WO1996041862A1 - Feste und hochverdichtete waschaktive zubereitungen mit verbesserter löslichkeit auch schon bei niederen flottentemperaturen - Google Patents

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WO1996041862A1
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nonionic surfactant
detergent
surfactant compounds
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Wilfried Rähse
Johann-Friedrich Fues
Manfred Greger
Peter Sandkühler
Harl-Heinz Schmid
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D1/721—End blocked ethers

Definitions

  • the invention relates to the field of solid and highly compressed mixtures of valuable materials which are used in the field of textile washing and cleaning agents.
  • the area of correspondingly granularly highly compressed preparations for household textile washing is particularly affected, both for their use in household washing machines and for hand washing.
  • active detergent preparations generally covers the area of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents for textiles, as well as their surfactant-containing precursors or premixes.
  • Highly compressed mixtures of this type tend to form a gel-like phase on the surface of the solid mixture, particularly in the presence of higher amounts of nonionic surfactants from the class of fatty alcohol oligoethoxylates, in the dissolving or dispersing process in the aqueous liquor, which leads to the sticking of the grain-like goods and lead to a delay in solution.
  • This phenomenon can occur in particular in the range of low liquor temperatures, such as are present in the initial phase of conventional household washing machines.
  • the teaching of the invention described below is based on the concept of the dissolution or disintegration behavior of detergent-active solid preparations with high bulk densities by selecting one to optimize certain nonionic surfactant components in such a way that under the conditions of use in any household washing machine - but also when used in hand washing - the individual components of the valuable substance of the multicomponent mixture used are separated from one another in the early phase of contact with the aqueous liquor without being separated form clumps under intermediate gelling.
  • the task of the teaching according to the invention is not limited to these rather physical-technical phenomena; by selecting the auxiliaries or ingredients of such textile detergent mixtures used according to the invention and described in detail below, it should rather be possible at the same time to set improved washing and cleaning results.
  • Nonionic surfactants in the field of textile detergents are known to be fatty alcohol ethoxylate compounds with terminally free hydroxyl groups, the molecular components - fatty alcohol residue on the one hand and oligo-EO residue on the other hand - being matched to one another in such a way that the nonionic surfactant compound has a comparatively high average Has hydroxyl numbers.
  • the hydroxyl numbers of conventional nonionic surfactant compounds of the type described here in textile detergents are above 100.
  • the corresponding hydroxyl numbers of fatty alcohol ethoxylates of the formula Ci2-18 "5 E0 are in the range from 129 to 136, which are also large
  • Corresponding nonionic surfactants based on fatty alcohol EO of the formula Ci2-i8-7 EO used are hydroxyl numbers in the range from 106 to 112 characterized.
  • mixtures of tallow fatty acid partial glyceride and tallow fatty acid amide of hydroxyethyl ethylenediamine can be used as hydrophobic compounds, for example, in accordance with the publication cited above.
  • detergents with good washing-in behavior can be produced according to the teaching of this application, they have the disadvantage that the teaching described there is extremely specific to the recipe. It does not allow other formulations of washing-active preparations which are favorable from further considerations to be carried out without substantial intervention in the formulation structure.
  • detergent additives with improved detergent contents, which are described in DE-3822479.
  • the subject of this published patent application is granular detergent additives consisting of a granular, porous, water-soluble or water-dispersible carrier material and water-soluble or water-dispersible nonionic surfactants adsorbed thereon, in which the adsorbed nonionic surfactant in a homogeneous mixture with a hydrophobic, polar group having substance, the weight ratio of nonionic surfactant to hydrophobic substance being 99: 1 to 60:40.
  • the hydrophobic substance preferably consists of fatty acids with 12 to 22 carbon atoms.
  • DE 4123 195 describes a process for producing detergent-active preparations in powder or granule form by treating a prefabricated powder or granulate with a liquid, reactive polysiloxane component in certain weight ratios. This lowers the rate of dissolution of the wash-active preparation and improves its washability by this measure.
  • the powdering of the powder product preferably produced by granulation, with finely divided zeolite, in particular zeolite NaA in detergent quality, is not uncommon, as suggested, for example, in international patent application WO 91/02047.
  • This measure essentially serves to avoid the sticking of the powder products which have not yet been completely dried out or warmed and thus have certain constituents obtained in the liquid and thus sticky state directly after production. This powdering has no influence on the dissolution of the finished products in the fleet.
  • the task of the teaching according to the invention is based on the concept of using a specific formulation component in the solid multicomponent mixture to be compressed in a manner known per se, and preferably at least largely homogeneously incorporating it into the multicomponent mixture, which is achieved by a multifunctionality in the distinguishes practical use in textile washing.
  • This mixture component selected according to the invention is on the one hand to be regarded as a valuable substance with a surfactant effect in the course of the wetting and cleaning process on the soiled textile.
  • this surfactant component selected according to the invention brings about the desired improvements in the early phase of the washing process when washing in and in the dissolving of the granularly compacted detergent stock, even in the range of low liquor temperatures, as they generally do in the first minutes in the cold Drinking water supply network connected household washing machine are specified.
  • the solution to the task according to the invention described in the following lies in the selection and co-use of certain compounds with nonionic surfactant character in the multicomponent, solid, highly compressed multicomponent mixture.
  • the teaching according to the invention relates to solid and compacted valuable substance preparations for use in textile detergents, comprising detergent-active and surfactant compounds from the classes of anionic surfactants and nonionic surfactants in a mixture with other conventional valuable substances and / or auxiliaries such as detergent builders, alkalizing agents and, if desired, other auxiliaries.
  • certain selected flowable and / or solid nonionic surfactant compounds which are water-soluble or water-dispersible at room temperature and which satisfy the class of fatty alcohol oligo-ethoxylates and / or propoxylates with a restricted hydroxyl number are used.
  • the content of free hydroxyl groups in the nonionic surfactant compounds used according to the invention is restricted in such a way that these components have hydroxyl numbers of at most 100, and there are preferably corresponding components with significantly lower hydroxyl numbers.
  • the hydroxyl numbers of the nonionic surfactants defined here are at most about 60 and preferably at most about 50.
  • the corresponding hydroxyl numbers of these nonionic surfactant components are below or at most 20 to 30. Preferred further parameters for defining the nonionic surfactant components to be selected according to the invention are given below.
  • the invention relates to the use of the above-described nonionic surfactant compounds as an additive in highly compressed textile detergent preparations to improve their solubility and their washing-in behavior even in the temperature range of the wash liquor below 40 ° C. and preferably in the range of the liquor temperature of about 10 to 30 ° C.
  • the overriding selection idea used here limits the nonionic surfactants to be used according to the invention in their hydroxyl number, ie in the concentration of free hydroxyl groups based on the average molecular weight with simultaneous definition of the molecular structure of the nonionic surfactant class concerned here.
  • Nonionic surfactants to be selected according to the invention belong to the class of the fatty alcohol oligoethoxylates and / or propoxylates with the hydroxyl numbers limited in advance - nonionic hydroxyl number not more than 100, preferably not more than 60 and in particular less than 50.
  • Corresponding nonionic surfactant compounds can be particularly important here Have hydroxyl numbers below 30 or even below 10-20.
  • a first class of nonionic surfactant compounds is characterized as end group-capped fatty alcohol oligo-ethoxylates and / or propoxy oxylates, in which case in particular appropriately terminally etherified nonionic surfactant types can be considered as end group capping.
  • the setting of the low hydroxyl numbers required in nonionic surfactant compounds of the type specified according to the invention can, however, also be set by using corresponding fatty alcohol alkoxylates sufficient chain length of the oligo-alkoxide residues. It is understandable that the free hydroxyl number per molecule decreases with increasing chain length of the oligo-alkoxide residue.
  • the second type of nonionic surfactant compounds concerned is accordingly characterized by the presence of comparatively long oligo-alkoxide chains on the fatty alcohol residue.
  • Particularly important components in the sense of the teaching according to the invention are the end group-sealed fatty alcohol alkoxylates and in particular the corresponding fatty alcohol ethoxylates of the type (a) shown above.
  • Representatives of this class of substances are particularly preferred here, whose cloud point - determined according to DIN-ISO 3015 - is equal to or greater than 10 ° C. and in particular is at least about 15 ° C.
  • Nonionic compounds of this type (a) which have cloud points at temperatures of at least about 25 to 30 ° C. can be particularly important.
  • nonionic surfactant compounds are clearly soluble at temperatures below the cloud point in the aqueous phase; when the temperature of the cloud point in the aqueous liquor is reached, phase separation begins with the formation of surfactant micelles, which becomes apparent as a cloudiness in the initially clear aqueous solution.
  • the selection parameters of nonionic surfactants preferred according to the invention mentioned here ensure that the nonionic surfactant component selected and used according to the invention, which is selected and used in accordance with the invention, is water-soluble in the initial phase of the washing process and is therefore particularly suitable for spreading on solid surfaces.
  • the nonionic surfactant compounds of type (a) selected according to the invention are characterized by suitable pour points.
  • suitable pour points In particular, it applies that compounds with pour points - determined according to DIN ISO 3016 - of at most about 40 ° C., preferably equal to or less than 35 ° C. and in particular equal to or less than 30 ° C., may be particularly suitable.
  • Suitable nonionic surfactant compounds of the type (a) in particular terminally join-group-capped fatty alcohol Ethoxylattagen of whose fat alcohol residues about 10 to 22 C atoms, the - higher particularly in the region C-numbers, so for example in the range Cj ⁇ -22 ⁇ AuCN can be olefinically unsaturated one or more times.
  • a particularly suitable range for the corresponding fatty alcohol ethoxylates are derivatives based on fatty alcohols or fatty alcohol cuts in the range Ci2-18.
  • a range of these oligo-EO residues which is particularly suitable in practice is approximately 8 to 12 EO units on average in the molecular class concerned here.
  • Endlessly etherified surfactants of this type are known to be particularly suitable and widely used nonionic surfactant additives for textile detergent formulations today.
  • the invention provides for the co-use and / or the exclusive use of corresponding end group-sealed fatty alcohol oligoalkoxy derivatives, the hydroxyl numbers of which are preferably below 20 to 25, for example equal to or less than 10 to 15.
  • the end group closure of the nonionic surfactant class concerned here provides for ether formation with monofunctional alcohols.
  • Suitable monofunctional alcohols can have up to 15, preferably up to 10, carbon atoms, provided that the determination parameters mentioned above are met.
  • Particularly suitable end groups here are the residues of monofunctional and expediently primary alcohols having 1 to 8 C atoms and in particular 2 to 6 C atoms.
  • Corresponding nonionic surfactant compounds of type (a) with an end group closure by the methyl ether group or by the butyl ether group - in particular n-C_j radical - are large-scale commercial products which are known to be used as low-foam, alkali-stable surfactants / defoamers for industrial cleaning processes.
  • Suitable representatives of this nonionic surfactant class are, for example, the products sold by the applicant under the trade names Dehypon LT 104 ( R ) and Dehypon LS 104 ( R ), in which fatty alcohol residues in the range C 2 -I8 ⁇ 2 ' ⁇ 12/14 m'l't ⁇ m condensed 10 EO units and then etherified terminally with the n-butanol residue.
  • Nonionic surfactants which are end group-capped with the methanol residue are also commercially available components which are suitable according to the invention.
  • nonionic surfactant components of type (b) defined according to the invention are distinguished in that the lowering of the hydroxyl number in the fatty alcohol-oligo-alkoxy molecule is achieved by a sufficient lengthening of the alkoxy radical and in particular the corresponding ethoxy radical.
  • a corresponding fatty alcohol derivative with an average of 5 EO residues of Ciö / ig fatty alcohols - commercial product Dehydol TA ⁇ ( R ) from the applicant - has a hydroxyl number in the range from 114 to 122.
  • Nonionic surfactant components of this type are found in classical Use of textile detergent mixtures, for example as dispersing and stabilizing aids for finely divided water-insoluble solid components, especially in the area of builder components.
  • the chain length of the oligo-ethoxy radical increases, the percentage of free hydroxyl group and thus the hydroxyl number decrease.
  • this characteristic value is already 63 to 68; when the chain length of this residue is increased to an average of 20 EO units, the hydroxyl number is in the range from 50 (49 to 53 ) and when increasing by another 10 units - on average 30 EO units per fatty alcohol residue - from 37 to 42.
  • nonionic surfactant component succeeds in areas which correspond to the definition according to the invention.
  • Nonionic surfactant components of this type have proven to be effective auxiliaries for limiting undesired gel formation even in the low temperature range and / or as a dispersing aid when incorporated into textile detergents in the sense of the invention.
  • Corresponding components with free hydroxyl numbers below about 50 and in particular in the range from about 30 to 40 can be particularly suitable.
  • the pour points of such components are - compared to the previously defined auxiliary substances of type (a) - higher and, for example, in the range of about 40 to 50 ° C., but the nonionic surfactant class affected here is notable for particularly good water solubility, so that even in the early phase of the dissolution process, effective interaction in the sense of reducing or preventing gel formation is possible even at low temperatures.
  • the nonionic surfactant compounds defined according to the invention with a significantly reduced free hydroxyl number are generally present in the compressed multicomponent mixtures in amounts of at least about 0.5% by weight and in particular in amounts of at least about 1% by weight.
  • Higher amounts of these nonionic surfactant compounds which are, for example, at least 2 to 3% by weight, in each case based on the compressed multicomponent mixture which comprises the textile detergent in its entirety or at least the main component of the textile detergent mixture, can be particularly preferred represents.
  • no more than about 15 to 20% by weight of such nonionic surfactants and, as a rule, significantly smaller amounts will be present in the multi-component mixture.
  • a preferred upper limit of the content of corresponding nonionic surfactants is about 10% by weight and preferably 7% by weight. Amounts of 1 to 5% by weight -% by weight in all the cases listed here, as previously based on the compacted solid material - are suitable, with amounts in the range of approximately 2 to 5% by weight being particularly suitable.
  • nonionic surfactants of types (a) and (b) defined according to the invention can make up the total content of nonionic surfactants in the compressed multicomponent mixture, but it is also possible to provide mixtures of the nonionic surfactant class defined according to the invention with other conventional nonionic surfactant components.
  • the structure of the granular solid material which dissolves, even in cold water, is already positively influenced by comparatively small amounts of the surfactant types defined in (a) and (b).
  • the content of compressed solid mixtures of the nonionic surfactants defined according to the invention with a restricted hydroxyl number can be at least about 10% by weight and preferably at least about 35% by weight, based here on the condensed mixture of valuable substances present total nonionic surfactants based on fatty alcohol alkoxylate - lie.
  • the at least predominant amount of the total nonionic surfactant components is formed by compounds with a reduced hydroxyl number defined according to the invention.
  • nonionic surfactant components with a reduced hydroxyl number defined according to the invention shows particularly clear effects in washing-active preparations in powder or granule form which have high bulk densities of, for example, at least about 500 g / l.
  • corresponding multi-component mixtures with bulk weights between 700 and 1,200 g / 1 are affected in the state of the compressed solid mixture.
  • active detergent preparations in the form of granular extrudates can have bulk densities in the range from approximately 750 g / 1 to 1,000 g / 1.
  • a particularly important further advantage of the invention lies in the fact that, in addition to improving the induction and dissolving behavior, the solid detergent preparations in the early phase of the washing process, the washing result after the washing process can be improved.
  • the components of this type are notable for a particularly high wetting capacity, even in the lowest concentrations in aqueous solution, which obviously intervenes in a synergistic manner in the course of the processes associated with textile washing.
  • Solid and compacted valuable substance preparations in the sense of the definition according to the invention are accessible in various ways.
  • granulation processes are suitable, for example wet granulation with subsequent drying, in particular fluidized bed drying.
  • spray-dried and then post-compacted agents are also possible.
  • a preferred dry product for the use of the nonionic surfactants selected according to the invention is, for example, a detergent precursor produced by spray drying and subsequent post-compression which, when mixed with other non-spray-dry detergent components, gives the finished detergent.
  • a detergent precursor produced by spray drying and subsequent post-compression which, when mixed with other non-spray-dry detergent components, gives the finished detergent.
  • a particularly preferred prefabricated wash-active preparation is a product produced according to the method of international patent application WO 91/02047.
  • This is a detergent or detergent precursor produced by extrusion of a homogeneous premix.
  • the extrusion of the premix can optionally be carried out with the addition of a plasticizer.
  • the plasticized multicomponent mixture is produced via hole molds, which preferably have an opening of 0.5 mm to 5 m, with subsequent shredding of the extrudate obtained by means of a cutting device and subsequent rounding in a rounding device.
  • Such Granular extrudes produced can also be used in a mixture with other detergent components.
  • the teaching according to the invention relates to solid textile detergents and cleaning agents which are at least predominantly present in the form of highly compressed granules and which contain their valuable substances or mixtures of valuable substances in the following formulation:
  • anionic surfactants 1 to 20% by weight of nonionic surfactants, 10 to 65% by weight of builder, up to 35% by weight preferably 5 to 15% by weight of alkali component, up to 15% by weight. %, preferably 3 to 7% by weight of cobuilder, up to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight of bleach, up to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight of bleach activator, up to 20% by weight .-% preferably 2 to 10 wt .-% alkali silicate, 0.1 to 10 wt .-% of at least one substance from the group of foam inhibitors, foam enhancers, textile softeners, graying inhibitors, optical brighteners, dyes, adjusting agents, fillers and
  • Solid agents modified according to the invention based on the following composition are particularly preferred:
  • anionic surfactant from the group of alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, olefin sulfonates and / or fatty acid alkyl ester sulfates,
  • nonionic surfactant from the group of the alkylpolyethylene glycol ether - at least partially corresponding nonionic surfactants according to the previously defined subclasses (a) and (b) - nonylphenol polyethylene glycol ether and / or alkylpolyglycosides, 10 to 50% by weight of soluble and / or very finely insoluble builder, for example zeolite in detergent quality, in particular
  • Zeolite A, X and / or zeolite P up to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight alkali carbonate, up to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight polycarboxylic acid, 13 to 25% by weight.
  • -% bleach - if these auxiliary components, for example can be used in the context of so-called universal detergents, 1 to 10% by weight bleach activator - if present, as defined above - up to 6% by weight, preferably 2 to 5% by weight alkali silicate, 0.1 to 3, 5 wt .-% foam inhibitor and 1 to 3 wt .-% of one or more substances from the group of textile softeners, graying inhibitors, enzymes, optical
  • Formulation aids or adjusting agents.
  • Amorphous alkali silicates with secondary washing power (“X-ray amorphous silicates”) or also compounds of alkali silicates and alkali carbonates are preferably used as soluble buder substances.
  • the measures according to the invention for improving the dissolving and washing-in behavior are particularly important for the production of so-called detergent compounds, which are characterized in particular by the content of the surfactants which promote gel formation.
  • Such preliminary products usually contain the at least predominant proportion of the formulation constituents of a textile detergent which are insensitive to heat. They are therefore free of bleaching agents or enzymes, for example, but contain in particular surfactant components and, if appropriate, builders and / or cobuilders.
  • Advantageous detergent precursors can, for example, 40 to 85 wt .-%, preferably 60 to 85 wt .-% anionic surfactants and 5 to less than 60 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-% alkali carbonate, alkali silicate and / or contain alkali sulfate and be constructed with the use of non-ionic surfactants.
  • the at least predominant proportion of the nonionic surfactants in the sense of the definition according to the invention for subclasses (a) and / or (b) is then at least partially, in particular in amounts between 5 and 10% by weight. , based on the preliminary product.
  • Anionic surfactants are generally surfactants of the sulfonate type or of the sulfate type.
  • the surfactants containing sulfate groups include in particular alkyl sulfates and the corresponding sulfation products of alkoxylated, in particular ethoxylated, alcohols.
  • Surfactants containing sulfonate groups are in particular alkylbenzenesulfonates, alpha-sulfofatty acid ester salts and alpha-sulfofatty acid disalts.
  • the anionic surfactants are usually in the form of their alkali metal salts, in particular their sodium salts.
  • nonionic surfactants used according to previous practice which can be used in addition to the specific nonionic surfactants with a strongly reduced hydroxyl number defined according to the invention, are adducts of 2 to 20, preferably 3 to 15, moles of ethylene oxide with one mole of a compound with essentially 10 to 20 Carbon atoms from the group of alcohols and alkylphenols.
  • the addition products of 7 to 15 mol of ethylene oxide with primary alcohols for example with coconut or tallow fatty alcohols, with oleyl alcohol, with oxo alcohols, or with secondary alcohols with 8 to 18, preferably 12 to 18, carbon atoms and with mono- or dialkylphenols with 6 to 14 carbon atoms in the alkyl radicals.
  • water-soluble nonionic surfactants non-fully or not completely water-soluble polyglycol ethers with 2 to 6 ethylene glycol ether residues in the molecule are also of interest, in particular if they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants become.
  • Alkyl or alkenyl glycose can also be present as nonionic surfactants in the wash-active preparations.
  • these alkyl or alkenyl glycosides optionally contained in the prefabricated detergent powder or granules those whose alkyl or alkenyl group has 8 to 18, preferably 10 to 16, carbon atoms are particularly preferred.
  • Builders are generally understood to mean alkali silicates of suitable structure and modulus values and / or alkali carbonates, in particular sodium carbonate, synthetic zeolites and polycarboxylic acids. The following applies in particular:
  • All of the previously proposed builder substances conventionally proposed can be used as inorganic builder substances. These include in particular zeolites, crystalline layered silicates, even phosphates, if their use should not be avoided for ecological reasons. Their content can usually be 10 to 60% by weight.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite NaA in detergent quality. However, zeolite NaX and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as an undried stabilized suspension which is still moist from its production.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline layered sodium silicates of the general formula NaMSi x ⁇ 2 ⁇ + ⁇ , yH2 ⁇ , where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and is preferred Values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164514.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ and ⁇ '-sodium disilicate Na2S ⁇ ' 2 ⁇ 5 * yH2 ⁇ are preferred.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • Suitable poly ere polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.
  • Terpolymers are also particularly preferred, for example those which act as onomeric salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives (DE-A-4300772) or as monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallysulfonic acid and sugar derivatives ( DE-C-4221 381) included.
  • Suitable builder systems are oxidation products of carboxyl-containing polyglucosans and / or their water-soluble salts, as are described, for example, in international patent application WO-A-93/08251 or their preparation, for example, in international patent application W0-A-93/16110 or DE-A-4330393.
  • the agents can also contain components which have a positive effect on the ability to wash off fat and fat from textiles. This effect is particularly evident when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component.
  • the preferred oil- and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates.
  • nonionic cellulose ethers such as methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic Cellulose ethers and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol tere
  • Suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures of these;
  • alkali carbonate and amorphous alkali silicate especially sodium silicate with a molar ratio a2 ⁇ : Si ⁇ 2 from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5, are used.
  • the sodium carbonate content of the agents is preferably up to about 20% by weight, advantageously between 5 and 15% by weight.
  • the content of sodium silicate in the compositions is generally up to 10% by weight and preferably between 2 and 8% by weight.
  • alkali metal carbonates can also be replaced by sulfur-free, 2 to 11 carbon atoms and optionally amino acids and / or their salts having a further carboxyl and / or amino group.
  • the alkali metal carbonates are partially or completely replaced by glycine or glycinate.
  • the sodium perborate tetrahydrate and the sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other bleaches that can be used are for example sodium perearbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H2O2-delivering peracidic salts or peracids such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid.
  • the bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, advantageously using perborate onohydrate.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing graying.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, and also polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the Means used.
  • bleach activators can be incorporated into the multi-component mixture.
  • Examples include N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H2O2, preferably N, N'-tetraacylated diamines, such as N, N, N ', N'-tertraacetyl-ethylenediamine, and also carboxylic anhydrides, such as benzo Acid anhydride and phthalic anhydride and esters of polyols, such as glucose pentaacetate, can be used.
  • the detergents can contain as optical brighteners for cotton, in particular derivatives of dia ionostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable are, for example, salts of 4,4'- Bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly structured compounds which, instead of the morpholino group, have a diethanolamino group, a methylamino group or carry a 2-methoxyethylamino group.
  • Possible brighteners for polyamide fibers are those of the 1,3-diaryl-2-pyrazolines, for example l- (p-sulfamoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline.
  • Brighteners of the substituted 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl type can also be used. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
  • Enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases and mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in Hü11 substances to protect them against premature decomposition.
  • Suitable foam inhibitors are organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica.
  • Bis-acylamides derived from Ci -20 ⁇ ' : et'tsauren un ⁇ C2-6-diamines or from C - ⁇ O' ⁇ kylaminen and ⁇ C2-6 ⁇ dicarboxylic acids are also useful.
  • Mixtures of various foam inhibitors are also advantageously used, for example those made from silicones and paraffins or waxes or from bisacylamides and paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • Layered silicates from the class of the bentonites and smectites are suitable as textile softening additives. Also suitable are synthetic, finely divided layered silicates with a crystal phase similar to sectita, as characterized in more detail in DE 3526405.
  • the layered silicate content can be, for example, 5 to 20% by weight.
  • Three textile detergent mixtures which are identified in more detail below, are prepared in accordance with the process of international patent application WO 91/02047 by extrusion in the form of an extruder and subsequent granulation to give high-density pourable and free-flowing granules of textile detergent.
  • the frame formulation was chosen identically in the 3 cases examined - apart from the differences in the nonionic surfactant content identified below. It is based on commercially available textile detergent formulations for use in household washing machines.
  • the mixture of valuable substances contains anionic surfactant compounds based on alkylbenzenesulfonate (ABS), fatty alcohol sulfate (C12-14-FAS) and soap in a total amount of approx. 12% by weight.
  • Fatty alcohol ethoxylates are used as nonionic surfactant compounds, which in the standard formulation are largely formed by C - ⁇ - i ⁇ -Fe talc alcohol * 7 E0.
  • the content of nonionic surfactant compounds in the textile detergent mixture in the standard mixture is approximately 7% by weight.
  • a builder / cobuilder system based on zeolite A, polycarboxylate and sodium citrate is used in a total amount of more than 50% by weight of the multicomponent mixture.
  • the textile detergent contains other conventional mixture components in minor amounts, in particular soda, sodium silicate (water glass), polyvinylpyrrolidone (PVP), defoamer granules, enzymes and polyester granules, as well as other salts and residual water.
  • the overall composition of detergent 1 is free of nonionic surfactant compounds in the sense of the definition according to the invention (hydroxyl numbers equal to / less than 100).
  • the Ci2-18 fatty acid ohol with 7 E0 (dehydol LT7 ( R )) present as the main non-surfactant component in the formulation is known to be characterized by hydroxyl numbers in the range from 106 to 112.
  • this basic formulation of WM 1 is left in a completely identical composition, but an end group-locked fatty alcohol ethoxylate is now incorporated into the multi-component mixture in the context of the definition according to the invention in the production of the extrudate.
  • the product sold by the applicant under the trade name Dehypon LT 104v) is used here, in which fatty alcohol residues in the range C12-I8 are condensed with an average of 10 EO units and terminally etherified with the n-butanol residue.
  • WM 2 This multicomponent mixture, referred to as "WM 2", contains the surfactant component dehydol LT 104 ( R ) defined according to the invention in an amount of an additional 2% by weight, based on the total mixture according to WM 1.
  • a further granulated textile detergent mixture "WM 3" is finally put together as follows:
  • the multicomponent mixture is chosen identically as in the case of WM 1.
  • Dehypon LT 7 ⁇ R the nonionic surfactant component
  • Dehypon LT 104 ⁇ R the end group-sealed surfactant component in the sense of the definition according to the invention
  • the two laundry detergent mixtures WM 3 and WM 1 affected here are identical.
  • the detergent granules obtained under the same extrusion conditions are fed to a standardized dissolving test for determining the undissolved residue.
  • the conditions of this test procedure are as follows:

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Abstract

Es sollten feste und verdichtete Wertstoffzubereitungen für den Einsatz in Textilwaschmitteln bereitgestellt werden, deren Auflösbarkeit in der wäßrigen Flotte durch den Einsatz ausgewählter Niotenside gefördert wird. Derartige Niotenside sind bei Raumtemperatur wasserlösliche beziehungsweise wasserdispergierbare fließfähige und/oder feste nichtionische Tensidverbindungen aus der Klasse der Fettalkohol-Oligo-Ethoxylate und/oder -Propoxylate mit abgesenkter Hydroxylzahl (OH-Zahl kleiner 100). Besonders geeignete nichtionische Tenside weisen Hydroxylzahlen unter 50 auf und sind dabei Endgruppen-verschlossene Fettalkohol-Ethoxylate und/oder -Propoxylate, wobei der Endgruppenverschluß durch Veretherung mit monofunktionellen Alkoholen vorgenommen ist. Die Mitverwendung der erfindungsgemäß ausgewählten Niotensidverbindungen fördert außerdem die Waschkraft im nachfolgenden Textil-Waschgang.

Description

"Feste und hochverdichtete waschaktive Zubereitungen mit verbesserter Löslichkeit auch schon bei niederen Flottentemperaturen"
Die Erfindung betrifft das Gebiet fester und hochverdichteter Wert- stoffgemische, die im Bereich der Textil-Wasch- und -Reinigungsmittel zum Einsatz kommen. Betroffen ist insbesondere das Gebiet entsprechend kornförmig hochverdichteter Zubereitungen für die Haushalts-Textilwäsche, sowohl für deren Einsatz in haushaltsüblichen Waschmaschinen als auch für die Handwäsche.
Der Begriff der waschaktiven Wertstoffzubereitungen erfaßt dabei ganz allgemein den Bereich der Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel für Textili¬ en, sowie deren tensidhaltige Vorprodukte oder Vormischungen. Hochver¬ dichtete Wertstoffgemische dieser Art neigen insbesondere beim Vorliegen höherer Mengen an nichtionischen Tensiden aus der Klasse der Fett- alkohol-Oligoethoxylate beim Auflöse- oder Dispergiervorgang in der wä߬ rigen Flotte zur Ausbildung einer gelartigen Phase an der Oberfläche des Feststoffgemisches, die zum Verkleben des kornförmigen Gutes und zur Lö¬ sungsverzögerung führen kann. Diese Erscheinung kann insbesondere im Be¬ reich niederer Flottentemperaturen auftreten, wie sie in der Anfangsphase üblicher Haushaltswaschmaschinen vorliegen. Unter ungünstigen Bedingungen, wie sie insbesondere in älteren Haushaltswaschmaschinen mit speziellen Konstruktionsmerkmalen gegeben sind, kann es dabei zu Ablagerungen von klumpigen Rückständen kommen, die dann für den eigentlichen Einsatz des Produktes im Waschvorgang nicht zur Verfügung stehen. Ganz besonders stö¬ rend wirkt sich dieses Verhalten oft bei hochverdichteten festen Wasch¬ mittelZubereitungen mit hohem Schüttgewicht aus, die in der Regel keine oder nur geringe Mengen an die Auflösegeschwindigkeit erhöhenden anorga¬ nischen Füllsalzen enthalten.
Die im nachfolgenden beschriebene Lehre der Erfindung geht von der Kon¬ zeption aus, das Auflöse- bzw. Zerfallsverhalten von waschaktiven Fest¬ stoffZubereitungen mit hohen Schüttgewichten durch Auswahl einer bestimmten Niotensidkomponente so zu optimieren, daß unter den Bedingungen des Einsatzes in beliebigen Haushaltswaschmaschinen - aber auch bei Ein¬ satz in der Handwäsche - die einzelnen Wertstoffbestandteile des einge¬ setzten Mehrstoffgemisches in der Frühphase des Kontaktes mit der wäßrigen Flotte voneinander getrennt werden, ohne daß sich dabei Verklu pungen un¬ ter intermediärer Vergelung ausbilden. Die Aufgabe der erfindungsgemäßen Lehre beschränkt sich dabei nicht auf diese eher physikalisch-technischen Phänomene; durch Auswahl der erfindungsgemäß eingesetzten und im nachfol¬ genden im einzelnen geschilderten Hilfs- beziehungsweise Inhaltsstoffe solcher Textilwaschmittelgemische soll vielmehr gleichzeitig die Einstel¬ lung verbesserter Wasch- und Reinigungsergebnisse möglich sein.
Zur Verbesserung des Einspülverhaltens von Waschmitteln unter Vermeidung bzw. Einschränkung der zuvor geschilderten Gelbildung werden in der Pa- tentliteratur eine Reihe unterschiedlicher Vorschläge beschrieben. So wird in der Deutschen Patentanmeldung DE-3818829 ein WaschmittelVorprodukt bzw. Waschmittelbestandteil beschrieben, der das Auflöseverhalten daraus hergestellter Universalwaschmittel verbessert. Das dort beschriebene Ver¬ fahren schlägt vor, im Kationenaustauscher (Builder), der beispielsweise aus Zeolith NaA besteht, zusammen mit einer definierten Seife Polycar- bonsäuren und nichtionische Tenside einzusetzen und die mittlere Korngröße und das Schüttgewicht in bestimmtem Rahmen festzulegen. Weiterhin findet sich dort der Vorschlag, die nichtionischen Tenside mit einer in Wasser nicht oder schwer löslichen, hydrophobe Reste enthaltenden Verbindung zu vermischen. Klassische nichtionische Tenside des Bereiches der Textil- wasch ittel sind bekanntlich Fettalkoholethoxylatverbindungen mit end¬ ständig freien Hydroxylgruppen, wobei die Molekülbestandteile - Fettalko¬ holrest einerseits und Oligo-EO-Rest andererseits - so aufeinander abge¬ stimmt sind, daß die nichtionische Tensidverbindung vergleichsweise hohe mittlere Hydroxylzahlen aufweist. In aller Regel liegen die Hydroxylzahlen üblicher Niotensidverbindungen der hier geschilderten Art in Textilwasch- mitteln bei Werten oberhalb 100. So liegen beispielsweise die entspre¬ chenden Hydroxylzahlen von Fettalkoholethoxylaten der Summenformel Ci2-18"5 E0 im Bereich von 129 bis 136, die ebenfalls in großem Umfang eingesetzten entsprechenden Niotenside auf Fettalkohol-EO-Basis der Sum¬ menformel Ci2-i8-7 EO sind durch Hydroxylzahlen im Bereich von 106 bis 112 gekennzeichnet. Zusammen mit solchen tensidisehen Komponenten können gemäß der zuvor angegebenen Druckschrift als hydrophobe Verbindungen beispiels¬ weise Gemische aus Talgfettsäurepartialglycerid und Talgfettsäureamid des Hydroxyethylethylendiamins eingesetzt werden. Zwar lassen sich nach der Lehre dieser Anmeldung Waschmittel mit gutem Einspülverhalten herstellen, sie zeigen jedoch den Nachteil, daß die dort beschriebene Lehre äußerst rezepturspezifisch ist. Sie erlaubt es nicht, andere, aus weiteren Über¬ legungen heraus günstige Rezepturen von waschaktiven Zubereitungen ohne wesentlichen Eingriff in das Rezepturgefüge vorzunehmen.
Dies gilt auch für die Waschmitteladditive mit verbessertem Einspülver¬ halten, die in der DE-3822479 beschrieben sind. Gegenstand dieser Of- fenlegungsschrift sind körnige Waschmitteladditive, bestehend aus einem körnigen, porösen, in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren Trägermaterial und daran adsorbierten wasserlöslichen bzw. in Wasser dispergierbaren nichtionischen Tensiden, bei denen das adsorbierte nichtionische Tensid im homogenen Gemisch mit einer hydrophoben, polare Gruppen aufweisenden Sub¬ stanz vorliegt, wobei das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu hydrophober Substanz 99:1 bis 60:40 beträgt. Dabei besteht die hydrophobe Substanz bevorzugt aus Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen.
Aus der Internationalen Patentanmeldung WO 93/07246 ist bekannt, daß durch Umhüllen hochalkalischer Geschirrspülmittelpartikel mit CÖ_IO- Alkylglykosiden deren Neigung zum Verklumpen bei Lagerung abnimmt. Die Anwendung dieses Prinzips auf partikelförmige Textilwaschmittel mit hohem Schüttgewicht ist Gegenstand der WO 94/01 526. Hier soll das Einspülver¬ halten von kornförm g verdichteten und durch Extrusion hergestellten Textilwaschmittelgemischen durch Oberflächenbehandlung und insbesondere durch Oberflächenhydrophobierung der Extrudatkörner verbessert werden.
Die DE 4123 195 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung waschaktiver Zubereitungen in Pulver- oder Granulatform durch Behandeln eines vorge¬ fertigten Pulvers oder Granulats mit einer flüssigen, reaktiven Polysiloxanko ponente in bestimmten Gewichtsverhältnissen. Dadurch wird die Auflösegeschwindigkeit der waschaktiven Zubereitung erniedrigt und durch diese Maßnahme ihre Einspülbarkeit verbessert. Inbesondere bei der Herstellung von Waschmitteln mit hohem Schüttgewicht ist als letzter Verfahrensschritt die Abpuderung des vorzugsweise durch Granulation erzeugten Pulverproduktes mit feinteiligem Zeolith, insbeson¬ dere Zeolith NaA in Waschmittelqualität, nicht unüblich, wie beispiels¬ weise in der Internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 vorgeschlagen. Diese Maßnahme dient im wesentlichen zur Vermeidung der Verklebung der noch nicht völlig ausgetrockneten oder erwärmten, somit bestimmte In¬ haltsstoffe in flüssigem und damit klebrigem Zustand erhaltenen Pulver¬ produkte direkt nach der Herstellung. Auf das Auflösen der Fertigprodukte in der Flotte hat diese Abpuderung keinen Einfluß.
Die Aufgabe der erfindungsgemäßen Lehre geht von der Konzeption aus, im Rahmen des in an sich bekannter Weise zu verdichtenden festen Mehrstoff¬ gemisches eine bestimmte Rezepturkomponente mitzuverwenden und dabei be¬ vorzugt wenigstens weitgehend homogen in das Mehrstoffgemisch einzuarbei¬ ten, die sich durch eine Mehrfunktionalität im praktischen Einsatz bei der Textilwäsche auszeichnet. Diese erfindungsgemäß ausgewählte Mischungskom¬ ponente ist einerseits als Wertstoff mit Tensidwirkung im Ablauf des Netz- und Reinigungsprozesses am verschmutzten Textil anzusehen. Zum anderen bewirkt aber diese erfindungsgemäß ausgewählte Tensidkomponente die ange¬ strebten Verbesserungen in der Frühphase des Waschprozesses beim Einspülen und bei der Auflösung des kornförmig verdichteten Waschmittelgutes auch gerade schon im Bereich niederer Flottentemperaturen, wie sie in der Regel in den ersten Minuten in der an das kalte Trinkwasser-Leitungsnetz ange¬ schlossenen Haushaltswaschmaschine vorgegeben sind. Die im nachfolgenden geschilderte Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung liegt in der Auswahl und Mitverwendung bestimmter Verbindungen mit Niotensidcharakter im mehrkomponentigen festen hochverdichteten Mehrstoffgemisch.
Gegenstand der Erfindung
Gegenstand der erfindungsgemäßen Lehre sind dementsprechend in einer ersten Ausführungsform feste und verdichtete Wertstoffzubereitungen für den Einsatz in Textilwaschmitteln, enthaltend wasch- und reinigungsaktive Tensidverbindungen aus den Klassen der Aniontenside und der nichtionischen Tenside in Abmischung mit weiteren üblichen Wert- und/oder Hilfsstoffen wie Waschmittelbuildern, Alkalisierungsmitteln und gewünschtenfalls weiteren Hilfsstoffen. Gemäß der erfindungsgemäßen Lehre werden bestimmte ausgewählte bei Raumtemperatur wasserlösliche bzw. wasserdispergierbare fließfähige und/oder feste nichtionische Tensidverbindungen mitverwendet, die der Klasse der Fettalkohol^Oligo-Ethoxylate und/oder -Propoxylate mit eingeschränkter Hydroxylzahl genügen. Der Gehalt an freien Hydroxylgruppen in den erfindungsgemäß eingesetzten nichtionischen Tensidverbindungen ist derart eingeschränkt, daß diese Komponenten Hydroxylzahlen von höchstens 100 aufweisen, vorzugsweise liegen entsprechende Komponenten mit deutlich niedrigeren Hydroxylzahlen vor. So liegen in bevorzugten Ausführungsformen die Hydroxylzahlen der hier definierten Niotenside bei Werten von höch¬ stens etwa 60 und vorzugsweise bei höchstens von etwa 50. In besonders wichtigen Ausführungsformen liegen die entsprechenden Hydroxylzahlen die¬ ser Niontensidkomponenten bei Werten unterhalb bzw. bei höchstens 20 bis 30. Bevorzugte weitere Parameter zur Definition der erfindungsgemäß aus¬ zuwählenden Niontensidkomponenten werden im nachfolgenden angegeben.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung die Verwendung der zuvor geschilderten Niontensidverbindungen als Zusatz in hochverdich¬ teten Textilwaschmittelzubereitungen zur Verbesserung ihrer Löslichkeit und ihres EinspülVerhaltens auch schon im Temperaturbereich der Wasch¬ flotte unterhalb 40°C und vorzugsweise im Bereich der Flottentemperatur von etwa 10 bis 30°C.
Einzelheiten zur erfindunqsgemäßen Lehre
Es ist Allgemeinwissen, daß beim Aufbau von Mehrkomponentengemischen für den Bereich der Textilwaschmittel einerseits den tensidischen Komponenten sowie andererseits den Buildern, Cobuildern, Alkalisierungsmitteln und weiteren Wertstoffen herausragende Bedeutung zukommt. Im Bereich der tensidisehen Komponenten werden heute praktisch durchgehend Gemische von aniontensidischen Verbindungen und nichtionischen Tensiden (Niotenside) verwendet. Die erfindungsgemäße Lehre sieht die Auswahl und Mitverwendung ganz bestimmt definierter Niotenside wenigstens anteilig im Tensidgemisch vor. Der hier zum Einsatz kommende übergeordnete Auswahlgedanke beschränkt die erfindungsgemäß einzusetzenden Niotenside in ihrer Hydroxylzahl, d.h. in der Konzentration freier Hydroxylgruppen bezogen auf das durchschnitt¬ liche Molgewicht bei gleichzeitiger Definition der Molekülstruktur der hier betroffenen Niotensidklasse.
Erfindungsgemäß auszuwählende nichtionische Tenside zählen zur Klasse der Fettalkohol-Oligo-Ethoxylate und/oder -Propoxylate mit den zuvor zahlen¬ mäßig eingegrenzten Hydroxylzahlen - Niotensid-Hydroxylzahl nicht über 100, vorzugsweise nicht über 60 und insbesondere unterhalb 50. Besondere Bedeutung können hier entsprechende Niotensidverbindungen mit Hydroxyl¬ zahlen unterhalb 30 oder gar unterhalb 10 - 20 aufweisen.
Diesem Kern der erfindungsgemäßen Lehre entsprechen im Rahmen der er¬ findungsgemäß definierten Niotensidverbindungen 2 bestimmte Strukturtypen:
(a): Eine erste Klasse von Niotensidverbindungen kennzeichnet sich als Endgruppen-verschlossene Fettalkohol-Oligo-Ethoxylate und/oder -Prop¬ oxylate, wobei hier als Endgruppenverschluß insbesondere entsprechend endständig veretherte Niontensidtypen in Betracht kommen. Durch hinrei¬ chenden Verschluß der ursprünglich freien endständigen Hydroxylgruppen mit insbesondere onofunktionellen Alkoholen unter Bildung der entsprechenden Ether gelingt die Absenkung der freien Hydroxylzahl in den Niotensid- komponenten der geschilderten Art auf minimale Restgehalte, die bei¬ spielsweise auch deutlich unterhalb einer freien Hydroxylzahl von 10 - 15 liegen können.
(b): Die Einstellung der erfindungsgemäß geforderten niederen Hydroxyl¬ zahlen in Niotensidverbindungen des angegebenen Typs können aber auch da¬ durch eingestellt werden, daß entsprechende Fettalkohol-Alkoxylate mit hinreichender Kettenlänge der Oligo-Alkoxidreste ausgerüstet werden. Begreiflicherweise sinkt die freie Hydroxylzahl pro Molekül mit zunehmen¬ der Kettenlänge des Oligo-Alkoxidrestes. Der zweite Typ der hier betrof¬ fenen nichtionischen Tensidverbindungen kennzeichnet sich dementsprechend durch das Vorliegen von vergleichsweise langen Oligo-Alkoxidketten am Fettalkoholrest.
Besonders wichtige Komponenten im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind die Endgruppen-verschlossenen Fettalkohol-Alkoxylate und insbesondere die entsprechenden Fettalkohol-Ethoxylate des zuvor aufgezeigten Typs (a). Hier sind Vertreter dieser Stoffklasse besonders bevorzugt, deren Trüb¬ ungspunkt - bestimmt nach DIN-ISO 3015 - gleich oder größer 10°C und ins¬ besondere bei wenigstens etwa 15°C liegt. Besonders wichtig können Nio¬ tensidverbindungen dieses Typs (a) sein, die Trübungspunkte bei Tempera¬ turen von wenigstens etwa 25 bis 30°C aufweisen. Niotensidverbindungen sind bekanntlich bei Temperaturen unterhalb des Trübungspunktes in wä߬ riger Phase klarlöslich, bei Erreichen der Temperatur des Trübungspunktes in der wäßrigen Flotte beginnt eine Phasentrennung unter Ausbildung von Tensid-Micellen, die sich als Trübung der zunächst klaren wäßrigen Lösung kenntlich macht. Der hier angesprochene Auswahlparameter erfindungsgemäß bevorzugter Niotenside stellt sicher, daß gerade in der Anfangsphase des Waschprozesses in üblichen Haushaltswaschmaschinen die erfindungsgemäß ausgewählte und mitverwendete Niotensidkomponente wäßrig klarlöslich und damit besonders zur Spreitung auf FeststoffOberflächen geeignet ist.
Gemäß einem weiteren bevorzugten Bestimmungselement kennzeichnen sich die erfindungsgemäß ausgewählten Niotensidverbindungen des Typs (a) durch ge¬ eignete Fließpunkte. Dabei gilt im einzelnen, daß Verbindungen mit Flie߬ punkten - bestimmt nach DIN-ISO 3016 - von höchstens etwa 40°C, vorzugs¬ weise gleich oder kleiner 35°C und insbesondere gleich oder kleiner 30°C besonders geeignet sein können.
Als nichtionische Tensidverbindungen vom Typ (a) kommen insbesondere End¬ gruppen-verschlossene Fettalkohol-Ethoxylatverbindungen in Betracht, deren Fettalkoholreste etwa 10 bis 22 C-Atome aufweisen die - insbesondere im Bereich höherer C-Zahlen, also beispielsweise im Bereich Cjβ-22 ~ aucn ein- und/oder mehrfach olefinisch ungesättigt sein können. Ein besonders geeigneter Bereich für die entsprechenden Fettalkohol-Ethoxylate sind solche Derivate auf Basis von Fettalkoholen bzw. Fettalkoholschnitten des Bereiches Ci2-18- För diese Niotenside gemäß (a) gilt weiterhin, daß für die Kettenlänge der Oligo-Alkoxyreste im Molekül entsprechende Reste aus 5 bis 20 und insbesondere 7 bis 15 E0- und/oder PO-Einheiten besonders be¬ vorzugt sind. Ein für die Praxis besonders geeigneter Bereich dieser Oligo-EO-Reste liegt bei etwa 8 bis 12 EO-Einheiten im Mittel der hier betroffenen Molekülklasse. Endständig nicht veretherte Tenside dieser Art sind bekanntlich besonders geeignete und heute in großem Umfang einge¬ setzte nichtionische Tensidzusätze zu Textilwaschmittelformulierungen. Die Erfindung sieht hier neben oder anstelle dieser konventionellen nichtionischen Mischungsbestandteile mit vergleichsweise hohen Hydroxyl¬ zahlen - in der Regel deutlich über 100 - die Mitverwendung und/oder den ausschließlichen Einsatz entsprechender Endgruppen-verschlossener Fett- alkohol-Oligo-Alkoxyderivate vor, deren Hydroxylzahlen bevorzugt unterhalb 20 bis 25, z.B. gleich oder kleiner 10 bis 15 liegen.
Der Endgruppenverschluß der hier betroffenen Niotensidklasse sieht in der bevorzugten Ausführungsform die Etherbildung mit monofunktionellen Alko¬ holen vor. Geeignete monofunktionelle Alkohole können bis zu 15, vorzugs¬ weise bis zu 10 C-Atome aufweisen, soweit die zuvor benannten Bestim¬ mungsparameter erfüllt werden. Besonders geeignete Endgruppen sind hier die Reste von monofunktionellen und dabei zweckmäßigerweise primären Al¬ koholen mit 1 bis 8 C-Atomen und insbesondere 2 bis 6 C-Atomen. Entspre¬ chende Niotensidverbindungen des Typs (a) mit einem Endgruppenverschluß durch die Methylethergruppierung oder durch die Butylethergruppierung - insbesondere n-C_j-Rest - sind großtechnische Handelsprodukte, die be¬ kanntlich als schaumarme, alkalistabile Tenside/Entschäumer für industri¬ elle Reinigungsverfahren eingesetzt werden. Die Anmelderin vertreibt ent¬ sprechende Produkte unter dem geschützten Handelsnamen Dehypon(R), die sich im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre jetzt mit Vorteil zur Lösung der eingangs geschilderten Problematik gerade auch auf dem Gebiet der Textil¬ waschmittel einsetzen lassen. Geeignete Vertreter dieser nichtionischen Tensidklasse sind beispielsweise die von der Anmelderin unter den Han¬ delsnamen Dehypon LT 104(R) bzw. Dehypon LS 104(R) vertriebenen Produkte, bei denen Fettalkoholreste des Bereiches C 2-I8 ^2 ' ^12/14 m'l't ιm Mittel 10 EO-Einheiten kondensiert und dann endständig mit dem n-Butanolrest verethert sind. Auch entsprechend mit dem Methanolrest Endgruppen-ver¬ schlossene Niotenside sind großtechnisch verfügbare und erfindungsgemäß geeignete Komponenten.
Die erfindungsgemäß definierten niotensidischen Wertstoffkomponenten des Typs (b) zeichnen sich demgegenüber dadurch aus, daß die Absenkung der Hydroxylzahl im Fettalkohol-Oligo-Alkoxy-Molekül durch hinreichende Ver¬ längerung des Alkoxyrestes und insbesondere des entsprechenden Ethoxy- restes erreicht wird. So besitzt beispielsweise ein entsprechendes Fett¬ alkoholderivat mit im Durchschnitt 5 EO-Resten an Ciö/ig-Fettalkoholen - Handelsprodukt Dehydol TA δ(R) der Anmelderin - eine Hydroxylzahl im Be¬ reich von 114 bis 122. Niotensidische Komponenten dieser Art finden in klassischen Textilwaschmittelgemischen Mitverwendung, beispielsweise als Dispergier- und Stabilisierhilfen für feinstteilige wasserunlösliche Feststoffbestandteile, insbesondere im Bereich der Builderkomponenten. Bei steigender Kettenlänge des Oligo-Ethoxyrestes sinkt der prozentuale Anteil an freier Hydroxylgruppe und damit die Hydroxylzahl. So liegt dieser Kennwert bei entsprechenden Molekülen mit im Mittel 14 EO-Einheiten in der Oligoethoxykette schon bei 63 bis 68, bei der Steigerung der Kettenlänge dieses Restes auf im Mittel 20 EO-Einheiten liegt die Hydroxylzahl im Be¬ reich von 50 (49 bis 53) und bei der Steigerung um nochmal 10 Einheiten - im Mittel 30 EO-Einheiten pro Fettalkoholrest - bei 37 bis 42. Auch hier gelingt also die erfindungscharakteristische Einschränkung freier Hydro¬ xylgruppen in der Niotensidkomponente in Bereiche, die der erfindungs¬ gemäßen Definition entsprechen. Niotensidko ponenten dieser Art haben sich beim Einbau in Text lwaschmittel im erfindungsgemäßen Sinne als wir¬ kungsvolle Hilfsstoffe zur Eingrenzung der unerwünschten Gelbildung auch in Tieftemperaturbereich und/oder als Dispergierhilfe erwiesen. Besonders geeignet können dabei entsprechende Komponenten mit freien Hydroxylzahlen unter etwa 50 und insbesondere im Bereich von etwa 30 bis 40 sein. Die Fließpunkte solcher Komponenten liegen zwar - verglichen mit den zuvor definierten Hilfsstoffen des Typs (a) - höher und beispielsweise im Be¬ reich von etwa 40 bis 50°C, die hier betroffene nichtionische Tensidklasse zeichnet sich jedoch durch eine besonders gute Wasserlöslichkeit aus, so daß auch in der Frühphase des Auflösungsprozesses eine wirkungsvolle In¬ teraktion im Sinne einer Minderung bzw. Verhinderung der Gelbildung auch schon bei tiefen Temperaturen möglich wird.
Die erfindungsgemäß definierten nichtionischen Tensidverbindungen mit deutlich abgesenkter freier Hydroxylzahl liegen in den verdichteten Mehrstoffgemisehen im allgemeinen in Mengen von wenigstens etwa 0,5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von wenigstens etwa 1 Gew.-% vor. Besonders bevorzugt können höhere Mengen dieser Niotensidverbindungen sein, die beispielsweise bei wenigstens 2 bis 3 Gew.-% liegen - Gew.-% hier jeweils bezogen auf das verdichtete Mehrkomponentengemisch, das das Textilwasch¬ mittel in seiner Gesamtheit oder wenigstens die Hauptkomponente des Tex- tilwaschmittelgemisches darstellt. Üblicherweise werden nicht mehr als etwa 15 bis 20 Gew.-% solcher Niotenside und in der Regel deutlich ge¬ ringere Mengen im Mehrstoffgemiseh vorliegen. Eine bevorzugte Obergrenze des Gehaltes entsprechender nichtionischer Tenside liegt bei etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise bei 7 Gew.-%. Zusatzmengen von 1 bis 5 Gew.-% - Gew.-% in allen hier aufgezählten Fällen wie zuvor bezogen auf das ver¬ dichtete Feststoffgut - sind geeignet, wobei Mengen im Bereich von etwa 2 bis 5 Gew.-% besonders geeignet sein können.
Bekanntermaßen und wie zuvor ausgeführt liegen in Textilwaschmittelge- ischen in aller Regel Abmischungen einer Mehrzahl von tensidischen Kom¬ ponenten vor, die sich insbesondere auf die beiden Klassen der Anion- tenside und der nichtionischen Tensidverbindungen verteilen. Die er¬ findungsgemäß definierten nichtionischen Tenside der Typen (a) und (b) können den Gesamtgehalt der verdichteten Mehrstoffmischung an nichtio¬ nischen Tensiden ausmachen, ebenso ist es aber möglich, Abmischungen der erfindungsgemäß definierten Niotensidklasse mit anderen üblichen Nio- tensidkomponenten vorzusehen. Die Strukturbeschaffenheit des sich auflö¬ senden körnigen Feststoffgutes auch in kaltem Wasser wird schon durch vergleichsweise kleine Mengen der erfindungsgemäß definierten Tensidtypen zu (a) und (b) positiv beeinflußt. So kann der Gehalt verdichteter Feststoffgemische an den erfindungsgemäß definierten Niotensiden mit ein¬ geschränkter Hydroxylzahl bei wenigstens etwa 10 Gew.-% und vorzugsweise bei wenigstens etwa 35 Gew.-% - Gew.-% hier bezogen auf die im verdichteten Wertstoffgemisch insgesamt vorliegenden Niotenside auf Fettalkohol-Alkoxylatbasis - liegen. In wichtigen Ausführungsformen wird allerdings die wenigstens überwiegende Menge der insgesamt vorliegenden Niotensidkomponenten durch erfindungsgemäß definierte Verbindungen mit verringerter Hydroxylzahl gebildet. So kann es zweckmäßig sein, daß we¬ nigstens 75 bis 80 oder gar wenigstens 90 Gew.-% der insgesamt vorliegen¬ den Niotenside durch die erfindungsgemäß definierten Klassen ausgebildet sind. In diesem Zusammenhang sei auf eine Besonderheit verwiesen: In heute üblichen Textilwaschmittelgemisehen ist die Mitverwendung von feinst- teiligen Feststoffkomponenten mit Ionenaustauschvermögen, insbesondere aus der Gruppe der Zeolithe die Regel. In Betracht kommen hier insbesondere entsprechende Zeolithe in Waschmittelqualität, die beispielsweise den Zeolithklassen A, X und/oder P zuzuordnen sind. Zur Stabilisierung der bei ihrer Herstellung primär anfallenden wäßrigen Dispersionen der feinst- teiligen Feststoffe kann die Mitverwendung tensidischer Komponenten in geringer Menge und insbesondere entsprechender nichtionischer Tenside wünschenswert sein. In einer wichtigen Ausführungsform sieht die er¬ findungsgemäße Lehre vor, auch schon hier nichtionische Tensidverbindungen im Sinne der erfindungsgemäßen Definition - Typ (a) und/oder (b) - einzu¬ setzen. In dieser Weise wird die Primärbelegung der Oberflächen des feinstteiligen Feststoffes mit dem Tensidtyp gewährleistet, der sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Entwicklung als besonders geeignet erwiesen hat.
Der Einsatz der erfindungsgemäß definierten nichtionischen Tensidkompo- nenten mit abgesenkter Hydroxylzahl zeigt besonders deutliche Effekte bei waschaktiven Zubereitungen in Pulver- oder Granulatform, die hohe Schütt¬ gewichte von beispielsweise wenigstens etwa 500 g/1 aufweisen. In beson¬ deren Ausführungsformen der Erfindung sind entsprechende Mehrstoffgemisehe mit Schüttgewichten zwischen 700 und 1.200 g/1 im Zustand des verdichteten Feststoffgemisches betroffen. So können waschaktive Zubereitungen bei¬ spielsweise in der Form von kornförmigen Extrudaten Schüttgewichte im Be¬ reich von etwa 750 g/1 bis 1.000 g/1 aufweisen.
Ein besonders wichtiger weiterer Vorteil der Erfindung liegt darin, daß in der Regel neben der Verbesserung des Einspül- und Lösungsverhaltens der festen Waschmittelzubereitungen in der Frühphase des Waschprozesses auch das Waschergebnis nach Abschluß des Waschprozesses verbessert sein kann. Insbesondere gilt das beim Einsatz der erfindungsgemäß definierten nicht¬ ionischen Tensidverbindungen des Typs (a). Die Komponenten dieser Art zeichnen sich bekanntlich durch ein besonders hohes Netzvermögen auch schon in geringsten Konzentrationen in wäßriger Lösung aus, das offen¬ sichtlich in synergistischer Weise auch in den Ablauf der in Verbindung miteinander stehenden Prozesse der Textilwäsche eingreift.
Feste und verdichtete Wertstoffzubereitungen im Sinne der erfinduπgs- ge äßen Definition sind auf verschiedensten Wegen zugänglich. Geeignet sind beispielsweise Granulierverfahren, beispielsweise die Naßgranulation mit anschließender Trocknung, insbesondere Wirbelschichttrocknung. Möglich ist jedoch auch der Einsatz von sprühgetrockneten und dann nachverdichte¬ ten Mitteln. In Betracht kommen hier insbesondere verpresste waschaktive Mischzubereitungen, hergestellt beispielsweise durch Kompaktierung oder Pelletierung, die im erfindungsgemäßen Sinne modifiziert sind.
Ein bevorzugtes Trockenprodukt für den Einsatz der erfindungsgemäß ausge¬ wählten Niotenside ist beispielsweise ein durch Sprühtrocknung und an¬ schließende Nachverdichtung hergestelltes Waschmittelvorprodukt, das in Abmischung mit weiteren nicht-sprühtrockenbaren Waschmittelbestandteilen das Fertigwaschmittel ergibt. Die Herstellung derartiger, besonders als Einsatzmaterialien für die erfindungsgemäße Lehre geeigneter waschaktiver Zubereitungen mit erhöhter Dichte ist in der Patentliteratur beschrieben.
Eine besonders bevorzugte vorgefertigte waschaktive Zubereitung ist ein gemäß dem Verfahren der Internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 her¬ gestelltes Produkt. Dabei handelt es sich um ein durch strangförmiges Verpressen eines homogenen Vorgemisches hergestelltes Waschmittel oder Waschmittelvorprodukt. Das strangförmige Verpressen des Vorgemisches kann gegebenenfalls unter Zusatz eines Plastifizierungsmittels erfolgen. Dabei wird das plastifizierte Mehrstoffgemiseh über Lochformen, welche vorzugs¬ weise eine Öffnung von 0,5 mm bis 5 m aufweisen, mit anschließendem Zer¬ kleinern des anfallenden Extrudates mittels einer Schneidevorrichtung und nachfolgender Verrundung in einem Rondiergerät hergestellt. Derart hergestellte kornförmige Extrude können auch in Abmischung mit weiteren Waschmittelbestandteilen zum Einsatz kommen.
In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die erfindungsgemäße Lehre feste Textil-Wasch- und -Reinigungsmittel, die zum wenigstens weitaus überwiegenden Anteil in Form hochverdichteter Granulate vorliegen und ihre Wertstoffe bzw. Wertstoffgemische im nachfolgenden Rezepturrahmen enthal¬ ten:
5 bis 40 Gew.-% Aniontenside, 1 bis 20 Gew.-% nichtionische Tenside, 10 bis 65 Gew.-% Builder, bis zu 35 Gew.-% vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Alkalikomponente, bis zu 15 Gew.-% vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% Cobuilder, bis zu 40 Gew.-% vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 15 Gew.-% vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% Bleichaktivator, bis zu 20 Gew.-% vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% Alkalisilikat, 0,1 bis 10 Gew.-% mindestens einer Substanz aus der Gruppe der Schauminhibitoren, Schaumverstärker, Texti1Weichma¬ cher, Vergrauungsinhibitoren, optischen Aufheller, Farbstoffe, Stellmittel, Füllmittel und
1 bis 20 Gew.-% Wasser.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß modifizierte feste Mittel auf Basis der folgenden Zusammensetzung:
5 bis 35 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Olefinsulfonate und/oder Fettsäurealkylestersulfate,
1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid aus der Gruppe der Alkylpolyethlenglykolether - wenigstens anteilsweise entsprechende Niotenside gem. den zuvor definierten Unterklassen (a) und (b) - Nonylphenolpolyethylenglykolether und/oder Alkylpolyglykoside, 10 bis 50 Gew.-% löslicher und/oder feinstteilig unlöslicher Builder, z.B. Zeolith in Waschmittelqualität, insbesondere
Zeolith A, X und/oder Zeolith P bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% Polycarbonsäure, 13 bis 25 Gew.-% Bleichmittel - sofern diese Hilfskomponenten z.B. im Rahmen sogenannter Universalwaschmittel zum Einsatz kommen, 1 bis 10 Gew.-% Bleichaktivator - sofern, wie zuvor definiert, vorhanden -, bis zu 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% Alkalisilikat, 0,1 bis 3,5 Gew.-% Schauminhibitor und 1 bis 3 Gew.-% eines oder mehrerer Stoffe aus der Gruppe der Textil- weichmacher, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, optischen
Aufheller, Farbstoffe, DuftStoffe,
Formulierungshilfsmittel oder Stellmittel.
Als lösliche Bu ldersubstanzen werden vorzugsweise amorphe Alkalisilikate mit Sekundärwaschvermögen ("röntgenamorphe Silikate") oder auch Compounds aus Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Maßnahmen zur Verbesserung des Auflöse- und Ein¬ spülverhaltens sind insbesondere auch für die Herstellung von sogenannten Waschmittel-Compounds wichtig, die insbesondere durch einen Gehalt der die Gelbildung fördernden Tenside gekennzeichnet sind. Derartige Vorprodukte enthalten üblicherweise den wenigstens überwiegenden Anteil der Rezeptur¬ bestandteile eines Textilwaschmittels, die wärmeunempfindlich sind. Sie sind somit frei von beispielsweise Bleichmitteln oder Enzymen, enthalten aber insbesondere Tensidkomponenten sowie gegebenenfalls Builder und/oder Cobuilder.
Vorteilhafte Waschmittelvorprodukte können beispielsweise 40 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 85 Gew.-% Aniontenside und 5 bis weniger als 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Alkalicarbonat, Alkalisilikat und/oder Alkalisulfat enthalten und dabei unter Mitverwendung von nicht¬ ionischen Tensiden aufgebaut sein. Im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre ist dann wenigstens anteilsweise und zwar vorzugsweise der wenigstens überwiegende Anteil der nichtionischen Tenside im Sinne der erfindungsgemäßen Definition zu den Unterklassen (a) und/oder (b), insbe¬ sondere in Mengen zwischen 5 und 10 Gew.-%, bezogen auf das Vorprodukt, ausgestaltet.
Bezüglich der einzelnen Bestandteile der vorstehend genannten waschaktiven Zubereitungen wird auf die einschlägige Patentliteratur verwiesen. Bei¬ spielhaft gilt das Folgende:
Aniontenside sind im allgemeinen Tenside vom Sulfonattyp oder vom Sulfat¬ typ. Zu den Sulfatgruppen enthaltenden Tensiden gehören insbesondere Alkylsulfate und die entsprechenden Sulfatierungsprodukte alkpxylierter, insbesondere ethoxylierter Alkohole. Sulfonatgruppen enthaltende Tenside sind insbesondere Alkylbenzolsulfonate, alpha-Sulfofettsäureestersalze und alpha-Sulfofettsäure-disalze. Die anionischen Tenside liegen üblicherweise in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere ihrer Natriumsalze vor.
Die nach der bisherigen Praxis eingesetzten nichtionischen Tenside, die neben den erfindungsgemäß definierten bestimmten Niotensiden mit stark abgesenkter Hydroxylzahl mitverwendet werden können, sind Anlagerungs¬ produkte von 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15 Mol Ethylenoxid an ein Mol einer Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole und Alkylphenole. Besonders wichtig sind hier die Anlagerungsprodukte von 7 bis 15 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, z.B. an Kokos- oder Taigfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 bis 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen nichtionischen Tensiden sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 bis 6 Ethylen- glykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Auch Alkyl- oder Alkenylglykose können als nichtionische Ten¬ sidverbindungen in den waschaktiven Zubereitungen vorhanden sein. Unter diesen im vorgefertigen waschaktiven Pulver bzw. Granulat fakultativ ent¬ haltenen Alkyl- oder Alkenylglykosiden sind diejenigen besonders bevor¬ zugt, deren Alkyl- oder Alkenylgruppe 8 bis 18, vorzugsweise 10 bis 16 C-Atome aufweist.
Unter Buildersubstanzen werden im allgemeinen neben Alkalisilikaten ge¬ eigneter Struktur und Modulwerte und/oder Alkalicarbonaten, insbesondere Natriumcarbonat, synthetische Zeolithe und Polycarbonsäuren verstanden. Insbesondere gilt hier:
Als anorganische Buildersubstanzen können alle bisherigen üblicherweise vorgeschlagenen Buildersubstanzen eingesetzt werden. Zu diesen zählen insbesondere Zeolithe, kristalline Schichtsilikate, ja sogar Phosphate, wenn ihr ein Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Ihr Gehalt kann üblicherweise 10 bis 60 Gew.-% betragen. Der ein¬ gesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Auf die zuvor dargestellte Möglichkeit, in diesem Zusammenhang erfindungsgemäß definierte Niotensidverbindungen mit niederer Hydroxylzahl einzusetzen wird nochmals verwiesen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teil¬ chengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSixθ2χ+ι,yH2θ, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164514 be¬ schrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind so¬ wohl ß als auch δ'-Natriumdisilikate Na2Sι'2θ5*yH2θ bevorzugt.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren wie Citronen- säure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Ein¬ satz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren .wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuk- kersäuren und Mischungen aus diesen.
Geeignete poly ere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150.000 (auf Säure bezogen). Ge¬ eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Male¬ insäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säu¬ ren, beträgt im allgemeinen 5.000 bis 200.000, vorzugsweise 10.000 bis 120.000 und insbesondere 50.000 bis 100.000. Insbesondere bevorzugt sind auch Terpolymere, beispielsweise solche, die als onomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol beziehungsweise Vinyl- alkohol-Derivate (DE-A-4300772) oder die als monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallysulfonsäure sowie Zucker-Derivate (DE- C-4221 381) enthalten.
Weitere geeignete Buildersysteme sind Oxidationsprodukte von carboxyl- gruppenhaltigen Polyglucosanen und/oder deren wasserlöslichen Salzen, wie sie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/08251 beschrieben werden oder deren Herstellung beispielsweise in der interna¬ tionalen Patentanmeldung W0-A-93/16110 oder der DE-A-4330393 beschrieben wird. Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die 01- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wird. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Cellulose- ether wie Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl- Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure beziehungsweise von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorga¬ nische Salze wie Bicarbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis a2θ : Siθ2 von 1:1 bis 1:4,5, vorzugsweise von 1:2 bis 1:3,5 eingesetzt. Der Gehalt der Mit¬ tel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu etwa 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 5 und 15 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Na¬ triumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%.
Nach der Lehre der DE-A-43 19578 können Alkalicarbonate auch durch Schwefelfreie, 2 bis 11 Kohlenstoffatome und gegebenenfalls eine weitere Carboxyl- und/oder Aminogruppe aufweisende Aminosäuren und/oder deren Salze ersetzt werden. Im Rahmen dieser Erfindung ist es dabei bevorzugt, daß ein teilweiser bis vollständiger Austausch der Alkalicarbonate durch Glycin beziehungsweise Glycinat erfolgt.
Liegen in den erfindungsgemäßen Wertstoffgemisehen Bleichmittel vor, dann gelten hier die folgenden allgemeinen Angaben:
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbin¬ dungen haben das Natriu perborattetrahydrat und das Natriumperborat- monohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumperearbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und ins¬ besondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perborat onohydrat eingesetzt wird.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver¬ hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge¬ eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren SchwefelSäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwen¬ den, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinyl- pyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropyl- cellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Um beim Waschen bei Temperaturen unterhalb 80°C, insbesondere im Bereich von 40 bis 60°C, eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Mehrstoffgemisehe eingearbeitet sein. Beispiele hierfür sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl- Verbindungen, vorzugsweise N, N'-tetraacylierte Diamine, wie N, N, N', N'-Tertraacetyl-ethylendiamin, ferner Carbonsäureanhydride, wie Benzoe- säureanhydrid und Phthalsäureanhydrid und Ester von Polyolen, wie Glucosepentaacetat, eingesetzt werden.
Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle, insbesondere Derivate der Dia ionostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'- Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-di- sulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidphasern kommen solche vom Typ der l,3-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise l-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorpenhyl)-2-pyrazolin. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'- Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl eingesetzt werden. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Als Enyzme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen und deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Bak¬ terienstämme oder Pilzen, wie .Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hü11Substanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Geeignete Schauminhibitoren sind Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Auch von Ci -20~':et'tsauren un< C2-6-Diaminen oder von C-^^O'^kylaminen un< C2-6~Dicarbonsäuren abgeleitete Bis-acylamide sind brauchbar. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen bzw. aus Bis-acylamiden und Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche oder dispergierbare Trägerstubstanz gebunden.
Als textilweichmachende Zusätze eignen sich Schichtsilikate aus der Klasse der Bentonite und Smectite, z.B. solche gemäß DE 2334899 oder EP 026629. Geeignet sind ferner synthetische feinteilige Schichtsilikate mit s ectitaähnlicher KristalIphase, wie in DE 3526405 näher gekenn- zeichnt. Der Gehalt an Schichtsilikaten kann beispielsweise 5 bis 20 Gew.-% betragen. B e i s p i e l e
Drei im nachfolgenden näher gekennzeichnete Textilwaschmittelgemische werden gemäß dem Verfahren der Internationalen Patentanmeldung WO 91/02047 durch strangförmiges Verpressen mittels Extruder und nach¬ folgende Granulierung zu hochverdichteten schütt- und rieselfähigen Tex- tilwaschmittelgranulaten aufbereitet.
Die Rahmenrezeptur wird in den 3 untersuchten Fällen - bis auf die nach¬ folgend identifizierten Unterschiede im Niotensidgehalt - identisch ge¬ wählt. Sie lehnt sich an heute handelsübliche Textilwaschmittelrezepturen für den Einsatz in Haushaltswaschmaschinen an.
Das Wertstoffgemisch enthält Aniontensidverbindungen auf Basis Alkylbenzolsulfonat (ABS), Fettalkoholsulfat (C12-14-FAS) und Seife in einer Menge von insgesamt ca. 12 Gew.-%. Als nichtionische Tensidver¬ bindungen werden Fettalkoholethoxylate eingesetzt, die in der Standard¬ rezeptur zum weitaus überwiegenden Teil durch C-^-iδ-Fe talkohol * 7 E0 gebildet sind. Der Gehalt des Textilwaschmittelgemisches an Niotensid¬ verbindungen liegt im Standardgemisch bei ca. 7 Gew.-%. Zusammen mit die¬ sen Tensidkomponenten wird ein Builder/Cobuildersystem auf Basis Zeolith A, Polycarboxylat und Natriumeitrat in einer Gesamtmenge von mehr als 50 Gew.-% des Mehrstoffgemisches eingesetzt. Zusätzlich enthält das Textil¬ waschmittel weitere übliche Mischungskomponenten in untergeordneter Menge, insbesondere Soda, Natriumsilikat (Wasserglas), Polyvinylpyrrolidon (PVP), Entschäumergranulat, Enzyme und Polyestergranulat sowie sonstige Salze und Restwasser.
Das Waschmittel 1 (WM 1) ist dabei in seiner Gesamtzusammensetzung frei von Niotensidverbindungen im Sinne der erfindungsgemäßen Definition (Hy¬ droxylzahlen gleich/kleiner 100). Das als Niotensid-Hauptko ponente in der Rezeptur vorliegende Ci2-18-Fetta1l(ohol mit 7 E0 (Dehydol LT7(R)) kenn¬ zeichnet sich bekanntlich durch Hydroxylzahlen im Bereich von 106 bis 112. Diese Grundrezeptur des WM 1 wird in einer ersten Modifikation im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre in vollidentischer Zusammenstellung belassen, es wird jetzt jedoch bei der Extrudatherstellung ein Endgruppen-ver¬ schlossenes Fettalkoholethoxylat im Sinne der erfindungsgemäßen Definition in das Mehrstoffgemiseh eingearbeitet. Eingesetzt wird hier das unter der Handelsbezeichnung Dehypon LT 104v ) von der Anmelderin vertriebene Pro¬ dukt, bei dem Fettalkoholreste des Bereiches C12-I8 mit im Mittel 10 EO- Einheiten kondensiert und endständig mit dem n-Butanolrest verethert sind.
Dieses als "WM 2" bezeichnete Mehrkomponentengemisch enthält die er¬ findungsgemäß definierte Tensidkomponente Dehydol LT 104(R) in einer Menge von zusätzlich 2 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgemisch gemäß WM 1.
In einem dritten Ansatz wird schließlich ein weiteres granuliertes Tex- tilwasch ittelgemisch "WM 3" wie folgt zusammengestellt: Die Mehrkompo¬ nentenmischung wird identisch wie im Falle des WM 1 gewählt. Jetzt wird hier jedoch anstelle der Niotensidkomponente Dehypon LT 7^R) - d.h. dem Niotensid mit der vergleichsweise hohen freien Hydroxylzahl - die End¬ gruppen-verschlossene Tensidkomponente im Sinne der erfindungsgemäßen De¬ finition Dehypon LT 104^R) verwendet. Bis auf diesen Austausch sind die beiden hier betroffenen Textilwaschmittelgemische WM 3 und WM 1 identisch.
Die unter jeweils gleichen Extrusionsbedingungen gewonnenen Waschmittel¬ granulate werden einem standardisierten Lösetest zur Bestimmung des unge¬ lösten Rückstandes zugeführt. Die Bedingungen dieses Testverfahrens sind dabei wie folgt:
8 g des jeweils zu untersuchenden Waschmittelgranulates werden in 1 1 Wasser für den Zeitraum von 90 Sekunden eingerührt, Wassertemperatur je¬ weils 30°C, Propellerrührer mit 800 U/min. Der nach der vorgegebenen Ein- rührzeit nicht gelöste Rückstand wird abfiltriert, getrocknet und schließlich das Gewicht dieses Rückstandes bestimmt.
Die Rückstandswerte der 3 zuvor beschriebenen Waschmittelgemische werden dabei zahlenmäßig wie folgt ermittelt: WM 1 : 20 Gew. -%
WM 2: 7 Gew. -%
WM 3: 6 Gew. -%
Der Zahlenvergleich zeigt die substantielle Minderung des ungelösten Rückstandes aus WM 1 durch den Zusatz einer vergleichsweise beschränkten Menge der Endgruppen-verschlossenen Niotensidkomponente im Sinne der erfindungsgemäßen Definition in WM 2. Der Vollersatz der niotensidischen Komponente gemäß dem Stand der Technik durch das Endgruppen-verschlossene Niotensid im Sinne der erfindungsgemäßen Definition führt im WM 3 nochmals zu einer Reduktion des ungelösten Rückstandes im Lösetest.

Claims

A n s p r ü c h e
Feste und verdichtete WertstoffZubereitungen für den Einsatz in Tex- tilwaschmitteln, enthaltend wasch- und reinigungsaktive Tensidver¬ bindungen aus den Klassen der Aniontenside und der nichtionischen Tenside in Abmischung mit weiteren üblichen Wert- und/oder Hilfs¬ stoffen, wie Waschmittelbuildern, Alkalisierungsmitteln und gewün- schtenfalls weiteren Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie bei Raumtemperatur wasserlösliche beziehungsweise wasserdispergierbare fließfähige und/oder feste nichtionische Tensidverbindungen aus der Klasse der Fettalkohol-Oligo-Ethoxylate und/oder -propoxylate mit Hy¬ droxylzahlen von höchstens 100 enthalten.
WertstoffZubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Niotenside mit Hydroxylzahlen von höchstens 60, vorzugsweise < 50 und insbesondere von höchstens 30 enthalten, die bevorzugt wenigstens weitgehend homogenisiert in die Wertstoffzubereitung eingearbeitet sind.
Wertstoffzubereitungen nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeich¬ net, daß als Niotenside mit eingeschränkter Hydroxylzahl (a) Endgrup¬ pen-verschlossene Fettalkohol-Ethoxylate und/oder -Propoxylate, ins¬ besondere entsprechend endständig veretherte Niotenside, und/oder (b) Fettalkohol-Alkoxylate mit solcher Kettenlänge der Oligoalkoxidreste vorliegen, daß das Erfordernis der eingeschränkten Hydroxylzahl er¬ füllt ist.
Wertstoffzubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß als Niotensidverbindungen des Typs (a) mit monofunktionellen Alkoholen mit insbesondere bis zu 10 C-Atomen veretherte FettalkoholOligoalkoxylate vorliegen, deren Trübungspunkte bevorzugt bei wenigstens 12 bis 15°C und insbesondere bei wenigstens 20 bis 25°C liegen, wobei weiterhin entsprechende Verbindungen mit Fließpunkten von höchstens 35° und insbesondere unterhalb 30°C beson¬ ders bevorzugt sind.
5. Wertstoffzubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß als Niotensidverbindungen des Typs (a) Endgruppen- verschlossene Fettalkohol-Ethoxylate von Fettalkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise von 12 bis 18 C-Atomen vorliegen, deren Oligo- Ethylenoxidreste bevorzugt 7 bis 15 und insbesondere 8 bis 12 EO-Ein¬ heiten aufweisen, die weiterhin bevorzugt mit Ci.g-monofunktionellen Alkoholen und insbesondere mit entsprechenden C2-6-Alkoholen endstän¬ dig verethert sind.
6. WertstoffZubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß als Niotensidverbindungen des Typs (b) Fettalkohol- Alkoxylate - insbesondere entsprechende Ethoxylate - mit endständig freien Hydroxylgruppen und wenigstens 15 Alkoxygruppen, vorzugsweise wenigstens 20 EO-Gruppen und insbesondere wenigstens 30 EO-Gruppen im Molekül vorliegen.
7. Wertstoffzubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß die Niotensidverbindungen mit eingeschränkter Hy¬ droxylzahl wenigstens 10 Gew.-% und vorzugsweise wenigstens 35 Gew.-% - Gew.-% hier jeweils bezogen auf die im verdichteten Wertstoffgemisch insgesamt vorliegenden Niotenside auf Fettalkohol-Alkoxylatbasis - ausmachen, insbesondere aber die wenigstens überwiegende Menge der insgesamt vorliegenden Niotensidverbindungen bilden.
8. Wertstoffzubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß die Niotensidverbindungen mit eingeschränkter Hy¬ droxylzahl in Mengen von wenigstens 1 Gew.-%, vorzugsweise von wenig¬ stens 2 Gew.-% im verdichteten Wertstoffgemisch vorliegen, wobei Men¬ gen dieser Niotenside bis zu 15 Gew.-% und inbesondere bis zu 10 Gew.-% ausmachen - Gew.-% hier bezogen auf das Gewicht des wenigstens weitgehend homogen verdichteten Wertstoffgemisches. 9. Wertstoffzubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß sie als vorgefertigtes waschaktives Pulver und/oder Granulat in Waschmitteln mit Schüttgewichten oberhalb 500 g/1, vor¬ zugsweise mit Schüttgewichten im Bereich von 700 g/1 bis 1.200 g/1, und insbesondere im Bereich von 800 g/1 bis 1.000 g/1 eingesetzt wer¬ den.
10. Wertstoffzubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß sie den wenigstens überwiegenden Bestandteil eines durch Extrusion, nachfolgende Zerkleinerung und Verrundung der Extru- datstränge gebildeten kornförmigen Textilwaschmittels in Granulatform bilden.
11. WertstoffZubereitungen nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß es die folgenden Inhaltsstoffe in den folgenden Mengen enthält:
5 bis 35 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der Alkylbenzol- sulfonate, Fettalkoholsulfate,
Fettalkoholethersulfate, Olefinsulfonate und/oder Fettsäurealkylestersulfate, 1 bis 15 Gew.-% nicht¬ ionische Tenside aus der Gruppe der Alkylp- olyethlenglykolether mit wenigstens anteilsweise verschlossener Endgruppe, Nonyl- phenolpolyethylenglykolether und/oder Alkylpoly- glykoside,
10 bis 50 Gew.-% feinstteilige Ionenaustauscher vom Zeolithtyp, insbesondere Zeolith A, Zeolith X und/oder Zeolith P bis zu 20 Gew.-% Alkalicarbonat, bis zu 10 Gew.-% Polycarbonsäure,
10 bis 25 Gew.-% Bleichmittel,
1 bis 10 Gew.-% Bleichaktivator bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% Alkalisilikat,
0,1 bis 3,5 Gew.-% Schauminhibitor und geringe Mengen eines oder mehrerer Stoffe aus der Gruppe der Tex- tilweichmacher, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, optischen Aufheller, Farbstoffe, Duftstoffe, Formulierungshilfsmittel oder Stellmittel.
12. Verwendung von bei Raumtemperatur wasserlöslichen bzw. wasserdisper- gierbaren fließfähigen und/oder festen nichtionischen Tensidverbin¬ dungen aus der Klasse der Fettalkohol-Oligo-Ethoxylate und/oder Pro¬ poxylate mit Hydroxylzahlen unterhalb 100 als Zusatz in hochverdich¬ teten TextilWaschmittelZubereitungen, zur Verbesserung deren Einspül¬ verhaltens und ihrer Löslichkeit auch schon im Temperaturbereich der Waschflotte unterhalb 40°C, vorzugsweise im Bereich der Flottentempe¬ ratur von 10 bis 30°C.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß nichtionische Tensidverbindungen der angegebenen Art mit Hydroxylzahlen von höch¬ stens 60, vorzugsweise unterhalb 50 und insbesondere mit Hydroxyl¬ zahlen von höchstens 20 bis 30 verwendet werden.
14. Verwendung nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeich¬ net, daß als Niotenside mit eingeschränkter Hydroxylzahl Endgruppen- verschlossene Fettalkohol-Ethoxylate und/oder -Propoxylate und dabei insbesondere entsprechend endständig veretherte Niotensidverbindungen eingesetzt werden, die vorzugsweise durch die folgenden Parameter ge¬ kennzeichnet sind: Trübungspunkt gleich oder größer 15°C und insbe¬ sondere gleich oder größer 20 bis 25°C; Fließpunkt gleich oder kleiner 35°C und insbesondere gleich oder kleiner 30°C.
15. Verwendung nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichent, daß als Niotensidverbindungen Endgruppen-verschlossene Fettalkohol- Ethoxylate von Fettalkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, die wenigstens anteilsweise auch olefinisch ungesättigt sein können, mit Oligo-EO- Resten der EO-Kettenlänge von 7 bis 15, insbesondere 8 bis 12 einge¬ setzt werden, wobei entsprechende Niotensidverbindungen auf Basis von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt sind, deren Oligo-EO- Reste mit monofunktionellen Cι_s-Alkoholen endständig verethert sind. 16. Verwendung nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Niotensidverbindungen mit abgesenkter Hydroxylzahl, insbeson¬ dere die entsprechend endständig veretherten Fettalkohol-Oligo- Ethoxylate, als wenigstens überwiegender Bestandteil der Niotensidkomponente in den Textilwaschmittelzubereitungen eingesetzt wird.
17. Verwendung nach Ansprüchen 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Niotensidverbindungen mit abgesenkter Hydroxylzahl in kornförmig aus¬ gebildeten verdichteten Textilwaschmittelzubereitungen zum Einsatz kommen, die durch Extrusion des vorgebildeten und begrenzte Mengen an Restwasser enthaltenden Stoffgemisches, nachfolgendes Zerteilen und Verrunden der Extrudatstränge und abschließender Nachtrocknungsstufe, hergestellt worden sind.
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