WO1996001257A1

WO1996001257A1 - Nouveau compose du type triazol, son procede de production, et agent pesticide

Info

Publication number: WO1996001257A1
Application number: PCT/JP1995/001314
Authority: WO
Inventors: Takashi Kishimoto; Yasuo Yamada; Takao Iwasa; Michihiko Matsuda; Renpei Hatano
Original assignee: Nippon Soda Co., Ltd.
Priority date: 1994-07-01
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 1996-01-18
Also published as: KR100199123B1; CN1134698A; EP0717039A1; US5892048A; EP0717039A4; BR9506010A; AU2807595A

Description

明細書新規なトリァゾール化合物、製法及び有害生物防除剤技術分野：

本発明は、新規なトリアゾール化合物及び有害生物防除剤に関する。背景技術：

従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。

本発明に関連した化合物として、 B u l 1. C h e m. S o c. J p n. , 5 6 , 5 4 5 ( 1 9 8 3 ) には下記の化合物が記載されている。

また、薬学雑誌， 9 4 ( 1 ) , 5 5 ( 1 9 7 4 ) には.

が記載されているが、殺虫 · 殺ダニ活性を有するという記載はない発明の開示：

本発明の目的は、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤を提供することである。本発明は、式〔 I 〕

J

式〔 I 〕中、 X , は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s —プチル、 t —プチル、 i 一プチル、ペンチル、ネオペンチル、イソァミル、へキシルなどの C , - C ε アルキル基、

メトキシ、エトキシ、プロボキシ、イソプロボキシ、ブトキシ、 i _ブトキシ、 s —ブトキシ、 t 一ブトキシ、ペンチルォキシ、へキシルォキシなどの C , - C 6 アルコキシ基、

フルォロメチル、トリフルォロメチル、ジフロロメチル、トリクロロメチル、ク口ロメチル、ジクロロメチル、トリフルォロェチル、ペン夕フルォロェチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリプロモメチル、パーフルォロペンチル、パーフルォ口へキシルなどの C！ - C 6 ハロアルキル基、

メチルチオ、ェチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、プチルチオ、 s — プチルチオ、 t 一プチルチオ、 i 一プチルチオ、ペンチルチオ、ネオペンチルチォ、イソアミルチオ、へキシルェチルチオなどの C i - C G アルキルチオ基、ニトロ基又はメチルァミノ、ェチルァミノ、プロピルァミノ、イソプロピルアミノ、プチルァミノ、 s —プチルァミノ、 t 一プチルァミノ、 i 一プチルァミノ、ペンチルァミノ、ネオペンチルァミノ、イソアミルァミノ、へキシルァミノなどの C , - C 6 アルキルァミノ基、

ジメチルァミノ、ジェチルァミノ、メチルェチルァミノ、ェチルプロピルアミノ、ェチルイソプロピルァミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルァミノ、ジブチルァミノ、ジ一 s —プチルァミノ、ジ一 t 一プチルァミノ、ジ一 i 一プチルァミノ、ジペンチルァミノ、ジネオペンチルァミノ、ジイソアミルァミノ、ジへキシルァミノなどの C i - C 6 ジアルキルアミノ基を表す。

x ₂ はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、メチル、ェチル、プ口ピル、イソプロピル、プチル、 s —プチル、 t —プチル、 i 一プチル、ペンチル、ネオペンチル、イソァミル、へキシルなどの - C 6 アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロボキシ、イソプロボキシ、ブ卜キシ、 i —ブトキシ、 s —ブトキシ、 t —ブトキシ、ペンチルォキシ、へキシルォキシなどの C , 一 C 6 アルコキシ基アルコキシ基を表す。

Yは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、

メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s —プチル、 t 一プチル、 i ーブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソァミル、へキシル、ヘプチル、ォクチル、ノニル、デシル、ゥンデシル、ドデシルなどの C , — C！ ₂アルキル基、フルォロメチル、トリフルォロメチル、ジフロロメチル、トリクロロメチル、ク口ロメチル、ジクロロメチル、トリフルォロェチル、ペン夕フルォロェチル、プロモメチル、ジブロモメチル、トリプロモメチル、パ一フルォロペンチル、パ

—フルォ口へキシルなどの C 1 - C 6 ハロアルキル基、

メトキシ'、エトキシ、プロボキシ、イソプロボキシ、ブトキシ、 i —ブトキシ、 s —ブトキシ、 t 一ブトキシ、ペンチルォキシ、へキシルォキシなどの C i 一 C _{1 2}アルコキシ基（これは、ハロフヱニル基で置換されていてもよい）、トリフルォロメトキシ、トリクロロメトキシなどの C 1 - C 6 ハロアルコキシ基シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロヘプチルなどの C ₃ - C シクロアルキルォキシ基、

メチルチオ、ェチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、プチルチオ、 S — プチルチオ、 t _プチルチオ、 i —プチルチオ、ペンチルチオ、ネオペンチルチォ、イソアミルチオ、へキシルェチルチオなどの C , - C 6 アルキルチオ基、メチルァミノ、ェチルァミノ、プロピルァミノ、イソプロピルァミノ、プチルァミノ、 s —プチルァミノ、 t 一プチルァミノ、 i 一プチルァミノ、ペンチルアミノ、ネオペンチルァミノ、イソアミルァミノ、へキシルァミノなどの C i - C 6 アルキルアミノ基、

ジメチルァミノ、ジェチルァミノ、メチルェチルァミノ、ェチルプロピルアミノ、ェチルイソプロピルァミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルァミノ、ジブチルァミノ、ジ一 S —プチルァミノ、ジ一 t —プチルァミノ、ジー i 一プチルァミノ、ジペンチルァミノ、ジネオペンチルァミノ、ジイソアミルァミノ、ジへキシルァミノなどの C - C 6 ジアルキルアミノ基、

ヒドロキシ基、メルカプト基、

ァセトキシ、ェチルカルボニルォキシ、プロピルカルボニルォキシ、イソプロピルカルボニルォキシなどの C , - C 6 アルキルカルボニルォキシ基、

メチルカルボ二ルチオ、ェチルカルボ二ルチオ、プロピルカルボ二ルチオ、イソプロピルカルボ二ルチオなどの C i - C 6 アルキルカルボ二ルチオ基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ィソポ口ポキシカルボニル、ブトキシカルボニルなどの C i - C 6 アルコキシカルボニル基

、ニトロ基又はシァノ基、

置換基を有していてもよいフニル基、置換基を有していてもよいフニルメチル基、置換基を有していてもよいフエノキシ基、置換基を有していてもよいピリジルォキシ基、置換基を有していてもよいフエ二ルチオ基、置換基を有していてもよいピリジルチオ基、置換基を有していてもよいフェニルカルボニルォキシ基、置換基を有していてもよいフエニルカルボ二ルチオ基、置換基を有していてもよい α—ナフチル基および置換基を有していてもよい 3—ナフチル基などを表す

R 1 は、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、 s—プチル、 t 一プチル、 i 一ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソアミル、へキシルなどの

C！ - C 6 アルキル基、

ビニル、プロぺニル、イソプロぺニル、ブテニルなどの C ₂ - C 6 アルケニル基、ェチニル、プロパギルなどの C ₂ - C 6 アルキニル基、トリフルォロメチル

、ジフルォロメチル、クロロメチル、トリクロロメチル、ジクロロメチル、ブロモメチルなどの - C 6 ハロアルキル基又はクロ口プロべニル、フロロプロべニル、クロロブテニルなどの - C ₆ ハロアルケ二ル基を表す。 Zは、一 C R ₂ R 一、 - C H D―、または、一 C H = C H—を表す。 R 及び R ₃ はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、へキシルなどの C - C アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロボキシ、ブトキシ、 t _ブトキシ、へキシルォキシなどの C 〖一 C アルコキシ基、クロロメチル、フルォロメチル、ジクロロメチル、ジフルォロメチル、トリクロロメチル、卜リフルォロメチル、トリクロロェチル、トリフルォロェチル、パーフルォロェチル、パ一フルォロプロピル、パーフルォロペンチルなどの C , - C ハロアルキル基、メチルカルボニルォキシ、ェチルカルボ二ルォキシ、プロピルカルボニルォキシ、イソプロピルカルボニルォキシ、ブチルカルボニルォキシ、へキシルカルボニルォキシなどの C - C アルキルカルボニルォキシ基、メチルァミノ、ェチルァミノ、プロピルァミノ、イソプロピルァミノ、プチルァミノ、 t —プチルァミノなどの C！ - C アルキルアミノ基、 S

(〇） p R (式中、 pは 0 — 2の整数を表す。 R ₄ は、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどの d - C アルキル基を表す。）、または、 R と R は一緒になつて、ヒドロキシィミノ基、 C - C アルコキシィミノ基、 = 0、 = C H ₂ 、または、 = N N H R ₅ ( R ₅ は、メトキシカルボニル、ェトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニルなどの - C アルコキシカルボ二ル基を表す。）を表す。

Dは、 C H ₂ 、 C〇、〇、または Sを表す。

mは 0 — 4の整数を表し、 2以上のとき X ₂ は同一でも相異なっていてもよい nは 0 — 5の整数を表し、 2以上のとき Yは同一でも相異なっていてもよい。〕で表されるトリァゾ一ル化合物又はその塩及び有害生物防除剤である。

本発明において、 Yの置換基を有していてもよいフエニル基、置換基を有していてもよいフエニルメチル基、置換基を有していてもよいフヱノキシ基、置換基を有していてもよいピリジルォキシ基、置換基を有していてもよいピリジルチオ基、置換基を有していてもよいフヱニルカルボニルォキシ基、置換基を有していてもよぃフヱニルカルボ二ルチオ基の置換基、および置換基を有してもよいナフチル基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、一 C ₁₈アルキル基、

- C e ハロアルキル基、 — C ₁₈アルコキシ基、 - C 6 ハロアルコキシ基

、 C , - C 6 アルキルチオ基、 C i - C 6 アルキルアミノ基、ニトロ基、シァノ基、ヒドロキシ基、 - C 6 アルキルカルボニルォキシ基、 - C 6 アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、 C 一 C _s アルキル基、 - C ₆ ハロアルキル基等の置換基を有してもよいフヱニル基、ハロゲン原子、 C , - C 6 アルキル基、 C i - C 6 ハロアルキル基等の置換基を有してもよいフヱノキシ基、ハロゲン原子、 - C 6 アルキル基、 d - C 6 ハロアルキル基等の置換基を有してもよいフエ二ルチオ基、ハロゲン原子、 C i - C 6 アルキル基、 C , - C 6 ハ口アルキル基等の置換基を有してもよいフヱニルメチル基、ハロゲン原子、

- C 6 アルキル基、 C , — C s ノヽロアルキル基等の置換基を有してもよいピリジルォキシ基等が挙げられる。なお、フエニル基、ピリジル基は複数種の置換基を有していてもよい。

〔化合物の製造〕

本発明化合物は、例えば、以下に示す方法により製造することができる。

(製造方法 1 )

〔 I 一 1〕

Bull. Chem. So Jpn. , 56, 547(1983).

( 2 )

ルイス酸

〔II_ 2〕

〔 I 一 2〕

(式中、 X , 、 X₂ 、 Y、 R , 、 Z、 m及び nは前記と同じ意味を表す。 H a 1 はハロゲン原子を表す。 L' は - C 6 アルキル基又は C , - C 6 アルキル基等で置換されていてもよいフエ二ル基を表す。）

反応は、無溶媒もしくはベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロ口ホルム、ジクロロメタン、 N, N—ジメチルホルムアミド、ァセトニトリル、ジォキサン、テ卜ラヒドロフラン、ジメチルスルフォキシド等の不活性溶媒中、無水塩化アルミニウム、四塩化チタニウム、三フッ化ホウ素ェチルエーテル錯化合物等のルイス酸存在下、 0 から用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で数分ないし数 1 0時間行なわれる。

(製造方法 2 )

( l a )

civ- l〕

( 2 a )

CIV- 2 ]

(式中、、 X₂ 、 Y、 Z、 m及び nは前記と同じ意味を表す。 Aは酸素原子又は硫黄原子を表す。 Bは一 C_s アルキル基を表す。 h a l はハロゲン原子を表す。）

反応は、無溶媒もしくはベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロ口ホルム、ジクロロメタン、 N , N—ジメチルホルムアミド、ァセトニトリル、ジォキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルフォキシド等の不活性溶媒中、所望により水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリェチルァミン、ピリジン等の塩基を用い、一 1 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で数分ないし数 1 0時間行なわれる。 ( l b )

〔 I 一 1 〕

( 2 b )

(式中、 A、 B、 X, 、 X₂ 、 Y、 R , 、 Z、 m及び nは前記と同じ意味を表す反応は、無溶媒もしくはベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロベンゼン、クロ口ホルム、ジクロロメタン、 N, N—ジメチルホルムアミド、ァセトニトリル、ジォキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルフォキシド、メチルアルコール、エチルアルコール等の不活性溶媒中、 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で数分ないし数 1 0時間行なわれる。 (製造方法 3 )

(式中、、 X₂ 、 R, 、 Z、 mは前記と同じ意味を示し、 R_s 、 R₇ 、 R₈ 、 R₉ は同一又は相異なって、水素置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいフニ二ル基を示し、 Zは酸素原子、硫黄原子及び、一 NH基を示す。）反応は、有機溶媒中、所望により触媒存在下、 ― 1 0 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で、 1時間から数 1 0時間行われる。溶媒としては、ジクロロメタン、 DMF、ァセトニトリル、 TH F、クロ口ホルム等が使用できる。触媒としては、トリフルォロメタンスルフォン酸、 p— トルエンスルフォン酸、硫酸、塩酸等が使用できる。

(製造方法 4 )

さらに本発明化合物は、置換基の種類によって、下記反応式あるいは公知と類似の反応を適宜選択することによっても製造することができる。

(X₂)

(式中、 X , 、 X₂ 、 Y、 R , 、 m、 η及び H e tは、前記と同じ意味を示す。また、 1 はハロゲン原子等の脱離基を示し、 R ₁₀は置換されてもよい C , 一 C 6 アルキル基、置換されてもよいフエニル基又は置換されてもよいピリジル基を示す。） a )

hal-R_:

(X₂)

(式中、 Gは酸素原子、硫黄原子または一 NR₁₂を示し、 Rn、 R₁₂は置換されてもよいアルキル基を示す。 h a 1 はハロゲン原子を示す。また、 DA S Tは、ジェチルアミノサルファートリフルオラィドの略である。）き 13d-sno OAV

ο

e )

H₂NNHR_:

(式中、 R₁₃は置換されてもよいアルキル基を示す。）

(X₂

(式中、 1 はハロゲン原子などの脱離基を示し、 Aは酸素原子又は硫黄原子を示す。）また、本発明のトリァゾール化合物の塩としては、塩酸塩等の無機塩類、クェン酸等の有機塩類などが挙げられる。これらは慣用の方法で製造し得る。

いずれの反応を行った場合も反応終了後は通常の後処理を行うことにより目的物を得ることができる。

本発明化合物の構造は、 I R、 NMR、 M a s s等から決定した。

〔実施例〕実施例 1 (化合物番号 2 )

N—メチルー N—フエニルスルフォ二ルー 2 — クロ口一 6—フルォ口べンゾヒドラゾノイルク口ライド 1. 0 gを、 0 —ジクロ口ベンゼン 1 0 m 1 に溶解させ、室温にて p—クロ口ベンジルシアニド 0. 4 3 g、塩化アルミニウム 0. 4 1 gを加え、 1 4 0 °Cで 2時間加熱した。反応液を冷却後、氷水中に加え、酢酸ェチルエステルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — ( 4 —クロロベンジル）一 3 — （ 2—クロロー 6—フルオロフェニル）一 1 —メチル一 1 H - 1 , 2 , 4 — トリアゾール 0. 7 gを得た。 mp.78.5- 80.5°C 実施例 2 (化合物番号 1 0 5 )

Me

N—メチル一 N— （p— トルエンスルフォニル）一 2 , 6 —ジクロ口べンゾヒドラゾノイルク口ライド 1. 0 gを、 0—ジクロ口ベンゼン 1 0 m 1 に溶解させ、室温にて p —クロ口ベンジルシアニド 0. 4 6 g、塩化アルミニウム 0. 4 1 gを加え、 1 2 0 °Cで 3 0分間加熱した。反応液を冷却後、氷水中に加え、酢酸ェチルエステルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後減圧濃縮した。得られた残渣をシリ力ゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — （ 4 — クロ口ベンジル）一 3 — （ 2 , 6 —ジクロ口フエニル）一 1 —メチルー 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 0. 7 gを得た。 mp.112-115°C 実施例 3 (化合物番号 8 0 )

N—メチルー N— (p— トルエンスルフォニル）一 2 —クロ口一 6 —フルォロベンゾヒドラゾノイルク口ライド 1. 0 gを、 0 —ジクロ口ベンゼン 1 0 m 1 に溶解させ、室温にて p—ァセトキシベンジルシアニド 0. 5 6 g、塩化アルミ二ゥム 0. 3 6 gを加え、 1 2 0 °Cで 3 0分間加熱した。反応液を冷却後、氷水中に加え、酢酸ェチルエステルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — （ 4 —ァセトキシベンジル）一 3 — ( 2 —クロ口一 6 —フルオロフヱニル ) 一 1 ーメチルー 1 H— 1， 2. 4 ートリアゾール 0. 7 gを得た。実施例 4 (化合物番号 7 9 )

5 - ( 4 —ァセトキシベンジル）一 3 — （ 2 —クロロー 6 _フルオロフェニル ) 一 1 一メチル— 1 H _ 1， 2 , 4 _ トリァゾール 0. 7 gをエチルアルコール 1 0 m l に溶解させた後、 5 m 1 の水に溶解した炭酸カリウム 0. 6 2 gを、氷冷下加え、室温にて 3 0分撹拌後エチルアルコールを減圧濃縮し、希塩酸で p H 4 に調整した後、酢酸ェチルエステルにて抽出した。有機層を水洗後、硫酸マグネシゥムで乾燥、ろ別、酢酸ェチルエステルを'减圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、 5 — （ 4 ーヒドロキシベンジル） _ 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフェニル）一 1 一メチル一 1 H— 1 , 2 , 4 ートリアゾール 0. 6 gを得た。実施例 5 (化合物番号 3 3 )

5 — ( 4 —ヒドロキシベンジル）一 3 — ( 2 —クロロー 6 —フルオロフヱニル ) — 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 0. 6 gをジクロロメタン 1 0 m 1 に溶解させ、 - 7 0 °Cに冷却した後、卜リフルォロメ夕ンスルフォン酸 0 . 2 9 gを加え、イソブテン 2. 1 gを数分間で吹き込んだ。 1時間後、反応溶液をトリェチルァミンで中和した後、徐々に室温に戻した。反応液を氷水にあけ、有機層を分離、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ別した。ジクロロメタンを減圧留去して得られた残渣をシリ力ゲルカラムにより分離精製して、目的の ( 4 - t —ブトキシベンジル） 3 — （ 2 — クロ口一 6 —フルオロフ二ル 1 —メチルー 1 H— 1 , 2 , 4 卜リアゾールの 0. 5 5 gを得た„ n 1.5458 実施例 6 (化合物番号 1 0 1 )

5 — （ 4 ーヒドロキシベンジル）一 3 _ ( 2 , 6 — ジフルオロフェニル）一 1 —メチル一 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 0. 8 2を0^^ 1 0 m l に溶解させ、室温にて炭酸力リウ厶 0. 4 g、 2， 3 —ジクロ口— （ 5 — トリフルォロメチル）ピリジン 0. 6 3 gを加え、 7 0 °Cで 1時間加熱した。反応液を氷水中に加え、酢酸ェチルエステルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — { 4 - ( 3 —クロロー 5 — トリフルォロメチルピリジン一 2 —ィルォキシ ) ベンジル } - 3 - ( 2 , 6 —ジフルォロフェニル）一 1 ーメチルー 1 H— 1 ,

2 , 4 — トリアゾール 0. 5 5 gを得た, n 1.5541 実施例 7 (化合物番号 7 )

5 - ( 4 一クロ口ベンジル） ( 2 —

1

一メチル一 1 H— 1 , 2 , 4 トリァゾーせ、無水クロム酸 1 . 2 gを 1 0 °Cにて加えた後、室温にて一晩反応させた。反応液を水に開け、酢酸ェチルエステルで抽出後、酢酸ェチルエステル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムで感想、ろ別後、酢酸ェチルエステルを減圧留去した。得られた結晶を. n—へキサンにて洗浄することにより、目的の 5 — （ 4 —クロ口べンゾィル）一 3 _ ( 2—クロロー 6 —フルオロフェニル） — 1 ーメチルー 1 H— 1， 2 , 4 ートリアゾール 1. 7 gを得た。 mp.108- lire 実施例 8 (化合物番号 3 )

5 - ( 4 一クロ口べンゾィル）一 3 — （ 2—クロロ一 6 —フルオロフヱニル） _ 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2， 4 ートリアゾール 1. l gをエチルアルコール 1 5 m l に溶解させ、 0 °Cにて水素化ホウ素ナトリウム 0. 0 6 gを徐々に加えた。 3 0分後反応液を氷水に開け、クロ口ホルムにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシゥムで乾燥、ろ別後、クロ口ホルムを'減圧留去した。得られた結晶を n—へキサンにて洗浄することにより、目的の 5 — （ 4 一クロロー α—ヒドロキシベンジル） 3 — ( 2 —クロ口一 6 —フルオロフェニル）一 1 一メチル一 1 H— 1 ， 2 , 4 一トリアール 1. 0 gを得た。 mp.141- 143°C 実施例 9 (化合物番号 6 )

5 — （ 4 —クロ口べンゾィル）一 3 — （ 2—クロロ一 6 —フルオロフェニル）

1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 _ トリァゾ一ル 1. 5 gを窒素気流下、乾燥ジェチルエーテルに溶解させ、一 7 0てにてメチルマグネシウムプロマイド 1 2 m 1 を加え攪拌した。 1時間後、徐々に反応温度を室温にまで戻し、さらに一夜攪拌した。反応液に、氷冷下に 2 N硫酸 3 6 m 1 を徐々に加えたのち氷水中に開け、酢酸ェチルエステルにて抽出した。有機層を'水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後、酢酸ェチルエステルを減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 _ ( 4 —クロロー α — ヒドロキシ— α—メチルベンジル）一 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフヱニル）一 1 一メチル一 1 H—— 1 , 2 , 4 _ トリァゾ一ル 1. 3 gを得た。 mp.198-200°C 実施例 1 0 (化合物番号 4 )

5 - ( 4 一クロ口ベンジル）一 3 — （ 2 — クロロー 6 —フルオロフニニル）一 1 一メチル— 1 H— 1 , 2， 4 一卜リアゾール 1. O gを N, N' ージメチルホルムアミド 1 O m l に溶解させ、 0てで 6 0 %水素化ナトリウム 0. 1 3 gを徐々に加えた。室温にて 3 0分間攪拌後、再度反応液を 0 °Cに冷却し、ヨウ化メチル 0. 4 2 gを滴下した。 1時間後室温に戻しさらに 2時間攪拌した後、反応液を氷水に開け、酢酸ェチルエステルにて抽出、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後、酢酸ェチルエステルを減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — （ 4 一クロ口— cr一メチルベンジル）ー 3 — ( 2 —クロロー 6 —フルオロフェニル）一 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 — トリァゾール 1. 0 gを得た。 n ' 1.5774 実施例 1 1 (化合物番号 8 )

δ - ( 4 —クロ口ベンジル）一 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフェニル）一 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 _ トリァゾ一ル 0. 9 gをベンゼン 1 0 m 1 に溶解させ、室温にて t 一ブトキシカリウム 0. 8 gを加え攪拌した。 3時間後、硝酸イソアミル 0. 8 4 gを加え一晩反応させた。反応終了後、反応液を氷水に開け、酢酸ェチルエステルで抽出、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後、酢酸ェチル 5 _ ( 4 —クロ口一 α， α— ヒドロキシィミノベンジル）一 3 — ( 2 — クロロー 6 —フルオロフェニル）一 1 一メチル一 1 H— 1 , 2 , 4 — 卜リアゾ一ル 0. 3 gを得た。 mp.195-198°C 実施例 1 2 (化合物番号 1 9 3 )

5 — 〔 4 — ( 3 —クロ口一 5 — トリフルォロメチルピリジン一 2 —ィルォキシ ) 一ーヒドロキシベンジル〕一 3 — ( 2 —クロロー 6 —フルオロフェニル）一 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 一卜リアゾール 0. 9 gをベンゼン 1 0 m 1 に溶解させ、 0. 8 5 gのジェチルアミノサルファートリフルオライド（D A S T) を加え、室温で 1時間攪拌した。反応終了後、反応液を氷水に開け、酢酸ェチルエステルにて抽出、飽和重曹水で洗浄した後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後、酢酸ェチルエステルを減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — 〔 4 一（ 3 —クロ口 _ 5 — トリフルォロメチルピリシン一 2 —ィルォキシ）一一フルォロベンジル〕一 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフェニル）一 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 0. 8 gを得た。 1.5665 実施例 1 3 (化合物番号 2 0 9 , 2 1 0 )

5 - ( 4 —クロ口べンゾィル）一 3 — ( 2 —クロ口一 6 _フルオロフニニル）一 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 1. 5 gをカルバジン酸ェチル 0. 4 5 gをトルェン 2 0 m 1 に溶解させ、職場衣料の p - トルエンスルホン酸を加えた後、 3時間還流させた。トルエンを減圧留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — ( 4 —クロ口— α , α—エトキシカルボ二ルヒドラゾノベンジル） _ 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフヱニル）一 1 —メチル一 1 H— 1 , 2 , 4 — トリァゾ一ル（m p . 1 3 4 — 1 3 6 °C) 0. 8 g及びその異性体（m p . 1 5 4 - 1 5 6 °C ) 0. 4 gを得た。実施例 1 4 (化合物番号 2 3 3 )

4 一 t 一プチルチオフヱノール 0. 5 1 gを DMF 1 0 m 1 に溶解させ、 0 °C で 6 0 %水素化ナトリウム 0. 1 4 gを徐々に加えた。室温にて一晚攪拌後、反応液を再び 0 °Cに冷却し、 5 —クロロメチルー 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルォロフエニル）一 1 ーメチルー 1 H _ 1 , 2 , 4 — トリアゾール 0. 8 gを加えた後、室温にて一晩反応させた。反応終了後、反応液を氷水に開け、酢酸ェチルエステルで抽出、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後、酢酸ェチルエステルを減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 一（ 4 一 t 一ブチルフエ二ルチオメチル） _ 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフニル） 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 1. 0 gを得た。 1.5579 実施例 1 5 (化合物番号 2 3 5 )

4 — t —ブチルフエノール 0. 6 gを D M F 1 0 m 1 に溶解させ、 0てで 6 0 %水素化ナトリウム 0. 1 3 gを徐々に加えた。室温にて 1 時間攪拌後、反応液を再び 0 °Cに冷却し、 5 —クロロメチルー 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフェニル）一 1 ーメチルー 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 1. O gを加えた後、室温にて一晩反応させた。反応終了後、反応液を氷水に開け、酢酸ェチルエステルで抽出、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ別後、酢酸ェチルエステルを減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — ( 4 一 t 一ブチルフヱノキシメチル）一 3 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフヱニル ) 一 1 —メチルー 1 H— 1 , 2 , 4 — トリアゾール 1. 3 gを得た。 mp.84- 86°C 実施例 1 6 (化合物番号 5 )

Me

N—メチルー N— （p— トルエンスルホニル）一 2 _クロ口一 6 —フルォ口べンゾヒドラゾノイルク口ライド 2. 0 gを、 0 —ジクロ口ベンゼン 2 0 m 1 に溶解させ、室温にて、 4 一クロ口一 a, c —ジメチルベンジルシアニド 1. l g、塩化アルミニウム 0. 8 5 gを加え、 1 2 0 °Cで 3 0分間加熱した。反応液を冷却後、氷水中に開け、酢酸ェチルエステルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシゥムで乾燥、ろ別後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製したして、目的の 5 — （ 4 一クロ口一 α , α —ジメチルペンジル）一 3 — ( 2 — クロ口一 6 —フルオロフェニル）一 1 —メチル一 1 H— 1 , 2 , 4 一卜リアゾール 1 . 5 gを得た。 η ' 1.5693 実施例 1 7 (化合物番号 2 9 8 )

N—メチルー N— （p — トルエンスルホニル）一（，一ジメチルー 4 ークロロフェニルァセトヒドラゾノイルク口ライド 0. 7 gを、 0 —ジクロ口べンゼン 7 m 1 に溶解させ、室温にて、 2 —クロロー 6 —フルォロベンゾニトリル 0. 3 3 g、塩化アルミニウム 0. 2 8 gを加え、 1 2 0 °Cで 3 0分間加熱した。反応液を冷却後、氷水中に加え、酢酸ェチルエステルにて抽出後、水洗し、硫酸マグネシゥムで乾燥、ろ別後減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムにより分離精製して、目的の 5 — （ 2 —クロロー 6 —フルオロフェニル）一 3 — （ 4 一クロロー α， α — ジメチルベンジル）一 1 — 1 H— 1 , 2 , 4 — トリァゾール 0. 6 gを得た。 mp.97-100 °C 上記実施例を含め、本発明化合物の代表例を第 1表に示す。 1 表

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき)

(つづき)

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき)

(つづき)

(つづき）

(つづき）

(つづき)

(つづき）

1 . 表 (つづき)

(つづき）

(つづき)

(つづき）

(つづき）

(つづき)

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき）

(つづき）

1 . 表 (つづき）

1 . 表 (つづき)

(つづき)

(つづき）

(つづき)

(つづき）

(つづき）

'Η— NMRスペクトルデータ（ d TMS, C D C 1 ₃, p P m) N o. 7 9 :

3.78(s, 3H), 4.12 (s， 2H), 6.62 (d, 2H), 6.88 —了.42(m, 5H), 8.12(br, IH)

N o. 8 0 :

2.28(s, 3H), 3.80(s, 3H), 4.24(s, 2H), 6.95 - 7.44 (m， 7H)

N o. 8 1 :

3.81 (s, 3H), 4.12 (s, 2H), 6.63(d, 2H), 6.88 一 7.42 (m， 5H), 7.85(br， IH)

N o. 8 2 ：

2.30 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 4.25 (s, 2H), 6.93 ― 7.09(m, 4H), 7.22 一 7.42 (m, 3H) N o. 1 8 1 ：

3.72 (s, 3H), 4.18(s, 2H), 7.08- 7.53(m, 7H), 7.98 (d, IH), 8.27(d, IH)

N o. 1 8 6 ：

3.82(s, 3H), 4.28(s, 2H), 7.03- 7.40 (m， 7H), 8.26 (d, 1H)， 8.54(d, IH)

N o. 1 8 7 ：

4.33(s, 3H), 7.03 - 7.64 (m, 5H), 8.00 - 8.43(m,4H)

N o. 1 9 4 :

3.82 (s， 3H), 4.29 (s, 2H), 7.01-7.47 (m, 7H), 7.97 (d, 1H)， 8.23 (d, IH)

N o. 1 9 5 ：

4.34(s, 3H), 7.07 - 7.43(m, 5H), 8.30(d, IH), 8.52- 8.62(m, 3H)

N o. 1 9 8 :

3.82(s, 3H), 4.30 (s, 2H), 7.00 (t, 2H), 7.10 -7.45 (m， 5H), 8.26 (d, IH),

8.56(d, IH)

N o. 2 8 3 :

1.28 (s, 9H), 4. OKs, 3H), 4.12(s, 2H), 6.87 - 6.93(m, IH), 7.02 一 7.3了（m， 5H),

9.41(brs, IH)

N o. 2 8 4 ：

1.28(s, 9H), 4.01 (s, 3H),4.12 (s, 2H), 6.87 一了.42 (m, 6H), 9.72(brs, IH) 本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。

鱗翅目害虫、例えば、ハスモンョトウ、ョトウガ、タマナヤガ、ァォムシ、夕マナギンゥヮバ、コナガ、チヤノコカクモンハマキ、チヤハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チヤノホソガ、キンモンホソガ、マイマィガ、チャドクガ、二カメィガ、コブノメイガ、ョ一口ビアンコーンボーラ一、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、へリオティス属、へリコべルパ属、ァグロティス属、ィガ、コドリンガ、ヮ夕ァカミムシ等、

半翅目害虫、例えば、モモァカアブラムシ、ヮタアブラムシ、ニセダイコンァブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、ァォクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クヮコナカィガラムシ、オンシッコナジラミ、タパ'ココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロゥン力、ヒメトビゥ'ンカ、セジロウンカ、ツマグロョコバイ等、

鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ゥリハムシ、コロラドハムシ、ィネミズゾゥムシ、コクゾゥムシ、ァズキゾゥムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジァプロティカ属、タパ'コシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、ァグリオティス属、ニジユウャホシテントウ、コクヌスト、ヮタミゾゥムシ等、

双翅目害虫、例えば、イエバエ、ォォクロバエ、センチニクバエ、ゥリミバエ、ミカンコ 'ェ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイ口ショウジヨウバエ、サシバエ、コガタァカイエ力、ネッタイシマ力、シナハマダラ力等、

総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミゥマ、チヤノキイロアザミゥマ等、膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、力プラハバチ等、直翅目害虫、例えば、チヤパネゴキブリ、ヮモンゴキブリ、クロゴキブリ、トノサマバッタ等、

等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ャマトシロアリ等、

隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、 'ンラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、ダニ類、例えば、ナミハダ二、カンザヮハダ二、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダ二、リンゴサビダ二、チヤノホコリダニ、ブレビパルパス属、ェォテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒヨウヒダニ、ォゥシマダニ、フタトゲチマダニ等、

植物寄生性線虫類、例えば、サッマイモネコブセンチユウ、ネグサレセンチュゥ、ダイズシストセンチユウ、イネシンガレセンチユウ、マツノザィセンチユウ等。

又、近年コナガ、ゥン力、ョコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤又はピレス口ィド剤抵抗性系統の害虫や殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。

また本発明化合物は薬害が少なく、魚毒、混血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。

本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することも出来る。

〔殺虫 · 殺ダニ剤〕

このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。添加剤および担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燃灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフイライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、シクロへキサン、シクロへキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、ァセトン、トリクロルエチレン、メチルイソプチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。また有効成分量は好ましくは 5 - 7 0 %である。このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤 · 粒剤はそのまま散布する方法で使用される。

なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫 · 殺ダニ剤または共力剤の 1種又は 2種以上と混合して使用することも出来る。本発明化合物と混合して使用出来る殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。殺菌剤：

キヤブタン、フオルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロビネブ、ポリカーバメート、クロロタ口ニン、キント一ゼン、キヤプタホル、ィプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルォロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、ォキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテル夕ノール、へキサコナゾ一ル、マイクロブ夕ニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルォトリマゾール、フルトリアフェン、ベンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フエナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ぺフラゾェ一ト、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、プチオベート、ピリフエノックス、ァニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、ォキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロべナゾール、ピロール二トリン、ブラストサイジン S、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、べノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フヱンチンァセテ一ト、水酸化トリフヱニル錫、ジエトフヱンカルプ、メタスルホカルプ、キノメチオナート、ピナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フエナミノスルフ、ジクロメジン、グァザチン、ドジン、 I B P、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルプ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テク口フタラム、フサライド、フヱナジンォキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾ一ル、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブ夕ニル、グァザチン、プロパモカルプ塩酸塩、ォキソリニック酸。殺虫 · 殺ダニ剤：

有機燐および力一バメ一卜系殺虫剤：

フヱンチオン、フエニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、 E S P、バミドチオン、フヱントェ一ト、ジメ卜エート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメッ卜、ジクロルボス、ァセフェート、 E P B F 、メチルパラチオン、ォキシジメトンメチル、ェチオン、サリチオン、シァノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフニンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、ェチルチオメトン、プロフエノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ァジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チォジカルプ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチォカルプ、プロボキスル、 B P M C、 M T M C、 M I P C、力ルバリル、ピリミカーブ、ェチオフェンカルプ、フエノキシカルブ等。ピレスロイド系殺虫剤：

ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロハ° トリン、ピレ卜リン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フヱノトリン、プロトリン、フルパ'リネー卜、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオフヱン、プロフェンプロクス、ァクリナトリン等。ベンゾィルゥレア系その他の殺虫剤：ジフルべンズロン、クロルフルァズロン、へキサフル厶ロン、トリフルムロン、テトラべンズロン、フルフエノクスロン、フノレシクロクスロン、ブプロフエジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾェピン、ジァフェンチウロン、ァセタミプリド、イミダクロプリド、二テンビラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、 B Tや昆虫病原ウィルスなどの微生物農薬等。殺線虫剤：

フエナミホス、ホスチアゼート等。殺ダニ剤：

クロルベンジレ一卜、フヱニソブロモレ一卜、ジコホル、アミトラズ、 B P P S、ベンゾメート、へキシチアゾクス、酸化フヱンブタスズ、ポリナクチン、キノメチォネート、 C P C B S、テトラジホン、アベルメクチン、ミルべメクチン、クロフエンテジン、シへキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンビラド、ピリミジフェン、フエノチォカルプ、ジエノクロル等。

植物生長調節剤：

ジべレリン類（例えばジべレリン A ₃ 、ジベレリン A ₄ 、ジベレリン A ₇ ) I A A、 N A A。

【実施例】

〔殺虫 · 殺ダニ剤〕

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。実施例 7 水和剤

本発明化合物 4 0部

珪藻土 5 3部高級アルコール硫酸エステル 4部アルキルナフタレンスルホン酸塩 3部

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 4 0 %の水和剤を得る実施例 8 乳剤

本発明化合物 3 0部

キシレン 3 3部

ジメチルホルムアミド 3 0部

ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル 7部

以上を混合溶解すれば、有効成分 3 0 %の乳剤を得る。実施例 9 粉剤

本発明化合物 1 0部

タルク 8 9部

ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル 1部

以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分 1 0 %の粉剤を得る実施例 1 0 粒剤

本発明化合物 5部

クレー 7 3部

ベントナイト 2 0部

ジォクチルスルホサクシネートナトリウム塩 1部

リン酸ナトリウム 1 部

以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分

5 %の粒剤を得る。実施例 1 1 懸濁剤

本発明化合物 1 0部

リグニンスルホン酸ナトリウム 4部ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1部キサンタンガム 0 . 2部

水 8 4 . 8部

以上を混合し、粒度が 1 ミクロン以下になるまで湿式粉碎すれば、有効成分 1 0 %の懸濁液を得る。

(発明の効果）

試験例 1 ヮタアブラムシに対する効力

3寸鉢に播種した発芽後 1 0 日が経過したキユウリにヮタアブラムシ成虫を接種した。 1 日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキユウリに、前記薬剤の実施例 8 に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 2 5て、湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 6 曰後に殺虫率を調査した。結果を第 2表に示した。

化合物番号殺虫率（％)

2 1 0 0 3 1 0 0 4 1 0 0 5 1 0 0 7 1 0 0 9 1 0 0

1 4 1 0 0 1 5 1 0 0 1 8 1 0 0 1 9 1 0 0 2 0 1 0 0 2 1 1 0 0

2 7 1 0 0 3 1 1 0 0

3 3 1 0 0 9 2 1 0 0 9 5 1 0 0

1 0 4 1 0 0 1 0 5 1 0 0 1 0 8 1 0 0 1 1 0 1 0 0

1 7 5 1 0 0

1 8 3 1 0 0 1 8 4 1 0 0 1 8 5 1 0 0 2 0 9 1 0 0 表（続き）

化合物番号殺虫率（％)

1 0 0

8 0

1 0 0

8 3

8 4

6

1 0 0

(CH₃0) ₂P_SCH₂CH₂ SC₂H_E

対照化合物 A (ピリミカーブ）対照化合物 B (チオメトン）試験例 2 ナミハダ二に対する効力

2寸鉢に播種したィンゲンの発芽後 7〜 1 0 日を経過した第 1本葉上に、有機燐剤抵抗性のナミハダ二の雌成虫を 1 7頭接種したのち、前記薬剤の実施例 7 に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が 1 2 5 p p mになるように水で希釈した薬液を散布した。温度 2 5 、湿度 6 5 %の恒温室内に置き、散布 3 日後に、成虫を除去し、この 3 日間に産付された卵に関し、成虫まで発育し得たか否かを 1 1 日目に調査し、殺ダニ有効度を求めた。結果を第 3表に示した。なお、殺ダニ有効度は、次式により求めた。

無処理区成虫数 -処理区成虫数

殺ダニ有効度（％) = X 1 0 0

無処理区成虫数

化合物番号殺虫率（％)

2 1 0 0 3 1 0 0 4 1 0 0 5 1 0 0 7 1 0 0 9 1 0 0

1 4 1 0 0 1 5 1 0 0 1 8 1 0 0 1 9 1 0 0 2 0 1 0 0 2 1 1 0 0

2 7 1 0 0 3 1 1 0 0

3 3 1 0 0 9 2 1 0 0 9 5 1 0 0

1 0 4 1 0 0 1 0 5 1 0 0 1 0 8 1 0 0 1 1 0 1 0 0

1 7 5 1 0 0

1 8 3 1 0 0 1 8 4 1 0 0 1 8 5 1 0 0 2 0 9 1 0 0 1 寸ク否半 7o

0 1 1

1 Π Π

ώ 1 l QJ u Π 1/

o 1 a ϋ u u

o Δ ώ 0 Λ Ό 1 Π Π

丄丄 u u

0

Ζ 0

0乙 9乙 Ό 1 0 Π ύ 9 ο R 0 1 Π u 0 u

ώ ϋ 1 Λ Π

ο 1 1

4 丄丄 u u

0 0

4 0

Q Q

4 ο 0 0 乙 0 c 7 ί 0 0

0 0

2 5 9 8 4

対照化合物 A 6

対照化合物 B 1 0 0

(CH₃) - SCH₂CH₂SC₂H₅

対照化合物 A (ピリミカーブ）対照化合物 B (チオメトン） 3 表

化合物番号殺ダニ有効度（％) 1 9 9

2 1 0 0

3 9 7

4 9 9

5 1 0 0

6 9 8

7 1 0 0

8 1 0 0

9 1 0 0

1 5 9 7

1 7 1 0 0

1 8 1 0 0

1 9 1 0 0

2 0 1 0 0

2 1 1 0 0

2 7 1 0 0

3 1 9 3

3 3 1 0 0

5 3 1 0 0

6 0 1 0 0

7 0 9 8

7 5 1 0 0

7 6 1 0 0

9 1 1 0 0

9 5 9 9 3 表（铳き）化合物番号殺虫率（％)

9 6 9 9

9 7 1 0 0 1 0 1 1 0 0

1 0 4 1 0 0

1 0 5 1 0 0

1 0 7 1 0 0

1 0 8 1 0 0 1 1 0 1 0 0 1 1 4 1 0 0

1 6 8 9 3

1 7 5 9 3

1 8 3 1 0 0 1 8 4 1 0 0 1 8 5 1 0 0 1 8 6 9 8

1 8 9 9 8

1 9 0 9 9 1 9 1 1 0 0 1 9 2 1 0 0 1 9 3 1 0 0 1 9 4 9 9 1 9 5 1 0 0 1 9 6 1 0 0 1 9 7 1 0 0 1 9 8 1 0 0 3 表（続き）化合物番号殺虫率（％)

1 9 9 9 9

2 0 0 9 9

2 0 1 1 0 0

2 0 2 1 0 0

2 0 3 9 9

2 0 4 9 9

2 0 5 1 0 0

2 0 6 1 0 0

2 0 7 9 9

2 0 9 1 0 0 2 1 0 9 9 2 1 1 9 5 2 1 3 1 0 0 2 1 6 9 9 2 1 7 1 0 0

2 2 0 9 9

2 2 9 1 0 0

2 3 0 1 0 0

2 3 3 1 0 0

2 3 4 1 0 0

2 3 5 1 0 0

2 3 6 1 0 0

2 4 3 1 0 0

2 4 7 9 7

2 4 9 9 9

2 5 4 9 9 第 3 表（続き）殺虫率（％)

9 8

9 6

1 0 0

9 4

1 0 0

9 9

1 0 0

9 7

9 8

9 9

1 0 0

9 9

1 0 0

9 8

5 5

(クロルジメホルム）化合物番号殺虫率（％)

3 1 0 0 5 1 0 0 6 1 0 0 7 1 0 0

1 8 9 0 3 1 8 0 7 0 1 0 0 7 5 1 0 0 7 6 1 0 0 1 0 1 8 0 1 8 3 9 0 1 8 4 1 0 0 1 8 5 1 0 0

1 8 9 1 0 0

1 9 0 1 0 0 1 9 1 1 0 0 1 9 2 1 0 0 1 9 3 9 0 1 9 4 8 0 2 0 0 1 0 0 2 0 1 1 0 0 2 0 2 9 0 表（統き）化合物番号殺虫率（％)

2 0 9 1 0 0 2 1 0 9 0 2 1 7 8 0

2 2 8 8 0

2 3 6 9 3

2 7 1 1 0 0

2 9 1 1 0 0

2 9 2 1 0 0

2 9 4 9 0 対照化合物 C 4 0 対照化合物 C

(ク口ルジメホルム）

化合物番号殺虫率（）

1 1 0 0 2 1 0 0 3 8 7 4 1 0 0 5 1 0 0

1 4 1 0 0 1 5 1 0 0 1 7 1 0 0 1 8 1 0 0 1 9 1 0 0 3 1 1 0 0 9 1 1 0 0 1 0 4 1 0 0 1 0 5 1 0 0 1 0 7 1 0 0 1 7 5 9 0

表（続き）化合物番号殺虫率 (%)

2 1 1 1 0 0

2 1 2 9 0

2 1 6 1 0 0

2 3 8 1 0 0

2 6 8 1 0 0 対照化合物 D 0 対照化合物 D

S 0

CH₃0 II II

PSCHC0C₂H₅

CH₃0

CH₂C0C₂H= (マラチオン） II

0

産業上の利用可能性：

以上説明したように、本発明化合物は、優れた殺虫 · 殺ダニ活性を有するものであり、農園芸用殺虫 · 殺ダニ剤として有用である。

Claims

請求の範囲

( 1 ) 式〔 I 〕

〔式中、 X ! はハロゲン原子、 - C アルキル基、 C , - C アルコキシ基、 C , - C ハロアルキル基、 - C アルキルチオ基、ニトロ基又は一 C アルキルァミノ基を表す。

X はハロゲン原子、 d - C アルキル基又は C i - C アルコキシ基を表す。

Yはハロゲン原子、一 C ₁₂アルキル基、 C , - C e ハロアルキル基、置換基を有してもよいフエニル基、置換基を有してもよいフニルメチル基、置換基を有してもよいナフチル基、ハロフヱ二ル基を有していてもよい C , 一 c ₁₂アルコキシ基、 d - C e ハロアルコキシ基、 C ₃ - C 8 シクロアルキルォキシ基、置換基を有してもよいフニノキシ基、置換基を有してもよいピリジルォキシ基、

C , - C アルキルチオ基、置換基を有してもよいフ二ルチオ基、置換基を有してもよいピリジルチオ基、 C i _ C ₆ アルキルァミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、 C , - C アルキルカルボニルォキシ基、置換基を有してもよいフエニルカルボニルォキシ基、 C ! - C アルキルカルボ二ルチオ基、置換基を有してもよぃフヱニルカルボ二ルチオ基、 C , - C アルコキシカルボニル基、ニト口基又はシァノ基を表す。

R は C , - C アルキル基、 C ₂ - C アルケニル基、 C ₂ - C アルキニル基、 d - C ハロアルキル基又は C , - C ハロアルケ二ル基を表す。

mは 0 — 4の整数を表し、 2以上のとき X₂ は同一でも相異なっていてもよい。 nは 0— 5の整数を表し、 2以上のとき、 Yは同一でも相異なっていてもよい

Zは、 — C R₂ R 、 - C H D―、または、一 C H = C H—を表す。

R 及び R₃ はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、

C , - C アルキル基、 d - C アルコキシ基、 C , - C ハロアルキル基、

C - C アルキルカルボニルォキシ基、 S (〇） p R (式中、 pは 0— 2の整数を表す。 R₄ はじ , - C アルキル基を表す。）、 - C アルキルアミノ基、または、 R₂ と R₃ は一緒になって、ヒドロキシィミノ基、 C】 - C ァルコキシィミノ基、 =0、 = C H 、または、 =NNHR₅ (R は、 ― C アルコキシカルボ二ル基を表す。）を表す。

Dは、 C H₂ 、 C O、 0、または Sを表す。〕で表される卜リァゾ一ル化合物又はその塩。

( 2 ) 式〔II一 1〕

〔II一 1〕