法によりえられるフィラーを含まないＰＴＦ
Ｅ粒状粉末は、見かけ密度が大きく、とくに小粒径で粒
度分布がシャープであり、帯電量が少なく、小粒径であ
るにもかかわらず優れた流動性を有しており、また該粒
状粉末からえられる成形品は、引張強度、伸びに優れ、
表面粗度が小さく、絶縁破壊電圧が大きく、白色度（Ｚ
値）も高い。
【０１２１】また、本発明の製法は、界面活性剤の添加
量により、ＰＴＦＥ粒状粉末の平均粒径および粒度分布
を制御できることがわかる。
量により、ＰＴＦＥ粒状粉末の平均粒径および粒度分布
を制御できることがわかる。
【０１２２】図２〜３は実施例７でえられた本発明のＰ
ＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写
真であり、図４は界面活性剤を用いない従来の造粒法
（比較例１）でえられたＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒
子構造を示す光学顕微鏡写真である。
ＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写
真であり、図４は界面活性剤を用いない従来の造粒法
（比較例１）でえられたＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒
子構造を示す光学顕微鏡写真である。
【０１２３】これらの図から明らかなように、本発明の
ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、ほぼ球形であるが、前記
した従来の造粒法でえられたＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子
は球形ではない。また、本発明のＰＴＦＥ粒状粉末中の
粒子は、前記した従来の造粒法でえられたフィラーを含
まないＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子よりも明らかに小さ
い。
ＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子は、ほぼ球形であるが、前記
した従来の造粒法でえられたＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子
は球形ではない。また、本発明のＰＴＦＥ粒状粉末中の
粒子は、前記した従来の造粒法でえられたフィラーを含
まないＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子よりも明らかに小さ
い。
【０１２４】本発明のＰＴＦＥ粒状粉末が、その粒子の
平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末流動性に著しく
優れているのは、たとえばこのようにその粒子の形状が
ほぼ球形であることが考えられる。
平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末流動性に著しく
優れているのは、たとえばこのようにその粒子の形状が
ほぼ球形であることが考えられる。
【０１２５】実施例１２〜１６ 実施例１において、粉砕後の平均粒径が３０μｍ（実施
例１２〜１４）、１１７μｍ（実施例１５）および１２
０μｍ（実施例１６）のＰＴＦＥ粉末（ダイキン工業
（株）製 ポリフロンＴＦＥモールディングパウダーＭ
−１１１、パーフルオロビニルエーテルが少量共重合さ
れている変性ＰＴＦＥ）、３７〜３９℃維持時間ならび
にノニオン性界面活性剤および水と液−液界面を形成す
る有機液体の種類（実施例１２〜１５はジクロロメタ
ン、実施例１６はシクロヘキサン）および量としていず
れも表３に示すものを用いたこと以外は、実施例１と同
様の方法により本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒
状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を
表３に示す。
例１２〜１４）、１１７μｍ（実施例１５）および１２
０μｍ（実施例１６）のＰＴＦＥ粉末（ダイキン工業
（株）製 ポリフロンＴＦＥモールディングパウダーＭ
−１１１、パーフルオロビニルエーテルが少量共重合さ
れている変性ＰＴＦＥ）、３７〜３９℃維持時間ならび
にノニオン性界面活性剤および水と液−液界面を形成す
る有機液体の種類（実施例１２〜１５はジクロロメタ
ン、実施例１６はシクロヘキサン）および量としていず
れも表３に示すものを用いたこと以外は、実施例１と同
様の方法により本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒
状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を
表３に示す。
【０１２６】比較例４ 変性ＰＴＦＥ（ポリフロンＴＦＥモールデイングパウダ
ーＭ−１１１。粉砕後の平均粒径１１６μｍ）を用い、
界面活性剤を用いなかったこと以外は、実施例１５と同
様の方法により比較のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を表
３に示す。
ーＭ−１１１。粉砕後の平均粒径１１６μｍ）を用い、
界面活性剤を用いなかったこと以外は、実施例１５と同
様の方法により比較のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状
粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。結果を表
３に示す。
【０１２７】
【表３】
【０１２８】表３からわかるように、変性ＰＴＦＥにお
いても粒状粉末の見かけ密度を大きくすることができ、
帯電量をゼロにすることができるうえ、該粒状粉末から
えられる成形品は引張強度、伸びに優れ、７Ｖ以上の絶
縁破壊電圧を有している。特に、原料変性ＰＴＦＥ粉末
の粉砕後の平均粒径が１３０μｍ以下、特に１００μｍ
未満のばあいは、さらにえられる粒状粉末は小粒径で粒
度分布がシャープであり、小粒径にもかかわらず流動性
に優れたものである。
いても粒状粉末の見かけ密度を大きくすることができ、
帯電量をゼロにすることができるうえ、該粒状粉末から
えられる成形品は引張強度、伸びに優れ、７Ｖ以上の絶
縁破壊電圧を有している。特に、原料変性ＰＴＦＥ粉末
の粉砕後の平均粒径が１３０μｍ以下、特に１００μｍ
未満のばあいは、さらにえられる粒状粉末は小粒径で粒
度分布がシャープであり、小粒径にもかかわらず流動性
に優れたものである。
【０１２９】実施例１７〜２０および比較例５〜６ 原料変性ＰＴＦＥ粉末として表４に示すものを用い、製
造条件を同表に示す条件としたほかは実施例１２と同様
にしてフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施
例１と同様の試験を行なった。結果を表４に示す。
造条件を同表に示す条件としたほかは実施例１２と同様
にしてフィラーを含まないＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施
例１と同様の試験を行なった。結果を表４に示す。
【０１３０】
【表４】
【０１３１】表４に示すように、原料ＰＴＦＥの粉砕後
の一次粒径が１５０〜３００μｍのものであっても、見
かけ密度を大きくすることができると同時に帯電性をゼ
ロにすることができる。
の一次粒径が１５０〜３００μｍのものであっても、見
かけ密度を大きくすることができると同時に帯電性をゼ
ロにすることができる。
【０１３２】実施例２１〜２２および比較例７〜８ 原料ＰＴＦＥ粉末として表５に示すものを用い、製造条
件を同表に示す条件（有機液体はジクロロメタン）とし
たほかは実施例１と同様にしてフィラーを含まないＰＴ
ＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。
結果を表５に示す。
件を同表に示す条件（有機液体はジクロロメタン）とし
たほかは実施例１と同様にしてフィラーを含まないＰＴ
ＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験を行なった。
結果を表５に示す。
【０１３３】
【表５】
【０１３４】表５に示すように、原料ＰＴＦＥの粉砕後
の一次粒径が１５０〜３００μｍのものであっても、見
かけ密度を大きくすることができると同時に帯電性をゼ
ロにすることができる。
の一次粒径が１５０〜３００μｍのものであっても、見
かけ密度を大きくすることができると同時に帯電性をゼ
ロにすることができる。
【０１３５】
【発明の効果】本発明のフィラーを含まないＰＴＦＥ粒
状粉末は見かけ密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ
球形であり平均粒径が小さくて粒度分布がシャープであ
り、帯電量が少なく、平均粒径が小さいにもかかわらず
粉末流動性に優れ、粒状粉末からえられる成形品は、引
張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さく、絶縁破壊電圧
が大きく、白色度（Ｚ値）が高い。
状粉末は見かけ密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ
球形であり平均粒径が小さくて粒度分布がシャープであ
り、帯電量が少なく、平均粒径が小さいにもかかわらず
粉末流動性に優れ、粒状粉末からえられる成形品は、引
張強度、伸びに優れ、表面粗度が小さく、絶縁破壊電圧
が大きく、白色度（Ｚ値）が高い。
【０１３６】また、本発明の製法は、前記のような優れ
た物性を有するＰＴＦＥ粒状粉末を提供できるととも
に、とくに界面活性剤の量により平均粒径および粒度分
布を制御でき、粒度分布がシャープな粒状粉末がえられ
る製法である。
た物性を有するＰＴＦＥ粒状粉末を提供できるととも
に、とくに界面活性剤の量により平均粒径および粒度分
布を制御でき、粒度分布がシャープな粒状粉末がえられ
る製法である。
【図１】本発明において粒状粉体の流動度を調べるため
に用いた装置の概略説明図である。
に用いた装置の概略説明図である。
【図２】実施例７でえられた本発明のフィラーを含まな
いＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微
鏡写真（倍率：２００倍）である。
いＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微
鏡写真（倍率：２００倍）である。
【図３】実施例７でえられた本発明のフィラーを含まな
いＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微
鏡写真（倍率：１００倍）である。
いＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微
鏡写真（倍率：１００倍）である。
【図４】比較例１でえられたフィラーを含まないＰＴＦ
Ｅ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：１００倍）である。
Ｅ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：１００倍）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−306179（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−73189（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−112690（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−13729（ＪＰ，Ａ) 国際公開93／16126（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/12 - 3/16
Claims (30)
- 【請求項１】 懸濁重合法によりえられるポリテトラフ
ルオロエチレンの平均粒径１０μｍ以上１００μｍ未満
の粉末を、水中で撹拌して造粒する際に、水と液−液界
面を形成する有機液体およびノニオン性および／または
アニオン性界面活性剤の存在下に撹拌して造粒すること
を特徴とするフィラーを含まないポリテトラフルオロエ
チレン粒状粉末の製法。 - 【請求項２】 ノニオン性界面活性剤が炭素数３〜４の
ポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメン
トとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメ
ントとを有する界面活性剤である請求項１記載の製法。 - 【請求項３】 アニオン性界面活性剤が疎水性基として
パーフルオロアルキル基またはパークロロフルオロアル
キル基を含有する含フッ素界面活性剤である請求項１記
載の製法。 - 【請求項４】 界面活性剤の量がポリテトラフルオロエ
チレン粉末に対して０．０１〜１０重量％である請求項
１記載の製法。 - 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレンが、テトラ
フルオロエチレン単独重合体またはテトラフルオロエチ
レン９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエ
ーテル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる変
性ポリテトラフルオロエチレンである請求項１記載の製
法。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の製法に
よりえられるフィラーを含まないポリテトラフルオロエ
チレン粒状粉末であって、該粒状粉末の見かけ密度が
０．７ｇ／ｃｍ3以上であることを特徴とするフィラー
を含まないポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項７】 粒状粉末の流動度が６回以上である請求
項６記載の粒状粉末。 - 【請求項８】 粒状粉末の安息角が４０度以下である請
求項６または７記載の粒状粉末。 - 【請求項９】 粒状粉末の平均粒径が５００μｍ以下で
ある請求項６〜８のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１０】 帯電量が５０Ｖ以下である請求項６〜
９のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１１】 ０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁
破壊電圧値が５ＫＶ以上の成形体を与える請求項６〜１
０のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１２】 表面粗度が３．０μｍ以下の成形体を
与える請求項６〜１１のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１３】 白色度（Ｚ値）が９５以上の成形物を
与える請求項６〜１２のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項１４】 懸濁重合法によりえられるポリテトラ
フルオロエチレンの平均粒径１００μｍ以上３００μｍ
以下の粉末を、水中で撹拌して造粒する際に、水と液−
液界面を形成する有機液体およびノニオン性および／ま
たはアニオン性界面活性剤の存在下に撹拌して造粒する
ことを特徴とするフィラーを含まないポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項１５】 ノニオン性界面活性剤が炭素数３〜４
のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメ
ントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグ
メントとを有する界面活性剤である請求項１４記載の製
法。 - 【請求項１６】 アニオン性界面活性剤が疎水性基とし
てパーフルオロアルキル基またはパークロロフルオロア
ルキル基を含有する含フッ素界面活性剤である請求項１
４記載の製法。 - 【請求項１７】 界面活性剤の量がポリテトラフルオロ
エチレン粉末に対して０．０１〜１０重量％である請求
項１４記載の製法。 - 【請求項１８】 ポリテトラフルオロエチレンが、テト
ラフルオロエチレン単独重合体またはテトラフルオロエ
チレン９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニル
エーテル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる
変性ポリテトラフルオロエチレンである請求項１４記載
の製法。 - 【請求項１９】 請求項１４〜１８のいずれかに記載の
製法によりえられるフィラーを含まないポリテトラフル
オロエチレン粒状粉末であって、該粒状粉末の見かけ密
度が０．６ｇ／ｃｍ3以上であることを特徴とするフィ
ラーを含まないポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項２０】 粒状粉末の流動度が６回以上である請
求項１９記載の粒状粉末。 - 【請求項２１】 粒状粉末の安息角が４０度以下である
請求項１９または２０記載の粒状粉末。 - 【請求項２２】 粒状粉末の平均粒径が５００μｍ以下
である請求項１９〜２１のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項２３】 帯電量が５０Ｖ以下である請求項１９
〜２２のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項２４】 表面粗度が４．０μｍ以下の成形体を
与える請求項１９〜２３のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項２５】 白色度（Ｚ値）が９５以上の成形物を
与える請求項１９〜２４のいずれかに記載の粒状粉末。 - 【請求項２６】 見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上
０．８ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が２５０μｍ以上
５００μｍ未満のフィラーを含まないポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末であって、安息角が３８度以下、帯
電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以
上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧値が
７ＫＶ以上で表面粗度が２．５μｍ以下の成形物を与え
るフィラーを含まないポリテトラフルオロエチレン粒状
粉末。 - 【請求項２７】 見かけ密度が０．８ｇ／ｃｍ3以上
０．９ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が２５０μｍ以上
５００μｍ未満のフィラーを含まないポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末であって、安息角が３８度以下、帯
電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以
上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧値が
６ＫＶ以上で表面粗度が３．０μｍ以下の成形物を与え
るポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項２８】 見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上
１．０ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が２５０μｍ以上
５００μｍ未満のフィラーを含まないポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末であって、安息角が３７度以下、帯
電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以
上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧値が
５ＫＶ以上で表面粗度が３．０μｍ以下の成形物を与え
るフィラーを含まないポリテトラフルオロエチレン粒状
粉末。 - 【請求項２９】 見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上
０．９ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が１５０μｍ以上
２５０μｍ未満のフィラーを含まないポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末であって、安息角が３８度以下、帯
電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以
上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧値が
７ＫＶ以上で表面粗度が２．５μｍ以下の成形物を与え
るポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項３０】 見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上
１．０ｇ／ｃｍ3未満でかつ平均粒径が１５０μｍ以上
２５０μｍ未満のフィラーを含まないポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末であって、安息角が３７度以下、帯
電量が１０Ｖ以下であり、かつ白色度（Ｚ値）が９５以
上で０．１ｍｍ厚のスカイブシートの絶縁破壊電圧値が
７ＫＶ以上で表面粗度が３．０μｍ以下の成形物を与え
るポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。
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-
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