WO1996012598A1

WO1996012598A1 - Procede de recuperation de resine

Info

Publication number: WO1996012598A1
Application number: PCT/JP1995/002148
Authority: WO
Inventors: Hiromasa Shinomiya; Takashi Oda; Tomohiro Nakado
Original assignee: Teijin Chemicals, Ltd.
Priority date: 1994-10-20
Filing date: 1995-10-19
Publication date: 1996-05-02

Description

明細書

樹脂の回収法技術分野

本発明は、樹脂板からの樹脂の回収法に関する。さらに詳しくは、少なくとも片面に、金属薄膜層、印刷塗膜層またはこれら両方の膜層が被覆された樹脂板から、樹脂成分を選択的に回収する方法に関する。背景技術

従来、レーザ一光によってディスク基板上に設けた微細な凹凸を検出して音声や画像を再生する方式、基板面に設けた情報記録層により情報を記録 · 再生する方式、または記録された情報を消去したり重ね書きできる方式などの種々の情報記録媒体が開発および市販されている。かかる情報記録媒体は極めて高密度の記憶容量および極めて高品質のものが要求されるために微少な欠陥を有しても不良品とならざるを得ない。さらには高品質を維持する目的で生産工程の各所より抜き取られる検査用サンプルも多量にならざるを得ない。特に再生専用のコンパク卜ディスクは多量に生産されており、サンブル、不良品および市場などからの回収品など多量の樹脂板の処理が問題になつている。

従来、かかる記録媒体はポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂などの透明樹脂で製造されており、なかでもポリカーボネート樹脂はコンパクトディスクに使用され大規模な生産が行われる一方で、多量のサンブル、不良品などが同時に発生している。これらサンブル、不良品などの処理は、情報記録層や反射層を付与する前の透明な光学基板ではそのまま粉砕またはリベレツト化して一般のポリカーボネート樹脂ゃ他樹脂とのァロイに混合して問題なく再使用できる。しかしながら、情報記録層や反射層を付与しさらに UVコ一トなどの保護コ一ト層を施した樹脂板（以下、 "被覆された樹脂板" ということがある）の再使用は著しく制限される。また、 UVコートした樹脂板は、 UV コ一ト層がポリカーボネート樹脂と非相溶であるため、単に一般のポリカーボネート樹脂に混合したのでは得られる成形品の表面に凹凸が発生して外観を著しく損ねるようになる。

そこで、情報記録層、反射層や保護コート層を樹脂板から除去し、樹脂自体を回収しょうとする提案がなされている。

以下にそのいくつかの提案について説明する。

(i) 特開平 4— 3054 1 4号公報（欧州特許第 476， 475号、米国特許第 5 , 1 5 1 , 45 2号）、特開平 5— 2003 79 号公報（欧州特許第 53 7 , 567号、米国特許第 5 ,2 14 , 072号）および特開平 6 - 2234 16号公報（欧州特許第 60 1 , 7 19号、米国特許第 5 , 306 , 349号）：これらの方法は、被覆された樹脂板を、例えば酸またはアルカリの水溶液で化学的に処理する方法である。すなわち、これらの方法は情報記録層や反射層の金属部を溶解することによって UVコート層やレーベル印刷層を除去する方法であり、金属部がない部分ゃコートテスト、レーベル印刷テストなどに供された樹脂板の不良品などの層除去ができない欠点を有すほか処理後の中和処理や排水の中和工程を必要とするなどランニングコストのアツブが避けられなかつた。

(ii) 特開平 5— 3453 21号公報：

この方法は、被覆された樹脂板を長時間熱水中に浸漬する方法であり、前記した方法における中和処理を要しない点では優れている。しかしながら、この方法は熱水中に長時間浸潰するためポリカーボネート樹脂基板の場合、分子量低下や白化が起き易い欠点があった。 (iii) 特開平 5— 2 1 08 73号公報および米国特許第 5 ,203 ,

067号明細書：これらの方法は、被覆された樹脂板の被覆層表面を機械的に刃物や研磨材を用いて切削 ·研磨して除去する方法である。これらの方法は切削面を読み取るための装置や樹脂板の面を反転する装置を必要とするため初期投資額が大きくなり、さらに切削により樹脂回収率が低下するなどデメリットもあり普及されにくい状況にあった。発明が解決しょうとする課題

前記した被覆された樹脂板からの樹脂の回収方法は、経済的かつ工業的に満足すべき方法とは云えず、さらに樹脂の再利用という観点からは品質並びに回収率において納得し難いものであった。殊に再利用される樹脂成形品が透明性や高品質を要求される場合、従来の方法は不適当な方法であった。

これら従来提案された方法は、いずれも実用的でなく、そのため、サンプリングによる樹脂板、不良品としての樹脂板および回収された樹脂板の大部分は産業廃棄物として処理されており、今後の光学的記録媒体の増加を考慮すると大きな問題である。特に資源の有効活用や地球環境保全の点から重大な問題である。

そこで本発明の第 1の目的は、被覆された透明性樹脂板からその被覆層を効果的に除去し、樹脂成分を選択的に回収しうる工業的に有利な方法を提供することにある。

本発明の第 2の目的は、被覆された透明性樹脂板から樹脂の品質を実質的に劣化させることなく、しかも被覆層を実質的に含まないようにして回収しうる方法を提供することにある。

本発明の第 3の目的は、公害の発生が起こらず、かつ環境の保全に役立つ方法で、被覆された透明性樹脂板から樹脂成分および被覆層成分を分離する方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、被覆された透明性樹脂板から樹脂を回収しさらにその樹脂を再利用する方法を提供することにある。課題を解決するための手段

本発明者らの研究によれば、前記本発明の目的は、水膨潤性の透明樹脂製の基板の少なくとも片面に、金属薄膜層、 '印刷塗膜層または金属薄膜と印刷塗膜との層が被覆された樹脂板から該樹脂を回収するにあたり、下記工程

(a) 該樹脂板を少なくとも 1つの一対の口一ラー間を通過させることによって圧延させる工程（A工程）、

(b) 前 A工程で得られた樹脂板を加熱された水または水蒸気と接触させて該樹脂を膨潤させる工程（B工程）、

(c) 前 B工程で得られた膨潤した樹脂板を少なくとも 1つの一対口 —ラ一間を通過させることにより該榭脂板を加圧させる工程 ( C工程）、

(d) かくして得られた樹脂板を流動する加熱水と接触させる工程 ( D工程）および

(e) 被覆した層が剝離した樹脂板を分離する工程（E工程）よりなる前記樹脂板からの樹脂の回収法によつて達成されることが見出された。

以下、本発明方法についてさらに詳細に説明する。

本発明において対象とする樹脂板は、水膨潤性でかつ透明な樹脂よりなる基板であって、その片面或いは両面に、被覆層を有しているものである。前述したように、被覆層を有する樹脂は、その製造過程において検査のためのサンブル、不良品として得られるものでもよく、また製品として回収されたものであってもよい。また一部として被覆層を有しない樹脂板が混在していてもよい。

樹脂の水膨潤性は吸水率で表わして 0 . 0 5重量％以上、好ましくは 0 . 0 8重量％以上であるのが本発明方法を実施するために望ましい。また、樹脂板の厚さは、通常記録媒体として使用されているものであれば特に制限されないが、一般には 0 . 5〜 3 m m、好ましくは 0 . 6〜 2 m mの範囲である。樹脂板の形状はディスク型の平板であり、そのまま本発明の回収方法に供することができる。

記録媒体として使用される樹脂板の表面には、通常金属薄膜、例えばアルミニウム、 T e、 F e、 C o、 G d、 S i N、 Z n S— S i 0 :、 G e S b T e、 Z n Sおよびアルミニウム合金などがあり、アルミニウムが適している。また、薄膜はスパッタリング、蒸着などの手段で形成させることができる。一般にはこの金属薄膜は 0.4 〜2 /mであり、その金属薄膜の表面には保護膜が被覆さている。この保護膜は、通常アクリル系樹脂の U Vコート膜が使用され、 5 〜1 0 mの厚みを有している。

さらに、樹脂板には、直接或いは上記金属薄膜上に印刷層が形成されている。この印刷層は一般にレーベル印刷とも云われており、その印刷層は一般に 5〜30 /m、好ましくは 1 0〜 25 mの厚さを有している。この印刷層を形成する塗膜は、例えばアクリル系塗料、アクリル一ビニル系塗料、ビニル系塗料、ボリエステル系塗料、メラミン系塗料、エポキシ系塗料およびウレタン系塗料が使用されている。

本発明では、前記したように、樹脂板上に前記金属薄膜層（その上の保護コート層も含む）、印刷塗膜層または金属薄膜層と印刷塗膜層との層が形成されて被覆されいるものを回収の対象としている。本発明によれば、このような被覆された樹脂板から、被覆層を実質的に除去して樹脂板を選択的に回収することができる。

被覆された樹脂板としては、具体的には、例えば再生専用方式のものではコンパクトディスク、ミニディスク、レーザ一ディスクなどの R 0 Mディスクがあり、記録および再生方式のものでは C D— R、ライトワンスディスクなどの DRAMディスクがあり、書き換え可能方式のものでは光磁気ディスク、相変化光ディスクなどの E — D RAWの光ディスクが挙げられる。かかる樹脂板の基板を構成する材料は透明な樹脂であればよい。通常ポリカ一ボネ一ト樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂などが使用されている。その中でもポリカーボネート樹脂またはポリメチルメタクリレート樹脂が好ましい力 <、ポリカーボネー卜樹脂が最も好ましい。

かかるポリカーボネ一ト樹脂は、通常熱可塑性の芳香族ポリ力一ボネート樹脂成形品として使用されるものであればよく、一般に 2 価フユノールとカーボネート前駆体とを溶液法或いは溶融法により反応させて製造され、いずれの方法によつて得られたものであっても同じように使用することができる。

この芳香族ボリカーボネート樹脂の製造に使用される 2価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、 4 , 4 'ージヒドロキシジフエニル、ビス（ 4— ヒドロキシフエニル）メタン、 1 ， 1一ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）ェタン、 2 , 2— ビス一（ 4— ヒドロキシフエニル）プロパン [通称ビスフエノール A] 、 2 , 4— ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）一 2—メチルブタン、 1 .1 —ビス一（4— ヒドロキシフエニル）ーシクロへキサン、 1 , 1 —ビス一（4ーヒドロキシフエニル）一 3 , 3， 5— トリメチルシクロへキサン、 α , α ' — ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）一 0 ージイソプロビルベンゼン、 α , α ' — ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）一 m— ジイソプロピルベンゼン、 α， α，一ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）一 ρ— ジイソプロビルベンゼン、 2 , 2— ビス一 ( 3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）一プロパン、 2 , 2— ビス一（ 3 — クロロー 4 - ヒドロキシフエニル）一プロノくン、ビス一 ( 3 , 5— ジメチルー 4ーヒドロキシフエニル）一メタン、 2 , 2— ビス一（ 3 , 5— ジメチル一 4ーヒドロキシフエニル）一プロパン、 2 , 4— ビス一（ 3 ,5— ジメチル一 4ーヒドロキシフエニル）一 2 一メチルブタン、 1 .1 一ビス一（ 3 , 5— ジメチル一 4— ヒドロキシフエニル）一シクロへキサン、 1 , 1— ビス一（ 3 ， 5— ジメチル — 4ーヒドロキシフエニル）一 3 , 3 ,5— トリメチルシクロへキサン、 α , α ' — ビス一（ 3 , 5— ジメチル一 4— ヒドロキシフエニル）一 o —ジイソブロビルベンゼン、な . α ' —ビス一（ 3 ， 5 —ジメチルー 4ーヒドロキシフエニル）一 m—ジイソブロビルベンゼン、 α ， a ' 一ビス一（ 3 .5—ジメチルー 4—ヒドロキシフエニル）一 p— ジイソプロビルベンゼン、 2 .2 —ビス一（ 3 .5 —ジクロロー 4一ヒドロキシフエニル）ーブロノくン、 2 , 2 —ビス一（ 3 , 5 —ジブ口モー 4ーヒドロキシフエニル）一プロバン、ビス一（ 4ーヒドロキシフエ二ル）ースルホン、ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）ーサルファイド、ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）一エーテル、ビス一（ 4— ヒドロキシフエニル）ーケトンおよびビス一（4 ーヒドロキシフエニル）一スルホキシド等が挙げられ、これらは単独又は 2 種以上を混合して使用できる。

なかでもビスフエノ一ル Aの単独重合体やビスフヱノール A、 1 , 1 一ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）一シクロへキサン、 1 , 1 一ビス一（ 4ーヒドロキシフエニル）一 3 , 3 , 5— トリメチルシクロへキサン、 α , α ' —ビス一（4ーヒドロキシフエニル）一 m—ジィソブロビルベンゼン、 2 ， 2 —ビス一（ 3—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）一プロパン、 2 , 2—ビス一（ 3 , 5—ジメチルー 4—ヒドロキシフエニル）一プロパン、 2 , 2— ビス一（ 3 , 5— ジクロ口一 4 ーヒドロキシフエニル）一プロパンおよび 2 , 2— ビス一（ 3 ， 5—ジブロモ一 4 —ヒドロキシフヱニル）一プロパンから選ばれた少なくとも 2種以上のビスフヱノールより得られる共重合体、特に 1 ， 1 一ビス一（ 4ーヒドロキンフエニル）一 3 ， 3 , 5 — トリメチルシクロへキサンとビスフエノール A、 a , ' —ビス一（4 ーヒドロキシフヱニル）一 m—ジィソプロビルベンゼンまたは 2 , 2 —ビス一 ( 3 —メチルー 4 ーヒドロキシフヱニル）一プロパンとの共重合体が好ましく使用される。

また、カーボネー卜前駆体としては、カルボニルハライド、ジァリールカーボネートまたはハロホルメ一トなどが挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフエ二ルカ一ボネート、 2価フエノールのジハロホルメートおよびそれらの混合物などである。ポリカーボネート樹脂を製造するにあたり、適当な分子量調節剤、分岐剤、反応を促進するための触媒なども通常の方法に従って使用できる。かくして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の 2種以上を混合しても差し支えない。

本発明は、前記した被覆された樹脂板をそのまま下記 A工程〜 E 工程によって被覆層を樹脂板から剝離することができ、樹脂を単離し回収することができる。

以下各工程について説明する。

A工程：

この工程は、被覆された樹脂板を少なくとも 1つの一対口一ラー間を通過させることによって圧延する工程である。この圧延工程では樹脂板のローラーによって圧延される長さが元の長さに対して 1 . 0 5〜 2倍、好ましくは 1 . 1〜 1 . 8倍となるように圧延される。一対ローラ一の間隙は、樹脂板が前記範囲で圧延されるように、榭脂板の元の厚さよりも約 0 . 6〜約 0 . 9 5倍、好ましくは約 0 . 7 〜約 0 . 9倍の間隙であるのが望ましい。この際ローラ一の温度は 3 0 ~ 1 5 0 °C. 好ましくは 6 0 ~ 1 4 0 °Cの温度に維持されるのが望ましい。ローラ一は一対でも或いは 2〜 3対でもよい。一対口 —ラーを用いて数回通過させることもできる。

—対ローラ一の回転方向は、通常互いに異なる方向であり、 2つの口一ラーは同じ円周速度で回転していてもよく、円周速度に差を有していてもよい。その場合、円周速度の差は速度が小さい円周速度に対して、速度が大きい円周速度の倍率が 1 . 0 5 ~ 2倍程度であつてもよい。し力、し、本発明の A工程において一対ローラーの円周速度の差は、特に必要ではなく、実質的に同じでもよい。しかし一対口一ラーの円周速度に差をつけると、より剪断が生じ易く有利になることがある。特に制限されないが相対するローラー間隙が 0 . 9 m mでは周速差 1 c m Z s e c以上が好ましい。特に好ましくは 3 〜： L O c m Z s e cであり、 1 5 c m s e cを超えると極端な反り現象が生じ、以降の取扱いが困難になり好ましくない。圧延回数は多い方が有利であるが、ほとんどの場合、数回圧延すれば効果は十分得られるが、圧延方向を単一方向のみではなく、多方向に圧延させる方が剝離し易く有利である。さらにローラーを加熱し表面温度を樹脂のガラス転移温度以下に保つことは圧延する際の圧力を低減し機械寿命を延ばす点で有利である。

使用される口一ラーは、工業的に使用されるものであればよく、基本的には樹脂板より硬く、変形を起こさない材質のものであれば特別なものを必要としない。例えば鋼材、メツキ鋼、ステンレス鋼などが挙げられる。なかでも靖防止の面でステンレス鋼が好ましいローラ一の表面は、鏡面、ナシ地加工された面或いはその他の凹凸加工が施されていてもよいが鏡面であるものが通常使用される。

この A工程では樹脂板を圧延し、その長さ方向に圧延することが必要であり、樹脂板の表面、殊に被覆層と樹脂板に応力を掛けることは特に必要ではない。

B工程：

前記 A工程で得られた樹脂板（以下 "圧延された樹脂板" ということがある）は、加熱された水または水蒸気と接触させて樹脂に吸水させ膨潤させる。この B工程は、特別の装置や薬剤を必要とせず、適当な大きさの容器（または槽）が利用される。加熱した水が使用される場合、容器中で圧延された樹脂板を浸漬すればよい。また加熱水或いは水蒸気を樹脂板に吹付ける方法であってもよい。浸漬の程度は特に制限がなく、要は樹脂板と、施された被覆層との間に吸水膨張度に差が生ずることが重要である。また、この時に水温を高めることは浸漬処理が短時間で済むようになるので有利であり、無制限に高温や長時間浸漬することは無意味である。樹脂板のガラス転移温度以下が融着などを避ける意味で好ましく、浸漬時間は 3 0 分以内が好ましい。 5 0〜 1 2 0 °Cの温度で、好ましくは 7 0〜 9 5ての温度であり、 2〜 2 0分が実用的である。

B工程において樹脂の膨潤に使用される水は水蒸気であってもよい。また水は樹脂を溶解せずかつ水に可溶な他の溶媒を 2 0重量％以下、好ましくは 1 0重量％以下を含有していてもよい。かかる他の溶媒としては、例えばアルコール、グリコールあるいはケトンなどがあり、透明樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂の場合は、アルコ一ルがよい。

前記 B工程において、被覆層の一部が樹脂板から剥離することがある。その場合剥離した被覆層の断片を水洗などの操作で除去してもよい。また、加熱水中で膨潤操作を行った場合、圧延された樹脂を容器中から取出すのみで剥離した被覆層片を除くこともできる。かくして被覆層の一部が剥離したか或いは剝離し易くなった樹脂板は、次の C工程へ送られる。

C工程：

この C工程は、前記 B工程を経た膨潤した樹脂板を少なくとも 1 つの一対ローラー間を通過させることによって加圧させる工程である。この工程によって剥離し易くなつた被覆層が、次の D工程において完全に樹脂板から離脱することが可能となる。

この C工程における加圧は、少なくとも 1つの一対ローラー間に膨潤した樹脂板を通過させることによって行われる。この際使用される一対ローラ一は前記 A工程で説明したものと同じ形式のものを使用することができる。

この C工程において、樹脂板は一対ローラーによって加圧され圧縮される。その圧縮率は 5〜5 0 %、好ましくは 1 0〜3 0 %の範囲が適当である。ここで、圧縮率（％) とは下記式によって表わされる。圧縮率（％) =

「（元の樹脂板の厚み）一（圧縮後の樹脂板の厚み）， _{y 1 Λ Λ} L 元の樹脂板の厚み ^{J x 1 ϋ ϋ} 圧縮率が 50%を超えると、樹脂板が割れる恐れがあるので望ましくない。

前記圧縮率で加圧するごとに膨潤した樹脂板はさらに圧延されることになる。この C工程は、 C工程の前後において圧延方向に対して長さが 1.0 1〜 1.5倍、好ましくは 1 .02〜 1.4倍樹脂板が圧延されるように行なうのが有利である

—対口一ラーによる加圧は数回行なうことも出来るし、また複数の一対口一ラ一によつて加圧を行なうことも可能である。この場合、使用する一対ローラーおよびその回転条件、円周速度差は Α工程において説明した条件と実質的に変わりはない。ただ円周速度差があまりに大きいと、例えば 1 5 c mZ s e cを超えると、樹脂板の反りが大きくなり望ましくない。通常は一対口一ラーは同じ円周速度で実施されるか或いは若干の速度差で実施される。ローラ一温度は 30~ 1 40 C、好ましくは 60〜 1 30 °Cの範囲が適当である。

D工程：

前記 C工程で得られた樹脂板は、被覆層が一部剥離しているかまたは極めて剝離し易い状態になつている。この D工程において Cェ程からの樹脂板を流動する加熱水と接触することによつてほぼ完全に被覆層を剝離することができる。この D工程は、 B工程と同様特別の装置を必要とせず、簡単な容器中で行なうことができる。例えば容器中に樹脂板および加熱水を入れ攪拌すればよい。また加熱水をシャヮ一によつて樹脂板に吹付けることによって行なうことができる。

この D工程において加熱水の温度は 70〜 120 、好ましくは 85〜95。Cの温度が適当であり、接触時間は 60分以下が好ましく、通常 1 5〜 3 0分が実用的である。

E工程：

前記 D工程により、樹脂板から被覆層が小さい細片となってほぼ完全に剥離され、透明な樹脂板が得られる。小さい細片となった被覆層は、 D工程において、加熱水中に分散しているので樹脂扳を分離し、もし必要であれば簡単な水洗を施すことによって、被覆層が除去された透明な樹脂板を得ることができる。また得られた樹脂板は乾燥して回収される。

以上、本発明の A工程〜 E工程より回収された樹脂は、透明でありかつ処理前の板状の形態と比べて、若干圧延されているがほぼ同じょうな形態を保持している。コンパクトディスクを本発明に従つて処理すると、透明な楕円形をした樹脂板が回収される。

本発明によって回収された樹脂板は、被覆層を含有せず、透明であり、品質も殆ど劣化しておらず、そのまま溶融して再利用することができる。また、同種の樹脂と混合して使用することもできるし、また他の樹脂とプレンドして利用することもできる。例えばポリ力一ボネ一ト樹脂の樹脂板の場合、回収された樹脂板はそのまままたは同じポリカーボネー卜樹脂或いは種類の異なる他のポリ力一ボネ一卜樹脂と混合して再利用して成形品として利用することができる。また、 A B S樹脂やポリエステル樹脂と混合して再利用し成形品を得ることができる。実施例

以下に実施例を挙げてさらに本発明を説明する。なお、評価項目と測定方法は次のとおりに行った。

( 1 ) 剥離状態 · · ·残留する被覆層を除去 ' 水洗する仕上げ工程（ Eェ程）後の樹脂圧延板の剝離度を目視による 3段階評価とし、剝離状態 3を合格とした。

剥離伏態 = 3 ：全被覆層が剥離した状態剥離状態 = 2 ：非剥離の被覆層が部分的もしくは点状に残存または多層被覆層の一部の層が全面に残存した状態

剥離状態 = 1 ：被覆層が全く剥離していない状態

(2) 成形品外観 ···目視により、異物の有無を確認した。

(3) 衝撃値 ·'·νノツチ付きアイゾッド衝撃値を厚み 1 /8ィンチの試験片で A S TM D 256に従って測定した。

(4) 平均分子量 ···ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（M) は溶媒として塩化メチレンを使用して Hugginsの式 ( η s p / c = [ 7? ] + k [ 7?」 ² c、 k ' = 0. 45) により極限粘度 [ ] を求め、 Schnellの式（ [ ] = 1.23 X 1 0 "⁴Μ^:· により Μ

¾r求めた。

( 5 ) 吸水率 · · · 1辺が 50 ± 1 mm，厚み 3 ± 0.2 m mの正方形の板を状態調整として 50 に保った恒温槽中で 24 時間乾燥し、デシケ一夕中で放冷する。試験片は浸漬液（新しい蒸留水）に 20 Cで 24時間浸濱し、重量変化を計測して吸水率を求めた。実施例 1

粘度平均分子量 15 , 100で吸水率 0 · 20重量％のポリカーボネート樹脂製基板（1 .2 mm) /アルミ蒸着層（1 m) U Vコ — 卜層（5〜： L O m) ノレ一ベル印刷層（ 20 m) の構成からなる樹脂板 Aを相対するロール間隙が 0.9mmで、表面温度を 1 1 0°Cに設定した大竹機械工業製 2本ロール機にて予備圧延（ A工程）した。この時の圧延条件はロール回転数 =高速側 16 r p m、低速側 1 4 r pm、ロール径 = 12インチ、ロール巾 = 24インチであつた。圧延されたディスクの圧延倍率は 1.25で、その全面の被覆層にクラックが生じていた。次に一次熱水処理（B工程）として 9 0ての熱水に 5分間浸漬し、主としてレーベル印刷層および保護コ一ト層を剝離分離後、残った部分をブラシで軽くこすりレーベル印刷層および保護コート層の大部分を除去した。さらに残留する被覆層を除去するために前記ロール機でロール間隙を 0.8 mmで本圧延

(C工程）した結果、圧縮率 1 1 %の樹脂板を得た。その後、二次熱水処理として 95°Cの熱水に 30分間攪拌浸漬し（D工程）、残留していたアルミ蒸着層を全て除去できた。こうして得られた圧延板は最終水洗（E工程）後、樹脂分をほとんど失うことなく透明なポリカーボネー卜樹脂として回収できた。

得られた圧延板を朋来（株）製粉砕機により 6mm 0スクリーン通過品に粉砕した後、常法によりべレット化し、 1 20 で 5時間乾燥したのち、日本製鋼所製射出成形機により 2 70 °Cで試験片を成形した。成形品中に異物は観察されず、表面上に凹凸も認められなかつた。また衝撃値も 5 k g f * cmZc mであり、試験片の粘度平均分子量は 1 5 , 000で、初期のボリカーボネート樹脂とほぼ同等のものであった。

実施例 2〜6

表 1の各種樹脂板を用い、表 1の条件で回収した樹脂を使用する以外は実施例 1と同様に実施し、結果を表 1に示した。

なお、表 1 ~ 3で使用した樹脂板の構成は以下のとおりである。樹脂板 A 基板/アルミ蒸着層 ZU Vコ一ト層/レーベル印刷樹脂板 B レーベル印刷層 Z基板 Zレーベル印刷層

樹脂板 C 基板ノレ一ベル印刷層

樹脂板 D レーベル印刷層 Z基板/アルミ蒸着層 ZU Vコート層ノレーベル印刷層

樹脂板 E 基板/アルミ蒸着層/ UVコ— ト層

樹脂板 F 基板アルミ蒸着層 ZU Vコ一ト層ノレ一ベル印刷ここで、樹脂板 A〜Eの基板は厚さ 1 .2mm、吸水率 0.20重量％、粘度平均分子量 1 5.1 00の芳香族ポリカーボネート樹脂 (帝人化成（株）製： AD— 5503) 製基板であり、アルミ蒸着層の厚さは l m、 UVコート層（保護コ一ト層）の厚さは 5〜1 0 m、レーベル印刷層の厚さは 20 μ mである。

また樹脂板 Fの基板は、粘度平均分子量 1 4.700で吸水率 0. 1 9重量％の共重合ポリカーボネート樹脂製の基板であり、この共重合ポリカ一ボネートは二価フェノール成分がビスフヱノール Aと 1.1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 3 , 3 , 5— トリメチルシクロへキサンの 70 ： 30 (モル％) の共重合体である。

実施例 7〜 1 0

圧延用ロール機として等速回転の由利ロール機械製力レンダ一口 —ル機（ロール径 = 4 2 0 mm) を用い、ロール周速を 5 · 3〜 1 5 8 c m/ s e cの範囲から任意に選択し、表 2の各種樹脂板を用いて表 2の条件で実施例 1 と同様に実施し、結果を表 2に示した。表 2

比較例 1 〜 3

条件を表 3に示すように変更し、廃ディスクをそのまま粉砕したり、熱水浸漬ゃロール圧延を実施し、実施例 1と同様に射出成形を行い試験片を得た。結果を表 3に示した。表 3

発明の効果

本発明によれば、従来ほとんど無価値で産業廃棄物として処理されていた樹脂板から容易にかつ透明な樹脂を回収し、再利用することを可能にし、光学式記録媒体産業の発展や地球環境保護からの資源のリサイクルに大きく貢献するものであり、工業的に極めて有効である。しかもそのプロセスは簡単であり、公害の発生がなく工業的に有利である。

Claims

請求の範囲

1 . 水膨潤性の透明樹脂製の基板の少なくとも片面に、金属薄膜層、印刷塗膜層または金属薄膜と印刷塗膜との層が被覆された樹脂板から該樹脂を回収するにあたり、下記工程

(a) 該樹脂板を少なくとも 1つの一対のローラー間を通過させることによって圧延させる工程（A工程）、

(c) 前 B工程で得られた膨潤した樹脂板を少なくとも 1つの一対のローラー間を通過させることにより該樹脂板を加圧させる工程（ C工程）、

(d) かくして得られた樹脂板を流動する加熱水と接触させる工程

( D工程）および

(e) 被覆した層が剥離した樹脂板を分離する工程（ E工程）よりなる前記樹脂板からの樹脂の回収法。

2 . A工程において樹脂板は、 1 . 0 5 ~ 2倍の圧延倍率で圧延される請求項 1記載の回収法。

3 . A工程において、 3 0〜： L 5 0 °Cの温度を有する一対ローラ一で樹脂板を圧延する請求項 1記載の回収法。

4 . B工程において、 5 0〜 1 2 0 ^eCの温度に加熱された水または水蒸気を接触させる請求項 1記載の回収法。

5 - C工程において、膨潤した樹脂板を、その厚みの 0 · 6〜 0 · 9 5倍の間隙を有する一対ローラー間を通過させることにより加圧する請求項 1記載の回収法。

6 . C工程において、 3 0 ~ 1 4 0。Cの温度を有する一対ローラー間を通過させることにより樹脂板を加圧する請求項 1記載の回収法。

7 . D工程において、樹脂板を 7 0〜 1 2 0 °Cの温度を有する水と接触させる請求項 1記載の回収法。

8 . 水膨潤性の透明樹脂は、 0 . 0 8重量％以上の吸水率を有する樹脂である請求項 1記載の回収法。

9 . 水膨潤性の透明樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂またはボリメチルメタクリレート樹脂である請求項 1記載の回収法。

1 0 . 水膨潤性の透明樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項 1記載の回収法。

1 1 . 処理すべき樹脂板は、樹脂製の基板の少なくとも片面に、金属薄膜層ノ印刷塗膜層が被覆されている請求項 1記載の回収法。

1 2 . 請求項 1記載の回収法により得られた樹脂板を、そのまま或いは新しい同じ樹脂または他の樹脂と混合して溶融成形することを特徴とする前記樹脂板からの樹脂の再生方法。