WO1994029429A1 - Verfahren zur herstellung fester wasch- oder reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter rheologie - Google Patents

Verfahren zur herstellung fester wasch- oder reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter rheologie Download PDF

Info

Publication number
WO1994029429A1
WO1994029429A1 PCT/EP1994/001832 EP9401832W WO9429429A1 WO 1994029429 A1 WO1994029429 A1 WO 1994029429A1 EP 9401832 W EP9401832 W EP 9401832W WO 9429429 A1 WO9429429 A1 WO 9429429A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
alcohols
alkoxylated
alk
alcohol
Prior art date
Application number
PCT/EP1994/001832
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kathrin Schnepp
Wolfgang Seiter
Manfred Greger
Bernd Larson
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority to EP94918842A priority Critical patent/EP0703975A1/de
Publication of WO1994029429A1 publication Critical patent/WO1994029429A1/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents

Definitions

  • the invention relates to a process for the production of solid washing or cleaning agents or components of solid washing or cleaning agents as well as extrudates or washing or cleaning agents containing extrudate, which are distinguished by improved rheological properties in the production. At the same time, the induction and / or detachment behavior is improved.
  • Solid detergent or cleaning agent with a high bulk density i.e. Agents with a bulk density above 500 g / l have, owing to their compact shape and the resulting smaller surface area, a lower dissolving rate, especially at low temperatures around 15 to 60 ° C, than agents with a comparable composition, but have a bulk density of, for example, only 300 g / 1. Analogous problems occur when washing in detergents with a high bulk density in washing machines.
  • a method for the production of extrudates with high density wherein a solid pre-mix is compressed in the form of a strand under pressure and the strand after exiting the hole shape by means of a cutting device onto the predetermined granule ⁇ lat dimension is cut.
  • the solid and free-flowing premix contains a plasticizer and / or lubricant, which causes the premix to become plastically softened and extrudable under the pressure or under the entry of specific work.
  • Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers which are preferably used in liquid, pasty or gel-like preparation form.
  • extruded strand After exiting the hole shape, the system is no longer subjected to shear forces and the viscosity of the system is reduced in such a way that the extruded strand can be cut to predeterminable extrudate dimensions.
  • An international extruder for example, is known from international patent application WO-A-91/13678, which can be used to carry out this method. From international patent application WO-A-93/02176 it is known that the dissolving behavior of extrudates can be improved in that polyethylene glycols with a relative molecular weight between 200 and 2000 and / or alkoxylated alcohols, especially fatty alcohols, with 20 to 80 ethylene - Oxide units (E0) are used per molecule of alcohol.
  • Polyethylene glycols with a relative molecular weight between 200 and 600 and taig fat alcohols with 30 E0 or 40 E0 are particularly preferred.
  • these components only have an effect if they are used not as a single component but in a mixture with the other nonionic surfactants present in the composition.
  • the components mentioned and used in this way improve the dissolving behavior of extrudates, but that the washing-in behavior of detergent extrudates which contain alk (en) yl sulfates as anionic surfactants is not satisfactory in the washing machine is posed.
  • An object of the invention was therefore to produce extrudates which do not have these disadvantages.
  • a further object was to find a component and to introduce it into the process in such a way that both improves the dissolving behavior of the extrudates or does not deteriorate compared to extrudates treated with polyethylene glycols or alkoxylated alcohols, but at the same time also the flushing-in behavior of extrudates , in particular of alk (en) yl sulfate-containing extrudates, can be considerably improved.
  • the process reliability of the method should thereby be increased.
  • the subject matter of the invention is a process for the production of extrudates with high density, which are active in washing or cleaning, wherein a solid premix is extruded under pressure and the extrudate is pressed onto the predetermined one after exiting the hole shape by means of a cutting device Granulate dimensions are cut, alkoxylated alcohols with an average of 10 to 30 moles of ethylene oxide (E0) per mole of alcohol are used in the premix and these alkoxylated alcohols are introduced into the premix via a solid preparation.
  • E0 ethylene oxide
  • Preferred alkoxylated alcohols which have a positive influence on both the dissolving behavior and the flushing behavior of the extrudates, are preferably ethoxylated alcohols which are derived from primary alcohols with preferably 8 to 22 carbon atoms and an average of 10 to 30 mol ethylene oxide, in which the alcohol residue may be linear or methyl-branched in the 2-position, or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • linear residues of alcohols of native origin with 8 to 18 carbon atoms are preferred, advantageously predominantly saturated fatty alcohols such as e.g. Coconut or tallow fatty alcohol.
  • Ethoxylated alcohols of this type are particularly preferred which have 10 to 25 E0 and in particular up to 20 E0. Examples of such preferred ethoxylated alcohols are tallow fatty alcohol with 11 to 14 E0.
  • Such ethoxylated alcohols are introduced into the premix in such quantities in the solid preparation that they are preferably present in the extrudate in quantities of 0.5 to 10% by weight.
  • Compounds used with preference contain anionic surfactants, builder substances, soap, alkaline salts such as sodium carbonate, polycarboxylates and (co) polymeric polycarboxylates, optionally optical brighteners and residual materials such as salts from the solutions used.
  • anionic surfactants which are introduced into the premix either as raw materials or advantageously in the form of granular compounds and in particular in the form of compounds which contain the alkoxylated alcohols used according to the invention with an average of 10 to 30%
  • surfactants come from sulfonate Type and / or sulfate type into consideration.
  • the known Cg-Ciss-alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates and alkanesulfonates are preferred among the sulfonate surfactants.
  • Esters of oc-sulfofatty acids or the disalts of ⁇ -sulfofatty acids are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 Moles of glycerol can be obtained.
  • alk (en) ylsulfate is particularly preferred - either alone or in combination with one or more of the other anionic surfactants mentioned, in particular with alkylbenzenesulfonate - the use of alk (en) ylsulfate.
  • the alk (en) yl sulfates used are, in particular, the sulfuric acid half-esters of the Ci2-Ci8 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or the C ⁇ o-C2 ⁇ -oxo alcohols, and those secondary alcohols thereof Chain length preferred.
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the corresponding compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci5-Ci8-alk (en) yl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology.
  • the agents therefore contain mixtures of short-chain and long-chain fatty alkyl sulfates, preferably mixtures of Ci2-Ci4-fatty alkyl sulfates or Ci2-Ci8-fatty alkyl sulfates with Ci6-Ci8-fatty alkyl sulfates and in particular Ci2-Ci6 ⁇ fatty alkyl sulfates with Ciss-Ci ⁇ -fatty alkyl sulfates.
  • not only saturated alkyl sulfates but also unsaturated alkenyl sulfates with an alkenyl chain length of preferably CIOE to C22 are used.
  • EO ethylene oxide
  • Ci2-Ci8 fatty alcohols with 2 up to 4 EO are suitable.
  • ether sulfates are of great interest for cleaning agents, but are only used in detergents because of their high foaming behavior in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to a maximum of 5% by weight.
  • alkoxylated alcohols with 10 to 30 EO not only makes extrusion problem-free in terms of process technology possible, it is also made possible by the changed elasticity of the extrusion process compared to the prior art even in the case of mixtures with relatively high alk (en) yl sulfate Content of 5 to 30% by weight, based on the extrudate, achieved an adhesive-free cutting of the extruded strand.
  • a lower temperature increase during the extrusion and the extruded strand is additionally brought about.
  • the premix is preferably fed continuously to a 2-screw extruder with a co-rotating or counter-rotating screw guide, the housing and the extruder pelletizing head of which can be heated to the predetermined extrusion temperature.
  • the premix is compressed, plasticized, in the form of fine strands through the perforated die plate under pressure, which is preferably at least 25 bar, but can also be lower at extremely high throughputs depending on the apparatus used Extruder head extrudes and finally the extrudate is preferably reduced to approximately spherical to cylindrical granules by means of a rotating cutting knife.
  • edges present on the crude extrudate are rounded off, so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained.
  • small amounts of dry powder for example zeolite powder such as zeolite NaA powder, can also be used in this stage. This shape can be done in standard rounding machines. Care should be taken to ensure that only small amounts of fine grain are produced in this stage.
  • the extrudates are then preferably fed to a drying step, for example a fluidized bed dryer.
  • the extruded granules, which contain peroxy bleach, for example perborate monohydrate, can be dried at supply air temperatures between 80 and 150 ° C.
  • fatty acid soaps preferably ethoxylated C 1 -C 8 fatty alcohols, for example coconut, tallow or oleyl alcohol, with an average of 2 to 8 E0, alkyl glycosides, polyhydroxy fatty acid amides and / or ethoxylated fatty acid alkyl esters.
  • nonionic surfactants preferably ethoxylated C 1 -C 8 fatty alcohols, for example coconut, tallow or oleyl alcohol, with an average of 2 to 8 E0, alkyl glycosides, polyhydroxy fatty acid amides and / or ethoxylated fatty acid alkyl esters.
  • the builders that can be used include the usual zeolites, phosphates, layered silicates, in particular the crystalline layered silicates, and organic builders such as the salts of polycarbonates.
  • bonic acids for example of citric acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these, and of (co) polymeric polycarboxylates, for example of homopolymers or copolymers of acrylic acid.
  • biodegradable terpolymers for example those which contain salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives as monomers or those which contain salts of acrylic acid and 2-alkylallyl sulfuric acid and sugar derivatives as monomers.
  • suitable ingredients of the extrudates are water-soluble inorganic alkalizing agents such as bicarbonates or carbonates, in particular alkali carbonate, and amorphous silicates.
  • the content of these ingredients in the extrudates is in the usual range, normally not exceeding 20% by weight.
  • the other usual constituents of detergents or cleaning agents include graying inhibitors, foam inhibitors, bleaching agents and bleach activators, optical brighteners, enzymes, fabric softening agents, colorants and fragrances, neutral salts and enzymes.
  • the washing or cleaning agents can be constructed uniformly from extrudates which have the above-mentioned ingredients.
  • agents are also claimed which are obtained from a mixture of several different granules, of which the extrudates according to the invention form the main constituent.
  • Bleach activators for example N, N'-tetraacylated diamines such as N, N, N ', - N'-tetraacetylethylenediamine, enzyme-containing enzyme granules, in particular protease and / or lipase and / or cellulase and / or amylase, with mixtures being preferred from 2 or 3 enzymes can be particularly advantageous, and perfume added afterwards.
  • the extrudates can also be prepared with further finely divided dry powders before the enzymes and the other constituents are mixed in. Examples of these are zeolite, silicas and salts of fatty acids, for example calcium stearate, bleach activator or mixtures of zeolite with one of the other powders mentioned.
  • the foaming behavior for detergents can be positively influenced if the foam inhibitor, for example organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, added If necessary, silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylene diamide, not or only partially extruded and subsequently mixed with the extrudate. It is also possible for the surface of the extrudate according to the invention to be initially covered, for example, with zeolite or a zeolite-containing mixture and then with a foam inhibitor. Such measures make it possible to further improve the flushing behavior of the extrudates.
  • the foam inhibitor for example organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, added
  • the bulk density of the washing or cleaning agents according to the invention is preferably between 600 and 1200 g / 1, bulk densities between 700 and 1000 g / 1 and in particular between 750 and 950 g / 1 being particularly preferred.
  • Preferred agents contain 5 to 40% by weight of anionic and nonionic surfactants and soaps, a content of 5 to 30% by weight of anionic surfactants, preferably 8 to 25% by weight of alkylbenzenesulfonate and / or alk (s) ) yl sulfate, alk (en) yl sulfate or alk (en) yl sulfate-containing agents being particularly preferred, and 2 to 15% by weight, in particular up to 12% by weight, of nonionic surfactants, including the ethoxylated alcohols containing 10 to 30%, being preferred .
  • extrudates which contain 5 to 30% by weight alk (en) yl sulfate and 2 to 10% by weight tallow fatty alcohol with 11 to 25%.
  • the compositions additionally contain 15 to 50% by weight, in particular 20 to 40% by weight, of zeolite (in each case based on anhydrous active substance), 5 to 15% by weight of sodium carbonate and 1 to 10% by weight of amorphous or crystalline sodium ⁇ lik.
  • Polymers which are used in particular as plasticizers and / or lubricants in aqueous solution can contain up to about 10% by weight of the compositions.
  • Ci6-Ci8-fatty alcohol sulfate powder 91% by weight was mixed in a batch mixer equipped with a cutter head chopper.
  • Active substance 6.95 parts by weight of soda, 4.53 parts by weight of 15% foam inhibitor concentrate based on silicone oil, 20 parts by weight of sodium perborate monohydrate, 2.15 parts by weight of Ci2-Ci4- Fatty alcohol with 3 EO and Ci2-Ci8 fatty alcohol with 5 EO in the ratio 1: 4 and 6.5 parts by weight of aqueous Sokalan CP 5 ( R ) solution (commercial product from BASF, copolymers based on the sodium salts acrylic acid and maleic acid, 30% by weight of active substance) and extruded in accordance with the teaching of international application WO-A-91/02047.
  • the spray-dried product contained 35.1 parts by weight of zeolite NaA, 24.3 parts by weight of C9-Ci3-alkylbenzenesulfonate sodium salt, 5 parts by weight of tallow fatty alcohols with 14 E0, 1 parts by weight of fatty alcohol with 5 E0, 1 , 6 parts by weight of Ci2-Ci8 sodium fatty acid soap, 0.6 part by weight of 1-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid tetrasodium salt, 3.3 parts by weight of amorphous sodium silicate (1: 2.0), 8.6 parts by weight of Sokalan CP ⁇ ( R ), 0.8 parts by weight of sodium hydroxides, 6.5 parts by weight of sodium carbonate and 11.9 parts by weight of water.
  • the temperature of the extruded strand was 52 to 54 ° C.
  • the extrudates cut after exiting the hole shape were subsequently dried.
  • the result was extrudates with a content of 2.7% by weight taigfett alcohol with 14 E0 and 17% by weight perborate monohydrate.
  • the dissolution time of the extrudates was less than 3 minutes.
  • Tallow fatty alcohol with 40 EO introduced by mixing with the nonionic surfactants
  • taig fatty alcohol was used with 40 E0 instead of the taig fatty alcohol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Wasch- oder Reinigungsmittel bzw. Komponenten hierfür, welche durch Extrusion eines festen Vorgemisches, das auch flüssige Bestandteile enthalten kann, hergestellt werden, weisen verbesserte rheologische Eigenschaften bei der Extrusion und gleichzeitig ein verbessertes Einspül- und/oder Löseverhalten auf, wenn bei der Herstellung des Vorgemisches alkoxylierte Alkohole mit durchschnittlich 10 bis 30 EO eingesetzt werden, welche über eine feste Zubereitungsform in das Vorgemisch eingebracht werden.

Description

"Verfahren zur Herstellung fester Wasch- oder Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht und verbesserter Rheologie"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von festen Wasch¬ oder Reinigungsmitteln oder Komponenten von festen Wasch- oder Reinigungs¬ mitteln sowie Extrudate bzw. extrudathaltige Wasch- oder Reinigungsmittel, welche sich durch verbesserte rheologische Eigenschaften bei der Herstel¬ lung auszeichnen. Gleichzeitig wird das Einspül- und/oder Löseverhalten verbessert.
Feste Wasch- oder Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht, d.h. Mittel mit einem Schüttgewicht oberhalb 500 g/1, weisen aufgrund ihrer kompak- tierten Form und der daraus resultierenden geringeren Oberfläche eine ge¬ ringere Lösegeschwindigkeit, insbesondere bei niederen Temperaturen um 15 bis 60 °C, auf als Mittel mit einer vergleichbaren Zusammensetzung, die aber ein Schüttgewicht von beispielsweise nur 300 g/1 besitzen. Analoge Probleme treten bei der Einspülung von Waschmitteln mit hohem Schüttge¬ wicht in Waschmaschinen auf.
Aus der internationalen Anmeldung W0-A-91/02047 ist ein Verfahren zur Her¬ stellung von Extrudaten mit hoher Dichte bekannt, wobei ein festes Vorge¬ misch unter Druck strangförmig verpreßt und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granu¬ latdimension zugeschnitten wird. Das feste und rieselfähige Vorgemisch enthält ein Plastifizier- und/oder Gleitmittel, welches bewirkt, daß das Vorgemisch unter dem Druck bzw. unter dem Eintrag spezifischer Arbeit plastisch erweicht und extrudierbar wird. Bevorzugte Plastifizier- und/oder Gleitmittel sind Tenside und/oder Polymere, die vorzugsweise in flüssiger, pastenförmiger oder gelartiger Zubereitungsform eingesetzt wer¬ den. Nach dem Austritt aus der Lochform wirken auf das System keine Scher¬ kräfte mehr ein und die Viskosität des Systems verringert sich dadurch derart, daß der extrudierte Strang auf vorherbestimmbare Extrudat-dimen- sionen geschnitten werden kann. Aus der internationalen Patentanmeldung W0-A-91/13678 ist beispielsweise ein Extruder bekannt, der zur Durchfüh¬ rung dieses Verfahrens angewendet werden kann. Aus der internationalen Patentanmeldung WO-A-93/02176 ist bekannt, daß das Löseverhalten von Extrudaten dadurch verbessert werden kann, daß Polyethy- lenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000 und/oder alkoxylierte Alkohole, insbesondere Fettalkohole, mit 20 bis 80 Ethylen- oxideinheiten (E0) pro Molekül Alkohol eingesetzt werden. Insbesondere bevorzugt sind dabei Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 sowie Taigfettalkohole mit 30 E0 oder 40 E0. Die Wir¬ kung dieser Komponenten tritt jedoch nach der Lehre dieser Anmeldung nur dann ein, wenn sie nicht als Einzelkomponente, sondern in Mischung mit den übrigen in dem Mittel vorhandenen nichtionischen Tensiden eingesetzt wer¬ den. Es wurde jetzt jedoch festgestellt, daß die genannten und so einge¬ setzten Komponenten zwar das Löseverhalten von Extrudaten verbessern, daß jedoch das Einspülverhalten von Wasch ittel-Extrudaten, welche als Anion- tenside Alk(en)ylsulfate enthalten, in die Waschmaschine nicht zufrieden¬ stellend ist. Dabei kommt es insbesondere beim Einsatz von alkoxylierten Alkoholen mit der genannten EO-Verteilung im Herstellungsprozeß bei der Entspannung des Extrudats unmittelbar nach dem Austritt des extrudierten Stranges aus der Düse zur Ausbildung von Gelphasen, wodurch ein Schneiden des extrudierten Stranges nicht mehr oder nur erschwert möglich ist (Ver¬ klebungen). Zusätzlich kommt es zu einer Temperatursteigerung im Produkt, welche - falls Peroxybleichmittel mitextrudiert werden - zur Zersetzung von Peroxybleichmittel führen, wodurch wiederum durch Porenbildung und Reduktion der spezifischen Korndichte die Kornstabilität verringert und das Schüttgewicht reduziert werden.
Eine Aufgabe der Erfindung bestand also darin, Extrudate herzustellen, welche diese Nachteile nicht aufweisen. Eine weitere Aufgabe bestand dar¬ in, eine Komponente zu finden und so in das Verfahren einzubringen, daß sowohl das Löseverhalten der Extrudate verbessert bzw. gegenüber mit Poly- ethylenglykolen oder alkoxylierten Alkoholen behandelten Extrudaten nicht verschlechtert, gleichzeitig aber auch das Einspülverhalten von Extruda¬ ten, insbesondere von Alk(en)ylsulfat-haltigen Extrudaten, erheblich ver¬ bessert werden. Zusätzlich sollte dadurch die Prozeßsicherheit des Verfah¬ rens erhöht werden. Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs¬ form der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungs¬ aktiver Extrudate mit hoher Dichte, wobei ein festes Vorgemisch unter Druck strangförmig verpreßt und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zugeschnitten werden, im Vorgemisch alkoxylierte Alkohole mit durch¬ schnittlich 10 bis 30 Mol Ethylenoxid (E0) pro Mol Alkohol eingesetzt und diese alkoxylierten Alkohole über eine feste Zubereitungsform in das Vor¬ gemisch eingebracht werden.
Als alkoxylierte Alkohole, die sowohl das Löseverhalten als auch das Ein¬ spülverhalten der Extrudate positiv beeinflussen, werden vorzugsweise eth¬ oxylierte Alkohole, welche sich von primären Alkoholen mit vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 10 bis 30 Mol Ethylenoxid ableiten, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylver¬ zweigt sein kann, beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vor¬ liegen, eingesetzt. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Insbesondere sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen be¬ vorzugt, vorteilhafterweise überwiegend gesättigte Fettalkohole wie z.B. Kokos- oder Taigfettalkohol. Dabei sind derartige ethoxylierte Alkohole besonders bevorzugt, welche 10 bis 25 E0 und insbesondere bis 20 E0 auf¬ weisen. Beispiele für derartig bevorzugte ethoxylierte Alkohole sind Talg- fettalkohol mit 11 bis 14 E0. Derartige ethoxylierte Alkohole werden über die feste Zubereitungsform in solchen Mengen in das Vorgemisch einge¬ bracht, daß sie im Extrudat vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-% enthalten sind.
Zur Durchführung des Extrusionsverfahrens wird ausdrücklich auf den Inhalt der internationalen Patentanmeldungen WO-A-91/02047 und W0-A-93/02176 so¬ wie auf die älteren Anmeldungen P 4203031.5 und P 4235646.6 verwiesen, in denen die Verfahrensparameter ausführlich offenbart sind. Neu gegenüber der Lehre dieser Anmeldungen ist nun das Merkmal, daß die das Löseverhal¬ ten der Extrudate verbessernde Komponente nicht analog zu den in der in- ternationalen Anmeldung W0-A-93/02176 offenbarten Polyethylenglykolen und alkoxylierten Alkoholen mit 20 bis 80 EO mit flüssigen nichtionischen Ten- siden vermischt in das Vorgemisch eingebracht werden. Die alkoxylierten Alkohole mit 10 bis 30 EO werden vielmehr über eine feste Zubereitungs¬ form, welche ein Bestandteil des Vorgemisches ist, eingearbeitet. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der alkoxylierte Alkohol mit mindestens 10 E0 in Form eines granulierten Compounds in das Vorge¬ misch eingearbeitet. Dabei ist es auch möglich, daß die Granulierung in Apparaten durchgeführt wird, in denen eine gleichzeitige Trocknung möglich ist (Wirbelschichtgranulierung). In einer weiteren bevorzugten Ausfüh¬ rungsform der Erfindung wird der alkoxylierte Alkohol mit mindestens 10 E0 über ein sprühgetrocknetes oder sprühneutralisiertes Compound in das Vor¬ gemisch eingearbeitet. Die Erfindung sieht dabei auch vor, daß die einge¬ setzten alkoxylierten Alkohole mit 10 bis 30 E0 in mehreren Compounds, die bei der Herstellung des Vorgemisches eingesetzt werden, enthalten sind. Bevorzugt eingesetzte Compounds enthalten dabei Aniontenside, Buildersub- stanzen, Seife, alkalische Salze wie Natriumcarbonat, Polycarboxylate und (co-)polymere Polycarboxylate, gegebenenfalls optische Aufheller und Rest¬ stoffe wie Salze aus den eingesetzten Lösungen.
Als Aniontenside, die entweder als Rohstoffe oder vorteilhafterweise in Form von granulären Compounds und insbesondere in Form von Compounds, wel¬ che die erfindungsgemäß eingesetzten alkoxylierten Alkohole mit durch¬ schnittlich 10 bis 30 E0 enthalten, in das Vorgemisch eingebracht werden, kommen Tenside vom Sulfonat-Typ und/oder Sulfat-Typ in Betracht. Von den Sulfonat-Tensiden werden die bekannten Cg-Ciß-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate und Alkansulfonate bevorzugt. Geeignet sind auch Ester von oc-Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der α-Sulfofettsäuren. Weitere geeig¬ nete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden.
Insbesondere bevorzugt ist jedoch - entweder allein oder in Kombination mit einem oder mehreren der anderen genannten Aniontenside, insbesondere mit Alkylbenzolsulfonat - der Einsatz von Alk(en)ylsulfat. Als Alk(en)yl- sulfate werden insbesondere die Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettal- kohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den Cιo-C2θ-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Al- kylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die ad¬ äquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind Ci5-Ci8-Alk(en)ylsulfate insbesondere be¬ vorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, Ci6-Ci8-Alk(en)ylsulfate in Kom¬ bination mit niedriger schmelzenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Waschte peraturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40 °C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzkettigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugs¬ weise Mischungen aus Ci2-Ci4-Fettalkylsulfaten oder Ci2-Ci8-Fettalkylsul- faten mit Ci6-Ci8-Fettalkylsulfaten und insbesondere Ci2-Ci6~Fettalkyl- sulfaten mit Ciß-Ciβ-Fettalkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Aus¬ führungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsul- fate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylketten- länge von vorzugsweise CIÖ bis C22 eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwiegend aus Ciß bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, überwiegend aus Cχ8 bestehenden sulfier¬ ten Fettalkoholen bevorzugt, beispielsweise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Ocenol (O (Handelspro¬ dukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkyl- sulfaten zu Alkenylsulfaten von 10:1 bis 1:2 und insbesondere von etwa 5:1 bis 1:1 bevorzugt.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Alkylenoxid alkoxy¬ lierten, vorzugsweise mit Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-Ci8-Fettalkohole mit 2 bis 4 EO, sind geeignet. Die sogenannten Ethersulfate sind für Reinigungs¬ mittel von großem Interesse, werden jedoch in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis maximal 5 Gew.- , eingesetzt.
Durch den erfindungsgemäßen Einsatz von alkoxylierten Alkoholen mit 10 bis 30 EO wird nicht nur eine prozeßtechnisch problemlose Extrusion ermög¬ licht, es wird auch durch die geänderte Elastizität des Extrusionsvorge- isches gegenüber dem Stand der Technik selbst bei Mischungen mit relativ hohen Alk(en)ylsulfat-Gehalten von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Extru- dat, ein verklebungsfreies Schneiden des extrudierten Stranges erreicht. Durch die Änderung dieser rheologischen Eigenschaft wird zusätzlich eine geringere Temperaturerhöhung während der Extrusion und des extrudierten Stranges bewirkt. Daraus resultiert nicht nur eine verbesserte Stabilität des gegebenenfalls mitextrudierten Peroxy-Bleichmittels wie Perborat, son¬ dern konsequenterweise auch eine erhöhte Kornstabilität des geschnittenen Extrudats, eine Erhöhung der spezifischen Korndichte und somit auch eine Erhöhung des Schüttgewichts.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Vorgemisch vorzugsweise kontinuierlich einem 2-Schnecken-Extruder mit gleichlaufender oder gegenlaufender Schneckenführung zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur aufgeheizt sein können. Unter der Schereinwirkung der ExtruderSchnecken wird das Vor¬ gemisch unter Druck, der vorzugsweise mindestens 25 bar beträgt, bei ex¬ trem hohen Durchsätzen in Abhängigkeit von dem eingesetzten Apparat aber auch darunter liegen kann, verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schlie߬ lich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu etwa kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkörnern verkleinert. Der Lochdurchmesser der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden da¬ bei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. In dieser Ausführungs¬ form gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleich¬ mäßig vorherbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. Im allgemeinen werden Teilchendurchmesser bis höchstens 0,8 cm bevorzugt. Wichtige Ausführungsformen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 0,8 bis 3 m vor. Das Länge/Durch¬ messer-Verhältnis der abgeschlagenen primären Granulate liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 3:1. Wei¬ terhin ist es bevorzugt, das noch plastische und feuchte Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; dabei werden am Rohextrudat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letzlich kugelförmig bis annähernd kugelförmige Extrudatkörner erhalten werden können. Falls gewünscht können in dieser Stufe geringe Mengen an Trockenpulver, bei¬ spielsweise Zeolithpulver wie Zeolith NaA-Pulver, mitverwendet werden. Diese Formgebung kann in marktgängigen Rondiergeräten erfolgen. Dabei ist darauf zu achten, daß in dieser Stufe nur geringe Mengen an Feinkornanteil entstehen. Vorzugsweise werden die Extrudate dann einem Trocknungsschritt, beispielsweise einem Wirbelschichttrockner zugeführt. Dabei können die extrudierten Granulate, welche Peroxy-Bleich ittel, beispielsweise Perbo- rat-Monohydrat, enthalten, bei Zulufttemperaturen zwischen 80 und 150 °C ohne Verlust an Aktivsauerstoff getrocknet werden. Der Gehalt der getrock¬ neten Extrudate an Wasser beträgt dabei insgesamt 5 bis 15 und insbeson¬ dere vorzugsweise 8 bis 10 Gew.-%. Wahlweise ist es auch möglich, den Trocknungsschritt im direkten Anschluß an die Extrusion des Rohextrudats und damit zeitlich vor einer gewünschtenfalls vorgenommenen abschließenden Formgebung in einem Rondiergerät durchzuführen.
Zur ausführlichen Beschreibung der weiteren geeigneten Inhaltsstoffe des Vorgemisches und der geeigneten und bevorzugten Plastifizier- und/oder Gleitmittel wird auf die Offenbarung der internationalen Patentanmeldung W0-A-91/02047 und der älteren deutschen Patentanmeldung P 4235646.6 ver¬ wiesen. Zu diesen zählen neben den bereits genannten Aniontensiden und nichtionischen Tensiden insbesondere Fettsäureseifen und weitere nicht¬ ionische Tenside, vorzugsweise ethoxylierte Ci2-Ci8-Fettalkohole, bei¬ spielsweise Kokos-, Taigfett- oder Oleylalkohol, mit durchschnittlich 2 bis 8 E0, Alkylglykoside, Polyhydroxyfettsäureamide und/oder ethoxylierte Fettsäurealkylester. Zu den einsetzbaren Gerüststoffen zählen die üblichen Zeolithe, Phosphate, Schichtsilikate, insbesondere die kristallinen Schichtsilikate, sowie organische Gerüststoffe wie die Salze von Polycar- bonsäuren, beispielsweise von Citronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen, und von (co-)polymeren Polycarboxylaten, beispielsweise von Homopolymeren oder Copolymeren der Acrylsäure. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Terpolymere, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Deri- vate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylschwe- felsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Extrudate sind wasserlösliche anorga¬ nische Alkalisierungsmittel wie Bicarbonate oder Carbonate, insbesondere Alkalicarbonat, und amorphe Silikate. Der Gehalt der Extrudate an diesen Inhaltsstoffen liegt im üblichen Bereich, wobei normalerweise 20 Gew.-% nicht überschritten werden.
Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen von Wasch- oder Reinigungsmitteln zählen Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Bleichmittel und Bleich¬ aktivatoren, optische Aufheller, Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Farb- und Duftstoffe, Neutralsalze sowie Enzyme. Die Wasch- oder Reinigungsmit¬ tel können einheitlich aus Extrudaten aufgebaut sein, welche die obenge¬ nannten Inhaltsstoffe aufweisen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden jedoch auch Mittel beansprucht, welche aus einem Gemisch mehrerer verschiedener Granulate erhalten werden, von denen die erfin¬ dungsgemäßen Extrudate den Hauptbestandteil bilden. So werden vorzugsweise Bleichaktivatoren, beispielsweise N,N'-tetraacylierte Diamine wie N,N,N',- N'-Tetraacetylethylendiamin, Enzyme enthaltende Enzymgranulate, insbeson¬ dere Protease und/oder Lipase und/oder Cellulase und/oder Amylase, wobei Mischungen aus 2 oder 3 Enzymen besonders vorteilhaft sein können, und Parfüm nachträglich zugemischt. Die Extrudate können auch vor der Zu- mischung von Enzymen und der anderen Bestandteile mit weiteren feinteili¬ gen Trockenpulvern aufbereitet werden. Beispiele hierfür sind Zeolith, Kieselsäuren und Salze von Fettsäuren, beispielsweise Calciumstearat, Bleichaktivator oder Mischungen aus Zeolith mit einem der anderen ge¬ nannten Pulver. Es hat sich auch gezeigt, daß das Schaumverhalten für Waschmittel positiv beeinflußt werden kann, wenn der Schauminhibitor, bei¬ spielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebe- nenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallin¬ wachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethy- lendiamid, nicht oder nur zum Teil extrudiert und nachträglich zusätzlich mit dem Extrudat vermischt wird. Dabei ist es auch möglich, daß die Ober¬ fläche des erfindungsgemäßen Extrudats z.B. zunächst mit Zeolith oder ei¬ ner zeolithhaltigen Mischung und anschließend mit einem Schauminhibitor belegt wird. Durch derartige Maßnahmen wird eine weitere Verbesserung des Einspülverhaltens der Extrudate ermöglicht.
Das Schüttgewicht der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel liegt vorzugsweise zwischen 600 und 1200 g/1, wobei Schüttgewichte zwischen 700 und 1000 g/1 und insbesondere zwischen 750 und 950 g/1 besonders bevorzugt sind. Bevorzugte Mittel enthalten 5 bis 40 Gew.-% anionische und nichtio¬ nische Tenside sowie Seifen, wobei ein Gehalt von 5 bis 30 Gew.-% Anion¬ tensiden, vorzugsweise von 8 bis 25 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und/oder Alk(en)ylsulfat, wobei Alk(en)ylsulfat bzw. Alk(en)ylsulfathaltige Mittel insbesondere bevorzugt sind, und 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere bis 12 Gew.-% nichtionischen Tensiden einschließlich der ethoxylierten Alkohole mit 10 bis 30 E0 bevorzugt ist. Dabei sind insbesondere solche Extrudate bevorzugt, welche 5 bis 30 Gew.-% Alk(en)ylsulfat und 2 bis 10 Gew.-% Taigfettalkohol mit 11 bis 25 E0 aufweisen. Vorteilhafterweise enthalten die Mittel zusätzlich 15 bis 50 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% Zeolith (jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz), 5 bis 15 Gew.-% Natriumcarbonat und 1 bis 10 Gew.-% amorphes oder kristallines Natriumsi¬ likat. Polymere, die insbesondere als Plastifizier- und/oder Gleitmittel in wäßriger Lösung eingesetzt werden, können bis zu etwa 10 Gew.-% in den Mitteln enthalten sein.
Beispiele
In einem Chargenmischer, der mit einem Messerkopf-Zerkleinerer (Zerhacker) ausgerüstet war, wurde ein Gemisch aus 53,7 Gew.-Teilen sprühgetrocknetem Produkt, 6,95 Gew.-Teilen Ci6-Ci8-Fettalkoholsulfat-Pulver (91 Gew.-% Aktivsubstanz), 6,95 Gew.-Teilen Soda, 4,53 Gew.-Teilen 15 %iges Schaumin¬ hibitorkonzentrat auf Silikonölbasis, 20 Gew.-Teilen Natriumperborat-Mono- hydrat, 2,15 Gew.-Teilen Ci2-Ci4-Fettalkohol mit 3 EO und Ci2-Ci8-Fettal- kohol mit 5 EO im Verhältnis 1 : 4 und 6,5 Gew.-Teilen wäßrige Sokalan CP 5(R)-Lösung (Handelsprodukt der Firma BASF, Copolymere auf Basis der Na¬ triumsalze der Acrylsäure und der Maleinsäure, 30 Gew.-% Aktivsubstanz) hergestellt und gemäß der Lehre der internationalen Anmeldung W0-A-91/ 02047 extrudiert. Das sprühgetrocknete Produkt enthielt 35,1 Gew.-Teile Zeolith NaA, 24,3 Gew.-Teile C9-Ci3-Alkylbenzolsulfonat-Natriumsalz, 5 Gew.-Teile Taigfettalkohole mit 14 E0, 1 Gew.-Teile Fettalkohol mit 5 E0, 1,6 Gew.-Teile Ci2-Ci8-Natriumfettsäureseife, 0,6 Gew.-Teile 1-Hydroxy- ethan-l,l-diphosphonsäuretetranatriumsalz, 3,3 Gew.-Teile amorphes Na¬ triumsilikat (1 : 2,0), 8,6 Gew.-Teile Sokalan CP δ(R), 0,8 Gew.-Teile Natriumhydroxide, 6,5 Gew.-Teile Natriumcarbonat sowie 11,9 Gew.-Teile Wasser.
Die Temperatur des extrudierten Stranges betrug 52 bis 54 °C. Nachfolgend wurden die nach Austritt aus der Lochform geschnittenen Extrudate getrock¬ net. Es resulierten Extrudate mit einem Gehalt von 2,7 Gew.-% Taigfettal¬ kohol mit 14 E0 und 17 Gew.-% Perborat-Monohydrat. Die Lösezeit der Extru¬ date lag unter 3 Minuten.
Schüttgewicht: 801 g/1
Rückstand: 11,3 g im Durchschnitt
Die Herstellung der Vergleichsbeispiele VI bis V3 erfolgte analog, jedoch mit den folgenden Ausnahmen:
VI enthielt anstatt des Taigfettalkohols mit 14 E02,7 Gew. .2-
Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse von 400, einge¬ bracht durch Mischen mit den Niotensiden; Temperatur des extrudierten Stranges: 55 bis 60 °C Perborat-Gehalt: 16 Gew.-% Schüttgewicht: 800 g/1 Rückstand: 66 g im Durchschnitt
- V2 enthielt anstatt des Taigfettalkohols mit 14 EO 2,7 Gew.-%
Taigfettalkohol mit 40 EO, eingebracht durch Mischen mit den Nio- tensiden;
Temperatur des extrudiertes Stranges: 65 °C
Perborat-Gehalt: 15,4 Gew.-%
Schüttgewicht: 800 g/1
Rückstand: 17,5 g im Durchschnitt
- in V3 wurde Taigfettalkohol mit 40 E0 anstatt des Taigfettalkohols mit
14 E0 in das sprühgetrocknete Produkt eingearbeitet. Das Vorge¬ misch war nicht extrusionsfähig; der Strang verklebte, so daß er nach dem Austritt aus der Lochform nicht geschnitten werden konnte.
Bestimmung des Einspülverhalten
80 g der Extrudate wurden in die Einspülrinnen der handelsüblichen Wasch¬ maschinen Elektrolux Öko 3, Quelle Privileg 1100 und Mi?le Novotronic W717 gegeben und nach einer Ruhezeit von 1 Minute bei einem Druck von 0,5 bar 12,7 1 bzw. 11,7 1 bzw. 13,1 1 Wasser eingespeist. Die Menge des danach verbliebenen Rückstands wurde jeweils ausgewogen. Der für ein Beispiel angegebene Wert ist der Durchschnittswert aus diesen 3 Messungen.
Bestimmung des Löseverhaltens
In einem 1-1-Gefäß wurden 500 ml demineralisiertes Wasser (20 °C) einge¬ füllt, der Propellerrührer mit einer Drehzahl von 900 U/min eingeschaltet und die Leitfähigkeitsmeßzelle eingetaucht. Danach wurden 5 g des Extru- dats zugegeben. Die Änderung der Leitfähigkeit wurde über einen Schreiber festgehalten. Die Messung erfolgte, bis kein Anstieg der Leitfähigkeit mehr feststellbar war. Die Zeit bis zum Erreichen der Leitfähigkeitskon¬ stanz ist die Lösezeit des genannten Extrudats (100 %).

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung wasch- oder reim'gungsaktiver Extrudate mit hoher Dichte, wobei ein festes Vorgemisch unter Druck strangförmig verpreßt und der Strang nach Austritt aus der Lochform mittels einer Schneidevorrichtung auf die vorbestimmte Granulatdimension zugeschnit¬ ten wird, dadurch gekennzeichnet, daß im Vorgemisch alkoxylierte Al¬ kohole mit durchschnittlich 10 bis 30 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Al¬ kohol eingesetzt werden, wobei diese alkoxylierten Alkohole über eine feste Zubereitungsform in das Vorgemisch eingebracht werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß alkoxylierte C8-C22-Alkohole, vorzugsweise überwiegend gesättigte Cβ-Cis-Fettalko- hole, mit 10 bis 25 EO und insbesondere Taigfettalkohol mit 11 bis 14 EO eingesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Vor¬ gemisch Alk(en)ylsulfate eingesetzt werden, die gegebenenfalls alkoxy- liert, insbesondere ethoxyliert sein können.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der alkoxylierte Alkohol mit mindestens 10 EO in Form eines gra¬ nulierten Compounds in das Vorgemisch eingebracht wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der alkoxylierte Alkohol mit mindestens 10 E0 in Form eines sprüh¬ getrockneten oder sprühneutralisierten Compounds ins Vorgemisch einge¬ bracht wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der alkoxylierte Alkohol mit mindestens 10 E0 in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Extrudat eingesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein granuläres Compound eingesetzt wird, welches alkoxylierte AI- kohole mit 10 bis 30 EO und Aniontenside, insbesondere Alk(en)ylsul- fate und/oder Alkenylbenzolsulfonate enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Extrudats mit weiteren feinteiligen Trocken¬ pulvern, beispielsweise Zeolith, Kieselsäuren und Salze von Fettsäu¬ ren, beispielsweise Calciu stearat, Bleichaktivator oder Mischungen aus Zeolith mit einem der anderen genannten Pulver und/oder Schaumin¬ hibitoren, aufbereitet wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß zu dem Extrudat nachträglich weitere Komponenten wie Bleichaktiva¬ toren, Enzyme und Parfüm hinzugegeben werden.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel oder Komponente hierfür, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 30 Gew.-% Aniontenside, vorzugsweise 8 bis 25 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und/oder Alk(en)ylsulfat, wobei Alk(en)ylsulfat bzw. Alk(en)ylsulfat- haltige Mittel insbesondere bevorzugt sind, 2 bis 15 Gew.-%, insbeson¬ dere bis 12 Gew.-% nichtionische Tenside einschließlich der ethoxy¬ lierten Alkohole mit 10 bis 30 E0, 15 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% Zeolith (jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz), 5 bis 15 Gew.-% Natriumcarbonat und 1 bis 10 Gew.-% amorphes oder kristallines Natriumsilikat sowie weitere übliche Inhaltsstoffe ent¬ hält.
11. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Extrudat enthält, welches 5 bis 30 Gew.-% Alk(en)ylsulfat und 2 bis 10 Gew.-% Taigfettalkohol mit 11 bis 25 E0 aufweist.
PCT/EP1994/001832 1993-06-14 1994-06-06 Verfahren zur herstellung fester wasch- oder reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter rheologie WO1994029429A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94918842A EP0703975A1 (de) 1993-06-14 1994-06-06 Verfahren zur herstellung fester wasch- oder reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter rheologie

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4319666.7 1993-06-14
DE19934319666 DE4319666A1 (de) 1993-06-14 1993-06-14 Verfahren zur Herstellung fester Wasch- oder Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht und verbesserter Rheologie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1994029429A1 true WO1994029429A1 (de) 1994-12-22

Family

ID=6490306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1994/001832 WO1994029429A1 (de) 1993-06-14 1994-06-06 Verfahren zur herstellung fester wasch- oder reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter rheologie

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0703975A1 (de)
DE (1) DE4319666A1 (de)
WO (1) WO1994029429A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996041862A1 (de) * 1995-06-12 1996-12-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Feste und hochverdichtete waschaktive zubereitungen mit verbesserter löslichkeit auch schon bei niederen flottentemperaturen

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19509973A1 (de) * 1995-03-18 1996-09-19 Henkel Kgaa Pulverförmige bei granulare Wasch- oder Reinigungsmittel
WO1999013045A1 (de) * 1997-09-11 1999-03-18 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung teilchenförmiger wasch- oder reinigungsmittel
DE19638599A1 (de) * 1996-09-20 1998-03-26 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991002047A1 (de) * 1989-08-09 1991-02-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Herstellung verdichteter granulate für waschmittel
WO1993002176A1 (de) * 1991-07-25 1993-02-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von waschmitteln mit hohem schüttgewicht und verbesserter lösegeschwindigkeit

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991002047A1 (de) * 1989-08-09 1991-02-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Herstellung verdichteter granulate für waschmittel
WO1993002176A1 (de) * 1991-07-25 1993-02-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von waschmitteln mit hohem schüttgewicht und verbesserter lösegeschwindigkeit

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996041862A1 (de) * 1995-06-12 1996-12-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Feste und hochverdichtete waschaktive zubereitungen mit verbesserter löslichkeit auch schon bei niederen flottentemperaturen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0703975A1 (de) 1996-04-03
DE4319666A1 (de) 1994-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0595946B1 (de) Verfahren zur herstellung von waschmitteln mit hohem schüttgewicht und verbesserter lösegeschwindigkeit
WO1995022592A1 (de) Waschmittel mit amorphen silikatischen buildersubstanzen
WO1996006156A1 (de) Verfahren zur herstellung von wasch- oder reinigungsmitteltabletten
EP0665879B1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate
EP0931137B1 (de) Verfahren zur herstellung eines teilchenförmigen wasch- oder reinigungsmittels
EP0720644B1 (de) Detergensgemische und wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserten löseeigenschaften
EP1733019A1 (de) Verfahren zur herstellung von granulaten und deren einsatz in wasch- und/oder reinigugsmitteln
WO1996022349A1 (de) Amorphes alkalisilikat-compound
EP0888449B1 (de) Festes tensid- und builder-haltiges wasch- und reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht oder compound hierfür
EP0814152A2 (de) Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- oder Reinigungsmitteln
WO1994013771A1 (de) Granulare wasch- und reinigungsmittel mit hohem tensidgehalt
EP0703975A1 (de) Verfahren zur herstellung fester wasch- oder reinigungsmittel mit hohem schüttgewicht und verbesserter rheologie
EP1252281A1 (de) Tensidgranulate
EP0724620B1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate mit verbessertem redispergiervermögen
WO1999013045A1 (de) Verfahren zur herstellung teilchenförmiger wasch- oder reinigungsmittel
WO1995023207A1 (de) Granulares wasch- oder reinigungsmittel
WO1995000629A1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate
EP0814149A2 (de) Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- oder Reinigungsmitteln
WO1995004129A1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate
WO1999028433A1 (de) Rohstoff-compounds mit hohem schüttgewicht
EP0876469A1 (de) Verfahren zur herstellung von granularen wasch- oder reinigungsmitteln oder komponenten hierfür
WO1996011254A1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate
WO1997021798A1 (de) Verfahren zur herstellung von granularen wasch- oder reinigungsmitteln oder komponenten hierfür

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CN JP KR US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1994918842

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1994918842

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1994918842

Country of ref document: EP