WO1996012597A1

WO1996012597A1 - Granules de resine synthetique a base de styrene et son produit de moulage

Info

Publication number: WO1996012597A1
Application number: PCT/JP1995/002140
Authority: WO
Inventors: Michio Funayama; Hiroki Fukui
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Priority date: 1994-10-20
Filing date: 1995-10-19
Publication date: 1996-05-02
Also published as: DE69521881D1; ATE203449T1; DE69521881T2; US5712330A; EP0736364A4; EP0736364A1; EP0736364B1

Description

明細書

スチレン系樹脂ペレツト及びその成形品

技術分野

本発明はスチレン系樹脂べレツト及びこれを用いた成形品に関し、さらに詳しくは、シンジオタクチック構迪のスチレン系樹脂が本来有する優れた耐熱性や高い機械的強度を損なうことなく、耐衝撃性や高温実用特性を大幅に向上させたスチレン系樹脂べレツト及びその成形品に関するものである。

背景技術

従来、スチレン系樹脂は汎用樹脂として種々の分野において幅広く用いられているが、このスチレン系樹脂は一般に耐衝擊性に劣るという大きな欠点を有している。そのため、スチレン系樹脂の耐衝撃性を改良する目的でポリスチレンにゴム状重合体をプレンドしたり、あるいはゴム状重合体の存在下に、スチレンを重合させることにより、該ゴム状重合体にスチレンが一部グラフト重合され、かつスチレンの残部がポリスチレンとなって、実質上ゴム状重合体/スチレンのグラフト共重合体とポリスチレンとが混在された状態とし、いわゆるゴム状変性スチレン樹脂組成物とすることが工業的に行われている。

さらに、特開平 5— 2 4 7 2 9 2号公報には、高度のシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体，重量平均分子置とスチレン系単量体単位含量との積が 3 0, 0 0 0以上のゴム状重合体及びガラス繊維等の充塡材を含有してなるスチレン系樹脂組成物が、耐衝擊性とともに高温金型での離型性に優れることが開示されている。このスチレン系榭脂組成物は、高温金型での離型性においては充分に向上するものの、耐衝擊性，耐熱性などの一般物性は充分ではなく、特に、ガラス転移温度以上の高温クリーブ. 高温振動疲労などの実用特性に劣つていた。

発明の開示

本発明は、優れた成形性を保持しながら、耐衝擘性，耐熱性などの —般物性を向上させ、ガラス転移温度以上の高温引張クリープ，高温振動疲労特性などの実用特性に優れた成形品の原料となるスチレン系樹脂べレツトを提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記の好ましい性質を有するスチレン系樹脂べレツトを開発すべく鋭窓研究を重ねた結果、上記のような従来のスチレン系樹脂組成物では単に各成分を溶融混練するだけであるため、充塡材としてガラス繊維を加えても混練時に折れてしまったりするために前記の欠点が生じるものであることがわかった。そこで、本発明者らはさらに研究を続けたところ、極性基をもつシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体で含浸させたガラス繊維の繊維長をべレツト長と等しくすることにより、上記の目的を達成しうることを見出した。本発明はこのような知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、（ A ) 極性基をもつシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に（ B ) カップリング剤で表面処理されたガラス繊維を含浸させてなる樹脂べレツトであって、ガラス繊維含有量が 1 0重量％以上、好ましくは 3 0〜 8 0重量％であり、ペレツト長が 2〜 1 0 0 m m、好ましくは 5〜 5 0 m mであり、かつガラス織維長がペレツト長に等しいことを特徴とするスチレン系樹脂べレツトを提供するものである。

また本発明は、（ C ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（ D ) 重量平均分子量とスチレン系単量体単位の含有率との積が 3 0 0, 0 0以上のゴム状弾性体の合計量 1 0 0重量部に対して、

( E ) 極性基を有するポリフユ二レンエーテル. （ A ) 極性基をもつシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（ F ) 極性基を有するゴム状弾性体のうちの少なくとも 1 種 0. 1 〜 6 0重量部を配合した樹脂成分に（ B ) カップリング剤で表面処理されたガラス繊維を含浸させてなる樹脂べレツトであって、ガラス繊維含有量が 1 0重量％以上、好ましくは 3 0 〜 8 0重重％であり、ベレツト長が 2〜 1 0 0 m m、好ましくは 5〜 5 0 m mであり、かつガラス繊維長がベレツト長に等しいことを特徴とするスチレン系樹脂べレツトをも提供するものである。

更に、本発明は、上記のようなスチレン系樹脂べレツトをそのまま又はシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体若しくは短繊維で強化されたシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と共に成形してなる成形品であって、成形品中に長さ 2 m m以上のガラス繊維を総ガラス繊維の 1 重量％以上含むことを特徴とする成形品をも提供するものである。

発明を実施するための最良の形態

本発明における第一の目的は、前記（ A ) 成分で（ B ) 成分を含浸させてなる樹脂ペレツトであって、（ B ) 成分であるガラス繊維の含有量が 1 0重量％以上、好ましくは 3 0 〜 8 0重量％であり、ペレツト長力 2〜 1 0 0 m m、好ましくは 5〜 5 0 m mであり、かつガラス繊維長がペレツト長に等しいことを特徴とするスチレン系樹脂べレツトを提供することにある。

この樹脂べレツ卜において、（ A ) 成分としては極性基を持つシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体が用いられる。シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、 S P S と略すことがある。）とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素一炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフニ二ル基ゃ置換フニル基が交互に反対方向に位 ffiする立体構造を有するものであり、そのタクティシティ一は同位体炭素による核磁気共鳴法（ ^{1 3} C — N M R法）により定量される。 ^{1 3} C— N M R法により測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば 2個の場合はダイアツド . 3個の場合はトリアツド， 5個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアツドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上、若しくはラセミペンタツドで 3 0 % 以上、好ましくは 5 0 %以上のシンジオタクティシティ一を有するポリスチレン，ポリ（アルキノレスチレン），ポリ（ハロゲンィ匕スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ボリ（ビュル安息香酸エステル）、これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（ェチルスチレン），ポリ（イソプビルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ（フユニルスチレン），ポリ（ビ二ルナフタレン），ポリ（ビュルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（プロモスチレン），ポリ（フルォロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲンィ匕アルキルスチレン）としては、ポリ（クロメチルスチレン）など、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ（ェトキシスチレン）などがある。

また、この S P S は、分子量や分子量分布については、特に制限はなく製造すべき組成物の用途などに応じて適宜定めればよい。なお、この S P S は、融点が 2 6 0〜 2 7 0 °Cであって、従来のァタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が格段に優れている。本発明の（ A ) 成分は、前記の S P S を変性したものであって、例えば（ 1 ) 重合時の共重合反応による極性基の導入、（ 2 ) 重合反応停止時における極性基の導入、（ 3 ) 前記（ 1 ) 又は（ 2 ) の極性基を利用したグラフト化などによって得られるが、これらの方法に限定されるものではない。また、変性率については特に制限はない。

前記（ 1 ) の例としては、スチレンと p —メチルスチレンやジビニルベンゼンなどとの共重合体が挙げられ、（ 2 ) の例としては末端グリシジルメタクリレート変性 S P S , 末端無水マレイン酸変性 S P S などが挙げられる。また、（ 3 ) の例としては、スチレンとジビュルベンゼンとの共重合体にグリシジルメタクリレートをグラフトしたもの、スチレンと p —メチルスチレンとの共重合体にラジカル発生剤の存在下で無水マレイン酸をグラフト化したものなどを挙げることができる。

また、このような極性基としては、酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸アミド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン基，二トリル基，シァノ基，イソシアン酸エステル基，アミノ基，水酸基，イミド基，チオール基，ォキサゾリン基，エポキシ基などである。特に好ましい極性基は酸無水物であり、その中でも無水マレイン酸基が好ましい。この極性基の含量は、該 S P S に対して 0. 0 1 重量％以上、好ましくは 0. 1 重量％以上であればよく、 0. 0 1 重惫％未満では機械的強度の向上を望むことは難しい。

( B ) 成分としては、カップリング剤で表面処理されたガラス繊維を用いる。カップリング剤としては、いわゆるシラン系カップリング剤. チタン系カップリング剤として従来公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。このシラン系カツプリング剤の具体例としては、トリエト年シシラン；ビニノレトリス（ /9 —メトキシェトキシ）シラン； r ーメタクリ牛シプロピノレトリメトキシシラン；

T ーグリシドキシプビルトリメトキシシラン；ー ( 1 , 1 ーェポキシシクロへキシル）ェチルトリメト牛シシラン； Ν — ー（ァミノェチル）一 r —アミノブ口ビルトリメトキシシラン： Ν — ー（アミノエチノレ）一 τ 一アミノプ σ ビルメチルジメトキシシラン； r 一アミノプ Ώ ビノレトリエトキシシラン； N — フエュノレー r ーァミノプロビルトリメトキシシラン： r ーメノレカプトプロビルトリメトキシシラン； 7· — クロロプ Ώ ビルトリメトキシシラン： r 一アミノプ ¹ ρ ビノレトリメトキシシラン； r —ァミノプロビルートリス（ 2 ーメト牛シ一エトヰシ）シラン： N —メチノレーァーァミノプロビノレトリメト年シシラン； N — ビニノレべンジルー τ 一アミノブ口ビルトリエトキシシラン；トリアミノブ口ビルトリメトキシシラン； 3 一ウレイドプロビノレトリメトキシシラン； 3— 4 , 5 ジヒド σ イミダゾールプロビノレトリエトキンシラン；へヰサメチノレジシラザン； Ν , 0 — （ピストリメチルシリル）アミド； Ν , Ν — ビス（トリメチルシリル）ゥレアなどが挙げられる。これらの中でも r — アミノプロビルトリエトキシシラン； N— 9 一 (アミノエチノレ）一 τ ーァミノプロビノレトリメトキシシラン； r ーグリシドキシプロビルトリメトヰシシラン；ー ( 3 , 4 — エポキシシクロへキシル）ェチノレトリメトキシシランなどのアミノシラン，ェポヰシシランが好ましい。特に前記のァミノシランを用いることが好ましい。

また、チタン系カツブリング剤の具体例としては、イソプロビルトリイソステアロイノレチタネート；イソプロビルトリドデシノレベンゼンスルホュルチタネート；イソプロビノレトリス（ジォクチノレパイ口ホスフェート）チタネート；テトライソプロビルビス（ジ才クチノレホスフアイト）チタネート；テトラオクチノレビス（ジトリデシルホスフアイト）チタネート：テトラ（ 1 , 1 — ジァリノレオキシメチルー 1 ーブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート；ビス（ジォクチルパイロホスフェート）才キシアセテートチタネート；ビス（ジォクチルバイロホスフート）エチレンチタネート；イソブ Π ビルトリオクタノィノレチタネート；イソプロピノレジメタクリノレイソステア ϋ イノレチタネート；イソプロビルイソステア口イノレジアクリルチタネート：イソブロビノレトリ（ジ才クチルホスフェート）チタネート；イソプ D ビルトリクミルフヱニノレチタネート：イソプロビノレトリ（ Ν — アミドェチル，アミノエチノレ）チタネート；ジクミルフヱニルォキシァセテートチタネート：ジイソステア。イノレエチレンチタネートなどが挙げられる。これらの中でも、イソプ ο ビルトリ（ Ν—アミドエチル，ァミノェチル）チタネー卜が好適である。

このような力ップリング剤を用いてガラス繊維の表面処理を行うには、通常の方法で行うことができ、特に制限はない。例えば、前記力ップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤としてガラス繊維に塗布するサイジング処理にて行うことができる。また、前記のカツプリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用することができる。このフィルム形成性物質には、特に制限はなく、例えばボリエステル系，ウレタン系，エポキシ系，アクリル系，酢酸ビュル系，ィソシァネート系などの重合体が挙げられる。

ガラス繊維を（ Α ) 成分で含浸させるには、ガラス繊維のービングを使用するのが好ましい。ービングを形成する単糸は、通常、 1, 0 0 0 〜 3 0, 0 0 0本程度であり、これらは撚りをもたないもの力 < 好ましい。

好ましい含浸方法としては、繊維ロービングを開繊 ο — ルを用いて連続的に走行させながら開繊させた後、溶融樹脂と接触させ、樹脂を付着させる方法がある。このとき、繊維が充分にほぐされているため、繊維ロービングを構成するフィラメント 1本、 1 本まで樹脂が付着、含浸されやすくなる。

樹脂を付着、含浸させるには、例えば、溶融樹脂に繊維 o — ビングを浸漬して通す方法，コーティング用ダイに繊維口一ビングを通す方法，ダイを用いて ®維 o — ビングの周りに溶融樹脂を押し出す方法などを採用することができる。繊維ロービング中への溶融樹脂の含浸、濡れ性をさらに向上させるために、ダイ内に凹凸部を設け、張力下に溶融樹脂の付着した繊維 α — ビングを引き抜き、さらに加圧ロールでブレスする工程を組み込むことが特に好ましい。

このようにして得られたロープ状又はテープ状の長繊維強化樹脂組成物をそのまま、あるいはープ状に成形し、冷却後、適切な長さのペレツトに切断することにより、ガラス繊維長とベレツト長とが等しい樹脂べレツトを得ることができる。

本発明においては、 2〜 1 0 O m m、好ましくは 5 ~ 5 0 m mの長さのペレツ卜に切断される。したがって、ガラス繊維の長さはべレツ卜長と等しい 2〜 1 0 0 m m となる。繊維長が 2 m m未満では機械的強度や衝撃強度の向上が充分でなく、 1 0 0 m mを超えると射出成形時の希釈 S P S ペレツト長が 3 m mであることから、成形時に分離しやすく、物性にバラツキを生じると共に、成形時かみ込み不良などが発生し易くなる。

また、本発明のスチレン系樹脂べレツトにおいて、（ B ) 成分であるガラス繊維の含有量が 1 0重量％以上、好ましくは 3 0〜 8 0重量 %である。（ B ) 成分の含有量が 1 0重釐％未満であると、射出成形して得られる成形品は、強度. 剛性. 衝擊強度などが充分に発現しない o 本発明における第二の目的は、（ C ) S P S及び（ D ) 重量平均分子量とスチレン系単量体単位の含有率との積が 3 0, 0 0 0以上のゴム状弾性体の合計量 1 0 0重量部に対して、（ E ) 極性基を有するポリフユ二レンエーテル，（ A ) 極性基をもつ S P S及び（ F ) 極性基を有するゴム状弾性体のうちの少なくとも 1 種 0. 1 〜 6 0重量部、好ましくは 1 〜 2 0重重部を E合した成形材料に（ B ) 成分を含浸させてなる樹脂べレツトであって、ガラス繊維含有量が 1 0重量％以上、好ましくは 3 0〜 8 0重量％であり、ペレツト長が 2 ~ 1 0 0 m m、好ましくは 5 ~ 5 0 m mであり、かつガラス繊維長がペレツト長に等しいことを特徴とするスチレン系樹脂ペレツトを提供することにある。

ここで、（ C ) 成分として用いる S P S については、前記（ A ) 成分において極性基を導入する前の S P S として詳述したものと同じである。

また、（ D ) 成分である重量平均分子量とスチレン系単量体単位の含有率との積が 3 0, 0 0 0以上のゴム状弾性体とは、スチレン系単量体単位を含有するものであって、このようなものとしては、例えばスチレンーブタジェンブロック共重合体ゴム . スチレン一ブタジェンブ

■0 ック共重合体のブタジェン部分を一部あるいは完全に水素化したゴ厶，スチレン一ブタジエン共重合体ゴム，アクリル酸メチルーブタジェン一スチレン共重合体ゴム，ァクリロニトリル一ブタジェンースチレン共重合体ゴム，ァクリル酸メチルーァクリル酸一 2 — ェチルへヰシル一スチレン共重合体ゴムなどが挙げられ、これらはいずれもスチレン単位を有するため、（ C ) 成分であるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が良好であり、その結果、物性の改善効果が著しい。これらの中で特にスチレンーブタジェンプロック共重合体のブタジェン部分を 9 5 %以上水素化したゴム状重合体が好適である。水素化が 9 5 %未満では得られる組成物は長期耐熱性が不十分であって、長期間熱を受けた場合、着色や物性が低下するおそれがある。

本発明においては、前記（ D ) 成分のゴム状弾性体は、その重量平均分子量（M w ) とスチレン系単量体単位の含有量との積が 3 0, 0 0 0以上、好ましくは 4 0, 0 0 0以上である。この値が 3 0, 0 0 0未満では得られる組成物は、離型性及び剛性が不十分であるとともに、耐熱性にも劣る。

また、（ E ) 成分である極性基を有するポリフヱニレンエーテルにおける極性基としては、酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸ァミド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン基，ュトリル基，シァノ基. イソシアン酸エステル基，アミノ基，水酸基，イミド基，チオール基，ォキサゾリン基，エポキシ基などである。特に好ましい極性基は酸無水物であり、その中でも無水マレイン酸基が好ましい。この極性基の含量は、特に制限はないが、好ましくは該ポリフユユレンエーテルに対して 0. 0 1 重量％以上であればよい。なお、 0. 0 1 重量％未満では機械的強度の向上を望めない場合がある。

該極性基を有するポリフエユレンエーテルは、例えば（ 1 ) ボリフュュレンエーテルに、前記極性基と不飽和基とを併せもつ化合物を反応させる方法、（ 2 ) 前記極性基を有するフユノール化合物の単独又は二種以上を重合させる方法、（ 3 ) 前記極性基を有するフユノール化合物の単独又は二種以上を、極性基を有しないフエノール化合物と重合させる方法、などによって製造することができる。

該ポリフニ二レンエーテルは、それ自体公知の化合物（米国特許第 3, 306, 874 号，同 3, 306, 875 号，同 3， 257， 357 号，同 3, 257, 358 号各明細書）であって、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の 2箇所もしくは 3簏所置換フユノールの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸化カツプリング反応によって製造される。ここで、銅アミン錯体としては、第一，第二及び又は第三級アミンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。適切なポリフユ二レンエーテルの具体例としては、ポリ（ 2 , 3 — ジメチル— 6 —ェチルフヱニレン一 1 , 4 一エーテル），ポリ（ 2 ーメチルー 6 ーク口口メチルー 1 ， 4 一フヱニレン）エーテル，ポリ（ 2 ーメチルー 6 ーヒドロキシジェチルー 1 , 4 一フユ二レン）エーテル，ポリ（ 2 —メチルー 6 — η —ブチル— 1 , 4 一フユ二レン）エーテル，ポリ（ 2 一ェチル— 6 — イソプロビル一 1 , 4 一フエ二レン）エーテル，ポリ（ 2 ーェチルー 6 — η —プ α ビル一 1 , 4 一フエ二レン）エーテル，ポリ（ 2 , 3 , 6 一トリメチルフエ二レン一 1 , 4 一エーテル），ポリ〔 2 一（ 4 ，ーメチノレフヱニル）フエ二レン一 1 , 4 一エーテル〕，ポリ（ 2 一ブロモ — 6 — フエユルフェュレン— 1 , 4 一エーテル），ポリ（ 2 —メチル — 6 — フエ二ノレフユ二レン— 1 , 4 一エーテノレ），ポリ（ 2 一フエ二ノレフエ二レン一 1 , 4 一エーテル），ポリ（ 2 ーク口口フエ二レン— 1 , 4 一エーテル），ポリ（ 2 一メチルフエ二レン一 1 ， 4 一エーテル），ポリ（ 2 一クロー 6 — ェチノレフェュレン一 1 , 4 一エーテノレ）ポリ（ 2 — クロ口一 6 一ブロモフヱニレン一 1 , 4 一エーテル），ポリ（ 2 . 6 ージー η —プロピノレフヱ二レン一 1 , 4 —エーテル） ' ポリ（ 2 ーメチノレ — 6 一イソプロビノレフエ二レン一 1 , 4 — エーテル） ' ポリ（ 2 ーク口 — 6 —メチノレフヱュレン一 1 ' 4 一エーテル） ' ポリ（ 2 — メチノレー 6 — ェチルフヱニレン— 1 , 4 — エーテル），ポリ ( 2 ， 6 — ジブロモフユノレレン一 1 . 4 一エーテル） . ポリ（ 2 ' 6 ージクロ口フエ二レン一 1 , 4 一エーテル），ポリ（ 2 , 6 一ジェチルフエ二レン一 1 , 4 一エーテル）及びポリ（ 2 ， 6 一ジメチルフヱ二レン一 1 . 4 一エーテル）などが挙げられる。

さらには、前記ホモポリマーの製造に用いられるフノール化合物二種以上から誘導される共重合体や、スチレンなどのビニル芳香族化合物と前記のポリフ二レンエーテルとのグラフト共重合体及びプロック共重合体なども挙げることができる。これらの中で特にポリ（ 2 , 6 — ジメチルフエ二レン一 1 , 4 一エーテル）が好適である。

また、前記極性基と不飽和基を併せもつ化合物とは、不飽和基、すなわち炭素一炭素二重結合又は炭素一炭素三重結合と、極性基としてカルボン酸基，カルボン酸より誘導される基すなわちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換した各種の塩やエステル，酸アミド，酸無水物，イミド . 酸アジド . 酸ハロゲン化物あるいはォキサゾリン，二トリノレ，エポキシ基，アミノ基，水酸基、さらにはイソシアン酸ェステル基などを同一分子内に併せもつ化合物である。

不飽和基と極性基を併せもつ化合物としては、不飽和カルボン酸，不飽和カルボン酸誘導体，不飽和エポキシ化合物，不飽和アルコール，不飽和ァミン，不飽和イソシアン酸エステルが主に用いられる。具体的には、無水マレイン酸. マレイン酸，フマール酸，マレイミド，マレイン酸ヒドラジド，無水マレイン酸とジアミンとの反応物、例えば一般式 0 0

C C

〇 0 ―般式 0

c

\ N H - Y - N H / ヽ ( I I )

ノ

C C II \ / II

0 0 H H 0 0

(式中、 Yは脂肪族残基又は芳番族残基である。）

などで示される構造を有するもの、無水メチルナジック酸，無水ジク α σ マレイン酸，マレイン酸アミド，ィタコン酸，無水ィタコン酸，大豆油，キリ油，ヒマシ油，アマ二油，麻実油，綿実油，ゴマ油，菜種油，落花生油，椿油，ォリーブ油，ヤシ油，イワシ油などの天然油酯酸、アクリル酸，ブテン酸，クロトン酸，ビュル酢酸，メタクリル酸. ベンテン酸，アンゲリカ酸，テブリン酸， 2 —ペンテン酸， 3— ベンテン酸，一ェチルアクリル酸，一メチルクロトン酸， 4 一べンテン酸， 2 —へキセン酸， 2 — メチルー 2 一ベンテン酸， 3 ーメチル一 2 ；ンテン酸， a — ェチルクロトン酸， 2 , 2 — ジメチルー 3 ーブテン酸， 2 — ヘプテン酸， 2 —ォクテン酸， 4 —デセン酸， 9 一ゥンデセン酸， 1 0 — ゥンデセン酸. 4 — ドデセン酸， 5 — ドデセン酸， 4 ーテトラデセン酸， 9 ーテトラデセン酸， 9 —へキサデセン酸 2 —ォクタデセン酸， 9 一才クタデセン酸，アイコセン酸，ドコセン酸，エル力酸，テトラコセン酸，マイエリベン酸， 2 , 4 —べンタジェン酸， 2 ' 4 一へキサジェン酸，ジァリル酢酸，ゲラニゥ厶酸， 2 4 ーデカジエン酸， 2 ， 4 ードデカジエン酸， 9 , 1 2 —へキサデ力ジェン酸， 9 , 1 2 —才クタデカジエン酸. へキサデカトリェン酸，リノール酸，リノレン酸，ォクタデカトリェン酸，アイコサジェン酸アイコサトリエン酸，アイコサテトラェン酸，リシノール酸，ェレオステアリン酸，ォレイン酸，アイコサペンタエン酸，エルシン酸，ドコサジェン酸，ドコサトリェン酸，ドコサテトラェン酸，ドコサベンタエン酸，テトラコセン酸，へキサコセン酸，へキサコジェン酸，ォクタコセン酸，トラアコンセン酸などの不飽和カルボン酸あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステル，酸アミド，無水物あるいはァリノレァノレコーノレ；クロチノレアノレコ一ノレ；メチノレビュノレカノレビノーノレ；ァリノレカルビノーノレ；メチノレブべ二ノレカノレビノーノレ； 4 一ペンテン一 1 ーォーノレ； 1 0 ーゥンデカン— 1 —オール：ブパルギルアルコーノレ： 1 , 4 一べンタジェンー 3 一オール； 1 , 4 一へキサジェンー 3 ーォール； 3 , 5 — へキサジェンー 2 —オール； 2 , 4 一へキサジェンー 1 一オール；一般式

C π Η 2 π - ₅ 0 Η , C _η Η _{2 η}一 ₇ 0 H , C _n H _{2 n}— ₃ 0 H

(ただし、 n は正の整数）

で示されるアルコール； 3 ーブテン一 1 , 2 — ジオール； 2 . 5 — ジメチノレ一 3 一へ牛セン— 2 , 5 ージオール； 1 , 5 一へキサジェンー 3 , 4 ージオール； 2 , 6 —ォクタジェン一 4 , 5 — ジオールなどの不飽和アルコールあるいはこのような不飽和アルコールの 0 Η基が、 Ν Η ₂ 基に置き変わった不飽和ァミン、あるいはブタジエン，イソプレンなどの低重合体（例えば平均分子量が 5 0 0〜 1 0, 0 0 0程度のもの）や高分子量体（例えば平均分子量が 1 0, 0 0 0以上のもの）に無水マレイン酸，フヱノール類を付加したもの、アミノ基，カルボン酸基. 水酸基，エポキシ基などを導入したもの、さらにはイソシアン酸ァリルなどが挙げられる。

また、エポキシ基を有するビュル化合物として、例えばグリシジルメタクリレート，グリシジノレアクリレート，ビニノレグリシジルェ一テル，ヒド σ 牛シアルキノレ（メタ）ァクリレートのグリシジノレエーテル，ポリアルキレングリコール（メタ）ァクリレートのダリシジルエーテル，グリシジルイタコネートなどが挙げられ、これらのうちグリシジルメタクリレートが特に好ましい。

これらの極性基と不飽和基とを併せもつ化合物と前記ポリフユニレンエーテルを反応させる方法としては、例えば（ 1 ) 極性基と不飽和基とを併せもつ化合物とポリフ二レンエーテルとをロールミノレ，バンバリーミキサー，押出機などを用いて 1 5 0 〜 3 5 0 での温度で溶融混練し、反応させる方法、（ 2 ) ベンゼン，トルエン . キシレンなどの溶媒中でポリフユ二レンエーテルと、極性基と不飽和基を併せもつ化合物とを加熱反応させる方法などを挙げることができる。さらにこれらの反応を容易に進めるため、反応系にベンゾィルパーォキサイド，ジー t 一ブチル一パーォヰサイド，ジクミノレパーオキサイド， t ーブチルバ一ォキシベンゾエートなどの有機過酸化物や、ァゾビスィソブチロニトリノレ，ァゾビスイソバレロニトリノレなどのァゾ化合物で代表されるラジカル開始剤を存在させることは有効である。より有効な方法は、ラジカル開始剤の存在下に溶融混練する方法である。

さらに、（ F ) 成分である極性基を有するゴム状弾性体は、本発明の樹脂べレツトの耐衝擊性を改良するために用いられる。そのようなゴム状弾性体としては種々のものを用いることができるが、例えばポリスノレフイドゴム，チォコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，ェビクヒドリンゴム，塩素化ゴム，スチレンーブチルァクリレートゴム，エチレン一メチノレメタクリレート一グリシジルメタクリレート共重合体ゴム，エチレンーメチルメタクリレートー無水マレイン酸共重合体ゴム等のエチレン一極性ビュルモノマー共重合体ゴム、天然ゴ厶，ポリブタジェン，ポリイソプレン，ポリイソプチレン，ネオブレン，シリコーンゴム，スチレン一ブタジエンブロック共重合体ゴム ( S B R ) ，スチレン一ブタジエン一スチレンブック共重合体（ S B S ) , 水素添加スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体 ( S E B S ) , スチレン一イソプレンブロック共重合体（ S I R ) ，スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（ S I S ) , 水素添加スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（ S E P S ) , エチレンブ ¹ p ビレンゴム（ E P M ) , エチレンプロピレンジェンゴム ( E P D M) , エチレンブチレンゴム（ E B M) 等を極性基を有する変性剤により変性したゴム等が挙げられる。この中で好適なものは S E B S , S B R , S B S , S E P S , S I Sを変性したゴム状弾性体である。

なお、上記極性基を有するゴム状弾性体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

ここで、極性基は特に限定されるものではなく、例えば酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸アミド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン基. 二トリル基. シァノ基，イソシアン酸エステル基，ァミノ基，水酸基，イミド基，チオール基. ォキサゾリン基，エポキシ基等が挙げられる。特に好ましい極性基は酸無水物であり、その中でも無水マレイン酸基およびエポキシ基が好ましい。この極性基の含量は、極性基を有するゴム状弾性体に対して好ましくは 0. 1重量％以上であれば良く、 0. 1重量％未満では機械的強度の向上を望めない場合がある。

極性基を有するゴム状弾性体としては、特に無水マレイン酸基およびエポキシ基を有する S E B Sが好ましく用いられる。

本発明における上記樹脂ペレツトにおける樹脂成分は、（ C ) 成分と（ D) 成分の合計 1 0 0重量部に対して、（ E ) 成分，（ A ) 成分及び（ F ) 成分のうちの少なくとも 1種 0. 1〜 6 0重量部、好ましくは 1〜 2 0重量部を配合したものである。ここで、（ E ) 成分' （ A) 成分及び（ F ) 成分のうちの少なくとも 1種が 0. 1重量部未満であると、機械的強度の向上が不充分であるという問題があり、また 6 0重量部を超えると、希釈成形時の結晶化速度が遅くなって冷却時間の增大による生産性低下を起こすという不都合がある。

本発明の樹脂べレツトを製造するには、上記の樹脂成分を所定の配合割合でドライブレンドした後、ベレツトイ匕し、得られたペレツトを用いて（ B ) 成分であるガラス繊維を含浸させる。含浸方法は、前記と同じである。

なお、前記の（ A ) 成分に（ B ) 成分を含浸させた樹脂べレツト及び（ C ) 成分と（ D) 成分の合計 1 0 0重量部に対して、（ E ) 成分， ( A ) 成分及び（ F ) のうちの少なくとも 1種 0. 1 ~ 6 0重量部、好ましくは 1〜 2 0重量部を配合してなる樹脂成分に（ B ) 成分を含浸させた樹脂べレツ卜のいずれにおいても、上記必須成分の他にさらに、難燃剤，難燃助剤，カップリング剤で表面処理された充塡材を添加することができ、また、 S P S と共に、 P A , P B T， P P S等の種々異なった成形材料をそのァィとして添加してもよい。

難燃剤としては、種々のものが挙げられるが、特にハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤が好ましい。ハ nゲン系難燃剤としては、例えばテトラブロモビスフノール A , テトラブロモ無水フタール酸，へキサブロモベンゼン，トリブロモフエニノレアリルエーテノレ，ペンタブ口モトルエン，ベンタブロモフエノーノレ，トリブ σモフエニノレー 2 , 3 一ジブ口モープロビルエーテル，トリス（ 2 , 3一ジブロモプロビル）ホスフェート，トリス（ 2一クロロー 3一ブモプロビノレ）ホスフヱート . ォクタブロモジフエニノレエーテノレ，テ'カブ口モジフエニノレエ一テノレ，ォクタブ口モビフヱ二ノレ，ベンタク口口ペンタシクロデカン，へキサブモシクロドテ"カン，へキサクロ口ベンゼン，ペンタク口口トルエン，へキサブ ϋ モビフエュル，デカブロモビフエュル，テトラブロモブタン，デカブロモジフエニルエーテノレ，へヰサブロモジフエュルエーテル，エチレン一ビス一（テトラブロモフタノレイミド），テトラクロ口ビスフエノーノレ Α , テトラブロモビスフエノーノレ Α , テトラクロ口ビスフエノ一ル Α又はテトラブロモビスフエノール Aの才リゴマー，臭素化ポリカーボネートオリゴマーなどのハロゲン化ポリ力ーポネートオリゴマー，ハロゲン化エポキシ化合物，ポリクスチレン，ポリトリプロモスチレンなどの臭素化ポリスチレン. ポリ（ジブロモフエ二レン才キシド），ビス（トリブロモフエノヰシ）ェタンなどが挙げられる。

—方、リン系難燃剤としては、例えばリン酸アンモニゥム . トリクレジルホスフエート，トリエチルホスフュート，酸性リン酸エステル. トリフヱュルホスフヱンォキシドなどが挙げられる。

難燃剤としては、これらの中でも特にボリトリプロモスチレン，ポリ（ジブ π モフユレンォヰシド），デカブロモジフエニルエーテル，ビス（トリブ o モフエノヰシ）ェタン，エチレン一ビス一（テトラブロモフタノレイミド） . テトラブロモビスフエノール A , 臭素化ポリ力ーボネートオリゴマーが好ましい。

難燃助剤としては、例えば三酸化アンチモン，五酸化アンチモン . アンチモン酸ナトリウム，金厲アンチモン，三塩化アンチモン，五塩ィ匕アンチモン，三硫化アンチモン，五硫化アンチモンなどのアンチモン難燃助剤が挙げられる。また、これら以外にホウ酸亜鉛，メタホウ酸バリウム，酸化ジルコニウムなどを挙げることができるが、これらの中で、特に三酸化アンチモンが好ましい。

また、カップリング剤で表面処理された充墳材は、その形状については特に制限はなく、繊維状，粒状，粉状のいずれであってもよい。繊維充塡材としては、例えば、ガラス繊維，炭素繊維，有機合成繊維，ゥイスカー，セラミック織維. 金厲繊維，天然植物繊維などが挙げられる。具体的な有機合成繊維としては、全芳香族ポリアミド繊維，ポリイミド繊維などの繊維、ゥイスカーとしては、ホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケィ素などのウイスカー、セラミック繊維としては、セッコゥ，チタン酸カリウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウムなどの繊維，金属繊維としては、銅，アルミニウム . 鑭などの繊維が挙げられるが、特にガラス繊維，炭素繊維が好ましい。ここで充塡材の形状としてはクロス状，マット状，集束切断状，短繊維，フイラメント状のもの，ゥイスカーがあるが、集束切断状の場合、長さが 0. 0 5 ~ 5 0 m m, 繊維径が 5 ~ 2 0 /« mのものが好ましい。また、炭素繊維としてはポリアクリロニトリル（ P A N ) 系のものが好ましい。

—方、粒状，粉状充塡材としては、例えば、タルク，カーボンブラック，グラフアイト，二酸化チタン，シリカ，マイ力，炭酸カルシゥム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシゥム，硫酸バリウム，ォキシサルフユート，酸化スズ . アルミナ，カオリン，炭化ケィ素，金厲粉末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズなどが挙げられる。特にタルク，炭酸カルシウム，マイ力が好ましい。タルクの好ましい平均粒径は 0. 3〜 2 0 m、さらに好ましくは 0. 6〜 1 0 mのものがよい。炭酸カルシウムの好ましい平均粒径は 0. l ~ 2 0 mである。また、マイ力の好ましい平均粒径は 4 0〜 2 5 0 m、さらに好ましくは 5 0〜 1 5 0 A< mである。これらの各種の充塡材の中でも、特にガラス充塡材、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラスビング，ガラスマツトなどが好ましい。前記充塡材の表面処理に用いられるカツプリング剤としては、前記 ( B ) 成分のガラス織維の表面処理に用いられる力ップリング剤として詳述したものと同一のものを用いることができる。

本発明のスチレン系樹脂べレツトには、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じさらに各種添加剤、例えば安定剤，酸化防止剤，光安定剤，滑剤，可塑剤，帯電防止剤，離型剤，着色剤などを配合することができる。

本発明における第三の目的は、本発明の樹脂ペレツトを用いて各種特性の優れた成形品を提供することにある。本発明の成形品は、本発明の樹脂ペレツトをそのまま、又は S P S若しくは単繊維強化 S P S とドライブレンドした後、射出成形，押出成形，プレス成形など、各種成形法によって成形することによって得られる。

本発明の成形品においては、該成形品中に長さ 2 m m以上のガラス繊維を総ガラス繊維の 1重量％以上、好ましくは 5重量％以上含むものである。長さ 2 m m以上のガラス繊維が総ガラス繊維の 1重量％未満では、耐衝撃性，耐熱性，高温物性に優れた成形品が得られない。次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、各特性は次のようにして求めた。

( 1 ) アイゾット衝擊強度（ノッチ付又はノッチ無）

J I S K 7 1 1 0 に準拠して求めた。

( 2 ) 熱変形温度

J I S K 7 2 0 7 に準拠して求めた。

( 3 ) 落錘衝撃強さ

J I S K 7 2 1 1 に準拠して求めた。

( 4 ) 引張クリープ（ 1 2 0 °C )

J I S K 7 1 1 5に準拠して求めた。 ( 5 ) 振動疲労強度

J I S K 7 1 1 8 に準拠して 1 0 ⁶ 回で破壊に至る強度を求めた。

参考例 1

アルゴン置換した内容積 5 0 0 ミリリットルのガラス製容器に、硫酸網 5水塩（ C u S 〇 ₄ - 5 H ₂ 0 ) 1 7. 8 g ( 7 1 ミリモル），トルェン 2 0 0 ミリリツトノレ及びトリメチルアルミニウム 2 4 ミリリツトル（ 2 5 0 ミリモル）を入れ、 4 0 °Cで 8時間反応させた。その後、固体部分を除去して得られた溶液から、さらに、トルエンを室温下で滅圧留去して接触生成物 6. 7 g を得た。このものの凝固点降下法によつて測定した分子量は 6 1 0 であった。

製造例 1 〔（ C ) S P S の製造〕

内容積 2 リットルの反応容器に、精製スチレン 1 リットル，参考例 1 で得られた接触生成物をアルミニウム原子として 7. 5 ミリモル，トリィソブチルアルミユウムを 7. 5 ミリモル及びペンタメチルシクロべンタジェュルチタントリメトキシド 0. 0 3 8 ミリモルを用いて 9 0 °C で 5時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノール溶液で触媒成分を分解したのち、メタノールで繰返し洗净後、乾燥して重合体 4 6 6 g を得た。

この重合体の重量平均分子量を、 1 ， 2 , 4 — トリク n 口ベンゼンを溶媒として、 1 3 0 °Cでゲルパ一ミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ 290, 000 であり、また重量平均分子量 Z数平均分子量は 2. 7 2 であった。また、融点及び ¹³ C — N M R測定により、この重合体はシンジオタクチック構造のポリスチレン（ S P S ) であることを確認した。

製造例 2 〔 ( E ) 極性基を有するポリフユ二レンエーテルの製造〕製造例 1 で得られた S P S 5 0 0 g、ポリフユ二レンエーテル（三菱瓦斯化学製： Y P X— 1 0 0 L ) 5 0 0 g、無水マレイン酸（和光純薬（株）製. S グレード） 3 3 g およびラジカル開始剤として 2 , 3— ジメチル一 2 , 3— ジフヱニルブタン（日本油脂製；ノフマー B C ) 2 O gをヘンシェルミキサーにて混合後、 3 0 0〜 3 2 0 °Cの温度下で二軸押出機により加熱溶融下、混練し、無水マレイン酸変性ポリフユ二レンエーテル（以下、 M A— P P Oと略すことがある。）を得た。得られた M A— P P 0をトルエンに溶解後、メタノール中へ滴下再沈することにより精製した。精製 M A— P P Oをブレス成形後、赤外線（ I R ) 測定することによりカルボュル基に基づくピークを観測し、無水マレイン酸変性されていることを確認した。

製造例 3 〔 ( A ) 極性基を有する S P Sの製造〕

参考例 1 の S P S 1 0 0重量部、無水マレイン酸 3重量部、 2 , 3 一ジメチルー 2 , 3— ジフエュルブタン（日本油脂（株）製；ノフマ一 B C ) 1重量部をドライブレンドし、 3 0 m m二軸押出機を用いてスクリユー回転数 2 0 0 r p m、設定温度 3 0 0 °Cで溶融混練を行つた。このとき樹脂温度は約 3 3 0 °Cであった。ストランドを冷却後べレツトイ匕し無水マレイン酸変性 S P S (以下、 M A— S P S と略すことがある。）を得た。変性率測定のため、得られた M A— S P S 1 をク o 口ホルムに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後 I Rスぺクトルのカルボ二ル吸収により変性を確認した。

製造例 4 〔 ( F ) 極性基を有するゴム状弾性体の製造〕

S E B S ( S h e l l C h e m. C o . K r a t o n G - 1 6 5 1 ) 1 0 0 0 g に対し、無水マレイン酸 3 0 gをドライブレンドし、 3 0 m m二軸押出機を用いてスクリユー回転数 2 0 0 rpm 、設定温度 3 0 0 °Cで溶融混練を行い、無水マレイン酸変性 S E B S (以下、 M A— S E B S と略すことがある。）を得た。

変性率を測定するため、得られた M A— S E B Sをクロ口ホルムに溶解した。次いで、メタノールに再沈澱させて回収したポリマーを、メタノールでソックスレー抽出し、乾燥後 I Rスべクトルのカルボ二ル吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この M A _ S E B Sの変性率は 0. 8重量％であった。

実施例 1〜 6及び比較例 1〜 2

第 1表に示す配合で樹脂成分をドライプレンドした後、二軸押出機にて溶融混練を行い、ベレツト化した。このべレツトを用いて第 1表に示した割合のガラス繊維（旭ファイバーグラス（株）製 E R 1 1 5 0 F T 5 8 2 ) を含浸させ、引抜き成形法により成形し、第 1表に示したベレツト長に切断することにより樹脂ペレツトを製造した。

なお、実施例 6に、その他の成分として用いたァ n ィは、宇部興産 (株）製の P A 6 6 2 0 1 5 Bである。

第 1表

実施例榭）3旨成分の E 合 (B) ベレ及び ( C ) ( D) (E) ( A ) ( F ) その他ガラス卜比較例 SPS SEBS MA-PP0 MA-SPS A-SBBS PA66 讎維長

(部）） (部） (部）（郎） (部） (wt¾) vrara) 実施例 1 100 60 9 実施例 2 79 15 6 60 6 実施例 3 87 10 2 60 12 比較例 1 91 5 4 5 8 比較例 2 88 10 2 50 150 実施例 4 76 20 2 2 60 8 実施例 5 90 5 3 2 55 8 実施例 6 44 6 50 60 8 実施例 7〜 1 5及び比較例 3〜 6

上記実施例及び比較例で製造した樹脂べレツトを用いて、場合により第 2表に示す希釈用成分で希釈した後、射出成形法によって第 2表に示す割合でガラス繊維を含有する成形品を得た。

なお、希釈用ガラス単繊維強化 S P Sは、旭ファイバ一グラス（株）製のアミノシランで表面処理したガラス繊維（ 0 3 J A F T— 7 1 2 ) を充塡材として添加した S P S (以下、 G F— S P Sと略すことがある。）であり、 P Aァ口ィは、 S P Sと P Aを主成分とした G

F強化を含むァロイである。

また、得られた成形品の一般物性（アイゾット強度，熱変形温度及び落錘衝撃強さ）及び 1 2 0 °Cでの実用物性（引張クリープ及び振動疲労強度）を測定し、結果を第 3表に示す。第 2表

実施例配合成形品及び樹脂べレ卜希釈用成分総 GP量総 G P中長さ比較例 SPS PA 2 随以上のァロイ

種 ( wt¾) ( wt¾) (wt¾) (wt ¾) GP畺 (wt¾) 実施例 Ί 実施例 1 50 50 30 58 実施例 8 実施例 1 33 67 20 45

13

実施例 9 実施例 2 50 50 30 40 実施例 10 実施例 3 100 60 60 実施例 11 実施例 3 50 50 30 40 比較例 3 比較例 1 5 5 52 比較例 4 比較例 2 60 40 30 67 実施例 12 実施例 3 5 95 31 7 比較例 5 100 30 0 実施例 13 実施例 4 50 50 30 36 実施例 14 実施例 5 55 45 30 38 実施例 15 実施例 6 33 67 40 29 比較例 6 100 30 0

第 3表

産業上の利用可能性

本発明の榭脂ペレツトは、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体の結晶性ポリマーとしての属性を実質的に享受しながら、耐衝撃性及び耐熱性の改善ばかりでなく、ガラス転移温度以上での高温特性、例えば高温引張クリーブ，高温振動疲労特性などに優れた成形品を提供しうるものであり、諸特性に優れた成形品の製造に好適である。

Claims

請求の範囲

1. ( A ) 極性基をもつシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体に（ B ) カップリング剤で表面処理されたガラス繊維を含浸させてなる樹脂べレツ卜であって、ガラス繊維含有量が 1 0重量％以上であり、ベレツト長が 2〜 1 0 O m mであり、かつガラス繊維長がペレツト長に等しいことを特徴とするスチレン系樹脂べレツト。

2. ガラス繊維含有量が、 3 0 ~ 8 0重量％である請求項 1記載の樹脂ペレツト。

3. ( C ) シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び ( D) 重量平均分子量とスチレン系単量体単位の含有率との積が 3 0 0 0 0以上のゴム状弾性体の合計量 1 0 0重量部に対して、（ E ) 極性基を有するポリフユユレンエーテル，（ A ) 極性基をもつシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体及び（ F ) 極性基を有するゴム状弾性体のうちの少なくとも 1種 0. 1〜 6 0重量部を配合した樹脂成分に、（ B ) カップリング剤で表面処理されたガラス繊維を含浸させてなる樹脂ペレツトであって、ガラス繊維含有量が 1 0重量％以上であり、ペレツト長カ《 2 ~ 1 0 0 m mであり、かつガラス繊維長がべレツト長に等しいことを特徴とするスチレン系樹脂ペレツト。

4. ガラス繊維含有量が、 3 0〜 8 0重量％である請求項 3記載の樹脂べレツト。

5. 請求項 1記載の樹脂べレツトを成形してなる成形品であって、成形品中に長さ 2 m m以上のガラス繊維を総ガラス繊維の 1 重量％以上含むことを特徴とする成形品。

6 . 請求項 3記載の樹脂べレツトを成形してなる成形品であって、成形品中に長さ 2 m m以上のガラス繊維を総ガラス繊維の 1 重量％以上含むことを特徴とする成形品。

7 . 請求項 1 記載の樹脂べレツトをシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体又は短繊維で強化されたシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と共に成形してなる成形品であって、成形品中に長さ 2 m m以上のガラス繊維を総ガラス繊維の 1 重量％以上含むことを特徴とする成形品。

8 . 請求項 3記載の樹脂ペレツトをシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体又は短繊維で強化されたシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と共に成形してなる成形品であって、成形品中に長さ 2 m m以上のガラス繊維を総ガラス繊維の 1 重量％以上含むことを特徴とする成形品。