WO1996018703A1 - Feuille adhesive autocollante - Google Patents

Description

明 細 害

粘着 シ ー ト 技術分野 本発明は、 粘着シー ト に関する も のであ る。 詳 し く は、 リ サイ ク ル可能な粘着シー ト に関する ものであ る, 更に詳 し く は、 粘着剤層が水に対する再分散性に極め て優れた粘着剤か らな る ため、 パルプを再生する際に 粘着剤が悪影響をおよぼすこ と な く 容易 に雜解する こ と のでき る粘着シー ト に関する ものであ る。

ま た、 本発明は、 値札、 工程管理用、 ビデオカ セ ッ ト 等のィ ンデ ッ ク ス ラベル等に用い られる 再剥雔性粘 着シー ト に関する も のであ る。 更に詳 し く は、 その再 剥雜性粘着剤層が水に対 して極めて優れた再分散性を 有する粘着剤か らな る ため、 パルプを再生する 際に粘 着剤が悪影響をおよ ぼす こ と な く 容易に離解する こ と ができ る 再剥雜性粘着シ ー ト に関する ものであ る。 背景技術 粘着 シー ト は、 商業用、 事務用、 工程管理用、 物流 管理用、 家庭用等と して広範囲に至 っ て ラ ベル、 ステ ッ カ ー、 ワ ッ ペ ン、 配送伝票等の形で使用 さ れてい る, こ の粘着シー ト の一般的な構成は、 表面基材 と剥離シ 一 ト との間に粘着剤層を挟み込んだ状態に した も の で あ る。

使用時において、 粘着剤層 と表面基材と は、 一体 と な っ て、 上記ラ ベル、 ステ ッ カ ー、 ワ ッ ペ ン、 配送伝 票 （以下こ れ らを総称 して 「ラ ベル」 と い う ） を構成 する。 該ラベルは、 剥離シー ト か ら剥がさ れて、 物品 に貼付さ れる。

表面基材と しては、 紙、 フ オ イ ル、 あ る いは フ ィ ル ムな どの シ ー 卜 が主と して使用 さ れる。

一方、 剥離 シ ー ト と しては、 剥離 シー ト 用基材に シ リ コ ー ン化合物ゃフ ッ 素化合物の如き剥離剤を塗布 し た も のが使用 さ れてい る。 なお、 該剥雜シ ー ト 用基材 には、 グラ シ ン紙の よ う な高密度原紙、 あ る いは ク レ 一 コ ー ト 紙、 ク ラ フ ト紙、 上質紙な どにポ リ エチ レ ン 等の樹脂 フ ィ ルムを ラ ミ ネ一 卜 加工 した ラ ミ ネ一 ト 紙、 あ る いは ク ラ フ ト 紙ゃ上質紙等にポ リ ビニルアルコ ー ル、 澱粉な どの水溶性高分子等と顔料と を主成分と す る塗被層を設けた樹脂コ ーテ ィ ン グ原紙等があ げ ら れ る。 中で も、 ポ リ エチ レ ンをラ ミ ネ ー ト 加工 した基材 96/18703 に剥離剤を塗布 した剥離 シー ト が一般的に広 く 使用 さ れている。

ま た、 粘着剤 と しては、 ゴム系、 ア ク リ ル系、 ビニ ノレエーテル系等のェマルジ ヨ ン型、 溶剤型あ る いは無 溶剤型の各種粘着剤が使用 さ れ る。 かかる 粘着 シー ト は、 商品等の物品に貼付け られた後は該物品に貼 り つ いた ま ま永銃的に利用 さ れる永久接着タ イ プの もの と， 商品等の関係か ら表示の 目 的を達成 した後は剝雜さ れ 破棄さ れ る再剥離タ イ プの も の とがあ る。

こ のよ う な粘着シー ト の中で も、 再剥雜性粘着 シ ー ト は、 値段の変更に伴う 貼 り 替えの多い値礼や工程管 理用の ラ ベル等に使用 さ れてい る 力、'、 それ らの ラ ベル が表示の 目 的を達成 した後に最終的に剥離さ れる際に、 粘着剤が商品等の物品に残存 しない状態で容易に剥雜 でき る こ と、 つま り 物品の外観を損ねる こ とのない優 れた再剥雜性を持つ こ とが基本的に要求さ れる。

一方、 古紙の リ サイ ク ルに関 しては、 現在わが国で はパルプ製造の為の原料と して、 再生用損紙を含む古 紙の使用量は、 紙、 板紙生産原料の 5 0 %を越えてお り、 既に主原料の位置を 占め る ま でにな つ てい る。

再生パルプ化の可能な古紙は、 新聞、 段ボール、 雑 誌、 模造紙、 印刷用紙、 カ ー ド、 切符、 台紙、 感熱記 _Λ,"。，《，

96/18703 録紙、 感圧複写紙、 O C R用紙な どであ る。

一般的には、 古紙は離解 してパルプ懸濁液を得る 離 解工程、 パルプ懸濁液中の異物を分雜す る 粗選 · 精選 工程、 印刷イ ン ク を分雜する脱墨工程、 色を 白 く す る 漂白工程等を経て再生パルプとな る。

し力、 し、 ワ ッ ク ス加工 した紙や粘着シ ー ト な どは、 パルプ繊維か ら水に不溶な ワ ッ ク ス、 粘着剤等を分離 する こ とができず、 再生パルプ化が困難な古紙と さ れ てい る。 特に粘着 シー ト の場合は、 水に不溶な粘着剤 力^!、 粘着 シー ト 全重量に対 して 5 〜 5 0 重量％ も含ま れてお り、 更に こ の粘着剤は粘着力が強いために、 パ ルプ繊維か ら完全に分離する こ とが不可能と さ れてい る。

粘着性を示す物質を含んでい る再生パルプを使用 し て抄紙する と、 抄紙工程で粘着剤がワ イ ヤーの 目 を塞 いだ り、 プ レ ス ロ ールや毛布を汚 した り して、 紙切れ を起 こ し、 抄紙効率を著 し く 低下さ せる と い う 問題が 生 じた り、 紙面上に斑点を形成 して しま う な ど、 紙層 形成ま た は品質面で悪影響を及ぼすと い う 問題が生 じ る。

更に、 粘着 シ ー ト は、 通常ラ ミ ネ ー ト 原紙を用 いた よ う な離解性の悪い剥離シー 卜 を重ねた状態で使用 さ 6/18703 れ る ため、 再生パルプ化については一層困難であ る。

こ の よ う な問題を抱えてい る ために、 粘着シ ー ト を 含んだ古紙の再生パルプ化は敬遠さ れ、 産業廃棄物 と な っ てい るのが実状であ る。

最近では、 森林資源、 環境等の問題か ら、 上記の如 く リ サイ ク ルに は不可能な粘着シー ト を、 物理的ま た は装置的に工夫する こ とで リ サイ ク ル化に成功 した例 も数件報告さ れてい る。 例えば特開平 4 一 1 7 4 7 8 7 号公報に記載の如 く、 雜解工程に無機顔料を添加 し て糊の粘着性を消失させス ク リ ー ン処理す る方法や、 特開平 4 一 1 6 3 3 8 3 号公報に記載の如 く、 離解ェ 程後にス ク リ ー ンの 目穴を細か く して糊を除去する 方 法等であ る。 しか し、 いずれ も特別な処理方法であ り、 古紙か ら再生パルプを製造する 際に使用 さ れている通 常の装置をそのま ま 使用する こ とができ ない。

ま た、 水ま たはアル力 リ 水に溶解する 粘着剤を使用 した タ イ プの粘着 シー ト も提案さ れてい る が、 こ の場 合は粘着剤が溶解す る ために、 離解 し抄紙する 系の 中 で白水の 中か ら完全に粘着性を有する物質を除去す る こ と は困難であ っ た。 従 っ て次第に 白水の中 に粘着剤 成分が蓄積 して しま う と い う 問題があ っ た。 更に こ れ らの粘着剤は、 分子量が低 く 設計さ れてい る ため高温 高湿の環境下では品質が著 し く 劣化する欠点があ つ ま た、 前記説明の如き再剥離性粘着 シ ー ト において は、 未だ水ま た はアル力 リ 水に再分散性を示す再剥離 性粘着剤は提案さ れていない。 発明の開示 本発明 は、 粘着シー ト を含んだ古紙よ り 再生パルプ を得る上で、 その粘着剤層が水に対する再分散性が特 に優れた粘着剤か ら な り、 粘着剤に よ る悪影響を伴う こ と な く 容易 に雜解でき、 雜解時の調整水を汚染する こ と な く、 通常の再生パルプ化工程でパルプを再生す る こ とができ、 ま た、 品質的に も安定 した リ サイ ク ル 可能な粘着 シ ー ト を提供する こ と にあ る。

ま た、 本発明 は、 粘着 シー ト を含んだ古紙よ り 再生 ノ、。ルプを得る 上で、 その粘着剤層が水やアル力 リ 水に 対す る再分散性が特に優れた粘着剤か らな り、 粘着剤 に よ る 悪影響を伴う こ と な く 容易に離解でき、 離解時 に調整水を汚染する こ と な く、 通常の再生パルプ化工 程でパルプを再生する こ とができ、 更に、 ラ ベルを物 品か ら剥がす際には物品を汚染する こ と な く、 容易 に 剥離する こ とが可能な再剥離性粘着シー ト を提供す る と にの る。

本発明は、 （ 1 ) 表面基材お よ び粘着剤層を有する 粘着シー 卜 において、 粘着剤層力、'、 水に対 して再分散 性を有する粘着剤を塗布、 乾燥する こ と に よ り 形成さ れ、 該粘着剤が共重合体を含んでお り、 該共重合体が. 該共重合体に対 して、

(a)カ ルボ ン 酸変性口 ジ ン エ ス テ ノレモ ノ マ ー 及 び ロ ジ ンエステルモ ノ マーか ら選ばれた少な く と も 種 5 〜 4 0 重量％、

(b) (ポ リ ） エチ レ ング リ コ ーノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 モ ノ マ ー 5 〜 4 0 重量％、 及び

(c)炭素数 4 〜 1 8 のアルキル基を有する （ メ 夕 ） ァ ク リ ノレ酸ァノレキルエステルモ ノ マー 3 0 〜 6 0 重量％

を含む共重合体であ る粘着シー ト を提供する も のであ る。

本発明 は、 更に、 次の発明を提供する も のであ る。

( 2 ) 共重合体が、 更に、 （d)エ チ レ ン性不飽和力 ノレボ ン酸含有モ ノ マーを 2 0 重量％以下の割合で含む 組成であ る上記 （ 1 ) 記載の粘着シー ト。

( 3 ) 共重合体の成分（a )が、 カルボ ン酸変性 ロ ジ 6/18703 ンエ ステルモ ノ マーであ る上記 （ 1 ) 又は （ 2 ) 記載 の粘着シ ー ト。

( 4 ) 表面基材が、 カ ルシ ウ ムを含有 しない基紙又 はカルシ ウ ムを含有 しない塗被紙であ る 上記 （ 2 ) 又 は （ 3 ) に記載の粘着 シ ー ト。

( 5 ) 表面基材が、 水溶性高分子ま たは乳酸系ポ リ マ ー を主成分 と し、 且つ、 水ま たはアルカ リ 水溶液に 対 して分散或いは溶解する フ ィ ルムであ る上記 （ 1 ) 〜 （ 3 ) のいずれかに記載の粘着シ ー ト。

( 6 ) 水ま た はアルカ リ 水溶液に対 して再離解性の あ る 剥離 シ ー ト で粘着剤層を保護 した上記 （ 1 ) 〜 ( 5 ) のいずれかに記載の粘着シ ー ト。

( 7 ) 剥離シー ト が、 ク レー コ ー ト 紙、 ク ラ フ ト 紙 又は上質紙に、 水溶性高分子及び /又はガラ ス転移点 が 5 °C以下のア ク リ ル樹脂 と顔料とを含む目止め層及 び剥離剤層を設けた剥雜シ ー ト であ る上記 （ 6 ) 記載 の粘着 シ ー ト。

( 8 ) 剥雜 シー ト が、 水溶性高分子ま たは乳酸系ポ リ マーを主成分 と した基材に、 剥離剤層を設けた剥離 シ ー ト であ る 上記 （ 6 ) 記載の粘着 シー ト。

( 9 ) 剥離シ ー ト 力、'、 乳酸系 ポ リ マーを ラ ミ ネ ー ト も し く は含浸さ せた基材に、 剥離剤層を設けた剥離 シ 6/18703 ー ト であ る上記 （ 6 ) 記載の粘着シー ト。

( 1 0 ) 上記共重合体が、 更に、 （e)成分と して、 上記（a)、 （b)及び（c)成分及び必要に応 じて使用 さ れ る （d)成分と共重合可能な他のモ ノ マーを含む上記 ( 1 ) の粘着 シ ー ト。

ま た、 本発明は、 （ 1 1 ) 粘着剤層が、 水又はァル 力 リ 水溶液に対 して再分散性を有する と共に再剥離性 を有する再剥雜性粘着剤か らな る粘着シ ー ト、 即ち、 上記粘着剤層が、 上記共重合体の う ち、 特定の共重合 体を含有 し、 且つ、 該特定の共重合体 1 0 0 重量部に 対 して、 架橋剤を 0. 1 〜 1 0 重量部含有する再剝雜 性粘着剤を塗布、 乾燥する こ と によ り 形成 さ れた も の であ る再剥雜性粘着シー ト を も提供する も のであ る。

該特定の共重合体は、 当該共重合体に対 して、

(a)カリレボ ン酸変性ロ ジ ンエステルモ ノ マー及 びロ ジ ンエステルモ ノ マーか ら選ばれた少な く と も 1 種 5 〜 4 0 重量％、

( b ) ( ポ リ ） エチ レ ン グ リ コ 一ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レー ト モノ マー 5 〜 4 0 重量％、

(c)炭素数 4 〜 1 8 のアルキル基を有する （ メ 夕 ） ァ ク リ ノレ酸 ァノレキルエ ス テルモ ノ マ ー 3 0 〜 6 0 重量％、 ( d )ェチ レ ン性不飽和カ ルボ ン酸含有モ ノ マ ー

0 . 5 〜 2 0 重量％、 及び必要に応 じて、

( e )上記（a )、 （b )、 （c )及び（d )成分 と共重合可 能な他のモ ノ マ ー 2 0 重量％以下を含む共重合体であ る。

本発明は、 上記 （ 1 ) 〜 （ 1 0 ) の よ う に、 粘着剤 層が水やアルカ リ 水溶液に対す る再分散性 （以下 「水 再分散性」 と い う ） が特に優れた粘着剤か らな る こ と で、 再生パルプ化する際に極めて優れた粘着 シー ト を 提供する ものであ る。

ま た、 本発明は、 上記 （ 1 1 ) の よ う に、 粘着剤層 が水再分散性が特に優れた再剥離性粘着剤か ら な る こ とで、 再生パルプ化する 際に極めて優れた再剥離性粘 着 シー ト を提供する ものであ る。

そ して、 こ の よ う な リ サイ ク ル可能な粘着 シ ー ト を 得る ために、 特定のモ ノ マ ー組成の共重合体を粘着剤 と して使用する と こ ろ に特徴を有する。

本発明で使用する 粘着剤は、 水又はアルカ リ 水溶液 に浸漬 し、 攒拌によ り 摩擦や剪断な どの外力を加え る と、 若干粘着性を有する 粒子か、 又は粘着性を有 しな い粒子の状態に再分散する。 こ こ で、 上記アルカ リ 水 溶液は、 紙の再生の際に使用 さ れ る アル力 リ 水溶液、 例えば、 濃度 0. 0 1 〜 1 重量％程度の水酸化ナ ト リ ゥ ム水溶液等を指す。

( 1 ) 枯着剤屑

既述の よ う に、 本発明の粘着シー ト において使用 さ れる 粘着剤は、 共重合体を含む も の であ り、 該共重合 体は、 該共重合体に対 して、

(a)力 ノレボ ン 酸変性 口 ジ ンエ ス テノレモ ノ マ ー 及 び 又は ロ ジ ンエス テノレモ ノ マ ー 5 〜 4 0 重量％、

( b ) ( ポ リ ） エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー 5 〜 4 0 重量％、 及び

(c) ( メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 C ₄-₁₈ア ルキルエ ス テ ル モ ノ マ ー 3 0 〜 6 0 重量％

を包含する共重合体であ る。

ま た、 本発明の再剥離性粘着シ ー ト に使用す る再剥 離性粘着剤は、 上記成分に更に、 （d)成分 と してェチ レ ン性不飽和カ ルボ ン酸含有モ ノ マ ーを共重合体に対 し て 0· 5 〜 2 0 重量％含む上記共重合体を使用 し、 且つ、 そのよ う な共重合体 1 0 0 重量部に対 し 0. 1 〜 1 0 重量部の量で、 架橋剤を含有する も のであ る。

(a)成分

本発明で上記 )成分と して使用する カルボ ン酸変 性 ロ ジ ン エ ス テ ルモ ノ マ ー と し て は、 下記一般式 （ 1 ) に表 さ れる化合物であ る

0 0

C=0 COOH

〔式中、 R はメ チル基ま たは水素原子を示 し、 mは 1 〜 8 の整数を示す〕

ま た、 本発明で（a)成分と して使用する ロ ジ ンエス テルモノ マー と しては、 下記一般式 （ 2 ) に表 さ れる 化合物であ る。

R ( 2 )

CH₃ COOCH₂CH CH₂0-C-C = CH₂

II

OH 0

〔式中、 Rはメ チル基ま たは水素原子を示す〕

上記力ノレボ ン酸変性口 ジ ンエステルモ ノ マ ー及び Z ま たは ロ ジ ンエステルモ ノ マー は、 共重合体の 5 〜 4 0 重量％、 好ま し く は 1 0 〜 3 0 重量％を 占め る よ う に共重合 させる必要があ る。 因みに、 5 重量？ 6未満で は、 水再分散性が不十分とな る。 一方、 4 0 重量％を 越え る と、 粘着剤の凝集力が乏 し く な り、 粘着 シー ト の機能が低下する。

両者の 中で も、 カ ルボ ン酸変性ロ ジ ンエステルモ ノ マ ーを用 いた共重合体は、 特に水再分散性が優れる の で好ま しい。 (b)成分

本発明 において、 （b)成分 と し て使用 さ れ る （ ポ リ ） エ チ レ ン グ リ コ ール （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト モ ノ マ ー と し て は、 例え ば、 下記一般式 （ 3 ) で表 さ れ る 化合物 であ る。

Ri

CH2 = C-CO-(OCH2-CH₂)_n -OR₂ 、 ³ )

〔 式 中、 は メ チル基 ま た は水素原子を示 し、 R ₂ は メ チル基、 フ エ 二ル基、 ァ ク リ ロ イ ル基 ま た は メ 夕 ク ロ リ ノレ基を示 し、 n は 1 〜 1 0 の整数を示す。 〕 上記 （ ポ リ ） エチ レ ン グ リ コ ール （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト モ ノ マ ー は、 公知の入手容易 な化合物であ り、 共 重合体の 5 〜 4 0 重量％、 好ま し く は 7 〜 3 0 重量％ を 占 め る よ う に共重合 さ せ る 必要があ る。 因みに、 5 重量 ％ 未満で は、 水再分散性が不十分 と な る。 一方、

4 0 重量 ％ を越え る と、 粘着剤の凝集力 が低下 し て、 粘着 シ ー ト の機能が低下す る。

成分に）

炭素数 4 〜 1 8 の アルキル基を有す る （ メ タ ） ァ ク リ ル酸ア ルキルエス テルモ ノ マ ー、 即 ち、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 C 4 - i ₈ア ルキノレエ ス テノレ と し て は、 例 え ば、 ( メ タ ） ァ ク リ ノレ酸ブチル、 （メ タ ） ア タ リ ソレ酸へキ シル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸ォ ク チル、 （メ タ ） ァ ク リ ノレ酸一 2 — ェ チルへキ シル、 （ メ タ ） ァ ク リ ソレ酸ス テ ァ リ ル等が挙げ られる。

こ のモ ノ マー は、 共重合体の 3 0 〜 6 0 重量％、 好 ま し く は 4 0 〜 6 0 重量％を 占める よ う に共重合さ せ る必要があ る。 因みに、 3 0 重量％未満では、 粘着剤 の粘着力が乏 し く な り、 6 0 重量％を越え る と、 水再 分散性が不十分 とな る。

かかる粘着剤に対する上記各モノ マーの役割につい て簡単に説明をする と、 粘着剤の水再分散性を付与す る成分 と して は、 （a )カルボ ン酸変性 ロ ジ ンエス テル モノ マー及び Z又は ロ ジ ンエステルモ ノ マー と、 （b ) (ポ リ ） エチ レ ング リ コ ーノレ （メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マーが共に重要であ り、 粘着剤の粘着性を付与する 成分 と しては、 （c ) 炭素数 4 〜 1 8 のアルキル基を有 す る （メ タ ） ァ ク リ ノレ酸アルキルエステノレモノ マー と、 ( a ) 力ノレボン酸変性 ロ ジ ンエステルモ ノ マー及び Z又 は ロ ジ ンエステルモノ マーが重要であ る。 こ れ ら （ _a ) 、 （b ) 及び ） を必須成分と してバラ ンス よ く 配合 する こ と によ り、 共重合体は水再分散性を有する粘着 剤 と な る ものであ る。 (d)成分

上記共重合体は、 必要に応 じて、 更に、 粘着剤の凝 集力を付与する と共に、 水再分散性を高め る成分 と し て、 （ d ) エ チ レ ン性不飽和カ ルボ ン酸含有モ ノ マ ー を 含むこ と も でき る。

こ のモノ マー は、 過剰に使用する と、 粘着力が不十 分 と な り、 ま た経時的に粘着剤の劣化が生 じやす く な る ので、 共重合体に 占め る割合は 2 0 重量％以下、 好 ま し く は 0. 1 〜 1 0 重量％程度であ る。

本発明の再剥離性粘着 シー ト の場合は、 こ の （d)成 分を必須成分 と して、 共重合体に 占める 割合が、 0. 5 〜 2 0 重量％ と な る よ う に使用する。

上記 )成分であ るェチ レ ン性不飽和カルボ ン酸含 有モ ノ マ ー と しては、 例えば、 ァ ク リ ノレ酸、 メ タ ク リ ノレ酸、 ク ロ ト ン酸、 マ レ イ ン酸、 フ マ ノレ酸、 マ レ イ ン 酸モ ノ アルキル （例えば炭素数 1 〜 4 ) エステル、 ィ タ コ ン酸モ ノ アルキル （例えば炭素数 1 〜 4 ) エステ ル、 フ マル酸モ ノ アルキル （例えば炭素数 1 〜 4 ) ェ ス テル等が挙げ られる。

(e)成分

なお、 上記共重合体は、 必要に応 じて、 さ ら に、 粘 着剤の物性を整え る ために、 （e)成分 と して、 上記（a) 、 ( b ) 、 ( c ) お よ び必要 に応 じて使用 さ れ る （d )と 共 重合可能な他の モ ノ マ ー を含む こ と がで き る。

該（e )成分 と して は、 例え ば、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 メ チル、 （ メ タ ） ア ク リ ル酸ェチル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸プ ロ ピル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 シ ク ロ へキ シル、 ( メ タ ） ァ ク リ ノレ酸メ ト キ シ ェチル、 （ メ タ ） ア タ リ ル酸エ ト キ シ ェ チル、 （ メ タ ） ァ ク リ ル酸 ジ メ チルァ ミ ノ ェチル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 ジェチノレア ミ ノ ェ チ ル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 グ リ シ ジル、 酢酸 ビニル、 プ 口 ピオ ン酸 ビニル、 塩化 ビニル、 塩化 ビニ リ デ ン、 ス チ レ ン、 ジ ビニノレベ ンゼ ン、 エチ レ ン、 （ メ タ ） ァ ク リ ロ 二 ト リ ル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレア ミ ド、 N — ブ ト キ シ メ チノレ （ メ タ ） ァ ク リ ノレア ミ ド、 N， N ' — メ チ レ ン ビス （ メ タ ） ァ ク リ ノレア ミ ド等が挙げ ら れ る。 共重 合体 に 占め る こ れ ら の共重合可能な モ ノ マ ー の割合 は、 2 0 重量％以下、 好ま し く は 1 〜 ： 1 0 重量 ％であ る。

な お、 こ れ ら の共重合可能な 他の モ ノ マ ー （e ) の 中 で も、 特に、 （ メ タ ） ア ク リ ル酸メ チル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チルア ミ ノ エチル、 （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 グ リ シ ジ ル、 酢酸 ビニル、 ジ ビニルベ ン ゼ ン、 （ メ タ ） ア ク リ ロ ニ ト リ ル、 （ メ タ ） ア ク リ ルア ミ ド、 N — メ ト キ シ メ チノレ （ メ タ ） ァ ク リ ノレア ミ ド、 N — ブ ト キ シ 6/18703 18 メ チノレ （ メ タ ） ァ ク リ ノレア ミ ド、 N， N ' ー メ チ レ ン ビス （ メ タ ） ア ク リ ルア ミ ド等を配合す る と、 架橋性, ガラ ス転移温度、 接着性能等が適 し た共重合体が得 ら れ る ので好ま し い。

従 っ て、 本発明 で使用す る、 水再分散性が優れ、 且 つ良好な接着性能を有す る 粘着剤を得 る 為 に は、 上記 の （a ) 力 ノレボ ン酸変性 ロ ジ ンエ ス テルモ ノ マ ー及び Z 又 は ロ ジ ン エ ス テノレモ ノ マ ー、 （b ) ( ポ リ ） エ チ レ ン グ リ コ ー ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー、 （_c ) 炭素 数 4 〜 1 8 の アルキル基を有す る （ メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 ァノレキルエス テルモ ノ マ ー の配合のノ ラ ン ス、 更に は

( d ) エチ レ ン性不飽和 カ ルボ ン酸含有モ ノ マー、 及 び

( e ) それ ら と 共重合可能な他の モ ノ マ ー を含め た配合 のパ'ラ ン スが極めて重要であ る。

上記の共重合体の製造方法につ いて は、 特に 限定 さ れ る も の では な く、 例え ば、 水、 溶剤、 連鎖移動剤、 重合開始剤等の存在下で溶液重合す る 方法や、 乳化剤、 連鎖移動剤、 重合開始剤、 分散剤等の存在下の水系 で エ マ ル シ ョ ン 重合す る 方法な ど公知の方法で製造 さ れ る。

基本的 に は、 上記各成分を上記比率で含むモ ノ マ ー 混合物、 即 ち、 該モ ノ マ ー 混合物に対 し て、 成分（a ) 5 〜 4 0 重量％、 成分（b ) 5 〜 4 0 重量％、 成分（c ) 3 0 〜 6 0 重量％、 及び必要に応 じて 2 0 重量％ 以下の 成分（d )及 び 2 0 重量％以下の成分（_e )を含むモ ノ マ ー 混合物を用 いて、 重合反応を行 う。

重合の際に使用 さ れ る 重合開始剤 と し て は、 例え ば 過硫酸カ リ ウ ム、 過硫酸ア ン モニ ゥ ム等の過硫酸塩 ； 2 , 2 ' — ァ ゾ ビス イ ソ ブチ ロ ニ ト リ ル、 2 , 2 ， 一 ァ ゾ ビス （ 2 , 4 — ジ メ チルノく レ ロ ニ ト リ ノレ） 等の ァ ゾ系化合物 ； 過酸化水素、 ベ ン ゾィ ルパーォキサイ ド、 ラ ウ リ ルパー ォキサ イ ド等の過酸化物 ； 過硫酸ア ン モ 二 ゥ ム と 亜硫酸 ソ ー ダ、 酸性亜硫酸 ソ ー ダ等 と の組み 合わせか ら な る 所謂 レ ド ッ ク ス系の重合開始剤等が举 げ ら れ る。 重合開始剤の使用量 は、 通常重合に供す る モ ノ マ ー全量に対 し て 0 . 2 〜 2 重量％、 好ま し く は 0 . 3 〜 1 重量％程度であ る。

共重合に 際 し て添加す る 連鎖移動剤 と し て は、 ォ ク チノレメ ルカ プタ ン、 ノ ニルメ ノレカ プタ ン、 デ シ ルメ ル カ プタ ン、 ドデ シノレ メ ノレカ ブタ ン等の ァノレキノレ メ ノレ 力 プタ ン類 ； チ ォ グ リ コ ー ル酸ォ ク チル、 チ ォ グ リ コ 一 ル酸 ノ ニル、 チォ グ リ コ ーノレ酸 一 2 — ェ チノレへキ シ ノレ、 /3 — メ ノレ カ プ ト プ ロ ピオ ン酸 ー 2 — ェチルへキ シル等 の チォ グ リ コ ール酸エス テル類 ； 2 , 4 — ジ フ エ 二ル 一 4 一 メ チル一 1 — ペ ン テ ン、 1 — メ チノレ 一 4 一イ ソ プ ロ ピ リ デ ン - 1 ー シ ク ロ へキセ ン等を挙げ る こ と が で き る。 特に、 チォ グ リ コ ー ル酸エス テル類、 2， 4 ー ジ フ エ 二ル ー 4 ー メ チノレ ー 1 一ペ ン テ ン、 1 ー メ チ ノレ一 4 一 イ ソ プ ロ ピ リ デ ン ー 1 ー シ ク ロ へ キセ ン を使 用 し た場合に は、 得 ら れ る 共重合体が低臭気 と な る の で好ま し い。 な お、 連鎖移動剤の使用量は、 重合 さ せ る 全モ ノ マ ー の 0 . 0 0 1 〜 3 重量％程度調節 さ れ る _c 重合時のモ ノ マ ー の濃度は、 通常 3 0 〜 7 0 重量 ％、 好ま し く は 4 0 〜 6 0 重量％が適当 であ る。 ま た、 重 合反応は、 通常 6 0 〜 ： I 0 0 °C の温度条件下で、 2 〜 8 時間か けて行われ る。 さ ら に、 必要に 応 じて、 増粘 剤、 濡れ剤、 レ べ リ ン グ剤、 消泡剤、 防腐剤等を適宜 添加す る こ と がで き る。

上記の方法で得 ら れた共重合体は、 そ の 共重合体 中 の カ ルボキ シ ル基を、 例えば水酸化ナ ト リ ウ ム、 水酸 ィ匕 カ リ ウ ム、 ア ン モ ニ ア、 各種の第 1 級、 第 2 級、 第 3 級 ア ミ ン 等の適当 な ア ルカ リ 性物質で 中和す る こ と が好 ま し い。 中 和処理を施す こ と に よ り、 機械安定性 を改良で き、 ま た粘度調整を行 う こ と がで き る。 塗布 後の乾燥工程を考慮す る と、 乾燥時の熱 に よ り 揮散す る ア ン モ ニ ア の使用 が好ま し い。 該 中和処理の条件 は、 特に限定さ れな いが、 例えば、 上記共重合体を、 水性 ェマルジ ヨ ン の状態において、 温度 2 0 〜 4 0 °C程度 で、 共重合体が中和される に有効な量の上記アルカ リ 性物質をそのま ま又は水溶液の形態で添加 し、 攪拌す る 方法が例示でき る。

上記の共重合体のガラ ス転移温度は、 - 6 0 2

0 ての範囲の も の であ り、 目 的に応 じて適宜選択 さ れ る。 因みに、 共重合体のガラ ス転移温度が一 6 0 。C未 満にな る と、 得 られ る皮膜の凝集力が不十分とな り、 逆に 一 2 0 てを越え る と、 得 られる共重合体の皮膜が 硬 く な り 過ぎて、 実用性に乏 し く な る傾向があ る。

本発明は、 こ のよ う な共重合体を粘着剤 と して用 い る こ と に よ り、 リ サイ ク ル可能な粘着シ ー ト が得 られ る ものであ る。

上記共重合体は、 通常、 乳化重合によ り 製造さ れた 水性ェマルジ ヨ ンの形態にあ る のが好ま しい。 ま た、 ェマルジ ヨ ン の固形分濃度は、 特に限定さ れな いが、 塗布の際の効率を考慮する と、 一般には、 3 0 〜 7 0 重量％程度とするのが好ま しい。

再剥離性 着剤

本発明では、 上記共重合体、 好ま し く は、 上記の よ う に乳化重合によ り 製造さ れた水性ェマルジ ョ ン形態 の 共重合体を再剥離性粘着剤の製造 に使用 す る こ と も で き る。 即 ち、 本発明 に よ れば、 水再分散性を損な う こ と な く 再剥雜性を示す粘着剤が、 上記共重合体の う ち の特定の共重合体 と架橋剤 と を使用す る こ と に よ り 得 ら れ る。

上記特定の共重合体は、 当 該共重合体 に対 して、

( a )力 ノレ ボ ン 酸変性 口 ジ ン エ ス テ ルモ ノ マ 一 及 び ロ ジ ンエス テルモ ノ マ ーか ら 選ばれた少な く と も 丄 種 5 〜 4 0 重量％ (好ま し く は 1 0 〜 3 0 重量 ％ ) 、

(b) ( ポ リ ） エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー 5 〜 4 0 重量 ％ (好ま し く は 7 〜 3 0 重量 ） 、

(じ）炭素数 4 〜 1 8 の ア ルキル基 を有す る （ メ 夕 ） ア ク リ ル酸 ァ ノレキソレエ ス テ ルモ ノ マ ー 3 0 〜 6 0 重量％ (好ま し く は 4 0 〜 6 0 重量％ ) 、

(d)ェチ レ ン性不飽和 カ ルボ ン酸含有モ ノ マ ー 0. 5 〜 2 0 重量％ (好ま し く は 1 〜 1 0 重量 ％ ) 、 及び必要に応 じて、

(e)上記（a)、 （b)、 （c)及び（d)成分 と 共重合可 能な 他の モ ノ マ ー 2 0 重量％以下 （好ま し く は 1 〜 1

0 重量％ )

を含む共重合体であ る。 一方、 再剥離性を付与す る 為の架橋剤 について は、 例え ば、 エチ レ ン グ リ コ ール ジ グ リ シ ジノレエー テル、 ポ リ （例えば重合度 = 2 〜 3 0 ) エチ レ ン グ リ コ ー ル ジ グ リ シ ジノレエ ー テノレ、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ーノレ ジ グ リ シ ジ ルエ ー テル、 ポ リ （例え ば重合度 2 〜 3 0 ) プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレグ リ シ ジノレエ ー テル、 ネ オペ ン チノレ グ リ コ ー ル ジ グ リ シ ジノレエー テル、 1 , 6 — へキサ ン ジォ ーノレ ジ グ リ シ ジノレエ ー テノレ、 ジ ブ ロ モ ネ オペ ン チ ルグ リ コ ー ノレ ジ グ リ シ ジノレエー テル、 o — フ タ ル酸 ジ グ リ シ ジノレエス テル、 卜 リ メ チ ロ ーノレプ ロ ハ。 ン ポ リ (例え ば ジ又 は ト リ ） グ リ シ ジルエ ー テル、 ジ グ リ セ ロ ー ノレポ リ （例え ば ジ 〜テ ト ラ ） グ リ シ ジルエー テル、 グ リ セ ロ ーノレポ リ （例え ば ジ又 は ト リ ） グ リ シ ジルェ 一テル、 ペ ン タ エ リ ス ト 一ノレポ リ （例え ば ジ 〜 テ ト ラ ） グ リ シ ジノレ エ ー テル、 ソ ノレ ビ ト ーノレポ リ （例え ば ジ 〜 へキサ） グ リ シ ジルエー テル等の 1 分子中 に 2 個以上、 好 ま し く は 2 〜 4 個のエ ポキ シ基を も つ ポ リ グ リ シ ジ ル化合物や、 1 , 2 — エチ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、 1， 4 ー テ ト ラ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、 1 , 6 — へキ サ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァネ ー ト、 2， 2 , 4 — ト リ メ チ ノレ 一 1， 6 — へキサ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、 2 , 2 , 4 ー ト リ メ チノレ ー 1 , 6 — へキサ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、 1 , 1 2 — ドデカ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、 シ ク ロ ブ タ ン 一 1， 3 — ジイ ソ シ ァ ネ ー ト、 シ ク ロ へ キサ ン 一 1 , 4 ー ジ イ ソ シ ァネ ー ト、 ジ シ ク ロ へキ シ ル ー 2 , 4 — — ジ イ ソ シ ァネ ー ト、 ジ シ ク ロ へキ シノレ 4 , 4 - — ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト、 キ シ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 等の 1 分子 中 に 2 個以上、 好ま し く は 2 〜 4 個の イ ソ シ ァネ ー ト 基を も つ ポ リ イ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物、 更 に は前記イ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物 と、 例え ば青酸、 マ ロ ン酸 ジエス テル、 ァセ チノレア セ ト ン、 1 — フ エ ニル — 3 — メ チノレ 一 5 — ピ ラ ゾ ロ ン、 ヒ ド ロ キ シ ノレア ミ ン、 ァ リ ーノレ メ ソレカ プタ ン、 力 プ ロ ラ ク タ ム、 ピ ロ カ テ コ ー ル、 脂肪族 メ ノレカ プタ ン、 モ ノ メ チルァ ニ リ ン、 ジ フ エ ニルァ ミ ン、 フ ヱ ノ ール等の活性水素化合物 と の 付加体であ る イ ソ シ ァ ネ ー ト 再生体 も 挙げ ら れ る。 こ れ ら 架橋剤 は、 1 種単独を使用 して も 良い し、 2 種類 以 上併用 し て も かま わな い。

前記架橋剤の う ち で も、 反応性の点か ら、 特に、 ジ グ リ セ ロ ー ルポ リ （例え ば、 ジ、 ト リ 又 は テ ト ラ ） グ リ シ ジルエ ー テル、 グ リ セ ロ ー ノレポ リ （例え ば ジ又 は ト リ ） グ リ シ ジ ノレエ ー テル、 ト リ メ チ ロ ー ノレプ ロ パ ン ポ リ （例え ば、 ジ又は ト リ ） グ リ シ ジルェ一 テル、 ぺ ン 夕 エ リ ス ト ー ノレポ リ （例えば、 ジ 〜テ ト ラ ） グ リ シ ジルエーテルが使用 され る。

ま た、 架橋剤の添加量は、 前記共重合体 1 0 0 重量 部に対 して 0 . 1 〜 ： L 0 重量部、 好ま し く は 1 〜 5 重 量部の範囲で調節さ れる。 因みに、 0 . 1 重量部未満 では、 得 られる粘着剤の被着体に対する 接着力が強す ぎて、 物品に貼付さ れている ラ ベルを物品か ら剥が し た場合に、 表面基材か ら粘着剤が剥がれて物品表面に 残留する現象 （以下 「糊残 り 」 とい う ） が発生 した り、 表面基材の破断が発生 して再剥離性が乏 しい。 他方、 1 0 重量部を越え る と、 架橋密度が高 く な り すぎ得 ら れ る粘着剤接着力が弱すぎて、 実用性に乏 しい。

なお、 上記架橋剤 と前記共重合体 との混合の方法と しては特に限定される こ と はな く、 例えば、 ホモ ミ キ サ一等のプ レ ン ダ一でバ ッ チ式の混合方法や、 モー ノ ポ ンプやスネ ー ク ポ ンプ等の ポ ンプを使用 してポ ン プ 内部に所定量の割合で連続混合する 方法等が挙げ られ る。

こ こ で、 本発明の再剥離性粘着剤に対す る上記各モ ノ マーおよび架橋剤の役割について簡単に説明をする と、 粘着剤の水再分散性を付与する成分 と しては、 上 記（a )カ ルボ ン酸変性口 ジ ンエステルモノ マー及びノ 又は ロ ジ ンエステルモ ノ マー、 （b )ポ リ エチ レ ン グ リ コ ー ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー が共 に 重要であ り、 次に粘着剤の粘着性を付与す る 成分 と し て は、 (C) ( メ タ ） ァ ク リ ノレ 酸 の C ₄ 〜 （： _{1 8}ァ ノレ キ ル エ ス テ ノレ モ ノ マ ー と、 （ a ) 力 ノレ ボ ン 酸変性 ロ ジ ン エ ス テ ル モ ノ マ 一 及び 又は ロ ジ ンエ ス テルモ ノ マ ー が重要で あ り、 更 に粘着剤の凝集力を付与す る 成分 と し て は、 (d)ェチ レ ン性不飽和カ ルボ ン酸含有モ ノ マ ー が重要 であ る。 更に粘着剤 に再剥離性を付与す る 目 的で、 ェ ポ キ シ化合物ま た は イ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物等を架橋剤 と し て 添加 し カ ルボ ン酸基 と 架橋反応 さ せ る こ と が重 要であ る。

従 っ て、 本発明 の粘着剤の如 く 水 に対 し て再離解性 が優れ、 且つ 良好な再剥離性能を有す る 粘着剤を得 る 為 に は、 上記の （a )カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エ ス テルモ ノ マ ー及 びノ又は ロ ジ ン エス テルモ ノ マ ー、 （ b )ポ リ エチ レ ン グ リ コ ール （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー、 (c) ( メ タ ） ァ ク リ ノレ酸 C ₄ 〜 C 】 _Bア ルキルエ ス テル モ ノ マ ー、 （d)エ チ レ ン性不飽和 カ ル ボ ン 酸含有モ ノ マ ー、 及び必要 に応 じ て使用 さ れ る （e)そ れ ら と 共重 合可能な他の モ ノ マ ー の配合のバラ ン ス と、 更 に前記 エ ポ キ シ化合物 ま た はイ ソ シ ァ ネ ー ト 化合物等を架橋 剤 と し て添加 し反応 さ せ る こ と が重要 と な る。 該架橋剤は、 本発明の再剥離性粘着シ ー ト を製造 し、 こ れを養生する と、 架橋反応を起こ し、 粘着剤の性質 の変化 しない安定状態と な り、 優れた再剥雜性を示す。 養生の条件は、 通常の条件が採用でき、 例えば、 室温 で 2 週間程度、 4 0 °Cで 1 週間程度であ る。

C 2 ) 表面基材

粘着シー ト を構成する 表面基材と しては、 例えばフ イ ノレム類 （セ ロハ ン、 ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ン、 軟質ポ リ 塩化 ビニル、 硬質ポ リ 塩化 ビ二ル、 ポ リ エス テル等） 、 紙類 （上質紙、 アー ト紙、 コ ー ト 紙、 キ ヤ ス ト 塗被紙、 箔紙、 ク ラ フ ト紙、 含浸紙、 蒸着紙、 低 サイ ズ紙、 水溶紙等） 、 金厲 フ オ イ ル類、 合成紙類、 不繊布類等の支持体や、 更に こ れ ら に感熱記録層、 熱 転写記録用受像層、 イ ン ク ジ ェ ッ ト 記録用イ ン ク 受容 層、 各種印刷層、 着色層、 隠蔽層等の層を設けた も の な どが適宜使用でき る。

粘着シ ー ト の リ サイ ク ル適性を考慮する と、 上記紙 類や、 ポ リ ビニルアルコ ール， カノレボキ シメ チルセル ロ ー ス， メ チルセルロ ースな ど水溶性高分子よ り 成形 し た水溶性フ ィ ノレム、 或いは、 乳酸ま たは ラ ク チ ド と、 グ リ コ ール酸， ヒ ド ロキ シ酪酸， ヒ ド ロ キ シ吉草酸、 ヒ ド ロキ シペ ン タ ン酸、 ヒ ド ロ キ シ カプロ ン酸、 ヒ ド ロ キ シヘプタ ン酸等の ヒ ドロキシカノレボ ン酸と の共重 合体やポ リ 乳酸等よ り 成形 した乳酸系ポ リ マーよ り 形 成 したアル力 リ 水溶液で容易に加水分解する フ ィ ル ム を表面基材と して使用する こ とが望ま しい。

なお、 上記紙類の 中で も、 原紙中又は塗被層中に力 ルシ ゥ 厶が存在する と、 経時的ま たは高湿度条件下に 保存 した場合に接着性能の低下が見 られる ので、 カル シ ゥ ムが含有 しないよ う に調製する こ とが望ま しい。

例えば、 基紙の表面に顔料と接着剤を主成分 とする 顔料塗被層を形成 したアー ト紙、 コ ー ト 紙、 キ ャ ス ト 塗被紙等のよ う な紙を、 或いは基紙の裏面に顔料と接 着剤を主成分 とする 目止め層 （粘着剤が基紙に染み込 むこ とを防止す る層） を形成 した紙を、 表面基材と し て使用する場合には、 例えばカオ リ ン、 ク レー、 タノレ ク、 焼成カオ リ ン、 二酸化チタ ン、 水酸化アル ミ ニゥ ム、 シ リ カ、 ホ ワ イ ト カ ーボ ン等の無機顔料、 あ る い はポ リ スチ レ ン樹脂微粒子、 尿素一 ホルマ リ ン樹脂微 粒子、 微小中空粒子等の有機合成顔料と い う よ う な、 カル シ ウ ムを含有 しない顔料を選択使用す る こ と に よ り、 安定 した接着性能を有する粘着シー ト が得 られる。

その理由は未だ完全に解明 さ れたわけではないが、 恐 ら く、 重質炭酸カルシ ウ ム、 軽質炭酸カルシ ウ ム、 サ チ ン ホ ワ ィ ト 等の カ ルシ ゥ 厶を含む鉱物質顔料を用 いた場合、 鉱物質顔料中の カ ノレ シ ゥ ム 力、' カ ノレ シ ゥ 厶 ィ オ ン とな り、 多量の カルボ ン酸を含んだ酸性度の高い 粘着剤層へ移行する こ と に よ っ て、 カ ノレ シ ゥ ム イ オ ン と 力 ノレボ ン 酸 と の金属 応を生 じて し ま い、 接着 性能が低下 して しま う ためと思われ る。 なお 、 表面基 材 中 に カ ノレ シ ゥ ムが存在する 場合、 表面基材の何れか の層に、 或いは粘着剤層 中に、 フ タ ル酸、 コハ ク 酸、 シ ユ ウ 酸、 ァ スパ ラ ギ ン酸等の二塩基酸、 ェチ レ ン ジ ア ミ ンテ ト ラ ミ ン、 卜 リ ポ リ リ ン酸ナ ト リ ウ ム、 酸性 メ タ リ ン 酸ナ ト リ ゥ ム、 ピ ロ リ ン酸カ リ ウ ム、 へキサ メ タ リ ン酸ナ ト リ ゥ 厶、 ポ リ リ ン酸ナ ト リ ウ ム、 ポ リ リ ン 酸 カ リ ウ ム、 メ タ リ ン 酸 カ リ ウ ム等の縮合 リ ン酸 塩 と い っ た金属イ オ ン封鎖剤を含有せ しめ る こ と に よ り、 接着性能を低下 し難 く する こ とができ る,

なお、 上記顔料塗被層又は 目止め層を設け 口 ί«— は、 顔料以外に顔料同士およ び顔料 と基紙の表面と を 固着させる ために接着剤を使用する。 顔料塗被層又は 目止め層 に使用する 接着剤と しては、 公知の材料、 例 えばカ ゼィ ン、 澱粉、 力 ルボキ シ メ チ ノレセ ノレ ロ ー ス、 メ チ ノレセ ノレ ロ ー ス、 ポ リ ビニノレア ノレ コ ー ル、 ス チ レ ン 一 ブタ ジエ ン共重合体、 メ チノレメ タ ク リ レ ー ト ー ブタ ジ ェ ン共重合体、 エ チ レ ン 一塩化 ビニル共重合体、 ェ チ レ ン 一酢酸 ビニル共重合体、 ア ク リ ル酸エ ス テル共 重合体等が使用でき る。

上記顔料及び接着剤は、 水に分散させて顔料塗被液 と さ れる。 上記顔料と接着剤と の使用割合は広い範囲 か ら適宜選択でき る 力、'、 一般には、 上記顔料と 接着剤 と の合計量に対 して、 顔料を 7 0 〜 9 5 重量％程度、 好ま し く は 8 0 〜 9 0 重量％程度使用 し、 接着剤を 5 〜 3 0 重量％程度、 好ま し く は 1 0 〜 2 0 重量％程度 使用する のが推奨さ れる。

ま た、 顔料塗被液の固形分重量 も塗布方法に応 じて 適宜選択すればよいが、 一般には、 4 0 〜 7 0 重量％ 程度 とするのが好ま しい。

通常、 上記顔料と接着剤を有する顔料塗被液には、 必要に応 じて、 更にその性質を阻害 しな い範囲で、 消 泡剤、 分散剤、 染料等の助剤を適宜添加 し、 ブ レー ド コ ー タ ー、 ノくー コ ー タ ー、 エ ア ーナイ フ コ ータ ー、 グ ラ ビア コ 一 夕 一等の通常の塗被装置で塗被さ れる。 な お、 顔料塗被層形成用の塗被液の塗被量は、 固形分重 量で 2 g / m ² 以上、 好ま し く は 5 〜 3 0 g / m ²程 度、 ま た、 目 止め層形成用の塗被液の塗布量は、 固形 分重量で 0. l g Z m ²以上、 好ま し く は l ~ 1 0 g Z m ²程度であ る。

( 3 ) 剥雜シー ト

剥雜シ一 卜 と しては、 公知の剥離 シー ト が使用でき 例えば剥雜シー ト用基材に、 ェマルジ ヨ ン型、 溶剤型 あ る いは無溶剤型であ る シ リ コ ー ン樹脂やフ ッ 素樹脂 等の剥雜剤を、 乾燥重量で 0 . 0 5 〜 3 _β / πι ² 程度 塗被 した後、 熱硬化、 電子放射線硬化等に よ っ て剝雜 剤層を形成 した も のが使用 さ れる。

上記剥雜剤 と しては、 粘着 シー ト の分野で慣用 さ れ てい る も のがいずれ も使用でき る。

上記剥雜シ ー ト用基材と し ては、 グラ シ ン紙の如き 高密度原紙 ； ク レー コ ー ト紙 ； ク レー コ ー ト紙、 ク ラ フ ト紙ま たは上質紙等に、 例えばカゼイ ン， デキス ト リ ン， 澱粉， カ ノレ ボ キ シ メ チ ノレセ ル ロ ー ス， メ チル セ ノレ ロ ー ス， ェ チ ノレセ ソレ ロ ー ス， ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレセ ノレ ロ ー ス， ポ リ ビニノレアノレ コ ー ノレ， ス チ レ ン ー ブ タ ジ ェ ン共重合体， メ チルメ タ ク リ レー ト ー ブタ ジエ ン共重 合体， エチ レ ン 一塩化 ビニル共重合体， エチ レ ン —酢 酸 ビニル共重合体， ア ク リ ル酸エ ス テ ル共重合体等の 天然ま たは合成樹脂と、 顔料と を主成分と した 目止め 層を設けた基材 ； ク ラ フ ト紙ま たは上質紙等にポ リ ェ チ レ ン等をラ ミ ネ一 ト したポ リ エチ レ ン ラ ミ ネ ー 卜 紙 ； ポ リ エチ レ ンテ レ フ タ レー ト 等の フ イ ノレムを挙げる こ と ができ る。

上記 目止め層は、 剥離シー ト 用基材と剥雔剤 との間 に形成さ れる も のであ り、 こ の 目止め層に使用 され る 顔料 と しては、 前記表面基材の 目止め層で例示 した も のが挙げ られる。

尚、 顔料と して炭酸カルシ ウ ム等のカ ノレシ ゥ 厶を含 む顔料を用い る と、 接着性能が低下 して しま う ので、 カル シ ウ ムを含ま ないよ う にす るか、 金属イ オ ン封鎖 剤を 目止め層に含有せ しめる こ とが好ま しい。

上記顔料と上記天然又は合成樹脂 との使用割合は広 い範囲か ら適宜選択でき るが、 一般には、 上記顔料 と 天然又は合成樹脂との合計量に対 して、 顔料を 5 〜 3 0 重量％程度、 好ま し く は 1 0 〜 2 0 重量％程度使用 し、 該樹脂を 7 0 〜 9 5 重量％程度、 好ま し く は 8 0 〜 9 0 重量％程度使用する のが推奨さ れる。

ま た、 目 止め層は、 上記樹脂及び顔料を水に分散さ せてな る 目止め層形成用塗液を、 剥離シー ト用基材に、 塗布乾燥 させて形成させるが、 該 目 止め層形成用塗液 の固形分重量 も 塗布方法に応 じ て適宜選択すればよ く、 一般には、 3 0 〜 7 0 重量％程度とする のが好ま しい。

こ の 目 止め層形成用塗液の塗布量 も、 広い範囲か ら 選択でき るが、 一般には、 乾燥重量規準で、 1 〜 2 0 g ノ m ²程度 とする のが好ま しい。

ま た、 乳酸ま たは ラ ク チ ド と、 グ リ コ ール酸， ヒ ド 口 キ シ酷酸， ヒ ド ロ キ シ吉草酸， ヒ ド ロ キ シペ ンタ ン 酸， ヒ ド ロキ シ カ プロ ン酸， ヒ ド ロ キ ンヘプタ ン酸等 の ヒ ドロ キ シ カノレボ ン酸との共重合体や、 ポ リ 乳酸等 の乳酸系ポ リ マーを ク ラ フ ト 紙ま たは上質紙等に ラ ミ ネ ー ト或いは含浸せ しめた基材や、 乳酸系ポ リ マー 自 体の フ イ ノレム に、 剥離剤層を設けた剥離 シ ー ト を使用 する こ と もでき る。 上記共重合体やポ リ 乳酸は、 加水 分解性ポ リ マ ー又は生体吸収性ポ リ マ ー と して公知の も の であ り、 例えば、 日 本国特開平 6 — 1 9 1 5 5 0 号に記載さ れている。

こ の場合、 例えば乳酸系ポ リ マーの フ ィ ルムを用 い る場合、 厚さ と して は、 広い範囲か ら選択でき る力、'、 通常、 l 〜 3 0 z m、 好ま し く は 1 0 〜 2 0 m程度 の も のが使用でき る。 ま た、 上記乳酸系ポ リ マーを、 グラ シ ン紙や上質紙に ラ ミ ネ ー ト さ せる には、 通常の ドラ イ ラ ミ ネ ー ト法、 ウエ ッ ト ラ ミ ネー ト 法に よ り 行 えば良い。

一方、 上記乳酸系ポ リ マーを、 ク ラ フ ト 紙や上質紙 へ含浸さ せる に は、 乳酸系ポ リ マーをテ ト ラ ヒ ドロ フ ラ ン等の有機溶媒に 1 〜 2 0 重量％程度の濃度 に溶解 し、 こ の 溶液 中 に ク ラ フ ト 紙や上質紙等の剥雜 シ ー ト 用基材を浸漬 し て含浸 さ せ る 力、、 こ の溶液を ク ラ フ ト 紙や上質紙等の剥離 シ ー ト に塗布 し、 次い で乾燥 さ せ ればよ い。 含浸量は、 特 に限定 さ れな い力、'、 通常、 乾 燥重量で 0. 1 〜 ： L O g Z m ²、 好ま し く は l 〜 5 g ノ m ²程度 とすればよ い。 なお、 更に、 ス ーパー カ レ ン ダ一 等に よ り 平滑化処理を施 こ す と均一な剥離剤層 が形成で き る の で好ま し い。

特に、 剥雜 シ ー ト を も 含めた粘着 シ ー ト と し ての リ サ イ ク ル適性を考慮す る と、 ク レ ー コ ー ト 紙、 ク ラ フ ト 紙ま た は上質紙等に、 ポ リ ビニルアル コ ール等の水 溶性高分子や、 ア ク リ ル酸プチ ル、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル、 ァ ク リ ル酸な どの モ ノ マ ー成分か ら な る ァ ク リ ル酸ェ ス テル共重合体等の ガラ ス転移 点が 5 °C以 下の ァ ク リ ル樹脂 と、 カ オ リ ン等の顔料 と を含む離解性の あ る 目 止め層を乾燥重量で 0. 1 〜 ： L O g Z m ² 程度設け た 剥離 シ ー ト 用基材、 ま た は、 ポ リ ビニルア コ 一 ル、 力 ノレ ボキ シ メ チ ル セノレ ロ ー ス、 メ チ ノレセ ノレ ロ ー ス 等の 水 溶性高分子よ り 成形 し た水 ま た は アルカ リ 水 に 溶解ま た は分散す る フ ィ ル ム の基材か ら な る 剥離 シ ー ト 用基 材 に剥離剤層を設け た も のや、 乳酸系 ポ リ マ ー フ ィ ノレ ムに剥離剤層を設けた剥離 シー 卜が望ま しい。

( 4 ) 粘着 シ ー ト

粘着シ ー ト の形成方法は、 通常、 剥離シ ー ト の剥離 剤表面上に粘着剤を塗被、 乾燥 して粘着剤層を設け、 次いで表面基材 とを貼 り 合わせて仕上げ られる 力、'、 直 接表面基材に粘着剤を塗被 して粘着剤層を設けて も構 わない。

粘着剤を塗被する塗被装置 と しては、 例えばロ ール コ ー タ ー、 ナイ フ コ 一タ 一ゝ ハ一 コ一タ 一ゝ タ イ コ 一 タ ー、 コ ン マ コ 一夕 一、 リ ッ プコ ー タ ー、 グラ ビア コ 一 タ ー等が適宜使用 さ れる。 粘着剤の塗被量は、 乾燥 重量で 5 〜 5 0 g Z m ² 程度の範囲で調節さ れ る。 因 みに、 5 g Z m ² 未満では、 得 られ る粘着シ ー ト の接 着性能が不十分 とな り、 5 0 g Z m ² を越え る と粘着 シ ー ト の貼 り 合わせの際に粘着剤がはみ出 した り、 剥 離の際に凝集破壊の原因 とな る恐れがあ る。

こ う して得 られる本発明の粘着シ ー ト は、 粘着剤が 水に容易に再分散する こ とでパルプの リ サイ ク ル適性 が優れてお り、 且つその接着性能において も十分に使 用可能な粘着 シ ー ト であ る。

ま た、 本発明の再剥離性粘着シ ー ト は、 粘着剤が水 に容易に再分散する こ とでパルプの リ サイ ク ル適性が 優れてお り、 且つその接着性能において も十分に使用 可能な粘着ラ ベルま たは粘着シ一 ト であ る。

実施例

以下に実施例を挙げて本発明をよ り 具体的に説明す る 力、'、 勿論本発明はそれ ら に限定さ れる も のではない。 尚、 例中の部、 重量、 割合、 塗被量等は特に断 らない 限 り、 全て固形分重量で示す も のであ る。 ま た、 「部」 及び 「％」 は、 特に断 らない限 り、 それぞれ、 「重量 部」 及び 「重量％」 を示す。

実施例 I - 1

( i ) 力ノレボ ン酸変性ロ ジ ン エ ス テルの合成

攪拌機、 排気管、 滴下 ロ ー ト、 窒素吸入管、 温度計 を付帯 した フ ラ ス コ に メ タ ク リ ル酸を 7 0 g と ェ ピ ク 口 ル ヒ ド リ ン 9 0 g を仕込み、 窒素ガス下で 1 0 0 。C に昇温 して 2 時間保 っ た。 次いで十分に溶解さ せたァ ビエ チ ン酸 ロ ジ ンを、 3 0 0 g 添加 し、 2 3 0 °C で 2 時間保 つ た。 次いで無水グルタル酸 1 2 5 g を添加 し、 2 3 0 °Cで 2 時間保ち下記式 （ 4 ) に示すカルボ ン酸 変性 ロ ジ ン エ ス テルを合成 した。 CH 3

CH₃ COOCH₂CH CH₂0 - C一 C=CH₂ ( )

II

0 0

C = 0 (CH₂)₃ COOH

(ii)粘着剤の製造

ま ず乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 4 ) で示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エ ス テ ル ： 6 0 部

メ ト キ シ ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ メ タ ク リ レ ー ト ： 6 0 部

ァ ク リ ノレ酸プチノレ ： 1 0 0 部

ア ク リ ル酸一 2 — ェ チルへキ シ ノレ ： 1 0 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 4 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チルア ミ ノ エ チ ノレ ： 4 0 部

ァ ニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エ マ ー ル N C - 3 5 花 王社製） ： 6 部 イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。

次に、 撹拌機、 ク ー ラ ー、 滴下 ロ ー ト、 窒素吸入管. 温度計を付帯 した フ ラ ス コ に、 イ オ ン交換水 1 5 0 部, 過酸ィヒカ リ ウ ム 3 部、 ォ ク チルメ ノレカ プタ ン 3 部を仕 込み、 窒素置換 しなが ら 8 0 °Cに昇温 した後、 上記乳 化モ ノ マ ー混合液を、 1 Z 6 滴下 した。 反応率が 9 0 % に達 した時点で、 残 り の乳化モ ノ マ ー混合液を 3 時 間かけて滴下 して重合を行っ た。 滴下終了後、 8 0 °C で 3 時間熟成 して反応を完結さ せた。

次に フ ラ ス コ 内容物を 4 0 °Cに冷却 し、 p H 7 が付 近と な る よ う にア ン モニ ア水を添加 して 中和反応を行 い、 反応終了後に強攪拌 し、 粘着剤を得た。

( i i i )粘着 シー ト の作成

市販のポ リ エチ レ ン ラ ミ ネ ー ト 剥雜紙 （ポ リ エチ レ ン ラ ミ ネ 一 ト 紙に シ リ コ ー ン系剥離剤か ら な る 剥離剤 層を乾燥重量で 0 . 5 g / m ²の量で形成 さ せた も の） に、 上記で得 られた粘着剤を乾燥重量で 2 5 g Z m ² と な る よ う に塗被、 乾燥さ せた後、 市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙と貼 り 合せて粘着シー ト を得た。

実施例 I 一 2

( i ) 粘着剤の製造 乳化モ ノ マ ー 混合液を、

式 （ 4 ) で示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ンエス テル ： 6 0 部

メ ト キ シ ジエ チ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レ ー ト ： 6 0 部

ア ク リ ル酸プチノレ ： 6 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェチルへキ シノレ ： 1 0 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 8 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チノレア ノ エチノレ ： 4 0 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 エマ ール N C - 3 5 ノ花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 し た。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に し て粘着剤を製造 し た。

(ii)粘着 シ ー ト の作成

該粘着剤を使用 し た以外は、 実施例 I — 1 と 同様 に し て粘着 シ ー ト を得た。

実施例 I 一 3

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マ ー 混合液を、

式 （ 4 ) に示 さ れ る カ ソレ ボ ン酸変性 ロ ジ ン エ ス テル ： 8 0 部

メ ト キ シ ジエチ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レ ー ト ： 2 0 部

ァ ク リ ノレ酸ブチル ： 1 0 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェチノレ へキ シ ノレ ： 1 4 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 2 0 部

メ タ ア タ リ ノレ酸 ジ メ チルア ミ ノ エチノレ ： 4 0 部

ァニオ ン系乳化剤 （ 商品名 ： エマ ー ル N C — 3 5 Z花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 し て、 調製 し た。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様 に して粘着剤を製造 し

(ii)粘着 シ ー ト の作成

該粘着剤を使用 し た以外は、 実施例 I — 1 と 同様 に し て粘着 シ ー ト を得た。

実施例 I 一 4

( i ) 粘着剤の製造

ま ず乳化モ ノ マ ー 混合液を、

式 （ 4 ) で示 さ れ る カ ル ボ ン酸変性 ロ ジ ン エ ス テ ル ：

6 0 部

メ ト キ シ ジエチ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レ ー ト 6 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ブ チル ： 1 0 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェ チノレへキ シ ノレ ： 1 2 0 部

ア ク リ ル酸 ： 8 部

メ タ ア タ リ ノレ酸 ジ メ チノレア ミ ノ ェ チノレ ： 5 2 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 5 花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。

次いで、 実施例 I 一 1 と同様に して粘着剤を製造 し た。

( i i )粘着シー ト の作成

該粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着シー ト を得た。

実施例 I — 5

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マー混合液を、

式 （ 4 ) で示 さ れる カ ル ボ ン酸変性ロ ジ ン エ ス テ ル ： 1 6 0 部

フ エ ノ キ シ ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ルァ ク リ レ ー ト ： 2 0 部

ァ ク リ ノレ酸ブチ ル ： 4 0 部 ァ ク リ ソレ酸一 2 — ェ チルへキ シル ： 1 0 0 部

ア ク リ ル酸 ： 6 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チノレア ミ ノ ェチノレ ： 2 0 部 ァ ニオ ン系乳化剤 （ 商品名 ： エマ ー ル N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 し て、 調製 し た。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着剤を製造 し (ii)粘着 シ ー 卜 の作成

該粘着剤を使用 し た以外は、 実施例 I 一 1 と 同様に し て粘着 シ ー ト を得た。

実施例 I 一 6

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マ ー 混合液を、

式 （ 4 ) で示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エス テル ： 6 0 部

フ エ ノ キ シ ジ エチ レ ン グ リ コ ーソレア ク リ レ ー ト ： 6 0 部

ア ク リ ル酸プチ ル ： 1 0 0 部

ア ク リ ル酸 一 2 — ェ チルへキ シ ノレ ： 1 2 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 2 0 部 メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ ： 4 0 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着剤を製造 し

( i i )粘着シ ー 卜 の作成

該粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着シ ー ト を得た。

実施例 I 一 7

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 4 ) に示さ れる 力 ノレ ボ ン 酸変性ロ ジ ン エ ス テ ル ： 1 2 0 部

X ノ キ シ ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ァ ク リ レ ー ト 0

0 部

ァ ク リ ノレ酸ブチノレ ： 4 0 部

ァ ク リ ノレ酸ー 2 — ェチルへキ シノレ ： 9 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 2 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジメ チルア ミ ノ エチル ： 3 0 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 δ 花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。

次いで、 実施例 I — 1 と同様に して粘着剤を製造 し

(ii)粘着シ ー ト の作成

該粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I - 1 と 同様に して粘着 シー ト を得た。

実施例 I 一 8

( i ) ロ ジ ン エ ス テ ノレの合成

撹拌機、 排気管、 滴下ロ ー 卜、 窒素吸入管、 温度計 を付帯 した フ ラ ス コ にメ タ ク リ ル酸を 7 0 g とェ ピク ロル ヒ ド リ ン 9 0 g を仕込み、 窒素ガス下で 1 0 0 °C に昇温 して 2 時間保 っ た。 次いで十分に溶解さ せた ァ ビエ チ ン酸ロ ジ ンを、 3 0 0 g 添加 し、 2 3 0 。Cで 2 時間保ち、 下記式 （ 5 ) に示す ロ ジ ンエステルを合成 し o

( 5 )

CH 3

CH₃ COOCH₂ CHCH₂0 - C - C = CH₂

OH 0

( ii)粘着剤の製造

ま ず乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 5 ) で示 さ れ る ロ ジ ンエ ス テル ： 6 0 部

メ ト キ シ ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレメ タ ク リ レ ー ト 6 0 部

ア タ リ ノレ酸プ チノレ ： 1 0 0 部

ァ ク リ ノレ酸 一 2 — ェ チノレへキ シ ル ： 1 2 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 8 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チル ア ミ ノ エ チ ノレ ： 5 2 部

ァ ニオ ン系乳化剤 （商品名 エ マ一ノレ N C — 3 5 花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 し て、 調製 し た。 次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に し て粘着剤を製造 し

( i i )粘着 シ ー ト の作成

前記粘着剤を使用 した以外 は、 実施例 I - 1 と 同様 に して粘着 シ ー ト を得た。

実施例 I 一 9

( i ) 力 ノレボ ン 酸変性 ロ ジ ン エ ス テ ルの合成

メ タ ク リ ノレ酸の力、わ り にァ ク リ ノレ酸を 6 0 g、 無水 グル夕 ソレ酸のかわ り に無水ア ジ ピ ン酸を 1 4 0 と し た以外は、 実施例 I 一 1 と 同様に し て下記式 （ 6 ) で 示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ンエ ス テルを合成 し た。

0 0

C=0

(CHゥ） ₄

COOH (i i )粘着剤の製造

ま ず、 乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 6 ) で示 さ れる カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エ ス テル ： 6 0 部

メ ト キ シ ジエチ レ ン グ リ コ ー ノレメ タ ク リ レ ー ト ： 1 2 0 部

ア ク リ ル酸ブチ ノレ ： 5 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェチノレへキ シノレ ： 1 2 0 部

ア ク リ ル酸 ： 2 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チルア ミ ノ エチノレ ： 3 0 部

ァニオ ン系乳化剤 （ 商品名 ： エマ ー ル N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 し た。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に し て粘着剤を製造 し

( i i i )粘着 シ ー ト の作成

前記粘着剤 を使用 し た以外 は、 実施例 I 一 1 と 同様 に し て粘着 シ ー ト を得た。

実施例 I 一 1 0

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マ ー 混合液を、 4o 式 （ 6 ) に示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エス テル ： 2 0 部

メ ト キ シ ポ リ エチ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レ ー ト （分 子量 4 6 8 ) ： 1 6 0 部

ア ク リ ル酸ブチル ： 4 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェ チノレへキ シ ル ： 1 0 0 部

ア ク リ ル酸 ： 6 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チノレア ミ ノ ェチノレ ： 2 0 部

ァニオ ン 系乳化剤 （商品名 ： エマ ー ル N C — 3 5 Z花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0部

を混合 し て、 調製 し た。

次いで、 実施例 I 一 9 と 同様に し て粘着剤を製造 し ί »- o

(ii)粘着 シ ー ト の作成

前記粘着剤を使用 し た以外 は、 実施例 I _ 1 と 同様 に し て粘着 シ ー ト を得た。

実施例 I 一 1 1

( i ) 粘着剤の製造

ま ず乳化モ ノ マ ー 混合液を、

式 （ 4 ) に示 さ れ る カ ルボ ン 酸変性 ロ ジ ン エ ス テル ： 1 6 0 部 メ ト キ シ ジエチ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レ ー ト ： 2 0 部

ァ ク リ ノレ酸ブチル ： 6 0 部

ア タ リ ノレ酸一 2 — ェ チノレへキ シノレ ： 1 2 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チルア ミ ノ エチノレ ： 3 8 部

ァ ニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマ ー ル N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 し て、 調製 し た。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に し て粘着剤を製造 し

( i i )粘着 シ ー ト の作成

前記粘着剤を使用 し た以外 は、 実施例 I 一 1 と 同様 に し て粘着 シ ー ト を得た。

比較例 I 一 1

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マ ー 混合液を、

〔 ィ匕 4 〕 に示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ンエ ス テル ： 1 2 部

メ ト キ シ ジエチ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レ ー ト ： 6 0 部

ァ ク リ ノレ酸プチノレ ： 6 0 部 ァ ク リ ノレ酸 一 2 — ェ チ ノレへキ シ ノレ ： 2 0 0 部

ア ク リ ル酸 ： 4 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チノレ ア ミ ノ ェチ ノレ ： 2 8 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 5 Z花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。

次いで、 実施例 I 一 1 と同様に して粘着剤を製造 し ( i i )粘着 シー 卜 の作成

前記粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I - 1 と同様 に して粘着シー 卜 を得た。

比較例 I 一 2

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 4 ) に 示 さ れ る 力 ノレ ボ ン 酸変性ロ ジ ン エ ス テル ： 1 8 0 部

メ ト キ シ ジエ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ メ タ ク リ レ ー ト ： 1 2 部

ァ ク リ ノレ酸プチノレ ： 4 8 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェ チルへキ シ ノレ ： 6 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 1 2 部 メ タ ア タ リ ノレ酸 ジ メ チノレ ア ミ ノ ェ チノレ ： 8 8 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着剤を製造 し

(ii)粘着 シー ト の作成

前記粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I - 1 と同様 に して粘着シー ト を得た。

比較例 I 一 3

( i ) 粘着剤の製造

乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 4 ) で示さ れる カ ルボ ン酸変性ロ ジ ン エ ス テル ： 1 2 部

メ ト キ シ ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ メ タ ク リ レ ー ト ： 1 8 0 部

ア ク リ ル酸ブチル ： 3 0 部

ァ ク リ ノレ酸ー 2 —ェチルへキ シル ： 3 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 1 4 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジメ チルア ミ ノ エチノレ ： 8 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 5 /花 王社製） ·· 6 部

イ オ ン交換水 ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。

次いで、 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着剤を製造 し

( i i )粘着シ ー ト の作成

前記粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I 一 1 と 同様 に して粘着シ ー ト を得た。

比較例 I 一 4

粘着剤 と して、 水溶性のア ク リ ル系粘着剤 （商品名 ： K P - 1 4 3 6 Z 日 本カ ーバイ ドエ業社製） を乾燥 重量で 2 5 8 111 ² とな る よ う に塗被、 乾燥 した以外 は、 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着 シー ト を作成 した _c 比較例 I 一 5

粘着剤 と して、 水およ びアルカ リ 水溶液に不溶なァ ク リ ル系粘着剤 （商品名 ： S V P — 1 0 0 Zサイ デ ン 化学社製） を乾燥重量で 2 5 g Z m ² と な る よ う に塗 被、 乾燥 した以外は、 実施例 I - 1 と同様に して粘着 シ ー ト を作成 した。

実施例 I — 1 2

表面基材と して、 下記に示す基材を用 いた以外は実 施例 I 一 4 と 同様に して粘着シー 卜 を作成 した。 (表面基材の作成）

塗被液 と して、 カオ リ ン （商品名 ： アマ ゾン 8 8 ノ C A D A M社製） 4 0 部、 カ オ リ ン （商品名 ： U W— 9 0 Z E M C 社製） 4 0 部、 水酸化アル ミ ニウ ム （商 品名 ： ハイ ジ ラ イ 卜 H — 4 2 昭和電工社製） 2 0 部, リ ン酸化エステル化澱粉 （商品名 ： ニールガム A — 5 5 C ノアべベ社製） 2 部、 ラ テ ッ ク ス （商品名 ： T 一 2 5 8 0 ノ 日 本合成ゴム社製） 1 2 部、 分散剤 （商品 名 ： ァ ロ ン A - 9 東亞合成化学工業社製） 0. 1 部 か ら成る組成物を、 固形分澳度 6 0 % と な る よ う に混 合調製 して塗被組成物を得た。

か く して得 られた塗被組成物を、 市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥重量が 2 0 g κ m ² とな る よ う 塗被、 乾燥 し、 ス ーパー キ ャ レ ンダ一 にて光沢仕 上げを行い、 表面基材を得た。

実施例 I 一 1 3

表面基材と して、 下記に示す基材を用 いた以外は実 施例 I 一 4 と 同様に して粘着シー ト を作成 した。

(表面基材の作成）

塗被液と して、 カオ リ ン （商品名 ： アマ ゾ ン 8 8

C A D A M社製） 5 0 部、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム （商 名 ： ハイ ジ ラ イ ト H — 4 3 ノ昭和電工社製） 5 0 部、 04 ラ テ ッ ク ス （商品名 ： L 一 1 3 9 2 Z旭化成社製） 2 0 部、 カ ゼイ ン （商品名 ： ァ ラ シ ッ ド Zニ ュ ー ジ ー ラ ン ド カ ゼイ ン社製） 5. 4 3 部、 分散剤 （商品名 ： ァ ロ ン A - 9 ノ東亞合成化学工業社製） 0. 1 部、 消泡 剤 （商品名 ： ビ ス マ ー F X — 1 0 Z 日 新化学社製） 0. 3 部、 雜型剤 （商品名 ： ハイ ド リ ン Z — 8 Z中京油脂 社製） 0. 8 部、 硫酸亜鉛 3 部か ら成る組成物を、 固 形分濃度 4 7 % とな る よ う に混合調製 して塗被組成物 を得た。

か く して得 られた塗被組成物を、 市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥重量が 2 5 g Z m ² とな る よ う 塗被、 乾燥 し、 ス ー パ ー キ ャ レ ンダ一 に て平滑仕 上げを行い、 リ ウ X ッ ト 法に よ り、 前記塗被層が湿潤 状態にあ る 間、 こ の塗被層面を加熱金属 ドラ ムに圧接 し、 キ ャ ス ト 仕上げを行い、 表面基材を得た。

実施例 I 一 1 4

表面基材と して、 下記に示す基材を用いた以外は実 施例 I 一 4 と 同様に して粘着 シ ー ト を作成 した。

(表面基材の作成）

塗被液 と して、 カオ リ ン （商品名 ： U W— 9 0 Z E M C 社製） 7 0 部、 重質炭酸カ ル シ ウ ム （商品名 ： ハ イ ド 口 カ ーブ K 一 6 Z備北粉化社製） 3 0 部、 リ ン酸 化エステル化澱粉 （商品名 ： ニールガム A — 5 5 C / アベべ社製） 1 部、 酸化澱粉 （商品名 ： エース A Z王 子コ ンス タ ーチ社製） 8 部、 S B R ラ テ ッ ク ス （商品 名 ： T 一 2 2 5 7 日 本合成ゴム社製） 8 部、 分散剤 (商品名 ： ァ ロ ン A — 9 東亞合成化学工業社製） 0 1 部からな る組成物を、 固形分濃度 6 0 % とな る よ う に混合調製 して塗被組成物を得た。

か く して得 られた塗被組成物を市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥重量が 2 0 g Z m ² とな る よ う に塗被、 乾燥 して顔料塗被層を設けた。 次いで、 ス — パ ー キ ヤ レ ン ダ一 に て光沢仕上げを行い、 表面基材 を仕上げた。

実施例 I 一 1 5

表面基材と して、 下記に示す基材を用いた以外は実 施例 I ― 1 と 同様に して粘着シ一 ト を作成 した。

(表面基材の作成）

塗被液と して、 カ オ リ ン （商品名 ： U W — 9 0 ノ E M C 社製） 4 5 部、 炭酸カ ノレ シ ゥ ム （商品名 ： ブ リ リ ア ン ト S — 1 5 ノ白石工業社製） 5 5 部、 ラ テ ッ ク ス (商品名 ： L — 1 3 9 2 /旭化成社製） 2 1 部、 カゼ イ ン （商品名 ： ァラ シ ッ ド Zニュ ー ジー ラ ン ドカゼィ ン社製） 5. 4 3 部、 分散剤 （商品名 ： ナ ンカ リ ン S 一 1 Z燐化学社製） 0. 0 6 7 5 部、 消泡剤 （商品名 ： ビ スマー F X - 1 0 Z 日 新化学社製） 0. 3 部、 雜 型剤 （商品名 ： ハイ ド リ ン Z — 8 ノ 中京油脂社製） 0. 8 部、 硫酸亜鉛 3 部か ら成る組成物を、 固形分濃度 4 7 % とな る よ う に混合調製 して、 市販の米坪 6 4 g Z m ² の上質紙の上に乾燥重量が 2 5 g / m ² と な る よ う 塗被、 乾燥 し、 ス ー パ ー キ ャ レ ン ダ一 にて平滑仕上 げを行い、 リ ウ エ ツ ト 法に よ り、 前記塗被層が湿潤状 態にあ る 間、 こ の塗被層面を加熱金属 ドラ ムに圧接 し、 キ ャ ス ト仕上げを行い、 表面基材を得た。

実施例 I 一 1 6

剥離シー ト と して、 下記に示す基材を用いた以外は 実施例 I 一 1 と 同様に して粘着 シー ト を作成 した。

(剥離シ ー ト の作成）

塗被液 と して、 カオ リ ン （商品名 ： U W— 9 0 / E M C 社製） 1 5 部、 リ ン酸エ ス テ ル化澱粉 （商品名 ： ニ ー ルガム A — 5 5 C /アベべ社製） 5 部、 ポ リ ビニ ノレ ア ノレ コ ー ル （商品名 ： ク ラ レ P V A — 1 0 3 ク ラ レ社製） 8 0 部、 分散剤 （商品名 ： ァ ロ ン A — 9 /東 亞合成化学工業社製） 0. 1 部か ら成る組成物を、 固 形分濃度が 4 0 % と な る よ う に混合調製 した。

市販の米坪 6 4 g Z m ² の上質紙の上に、 該塗被液 を乾燥重量が 5 g Z m ² とな る よ う に塗被、 乾燥 して 目止め層を設けた。 次いで、 スーノ、。一 キ ャ レ ンダ一 に て平滑仕上げを行い、 剥離シー ト 用基材を得た。

次に、 か く して得 られた剥雜シー ト 用基材の 目止め 層上に、 溶剤型の シ リ コ ー ン剥離剤 （商品名 ： L T C 一 3 0 0 B /東 レ ' ダウ コ 一二 ン グ社製） ： 1 0 0 部 触媒 （商品名 ： S R X — 2 1 2 東 レ · ダウ コ ーニ ン グ社製） ： 0. 8 部を有する塗被液を乾燥重量が 1. 0 g m ² とな る よ う に塗被、 熱硬化 して剥離シー ト を得た。

実施例 I 一 1 7

剥雜シー ト 用基材 と して、 両面ク レー コ ー ト 紙 （商 品名 ： ト ッ プコ ー ト < 7 3 〉 ： 新王子製紙社製） を用 いた以外は実施例 I 一 1 6 と 同様に して粘着シー ト を 作成 した。

実施例 I 一 1 8

表面基材と して、 下記に示す基材を用いた以外は実 施例 I ― 1 6 と 同様に して粘着シー ト を作成 した。

(表面基材の作成）

塗被液 と して、 カ オ リ ン （商品名 ： U W — 9 0 Z E M C 社製） 1 0 0 部、 リ ン酸化エステル化澱粉 （商品 名 ： ニールガム A — 5 5 C Zアベべ社製） 1 部、 酸化 00 澱粉 （商品名 ： エー ス A Z王子 コ ン ス タ ー チ社製） 8 部、 S B R ラ テ ッ ク ス （商品名 ： T 一 2 2 5 7 Z 日 本 合成ゴム社製） 8 部、 分散剤 （商品名 ： ァ ロ ン A - 9 東亞合成化学工業社製） 0. 1 部か ら な る組成物を, 固形分濃度 6 0 96 と な る よ う に混合調製 して塗被組成 物を得た。

か く して得 られた塗被組成物を、 市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥重量が 2 0 g Z m ² とな る よ う に塗被、 乾燥 して料塗被層を設けた。 次いで、 ス 一パーキ ャ レ ンダ一 にて光沢仕上げを行い、 表面基材 を仕上げた。

実施例 I 一 1 9

表面基材と して、 下記に示す基材を用いた以外は実 施例 I — 1 6 と 同様に して粘着シー ト を作成 した。

(表面基材の作成）

塗被液 と して、 カオ リ ン （商品名 ： U W— 9 0 ノ E M C 社製） 7 0 部、 焼成カオ リ ン （商品名 ： ア ン シ レ ッ ク ス Z E M C 社製） 3 0 部、 リ ン酸化エステル化澱 粉 （商品名 ： ニールガム A — 5 5 C ノア べベ社製） 1 部、 酸化澱粉 （商品名 ： エー ス A Z王子コ ンス タ ーチ 社製） 8 部、 S B R ラテ ッ ク ス （商品名 ： T 一 2 2 5 7 / 日 本合成ゴム社製） 8 部、 分散剤 （商品名 ： ァ ロ ン A — 9 Z東亞合成化学工業社製） 0. 1 部か らな る 組成物を、 固形分澳度 6 0 % と な る よ う に混合調製 し て塗被組成物を得た。

か く して得 られた塗被組成物を、 市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥重量が 2 0 g Z m ² とな る よ う に塗被、 乾燥 して顔料塗被層を設けた。 次いで、 ス ー パ ー キ ャ レ ンダ一 に て光沢仕上げを行い、 表面基 材を仕上げた。

実施例 I 一 2 0

剥離シー ト 用基材と して、 下記に示す基材を用いた 以外は実施例 I 一 1 6 と 同様に して粘着 シー ト を作成 した。

(剥離シー ト 用基材の作成）

D, L ー ラ ク チ ド 1 0 0 g お よびオク タ ン酸第 1 ス ズ 0. 0 1 重量％ と ラ ウ リ ノレアノレ コ ー ノレ 0. 0 3 重量 %をガラ ス製重合管へ入れ、 真空で 1 時間脱気 した後 封管 した。 こ の混合物封入管を 2 0 0 て、 4 時間加熱 し、 開環重合 させ、 反応生成物と してポ リ （ D, L — 乳酸） を得た。 得 られた樹脂の平均分子量は 3 万であ つ た。 得 られた樹脂を市販の米坪 7 2 g Z m ² の ク ラ フ 卜 紙の上に厚み力 2 0 m と な る よ う に ラ ミ ネ一 ト して剥離シー 卜 用基材を得た。 実施例 I 一 2 1

剥離シー ト 用基材 と して、 下記に示す基材を用いた 以外は実施例 I 一 1 6 と 同様に して粘着シー ト を作成 した。

(剥離シー ト 用基材の作成）

D , L — ラ ク チ ド 1 0 0 g をガラ ス製重合容器へ入 れ、 乾燥窒素を約 1 時間流 して容器内を窒素置換 した _t こ の重合容器を 2 0 0 てに加熱 し、 直接脱水重縮合を 行い、 ポ リ （ D， L 一 乳酸） を得た。 重合容器内には， 毎分 2 0 0 m I の流速で窒素を流通 し、 雰囲気置換、 生成水蒸気の運搬作用を行わせた。 触媒は全 く 用いず、 反応時間は 1 0 時間であ る。 得 られた樹脂の平均分子 量は 3 千であ っ た。 得られた樹脂を溶融 して取 り 出 し、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン に溶解させた。 こ の溶液に市販の 米坪 7 2 g / m ² の ク ラ フ ト 紙を浸せき して樹脂を含 浸 させた後、 多数の濾紙の間に こ の ク ラ フ ト 紙を挟み 込み、 圧をかけて樹脂を均一に行き渡 らせる と と も に、 余分な樹脂を除去 して風乾 し、 ス ー パ ー キ ャ レ ングー 処理 して剥雜シ ー ト 用基材を得た。

実施例 I 一 2 2

表面基材、 剥離シ ー ト 用基材と も に、 市販の ポ リ 乳 酸フ ィ ルム （商品名 ： ラ ク テ ィ ー /島津製作所社製） を用いた以外は実施例 I 一 1 6 と同様に して粘着シ ー ト を作成 した。

実施例 I — 2 3

表面基材と して、 市販の水溶性高分子の フ ィ ルム

( ポ リ エチ レ ンォキサイ ドを主成分 と して成形 さ れた, 厚さ 5 0 mの フ イ ノレム， 商品名 ： パォゲ ン Z第一ェ 業製薬社製） を用い、 ま た剥雜シー ト と しては、 剥雜 シー ト用基材に前記水溶性フ ィ ルムを用 いた以外は実 施例 I - 1 6 と同様に して作成 した剥雜シー ト を用 い た以外は実施例 I 一 1 6 と 同様に して粘着 シー 卜 を作 成 した。

こ の よ う に し て得 られた粘着 シ ー ト につ いて、 下記 評価を行い、 結果を表 1 及び表 2 に示 した。 表 1 は、 ラ ベル （剥雜紙を含まない） の リ サイ ク ル適性を包含 する結果を示 し、 表 2 は粘着シー ト （剥離紙を含む） の リ サイ ク ル適性を包含する結果を示す。

< 評価項 目 〉

接着力

J I S - Z - 0 2 3 7 の常態粘着力の測定方法に準 拠 して、 下記の二つの条件で保存 した後の接着力をそ れぞれ測定 した （単位 ： g Z 2 5 m m ) 。

条件 A : 粘着 シ ー ト の製造後、 温度 2 3 ± 2 ° (：、 関 係湿度 6 5 ± 5 %の雰囲気下に 7 日 間保存 した後、 そ の接着力を測定 した。

条件 B ： 粘着 シ ー ト の製造後、 温度 4 0 ± 2 °C、 関 係湿度 9 0 ± 5 %の雰囲気下に 7 日 間保存 した後、 そ の接着力を測定 した。

凝集力

J I S - Z - 0 2 3 7 の常態保持力の測定方法に準 拠 した方法で測定 し、 下記の評価基準で評価 した。

粘着 シ ー ト の製造後、 温度 2 3 ± 2 ° (：、 関係湿度 6 5 ± 5 %の雰囲気下に 7 日 間保存 し、 測定試料と し た _c 〇 ： 荷重お も り が 5 分以降に落下 した。

X ： 荷重お も り が 5 分未満の間に落下 した。

粘着剤水再分散性

粘着シ ー ト の粘着剤層面を、 2 0 ての水に浸 しなが ら指で 1 0 回擦 っ た時の、 粘着剤の挙動を下記の評価 基準にて評価 した。

◎ ： 粘着剤層が粘着性のない細かい微粒子状に再分 散 した。

〇 ： 粘着剤層が、 若干粘着性を有 したま ま、 比較的 大き な粒子に再分散 した。

△ ： 粘着剤層が溶解 し、 水を汚染 した。

X ： 粘着剤層の粘着性に変化はな く、 粘着剤層皮膜 が凝集 した。

リ サイ ク ル適拌

(評価用試料の作製）

①実施例 I 一 1 〜実施例 I 一 1 5 と比較例 I 一 1 〜比 較例 I 一 6

封筒に貼付 して使用 さ れる宛名用 ラ ベルを想定 して， 粘着シー ト か ら剥離シー ト を剥が し粘着ラ ベルと し、 市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙に貼 り 付けて評価用 試料と した。

②実施例 I - 1 6 〜実施例 I 一 2 1 と実施例 I 一 1

剥離シー ト も含んだ粘着シー 卜 の形態での古紙 リ サ イ ク ルを想定 して、 粘着シー ト のその も のを評価用試 料と した。

③実施例 I 一 2 2 〜実施例 I 一 2 3

剥離シー ト も含んだ粘着シー 卜 の形態で雑誌な どに 混入 した場合を想定 して、 粘着 シー ト と市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙を同 じ割合で混合 した ものを評価¾ ΤΙ し /こ。

(評価）

試料 5 0 g に対 し、 パルプ濃度が 3 % にな る よ う に 水を加え、 丁 八 ？ ？ 1 雜解機にて 1 5 0 0 0 0 回転処 理 した後、 ハ°ルプ濃度力 < 1 5 % にな る ま で脱水 し、 1 8 %濃度の N a O H水溶液を 1. 5 g、 脱墨剤 （商品 名 D I - 6 0 0 ノ花王社製） 1 0 %濃度溶液を 1. 8 g をそれぞれ添加 し、 4 0 °Cで 2 0 分間放置 した後、 パルプ濃度が 2 5 % にな る ま で脱水 し、 1 8 %澳度の N a O H水溶液を 3. 6 2 g、 3 0 %濃度の N a ₂ S i 〇 ₃ 水溶液を 3. 8 5 g、 6 %濃度の H ₂ 0 ₂ 水を 5 g をそれぞれ添加 し、 次いで双腕式ニーグーで 5 分 間ニーデ ィ ン グ処理を行 っ た。

次に 5 5 °Cに保ちなが ら 1 2 0 分間放置 した後、 ノ、 ° ルプ澳度が 1 7 · 5 %にな る ま で水で希釈 し、 次いで 2 回 目 のニーデ イ ン グ処理を同様に行っ た。 その後、 更にパルプ濃度が 1 % にな る ま で水で希釈 した。 次に、 こ の 1 %濃度のパルプ分散液を フ ロ ーテ一 夕 一にて 1 0 分間浮上分雜処理を行 っ た。 その際発生する泡をス ク レ ーパーにて取 り 除いて得 られた浮上分雜処理液を 更に水 8 0 0 m l で洗浄 し、 1 3 %濃度にな る ま で脱 水 した。

こ のよ う に して得 られたパルプ分散液を 0. 3 %濃 度にな る ま で水を加えて手抄き シー ト を作成 し、 未離 解物の残存状態を 目 視 し、 下記評価基準にて判定 した。

( リ サイ ク ル適性評価基準）

◎ ： 未離解物がほ とん どない。 〇 ： 未離解物が僅かにあ るが、 実用上問題ない レべル₍ X ： 未雜解物がかな り 目 立つ。

ffi

上記の各評価を総合 して本発明の リ サイ ク ル可能な 粘着 シー ト と しての性能を評価 した。

◎ ： 極めて優れている。

〇 ： 便れてい る。

△ ： 劣 っ ている。

X ： 古紙 リ サイ ク ルはでき ない。

表 1 ム八 接着力 水冉分 リサイクル じ、 C3 凝集力 適性

条件 A 条件 B 散性 (フヘル） 評価 実施例 I一 1 1200 1 100 〇 ◎ ◎ ◎ 実施例 I - 2 1100 1000 〇 ◎ ◎ ◎ 実施例 I - 3 1 100 1000 〇 ◎ ◎ ◎ 実施例 I 一 4 1400 1100 〇 © ◎ ◎ 実施例 I - 5 1000 950 〇 ◎ ◎ ◎ 実施例 I - 6 1100 1000 〇 ◎ ◎ 実施例 I - 7 1000 950 〇 ◎ ◎ 実施例 I 一 8 1600 1500 〇 〇 〇 〇 実施例 I - 9 1400 1 100 〇 ◎ ◎ ◎ 漏 _ _

実施例 I - 10 1100 1000 〇 ◎ ® ◎ 実施例 1 - 11 1300 1100 〇 〇 ◎ 〇 比較例 I - 1 1200 1050 〇 X X X 比較例 I - 2 300 200 X ◎ ◎ Δ

Xt¾ct?lJ I 一 3 250 200 X Λ 比較例 I - 4 1400 250 X - Δ ◎ Δ 比較例 I - 5 1300 1250 〇 X X X 実施例 I - 12 1200 1100 〇 ◎ ◎ ◎ 実施例 I - 13 1100 1000 〇 ◎ 〇 〇 実施例 I - 14 1300 600 〇 ◎ 〇 〇 実施例 1 - 15 1200 200 〇 ◎ ◎ △ 表 2

表 1 及び表 2 の結果か ら明 らかな よ う に、 本発明の 粘着シー ト は、 粘着剤が水に容易に再分散する ので、 パルプの リ サイ ク ル適性が優れてお り、 且つその接着 性能において も十分に使用可能な粘着シ ー ト であ る こ とがわかる。

実施例 I 一 1 〜実施例 I 一 1 1 と比較例 I 一 1 〜 3 を比較す る と、 モ ノ マー（a) , (b) , (c) の配合が特 定の割合を満足する こ と によ つ て初めて水再分散性と 接着力や凝集力がバラ ン ス よ く 満足でき る 粘着 シー ト が得 られる こ とがわかる。

実施例 I 一 8 は、 モノ マー（a ) と して ロ ジ ンエステ ノレモノ マーを用いた ものであ るが、 カルボ ン酸変性 口 ジ ンエステルモ ノ マ ーを用いた ものに比べ、 やや水再 分散性に劣る も の と な る が、 耐湿性に優れた も のであ る。

実施例 I 一 ： L 1 は、 モ ノ マー（d ) 成分を含ま ない共 重合体を用いた も の であ り、 他に比べやや水再分散性 に劣る も の と な る。

実施例 I 一 1 2 〜 1 5 は、 表面基材と して顔料塗被 紙を用いた も のであ る。 顔料塗被層にカル シウ ムを含 んだ実施例 I 一 1 4 及び実施例 I 一 1 5 の粘着シ ー ト は、 高い湿度に晒さ れる と劣化 して しま い、 接着力が 低下する ので、 な るべ く カルシ ウ ムを含ま ない顔料塗 被層を設ける こ とが好ま しい。

実施例 I 一 1 6 〜実施例 I 一 1 9 は、 剥雜シー ト と してポ リ エチ レ ン ラ ミ ネ ー ト 剥離紙でな く、 カ オ リ ン を含む目止め層、 或いは ク レー コ ー ト 紙に剥離剤層を 設けた剥雜シ ー ト を用いた も の であ り、 こ の粘着 シ ー ト は、 剥離シ ー ト と と も に古紙に混入 して も、 リ サイ ク ルが十分可能な も のであ る。 因みに、 ポ リ エチ レ ン ラ ミ ネ ー ト剥離紙が混入する と表 2 末尾の実施例 I 一 1 の よ う に、 リ サイ ク ルが困難にな る。

実施例 I 一 2 0 はポ リ 乳酸ポ リ マーをラ ミ ネ ー ト し た剥雜シー ト用基材、 実施例 I 一 2 1 はポ リ 乳酸ポ リ マ 一を含浸 した剥雔シー 卜用基材を用いた新規の剥雜 シ ー ト であ る。 こ の剥雜シー ト を用いた粘着シ ー ト も ま た、 古紙に混入 して も リ サイ ク ルが十分可能な も の であ る。

実施例 I — 2 2 はポ リ 乳酸ポ リ マー フ ィ ルム、 実施 例 I 一 2 3 は水溶性高分子か らな る フ ィ ルムを、 表面 基材と剥雜シー ト の両方に用いた例であ る。 フ イ ノレム を表面基材と剥離紙の両方に用 いた粘着シー ト は、 紙 を用 いていな いので、 再生パルプを得る も のではな い が、 雑誌な どの古紙に紛れて混入 して しま う こ とが多 い。 実施例 I 一 2 2， 実施例 I 一 2 3 の粘着シ ー ト は、 古紙に混入 して も、 古紙処理に悪影響を及ぼす もので はない。

こ の よ う に、 本発明の粘着 シ ー ト は、 通常の古紙処 理設備で容易に処理する こ とができ る粘着シー ト であ り、 極めて実用的な ものであ る。 以下に、 本発明の再剥離性粘着シー ト についての実 施例及び比較例を掲げる。 実施例 I I一 1

( 力ノレ ボ ン酸変性 ロ ジ ン エ ス テルの合成）

撹拌機、 排気管、 滴下ロ ー ト、 窒素吸入管、 温度計 を付帯 した フ ラ ス コ にメ タ ク リ ノレ酸を 7 0 部とェ ピク 口 ル ヒ ド リ ン 9 0 部を仕込み、 窒素ガス下で 1 0 0 。C に昇温 して 2 時間保 っ た。 次いで十分に溶解さ せたァ ビエチ ン酸ロ ジ ンを、 3 0 0 部添加 し、 2 3 0 °Cで 2 時間保っ た。 次いで無水グルタ ル酸 1 2 5 部を添加 し， 2 3 0 °Cで 2 時間保ち、 式 （ 4 ) で示され る カ ルボ ン 酸変性ロ ジ ン エ ス テ ルを合成 した。

CH ₂ ( 4 )

0 0

C = 0

(？ H₂ ) ₃

C O O H (粘着剤の製造）

ま ず乳化モ ノ マ ー 混合液を、

式 （ 4 ) に示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エス テル ：

1 5 部

メ ト キ シ ジエ チ レ ン グ リ コ ー ノレ メ タ ク リ レ ー ト ： 1 5 部

ア ク リ ル酸プチル ： 3 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェ チルへキ シノレ ： 3 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 5 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸メ チノレ ： 5 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマ ール N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 1 . 5 部

イ オ ン交換水 ： 9 0 部

を混合 し て、 乳化モ ノ マ ー混合液を調製 し た。

次 に撹拌機、 ク ー ラ ー、 滴下 ロ ー ト、 窒素吸入管、 温度計を付帯 し た フ ラ ス コ に、 イ オ ン交換水 9 0 部、 過酸化カ リ ウ ム 0 . 5 部、 ォ ク チノレメ ノレカ ブタ ン 1 部 を仕込み、 窒素置換 しなが ら 8 0 て に昇温 し た後、 上 記乳化モ ノ マ ー混合液を 1 ノ 6 滴下 した。 反応率が 9 0 % に達 し た 時点で、 残 り の乳化モ ノ マ ー混合液を 3 時間か けて滴下 し て重合を行 っ た。 滴下終了後、 8 0 °C で 3 時間熟成 し て反応を完結 さ た。 次 に フ ラ ス コ 内 容物を 4 0 °Cに冷却 し、 p H 7 付近とな る よ う にア ン モニァ水を添加 して 中和反応を行い反応終了後に強撹 拌 した。 こ う して水性ェマルジ ヨ ン形態の共重合体を 得た。

上記方法で得 られたエマノレジ ョ ンに、 該ェマルジ ョ ン 中の共重合体 1 0 0 部に対 して、 架橋剤と して ジ グ リ セ 口 一 ノレ ト リ グ リ シ ジ ノレエ ー テ ノレ （商品名 ： デ ナ コ ー ル E X — 4 2 1 Zナ ガ セ化成工業社製） を 1 部添加 し、 均一とな る ま で攪拌 して本発明に使用する 粘着剤 を製造 した。

(粘着シー ト の作成）

市販のポ リ エチ レ ンラ ミ ネ ー ト剥離紙に、 上記粘着 剤を乾燥重量で 2 5 g Z m ² と な る よ う に塗被、 乾燥 さ せた後、 市販の米坪 6 4 g Z m ² の上質紙と貼 り 合 わせて、 本発明の再剥離性粘着シー ト を得た。

実施例 I I一 2

( カルボ ン酸変性ロ ジ ンエステルの合成）

メ タ ク リ ソレ酸の力、わ り にア ク リ ル酸を 6 0 部、 無水 グルタ ル酸のかわ り に無水ア ジ ピ ン酸を 1 4 0 部と し、 実施例 II— 1 と 同様に して式 （ 6 ) で示 さ れる カルボ ン酸変性口 ジ ンエステルを合成 した。 H

CH₃ COOCH₂CH CH₂0 -C-C = CH₂ ( 6 )

0 0

C=0

(CH₂)₄ (粘着剤の製造）

乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 6 ) で示 さ れ る 力 ノレボ ン酸変性 ロ ジ ンエス テル ： 5 部

メ ト キ シ ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レ ー ト （分 子量 4 6 8 ) : 4 0 部

ァ ク リ ノレ酸ブチル ： 1 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェチノレへキ シノレ ： 2 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 5 部

メ 夕 ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チルァ ノ エチル ： 2 0 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 エマ ー ル N C - 3 5 Z花 王社製） ： 1. 5 部

イ オ ン交換水 ： 9 0 部 を混合 して作成 し、 以下、 実施例 I I一 1 と 同様に して 水性ェマルジ ョ ン形態の共重合体を得た。

上記方法で得 られたェマルジ ョ ンに、 該ェマ ノレジ ョ ン中の共重合体 1 0 0 部に対 して架橋剤 と して グ リ セ ロ ー ノレジ グ リ シ ジ ノレ エ 一 テ ル （商品名 ： デナ コ 一 ノレ E X - 3 1 3 Zナガセ化成工業社製） を 2 部添加 し、 均 一 と な る ま で攪拌 し、 本発明 に使用する 粘着剤を製造 した。

(粘着 シ一 卜 の作成）

前記粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I I - 1 と 同様 に して再剥離性粘着 シー ト を得た。

実施例 I I 一 3

(粘着剤の製造）

乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 4 ) に示 さ れる 力 ノレ ボ ン酸変性ロ ジ ン エ ス テ ル ： 4 0 部

フ エ ノ キ シ ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ァ ク リ レ ー ト ： 5 部 ァ ク リ ノレ酸ブチノレ ： 1 0 部

ア タ リ ノレ酸一 2 — ェ チ ノレ へ キ シ ル ： 2 4 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 2 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸メ チノレ ： 1 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 1. 5 部

イ オ ン交換水 ： 9 0 部

を混合 して作成 し、 以下、 実施例 II— 1 と同様に して 水性ェマルジ ョ ン形態の共重合体を得た。

上記方法で得 られたエ マ ノレジ ョ ンに、 該エ マ ノレジ ョ ン 中の共重合体 1 0 0 部に対 して架橋剤 と して 卜 リ メ チ ロ ールプロパ ン ジ グ リ シ ジノレエーテル （商品名 ： デ ナ コ ール E X - 3 2 1 /ナガセ化成工業社製） を 3 部 添加 し均一とな る ま で攪拌 し、 本発明に使用する粘着 剤を製造 した。

(粘着シー ト の作成）

前記粘着剤を使用 した以外は、 実施例 II一 1 と 同様 に して再剥雜性粘着 シー ト を得た。

実施例 I I一 4

(粘着剤の製造）

乳化モノ マー混合液を、

式 （ 4 ) で示 さ れる カルボン酸変性ロ ジ ンエス テル ： 2 0 部

メ ト キ シポ リ エチ レ ン グ リ コ ーノレメ タ ク リ レー ト （分 子量 4 6 8 ) : 1 5 部

ァ ク リ ノレ酸プチノレ ： 2 0 部

ア ク リ ル酸一 2 —ェチルへキ シル ： 2 0 部 I 0 ア ク リ ル酸 ： 2 0 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸 ジ メ チルア ミ ノ エチ リレ ： 5 部

ァ ニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマ ー ル N C — 3 5 Z花 王社製） ： 1. 5 部

イ オ ン交換水 ： 9 0 部

を混合 して調製 し、 ま た、 ジ グ リ セ ロ ー ゾレ ト リ グ リ シ ジ ルエ ー テル （ 商品名 ： デナ コ ー ノレ E X — 4 2 1 Zナ ガセ化成工業社製） を 1 0 部添加 し た以外 は実施例 I I - 1 と 同様に して粘着剤を製造 し た。

(粘着 シ ー ト の作成）

前記粘着剤を使用 し た以外は、 実施例 I I一 1 と 同様 に し て再剥離性粘着 シ ー ト を得た。

実施例 I I一 5

(粘着剤の製造）

乳化モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 4 ) に示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エス テル ： 3 5 部

メ ト キ シ ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレメ タ ク リ レ ー ト （分 子量 4 6 8 ) : 3 4 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェ チ ノレ へキ シ ル ·· 2 0. 5 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 0. 5 部

メ タ ァ ク リ ノレ 酸 ジ メ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ ： 1 0 部 ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマール N C — 3 5 Z花 王社製） ： 1 · 5 部

イ オ ン交換水 ： 9 0 部

を混合 して調製 し、 ま た ジ グ リ セ ロ ー ノレ ト リ グ リ シ ジ ノレ エ ー テ ル （商品名 ： デナ コ ー ノレ E X — 4 2 1 ナガ セ化成工業社製） を 0 . 1 部添加 した以外は実施例 I I - 1 と 同様に して粘着剤を製造 した。

(粘着 シ ー 卜 の作成）

前記粘着剤を使用 した以外は、 実施例 I I一 1 と 同様 に して再剥雔性粘着シー ト を得た。

実施例 I 1一 6

(粘着剤の製造）

モ ノ マ ー混合液を、

式 （ 4 ) に示さ れる カルボ ン酸変性ロ ジ ンエステル ： 3 0 部

メ ト キ シ ポ リ エチ レ ング リ コ ーノレメ タ ク リ レー ト （分 子量 4 6 8 ) ： 1 3 部

ア タ リ ノレ酸一 2 —ェチノレ へキ シノレ ： 5 0 部

ア ク リ ル酸 ： 5 部

メ タ ア タ リ ノレ酸メ チノレ ： 2 部

酢酸ェ チ ル ： 1 5 0 部

を混合 して、 調製 した。 次に撹拌機、 ク ー ラ ー、 滴下ロ ー ト、 窒素吸入管、 温度計を付帯 した フ ラ ス コ に、 酢酸ェ チ ル 1 5 0 部、 ベ ン ゾィ ルハ。 一オキサイ ド 0 . 5 部、 ォ ク チノレメ ノレ力 ブタ ン 1 部を仕込み、 窒素置換 しなが ら 8 0 °Cに昇温 した後、 上記モ ノ マー混合液を 1 Z 6 滴下 した。 反応 率が 9 0 %に達 した時点で、 残 り の乳化モ ノ マ ー混合 液を 3 時間かけて滴下 して重合を行 っ た。 滴下終了後、 8 0 °Cで 3 時間熟成 して反応を完結させ、 2 0 てま で 冷却 した。

上記方法で得 られた共重合体 1 0 0 重置部に対 して, 架橋剤と して ジ フ ェニーノレメ タ ン 一 4 , 4 ' ー ジイ ソ シァネ ー ト （商品名 ： M D I 一 L T Z三井東圧化学社 製） を 8 部添加 し、 均一 とな る ま で撹拌 して粘着剤を 製造 した。

(粘着 シ ー ト の作成）

前記粘着剤を使用 した以外は、 実施例 1 1一 1 と 同様 に し て再剥離性粘着 シー ト を得た。

実施例 I I一 7

架橋剤 と して、 ビス （ 4 — イ ソ シァネ 一 ト シ ク ロへ キ シ ノレ ） メ タ ン （商品名 ： デ ス モ ジ ユ ー ノレ W Z住友ノく ィ エルウ レタ ン社製） を 2 部添加 した以外は実施例 I I - 6 と 同様に して粘着剤を製造 して再剥雜性粘着 シ 一 ト を得た。

比較例 I I一 1

架橋剤を添加 しない こ と以外は実施例 I I一 1 と 同様 な方法で粘着シー ト を作成 した。

比較例 1 I一 2

架橋剤を 1 2 部添加 した こ と以外は実施例 I I— 1 と 同様な方法で再剥離性粘着シ ー ト を作成 した。

比較例 I I一 3

(粘着剤の製造）

乳化モ ノ マー混合液と して、

式 （ 4 ) で示さ れる カルボ ン酸変性 ロ ジ ンエステル ： 3 部

メ ト キ シ ジエチ レ ン グ リ コ ーノレメ 夕 ク リ レー ト ： 4 5 部

ァ ク リ ノレ酸ブチノレ ： 2 0 部

ァ ク リ ノレ 酸 ー 2 — ェ チ ノレ へ キ シ ノレ ： 2 5 部

ァ ク リ ノレ酸 ： 2 部

メ タ ァ ク リ ノレ酸メ チノレ ： 5 部

ァニオ ン系乳化剤 （商品名 ： エマー ル N C — 3 5 ノ花 王社製） ： 1 . 5 部

イ オ ン交換水 ： 9 0 部

を混合 して調製 した ものを使用 した こ と以外は実施例 οϋ

I I - 1 と 同様に して 再剥雜性粘着 シ ー ト を作成 し た。

比較例 I I 一 4

(粘着剤の製造）

乳化モ ノ マ ー混合液 と して、

式 （ 4 ) で示 さ れ る カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ンエ ス テル ： 4 5 部

メ ト キ シ ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ メ タ ク リ レ ー ト ： 3 部 ァ ク リ ノレ酸ブチル ： 2 0 部

ァ ク リ ノレ酸 ー 2 — ェチルへキ シノレ ： 2 5 部

ア タ リ ノレ酸 ： 2 部

メ タ ア タ リ ノレ酸メ チ ノレ ： 5 部

ァ ニオ ン 系乳化剤 （商品名 ： エ マ ー ル N C — 3 5 Z花 王社製） ： 1 . 5 部

イ オ ン交換水 ： 9 0 部

を混合 し て調製 し た も のを使用 し た こ と 以外は実施例 I I - 1 と 同様 に して再剥離性粘着 シ ー ト を作成 し た。

実施例 I I 一 8

剥離 シ ー ト と して、 下記に示す剥雜 シ ー ト を用 い た 以外 は実施例 I I— 1 と 同様に し て再剥離性粘着 シ 一 ト を作成 し た。

(剥離 シ ー 卜 の作成）

塗被液 と し て、 カ オ リ ン （商品名 ： U W— 9 0 ノ E o 1

M C 社製） 1 5 部、 リ ン酸エ ス テル化澱粉 （商品名 ： ニーノレガム A — 5 5 C ノアべベ社製） 5 部、 ポ リ ビニ ノレ ア ノレ コ ー ル （商品名 ： ク ラ レ P V A — 1 0 3 ノク ラ レ社製） 8 0 部、 分散剤 （商品名 ： ァ ロ ン A — 9 東 亞合成化学工業社製） 0. 1 部か ら成る 組成物を、 固 形分濃度が 4 0 % と な る よ う に混合調製 して市販の米 坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥重量が 5 g / m ² と な る よ う に塗被、 乾燥 して 目止め層を設けた。 次 いで、 ス ーパ ー キ ャ レ ンダ一 に て平滑仕上げを行い、 剥雜シー ト 用基材を得た。

次に、 か く して得 られた剥雔シー ト 用基材の 目止め 層上 に溶剤型 の シ リ コ ー ン剥雜剤 （商品名 ： L T C 一 3 0 0 B ノ東 レ ' ダウ コ 一二 ン グ社製） 1 0 0 部、 触 媒 （商品名 ： S R X — 2 1 2 Z東 レ · ダウ コ ーニ ン グ 社製） 0. 8 部を乾燥重量が 1. O g Z m ² とな る よ う に塗被、 熱硬化 して剥離シ ー ト を得た。

実施例 11一 9

剥離シー ト 用基材 と して、 両面ク レー コ ー ト 紙 （商

Π

□D名 ： ト ッ プコ ー ト く 7 3 〉 ： 新王子製紙社製） を用 いた以外は実施例 I I— 8 と 同様に して再剥離性粘着 シ 一 ト を作成 した。

実施例 11一 1 0 表面基材と して、 下記に示す基材を用いた以外は実 施例 I I一 8 と 同様に して再剥離性粘着シー ト を作成 し た。

(表面基材の作成）

塗被液 と して 、 力 オ リ ン （商品名 ： U W - 9 0 / E

M C 社製） 1 0 0 部、 リ ン酸化エ ステル化澱粉 （商品 名 ： ニールガム A - 5 5 c zアベべ社製） 1 部、 酸化 澱粉 （商品名 ： エ ー ス A Z王子 コ ンス タ ー チ社製） 8 部、 S B R ラ テ ッ ク ス （商品名 ： τ 一 2 2 5 7 Z 日 本 合成ゴム社製） 8 部、 分散剤 （商品名 ： ァ ロ ン A — 9 Z東亞合成化学工業社製 ) 0 . 1 部か らな る組成物を, 固形分濃度 6 0 % と な る よ う に混合調製 して塗被組成 物を得た。 か く して得た塗被組成物を市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥重量が 2 0 g / m ² とな る よ う に塗被、 乾燥 して顔料塗被層を設けた。 次いで、 ス ーノ、。一キ ヤ レ ンダ一 にて光沢仕上げを行い、 表面基 材を仕上げた。

実施例 I I一 1 1

表面基材と して、 下記に示す基材を用いた以外は実 施例 1 1一 8 と 同様に して再剥離性粘着シ ー ト を作成 し た。

(表面基材の作成） 塗被液 と して、 カオ リ ン （商品名 ： U W— 9 0 Z E M C社製） 7 0 部、 焼成カ オ リ ン （商品名 ： ア ン シ レ ッ ク スノ E M C社製） 3 0 部、 リ ン酸化エステル化澱 粉 （商品名 ： ニールガム A - 5 5 C /アベべ社製） 1 部、 酸化澱粉 （商品名 ： エース A Z王子コ ンス タ ーチ 社製） 8 部、 S B R ラテ ッ ク ス （商品名 ： T 一 2 2 5 7 Z 日 本合成ゴム社製） 8 部、 分散剤 （商品名 ： ァ ロ ン A — 9 Z東亞合成化学工業社製） 0. 1 部か ら な る 組成物を、 固形分澳度 6 0 % とな る よ う に混合調製 し て塗被組成物を得た。 か く して得た塗被組成物を市販 の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾^重 iが 2 0 g / m ² とな る よ う に塗被、 乾燥 して顔料塗被層を設け た。 次いで、 ス ー パ ーキ ャ レ ンダ一にて光沢仕上げを 行い、 表面基材を仕上げた。

実施例 II— 1 2

表面基材と して、 下記に示す基材を用いた以外は実 施例 II一 8 と 同様に して再剥雜性粘着シー ト を作成 し

(表面基材の作成）

塗被液と して、 カオ リ ン （商品名 ： U W— 9 0 Z E M C社製） 7 0 部、 重質炭酸カ ル シ ウ ム （商品名 ： ハ イ ド 口 カ ーブ K 一 6 備北粉化社製） 3 0 部、 リ ン酸 化エステル化澱粉 （商品名 ： ニールガム A — δ 5 C / アベべ社製） 1 部、 酸化澱粉 （商品名 ： エース Αノ王 子コ ンス タ ー チ社製） 8 部、 S B R ラテ ッ ク ス （商品 名 ： T 一 2 2 5 7 Z 日本合成ゴム社製） 8 部、 分散剤 (商品名 ： ァ ロ ン A — 9 Z東亞合成化学工業社製） 0. 1 部か らな る組成物を、 固形分濃度 6 0 % とな る よ う に混合調製 して塗被組成物を得た。 か く して得た塗被 組成物を市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙の上に乾燥 重量が 2 0 _{g /} m ² とな る よ う に塗被、 乾燥 して顔料 塗被層を設けた。 次いで、 スーパーキ ャ レ ンダ一にて 光沢仕上げを行い、 表面基材を仕上げた。

こ のよ う に して得 られた粘着 シー ト について、 下記 評価を行い、 結果を表 3 に示 した。

ぐ 評価項目 >

接着力

J I S Z — 0 2 3 7 の常態粘着力の測定方法に準拠 して、 下記の二つの条件で保存 した後の接着力をそれ ぞれ測定 した （単位 ： g Z 2 5 m m ) 。

条件 A _: 粘着 シ ー ト の製造後、 温度 2 3 ± 2 ° (：、 関 係湿度 6 5 ± 5 %の雰囲気下に 1 4 日 間保存 した後、 その接着力を測定 し た。

条件 B _: 粘着 シ ー ト の製造後、 条件 A の条件にて保 存 した後、 更に温度 4 0 ± 2 ° (：、 関係湿度 9 0 t 5 % の棼囲気下に 7 日 間保存 した。 その接着力を測定 した, 再剥雜性

粘着シ ー ト の製造後、 温度 2 3 ± 2 ° (：、 関係湿度 6 5 ± 5 %の雰囲気下に 1 4 日 間保存 し測定試料と し、 被着体と して市販の硬質塩 ビ板に貼 り 合わせ、 1 日 後 に剥雛ス ピー ド 5 mノ分で試料を剥が した。 その時の 再剥離性を下記基準にて評価 した。

〇 ： 被着体に粘着剤が残留する こ とな く、 粘着シー ト が剥がれる。

X ： 剥がす際に粘着シー ト の基材が破断 した り、 被 着体に粘着剤が残留する。

粘着剤水再分散性

粘着シ ー ト の粘着剤層面を、 2 0 °Cの水に浸 しなが ら指で 1 0 回擦 っ た時の、 粘着剤の挙動を下記の評価 基準にて評価 した。

〇 ： 粘着剤層が粘着性のな い細かい微粒子状に再分 散 した。

X ： 粘着剤層の粘着性に変化はな く、 粘着剤層皮膜 が凝集 した。

リ サイ ク ノレ適性

リ サイ ク ル適性評価について、 実施例 II一 1 か ら実 施例 II一 7 と比較例 I I— 1 か ら比較例 I I一 4 は、 下記 説明の粘着ラベルの評価を行い、 ま た実施例 II一 8 か ら実施例 II一 1 2 については下記説明の粘着シー ト の 評価を行っ た。

(粘着ラベルの評価）

市販の上質系の封筒に貼付 して使用 さ れる宛名用 ラ ベルを想定 して、 粘着シー ト か ら剥離シ ー ト を剥が し 粘着ラ ベルと し、 市販の米坪 6 4 g / m ² の上質紙に 貼 り 付けて評価用試料と した。

試料 5 0 g に対 し、 パルプ濃度が 3 % にな る よ う に 水を加え、 T A P P I 雜解機にて 1 5 0 0 0 0 回転処 理 した後、 パルプ濃度が 1 5 % にな る ま で脱水 し、 1 8 %濃度の N a O H水溶液を 1. 5 g、 脱墨剤 （商品 名 D I - 6 0 0 花王社製） 1 0 %澳度溶液を 1. 8 g をそれぞれ添加 し、 4 0 °Cで 2 0 分間放置 し、 次に パルプ濃度が 2 5 % にな る ま で脱水 し、 1 8 %濃度の N a O H水溶液を 3. 6 2 g、 3 0 %濃度の N a ₂ S i 0 ₃水溶液を 3. 8 5 g、 6 %濃度の H ₂0 ₂水を 5 g をそれぞれ添加 し、 次いで双腕式ニ ー ダ一で 5 分間 ニ ーディ ン グ処理を行っ た。

次に 5 5 。Cに保ち なが ら 1 2 0 分間放置 した後、 パ ルプ濃度力 1 7. 5 % にな る ま で水で希釈 し、 次いで 2 回 目 のニーデ イ ン グ処理を同様に行っ た。 その後更 にパルプ濃度が 1 % にな る ま で水で希釈 した。 次に こ の 1 %濃度のハ。ルプ分散液を フ ロ ーテ一 夕 一にて 1 0 分間浮上分雜処理を行っ た。 その際発生する泡をス ク レーパー にて取 り 除いて得 られた浮上分離処理液を更 に水 8 0 0 m 1 で洗浄 し、 1 3 %濃度にな る ま で脱水 した。 こ の よ う に して得 られたハ。ルプ分散液を 0 . 3 %濃度にな る ま で水を加えて手抄き シー ト を作成 し、 未離解物の残存状態を 目視 し下記評価基準にて判定 し た。

( リ サイ ク ル適性評価基準）

◎ ： 未雜解物がほ とんどない。

〇 ： 未離解物が僅かにあ るが、 実用上問題ない レベル。

X ： 未雔解物がかな り 目立つ。

(粘着シ ー ト の評価）

剥離シー ト も含んだ粘着シ ー ト の形態での古紙 リ サ イ ク ルを想定 して、 粘着シー ト のその も のを評価用試 料 と した以外は、 上記粘着ラ ベルの評価 と 同様に して、 手抄き シー ト を作成 し、 未離解物の残存状態を 目視 し、 下記評価基準に て判断 した。

( リ サイ ク ル適性評価基準） ◎ ： 未雜解物がほ とん どない。

〇 ： 未雜解物が僅かにあ るが、 実用上問題ない レべル₍ X ： 未離解物がかな り 目 立つ。

総合評価

上記の各評価を総合 して本発明の リ サイ ク ル可能な 再剥離粘着シー ト と しての性能を評価 した。

◎ ： 再剥離性に優れた粘着シー ト であ り、 且つ表面 基材、 粘着剤層が積層さ れてな る 粘着ラベルの形態で の古紙 リ サイ ク ルが可能であ り、 なお且つ粘着剤の接 着性能において充分な接着力を示 し、 その接着力の湿 熱劣化が少な い。 ま たは、 表面基材、 粘着剤層およ び 剥雜 シー ト が順次積層 さ れてな る粘着シー 卜 の形態で の古紙 リ サイ ク ルが可能であ り、 なお且つ粘着剤の接 着性能において充分な接着力を示 し、 その接着力の湿 度劣化が少な く ない。

〇 ： 再剥離性に優れた粘着 シー ト であ り、 且つ表面 基材、 粘着剤層が積層 さ れてな る粘着ラ ベルの形態で の古紙 リ サイ ク ルが可能であ り、 なお且つ粘着剤の接 着性能において充分な接着力を示 し、 その接着力の湿 熱劣化が若干あ る も のの問題はない レベルであ る。 ま た は、 表面基材、 粘着剤層お よ び剥雜シ ー ト が順次積 層 さ れてな る粘着シ ー ト の形態での古紙 リ サイ ク ルが 可能であ り、 なお且つ粘着剤の接着性能において充分 な接着力を示 し、 その接着力の湿熱劣化が若干あ る も のの問題はない レベルであ る。

△ ： 再剥離性はあ り、 ま た古紙 リ サイ ク ルは可能で あ る が、 接着力が低い。

X ： 再剥離性に劣る。 ま たは古紙 リ サイ ク ルが不可 能であ る。

表 3

表 3 の結果か ら明 らかな よ う に、 本発明の再剥離性 粘着 シー ト は、 粘着剤が水に容易に再分散する こ と で パルプの リ サイ ク ル適性が優れてお り、 且つその接着 性能において も十分に使用可能な粘着ラベルま たは粘 看 シー 卜 であ っ た。

Claims

請求の範囲

1. 表面基材お よ び粘着剤層 を有す る 粘着 シ ー ト で あ っ て、 粘着剤層が水に対 し て再分散性を有す る 粘着 剤を塗布、 乾燥す る こ と に よ り 形成 さ れ、 該粘着剤が 共重合体を含んでお り、 該共重合体が、 該共重合体に 対 し て、

(a)力 ノレボ ン 酸変性 ロ ジ ンエ ス テノレモ ノ マ ー 及 び ロ ジ ン エス テルモ ノ マ ーか ら 選ばれた少な く と も 1 種 5 〜 4 0 重量 ％

(b) ( ポ リ ） エチ レ ン グ リ コ ーノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー 5 〜 4 0 重量 ％、 及び

(c) ( メ タ ） ア ク リ ル酸 一 C _{i e}アルキルェ ス テ ノレモ ノ マ ー 3 0 〜 6 0 重量％

を含む も のであ る 粘着 シ ー ト。

2. 共重合体が、 更に、 （d)エチ レ ン性不飽和 カ ル ボ ン酸含有モ ノ マ ー を 2 0 重量 ％以下の割合で含む請 求の範囲第 1 項に記載の粘着 シ ー ト。

3. 共重合体の成分（a)が、 カ ルボ ン酸変性 ロ ジ ン エ ス テ ルモ ノ マ ー で あ る 請求の範囲第 1 項 に記載の粘 着 シ ー ト。

4. 共重合体が、 更に （ d ) エチ レ ン性不飽和力 ノレ ボ ン酸含有モ ノ マーを、 共重合体に対 して 0. 5 〜 2 0 重量％含む共重合体であ り、 且つ、 粘着剤が、 該共 重合体 1 0 0 重： £部に対 して 0. 1 〜 ： L 0 重量部の量 の架橘剤を含有 し、 再剥雜性を有する請求の範囲第 1 項に記載の粘着 シー ト。

5. 架橋剤が、 エポキ シ基又はイ ソ シァネー ト基を 1 分子中に 2 個以上有する化合物であ る 請求の範囲第 4 項に記載の粘着シ ー ト。

6. 表面基材が、 カルシ ウ ムを含有 しない基紙又は カ ル シ ウ ムを含有 しない塗被紙であ る請求の範囲第 1 項に記載の粘着シー ト。

7. 表面基材が、 水溶性高分子ま たは乳酸系ポ リ マ 一を主成分と し、 水ま たはアルカ リ 水溶液に対 して分 散 も し く は溶解する フ ィ ルムであ る請求の範囲第 1 項 に記載の粘着シ ー ト。

8. 水ま たはアルカ リ 水溶液に対 して再雜解性のあ る剥雜シー ト で粘着剤層を保護 した請求の範囲第 1 項 に記載の粘着シー ト。

9. 剥離シー トが、 （i)ク レー コ ー ト紙、 ク ラ フ ト 紙又は上質紙か ら選ばれる紙か らな る基材、 （ii)該基 材上に設け られ、 且つ、 水溶性高分子及び /又はガラ ス転移点が 5 °C以下のァ ク リ ル樹脂 と顔料と を含む 目 止め層及び（ i i i )該 目止め層上に設け られた剥離剤層 か ら な る請求の範囲第 8 項に記載の粘着 シ 一 卜。

1 0. 剥離シー ト 力、'、 水溶性高分子ま た は乳酸系ポ リ マーを主成分と した基材に、 剥雜剤層を設けた剥雜 シ ー ト であ る請求の範囲第 8 項に記載の粘着 シ ー ト。

1 1 - 剥離シ ー ト が、 乳酸系ポ リ マーを ラ ミ ネ ー ト 或いは含浸さ せた基材に、 剥離剤層を設けた剥離 シ ー 卜 であ る 請求の範囲第 8 項に記載の粘着 シ ー ト。

1 2. 共重合体が、 更に、 （e)成分と して、 上記成 分（a) 、 （b) 、 (c) およ び必要に応 じて使用 さ れる成 分（d)と共重合可能な他のモノ マ ーを含む も のであ る 請求の範囲第 1 項に記載の粘着シ ー ト。

1 3. 共重合体が、 更に、 （e)成分と して、 上記成 分（a) 、 (b) 、 (c) お よ び（d)と共重合可能な他のモ ノ マ ーを含む も のであ る請求の範囲第 4 項に記載の粘 着 シー ト