JP2002528447A - 殺虫性１−（置換ピリジル）−１，２，４−トリアゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 Ｘ及びＹの一方が低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又はアルコキシアルキルであり；Ｘ及びＹの他方が場合により置換されていることができるフェニル、ピリジル、チエニル、シクロプロピル又はトリアゾリルであり；Ｚが置換されているピリジルである式（１）の化合物は殺虫剤及び殺ダニ剤として有用である。該化合物の製造のための新規な合成法及び中間体、該化合物を含有する有害生物防除剤組成物ならびに該化合物を用いて昆虫及びダニを抑制する方法も提供する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）及び殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃ
ｉｄｅｓ）として有用な新規な化合物、該化合物の製造のための新規な合成法及
び中間体、該化合物を含有する有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）組成物、
ならびに該化合物を用いて昆虫及びダニを抑制する方法を提供する。

【０００２】 新規な殺虫剤及び殺ダニ剤に対する激しい要求がある。昆虫及びダニは現在用
いられている殺虫剤及び殺ダニ剤に対する耐性を発現しつつある。節足動物の少
なくとも４００の種が１種もしくはそれより多い殺虫剤に対して耐性である。い
くつかの比較的古い殺虫剤、例えばＤＤＴ、カルバメート類及び有機ホスフェー
ト類に対する耐性の発現は周知である。しかし耐性はもっと新しいピレスロイド
殺虫剤及び殺ダニ剤のいくつかにさえ発現した。従って新規な殺虫剤及び殺ダニ
剤、そして特に新規なもしくは非定型の作用様式を有する化合物を求める要求が
ある。

【０００３】 複数の３，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール誘導体が殺ダニ
活性を有するとして文献に記載されている。Ｕ．Ｓ．５，４８２，９５１；ＪＰ
８０９２２２４、ＥＰ５７２１４２、ＪＰ ０８２８３２６１。しかしながら
、出願人の知識では、これらの化合物のいずれも商業的製品にはならなかった。
ニトロフラニルトリアゾールは、Ｌ．Ｅ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ及びＨ．Ｒ．Ｓｎｙ
ｄｅｒにより抗微生物剤（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌｓ）として（Ｊ．Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１９７６，１３，１１１５）、及び他により抗
バクテリア剤として（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９７３，１６（４），３１２−
３１９；Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９７４，１７（７），７５６−７５８）記載
されている。本発明はダニ及び昆虫に対して商業的レベルの活性を有する新規な
化合物を提供する。

【０００４】 本発明は、昆虫及びダニの抑制に特に有用な新規な置換ピリジルトリアゾール
誘導体を提供する。

【０００５】 さらに特定的には、本発明は殺虫的に活性な式（１）

【０００６】

【化１７】

【０００７】 ［式中、 Ｚは場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ、ハロメトキシ及びメ
チルチオより成る群から独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていること
ができるピリジルであり； Ｘ及びＹの一方はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アル
キニル、アルコキシアルキル、フェニル又は置換フェニルであり； Ｘ及びＹの他方は

【０００８】

【化１８】

【０００９】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²はハロ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又
はアルコキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
、ピリジルオキシ、置換ピリジル、置換ピリジルオキシ、フェノキシ、置換フェ
ノキシ、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナフチル、
フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡ＣＲ⁶、
−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣＨ₂Ｒ⁶
、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、−ＮＣＨ₃ＮＨ₂、

【００１０】

【化１９】

【００１１】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアル
キルであるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
置換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の新規な化合物又は植物学的に許容され得るそれらの酸付加塩もしくはＮ−オキ
シドを提供する。

【００１２】 本優先権書類は式

【００１３】

【化２０】

【００１４】 ［式中、 Ｚは場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ及びハロメトキシより
成る群から独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていることができる２−
ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルであり； Ｘは低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又はアルコ
キシアルキルであり； Ｙは

【００１５】

【化２１】

【００１６】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²は低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又はアル
コキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
、置換ピリジル、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナ
フチル、フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡
ＣＲ⁶、−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣ
Ｈ₂Ｒ⁶、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、

【００１７】

【化２２】

【００１８】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアルキルで
あるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
置換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の化合物又は植物学的に許容され得るそれらの酸付加塩もしくはＮ−オキシドを
記載した。

【００１９】 式（１）の好ましい化合物は以下の群を含む： （１）Ｘ及びＹの一方が低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級
アルキニル、置換フェニル又はアルコキシアルキルであり；Ｘ及びＹの他方が場
合により置換されていることができるフェニル、ピリジル、チエニル、シクロプ
ロピル又はチアゾリルである式（１）の化合物； （２）Ｚが場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メチルチオ、メトキシ
及びハロメトキシから独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていることが
できる４−ピリジル基である式（１）の化合物。

【００２０】 （３）Ｚが式

【００２１】

【化２３】

【００２２】 の４−ピリジル基であり、 ここでＲ⁷及びＲ⁸は独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ又は
ハロメトキシである 群（２）の化合物。

【００２３】 （４）Ｒ⁷及びＲ⁸が独立してメチル、Ｆ又はＣｌである群（３）の化合物。

【００２４】 （５）Ｒ⁷及びＲ⁸が両方ともＦであるか、Ｒ⁷がクロロであり且つＲ⁸がメチル
であるか、あるいはＲ⁷がフルオロであり且つＲ⁸がメチルである群（４）の化合
物。

【００２５】 （６）Ｒ⁷及びＲ⁸が両方ともＣｌである群（４）の化合物。

【００２６】 （７）Ｙが式

【００２７】

【化２４】

【００２８】 の基であり、 ここでＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は式（１）において定義した通りである、 式（１）の化合物及び特に上記で定義した群（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）又は（６）の化合物。

【００２９】 （８）Ｙが式

【００３０】

【化２５】

【００３１】 の基であり、 ここでＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は式（１）において定義した通りである、 式（１）の化合物及び特に上記で定義した群（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）又は（６）の化合物。

【００３２】 （９）Ｙが式

【００３３】

【化２６】

【００３４】 の基であり、 ここでＲ³’はＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ₃又はＮＯ₂のような電子吸引性基である、 群（７）の化合物。

【００３５】 （１０）Ｙが式

【００３６】

【化２７】

【００３７】 の基であり、 ここでＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は式（１）において定義した通りである、 式（１）の化合物及び特に上記で定義した群（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）又は（６）の化合物。

【００３８】 （１１）Ｙが式

【００３９】

【化２８】

【００４０】 の基であり、 ここでＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は式（１）において定義した通りである、 式（１）の化合物及び特に上記で定義した群（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）又は（６）の化合物。

【００４１】 （１２）Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が独立してＨ、ハロ、アルキル及びアルコキシから
選ばれる群（１１）の化合物。

【００４２】 （１３）Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が独立してＨ、アルキル及びハロから選ばれる群（
１２）の化合物。

【００４３】 （１４）Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が独立してＨ、メチル、Ｃｌ及びＢｒから選ばれる
群（１３）の化合物。

【００４４】 （１５）Ｙが式

【００４５】

【化２９】

【００４６】 の基であり、 ここでＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は式（１）において定義した通りである、 式（１）の化合物及び特に上記で定義した群（１）、（２）、（３）、（４）、
（５）又は（６）の化合物。

【００４７】 （１６）Ｘがメチルである式（１）又は群（１）〜（１５）のいずれか１つの
化合物。

【００４８】 本発明は、また、式（１）の化合物の製造のための新規な方法及び中間体なら
びに新規な組成物及び使用法を提供し、それを下記に詳細に記載する。

【００４９】

【発明の詳細な記述】

本明細書文書を通じて、他にことわらない限り、すべての温度は摂氏度で示し
、すべてのパーセンテージは重量パーセンテージである。

【００５０】 「低級アルキル」という用語は（Ｃ₁−Ｃ₆）直鎖状炭化水素鎖ならびに（Ｃ₃
−Ｃ₆）分枝鎖状及び環状炭化水素基を指す。

【００５１】 「低級アルケニル」及び「低級アルキニル」という用語は、それぞれ少なく
とも１つの二重もしくは三重結合を含有する（Ｃ₂−Ｃ₆）直鎖状炭化水素鎖及び
（Ｃ₃−Ｃ₆）分枝鎖状炭化水素基を指す。

【００５２】 「低級アルコキシ」という用語は−Ｏ−低級アルキルを指す。

【００５３】 「ハロメチル」、「ハロアルキル」及び「ハロアルケニル」という用語は、１
つもしくはそれより多いハロ原子で置換されたメチル、低級アルキル及び低級ア
ルケニル基を指す。

【００５４】 「ハロメトキシ」及び「ハロアルコキシ」という用語は、１つもしくはそれよ
り多いハロ原子で置換されたメトキシ及び低級アルコキシ基を指す。

【００５５】 「アルコキシアルキル」という用語は、低級アルコキシ基で置換された低級ア
ルキル基を指す。

【００５６】 「アルコキシアルコキシ」という用語は、低級アルコキシ基で置換された低級
アルコキシ基を指す。

【００５７】 「置換ナフチル」、「置換チエニル」、「置換ピリミジル」「置換ピラゾリル
」、「置換ピリジル」及び「置換イソオキサゾリル」という用語は、ハロ、ハロ
（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、ＣＮ、ＮＯ₂、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、（Ｃ₃−Ｃ₄）分
枝鎖状アルキル、フェニル、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ又はハロ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル
コキシから独立して選ばれる１つもしくはそれより多い基で置換された環系を指
す。

【００５８】 「置換フェニル」という用語は、ハロ、（Ｃ₁−Ｃ₁₀）アルキル、分枝鎖状（
Ｃ₃−Ｃ₆）アルキル、ハロ（Ｃ₁−Ｃ₇）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₇）アル
キル、（Ｃ₁−Ｃ₇）アルコキシ、ハロ（Ｃ₁−Ｃ₇）アルコキシ、フェノキシ、フ
ェニル、ＮＯ₂、ＯＨ、ＣＮ、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルカノイル、ベンゾイル、（Ｃ₁−
Ｃ₄）アルカノイルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル又はベンゾイルオキシから独立して選ばれる１つもしくはそれより多い
基で置換されたフェニル基を指す。

【００５９】 「ピリジル」という用語は２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル基を
指す。

【００６０】 他にことわらなければ、基が、同定される群（ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｃｌａ
ｓｓ）から選ばれる１つもしくはそれより多い置換基で置換されていることがで
きると記載する場合、置換基はその種類から独立して選ばれ得ることが意図され
ている。

【００６１】 合成 式（１）の化合物は米国特許第５，３８０，９４４及び５，２８４，８６０号
（製造法１、２及び３）に記載されている方法により製造され得る。 追加の方法を下記に記載する。

【００６２】 ＸがＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、ア
ルコキシアルキル、フェニル又は置換フェニルであり；Ｙが

【００６３】

【化３０】

【００６４】 から選ばれる基である式（１）の化合物はスキームＩに示す方法により製造され
得る：

【００６５】

【化３１】

【００６６】 式中、Ｘ、Ｙ及びＺは式（１）において定義した通りであり、Ｒ¹¹は低級アルキ
ル、好ましくはメチルである。

【００６７】 スキームＩで用いられる式（２）の出発材料は、還流しているピリジン中で式
Ｚ−ＣＯＮＨ₂のアミドを五硫化リンと反応させることにより製造され得る。

【００６８】 スキームＩの段階ａにおいて、式（２）の化合物をアセトン中でヨウ化低級ア
ルキル、例えばヨードメタンと反応させ、式（３）の化合物を得る。アセトンは
好ましい溶媒であるが、ＤＭＦ又はＴＨＦのような他の極性非プロトン性溶媒を
用いることができる。

【００６９】 スキームＩの段階ｂにおいて、式（３）の化合物を非反応性有機溶媒、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン又は１，２−ジ
クロロエタン中で、０℃〜溶媒の沸点の範囲内の温度において、式Ｙ−ＣＯＣｌ
の酸塩化物と反応させる。

【００７０】 スキームＩの段階ｃにおいて、式（４）のＮ−アシルイミダートをＮ−メチル
ヒドラジンと反応させ、式（１）の生成物を得る。反応はベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン又は１，２−ジクロロエタン中で、０
℃ないし溶媒の沸点の範囲内の温度において行われる。

【００７１】 本発明の他の側面において、本発明は上記で定義した式（２）、（３）及び（
４）の新規な中間体を提供する。

【００７２】

【実施例】

実施例１ Ｓ−メチルチオ−３，５−ジクロロ−４−ピリジルイミジニウムヨーダイド
Ａ．３，５−ジクロロ−４−ピリジンチオアミドの製造

【００７３】

【化３２】

【００７４】 コンデンサー、機械的撹拌機が備えられた３０００−ｍＬの３つ口丸底フラス
コ中に、窒素の雰囲気下において、ピリジン（１５００ｍＬ）、次いで３，５−
ジクロロ−４−ピリジン−カルボキシアミド（９２．９ｇ、０．４８６モル）（
溶解した）及び十硫化四リン（２３７ｇ、０．５３５モル）（ほとんど溶解し、
次いで明黄色の沈殿が生成し、混合物を６０℃に発熱加熱した）を加えた。スラ
リを１時間撹拌し（温度は４５℃に低下した）、次いで温度を上げ、それが１０
０℃に達すると固体のすべてが溶解し、１１８℃まで加熱を続け、１１５℃で４
時間保持した。気体が発生し始めた時に混合物を水（３７５０ｍＬ）中に注意深 く 注ぎ、水溶液の温度を約４５℃に上げ、室温で２晩放置した。得られる混合物
に水（６０００ｍＬ）を加え、塩化メチレンで抽出し（３Ｘ２０００ｍＬ）、水
で洗浄し（３ｘ１０００ｍＬ）、溶媒を真空中で除去し、多くのピリジンが存在
する褐色がかった黄色の液体を得た。真空ポンプを回転蒸発器に連結して残留ピ
リジンを除去した。残留物（褐色の固体）をジエチルエーテルを用いて摩砕し（
３Ｘ１５００ｍＬ）、脱色性炭素で処理し、真空中で溶媒を除去して固体を得、
それはピリジンを含有していた。黄色の固体を水中でスラリ化し（２Ｘ２００ｍ
Ｌ）、６０℃において真空中で乾燥し、６３．２ｇの明黄色の固体を得た（６２
．８％収率）：融点１８６〜１８７℃；ＴＬＣ［５０／５０ 酢酸エチル／ヘキ
サン］はＲｆ＝０．３１においてアミド、及びＲｆ＝０．５３においてチオアミ
ドを示した；¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）ｄ １０．６（ｓ，ｂ，１Ｈ），１
０．０（ｓ，ｂ，１Ｈ），８．６（ｓ，２Ｈ）。 Ｂ．以下の段階は式（３ａ）のＳ−メチルイミダートの製造を示す。

【００７５】

【化３３】

【００７６】 磁気撹拌機が備えられた３Ｌの３つ口フラスコ中にアセトン（８０ｍＬ）及び
３，５−ジクロロ−４−ピリジルチオアミド（１５．８７ｇ、７６．６ミリモル
）を加えた。撹拌溶液にヨードメタン（１０．８９ｇ、４．７７ｍＬ、７６．６
ミリモル）を滴下した。スラリを終夜撹拌した。得られる黄色の固体を濾過を介
して取り出し、エーテルで洗浄して１５．２３グラム（５７％）のＳ−メチルチ
オ−３，５−ジクロロ−４−ピリジルイミジニウムヨーダイドを得た：融点 １
５８〜１６１℃。¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆） ｄ ８．８（ｓ，２Ｈ），７
．８（ｓｂ，２Ｈ），２．６（ｓ，３Ｈ）。

【００７７】 実施例２Ｎ−（２，４−ジクロロベンゾイル）−Ｓ−メチルチオ−３，５−ジクロロ−４ −ピリジルイミデート

【００７８】

【化３４】

【００７９】 ５０ｍｌの乾燥トルエン中の塩化２，４−ジクロロベンゾイル（０．９４ｇ、
４．５ミリモル）の混合物にトリエチルアミン（１．８ｇ、１８ミリモル）及び
Ｓ−メチルチオ−３，５−ジクロロ−４−ピリジルイミジニウムヨーダイド（１
．５８ｇ、４．５ミリモル）を加えた。混合物を室温で２時間撹拌し、次いで２
時間還流した。混合物をブラインとエーテルに分配した。有機相を乾燥し（Ｍｇ
ＳＯ₄）、溶媒を蒸発させ、残留物をシリカゲル上で溶離剤として酢酸エチル／
ヘキサン；２０：８０を用いてクロマトグラフィーにかけた。生成物の画分を集
め、蒸発させ、１．４０ｇ（７９％収率）の表題生成物を赤がかった固体として
得た。再結晶は表題生成物（１．０１ｇ、５７％収率）を赤がかった固体として
与えた。融点 １０４〜１０５℃。¹Ｈ ＮＭＲ ｄ ８．５１（ｓ，２Ｈ），
７．８６−７．８９（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．２８−７．３１
（ｍ，１Ｈ），２．６５（ｓ，３Ｈ）。Ｃ₁₄Ｈ₈Ｃｌ₄Ｎ₂ＳＯに関する計算値：
Ｃ，４２．６６；Ｈ，２．０５；Ｎ，７．１１；測定値：Ｃ，４２．４７；Ｈ，
１．９６；Ｎ，６．９３。

【００８０】 実施例３３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（２，４−ジクロロベンジル） −１−メチル［１，２，４］トリアゾール

【００８１】

【化３５】

【００８２】 ２０ｍｌのトルエン中の０．６７８ｇ（１．７２ミリモル）の実施例２のＮ−
アシル−Ｓ−メチルチオイミデート及び０．３１７ｇ（６．８８ミリモル）のメ
チルヒドラジンの溶液を４時間還流し、次いで周囲温度で終夜撹拌した。溶媒を
真空中で除去し、残留物をシリカゲル上で溶離剤として酢酸エチル／ヘキサン；
２５：７５を用いてクロマトグラフィーにかけた。生成物の画分を集め、蒸発さ
せ、０．３１ｇ（４８％収率）の表題生成物を白色の結晶として得た。融点 ７
９〜８１℃。¹Ｈ ＮＭＲ ｄ ８．６（ｓ，２Ｈ），７．６（ｓ，１Ｈ），７
．５１−７．５４（ｄ，１Ｈ） ７．４２−７．４６（ｍ，１Ｈ），３．９１（
ｓ，３Ｈ）。Ｃ₁₄Ｈ₈Ｃｌ₄Ｎ₄に関する計算値：Ｃ，４４．９６；Ｈ，２．１６
；Ｎ，１４．９８；測定値：Ｃ，４４．８９；Ｈ，２．１０；Ｎ，１４．８１。

【００８３】 実施例４ Ｎ−イソニコチノイル−Ｓ−メチルチオ−３，５−ジクロロ−４− ピリジルイミデート

【００８４】

【化３６】

【００８５】 ４０ｍＬの乾燥トルエン中の塩化イソニコチノイル（１．１４ｇ、８．１２ミ
リモル）の混合物にトリエチルアミン（３．２８ｇ、３２．５ミリモル）及びＳ
−メチルチオ−３，５−ジクロロピリジルイミジニウムヨーダイド（２．８３ｇ
、８．１２ミリモル）を加えた。混合物を室温で７２時間撹拌した。混合物をブ
ラインとエーテルに分配した。有機相を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、溶媒を蒸発させ
、残留物をシリカゲル上で溶離剤として酢酸エチル／ヘキサン；５０：５０を用
いてクロマトグラフィーにかけた。生成物の画分を集め、蒸発させ、０．８８ｇ
（３３％収率）の表題生成物を淡褐色の固体として得た。融点 １２２〜１２３
℃。¹Ｈ ＮＭＲ ｄ ８．７９−８．８１（ｄ，２Ｈ），８．５２（ｓ，２Ｈ
），７．８２−７．８４（ｄ，２Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ）；Ｃ₁₃Ｈ₉Ｃｌ₂Ｎ ₃ ＳＯに関する計算値：Ｃ，４７．８９；Ｈ，２．７９；Ｎ，１２．８８；測定
値：Ｃ，４７．７４；Ｈ，２．６９；Ｎ，１２．６３。

【００８６】 実施例５３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−イソニコチニル−１−メチル ［１，２，４］トリアゾール

【００８７】

【化３７】

【００８８】 １０ｍｌのトルエン中の０．５５ｇ（１．６９ミリモル）の実施例４のＮ−ア
シル−Ｓ−メチルチオイミデート及び０．１５５ｇ（３．３７ミリモル）のメチ
ルヒドラジンの溶液を周囲温度で５日間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、残留
物をシリカゲル上で溶離剤として酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーにかけ
た。生成物の画分を集め、蒸発させ、０．２２２ｇ（４３％収率）の表題生成物
を白色の結晶として得た。融点 １３０〜１３２℃。¹Ｈ ＮＭＲ ｄ ８．８
４−８．８６（ｄ，２Ｈ），８．６４（ｓ，２Ｈ），７．７２−７．７４（ｄ，
２Ｈ），４．２０（ｓ，３Ｈ）。Ｃ₁₃Ｈ₉Ｃｌ₂Ｎ₅に関する計算値：Ｃ，５１．
００；Ｈ，２．９７；Ｎ，２２．８８；測定値：Ｃ，５０．５５；Ｈ，３．０４
；Ｎ，２２．０８。

【００８９】 実施例６ ３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（２，２−ジクロロ−１− メチルシクロプロピル）−１−メチル［１，２，４］トリアゾール

【００９０】

【化３８】

【００９１】 １５ｍＬの乾燥トルエン中のＳ−メチルチオ−３，５−ジクロロピリジルイミ
ジニウムヨーダイド（０．５８５ｇ、１．６７ミリモル）及びトリエチルアミン
（０．６７５ｇ、６．６８ミリモル）の溶液に、１０ｍｌのトルエン中の２，２
−ジクロロ−１−メチルシクロプロパノイルクロリド（０．３３７ｇ、１．８ミ
リモル）の溶液を加えた。混合物を３時間還流した。１０ｍＬのトルエン中のメ
チルヒドラジン（０．３１７ｇ、６．８８ミリモル）の溶液を滴下し、混合物を
１時間還流し、次いで周囲温度で終夜撹拌した。溶媒を真空中で除去し、残留物
をシリカゲル上で溶離剤として酢酸エチル／ヘキサン；２５：７５を用いてクロ
マドラフィーにかけた。生成物の画分を集め、蒸発させ、７９ｍｇ（１３％収率
）の表題生成物を黄色の固体として得た。融点 ７９〜８３℃。

【００９２】 実施例７Ｎ−（３−メチル−２−チエノイル）−Ｓ−メチルチオ−３，５−ジクロロ−４ −ピリジルイミデート

【００９３】

【化３９】

【００９４】 Ｎ₂下に、室温において、ピリジン（０．５１ｍｌ、６．３ミリモル）を５ｍ
Ｌの１，２−ジクロロエタ中の塩化３−メチル−２−チオフェンカルボニル（０
．４８ｇ、３．０ミリモル）及びＳ−メチルチオ−３，５−ジクロロピリジルイ
ミジニウムヨーダイド（１．０５ｇ、３．０ミリモル）のスラリに滴下した。室
温で６０分間撹拌した後、反応混合物をＨ₂Ｏ（２５ｍｌ）中に注ぎ、酢酸エチ
ルで抽出した（３Ｘ２５ｍｌ）。合わせた有機抽出物をＨ₂Ｏ（１Ｘ２５ｍｌ）
、飽和塩化ナトリウム（１Ｘ２５ｍｌ）で洗浄し、無水ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、
濾過し、真空中で濃縮して０．９９ｇの黄色の油を得た。これをシリカゲル上で
クロマドクラフィーにかけ（ＭＰＬＣ）、９０％ヘキサン／１０％酢酸エチルを
用いて溶離させた。主生成物の単離は０．８２７ｇ（８０％収率）の表題化合物
を淡黄色の固体として与えた：融点 ９９〜１０１℃。¹Ｈ ＮＭＲ ＣＤＣｌ₃ ｄ ８．５１（ｓ，２Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），
２．６４（ｓ，３Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ）。

【００９５】 実施例８１−メチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（３−メチル−２ −チエニル）［１，２，４］トリアゾール

【００９６】

【化４０】

【００９７】 Ｎ₂下に、室温において、メチルヒドラジン（０．２２５ｍｌ、４．２ミリモ
ル）を５ｍｌのトルエン中の実施例７のＮ−アシル−Ｓ−メチルチオイミダート
（０．７２５ｇ、２．１ミリモル）の溶液に滴下した。室温で２４時間撹拌した
後、ＴＬＣ分析は出発材料対生成物の２：１の混合物を示した。追加の０．２ｍ
ｌのメチルヒドラジンを加え、混合物を４０℃に温めた。５時間後、ＴＬＣは出
発材料対生成物の１：１の混合物を示す。追加の０．２ｍｌのメチルヒドラジン
を加え、４０〜５０℃で撹拌を２４時間続け、その時点にＴＬＣ分析はすべての
出発材料が消費されたことを示した。反応混合物を真空中で濃縮し、得られる黄
色の油をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ（ＭＰＬＣ）、８０％ヘキサ
ン／２０％酢酸エチルを用いて溶離させた。主生成物の単離は、０．４２２ｇ（
６５％収率）の表題化合物を淡黄色の油として与えた。¹Ｈ ＮＭＲ ＣＤＣｌ₃ ８．６１（ｓ，２Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），４．
０５（ｓ，３Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ）。

【００９８】 実施例９ Ｎ−３−ピリドイル−Ｓ−メチルチオ−３，５−ジクロロ−４− ピリジルイミデート

【００９９】

【化４１】

【０１００】 Ｎ₂下に、室温において、ピリジン（０．７８ｍｌ、９．６ミリモル）を５ｍ
ｌの１，２−ジクロロエタン中のＳ−メチルチオ−３，５−ジクロロピリジルイ
ミジニウムヨーダイド（１．０５ｇ、３．０ミリモル）及び塩化ニコチニル塩酸
塩（０．５３ｇ、３．０ミリモル）の混合物に滴下した。室温において９０分の
後、反応混合物をＨ₂Ｏ（２５ｍｌ）中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した（３ｘ２
５ｍｌ）。合わせた有機抽出物をＨ₂Ｏ（１Ｘ２５ｍｌ）、飽和塩化ナトリウム
（１Ｘ２５ｍｌ）で洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、真空中で濃縮
して０．７６ｇの褐色の油を得た。これをシリカゲル上でクロマトグラフィーに
かけ（ＭＰＬＣ）、７０％ヘキサン／３０％酢酸エチルを用いて溶離させた。主
生成物の単離は０．７１４ｇ（７３％収率）の所望の生成物を黄色の油として与
え、それはゆっくり固化した：融点 １０６〜１０８℃。¹Ｈ ＮＭＲ ＣＤＣ
ｌ₃ ９．２７（ｄ，１Ｈ），８．７８（ｄｄ，１Ｈ），８．５１（ｓ，２Ｈ）
，８．２８（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），２．６８（ｓ，３Ｈ）。

【０１０１】 実施例１０ １−メチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（３− ピリジル）［１，２，４］トリアゾール

【０１０２】

【化４２】

【０１０３】 Ｎ₂下に、室温において、５ｍｌのトルエン中の実施例９のＮ−アシル−Ｓ−
メチルチオイミダート（０．６０６ｇ、１．９ミリモル）の溶液にメチルヒドラ
ジン（０．２０ｍｌ、３．８ミリモル）を加えた。得られる混合物を〜５０℃に
温めた。６０〜７０℃で５時間撹拌した後、ＴＬＣ分析は微量の出発材料が存在
するのみであることを示した。反応混合物を真空中で濃縮した。残留黄色油をシ
リカゲル上でクロマトグラフィーにかけ（ＭＰＬＣ）、５０％ヘキサン／５０％
酢酸エチルを用いて溶離させた。主生成物の単離は０．２９１ｇ（５０％収率）
の所望の生成物を黄色の油として与えた。¹Ｈ ＮＭＲ ＣＤＣｌ₃ ９．０５（
ｄ，１Ｈ），８．８０（ｄｄ，１Ｈ），８．６３（ｓ，２Ｈ），８．１４（ｍ，
１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ）。

【０１０４】 実施例１１ １−メチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（３− ピリジル−Ｎ−オキシド）［１，２，４］トリアゾール

【０１０５】

【化４３】

【０１０６】 ２ｍｌのジクロロメタン中の実施例１０のピリジン誘導体（０．１５０ｇ、０
．５ミリモル）の溶液を、氷浴中で冷却しながら、ｍ−クロロペルオキシ安息香
酸（０．１７３ｇ、〜０．５５ミリモル、５０〜６０％）を１度に用いて処理し
た。得られる混合物を徐々に室温に温めた。室温で５時間の後、ＴＬＣ分析はす
べての出発材料が消費されたことを示した。反応混合物をジクロロメタン（２５
ｍｌ）で希釈し、２Ｎ ＮａＯＨ（２Ｘ１０ｍｌ）及び飽和塩化ナトリウム（１
Ｘ１０ｍｌ）で洗浄した。有機相を無水ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、真空中
で濃縮して０．１０５ｇ（６５％収率）の所望の生成物を明黄色の泡として得た
。¹Ｈ ＮＭＲ ＣＤＣｌ₃ ８．６３（ｄ，３Ｈ），８．３５（ｍ，１Ｈ），７
．７０（ｄ，１Ｈ），７．４７（ｔ，１Ｈ），４．１８（ｓ，３Ｈ）。

【０１０７】 実施例１２１−メチル−３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（６−クロロ−３ −ピリジル）［１，２，４］トリアゾール

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】 オキシ塩化リン（４８ｍｌ、０．５２ミリモル）及びジイソプロピルアミン（
７３ｍｌ、０．５２ミリモル）をＮ₂下に、室温において、２ｍｌのジクロロメ
タン中の実施例１１のピリジン−Ｎ−オキシド（８３ｍｇ、０．２６ミリモル）
の溶液に、シリンジを介して同時に加えた。２時間後、ＴＬＣ分析はまだ存在す
る多くの出発材料及び２種の少量の生成物を示した。反応混合物を真空中で濃縮
し、残留物をＰＯＣｌ₃（２ｍｌ）中に取り上げ、加熱還流した。２時間後、す
べての出発材料が消費されたようであった。反応混合物を２Ｎ ＮａＯＨ（１０
ｍｌ）中に注意深く注ぎ、ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出した（３Ｘ１０ｍＬ）。合わせた有
機抽出物を飽和塩化ナトリウムで洗浄し（１Ｘ１０ｍｌ）、無水ＭｇＳＯ₄上で
乾燥し、濾過し、真空中で濃縮して４５ｍｇの黄色の油を得た。これをシリカゲ
ル上でクロマトグラフィーにかけ（ＭＰＬＣ）、６０％ヘキサン／４０％酢酸エ
チルを用いて溶離させた。主生成物の単離は１７ｍｇ（１９％収率）の所望の生
成物を黄色の油として与えた。¹Ｈ ＮＭＲ ＣＤＣｌ₃ ８．８３（ｄ，１Ｈ）
，８．６４（ｓｂ，２Ｈ），８．１１−８．１４（ｄｄ，１Ｈ），７．５３−７
．５６（ｄ，１Ｈ），４．１６（ｓ，３Ｈ）。

【０１１０】 実施例１３ ３−（３，５ ジクロロ−４−ピリジル Ｎ−オキシド）−５−（４− クロロフェニル）−１−メチル［１，２，４］トリアゾール １２ｍｌの塩化メチレン中の０．３７８ｇ（１．１２ミリモル）の３−（３，
５ ジクロロ−４−ピリジル）−５−（４−クロロフェニル）−１−メチル［１
，２，４］トリアゾール及び０．４１４ｇ（１．２ミリモル）のメタ−クロロ過
安息香酸の溶液を周囲温度で３日間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、残留物を
シリカゲル上で、溶離剤として酢酸エチルを用いてクロマトグラフィーにかけた
。生成物の画分を集め、蒸発させて０．３３ｇ（８３％収率）の表題生成物を黄
色の固体として得た。融点 １６１〜１６６℃。¹Ｈ ＮＭＲ ｄ ８．２８（
ｓ，２Ｈ），７．７１−７．７４（ｄ，２Ｈ），７．５３−７．５６（ｄ，２Ｈ
），４．１２（ｓ，３Ｈ）。

【０１１１】 実施例１４ Ｎ−ｐ−クロロベンゾイル−３，５−ジクロロピリジン−４− イルメチルチオイミデートの製造

【０１１２】

【化４５】

【０１１３】 機械的撹拌機、温度計及びコンデンサーが備えられた１０００ｍＬの３つ口丸
底フラスコ中に、窒素の雰囲気下において、メチル３，５−ジクロロピリジン−
４−イルチオイミダート（６３．４ｇ、０．１６３モル、純度９０％）、１，２
−ジクロロエタン（３２７ｍＬ）及びピリジン（２５．８ｇ、２６．３ｍＬ、０
．３２６モル）を加えた。撹拌混合物の温度を４５℃に上げ、塩化ｐ−クロロベ
ンゾイル（２８．６ｇ、２０．８ｍＬ、０．１６３モル）を２０分間かけて滴下
した。発熱が温度を６６℃に上げ、スラリをその温度で０．５時間撹拌した。ス
ラリを室温に冷却し、濾過を介して固体を取り出し、少量の（ｓｍａｌｌ ｐｏ
ｒｔｉｏｎ ｏｆ）ＥＤＣで洗浄した。濾液に等容量の塩化メチレンを加え、そ
れを次いで希酸（２ｘ２００ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム、ブラインで洗浄し
、乾燥し（Ｎａ₂ＳＯ₄）、溶媒を真空中で除去し、６７ｇを得た。粗製材料にシ
リカゲルのプラグ（６７０ｇ）を通過させ、塩化メチレンを用いて溶離させ、そ
れは最初に留まっていた極性材料のすべてを取り出し、適した画分を取ることに
より非−極性材料を取り出した。黄色の結晶性材料として合計で４８．２ｇ（８
１．８％収率）の清浄な生成物：融点 １２１〜１２２℃；¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ₃）δ８．５（ｓ，２Ｈ），８．０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４
（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），２．６（ｓ，３Ｈ）。分析 Ｃ₁₄Ｈ₉Ｃｌ₃Ｎ₂
Ｏに関する計算値：Ｃ，４６．７５；Ｈ，２．５２；Ｎ，７．７９。測定値：Ｃ
，４６．７５；Ｈ，２．５１；Ｎ，７．６７。

【０１１４】 実施例１５ ３−（３，５−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（４− クロロベンジル）−１−メチル［１，２，４］トリアゾールの製造

【０１１５】

【化４６】

【０１１６】 機械的撹拌機及びコンデンサーが備えられた２０００ｍＬの３つ口丸底フラス
コ中に、窒素の雰囲気下で、トルエン（６４６ｍＬ）、Ｎ−ｐ−クロロベンゾイ
ルメチル（３，５−ジクロロピリジン−４−イル）チオイミデート（６４．６ｇ
、０．１７９モル）及びメチルヒドラジン（４１．４ｇ、４７．８ｍＬ、０．８
９８モル）を加えた。得られる混合物を１時間還流させ、温度は９２℃に上がっ
た。溶媒を真空中で除去し、残留黄色固体を塩化メチレン（１０００ｍＬ）中に
溶解し、水（２ｘ２００ｍＬ）、ブライン（２００ｍＬ）で洗浄し、溶媒を真空
中で除去して油を得、それは放置すると結晶化した。固体を還流している無水エ
タノール（２００ｍＬ）中に溶解し、熱溶液に表題化合物の基準試料を種品とし
て加えた（ｓｅｅｄｅｄ）。得られる固体を濾過を介して取り出し、真空中で７
０℃において乾燥して３１．６ｇ（５２％収率）の表題化合物を得た：融点 １
４２〜１４３℃；ＧＣ分析により純度９８．９％。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８．６（ｓ，２Ｈ），７．７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ
，２Ｈ），７．５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），４．１（ｓ，３Ｈ）。

【０１１７】 実施例１６〜１９は、ＹがＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル
、低級アルキニル、アルコキシアルキル、フェニル又は置換フェニルであり；Ｘ
が

【０１１８】

【化４７】

【０１１９】 から選ばれる基である式（１）の化合物の製造を示す。一般にそのような化合物
は以下のスキームＩＩに従って製造される：

【０１２０】

【化４８】

【０１２１】 典型的な反応条件を実施例１６〜１９に示す。

【０１２２】 実施例１６ ３，５−ジクロロピリジン−４−カルボン酸，４−クロロフェニルヒドラジド

【０１２３】

【化４９】

【０１２４】 トリエチルアミン（１．４０ｍＬ、１．０２ｇ、１０．１ミリモル）をＴＨＦ
（７５ｍＬ）中の４−クロロフェニルヒドラジン塩酸塩（１．８３ｇ、９８％、
１０．０ミリモル）の懸濁液に加えた。混合物を窒素下に、室温において２．７
５時間撹拌した。さらにトリエチルアミン（３．０ｍＬ、２１．６ミリモル）を
加え、続いてＴＨＦ（２０ｍＬ）中の新しく製造された塩化３，５−ジクロロピ
リジン−４−カルボニル（１０．０ミリモル）の溶液を滴下した。終夜撹拌した
後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留物を酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（
５０ｍＬ）に分配した。層を一緒に振り、分離させた。有機相を乾燥し（Ｎａ₂
ＳＯ₄）、濃縮し、融点が２０１〜２０３．５℃の淡褐色の固体を３．０４ｇ残
した。酢酸エチル／シクロヘキサン及び次いでエタノールから再結晶し、２０６
〜２０７．５℃で融解する結晶を得た。 分析 Ｃ₁₂Ｈ₈Ｃｌ₃Ｎ₃Ｏに関する計算値：Ｃ，４５．５３；Ｈ，２．５５；Ｎ
，１３．２７。 測定値：Ｃ，４５．５９；Ｈ，２．４９；Ｎ，１３．１５。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，３００ＭＨｚ）δ６．８０−７．２４（ｍ，４Ｈ），
８．４０−８．５６（ｍ，２Ｈ）；ＩＲ（ヌジョール） ν_max ３１４１，１
６６０ｃｍ^-1；ＭＳ：ｍ／ｅ ３１５（Ｍ⁺）。

【０１２５】 実施例１７ 塩化３，５−ジクロロピリジン−４−カルボニル，４− クロロフェニルヒドラゾン

【０１２６】

【化５０】

【０１２７】 ２滴のＤＭＦを含有する３，５−ジクロロピリジン−４−カルボン酸，４−ク
ロロフェニルヒドラジド（１．５０ｇ、４．７４ミリモル）及びオキシ塩化リン
（１０ｍＬ）の混合物を還流において２時間撹拌した。透明な溶液を冷却し、真
空中で濃縮し、得られる重質の油をそれ以上精製せずに用いた。

【０１２８】 実施例１８ Ｎ¹−（４−クロロフェニル）−３，５−ジクロロ−４− ピリジルカルボキシアミドラゾン

【０１２９】

【化５１】

【０１３０】 窒素下に、−５０℃で撹拌されているＴＨＦ（４０ｍＬ）中の塩化３，５−ジ
クロロピリジン−４−カルボニル，４−クロロフェニルヒドラゾンの溶液に、ジ
オキサン中のアンモニアの溶液（３４．５ｍＬ、０．５Ｍ、１７．２ミリモル）
を滴下した。滴下の間に温度は０℃に上昇した。滴下が完了したら、混合物を１
５分間撹拌し、次いで減圧下で濃縮した。残留物をそれ以上精製せずに用いた。

【０１３１】 実施例１９ １−（４−クロロフェニル）−５−メチル−３−（３，５−ジクロロ−４− ピリジル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

【０１３２】

【化５２】

【０１３３】 Ｎ¹−（４−クロロフェニル）−３，５−ジクロロ−４−ピリジルカルボキシ
アミドラゾンをオルト酢酸トリエチル（１５ｍＬ）中で、還流において４時間撹
拌した。反応混合物を減圧下で蒸発させ、残留物をエーテルと水に分配した。層
を一緒に振り、分離させ、水相をエーテルで抽出した。合わせたエーテル層を乾
燥し（Ｎａ₂ＳＯ₄）、減圧下で蒸発させた。残留物をエーテルを用いて摩砕し、
濾過した。濾液を濃縮するとペースト状の固体が残り、それをシリカ上でクロマ
トグラフィーにかけ、ヘキサン中の２０％のエーテルを用いて溶離させた。２回
の増量でエーテルのパーセンテージを２７％に上昇させた。適した画分の蒸発は
、融点が１３９〜１４４℃のトリアゾールを１８０ｍｇ与えた。シクロヘキサン
からの再結晶の後の別のロットからの試料は１４２〜１４５℃で融解した。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，３００ＭＨｚ）δ８．６４（ｓ，２Ｈ），７．５４（
ｍ，４Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ）；ＭＳ：ｍ／ｅ ３３８（Ｍ⁺）。 分析 Ｃ₁₄Ｈ₉Ｃｌ₃Ｎ₄に関する計算値：Ｃ，４９．５１；Ｈ，２．６７；Ｎ，
１６．５０。 測定値：Ｃ，４９．６２；Ｈ，２．６１；Ｎ，１６．３９。

【０１３４】 式（１）の化合物の植物学的に許容され得る酸付加塩も本発明の範囲内である
。例えば四フッ化ホウ素塩、塩化水素塩、臭化水素塩、ヨウ化水素塩、硫酸水素
塩、又は有機酸塩を用いることができる。

【０１３５】 以下の表１〜３において同定する化合物を前記の実施例で示した方法を用いて
製造し、下記に記載する方法を用いてワタアブラムシ、ナミハダニ及びタバココ
ナジラミ（ｓｅｅｔｐｏｔａｔｏ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）に対して化合物を調べた
。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】

【表２】

【０１３８】

【表３】

【０１３９】

【表４】

【０１４０】

【表５】

【０１４１】

【表６】

【０１４２】

【表７】

【０１４３】

【表８】

【０１４４】

【表９】

【０１４５】

【表１０】

【０１４６】

【表１１】

【０１４７】

【表１２】

【０１４８】

【表１３】

【０１４９】

【表１４】

【０１５０】

【表１５】

【０１５１】

【表１６】

【０１５２】 ＣＡ†はワタアブラムシに対する５０ｐｐｍにおける活性を指し、 ＴＳＳＭ‡はナミハダニに対する１００ｐｐｍにおける活性を指し、そして それぞれの場合に等級評価の尺度は以下の通りである。

【０１５３】

【表１７】

【０１５４】殺虫剤及び殺ダニ剤（Ｍｉｔｉｃｉｄｅ）利用性 式（１）の化合物は動物及び植物における有害生物の抑制に適している。その
ような有害生物は主に節足動物科、例えば特に鱗翅類（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ
）、甲虫類（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）、同翅類（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）、異翅類
（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）、双翅類（Ｄｉｐｔｅｒａ）、アザミウマ類（Ｔｈ
ｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）、直翅類（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）、シラミ類（Ａｎｏ
ｐｌｕｒａ）、ノミ類（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）、ハジラミ類（Ｍａｌｌｏ
ｐｈａｇａ）、シミ類（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ）、シロアリ類（Ｉｓｏｐｔｅｒａ
）、チャタテムシ類（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ）又は膜翅類（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅ
ｒａ）の目の昆虫ならびにダニ類（Ａｃａｒｉｎａ）の目のクモ形類（Ａｒａｃ
ｈｎｉｄｓ）、例えばダニ（ｍｉｔｅｓ）、アブラムシ及びダニ（ｔｉｃｋｓ）
に属する。

【０１５５】 従って、本発明は、また、昆虫、ダニ又はアブラムシを抑制するための方法に
も関し、それは昆虫もしくはダニの場所に昆虫−もしくはダニ−抑制量の式（１
）の化合物を適用することを含んでなる。

【０１５６】 該化合物は昆虫及びダニの個体群を減少させるのに有用であり、昆虫又はダニ
の個体群を抑制する方法において有用であり、その方法は、有効な昆虫−もしく
はダニ−不活化量の式（１）の化合物を昆虫もしくはダニの場所に適用すること
を含んでなる。昆虫又はダニの「場所」は、昆虫又はダニが生きているか又はそ
れらの卵が存在する環境を指すために本明細書で用いられる用語であり、それら
を取り囲む空気、それらが食べる食物又はそれらが接触する物体を含む。例えば
、植物−摂取性昆虫又はダニは、昆虫又はダニが食べる植物の部分、特に葉に活
性化合物を適用することにより抑制され得る。編織布、紙、保存穀類又は種子に
活性化合物を適用することにより、そのような物質を保護するためにも化合物が
有用であり得ることが意図されている。「昆虫又はダニの抑制」という用語は、
生きている昆虫又はダニの数の減少あるいは生存可能な昆虫又はダニの卵の数の
減少を指す。化合物により達成される減少の程度は、もちろん化合物の適用率、
用いられる特定の化合物及び標的の昆虫又はダニの種に依存する。少なくとも不
活化量が用いられねばならない。「昆虫−不活化量」及び「ダニ−不活化量」と
いう用語は、処理された昆虫又はダニの個体群における測定可能な減少を引き起
こすのに十分な量を記述するために用いられる。一般に約１〜約１０００ｐｐｍ
の活性化合物の範囲内の量が用いられる。

【０１５７】 好ましい態様において、本発明はダニ又はアブラムシを抑制するための方法に
関し、それは有効なダニ−もしくはアブラムシ−不活化量の式（１）の化合物を
植物に適用することを含んでなる。ワタアブラムシ（アフィス・ゴシピイ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ））に関 する殺虫試験 噴霧溶液を調製するために、１ｍｇの各試験化合物を１ｍＬの９０：１０ ア
セトン：エタノール溶媒中に溶解した。この１ｍＬの薬品溶液（ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を０．０５％のＴｗｅｅｎ ２０界面活性剤を含有する
１９ｍＬの水に加え、５０ｐｐｍの噴霧溶液を調製した。

【０１５８】 噴霧溶液の適用から１６〜２０時間前、カボチャ（ｓｑｕａｓｈ）の子葉にワ
タアブラムシ（すべての生活段階）をたからせた。たかられたそれぞれのカボチ
ャ子葉の両面の上に、掃引動作を用いて流れ落ちるまで溶液を噴霧した（各面０
．５ｍＬＸ２）。植物を空気乾燥させ、２６℃及び４０％ＲＨにおいて制御され
た室内で３日間保持し、その時点の後に試験を採点した。採点は、解剖顕微鏡（
ｄｉｓｓｅｃｔｉｎｇ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いる実際のカウント及び未
処理チェック（ｕｎｔｒｅａｔｅｄ ｃｈｅｃｋ）への試験カウントの比較によ
った。結果を、未処理に対する個体群減少に基づくパーセント抑制として表１〜
３に示す。ナミハダニ（テトラニクス・ウルチカエ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃ ａｅ））に関する殺虫試験 殺卵剤（ｏｖｉｃｉｄｅ）法： １０匹の成熟した雌のナミハダニをワタの葉の２．２ｃｍの葉の円板（ｌｅａ
ｆ ｄｉｓｃｓ）の８つの上に置き、２４時間かけて産卵させ、その後除去した
。葉の円板に手動シリンジを用いて１００ｐｐｍの試験溶液を噴霧し、次いで乾
燥させ、１６個の円板を負の標準として未処理で残した。円板を寒天基質の上に
置き、２４℃及び９０％相対湿度において６日間保持した。処理された円板上の
孵化した幼虫の数及び未処理の円板の上の数に基づくパーセント抑制を表１〜２
に報告する。実験室条件下におけるタバココナジラミ（ベミシア・タバシア（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉａ））に関する試験化合物の評価 ４ｍｌの９０：１０ アセトン：エタノール溶媒混合物を試料化合物を含有す
るバイアルに加えることにより、４ｍｇの各試験化合物を溶解した。この溶液を
０．０５％のＴｗｅｅｎ ２０界面活性剤を含有する１６ｍｌの水に加え、２０
ｍｌの２００ｐｐｍ噴霧溶液を調製した。

【０１５９】 温室内で栽培された５週令のワタの木から、直径が５ｃｍより大きい２つの最
上の真葉（ｔｒｕｅ ｌｅａｖｅｓ）を残してすべての葉を剥いだ。次いでこれ
らの植物をコナジラミの実験室コロニー中に、コロニーの雌による産卵のために
２日間置いた。次いで加圧空気を用いてすべてのコナジラミを試験植物から除去
した。次いで中空コーンノズル（ｈｏｌｌｏｗ ｃｏｎｅ ｎｏｚｚｌｅ）が取
り付けられた手持ち（ｈａｎｄ−ｈｅｌｄ）シリンジを用いて噴霧溶液を試験植
物に適用した。１ｍＬの噴霧溶液をそれぞれの葉の上部及び下部に、植物当たり
に合計で４ｍＬ適用した。各試験化合物の４回の反復は合計で１６ｍＬの噴霧溶
液を使用した。植物を空気乾燥し、次いで保持室（ｈｏｌｄｉｎｇ ｃｈａｍｂ
ｅｒ）（２８℃及び６０％ＲＨ）内に１３日間置いた。照明された拡大鏡下で、
葉当たりの大きな若虫（第３〜第４令）の数をカウントすることにより化合物の
有効性を評価した。

【０１６０】 溶液−のみ（試験化合物なし）が噴霧された植物に比較された、大きな若虫の
減少に基づく試験化合物のパーセント抑制を表１〜３に報告する。

【０１６１】 本発明の化合物は、以下の方法で調べた時に、ミカンハダニ（ｃｉｔｒｕｓ
ｒｅｄ ｍｉｔｅ）に対する予想され得ぬ優れた活性を示し、ダニに対する独特
の雌不妊化活性も示した： ミカンハダニ殺卵剤： １０匹の成熟した雌のミカンハダニ、パノニクス・シツリ（Ｐａｎｏｎｙｃｈ
ｕｓ ｃｉｔｒｉ）を、寒天基質上に保持されたオレンジの葉の２ｃｍの葉の円
板の６つの上に置いた。それらを２４時間かけて産卵させ、次いで吸引により除
去した。葉の円板にＴＮ−３ノズルを用いる手動のシリンジを用い、ちょうど濡
れるまで（ｊｕｓｔ ｔｏ ｗｅｔｔｉｎｇ）試験溶液を噴霧し、次いで乾燥さ
せた。１２個の円板を負の標準として水で処理した。円板を寒天基質上に保持し
、２７℃及び９０％相対湿度に６日間保った。処理された円板上の孵化した幼虫
の数を水のみで処理された円板上の数と比較することにより、殺卵活性を算出し
た。 ナミハダニ雌不妊化： 成熟した雌のナミハダニ、テトラニクス・ウルチカエに適した試験溶液を用い
て流れ落ちるまで噴霧し、乾燥させた。１０匹の処理された雌をインゲンマメの
２５個の未処理の２ｃｍの葉の円板のそれぞれの上に置いた。これらのダニを選
ばれた時間間隔の間、産卵させ、次いで新しい未処理の葉の円板上に移した。こ
の転移は通常２４、４８、７２及び１４４時間に行われた。未処理の雌のダニが
たかった２５個の円板を負の標準として保持した。円板を２７℃及び９０％相対
湿度に６日間保った。処理された植物にいくつかの時間間隔を経て雌のダニをた
からせることにより、時間を経て残留試験を検定した。雌のダニを処理された植
物に１６時間暴露し、次いで上記の通りに未処理の円板に移した。未処理の雌に
対して処理された雌が産んだ卵から孵化した幼虫の数を比較することにより、殺
卵活性を算出した。

【０１６２】 本発明の化合物はメクラカメムシ科（Ｌｙｇｕｓ）、ナガカメムシ（ｍｉｌｋ
ｗｅｅｄ ｂｕｇ）、ウンカ科（ｐｌａｎｔ ｈｏｐｐｅｒｓ）及びオオタバコ
ガ（ｔｏｂａｃｃｏ ｂｕｄ ｗｏｒｍ）に対して活性を示した。

【０１６３】 式（１）の化合物は、葉に適用される場合にダニ、アブラムシ及び昆虫に対し
て有効である他に、浸透活性（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ）を有する
。従って本発明の他の側面は、有効量の式（１）の化合物を用いて植物の種子を
植える前にそれを処理すること、植物の種子が植えられるべき土壌を処理するこ
と、あるいは植物が植えられた後にその根における土壌を処理することを含む、
植物を昆虫から保護する方法である。

【０１６４】 組成物 本発明の化合物は組成物の形態で適用され、それは本発明の重要な実施態様で
あり、それは本発明の化合物及び植物学的に許容され得る不活性担体を含む。組
成物は、適用のために水中に分散される濃厚調剤であるか、又はさらなる処理な
しで適用される微粉末もしくは顆粒状調剤である。組成物は農芸化学の技術分野
において通常の方法及び配合（ｆｏｒｍｕｌａｅ）に従って調製されるが、それ
は本発明の化合物がその中に存在する故に新規であり、重要である。しかしなが
ら、農芸化学者がいずれの所望の組成物も容易に調製できることを確実にするた
めに、組成物の調製をいくらか記載する。

【０１６５】 化合物が適用される時の分散液は、最も多くの場合、化合物の濃厚調剤から調
製される水性懸濁液又はエマルションである。そのような水溶性、水−懸濁可能
又は乳化可能調剤は、通常は水和性粉剤として既知の固体、あるいは通常は乳化
可能濃厚液もしくは水性懸濁剤として既知の液体である。圧縮して水分散可能な
顆粒剤を形成することができる水和性粉剤は、活性化合物、不活性担体及び界面
活性剤の緊密な混合物を含む。活性化合物の濃度は通常約１０重量％〜約９０重
量％である。不活性担体は通常アタパルジャイトクレー、モントモリロナイトク
レー、ケイソウ土又は精製されたケイ酸塩の中から選ばれる。水和性粉剤の約０
．５％〜約１０％を構成する有効な界面活性剤は、スルホン化リグニン、縮合ナ
フタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルサルフェート及び非イオン性界面活性剤、例えばアルキルフェノー
ルのエチレンオキシド付加物の中から見いだされる。

【０１６６】 化合物の乳化可能濃厚液は、水混和性溶媒又は水−非混和性有機溶媒と乳化剤
の混合物である不活性担体中に溶解された簡便な濃度の化合物、例えば約１０％
〜約５０％に等しい、液体のリットル当たり約５０〜約５００グラムの化合物を
含む。有用な有機溶媒には芳香族化合物、特にキシレン及び石油留分、特に石油
の高−沸点ナフタレン及びオレフィン部分、例えば重質芳香族ナフサが含まれる
。他の有機溶媒、例えばロジン誘導体を含むテルペン性溶媒、シクロヘキサノン
のような脂肪族ケトン類及び２−エトキシエタノールのような複合アルコールを
用いることもできる。乳化可能濃厚液のための適した乳化剤は、上記のもののよ
うな通常の非イオン性界面活性剤から選ばれる。

【０１６７】 水性懸濁剤は、約５重量％〜約５０重量％の範囲内の濃度で水性ビヒクル中に
分散された水−不溶性の本発明の化合物の懸濁液を含む。懸濁液は、化合物を微
粉砕し、それを水及び上記で議論したと同じ型から選ばれる界面活性剤を含むビ
ヒクル中に激しく混合することにより調製される。水性ビヒクルの密度及び粘度
を向上させるために、無機塩及び合成もしくは天然のガムのような不活性成分を
加えることもできる。水性混合物を調製し、サンドミル、ボールミル又はピスト
ン−型ホモジナイザーのような道具でそれを均質化することにより、化合物を同
時に粉砕及び混合するのが多くの場合に最も有効である。

【０１６８】 顆粒状組成物として化合物を適用することもでき、それは土壌への適用のため
に特に有用である。顆粒状組成物は通常、全体的に、又は大部分がクレー又は類
似の安価な物質からなる不活性担体中に分散された約０．５重量％〜約１０重量
％の化合物を含有する。そのような組成物は通常、適した溶媒中に化合物を溶解
し、約０．５〜３ｍｍの範囲内の適した粒度に予備−成形された顆粒状担体にそ
れを適用することにより調製される。担体及び化合物のドウもしくはペーストを
作り、粉砕し、乾燥し、所望の顆粒の粒度を得ることによってそのような組成物
を調製することもできる。

【０１６９】 化合物を含有する微粉剤は、粉末形態の化合物を適した微粉状農業用担体、例
えばカオリンクレー、粉砕された火山岩などと緊密に混合することにより、簡単
に調製される。微粉剤は適切には約１％〜約１０％の化合物を含有することがで
きる。

【０１７０】 いずれかの理由で望ましい場合、適した有機溶媒、通常は無刺激石油、例えば
農芸化学で広く用いられているスプレーオイル（ｓｐｒａｙ ｏｉｌｓ）中の溶
液の形態で化合物を適用することも、同じく実用的である。

【０１７１】 殺虫剤及び殺ダニ剤は一般に液体担体中の活性成分の分散液の形態で適用され
る。適用率を担体中の活性成分の濃度によって言うのが通例である。最も広く用
いられる担体は水である。

【０１７２】 エアゾール組成物の形態で本発明の化合物を適用することもできる。そのよう
な組成物においては、活性化合物が圧力−発生プロペラント混合物である不活性
担体中に溶解もしくは分散される。エアゾール組成物は容器中に入れられ、そこ
から噴霧バルブを介して混合物が分配される。プロペラント混合物は、有機溶媒
と混合されていることができる低−沸点炭化水素又は不活性気体もしくは気体状
炭化水素を用いて加圧された水性懸濁液を含む。

【０１７３】 昆虫、ダニ及びアブラムシの場所に適用されるべき化合物の実際の量は決定的
ではなく、上記の実施例を見て、当該技術分野における熟練者が容易に決定する
ことができる。一般に、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの濃度の化合物が優れた抑
制を与えると予想される。多くの化合物の場合、１００〜１５００ｐｐｍの濃度
が十分であろう。大豆及びワタのような畑作物の場合、化合物に関する適した適
用率は約０．５〜１．５ポンド／Ａであり、典型的には１２００〜３６００ｐｐ
ｍの化合物を含有する５〜２０ガロン／Ａの噴霧調剤として適用される。柑橘系
作物の場合、適した適用率は、１００〜１０００ｐｐｍの率の噴霧調剤の約１０
０〜１５００ガロン／Ａである。

【０１７４】 化合物が適用される場所は、昆虫又はクモ形類が生息するいずれかの場所、例
えば野菜作物、果実及びナッツの木、ぶどうの木及び鑑賞用植物であることがで
きる。多くのダニの種が特定の宿主に特異的なので、前記のダニの種のリストは
、本発明の化合物を用いることができる広範囲の背景（ｓｅｔｔｉｎｇｓ）の例
示を与えている。

【０１７５】 毒性作用に抵抗するダニの卵の独特の能力の故に、他の既知の殺ダニ剤の場合
もそうである通り、新しく発生した幼虫の抑制のためには繰り返しの適用が望ま
しいかも知れない。

【０１７６】 以下の本発明の化合物の調剤は、本発明の実施において有用な組成物の典型で
ある。

【０１７７】 Ａ．０．７５乳化可能濃厚液 式（１）の化合物 ９．３８％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｄ” （非イオン性／アニオン性界面活性剤ブレンド） ２．５０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｈ’ （非イオン性／アニオン性界面活性剤ブレンド） ２．５０％ “ＥＸＸＯＮ ２００”（ナフタレン性溶媒） ８５．６２％ Ｂ．１．５乳化可能濃厚液 式（１）の化合物 １８．５０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｄ” ２．５０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｈ” ２．５０％ “ＥＸＸＯＮ ２００” ７６．５０％ Ｃ．１．０乳化可能濃厚液 式（１）の化合物 １２．５％ Ｎ−メチルピロリドン ２５．００％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｄ” ２．５０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｈ” ２．５０％ “ＥＸＸＯＮ ２００” ５７．５０％ Ｄ．１．０水性懸濁剤 式（１）の化合物 １２．００％ “ＰＬＵＲＯＮＩＣ Ｐ−１０３” （プロピレンオキシドとエチレンオキシドの ブロックコポリマー、界面活性剤） １．５０％ “ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ”（殺生物剤／防腐剤） ．０５％ “ＡＦ−１００”（ケイ素に基づく消泡剤） ．２０％ “ＲＥＡＸ ８８Ｂ”（リグノスルホネート分散剤） １．００％ プロピレングリコール １０．００％ ビーガム（ｖｅｅｇｕｍ） ．７５％ キサンタン ．２５％ 水 ７４．２５％ Ｅ．１．０水性懸濁剤 式（１）の化合物 １２．５０％ “ＭＡＫＯＮ １０” （１０モルエレチンオキシドノニルフェノール界面活性剤） １．００％ “ＺＥＯＳＹＬ ２００”（シリカ） １．００％ “ＡＦ−１００” ０．２０％ “ＡＧＲＩＷＥＴ ＦＲ”（界面活性剤） ３．００％ ２％キサンタン水和物 １０．００％ 水 ７２．３０％ Ｆ．１．０水性懸濁剤 式（１）の化合物 １２．５０％ “ＭＡＫＯＮ １０” １．５０％ “ＺＥＯＳＹＬ ２００”（シリカ） １．００％ “ＡＦ−１００” ０．２０％ “ＰＯＬＹＦＯＮ Ｈ”（リグノスルホネート分散剤） ０．２０％ ２％キサンタン水和物 １０．００％ 水 ７４．６０％ Ｇ．水和性粉剤 式（１）の化合物 ２５．８０％ “ＰＯＬＹＦＯＮ Ｈ” ３．５０％ “ＳＥＬＬＯＧＥＮ ＨＲ” ５．００％ “ＳＴＥＰＡＮＯＬ ＭＥ ＤＲＹ” １．００％ アラビアゴム ０．５０％ “ＨＩＳＩＬ ２３３” ２．５０％ バーデンクレー（Ｂａｒｄｅｎ ｃｌａｙ） ６１．７０％ Ｈ．水性懸濁剤 式（１）の化合物 １２．４０％ “ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５８−７” ５．００％ “ＺＥＯＳＹＬ ２００” １．０％ “ＡＦ−１Ｇ０” ０．２０％ “ＰＯＬＹＦＯＮ Ｈ” ０．５０％ ２％キサンタン溶液 １０．００％ 水道水 ７０．９０％ Ｉ．１．０乳化可能濃厚液 式（１）の化合物 １２．４０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｄ” ２．５０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｈ” ２．５０％ “ＥＸＸＯＮ ２００” ８２．６０％ Ｊ．水和性粉剤 式（１）の化合物 ２５．８０％ “ＳＥＬＬＯＧＥＮ ＨＲ” ５．００％ “ＰＯＬＹＦＯＮ Ｈ” ４．００％ “ＳＴＥＰＡＮＯＬ ＭＥ ＤＲＹ” ２．００％ “ＨＩＳＩＬ ２３３” ３．００％ バーデンクレー ６０．２０％ Ｋ．０．５乳化可能濃厚液 式（１）の化合物 ６．１９％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｈ” ３．６０％ “ＴＯＸＩＭＵＬ Ｄ” ０．４０％ “ＥＸＸＯＮ ２００” ８９．８１％ Ｌ．乳化可能濃厚液 式（１）の化合物 ５〜４８％ 界面活性剤又は界面活性剤ブレンド ２〜２０％ 芳香族溶媒又は混合物 ５５〜７５％

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年１０月２３日（２０００．１０．２３）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中、 Ｚは式

【化２】 の４−ピリジル基であり、 ここで Ｒ⁷及びＲ⁸は独立してＣｌ又はＦであり； Ｘ及びＹの一方はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アル
キニル、アルコキシアルキル、フェニル又は置換フェニルであり； Ｘ及びＹの他方は

【化３】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²はハロ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又
はアルコキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
、ピリジルオキシ、置換ピリジル、置換ピリジルオキシ、フェノキシ、置換フェ
ノキシ、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナフチル、
フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡ＣＲ⁶、
−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣＨ₂Ｒ⁶
、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、−ＮＣＨ₃ＮＨ₂、

【化４】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアル
キルであるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
置換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の化合物又は植物学的に許容され得るそれらの酸付加塩もしくはＮ−オキシド。

【化５】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
、置換ピリジル、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナ
フチル、フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡
ＣＲ⁶、−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣ
Ｈ₂Ｒ⁶、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、

【化６】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアルキルで
あるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
置換されていることができる 請求項１の化合物。

【化７】 ［式中、 Ｒ⁷及びＲ⁸は独立してＦ又はＣｌであり； Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、メチル、ハロメチル、メトキシ又
はハロメトキシである］ を有する請求項１の化合物。

【化８】 ［式中、 Ｚは場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ及びハロメトキシより
成る群から独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていることができる２−
ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルであり； Ｒ¹¹は低級アルキルであり； Ｑは

【化９】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²は低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又はアル
コキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
、置換ピリジル、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナ
フチル、フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡
ＣＲ⁶、−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣ
Ｈ₂Ｒ⁶、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、

【化１０】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアルキルで
あるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
置換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の化合物。

【化１１】 ［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は両方ともＦであるか又は両方ともＣｌであり、Ｒ¹¹は低級
アルキルである］ の化合物又はそれらの酸付加塩。

【化１２】 ［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は両方ともＦであるか又は両方ともＣｌである］ の化合物。

【化１３】 ［式中、 Ｒ¹¹は低級アルキルであり、 Ｚは場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ及びハロメトキシより
成る群から独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていることができるピリ
ジルであり； Ｙは

【化１４】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²は低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又はアル
コキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
、ピリジルオキシ、置換ピリジル、置換ピリジルオキシ、フェノキシ、置換フェ
ノキシ、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナフチル、
フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡ＣＲ⁶、
−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣＨ₂Ｒ⁶
、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、−ＮＣＨ₃ＮＨ₂、

【化１５】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアル
キルであるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
置換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の化合物をメチルヒドラジンと反応させることを含んでなる式（１）

【化１６】 ［式中、 Ｚ及びＹは上記の通りであり、 ＸはＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、アル
コキシアルキル、フェニル又は置換フェニルである］ の化合物の製造法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｃ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジヨンソン，ピーター・エル アメリカ合衆国インデイアナ州46260イン デイアナポリス・ノースダートマスロード 8016 (72)発明者 ペチヤセク，ジエイムズ・テイ アメリカ合衆国インデイアナ州46260イン デイアナポリス・ムンシーコート1230 (72)発明者 ビス，スコツト・ジエイ アメリカ合衆国インデイアナ州46033カー メル・クレンシヨーコート5267 (72)発明者 ヘツジ，ビドヤドハル・ビー アメリカ合衆国インデイアナ州46032カー メル・ロイヤルブールバード2532 (72)発明者 シユーノーバー，ジヨー・アール，ジユニ ア アメリカ合衆国インデイアナ州46112ブラ ウンズバーグ・マーステラドライブ7142 (72)発明者 リパ，ペリー・ブイ アメリカ合衆国ウイスコンシン州53590サ ンプレイリー・サンフイールドストリート 1017 (72)発明者 デインテンフアス，レオナルド・ピー アメリカ合衆国インデイアナ州46220イン デイアナポリス・イーストフイフテイセブ ンスストリート1150 (72)発明者 ギフオード，ジエイムズ・エム アメリカ合衆国インデイアナ州46052レバ ノン・800エヌ200イー (72)発明者 シボールト，トーマス・デイ アメリカ合衆国インデイアナ州46219イン デイアナポリス・ノースフランクリンロー ド1520 (72)発明者 アシユ，メアリー・エル アメリカ合衆国インデイアナ州46077ザイ オンズビル・フランクリントレイス762 (72)発明者 デブリース，ドナルド・エイチ アメリカ合衆国インデイアナ州46038フイ シヤーズ・ウツドランズドライブ9878 (72)発明者 マーテイン，テイモシー・ピー アメリカ合衆国インデイアナ州46240イン デイアナポリス・イーストエイテイセブン スストリート40 Ｆターム(参考） 4C063 AA01 AA03 BB01 CC41 CC61 CC62 CC92 DD12 DD41 EE03 4H011 AC01 AC04 BA01 BB09 BC07 BC19 DA02 DA15 DD03 DD04 DE15 DE16 DH03 DH10 DH14

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 ［式中、 Ｚは場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ、ハロメトキシ及びメ
   チルチオより成る群から独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていること
   ができるピリジルであり； Ｘ及びＹの一方はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アル
   キニル、アルコキシアルキル、フェニル又は置換フェニルであり； Ｘ及びＹの他方は 【化２】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²はハロ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又
   はアルコキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
   級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
   シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
   ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
   、ピリジルオキシ、置換ピリジル、置換ピリジルオキシ、フェノキシ、置換フェ
   ノキシ、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナフチル、
   フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡ＣＲ⁶、
   −ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣＨ₂Ｒ⁶
   、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、−ＮＣＨ₃ＮＨ₂、 【化３】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
   、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアル
   キルであるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
   もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
   置換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
   ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の化合物又は植物学的に許容され得るそれらの酸付加塩もしくはＮ−オキシド。
2. 【請求項２】 Ｘが低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級ア
   ルキニル又はアルコキシアルキルであり； Ｙが 【化４】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
   級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
   シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
   ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
   、置換ピリジル、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナ
   フチル、フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡
   ＣＲ⁶、−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣ
   Ｈ₂Ｒ⁶、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、 【化５】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
   、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアルキルで
   あるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
   もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
   置換されていることができる 請求項１の化合物。
3. 【請求項３】 Ｚが場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ及
   びハロメトキシから独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていることがで
   きる４−ピリジル基である請求項１の化合物。
4. 【請求項４】 Ｚが式 【化６】 の４−ピリジル基であり、 ここでＲ⁷及びＲ⁸は独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ又は
   ハロメトキシである 請求項２の化合物。
5. 【請求項５】 Ｒ⁷及びＲ⁸が独立してＦ又はＣｌである請求項４の化合物。
6. 【請求項６】 式 【化７】 ［式中、 Ｒ⁷及びＲ⁸は独立してＦ又はＣｌであり； Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、メチル、ハロメチル、メトキシ又
   はハロメトキシである］ を有する請求項１の化合物。
7. 【請求項７】 ３−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（４−クロ
   ロフェニル）−１−メチル［１，２，４］トリアゾールである請求項１の化合物
   。
8. 【請求項８】 植物学的に許容され得る担体と組み合わせて請求項１〜７の
   いずれか１つの化合物を含んでなる昆虫又はダニの抑制のための組成物。
9. 【請求項９】 抑制が望まれている場所に、昆虫−もしくはダニ−不活化量
   の請求項１〜７のいずれか１つの化合物を適用することを含んでなる昆虫又はダ
   ニの抑制法。
10. 【請求項１０】 式 【化８】 ［式中、 Ｚは場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ及びハロメトキシより
    成る群から独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていることができる２−
    ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジルであり； Ｒ¹¹は低級アルキルであり； Ｑは 【化９】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²は低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又はアル
    コキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
    級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
    シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
    ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
    、置換ピリジル、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナ
    フチル、フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡
    ＣＲ⁶、−ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣ
    Ｈ₂Ｒ⁶、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、 【化１０】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
    、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアルキルで
    あるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員の飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１
    もしくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により
    置換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
    ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の化合物。
11. 【請求項１１】 式 【化１１】 ［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は両方ともＦであるか又は両方ともＣｌであり、Ｒ¹¹は低級
    アルキルである］ の化合物又はそれらの酸付加塩。
12. 【請求項１２】 式 【化１２】 ［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は両方ともＦであるか又は両方ともＣｌである］ の化合物。
13. 【請求項１３】 式（４） 【化１３】 ［式中、 Ｒ¹¹は低級アルキルであり、 Ｚは場合によりＣｌ、Ｆ、メチル、ハロメチル、メトキシ及びハロメトキシより
    成る群から独立して選ばれる最高で４個の基で置換されていることができるピリ
    ジルであり； Ｙは 【化１４】 から選ばれる基であり、 ここで Ｒ²は低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又はアル
    コキシアルキルであり； Ｒ³はＨ、ハロ、低級アルキル、（Ｃ₇−Ｃ₂₁）直鎖状アルキル、ヒドロキシ、低
    級アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキ
    シアルコキシ、低級アルケニル、ハロアルケニル、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、Ｃ
    ＯＮ（Ｒ⁶）₂、（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、Ｓ（Ｏ）_mＲ⁶、ＳＣＮ、ピリジル
    、ピリジルオキシ、置換ピリジル、置換ピリジルオキシ、フェノキシ、置換フェ
    ノキシ、イソオキサゾリル、置換イソオキサゾリル、ナフチル、置換ナフチル、
    フェニル、置換フェニル、−（ＣＨ₂）_nＲ⁶、−ＣＨ＝ＣＨＲ⁶、−Ｃ≡ＣＲ⁶、
    −ＣＨ₂ＯＲ⁶、−ＣＨ₂ＳＲ⁶、−ＣＨ₂ＮＲ⁶Ｒ⁶、−ＯＣＨ₂Ｒ⁶、−ＳＣＨ₂Ｒ⁶
    、−ＮＲ⁶ＣＨ₂Ｒ⁶、−ＮＣＨ₃ＮＨ₂、 【化１５】 から選ばれ、 Ｒ⁴及びＲ⁵は独立してＨ、ハロ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロアルキル
    、ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯ₂Ｒ⁶、ＣＯＮ（Ｒ⁶）₂又はＳ（Ｏ）_mアル
    キルであるか、あるいは Ｒ⁴とＲ⁵は５もしくは６員飽和もしくは不飽和炭素環式環を形成し、それは１も
    しくは２個のハロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキル基により置
    換されていることができ； Ｒ⁶はＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、フ
    ェニル又は置換フェニルであり； ｍは０、１又は２であり； ｎは１又は２であり； ｐは２〜６の整数である］ の化合物をメチルヒドラジンと反応させることを含んでなる式（１） 【化１６】 ［式中、 Ｚ及びＹは上記の通りであり、 ＸはＨ、低級アルキル、ハロアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、アル
    コキシアルキル、フェニル又は置換フェニルである］ の化合物の製造法。