WO1995025968A1

WO1995025968A1 - Lentille en matiere plastique et composition pour couche de base

Info

Publication number: WO1995025968A1
Application number: PCT/JP1995/000442
Authority: WO
Inventors: Hirofumi Shiono; Osamu Abe; Michiko Seki; Yoshihiro Miura; Sumito Shimizu
Original assignee: Nikon Corporation
Priority date: 1994-03-18
Filing date: 1995-03-16
Publication date: 1995-09-28
Also published as: EP0699926A4; DE69529034D1; EP0699926B1; CA2162692A1; DE69529034T2; EP0699926A1

Description

明細書

ブラスチックレンズ及びブラィマ一組成物

発明の背景

発明の分野

本発明は、優れた耐擦傷性、耐水性、耐衝撃性、反射防止性、耐候性、耐薬品性、硬化被膜層との付着性などの特性を有し、米国 F D A規格を満足するプラスチックレンズ、及び該プラスチックレンズに適用されるプライマー組成物に関する

関連する背景技術

プラスチックレンズは軽量、耐衝擊性、簡易加工性、染色性などの長所があり、光学材料、特に眼鏡レンズの分野で近年急速に普及している。しかし、一般にブラスチックレンズは非常に傷つきやすいという欠点を有する。そのため、通常は表面硬度の向上を目的にレンズの表面にシリコン系の硬化膜が設けられている。また、像のチラツキの原因である表面反射を抑える目的で、無機物質を蒸着した反射防止膜を設けることにより、プラスチックレンズに高付加価値を付与している。

しかしながら、ハードコ一卜層と反射防止膜双方を設けたプラスチックレンズは、膜を一切設けていないプラスチックレンズやハードコ一卜層のみを設けたプラスチックレンズに比べて耐衝撃性が著しく低下するという欠点がある。それでも、プラスレンズの場合は中心厚が十分に厚いため米国の F D A規格に合格するが、マイナスレンズの場合は中心厚が薄いため F D A規格には合格しない場合がでてくる。特に最近の傾向は外観上の問題としてマイナスレンズの中心厚は薄くする方向にあり、耐衝擊性の点では大きな問題となっている。

ハードコートおよび反射防止コ一ト等の表面処理の行われたプラスチックレンズにおいて、米国の F DA規格の耐衝擊性試験に合格させるためのいくつかの手法が既に提案されている。その一つが、マイナスレンズの中心厚を厚くすることにより耐衝を向上させようとするものである。しかしながら、これはレンズのコバ厚を増加させるため外観が損なわれるほか、レンズの重量も増加するなど実用上も好ましくない。また、プラスチックレンズの素材によっては、中心厚の ϋ¾だけでは F D Α規格の耐衝撃性試験に合格するレンズを提供できない場合もある。

また、耐衝擊性が非常に優れ、ハードコート層および反射防止膜双方を設けていることによる耐衝撃性の低下があっても、米国 F D A規格の耐衝 H¾試験に合格する程度の耐衝擊性を示すプラスチックレンズ素材の提案もかなりなされている。米国 F D A規格の耐衝擊性試験を合格可能な耐衝撃性の優れた新規のブラスチックレンズ素材に関する発明は近年多くの開示がなされている。例えば、特開昭 61 - 170701号公報、特開平 1 -244401号公報、特開平 2 -36 216号公報、特開平 4一 159309号公報、特開平 4一 161412号公報、特開平 4一 126710号公報、特開平 5 - 5011号公報、特開平 4一 142 315号公報、特開平 4一 161410号公報、特開平 4一 16141 1号公報、特開平 4一 202308号公報及び特開平 4 -202309号公報参照。しかし、いずれの提案もハードコート層および反射防 «双方とも施していない状態での FDA規格合格であり、レンズの最低中心厚に関しても 1. 5ミリメートルもしくは 2ミリメ一トルと厚く、実用上十分な耐衝擊性を示すプラスチックレンズ素材はまだ提案されていないのが現状である。

耐衝撃性の向上に関してのもう一つの手法は、プラスチックレンズ基材とハ一ドコート層との間に樹脂組成物よりなるプライマー層を設けるというものである _c 第 1図には、プラスチックレンズの一例であって、プラスチックレンズ基材 4とハードコート層 2及び 6の間にプライマ一層 3及び 5が設けられており、更にハ —ドコート層の上に反射防止膜 1及び 7が形成されているものが示されている。元来ブラィマー層は、ブラスチックレンズ基材とハードコート層との密着性改善の一手法として提案されたものであり、ケン化、プラズマ照射によるエツチングなどの表 ®¾質手法と同様、密^ 4の改善が主目的であった。この目的として提案されているプライマー層の先行技術としては、エポキシ化合物を用いる方法 (特開昭 60— 214301号公報）、アクリル系および Zまたはメタクリル系化合物と芳香族ビニル化合物を主成分とする方法（特開昭 60— 214302号公報）、アクリルポリオールと多官能有機イソシァネート化合物からなるプライマ一組成物を用いる方法（特開昭 61 - 114203号公報）などがある。いずれの場合も主目的の密着性の改善は達成され、耐薬品性等の特性も得られているものの、耐衝擊性の向上はなされていない。

耐衝擊性の向上を目的としたプライマ一層として、ポリウレタン樹脂を用いる方法が最近になって提案されている。例えば、特開昭 63— 14001号公報、特開昭 63 - 87223号公報、特開平 3 - 10950号公報、特開平 4一 36 6801号公報及び特開平 5 -25299号公報参照。特開昭 63-14001 号公報及び特開昭 63— 87223に開示された方法は、ポリウレタン樹脂溶液をブラスチックレンズに塗布したのち、溶剤を揮発させてポリウレタン樹脂層を得る方法で、得られるポリウレタンは架橋構造を有していないいわゆる熱可塑性の樹脂である。このポリウレタンの層を有するプラスチックレンズをハードコー卜層を設けるためにレンズをハードコート液に浸すと、プライマ一層のポリウレタンがハードコート液の溶剤に溶解し、ハードコート液中に溶出してハードコー卜液をしばしば汚染する。また、溶剤により侵食を受けプライマー層の透明性が失われ、白濁化することが多い。また、特開昭 61 -1 14203号公報にはァクリルポリオールと多官能有機イソシァネー卜化合物からなるプライマ一組成物を塗布し、硬化させた架橋構造をもつポリウレタン層を形成することが開示されているが、常温で活性水素と反応し得るイソシァネ一卜化合物を用いるため、ポリオ一ルの水酸基とィソシァネ一卜基の反応がプライマー塗布液の保存中にも進行する。そのためプライマー塗布液のポットライフはあまり長くできない欠点を有する。

プラィマ一塗布液のポットライフを改善したポリウレタン系プライマ一層に関しては、特開平 3— 1 0 9 5 0 2号公報、特開平 4— 3 6 6 8 0 1号公報及び特開平 5— 2 5 2 9 9号公報においては、多官能有機イソシァネート化合物とポリオール化合物を用いて架橋構造をもつ熱硬化性ポリウレタン樹脂のブライマ一を形成させる際に、多官能有機ィソシァネート中のィソシァネー卜基に加熱により脱離するブロック剤に結合させ、室温以下で保存する場合は、ポリオ一ル側の活性水素と有機ィソシァネ一卜化合物側のィソシァネート基との反応が進行しないよう制御している。しかし、ブロック剤の完全な脱離には 1 2 0。 Cを越える高温が必要である。高温処理では耐熱性の弱いブラスチックレンズに対しては大きな問題となる。また、ブラスチックレンズの特性の一つとして、任意色調への容易な染色性があるが、最も一般に行われているプラスチックレンズ基材へ有機染料で染色したブラスチックレンズに、ブロック型多官能有機ィソシァネート化合物とポリオール化合物を主成分とするプライマ一樹脂液を塗布し、 1 2 0 ° Cを越える温度に加熱した場合染料の脱離が起こり外観上、また加工上大きな問題となる。

また、プラスチックレンズは、様々な環境で用いられており、眼鏡レンズの場合は炎天化で自動車内部に放置される場合も少なくなく、その使用環境を考えれば、 1 0 0 ° C程度の耐熱性は必要であり、プライマ一層を塗布したプラスチックレンズの耐熱性の向上が課題となっている。

更に、より薄く、より軽量のプラスチックレンズを得るためには、非'球面形状にするか、より高い屈折率のブラスチック基材を用いることが必要である。薄さ及び軽さをより極めるには、高屈折率プラスチック素材を用いることが力である。この場合、干渉縞を抑制するには、プライマ一層及びハードコート層のそれぞれの屈折率を高屈折率用プラスチックレンズ基材のそれとほぽ同程度にすることが必要である。

発明の概要

本発明の目的は、ハードコート層、又はハードコート層及び反射防止膜を有するプラスチックレンズであって、耐衝撃性に優れたものを提供することである _ς 本発明の別の目的は、ハードコート層、又はハードコ一卜曆及び反射防止膜が設けられているプラスチックレンズの耐衝撃性を向上させ得るプライマ一層をもたらすプライマ一組成物を提供することである。

本発明の更に別の目的は、耐衝擊性、耐熱性に優れ、しかも屈折率調整も可能であるプライマ一層をもたらすプライマ一組成物を提供することである。

上記の目的を達成するため、本発明の第 1のアスペクトによると、プラスチックレンズであって、プラスチックレンズ基材と、プラスチックレンズ基材の少なく.とも一方の表面上に設けられる、ポリビュルァセタール樹脂からなるプライマ一層と、プライマ一層上に設けられるハードコ一卜層とを具備するものが提供される。この場合において、プラスチックレンズ基材の他方の表面上に、ハードコ一卜層又はプライマー層及びハードコ一卜層が設けられてもよい。

プラスチックレンズは、ハードコート層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備するのが好ましい。また、プライマー層に可塑剤が共存させられているのも好ましくい。好適に、プライマ一層は、前記基材表面上にポリビニルァセタール樹脂溶液を塗布し、加熱処理することにより形成される。あるいは、プライマー層ほ、好適に、基材表面上にポリビニルアルコールとアルデヒドの酸性溶液を塗布し、加熱処理することにより形成される。

本発明の第 2のアスペクトによると、プラスチックレンズであって、プラスチックレンズ基材と、プラスチックレンズ基材の少なくとも一方の表面上に設けられる、架橋されたポリビニルァセタール樹脂からなるプライマー層と、プライマ —層上に設けられるハードコート層とを具備するものが提供される。この場合において、プラスチックレンズ基材の他方の表面上に、ハードコート層又はプライマー層及びハードコート層が設けられてもよい。

プラスチックレンズは、ハードコート層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備するのが好ましい。また、プライマ一層に可塑剤力共存させられているのも好ましい。

好適に、プライマ一層は、基材表面上にポリビニルァセタール樹脂溶液と架橋剤の酸性溶液を塗布し、加熱処理することにより形成される。架橋剤は、ジアルデヒド化合物若しくはジアルデヒド.のァセタール化合物、加水分解性オルガノシラン化合物、又はジアルデヒド化合物若しくはジアルデヒドのァセ夕一ル化合物と加水分解性オルガノシラン化合物との混合系であるのが好ましい。

あるいは、プライマ一層は、好適に、基材表面上にポリビュルアルコールと、アルデヒドと、架橋剤の酸性溶液を塗布し、加熱処理することにより形成される。架橋剤は、ジアルデヒド化合物若しくはジアルデヒドのァセタール化合物、加水分解性オルガノシラン化合物、又はジアルデヒド化合物若しくはジアルデヒドのァセタール化合物と加水分解性ォルガノシラン化合物との混合系であるのが好ましい。また、プライマ一層に微粒子状無機物が分散含有させられているのも好ましい _c 好適に、微粒子状無機物は、平均粒子径が 1〜 300 n mの酸化アルミ-二ゥム、酸化鉄、二酸化珪素、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化べリリゥムの中から選択される少なくとも 1種類又は 2種類以上の組合せである。

更に、プライマ一層の膜厚は、 0. 05~5 の範囲であるのが好ましい。本発明の第 3のアスペクトによると、プライマ一組成物であって、少なぐとも、一般式中のァセタール基を有する構成単位の分率（a) (分率とは特定の構成単位の重合体中の総構成単位数に対する割合である）が 10〜90、 0 H基を有する構成単位の分率（b) が 10〜90であり、また a + b≤l 00である重合体（A) と、

(B) 一般式（II)

R²dR^?e - S i - XV ( ₊ e、 (II)

(ただし、式中、 R²、 R ³は置換もしくは非置換の炭素数 1〜8の炭化水素基であり、 X ' は加水分解基であり、 d、 eは 0から 3までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（ΙΠ)

X²(s-f , R⁵f-S i -R⁴-S i -R⁶ _gX²(₃-_S (III) (ただし、式中、 R⁴、は炭素数 2〜8の有機基であり、 R⁵、 R⁶ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜8の炭化水素基であり、 X² は加水分解基であり、 f 、 g は 0から 2までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（IV)

HCO— R⁷— CHO (IV) (ただし式中 R⁷ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜6の炭化水素基である。）で表されるジアルデヒド化合物若しくはグリオキサール、及び

一般式（V)

(R⁹0)₂CH-R⁸-CH (0R⁹)₂ (V)

(ただし式中 R ⁸は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 6の炭化水素基であり、 R^g は炭素数 1〜4の飽和炭化水素基である。）で表されるジアルデヒドのァセ夕一ル化合物

からなる群から選択される少なくとも 1種類の架橋剤と、

(C) 有機溶媒および水と、

からなるものが提供され、該プライマー組成物は、（A) 成分の含有率が 1〜3 0重量％であり、且つ (B) 成分である架橋剤の含有率が 0. 01〜30重量％であることを特徴としている。

プライマ一組成物は、その中に、 0. 002〜10重量％の硬化触媒を含有しているのが好ましい。また、成分（A) はポリビニルブチラ一ルであるのが好ましい。更に、加水分解性オルガノシランは、加水分解基が炭素数 1〜4のアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物であるのが好ましい。

本発明の第 4のアスペクトによると、プライマー組成物であって、少なくとも、 (A) 一般式（I )

- (CH₂CHCH₂CH)_a- (CH₂CH)_b- (CH₂CH)_C— (I)

0 0 OH 0

\ Z I

CH C = 0

R¹ CH₃

(ただし、式中、 R¹ は水素原子または炭素数 1〜20の飽和炭化水素基であり, aはァセタール基を有する構成単位の分率であり 10〜90、 bは 0H基を有する構成単位の分率であり 10〜90、 cはァセチル基を有する構成単位の分率であり 0〜10、また a + b+ c= 100である。）で表されるポリビニルァセタ —ルと、

(B) 一般式（II)

(ただし、式中、 R²、 R³は置換もしくは非置換の炭素数 1〜8の炭化水素基であり、 X¹ は加水分解基であり、 d、 eは 0から 3までの整数である。）で表される加水分解性ォルガノシラン化^若しくはその加水分解物、

一般式（ΠΙ)

X² ₍₃— R⁵f-S i一 R⁴ - S i -R gX² (3-s^ (III) (ただし、式中、 R⁴、は炭素数 2〜8の有機基であり、 R⁵、 R6 は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 8の炭化水素基であり、 X ² は加水分解基であり、 f 、 g は 0から 2までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（IV)

HCO— R⁷— CHO (IV) (ただし式中 IT は置換もしくは非置換の炭素数 1〜6の炭化水素基である。）で表されるジアルデヒド化合物若しくはグリオキサール、及び

一般式（V)

(R^g0)_?CH-R^s-CH (0R⁹)₂ (V) (ただし式中は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 6の炭化水素基であり、は炭素数 1〜4の飽和炭化水素基である。）で表されるジアルデヒドのァセ夕一ル化合物

からなる群から選択される少なくとも 1種類の架橋剤と、 (C) 有機溶媒および水と、

からなるのもが提供され、該プライマ一組成物は、（A) 成分であるポ " ビニルァセタールの含有率は 1〜30重量％であり、且つ（B) 成分である架橋剤の含有率は 0. 01〜30重量％であることを特徴としている。

プライマ一組成物は、その中に、 0. 002〜1 0重畺％の硬化触媒を含有しているのが好ましい。また、ポリビニルァセタールはポリビニルブチラールであるのが好ましい。さらに、加水分解性オルガノシランは、加水分解基が炭素数 1 ~4のアルコキシ基であるアルコキシシラン {ヒ合物であるのが好ましい。

本発明の第 5のアスペクトによると、プライマ一組成物であって、少なくとも、

(D) 一般式（I )

- (CH₂CHC H₂CH)a- (CH₂CH)_b- (CH₂CH)c- (I)

0 0 OH 0

\ Z I

CH C = 0

R¹ CH₃

(ただし、式中、 R¹ は水素原子または炭素数 1〜20の飽和炭化水素基であり、 aはァセタール基を有する構成単位の分率であり 1 0〜90、 bは OH基を有する構成単位の分率であり 10〜90、 cはァセチル基を有する構成単位の分率であり 0〜1 0、また a + b + c= 1 00である。）で表されるポリビニルァセ夕

—ルと、

(E) 一般式（II)

R² _dR — S i — X — (II) (ただし、式中、は置換もしくは非置換の炭素数 1〜8の炭化水素基であり、 X¹ は加水分解基であり、 d、 eは 0から 3までの整数である。）で表される加水分解性ォルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、 CT/ P95/00442

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一般式（in)

X² (3-f>R⁵f-S i一 R⁴—S i -R⁶ _gX²(₃-_g) (III) (ただし、式中、 R⁴、は炭素数 2〜8の有機基であり、 R R⁶ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 8の炭化水素基であり、 X ² は加水分解基であり、 f 、 g は 0から 2までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（IV)

HCO— R⁷ - CHO (IV) (ただし式中 R⁷ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜6の炭化水素基である。）で表されるジアルデヒド化合物若しくはグリオキサール、及び

一般式（V)

(R⁹0)₂CH-R⁸-CH (0R⁹)₂ (V) (ただし式中 R ⁸は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 6の炭化水素基であり、 R ⁹ は炭素数 1〜4の飽和炭化水素基である。）で表されるジアルデヒドのァセタール化合物

からなる群から選択される少なくとも 1種類の架橋剤と、

(F) 微粒子状無機物と、

(G) 有機溶媒および水と、

からなるものが提供され、該プラィマ一組成物は、（ D ) 成分であるポリビニルァセタールの含有率が 1〜30重量％であり、（E) 成分である架橋剤の含有率が 0. 01〜30重量％でぁり、且つ（F) 成分である微粒子状無機物の含有率が 10〜80重量％であることを特徴としている。

プライマー組成物は、その中に、 0. 002〜 20重量％の硬化触媒を含有しているのが好ましい。また、ポリビニルァセタールは、ポリビュルブチラールであるのが好ましい。更に、加水分解性オルガノシランは、加水分解基が炭素数 1 〜 4のアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物であるのが好ましい-。

好適に、粒子状無機物は、平均粒子径が 1〜3 0 0 n mの酸化アルミニウム、酸化鉄、二酸化珪素、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化チタン、酸ィヒジルコニウム、酸化スズ、酸ィ匕アンチモン、'酸化亜鉛、酸化べリリゥムの中から選択される少なくとも 1種類又は 2種類以上の組合せである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明では、使用できるプラスチックレンズ基材としては、液状硬化性化合物に触媒、及び必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤等の公知の添加剤を添加し、铸型内に注入後、加熱あるいは紫外線照射等の方法により重合を行いプラスチックレンズ形状にしたものであり、液状硬化性化合物としては、従来のプラスチックレンズの製造に用いられている液状硬化性化合物を含む広範囲の液状硬化性化合物が適用できるが、特にその主鎖をよび/または側鎖にベンゼン環、ナフタレン環、カーボネート結合、エステル結合、ウレタン結合、を 1種もしくは 2種以上有する液状硬化性化合物に対して本発明は有効である。

上記官能基を有する化合物を例示すると、ジエチレングリコールビスァリルカ一ボネ一卜、スチレン、 α—メチルスチレン、クロロスチレン、フエニル（メタ）ァクリレー卜、ベンジル（メタ）ァクリレート、ビニルナフタレン、ナフチル (メタ）ァクリレー卜、テ卜ラブロモビスフエノール Α誘導体の（ジ）（メタ）ァクリレー卜、ジビニルベンゼン、テ卜ラブロモビスフエノール A誘導体のジァリルカーボネー卜、メチルメタァクリレート、（ジ）エチレングリコールジ（メ夕）ァクリレー卜。 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレー卜、 3—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、 2， 3—ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレートなどのヒドロキシ（メタ）ァクリレートとキシリレンジイソシァネ一卜、イソホロンジイソシァネ一卜、へキサメチレンジイソシァネ一卜、へキサメチレンジイソシァネ一卜の環状三量体などの多官能（ポリ）イソシァネ一の反応物。ジ（2—メルカプ卜ェチル）エーテル、 1， 2—エタンジチオール、ジ（2—メルカプ卜ェチル）スルフィド、 2—メルカプトエタノール、ペンタエリスリトールテトラキスー 3—メルカプトプロピオネート、 4一メルトメチルー 3， 6— ジチア一 1， 8—オクタンジオールなどのチオール化合物と多官能（ポリ）イソシァネートの反応物等およびこれらの混合物である。

本発明において、ポリビニルァセタール樹脂を主成分とするプライマー層の形成は、プライマ一組成物即ちポリビニルァセ夕一ル樹脂の溶液をプラスチックレンズ表面に塗布し、加熱処理することにより溶剤の揮発を行なわせる膜形成法とプラスチックレンズ基材上にポリビニルアルコール化合物溶液とアルデヒドの酸性溶液を塗布し、加熱処理することによりポリビニルアルコール化合物中の水酸基のアルデヒドによりァセ夕一ル化反応を行なわせ、同時に溶剤を揮発させることによる膜形成のどちらの方法でも成膜可能である。

あるいは、本発明において、架橋されたポリビニルァセタール樹脂を主成分とするプライマ一層の形成は、プライ.マー組成物即ちポリビニルァセタール樹脂の酸性溶液（硬化触媒を含む）を架橋剤と共にプラスチックレンズ表面に塗布し、加熱処理することにより架橋反応と溶剤の揮発を行わせる膜形成法とプラスチックレンズ基材上にポリビュルアルコールとアルデヒドおよび架橋剤の酸性溶液 (硬化触媒を含む）を塗布し、加熱処理することによりポリビュルアルコール化合物中の水酸基のアルデヒドによりァセタール化反応と架橋反応を行わせ、同時に溶剤を揮発させることによる膜形成のどちらの方法でも成膜可能である。本発明におけるブラィマー組成物の主成分であり、一般式（ I ) で示されるポリビニルァセ夕一ルは、ァセ夕一ル部のァルキル基の炭素数が 0から 2 0のものが利用でき、好ましくは 0から 1 0のものであり、また飽和炭化水素部分の炭素鎖は直鎮構造でなくてもかまわず枝分かれがあってもよい。特に好ましくほアルキル基の炭素数が 3であるポリビニルブチラールである。ポリビニルァセタールのァセタール化度は 1 0から 9 0 %のものが使用でき、好ましくは 2 0から 8 0 % のァセタール化度のポリビニルァセタールである。ポリビニルァセタールのァセタール化度が 1 0 %未満では耐候性が低下し、衝撃強度の改善が不十分である。またァセタール化度が 9 0 %以上のポリビニルァセタールは合成が困難であり、合成できたとしてもプラスチック基材との密着性の低下が予測される。

ポリビニルァセタールの重合度は好ましくは 5 , 0 0 0以下のものであるが、より好ましくは 1 0 0から 3 , 0 0 0である。ポリビニルァセタールの平均重合度が 5， 0 0 0より大きくなると、溶媒に溶解しにくくなると共に、最適ァセ夕ール化度のポリビュルァセタールを合成するのが困難である。またポリビニルァセタールの平均重合度が 1 0 0より小さくなると、衝撃強度の改善が不十分となる。なお、式（I ) 記載のポリビニルァセタール中のァセチル基は本発明においては必須成分ではないが、ポリビニルァセタールの原料であるポリビニルアルコ —ルがポリ酢酸ビュルの加水分解によつて合成されるすこめ、少量残存するものである。

プライマー組成物中のポリビニルァセタールの含有量は 1〜3 0重量％が好ましく、 2〜2 0重量％がより好ましい。ポリビニルァセタールの含有量が 3 0重量％より大きくなると、ポリビニルァセタール樹脂溶液の粘度が高くなりすぎ、プラスチックレンズへの塗布が困難になり、塗布されたプライマ一層が厚くなつたり、塗布面の均一性が失われたりする。また、ポリビュルァセタールの含有量が 1重量％より小さくなると、塗布されたプライマ一層が薄いため耐衝撃性が不 +分となる。式（Π) または式（III) 記載のオルガノシラン化合物は架橋剤として用いられる。オルガノシラン化合物中の加水分解基が加水分解してシラノール基が生成し、触媒の作用と熱によりポリビニルァセタール中の水酸基と脱水縮合することにより分子間もしくは分子内で架橋が行われる。架橋にあずかる分子は、オルガノシラン化合物の加水分解物またはその縮合物である。オルガノシラン化合物はそのまま添加されてもよいし、あらかじめ加水分解されたものが添加されてもよい。また、 1種類のオルガノシラン化合物を単独で用いてもよいし、 2種類以上のオルガノシラン化合物を混合して用いてもよい。オルガノシラン化合物としては、加水分解基がハロゲン原子であるハロシラン化合物類、加水分解基がアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物類、加水分解基がカルボキシ基である力ルボキシシラン化合物類、もしくは加水分解基がケトォキシム基であるケトォキシムシラン化合物類などが好ましく、アルコキシシラン化合物類がより好ましい。一般式（Π) で示される加水分解性オルガノシラン化合物を例示すると、ジメチルジメ卜キシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジェチルジメ卜キシシラン、ジェチルジェ卜キシシラン、フエ二ルメチルジメ卜キシシラン、フユニルメチルジエトキシシラン、丫ークロ口プロピルメチルジメトキシシラン、了一クロロプ口ピルメチルジェ卜キシシラン、丫ーメタクリロキシプロピルメチルジメ卜キシシラン、丫ーメタクリロキシプロピルメチルジェ卜キシシラン、丫ーメルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、丫一メルカプトプロピルメチルジェトキシシラン、了一ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、丫一ァミノプロピルメチルジェ卜キシシラン、メチルビ二ルジメトキシシラン、メチルビ二ルジェトキシシラン、丫ーグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、丫ーグリシドキシプ口ピルメチルジェトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリェ卜キシシラン、メチルトリプロボキシシラン、メチル卜リブ卜キシシラン、メチルトリス（2—メトキシェ卜キシ）シラン、ェチルトリメトキシシラン、ェチルトリエトキシシラン、ェチルトリプロボキシシラン、ェチルトリブトキシシラン、ェチル卜リス（2—メ卜キシェ卜キシ）シラン、プロピル卜リメ卜キシシラン、プ口ピル卜リエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチル卜リエトキシシラン、へキシル卜リメ卜キシシラン、へキシル卜リエトキ'シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（2—メ卜キシエトキシ）シラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルトリエ卜キシシラン、 Ύ 一クロ口プロビルトリメトキシシラン、丫ークロ口プロピルトリエトキシシラン、 3 , 3， 3—トリフルォロプロビルトリメ卜キシシラン、 3 , 3， 3—トリフルォロプロビルトリエ卜キシシラン、丫一メタクリロキシプロビルトリメ卜キシシラン、丫ーメタクリロキシプロピル卜リエ卜キシシラン、丫ーァミノプロビルトリメ卜キシシラン、丫一ァミノプロピル卜リメトキシシラン、丫一メルカプ卜プ口ピル卜リメ卜キシシラン、丫ーメルカプトプロピル卜リエトキシシラン、クロロメチルトリメ卜キシシラン、クロロメチルトリエ卜キシシラン、 N— ( β -ァミノェチル）一丫ーァミノプロビルトリメトキシシラン、 Ν— （|3—アミノエチル）一丫ーァミノプロピル卜リエ卜キシシラン、丫ーグリシドキシプロピルトリメ卜キシシラン、丫ーグリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（3， 4ーェポキシシクロへキシルメチル）卜リメ卜キシシラン、（3， 4—エポキシシクロへキシルメチル）トリエトキシシラン、 β— ( 3， 4一エポキシシクロへキシルェチル）卜リメトキシシラン、（3— ( 3， 4一エポキシシクロへキシルェチル）卜リエ卜キシシラン、テトラメ卜キシシラン、テ卜ラエトキシシラン、テ卜ラプロボキシシラン、テ卜ラブ卜キシシラン、などがあげられる。

また、一般式（III ) で示される加水分解性オルガノシラン化合物を例示すると 1 , 1一ビス（卜リメトキシシリル）ェタン、 1 , 1—ビス（トリェ卜キシシリル）ェタン、 1 , 2—ビス（卜リメ卜キシシリル）ェタン、 1 , 2—ビス（トリエトキシシリル）ェタン、 1， 3—ビス（卜リメ卜キシシリル）プロパン、 1， 3—ビス（トリエトキシシリル）プロパン、 2， 2—ビス（卜リメ卜キシシリル）プロパン、 2， 2—ビス（卜リエ卜キシシリル）プロパン、などがあげられる。プライマ一組成物中のオルガノシラン化^)の添加量としては 0 . 0 1〜3 0重量％が好ましく、 0 . 1 ~ 2 0重量％がより好ましい。

一般式（IV) のジアルデヒド化合物または一般式（V ) のジアルデヒドのァセタール化合物も架橋剤として用いられる。ジアルデヒド化合物の場合はアルデヒド基が触媒の作用によりポリビニルァセタール中の水酸基と反応するか、もしくはアルキルァセタール基との間のァセタ一ル交換反応により新たにァセタール結合を形成する。ジアルデヒド化合物は分子内に 2つのアルデヒド基を有しているため、ポリビニルァセタールの分子間もしくは分子内での架橋が行われる。すなわち 3次元的に架橋することが可能である。ジアルデヒドのァセタール化合物の場合は、水および酸性触媒との共存下では対応するジァルデヒドとの平衡関係にあるため、架橋反応機構としてはジアルデヒドの場合と全く同様であると考えられる。ジアルデヒド化合物またはジアルデヒドのァセタール化合物は単独で用いてもよいし、 2種類以上の化合物を混合して用いてもよい。一般式（IV) で示されるジアルデヒド化合物の具体的な例としては、グルタルアルデヒド、へキサンジアール、 2 -ヒドロキシへキサンジアール、などがあげられる。また、一般式

( V ) で示されるジアルデヒドのァセタール化合物を例示すると、マロンアルデヒドテ卜ラメチルァセタール、マロンアルデヒドテ卜ラエチルァセタール、グルタルアルデヒドテ卜ラメチルァセタール、グルタルアルデヒドテ卜ラエチルァセタールなどがあげられる。プライマ一組成物中のジアルデヒド化合物またはァセ夕一ル化合物の添加量としては 0 . 0 1〜3 0重量％が好ましく、 0 . 1〜2 0 重量％が好ましい。

加水分解性オルガノシラン化合物とジアルデヒド化合物の混合系、または加水分解性オルガノシラン化合物とジアルデヒドのァセタール化合物の混合系の場合は、前記記載のジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物の反応と加水分解性オルガノシランの反応と同様な i¾5が混合系でおこる。

プライマ一組成物のジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物の添加量としては 0 . 0 1〜3 0重量％であるが、オルガノシラン化合物の 5 0 モル％以下が好ましい。ジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物の添加量がオルガノシラン化合物の添加量の 5 0モル％を超えると耐衝擊性が低下する。

• 硬化触媒としては、加水分解性オルガノシラン化合物を架橋剤とする系においては、加水分解して生成したシラノール基とポリビニルァセタール中の水酸基との脱水縮合を促進するものであれば特に制限はない。

また、ジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物を架橋剤とする系においては、アルデヒド基とポリビニルァセタール中の水酸基とのァセ夕一ル化反応を促進するものであれば特に制限はない。

加水分解性オルガノシラン化合物とジアルデヒド化合物の混合系、又は加水分解性ォルガノシラン化合物とジァルデヒドのァセ夕ール化合物の混合系においては、加水分解性オルガノシラン化合物が加水分解して生成したシラノ一ル基とポリビュルァセタール中の水酸基との脱水縮合、及びジアルデヒド化合物又はジァルデヒドのァセ夕一ル化合物とポリビニルァセタール中の水酸基とのァセ夕一ルィ匕反応を促進するものであれば特に制限はない。

いずれの架橋剤系においても、酸性触媒が有効である。例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキル基の炭素数が 1〜1 8のアルキルベンゼンスルホン酸などの有機酸、あるいはジブチルスズラウレート、ジブチルスズォクテ一卜、ジブチルスズアセテートなどの有機スズ化合物を用いることができる。特に好ましいのは、塩酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、 P—トルエンスルホン酸などの有機酸、および有機スズ化合物である。これらは単独で用いてもよいし、 2種類以上の触媒を混合して用いてもよい。ブライマ一組成物中の硬化触媒の添加量としては、 0 . 0 0 2〜 1 0重量％が好ましく、 0 . 0 0 5〜5重量％がより好ましい。

その他、ァセチルアセトンやエチレンジァミンを配位子とする金属錯体触媒、過塩素酸金属塩、あるいは固体触媒を用いることも有効である。固体触媒には金属、金属化合物や金属硫化物、又は硫酸塩、炭酸塩などがあるが、前記のような触媒能を有するものであれば何でもよい。該触媒は単独で用いてもよいし、 2種類以上の触媒を混合して用いてもよい。また、酸性触媒と混合して用いてもよいプラィマ一組成物中の金属触媒の添加量としては 0 . 0 0 1〜 1 0重量％が好ましく、 0 . 0 0 5〜5重量％がより好ましい。

プライマ一組成物中の有機溶媒としては、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類アルコール類、ケ卜ン類、エステル類、エーテル類があり、その他公知の溶媒で、ポリビニルァセタールをよく溶解するものが好ましい。特にメタノール、ェタノ —ル、プロパノール、ブタノール、へキサノール、メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセ口ソルブ、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジェチルケトン、テトラヒドロフラン、ジォキサン、酢酸、酢酸メチル、酢酸ェチル、が好ましく、これらは単独で用いてもよいし、 2種類以上の混合溶剤として用いてもよい。

プライマ一組成物の水の含有量は、架橋剤にオルガノシラン化合物が含まれる場合はオルガノシラン化合物の加水分解に必要な量として 0 . 1〜2 0重量％である。 - また、架橋剤がジアルデヒド化合物またはジアルデヒドのァセタール化合物の場合でも、水を添加してもよい。水の含有量が 2 0重量％より大きくなると、プライマ一組成物中の有機溶媒の種類により、塗布されたプライマ一面の平滑性が失われる。また、水の含有量が 0 . 1重量％より小さくなるとプライマー組成物のポットライフが短くなる。

微粒子状無機物には、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタニウム、酸化ジルコニゥム、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化ケイ素、酸化ベリリウム、酸化タングステン等の金属酸化物微粒子があり、単独で用いてもよいし、 2種類以上の複合微粒子として用いてもよい。これらの微粒子状無機物を分散含有させたプライマー組成物をプラスチックレンズ基材表面にプライマー層として形成した場合、透明性や表面高度の点で優れている。

特に、酸化アルミニウム、酸化チタニウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモンは、プライマ一層の高屈折率化という点では優れている。

高屈折率プラスチックレンズ基材表面に微粒子状無機物を分散含有させて屈折率調節したプライマー層を形成した場合、干渉縞が発生しない。

微粒子状無機物の分散方法は、揮発性分散溶媒中に分散体（微粒子状無機物）とビヒクル成分（基質となる物質、ここではポリビュルァセタール、架橋剤、酸触媒等からなる）とを混合した後、揮発性分散媒を蒸発させる方法が最も好ましい。この方法において重要なことは、分散体とビヒクル成分の相溶性に注意することである。分散体である微粒子状無機物は、一般的に酸、アルカリあるいは界面活性剤等に敏感であり、これらの環境に相溶性がない場合は微粒子状無機物が凝固したり分散体一ビヒクル成分混合溶液が増粘するといった問題を生じてしまう。また、凝固あるいは増粘が生じる原因には、分散体とビヒクル成分の混合方法がある。攪拌が不十分な場合、溶液中に分散体が均一に分散せず部分的に凝固あるいは増粘等の現象が起こりやすい。回転子とマグネティックスターラーを用いて攪拌しながら、徐々に分散体を添加するのが望ましい。

本発明に係るプライマー組成物を調製する際、微粒子;!犬無機物は良好な分散特性を示し、凝固、増粘といった問題は生じなかった。

微粒子状無機物は、微細粉末状のものを使用することもできるが、市販の水又は有機溶媒に分散した微粒子状無機物ゾルが用レゝられる。微粒子の平均粒子径は、

1〜3 0 0 nm位のものが望ましく、好ましくは 1 ~ 5 0 n mである。 1 n m未満ではプライマ一層の屈折率の向上を期待しがたく、 3 0 0 n mを超えるとブラィマ一層が乱反射しゃすく、散乱光強度が強くなつてしまうので曇現象が発生する。

本発明において、プライマー組成物中に含まれる金属酸化物からなる微粒子状無機物の添加量は、ポリビニルァセタール樹脂固形分に対して 5〜2 0 0重量％である。この添加量は、用いるプラスチック基材の熱膨張係数及び屈折率と、ハ一ドコー卜層の熱膨張率及び屈折率を考慮して決定される。硬化したプライマー層の熱膨張率が、プラスチックレンズ基材及びハードコート層のほぼ中間になるように、また、屈折率が両者とほぼ同等になるように添加量を調整するとよい。揮発性分散媒として用いられるものとしては、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、ケ卜ン類、エステノレ類、エーテル類その他公知の溶媒を使用することができるほか、これらの溶媒は単独で用いてもよいし、 2種類以上の混合物としても用いることができる。プライマ一組成物を調製する際に、ポリビ二ルァセタールの溶解に有機溶媒を用いており、ポリビニルァセタール樹脂溶解用溶媒と微粒子状無機物の分散媒が同一か、あるいは樹脂溶解用溶媒に含まれているものの少なくとも 1種類であればより好ましい。

本発明におけるプライマ一組成物はさらに、塗布性の改善を目的とした各種レベリン^あるいは耐候性の向上を目的とした紫外線吸収剤や酸化防止剤、さらに染料や顔料、フォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、その他膜性能を高め、機能を付加する公知の添加剤を併用することができる。

特に可塑剤をポリビニルァセタール樹脂に 0から 6 0重量％共存させたとき、プライマ一層はプラスチックレンズの耐衝撃性を更に向上させる。ここで用いる可塑剤はポリビニルァセタール樹脂に一般的に用いられる可塑剤が代用できる。例えば、エチレングリコールの脂肪酸ジエステル、ジエチレングリコールの脂肪酸ジエステル、トリエチレングリコールの脂肪酸ジエステル、テ卜ラエチレングリコールの脂肪酸ジエステル、脂肪族ジカルボン酸の脂肪族ジエステル、リン酸の脂肪族エステル、フタル酸の脂肪族エステルを用いることができる。

プラスチックレンズ上へのプラィマー組成物の塗布方法は、スピンコート法、デイツビング法など公知の方法であれば特に制限はない。また、プラスチックレンズ基材表面は必要に応じてアルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の前処理を行っておくことが好ましい。 - プラスチックレンズはその素材、成型方法ともに特に制限はない。

プラスチックレンズ表面に塗布したプライマ一コ一卜膜を硬化させるには、 5 0〜1 2 0 °C、好ましくは 7 0〜1 1 o r;で 1〜6 0分加熱すればよい。加熱処理により塗布されたプライマー組成物中の加水分解されたオルガノシラン化合物、ジアルデヒド化合物またはジアルデヒドのァセタール化合物とポリビニルァセタ —ル中に含まれる水酸基とが脱水縮合してポリビニルァセタール分子が架橋されるとともに、縮合反応により生成した水およびあらかじめポリビニルァセタール樹脂溶液中に含まれていた有機溶媒と水が蒸発する。こうしてブラスチックレンズ表面に 3次元的に架橋されたポリビュルァセタールのプライマー層が形成される。

プライマ一層としてな厚さは、 0 . 0 5から 5 y mである。 0 . 0 5 w m より薄いと耐衝撃性は著しく劣り、 5 /z mより厚いと面精度が低下する。

ブライマ一層を形成する際に、プラスチックレンズ基とブラィマ一層の密着性を向上させるために、プラスチックレンズ基材に表面処理を施す。表面処理方法には、一般に、「ケン化処理」と「プラズマ処理」がある。ケン化処理とは、大きなゴミを除去したプラスチックレンズを、約 1 0重量％水酸化ナトリウム水溶液、約 6 0 ° C条件下において 5分間程度浸漬し、その後、水で予備洗浄し、更に界面活性剤、純水等で構成される洗浄工程で洗浄する。

一方、プラズマ処理とは、プラスチックレンズ基材表面を酸素プラズマに接するように設置し、ブラスチック表面をプラズマ中の酸素ィォンあるいは酸素ラジカルと反応させ、表面を改質する方法である。

また、表面処理方法とは別に、密着性を向上させる効果を有する物質を基板表面に成膜する方法もある。この物質にはシランカップリング剤及びチタンカップリング剤がある。

プライマ一層を設けたブラスチックレンズは、その表面硬度を向上させるために公知の方法で、ハードコート層を成膜することができる。ハードコート層の成膜方法には、オルガノアルコキシシランの加水分解物、金属酸化物微粒子、及び金属錯体触媒を溶解したハードコート液に、レンズをデイツビングするか、あるいはスピンコートするかにより塗布し、その後加熱硬化する湿式法や、プラズマ C V Dなどの乾式法がある。

湿式法でハードコート層を形成する際に使用するハードコート液中のオルガノアルコキシシランの化合物には、例えば、丫―グリシドキシプロピル卜リメトキシシラン、丫ーグリシドキシプロピルトリエトキシシラン、丫ーグリシドキシプ口ピルメチルジェトキシシラン、メチル卜リメトキシシラン、メチル卜'リエトキシシラン、 1 , 2—ビス（卜リメトキシシリル）ェタンなどがある。アルコキシシランの加水分解物は、オルガノアルコキシシラン化合物の少なくとも 1種類以上を、塩酸などの酸性水溶液に溶解し、加水分解反応させることによって調製される。

一方、乾式法は、その表面硬度が湿式法の膜に比べて高いため耐擦傷性に特に優れており、また湿式法のように下層物質に対する侵食も考慮する必要もなく、より幅広い物質との多層化が可能である。この成膜方法は半導体製造技術の進歩とともに急速に発展した技術であり、近年他の分野への応用についても盛んに開発されている。乾式法とは、蒸着法、スパッタリング法、化学気相成長法 ( C V D法ともいわれる）等を用いるものであり、なかでも低温プラズマ C V D法が適していると思われる。材料ガスにはシラン系ガス（モノシラン、ジクロロシラン等）と水素ガスあるいは窒素ガス、アンモニアガス等を一定の流量比にて試料チヤンバ一内にて混合させ、 S i O x、 S i N x等の膜を成膜する。ガス反応温度はプラスチック基板への影響を考慮して、 8 0〜1 0 0。 C程度として成膜される。なお、先に説明したように、低温プラズマ C V D法で成膜されたハードコ一卜層は有機系ハードコート層に比べて、より緻密で硬いことが大きな特徴である _c それ故に C V D膜の膜残留応力は極めて大きく、またプラスチック基材あるいはプライマ一層に比べて線形熱膨張率は一桁小さい。これらの膜残留応力、熱応力 (線形熱膨張係数）はその膜構造に大きく依存する。膜構造には成膜条件が大きく影響するため、成膜条件の設定は非常に重要である。それは、ハードコート層の膜残留応力、熱応力等がプラスチックレンズの耐熱性、耐衝擊性などにも大きく影響するためである。金属酸化物微粒子は、市販の水または有機溶媒に分散した金属酸化物微粒子ゾルが用いられる。金属酸化物微粒子ゾルには、例えば、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化ベリリウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化セリウムなどのゾルがある。これらのゾルは、少なくとも 1種類以上を混合して用いることが可能である。

金属錯体触媒には、ァセチルアセトン金属塩、エチレンジァミン四酢酸金属塩が用いられる。

さらに必要に応じて、界面活性剤、着色剤、溶媒などを添加してハードコート液が調製される。

ハードコート層の膜厚は、好ましくは 1 Ltm以上であり、より好ましくは 2〜 3 " mである。

さらに、ハードコー卜層上に反射防止能を有する無機化合物の蒸着膜を公知の方法で成膜することができる。

反射防止膜は、光学理論に基づいた単層もしくは多層構造膜が採用される。反射防止膜の形成には、一般に真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、 CVDなどの手法が利用される。膜材料には、 S i 0、 S i 0₂、 A 1 ?0₃、 Y₂ 0₃、 Yb₂0₃、 Ce〇2、 Zr0₂、 Ta₂0₃、 T i 0₂、 MgF₂ などの無機誘電体を用いることができる。

さらに必要に応じて、反射防止膜の上に反射防止膜の汚れ防止、水ャケ防止を目的として、側鎖にアルキル基、フエニル基、ポリフルォロアルキル基などの疎水性基を有する有機ケィ素化合物またはフッ素含有炭化水素化合物の超薄膜を形成することも可能である。

本発明におけるプライマー組成物は、使用可能時間（ポッ卜ライフ）が長く、比較的低温かつ短時間で加熱処理することにより硬化可能で、密着性、平滑性に優れた被膜を形成することができる。

プライマー層は高度な弾性率と高度な柔軟性を合わせ持っため、プラスチックレンズにたいして何らかの衝撃があった際にそのエネルギーを吸収する役割を担つている。

また、プライマー層は 3次元的な架橋構造をとっている塲合には、湿式法によりハードコート層を形成する際に、ポリビニルァセタールその他の物質がハードコート液に溶解し、ハードコート液を汚染することもない。さらに、本発明におけるプライマー組成物の主剤であるポリビニルァセタールの適度な水酸基とブラスチックレンズ表面の極性基との水素結合により、プライマー層とプラスチックレンズとの十分な密着性が達成されていると共に、ポリビニルァセタールの適度な水酸基とハードコー卜層中のシラノール基との反応により、プライマー層とハ —ドコート層との十分な密着性が達成されているものと考えられる。

更に、本発明によるプライマー組成物は、屈折率の調整を担った微粒子状無機物を分散含有しているので、プラスチックレンズ基材とプライマー層との間の屈折率差を抑えることが可能である。これにより、本発明によるブライマ一組成物がプラスチックレンズ基材とハードコート層の間に設けられても、干渉縞は発生しない。

また、本発明によるブライマ一層を低屈折率ブラスチックレンズ基材表面に設けた場合でも、耐衝撃性、耐擦傷性はもとより耐熱性が著しく向上した。これは、ブラィマー層の熱特性がブラスチックレンズ基材とハードコート層の熱特性のほぼ中間であるため、プラスチックレンズ基材の熱応力を最小限に抑制できるからである。

図面の簡単な説明

第 1図は、プラスチックレンズの一例を示す断面図である。好適な実施例の詳細な説明

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はそれらに限定されない。'

[実施例 1 ]

(1 - 1) プラスチックレンズ基材の製造

モノマ一としてジエチレングリコールビスァリルカーボネ一卜（CR39) を使用し、ラジカル開始剤としてジイソプロピルバーオキシジ力一ボネ一卜（I P P) を用い通常のプラスチックレンズ製造法と同様の操作を行ない、度数が- 3. 00ジォプタ、中心厚が 1. 0 Ommの内部歪みのない光学用のプラスチックレンズを製造した。これをプラスチックレンズ基材とした。

(1 -2) プライマー層用塗布溶液の調製と及び膜形成

市販のプチラール化度が 70%のポリビニルブチラ一ル樹脂（和光純薬工業株式会社製） 3. 0 gを η—ブタノール 30 gに溶解しプライマ一層用塗布溶液を調製した。このプライマー層用塗布溶液を、前処理としてアルカリ処理を行なつた（ 1一 1 ) のプラスチックレンズ基材の両表面に、ディッビング法（引き上げ速度 2. Omm/秒）にて塗布し、このプラスチックレンズを 60°Cで 4時間熱処理してプライマー層を硬化させ、プラスチックレンズ基材上に 2. 0ミクロンのプライマ一層を形成させた。

(1 -3) ハードコ一卜層および反射防止膜の形成

通常用いられている方法と同様に、（1—2) のプライマ一層の形成されたプラスチックレンズ表面上にプラズマを用いる CVDによる乾式法で 1. 5ミクロンの膜厚のハードコート層を形成させ、更にその表面に、通常用いられている方法と同様な操作により、蒸着法により無機物質の多層膜からなる反射防止膜を形成させ、プライマ一層を有し更にハ一ドコ一ト層および反射防止膜の双方を有するプラスチックレンズを作成した。 (1 -4) 試験および評価結果

得られたプライマ一層を有し更にハードコート層および反射防止膜の双方を有するプラスチックレンズの性能の評価は、次に示す方法で行なった。

(A) 膜の密着性

プラスチックレンズ基材とプライマ一層、プライマ一層とハードコート層、ハ一ドコ一卜層と反射防止膜の密着性を評価するために、 J I S K— 5400に準じて碁盤目テープ法によって試験を行なった。すなわちカッターナイフを用いてプラスチックレンズの膜形成面上に 1 mmのマス目を 100個形成し、その上にセロハンテープを貼り付けた後、このセロハンテープを勢い良くプラスチックレンズに面に対して垂直方向に引き剥がし、プラスチックレンズ上の膜の付着状況を目視により観察し、定められた評価基準にしたがって評価した。評価結果を表 1に示す。

評価点数： 10 切り傷 1本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の 1目 1目にはがれがない。

評価点数： 8 切り傷の交点にわずかな剥がれがあって、正方形の 1目 1目に剥がれがなく、欠損部の面積は全正方形の面積の 5%以内。

評価点数： 6 切り傷の両側の交点に剥がれがあって、欠損部の面積は全正方形面積の 5〜 15%。

評価点数： 4 切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の 15〜35%。

評価点数： 2 切り傷による剥がれの幅は 4点よりも広く、欠損部の面積は全正方形面積の 35〜65%。

評価点数： 0 剥がれの面積は、全正方形面積の 65 %以上。

(B) 耐擦傷性反射防止膜まで施したプラスチックレンズの表面を #0000のスチールウールにて摩擦して傷つきにくさを調べ、次のように評価した。評価結果を表 1に示す。

A：強く摩擦しても傷がつかない。

B：強く摩擦すると少し傷がつく。

C：弱く摩擦しても傷がつく。

(C) 耐衝擊性

米国 FD A規格の耐衝擊性試験に基づき、鋼球落下試験を行った。すなわち、重さ 16. 4 の鋼球を127 cmの高さから、レンズ中心部へ向かって自然落下させ、試験を行った。結果の評価も FD A規格に基づき合格かあるいは不合格かで結果を評価した。評価結果を表 1に示す。

(D) 外観

肉眼観察で透明度、レンズの面精度が良好で且つ塗膜に欠陥がないものを合格とした。評価結果を表 1に示す。

[実施例 2]

実施例 1においてプライマ一層用塗布溶液を調製するに当たり、その塗布液へ更に可塑剤として卜リエチレングリコール一ジ一 2—ジブチレ一卜 1. 0 gを加えプライマ一層用塗布溶液とし、以下は実施例 1と同様に行ないプラスチックレンズを作成すると共に、（ 1—4) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 1 に示す。

[実施例 3]

(3— 1 ) プラスチックレンズ基材の製造

実施例 1と同様にした。

(3-2) ブライマ一層用塗布溶液の調製と塗布及び膜形成市販の平均重合度が 1500のポリビュルアルコール樹脂（和光純薬工業株式会社製） 3. 0 gを水 17 gに溶解し、エタノール 2 Om 1、プチルアルデヒド 2. 3ml、 2規定塩酸 2. 9mlを順^)口え、この混合物が均一状態になるまで十分にかくはんしプライマー層用塗布溶液を調製した。このプライマー層用塗布溶液を、前処理としてアルカリ処理を行なった（3— 1') のプラスチヅクレンズ基材の両表面に、デイツビング法（引き上げ速度 2. OmmZ秒）にて塗布し、このプラスチックレンズを 6 (TCで 4時間熱処理してプライマー層を硬化させ、プラスチックレンズ基材上に 2. 0ミクロンのブライマー層を形成させた。

以下の操作はすべて実施例 1と同様に行ない、プライマ一層を有し更にハードコート層および反射防止膜の双方を有するプラスチックレンズを作成すると共に、 (1-4) と同様の性能評価を行なった。評価結果を表 1に示す。

[実施例 4]

実施例 2においてプライマー層用塗布溶液を調製するに当たり、その塗布液混合物へ更に可塑剤としてトリエチレングリコ一ルージー 2—ジブチレート 1. 0 gを加えプライマー層用塗布溶液とし、以下は実施例 1と同様に行ないプラスチックレンズを作成すると共に、（ 1一 4) と同様の性能評価を行なった。評価結果を表 1に示す。

[比較例 1 ]

実施例 1と同様のプラスチックレンズ基材を使用し、プライマー層の成膜は行なわず、実施例 1と同様な操作にてハードコート層および反射防止膜を施して比較用のプラスチックレンズを作成すると共に、（1—4) と同様の性能評価を行なった。評価結果を表 1に示す。表 1

[実施例 5]

(5- 1) プラスチックレンズ基材の製造

モノマ一としてジエチレングリコールビスァリルカーボネート（CR39) を使用し、ラジカル開始剤としてジイソプロピルバーオキシジ力一ボネ一卜（I P P) を用い通常のプラスチックレンズ製造法と同様の操作を行い、度数が一 3. 00ジォプ夕、中心厚が 1. 0 Ommの内部歪みのない光学用のプラスチックレンズを製造した。これをプラスチックレンズ基材とした。

(5-2) プライマー層用塗布溶液の調製と塗布及び膜形成

市販のプチラール化度が 70%のポリビュルプチラール樹脂（和光純薬工業株式会社製） 3. 0 gを n—ブタノール 17 gに溶解し、メタノール 1 Om 1、水 5 m 1、 50%グルタルアルデヒド水溶液 1. 2 g、 2規定塩酸 2. 9mlを順？欠加え、この混合物が均一状態になるまで十分にかくはんしプライマ一層用塗布溶液を調製した。このプライマ一層用塗布溶液を、前処理としてアルカリ処理を行った（5— 1 ) のプラスチックレンズ基材の両表面に、ディビング法（引き上げ速度 2. OmmZ秒）にて塗布し、このブラスチックレンズを 60"Cで 4時間熱処理してプライマ一層を硬化させ、プラスチックレンズ基材上に 2. 0ミクロンのプライマー層を形成させた。

(5-3) ハードコート層および反射防止膜の形成

通常用いられている方法と同様に、（5— 2) のプライマー層の形成されたプラスチックレンズ表面上に湿式法により 1. 5ミクロンの膜厚のハードコート層を形成させ、更にその表面に、通常用いられている方法と同様な操作により、蒸着法により無機物質の多層膜からなる反射防止膜を形成させ、プライマ一層を有し更にハ一ドコート層および反射防止膜の双方を有するブラスチックレンズを作成した。

(5-4) 試験および評価結果

得られたブライマ一層を有し更にハードコート層および反射防止膜の双方を有するプラスチックレンズの性能の評価は、（1—4) と同様にして行った。評価結果を表 2に示す。

[実施例 6]

実施例 5においてプライマー層用塗布溶液を調製するに当たり、その塗布液混合物へ更に可塑剤として卜リエチレングリコ一ルージー 2—ジブチレ一卜 1. 0 gを加えプライマ一層用塗布溶液とし、以下は実施例 5と同様に行いプラスチックレンズを作成すると共に、（1—4) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 2に示す。

[実施例 7]

(7— 1 ) プラスチックレンズ基材の製造 25968 P95/00442

- 33

実施例 5と同様にした。

(7— 2) プライマ一層用塗布溶液の調製と塗布及び膜形成

市販の平均重合度が 1500のポリビニルアルコール樹脂（和光純薬工業株式会社製） 3. 0 を水17 に溶解し、メタノール 20ml、 50%グルタルァルデヒド水溶液 0. 68g、ブチルアルデヒド 2. 3ml、 2規定塩酸 2. 9m 1を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌しプライマー層用塗布溶液を調製した。このプライマー層用塗布溶液を、前処理としてアルカリ処理を行った（7— 1 ) のプラスチックレンズ基材の両表面に、デイツビング法（引き上げ速度 2. OmmZ秒）にて塗布し、このプラスチックレンズを 60°Cで 4 時間熱処理してプライマ一層を硬化させ、プラスチックレンズ基材上に 2. 0ミクロンのプライマ一層を形成させた。

以下の操作はすべて実施例 5と同様に行い、ブライマ一層を有し更にハードコ一卜層および反射防止膜の双方を有するプラスチックレンズを作成すると共に、 (1 -4) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 2に示す。

[実施例 8]

. 実施例 7においてプライマー層用塗布溶液を調製するに当たり、その塗布液混合物へ更に可塑材としてトリエチレングリコールージ— 2—ジブチレ一卜 1. 0 gを加えプライマ一層用塗布溶液とし、以下は実施例 5と同様に行ないプラスチックレンズを作成すると共に、（ 1一 4 ) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 2に示す。

[比較例 2]

実施例 5と同様のプラスチックレンズ基材を使用し、プライマー層の成膜は行わず、実施例 5と同様な操作にてハードコ一卜層および反射防止膜を施して比較用のプラスチックレンズを作成すると共に、（1—4) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 2に示す,

表 2

[実施例 9]

(9- 1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70 %、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹脂 (和光純薬工業（株）製） 70重量部を n—ブ夕ノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン 4. 2重量部と、硬化触媒として p—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レベリング剤としてフッ素系界面活性剤フ口ラード FC430 (住友スリーェム (株）製） 1重量部を順次加え、この混合物力均一状態になるまで十分に攪袢した後、 3 のメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。 (9-2) プライマ一層用塗布溶液の塗布およびプライマー層の形成

度数が一 4. 00ジォプ夕で、中心厚が 1. Ommの CR— 39眼鏡用プラスチックレンズを、前処理として 60°Cの 10%NaOH水溶液に 5分間浸し、温水で洗浄後乾燥した。このプラスチヅクレンズの凹面上にスピンコート法（1， 500RPM) にて（9— 1) で調製したプライマー曆用塗布溶液を塗布し、 100°Cで 15分間加熱処理してプライマ一層を形成させた。

(9-3) シリコン系ハードコート液の調製

反応容器中に、丫ーグリシドキシプロピル卜リメ卜キシシラン 180重量部を入れ、マグネチックスターラーを用いて激しく攪拌しながら、 0. 01規定塩酸水溶液 40重量部を一度に添加し、 1時間加水分解反応をおこさせ、部分的に縮合した加水分解物を作製した。

前記の加水分解物に市販のメタノールシリカゾル（日産化学（株）製、平均粒子怪 10〜20nm) を 630重量部と、硬化触媒としてァセチルアセトン鉄

(II) 4重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430 0. 45重量部を順次加え、十分に攪拌混合した後、 3 /zmのメンブランフィルターで濾過しハ一ドコ一卜液を調製した。

(9-4) シリコン系ハードコート液の塗布およびハードコート層の形成

. (9一 2) で形成されたプライマ一層の両面に、（9— 3) のシリコン系ハ一ドコート液をデイツビング法（引き上げ速度 10 OmmZm i n) を用いて塗布した。塗布したレンズを 100°Cで 4時間加熱処理してハードコート層を形成させた。

(9-5) 反射防止膜の形成

(9-4) で形成されたハードコ一卜層の両面に、 S i 02ZZ r 02系の 5層反射防止膜を真空蒸着法により形成させた。 (9-6) 試験及び評価結果

得られたブラィマ一層を有し更にハードコ一卜層および反射防止層の双方を有する（以下、「複合膜」と呼ぶ）プラスチックレンズの性能の評価は次に示す方法で Ϊ了った。

(A) 膜の密着性

プラスチックレンズ基材とプライマ一層、プライマ一層とハードコ一卜層、ハ一ドコ一卜層と反射防止膜の密着性を評価するために、 J I S K— 5400に準じて碁盤目テープ法によって試験を行った。すなわちコ一ティング層表面に力ッタ一ナイフで 1 mm角の碁盤目（100マス）を作り、その後セロハン粘着テ —プ（商品名「セロテープ」ニチバン（株）製）を強く張り付けた後、テープの一端を持ち、 90° 方向に勢いよく剥がすことを 10回繰り返した。

その後、コ一ティング層表面の碁盤の目がレンズから何個剥ぎ取られずに残つているかを調べ、剥がれなかった碁盤の目の数を Xとして XZ100で表した。この場合、 Xか大きいほど密着性がよいということになる。即ち、クロスハッチテープテス卜の結果が「100Z100」であれば、膜が全く剥がれなかったことを示している。評価結果を表 3に示す。

(B) 耐擦傷性

複合膜を有するプラスチックレンズの反射防止膜の表面を、スチールウール (#0000) で 60 Ogの荷重を作用させて 30回こすったときの傷の入り具合を、次のような基準で評価した。評価結果を表 3に示す。

A：傷の入った面積が 10%以内。

B：傷の入った面積が 10%を越え 30%以内。

C：傷の入った面積が 30%を越える。

(C) 耐衝擊性米国 F DA規格の耐衝擊性試験に基づき、鋼球落下試験を行った。

すなわち、約 20. 0 gの鐧球を 127 cmの高さからプラスチックレンズの中心部に向かって自然落下させ、ブラスチックレンズが割れるかまたはクラックが入る一回前の回数をレンズの耐衝撃性とし、最高 5回まで落下させた。評価結果を表 3に示す。

(D) 耐候性

複合膜を有するプラスチックレンズの耐候性は、紫外線口ングライフフェードメータ一（スガ試験機（株）製）を用いて 300時間の耐候性試験を行い、その後の黄変度を測定した。評価は次のような基準で行った。評価結果を表 3に示す _c

A： 300時間後の黄変度 2. 0未満

B : 300時間後の黄変度 2. 0以上 2. 5未満

C ： 300時間後の黄変度 2. 5以上

(E) 耐薬品性

複合膜を有するプラスチックレンズの耐薬品性は、 PH 1の塩酸水溶液および PH 12の水酸化ナトリウム水溶液を用い、各溶液に 8時間浸漬し、その後のプラスチックレンズの変化を調べた。.評価は次のような基準で行った。評価結果を表 3に示す。

A :酸性、アルカリ性双方に侵されない

B ：酸性、アルカリ性どちらか一方に侵される

C：酸性、アルカリ性双方に侵される

(F) 外観

複合膜を有するプラスチックレンズの外観性は、暗室にて蛍光灯の光を当て、目視で透明度を観察した。評価は次のような基準で行った。評価結果を表 3に示す。 A：クモリなし

B ：クモリがすこし目立つ

C：クモリがはっきり目立つ

(G) プライマー組成物の使用可能時間の評価

(9-1 ) で調製したプライマ一組成物を 5°Cに保存し、粘度変化を追跡した, 粘度増加量が調製時の粘度の 5 %以内である期間をプラマー組成物の使用可能時間として評価した。評価結果を表 3に示す。

(H) 染色レンズの色調変化の評価

CR— 39眼鏡用プラスチックレンズを、一般的な分散染料であるニコンライ卜ブラウン 7重量部を水 1 , 000重量部に添加した染浴中で 90 °C、 10分間の条件で浸漬処理にて染色した。染色したプラスチックレンズは L U V 3次元座標系における刺激値 Yを、高速積分球式分光透過率測定器 DOT— 3 ( (株）村上色彩技術研究所製）で測定した。また、染色したプラスチックレンズに（9一 2) と同じ手順で（9— 1 ) で調製したプライマ一組成物を塗布し、硬化した後再び刺激値 Yを測定し、プライマ一塗布前後の色差 DEを求めた。染色レンズの色調変化は次のような基準で評価した。評価結果を表 3に示す。

A：色差 DEが 1. 5未満

8 :色差0£が1. 5以上、 2. 5未満

C：色差 DEが 2. 5以上

[実施例 10 ]

(10-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 25%、平均重合度 2， 400のポリビュルブチラ一ル樹脂（和光純薬工業（株）製） 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてテ卜ラメトキシシラン 8. 5重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 /X mのメンブランフィルターで濾過しブラィマー層用塗布溶液を調製した。

(10-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(10— 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9一 3)以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(10-3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9— 6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す _c [実施例 1 1 ]

(1 1 -1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 25 %、平均重合度 2, 400のポリビニルブチラ一ル樹脂 70重量部をメチルェチルケトン 630重量部に溶解し、メタノール 450 重量部、水 50重量部と、架橋剤としてテ卜ラメトキシシラン 6. 3重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフ口ラード FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 w mのメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(1 1—2) プライマ一層用塗布溶液の塗布およびプライマ一層の形成

度数が—4. 00ジォプ夕で、中心厚が 1. Ommの CR— 39眼鏡用プラスチヅクレンズを、前処理としてャマ卜科学（株）製「プラズマリアクター PR5 01 A」を用い、酸素ガス圧力 0. 4Torr、出力 200Wの条件で 10秒間プラズマ処理を行った。このプラスチックレンズの凹面上にスピンコ一卜法（1， 500RPM) にて（11ー1) で調製したブライマ一層用塗布溶液を塗布し、 100°Cで 15分間加熱処理してプライマー層を形成させた。

(1 1 -3)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と'評価

(1 1-2) で形成されたプライマー層上に、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコ一卜層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するブラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(1 1 -3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す。

[実施例 12 ]

(12- 1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 70%、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤として丫ーグリシドキシプロビルトリメ卜キシシラン 6. 6重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 2. 4重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 ixmのメンブランフィルターで濾過しブライマ一層用塗布溶液を調製した。

(12-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

( 12- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマー層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(12-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す _c [実施例 13 ]

(13-1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 25 %、平均重合度 2, 400のポリビニルブチラ一ル樹脂 70重量部をメチルェチルケトン 630重量部に溶解し、メタノール 450 重量部、水 50重量部と、架橋剤として丫ーグリシドキシプロピル卜リメトキシシラン 9. 9重量部と、硬化触媒として p—トルエンスルホン酸 2. 4重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 /zmのメンブランフィルタ一で濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。

(13-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(13- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマー層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコ一卜層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9— 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(13-3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す _c [実施例 14]

( 14一 1 ) ブライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 70%、平均重合度 2, 400のポリビュルブチラール樹月旨 70重量部をメチルェチルケトン 630重量部に溶解し、メタノール 450 重量部、水 50重量部と、架橋剤として丫ーグリシドキシプロピル卜リメ卜キシシラン 6. 6重量部を 0. 01N塩酸水溶液 3重量部であらかじめ加水分解を行つた溶液と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レベリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 ixmのメンブランフィルターで濾過しブライマ一層用塗布溶液を調製した。

(14一 2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

( 14- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマー曆を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(14-3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す _c [実施例 15]

(15-1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビュルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチルトリメ卜キシシラン 3. 8重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 0. 5重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 Mmのメンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (15-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(15- 1 ) で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、（9一 2) .と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9— 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコ一卜層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(15-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す。

[実施例 16 ]

(16- 1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビニルブチラ一ル樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン 7, 6重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 0. 5重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 i mのメンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。

(16-2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(16- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9— 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(12-3) プライマー餍用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す ₍ [実施例 17]

( 17— 1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 25 %、平均重合度 2, 400のポリビニルプチラール樹脂 70重量部をメチルェチルケトン 630重量部に溶し、メタノール 450 重量部、水 50重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン 15. 2重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 0. 5重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 のメンブランフィルタ一で濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(17-2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(17- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、ブライマー層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 3に示す。

(17-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す _c [実施例 18]

( 18—： I ) ブライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 70%、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 600重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチル卜リメ卜キシシラン 7. 6重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 0. 5重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 A mのメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(18-2) プライマー層用塗布溶液の塗布およびプライマ一層の形成

度数が一 4. 00ジォプ夕で、中心厚が 1. Ommの CR— 39眼鏡用プラスチックレンズを、前処理としてプラズマリアクター PR501 Aを用い、酸素ガス圧力 0. 4Torr、出力 200Wの条件で 10秒間プラズマ処理を行った。このプラスチックレンズの両面上にディッビング法（引き上げ速度 10 Ommノ mi n) にて（10— 1) で調製したプライマー層用塗布溶液を塗布し、塗布したプラスチックレンズを 100°Cで 15分間加熱処理してプライマ一層を形成させた。

(18-3)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(1 1 -2) で形成されたプライマ一層上に、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するブラスチックレンズを作成すると共に（9— 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 3に示す。 .

(18-3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 3に示す < 表 3

[実施例 19]

(19-1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 70%、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノ一ル 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド 50%水溶液（関東化学 (株）製） 22. 3重量部と、硬化触媒として 2規定塩酸 7 Om lと、レベリング剤としてフロラード F C 430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 πιのメンブランフィルターで濾過しプライマ —層用塗布溶液を調製した。 (19-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(19- 1) で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、ブライマー層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 4に示す。

(19-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す。

[実施例 20]

(20-1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70 %、平均重合度 70ひのポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド 50%水溶液 5. 6重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 0. 5重量部と、レベリン^としてフロラ一ド FC430 1重量部を順¾ ^口え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 のメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(20-2) 複合膜を有するプラスチヅクレンズの作成

(20- 1 ) で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 4に示す。

(20-3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す _c [実施例 21]

(21 -1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 25 %、平均重合度 2， 400のポリビニルブチラール樹脂 70重量部を n—ブ夕ノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド 50%水溶液 27. 8 重量部と、硬化触媒として 2規定塩酸 7mlと、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 のメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(21 -2) 複合膜を有するプラスチヅクレンズの作成

(21 - 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9— 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 4に示す。

(21 -3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す _c [実施例 22]

(22-1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビュルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノ一ル 630重量部に溶解し、メタノール 600重量部、水 100重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド 50%水溶液 5. 6重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 0. 4重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430 1重量部を順?効口え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 μπιのメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(22-2) プライマ一層用塗布溶液の塗布および硬化

度数が一 4. 00ジォプ夕で、中心厚が 1. Ommの CR— 39眼鏡用プラスチックレンズを、前処理として 60°Cの 10%NaOH水溶液に 5分間浸し、温水で洗浄後乾燥した。このプラスチックレンズの両面上にディッビング法（引き上げ速度 1 OOmmZmi n) にて（22— 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を塗布し、塗布したプラスチックレンズを 100°Cで 15分間加熱処理してブラィマ一層を形成させた。

(22-3)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(22-2) で形成されたプライマ一層上に、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するブラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 4に示す。

(22-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) ( G ) 及び（ H ) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す _c [実施例 23]

(23-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 70%、平均重合度 700のポリビニルブチラ一ル樹脂 70重量部を n—ブ夕ノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてマロンアルデヒドテ卜ラメチルァセ夕一ル 9. 1重量部と、硬化触媒として 2規定塩酸 70mlと、レべリング剤としてフロラ —ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 wmのメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(23-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(23— 1) で調製したブライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 4に示す。

(23-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す _c . [実施例 24]

(24-1 )複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(23- 1) で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、（1 1一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（1 1—3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 4に示す。

(24-3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す _c [実施例 25]

(25-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 2， 400のポリビュルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてマロンアルデヒドテトラメチルァセタール 18. 3重量部と、硬化触媒として 2規定塩酸 7 Omlと、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 /xmのメンブランフィルタ一で濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。

(25-2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(25- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（22— 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（22— 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 4に示す。

(25-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9— 6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す。

[実施例 26]

(26-1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビニルブチラール樹脂 70重量部を n—ブタノ一ル 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてグリオキサール 1. 6重量部およびグルタルァルデヒド 50%水溶液 5. 6重量部と、硬化触媒 2規定塩酸 7 Omlと、レペリング剤としてフロラ一ド F C 430 1重量部を順 Mlえ、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 μ mのメンブランフィルターで濾過しプラィマー層用塗布溶液を調製した。

(26-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(26- 1 ) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、実施例 9 (9-2) と全く同様の手順により、プライマー層を形成し、実施例 9 (9-3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するブラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) 'と同様の性能評価を行った。評価結果を表 4に示す。

(26-3) ブライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す。

[実施例 27]

(27-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブ夕ノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてテ卜ラメ卜キシシラン 4. 2重量部、グルタルアルデヒド 50 %水溶液 1. 1重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフッ素系界面活性剤フロラード FC43 0 1重量部とを順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 μπιのメンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。

(27-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成と評価

(27- 1) で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、（9— 2) と全く同様の手順により、プライマー層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (八）〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 4に示す。

(27-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（Η) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す < [実施例 28]

(28-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製市販のブチラ一ル化度 70%、平均重合度 700のポリビニルブチラール樹脂 70重量部を n—ブタノ一ル 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン 4. 2重量部、グルタルアルデヒド 50%水溶液 2. 8重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430、 1重量部とを順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3iumのメンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。

(28-2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(28— 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するブラスチックレンズを作成すると共に、（9— 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 4に示す。

(28-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価

(9-6) ( G ) 及び（ H ) と同様の手順で評価した。評価結果を表 4に示す _c

表 4

[実施例 29]

(29-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 25 %、重合度 2 400のポリビニルブチラ一ル樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてテ卜ラメトキシシラン 8. 5重量部、マロンァルデヒドテ卜ラメチルァセ夕一ル 0. 91重量部と、硬化触媒として P 卜ルェンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部とを順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3wm のメンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (29-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(29- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 5に示す。

(29-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す _c [実施例 30]

(30-1 ) ブライマ一層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹

70重量部を n—ブタノ一ル 630重量部に溶解し、メタノール 600重量部、水 100重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン 8. 5重量部、マロンァルデヒドテトラメチルァセタール 0. 91重量部と、硬化触媒として p—卜ルェンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部とを順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3/zm のメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(30—2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(30— 1) で調製したブライマ一層用塗布溶液を用い、（22— 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（22— 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。

(30-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す。

[実施例 31]

(31 -1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノ一ル 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチル卜リメトキシシラン 3. 8重量部、グルタルアルデヒド 50%水溶液 0. 56重量部と、硬化触媒として p—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 μ mのメンブランフィルターで濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(31 -2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(31 - 1) で調製したプライマー層用塗布溶液を ¾い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマー層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 5に示す。

(31 -3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) ( G ) 及び（ H ) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す c [実施例 32]

(32-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70 %、平均重合度 700のポリビュルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノ一ル 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチル卜リメ卜キシシラン 3. 8重量部、グルタルアルデヒド 50%水溶液 1. 1重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラード FC430

を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 mのメンブランフィルタ一で濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(32— 2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(32— 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（9一 2) と全く同様の手順により、プライマー層を形成し、（9一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行つた。評価結果を表 5に示す。

(32-3) プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す。

[実施例 33]

(33-1 ) プライマ一層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70 %、平均重合度 700のポリビニルブチラ一ル樹脂 70重量部を n—ブタノール 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチル卜リメトキシシラン 7. 6重量部、グルタルアルデヒド 50%水溶液 0. 56重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部とを順^)口え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 mのメンブランフィルタ一で濾過しブラィマー層用塗布溶液を調製した。

(33-2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(33- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（ 1 1一 2) と全く同様の手順により、プライマ一層を形成し、（1 1一 3) 以下と全く同様の手順により、ハードコート層及び反射防止膜を形成し、もって複合膜を有するプラス 9525968

58

チックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。

(33-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す _c [実施例 34]

( 34— 1 ) プライマー層用塗布溶液の調製

市販のプチラール化度 70%、平均重合度 700のポリビニルブチラ一ル樹脂 70重量部を n—ブ夕ノール 630重量部に溶解し、メタノール 600重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチルトリメ卜キシシラン 7. 6重量部とグルタルアルデヒド 50%水溶液 1. 1重量部と、硬化触媒として P—トルエンスルホン酸 0. 5重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3wmのメンブランフィルタ一で濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(34-2) 複合膜を有するブラスチックレンズの作成

(34- 1 ) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（1 1一 2) 以下と全く同様の手順により、複合膜を有するブラスチックレンズを作成すると共に、

(9-6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。

(34-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) ( G ) 及び（ H ) と同様の手順で評価した。

[実施例 35]

(35-1 ) ブライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 25%、平均重合度 2， 400のポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブタノ一ル 630重量部に溶解し、メタノール 400重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチル卜リメトキシシラン 7. 6重量部、マロンアルデヒドテトラメチルァセタール 0. 91重量部と、硬化触媒として p -トルエンスルホン酸 1. 2重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC43 0 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3 のメンブランフィルタ一で濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。 (35— 2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(35- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（1 1一 2) 以下と全く同様の手順により、複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、 (9-6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。 (35-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す。

[実施例 36]

(36-1 ) ブライマ一層用塗布溶液の調製

市販のブチラ一ル化度 70 %、平均重合度 700のポリビニルプチラール樹脂 70重量部を n—ブ夕ノール 630重量部に溶解し、メタノ一ル 600重量部、水 100重量部と、架橋剤としてメチルトリメ卜キシシラン 7. 6重量部とマロンアルデヒドテトラメチルァセタール 0. 91重量部と、硬化触媒として p—トルエンスルホン酸 0. 5重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 3μ mのメンブランフィルタ一で濾過しプライマ一層用塗布溶液を調製した。

(36-2) 複合膜を有するプラスチックレンズの作成

(36- 1) で調製したプライマ一層用塗布溶液を用い、（22— 2) 以下と全く同様の手順により、複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、

(9-6) (A) 〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。

(36-3) プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価 (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。

[比較例 3]

ブラィマ一層用塗布溶液として、へキサメチレンジィソシァネ一卜タイプの非ブロック型ポリイソシァネート（商品名「コロネ一卜 HX」日本ポリウレタンェ業（株）製） 100重量部と、ポリエステルタイプのポリオール（商品名「ニッポラン 125J 日本ポリウレタン工業（株）製） 167重量部と、硬化触媒としてォクチル酸亜鉛 2重量部と、レべリング剤としてフロラ一ド FC430を 0. 1重量部、溶媒として酢酸ェチル 500重量部およびメチルェチルケトン 250 重量部を均一に混合した溶液を用い、プライマーの硬化条件が 60°Cで 30分であること以外は、実施例 9と同様の手順で複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（9一 6) (A)〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。

プライマ一層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価についても (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す。

[比較例 4]

プライマ一層用塗布溶液として、ブロック型ポリイソシァネート（商品名「コ口ネート 2529J 日本ポリウレタン工業（株）製） 250重量部と、ポリエステルタイプのポリオール（商品名「ニッポラン 1 100」日本ポリウレタン工業 (株）製） 180重量部と、硬化触媒としてォクチル酸亜鉛 2重量部と、レペリング剤としてシリコン系界面活性剤 1 · 5重量部、溶媒としてェチルセ口ソルブ 1000重量部およびメタノール 1500重量部を均一に混合した溶液を用い、プライマーの硬化条件が 130°Cで 60分であること以外は、実施例 9と同様の手順で複合膜を有するプラスチックレンズを作成すると共に、（ 9一 6 ) ( A ) 〜（F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。ブラィマー層用塗布溶液の使用時間と染色レンズの色調変化の評価についても (9-6) (G) 及び（H) と同様の手順で評価した。評価結果を表 5に示す。

[比較例 5]

実施例 9において、プライマー層を形成せず、ハードコート層および反射防止コート層を有するプラスチックレンズを作成すると共に、. (9-6) (A) 〜 (F) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 5に示す。

表 5 プライマ染色レンズ密着性耐擦傷性耐衝撃性耐候性耐薬品性外観使用可能時間の色調変化実施例 29 100/100 A 5回以上 A A A 30曰以上 A 実施例 30 100/100 A 5回以上 A A A 30曰以上 A 実施例 31 100/100 A 5回以上 A A A 30日以上 A 実施例 32 100/100 A 5回以上 A A A 30日以上 A 実施例 33 100/100 A 5回以上 A A A 30日以上 A 実施例 34 100/100 A 5回以上 A A A 30日以上 A 実施例 35 100/100 A 5回以上 A A A 30日以上 A 実施例 36 100/100 A 5回以上 A A A 30日以上 A 比較例 3 100/100 B 5回以上 A A A 1曰以上 A 比較例 4 100/100 C 5回以上 B A A 30日以上 C 比較例 5 100/100 A 0回 A A A [実施例 37]

(37-1 ) プライマ一組成物の調製

市販のプチラール化度約 25 %、平均重合度 2， 400ポリビュルプチラール樹脂（和光純薬（株）製） 70重量部を n-ブタノール 630龍部に溶解し、五酸化アンチモン微粒子メタノール溶媒分散品（日産化学（株）製） 150重量部を徐々に添加する。攪拌には回転子とマグネティックスターラーを用いた。さらに水 100重量部と、架橋剤としてメチル卜リメトキシラン 8. 5重量部と、硬化触媒として P-トルエンスルホン酸 1. 2重量部とレべリン^としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 0. 2 mのメンブレンフィルターで濾過し、塗布用プライマ一組成物を調製した。調製したプライマ一組成物の屈折率は約 1. 48であった。

(37-2) ブライマ一組成物の塗布および硬化

度数が一 4. 25ジォプ夕で、中心厚が 1. Omm、屈折率 1.61の NL III ( (株）ニコン製品名）眼鏡用プラスチックレンズに、まずプライマー層の密着性強化を目的として、プラズマ処理を施した。処理はャマ卜科学（株）製「ブラズマリアクタ一 P R501 A」を用い、その条件は酸素ガス圧力約 0.2 To or RF出力 200W、処理時間 30秒間とした。その後、前記高屈折率プラスチックレンズの凹面上に（1— 1) にて調製したブライマ一組成物をスピンコート法で塗布した。スピンコ一卜条件は一次回転数 50 Orpinで 5秒間、二次回転数 2， 0 OOrpmで 10秒間とし、プライマ一層厚をおおよそ 1 At mとした。その後、プライマーを塗布した該高屈折率プラスチックレンズを加熱炉に入れ、 90 °Cで 30分間加熱処理し、プライマ一組成物を硬化させた。硬化後のプライマー層の屈折率は約 1. 60であった。

(37-3) オルガノシラン系高屈折率ハードコ一卜液の調製回転子を備えた反応容器中に、丫ーグリシドキシプロピル卜リメ卜キシシラン 180重量部を仕込み、マグネチックスターラ一用いてしっかり攪拌しながら、 0. 01規定塩酸水溶液 40重量部を一度に添加した。添加直後は不均一溶液であつたが、数分で発熱しながら均一で透明な溶液になった。さらに 1時間攪拌して加水分解させ、部分的に縮合した加水分解物を得た。 '

上記の加水分解物に市販の酸化スズゾル（メタノール分散系、平均粒子怪 10 〜15nm) を 630重量部と、硬化触媒としてエチレンジァミン四醉酸アルミニゥム 4重量部と、レべリング剤としてシリコン系界面活性剤であるフロラード FC430を 0. 45重量部添加し、十分に攪拌した後、 3wmのメンブレンフィルターで濾過し、ハードコート液を調製した。調製したハードコート液の屈折率は約 1. 49であった。

(37-4) ハードコート液の塗布および硬化

(37-2) で得られたプライマ一層を有するプラスチックレンズの両面に、

(37-3) で得られたオルガノシラン系ハードコ一卜液をデイツビング法（引き上げ速度 10 OrnmZm i n) にて塗布した。塗布したレンズを 80 °Cで 4時間加熱処理してハードコ一卜層を硬化させた。硬化させたハードコート層の屈折率は約 Γ. 60であった。

(37-5) 反射防止膜の形成

(37-4) で得られたプライマ一層およびハードコート層を有するプラスチックレンズの両面に、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウムからなる 5層の反射防止膜を真空蒸着法にて形成した。

(37-6) 前記複合膜を有するプラスチックレンズの性能評価

得られたブラィマ一層を有し更にハ一ドコート層および反射防止層の双方を有する（以下、「複合膜」と呼ぶ）プラスチックレンズの性能の評価は次に示す方法で行った。評価結果を表 6に示す。

(A) プライマー層の基板に対する密着性

(9-6) (A) と同様にして行った。

(B) 隱傷性

(9-6) (B) と同様にして行った。

(C) 耐衝雜

(9-6) (C) と同様にして行った。

(D) 瞧性

基材側から順にプライマ一層、ハードコ一卜層、反射防止膜からなる複合膜を有するプラスチックレンズの耐熱性評価は、高温環境下におけるクラック発生温度およびその外観とその経時変化から評価を行った。具体的には、恒温炉中に複合膜を有するプラスチックレンズを 10分間放置の後、常温環境下に取り出し、そのときのクラックの発生の有無、およびクラックの太さとその経時変化を調べた。評価は次の基準で行った。なお、微細クラックとは、クラック発生を確認できるが 15分放置で消失したもの、中太クラックとは、クラック発生確認後 15 分間放置しても消失しないものとした。

A： 100 °C 10分間環境下でクラック発生せず。

B ： 100°C10分間環境下で微細クラック発生。

C： 100°C10分間環境下で中太クラック発生。

(E) 耐候性

(9— 6) (D) と同様にして行った。

( F ) 耐薬品性

(9-6) (E) と同様にして行った。

(G) 外観 (9-6) (F) と同様にして行った。

[実施例 38]

( 38— 1 ) プライマ一組成物の調製

市販のプチラール化度約 70%、平均重合度 700ポリビニルブチラ一ル樹脂 (和光純薬（株）製） 70重量部を n-ブ夕ノール 630重量部に溶解し、酸化スズ微粒子と酸化タングステン微粒子からなる複合ゾルのメタノール溶媒分散品 (日産化学（株）製） 300重量部を徐々に添加する。攪拌には回転子とマグネティックスターラ一を用いた。さらに水 100重量部と、架橋剤としてメチルトリメ卜キシラン 8. 5重量部と、硬化触媒として P-トルエンスルホン酸 1. 2重量部とレべリング剤としてフロラード FC430 1重 *¾Bを順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 0. 2 mのメンブレンフィルタ —で濾過し、塗布用プライマー組成物を調製した。調製したプライマー組成物の屈折率は約 1. 46であった。

(38-2) プライマー組成物の塗布および硬化

度数が一 3. 25ジォプ夕で、中心厚が 1. Omm、屈折率 1.61の NL III ( (株）ニコン製品名）眼鏡用プラスチックレンズに、まず（37— 1) 同様、プライマー層の密着性強化を目的としたプラズマ処理を施した。その後、同処理した高屈折率プラスチックレンズの凹面上に（38—1) にて調製したプライマ一組成物をスピンコート法で塗布した。スピンコート条件は一次回転数 500 rpnで 5秒間、二次回転数 2， OOOrpmで 10秒間とし、プライマ一層厚をおおよそ 1 mとした。その後、プライマ一を塗布した該高屈折率プラスチックレンズを加熱炉に入れ、 90°Cで 30分間加熱処理し、プライマー組成物を硬化させた。硬化後のブライマ一層の屈折率は約 1. 59であった。 .

(38-3) オルガノシラン系高屈折率ハ一ドコ一卜液の調製 (37-3) 同様の組成および方法で高屈折率ハードコ一ト液を »した。 (38-4) ハードコ一卜液の塗布および硬化

(37— 4) 同様の方法、条件にてハードコート液を »および硬化させた。 (38-5) 反射防止膜の形成

(37-5) と同様の方法、条件にて反射防止膜を形成した。

(38-6) 複合膜を有するプラスチックレンズの性能評価

(37-6) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 6に示す。

[実施例 39]

( 39— 1 ) プライマ一組成物の調製

市販のプチラール化度約 70%、平均重合度 700のポリビニルブチラ一ル樹脂（和光純薬（株）製） 70重量部を n-ブ夕ノール 630重量部に溶解し、二酸化ケィ素微粒子メタノール溶媒分散品（日産化学（株）製） 50重量部を徐々に添加する。この時、回!^子とマグネティックスターラーを用いてしっかりと攪拌しながら添加した。さらに水 100重量部と、架橋剤としてメチル卜リメ卜キシシラン 8. 5重量部とグルタルアルデヒド 1重量部、硬化触媒として P-トルエンスルホン酸 1. 2重量部とレべリング剤としてフロラ一ド FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 0. 2wmのメンブレンフィルターで濾過し、塗布用プライマ一組成物を調製した。調製したプライマ一組成物の屈折率は約 1. 41であった。

(39-2) プライマ一組成物の^?および硬化

度数が一 4. 00ジォプ夕で、中心厚が 1. 0 mm、屈折率 1. 56の D X Π ( (株）ニコン製品名）眼鏡用プラスチックレンズに、まずプライマ一層の密着性強化のためのプラズマ処理を施した。プラズマ処理の条件は、アルゴンガス圧力約 0. 2To o r、 RF出力 200W、処理時間 30秒間とした。その後、プライマ一の基材に対する密着性を補強することを目的として、該プラスチックレンズ基材上にシランカップリング剤であるへキサメチルジシラザンを成膜した。成膜は、約 1 Τ Ο Γ Γ、 1 1 0°C、へキサメチルジシラザン雰囲気中に、該プラスチックレンズ基材を 3分間置いた。

上記表面処理した中屈折率ブラスチックレンズの凹面上に（39— 1 ) にて調製したプライマ一組成物をスピンコート法で塗布した。スピンコート条件は一次回転数 500r_Pmで 5秒間、二次回転数 2， 00 Orpmで 10秒間とし、プライマ一層厚をおおよそ 1 . 5 mとした。その後、プライマ一組成物を塗布した該中屈折率プラスチックレンズを加熱炉に入れ、 90°Cで 30分間加熱処理し、ブライマ一組成物を硬化させた。

なお、硬化させたプライマ一層の屈折率は約 1 . 54であった。

(39-3) オルガノシラン系低中屈折率ハードコート液の調製

回転子を備えた反応容器中に、丫一グリシドキシプロピル卜リメトキシシラン 1 80重量部を仕込み、マグネチックスターラーを用いてしっかり攪拌しながら、 0. 0 1規定塩酸水溶液 40重量部を一度に添加した。添加直後は不均一溶液であつたが、数分で発熱しながら均一で透明な溶液になった。 1時間攪拌を行って加水分解させ、部分的に縮合した加水分解物を得た。

上記の加水分解物に市販のシリカゾル（日産化学（株）製、メタノール分散系、平均粒子怪 10〜20 nm) を 630重量部と、硬化触媒としてァセチルァセトンアルミニウム 4重量部と、レべリング剤としてシリコン系界面活性剤であるフ口ラード F C43 0を 0. 45重量部添加し、十分に攪拌した後、 3 mのメンブレンフィルタ一で濾過し、ハードコート液を調製した。調製したハードコート液の屈折率は約 1 . 44であった。

(39-4) ハードコート液の塗布および硬化 (39-2) で得られたプライマ一層を有するプラスチックレンズの両面に、 (39-3) で得られたオルガノシラン系ハードコート液をスピンコート法（一次回転数 50 Orpmで 5秒間、二次回転数 1 , 00 Orpmで 10秒間）にて片面に塗布後に硬化させ、さらにもう片面に塗布後にもう一度硬化させた。硬化条件は 80でで 4時間加熱処理することとした。硬化させたハードコート層屈折率は約 1. 53であった。

(39-5) 反射防止膜の形成

(37-5) と同様の方法、条件にて反射防止膜を形成した。

(39-6) 複合膜を有するプラスチックレンズの性能評価

(37-6) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 6に示す。

[比較例 6 ]

(1 06- 1 ) ブライマ一組成物の調製

市販のプチラール化度約 25%、平均重合度 700のポリビニルブチラ一ル樹脂（和光純薬（株）製） 70重量部を n-ブタノ一ル 630重量部に溶解し、しつかりと攪拌した。さらに水 100重量部と、架橋剤として丫一グリシドキシプロビルトリメトキシシラン 8. 5重量部とグルタルアルデヒド 1重量部、硬化触媒として P-卜ルエンスルホン酸 1. 2重量部とレべリング剤としてフロラ一ド F C 430 1重量部を順次加え、回転子およびマグネティックスターラーを用いてこの混^!が均一状態になるまで十分に攪拌した後、 0. 2 のメンブレンフィルターで濾過し、塗布用プライマー組成物を調製した。調製したプライマ一組成物の屈折率は約 1. 38であった。

( 106-2) プライマ一液の塗布および硬化

(39-2) 同様の方法、条件でプライマ一組成物の塗布および硬化を行った <

(1 06— 3) オルガノシラン系低屈折率ハードコート液の調製 (39-3) 同様の組成および方法で低屈折率ハードコート液を調製した。

(106-4) ハードコート液の塗布および硬化

(39-4) 同様の方法、条件にてハードコート液を塗布および硬化させた

(106-5) 反射防止膜の形成

(37-5) 同様の方法、条件にて反射防止膜を形成した。

(106-6) 複合膜を有するプラスチックレンズの性能評価

(37-6) と同様の性能評価を行った。評価結果を表 6に示す。

表 6

密着性耐擦傷性耐衝擊性耐熱性耐候性耐薬品性外観実施例 37 100 A 5回以上 A A A A. 実施例 38 1 00 A 5回以上 A A A A 実施例 39 1 00 A 5回以上 A A A A 比較例 6 1 00 A 5回以上 C A A B

Claims

請求の範囲

. プラスチックレンズであって、

ブラスチックレンズ基材と、

前記ブラスチックレンズ基材の少なくとも一方の表面上に設けられる、ポリビニルァセタール樹脂からなるプライマ一層と、

前記プライマー層上に設けられるハードコート層と、

を具備するプラスチックレンズ。

. 前記プラスチヅクレンズ基材の他方の表面上に設けられる、ハードコート層を更に具備する請求項 1のブラスチックレンズ。

. 前記プラスチックレンズ基材の他方の表面上に設けられる、ポリピニルァセタール樹脂からなるプライマ一層と、

前記プライマー層上に設けられる、ハードコート層と、

を更に具備する請求項 1のプラスチックレンズ。

. 前記ハードコート層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備する請求項 1のプラスチックレンズ。

. 前記ハードコート層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備する請求項 2のプラスチヅクレンズ。

. 前記ハードコート層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備する請求項 3のプラスチックレンズ。

. 前記プライマー層に可塑剤が共存させられている請求項 1のプラスチックレンズ。

. 前記プライマ一層が、前記基材表面上にポリビニルァセタール樹脂溶液を塗布し、加熱処理することにより形成されたものである請求項 1に記載のプラスチックレンズ。

. 前記ブライマー層が、前記基材表面上にポリビニルアルコールとアルデヒドの酸性溶液を塗布し、加熱処理することにより形成されたものである請求項 1に記載のプラスチヅクレンズ。

. プラスチックレンズであって、

ブラスチックレンズと、

前記プラスチックレンズ基材の少なくとも一方の表面上に設けられる、架橋されたポリビニルァセタール樹脂からなるプライマー層と、

前記プライマー層上に設けられるハードコート層と、

を具備するブラスチックレンズ。

. 前記プラスチックレンズ基材の他方の表面上に設けられる、ハードコート層を更に具備する請求項 1 0のプラスチックレンズ。

. 前記プラスチックレンズ基材の他方の表面上に設けられる、架橋されたポリビニルァセタール樹脂からなるプライマー層と、

前記プライマ一層上に設けられる、ハードコート層と、

を更に具備する請求項 1 0のプラスチックレンズ。

. 前記ハードコート層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備する請求項 1 0のプラスチックレンズ。

. 前記ハードコ一卜層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備する請求項 1 1のプラスチックレンズ。

. 前記ハードコート層上に設けられる、無機物による単層又は多層の反射防止膜を更に具備する請求項 1 2のプラスチックレンズ。

. 前記プライマ一層に可塑剤が共存させられている請求項 1 0のプラスチックレンズ。

. 前記プライマ一層が、前記基材表面上にポリビュルァセタール樹脂溶液と架橋剤の酸性溶液を塗布し、加熱処理することにより形成されたものである請求項 1 0に記載のプラスチックレンズ。

1 8 . 前記架橋剤が、ジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物である請求項 1 7に記載のプラスチックレンズ。

1 9 . 前記架橋剤が、加水分解性オルガノシラン化合物であることを特徴とする請求項 1 7に記載のプラスチヅクレンズ。

2 0 . 前記架橋剤が、ジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物と、加水分解性オルガノシラン化合物との混合系である請求項 1 7に記載のプラスチックレンズ。

2 1 . 前記プライマー層が、前記基材表面上にポリビニルアルコールと、アルデヒドと、架橋剤の酸性溶液を塗布し、加熱処理することにより形成されたものである請求項 1 0に記載のプラスチックレンズ。

2 2 . 前記架橋剤が、ジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物である請求項 2 1に記載のプラスチックレンズ。

2 3 . 前記架橋剤が、加水分解性オルガノシラン化合物であることを特徴とする請求項 2 1に記載のプラスチックレンズ。

2 4 . 前記架橋剤が、ジアルデヒド化合物又はジアルデヒドのァセタール化合物 . と、加水分解性オルガノシラン化合物との混合系である請求項 2 1に記載のプラスチックレンズ。

2 5 . 前記プライマー層に微粒子状無機物が分散含有させられている請求項 1 0 のプラスチックレンズ。

2 6 . 前記微粒子状無機物が、平均粒子径が；！〜 3 0 0 n mの酸化アルミニウム, 酸化鉄、二酸化珪素、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化べリリゥムの中から選択される少なくとも 1種類又は 2種類以上の組合せである請求項 25のプライマー組成物。

27. 前記プライマー層の膜厚が、 0. 05〜5 mの範囲であることを特徴とする請求項 10に記載のブラスチックレンズ。

28. プライマ一組成物であって、少なくとも、

一般式中のァセタール基を有する構成単位の分率（a) (分率とは特定の構成単位の重合体中の総構成単位数に対する割合である）が 10〜 90、 0 H基を有する構成単位の分率（b) が 10〜90であり、また a + b≤10 0である重合体 (A) と、

(B) 一般式（II)

R² _dR³e - S i - XV _(d+e) (II) (ただし、式中、 R²、 R³は置換もしくは非置換の炭素数 1〜8の炭化水素基であり、 X¹ は加水分解基であり、 d、 eは 0から 3までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（ΠΙ)

X²(₃-f) R⁵f-S i一 R⁴ - S i -R⁶ _SX²(₃-_S) (III) (ただし、式中、 R⁴、は炭素数 2〜8の有機基であり、 R⁵、 R⁶ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜8の炭化水素基であり、 X² は加水分解基であり、 f , gは 0から 2までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（IV)

HC0-R⁷-CH0 (IV) (ただし式中 R⁷ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜6の炭化水素基である。）で表されるジアルデヒド化合物若しくはグリオキサール、及び一般式（V)

(R⁹0)₂CH- R⁸-CH (OR⁹)₂ (V) (ただし式中 R ⁸ は置換もしくは非置換の炭素数 1 ~6の炭化水素基であり , R⁹ は炭素数 1〜4の飽和炭化水素基である。）で表されるジアルデヒドのァセタール化合物

からなる群から選択される少なくとも 1種類の架橋剤と、

(C) 有機溶媒および水と、

からなり、

前記（A) 成分の含有率が 1〜30重量％であり、且つ

前記（B) 成分である架橋剤の含有率が 0. 01〜30重量％でぁることを特徵とするプライマ一組成物。

29. 前記プライマー組成物中に、 0. 002〜10重量％の硬化触媒を含有している請求項 28に記載のプライマー組成物。

30. 前記成分 (A) がポリビニルプチラールである請求項 28に記載のプライマー組成物。

31. 前記加水分解性オルガノシランが、加水分解基が炭素数 1〜4のアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物である請求項 28に記載のプライマ一組成物。

32. プライマ一組成物であって、少なくとも、

(A) 一般式（I )

- (CH₂CHCH₂CH)a- (CH₂CH)_fc- (CH₂CH)_C- (I)

0 0 OH 0

\ Z I

C H C = 0

R¹ CH^ (ただし、式中、 R¹ は水素原子または炭素数 1〜20の飽和炭化水素基であり、 aはァセタール基を有する構成単位の分率であり 10〜90、 bは 0 H基を有する構成単位の分率であり 10〜90、 cはァセチル基を有する構成単位の分率であり 0〜10、また a + b + c= 100である。）で表されるポリビニルァセタールと、

(B) 一般式（II)

R²aR³e-S i一 X _(d+e) (II)

(ただし、式中、 R²、 R³は置換もしくは非置換の炭素数 1〜8の炭化水素基であり、 X¹ は加水分解基であり、 d、 eは 0から 3までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（ΠΙ)

X² <3-f) R⁵f-S i -R⁴-S i -R⁶ _sX²c₃-_g) (III) (ただし、式中、 R⁴、は炭素数 2〜 8の有機基であり、 R⁵、 R⁶ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 8の炭化水素基であり、 X ² は加水分解基であり、 f、 gは 0から 2までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（IV)

一般式（V)

(R⁹0)₂CH-R⁸-CH (0R⁹)₂ (V) (ただし式中 R ⁸ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 6の炭化水素基であり、 R⁹ は炭素数 1〜4の飽和炭化水素基である。）で表されるジアルデヒドのァセタール化合物

からなる群から選択される少なくとも 1種類の架橋剤と、

(C) 有機溶媒および水と、

からなり、

前記（A) 成分であるポリビニルァセタールの含有率は 1〜30重量％であり、且つ

前記（B) 成分である架橋剤の含有率は 0. 01〜30重量％でぁることを特徴とするプライマ一組成物。

33. 前記ブライマ一組成物に、 0. 002〜10重量％の硬化触媒を含有している請求項 32に記載のブライマ一組成物。

34. 前記ポリビニルァセタールがポリビニルプチラールである請求項 32に記載のプライマ一組成物。

35. 前記加水分解性オルガノシランが、加水分解基が炭素数 1〜4のアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物である請求項 32に記載のブラィマ一組成物。

36. プライマ一組成物であって、少なくとも、

(D) 一般式（I )

一 (CH₂CHCH₂CH)_a- (CH₂CH)_b- (CH₂CH)_C- (I)

0 0 OH 0

\ Z I

CH C = 0

R¹ CH₃

(ただし、式中、 R¹ は水素原子または炭素数 1〜20の飽和炭化水素基であり、 aはァセタール基を有する構成単位の分率であり 10〜90、 bは 0

H基を有する構成単位の分率であり 10〜90、 cはァセチル基を有する構成単位の分率であり 0〜10、また a + b + c= 100である。）で表されるポリビニルァセタールと、

(E) 一般式（Π)

(ただし、式中、 R²、 R ³は置換もしくは非置換の素数 1〜8の炭化水素基であり、 X¹ は加水分解基であり、 d、 eは 0から 3までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（ΠΙ)

X² <3-f)R⁵f-S i一 R⁴— S i -R⁶ _gX²(₃-_S) (III) (ただし、式中、 R⁴、は炭素数 2〜 8の有機基であり、 R⁵、 R6 は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 8の炭化水素基であり、 X 2は加水分解基であり、 f、 gは 0から 2までの整数である。）で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解物、

一般式（IV)

HC0 - R⁷ - CHO (IV) (ただし式中 R⁷ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜6の炭化水素基である。）で表されるジアルデヒド化合物若しくはグリオキサール、及び

一般式（V)

(R⁹0)₂CH-R⁸-CH (OR⁹)₂ (V) (ただし式中 R ⁸ は置換もしくは非置換の炭素数 1〜 6の炭化水素基であり、 R⁹ は炭素数 1〜4の飽和炭化水素基である。）で表されるジアルデヒドのァセタール化合物

からなる群から選択される少なくとも 1種類の架橋剤と、

(F) 微粒子状無機物と、 (G) 有機溶媒および水と、

からなり、

前記（D) 成分であるポリビニルァセタールの含有率が 1〜30重量％であり、

前記（E) 成分である架橋剤の含有率が 0. 01〜30重量％でぁり、且つ

前記（F) 成分である微粒子状無機物の含有率が 10〜80重量％であることを特徴とするプライマー組成物。

37. 前記ブライマー組成物中に、 0. 002〜20重量％の硬化触媒を含有している請求項 36記載のプライマ一組成物。

38. 前記ポリビニルァセタールがポリビニルプチラールである請求項 36記載のプライマー組成物。

39. 前記加水分解性オルガノシランが、加水分解基が炭素数 1〜4のアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物である請求項 36に記載のプライマー組成物。

40. 前記微粒子状無機物が、平均粒子径が 1〜300 nmの酸化アルミニウム、酸化鉄、二酸化珪素、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化ベリリウムの中から選択される少なくとも 1種類又は 2種類以上の組合せである請求項 36のプライマ一組成物。