WO1995018704A1

WO1995018704A1 - Trennmittel für hydraulische bindemittel

Info

Publication number: WO1995018704A1
Application number: PCT/EP1994/004324
Authority: WO
Inventors: Leonhard Wittich; Stephan Heck; Lothar Friesenhagen; Günther DEMMERING; Horst-Dieter Komp; Michael KÖHLER; Ingo Wegener; Hans-Jürgen SLADEK
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1994-01-10
Filing date: 1994-12-27
Publication date: 1995-07-13
Also published as: ES2113183T3; DK0738205T3; JPH09507181A; CA2180866A1; US5709739A; DE59405440D1; EP0738205B1; EP0738205A1; GR3026394T3; ATE163879T1

Abstract

Aus Trennmitteln für hydraulische Bindemittel, die ungesättigte Fettalkohole oder Guerbetalkohole oder Oxo-Alkohole oder gesättigte Alkohole mit 6 bis 10 C-Atomen als Ölkomponente enthalten, lassen sich stabile Emulsionen herstellen, die hervorragende Wirkung bei der Entschalung von Beton zeigen. Durch den Zusatz von 0,5 bis 5 Gew.% an Emulgatoren kann die Wirkung signifikant gesteigert werden.

Description


  
 



     Trezinmittel    für hydraulische Bindemittel
Gebiet der Erfindung Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Trennmittel für hydraulische Bindemittel, insbesondere für Betonschalungen und -formen und beschreibt, mit Wasser nicht mischbare, bei Temperaturen von 5 bis 15   OC    flüssige, monofunktionelle Alkohole sowie Emulgiermittel in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.% enthaltende Mittel für diese Zwecke.



   Stand der Technik Trennmittel für Betonschalungen und Formen sind z.B. aus der entsprechenden Richtlinie des Hauptausschusses   Betontechno-    logie des Deutschen Beton-Vereins e.V., Wiesbaden, von 1980 oder aus H.Reul, Handbuch Bauchemie, Verlag für chem. Industrie, Ziolkowsky AG, Augsburg, 1991, S. 319f, bekannt. Sie werden vor dem Einbringen des Frischbetons auf die Schalung aufgetragen. Beim Ausschalen sollen die Trennmittel die Haftung zwischen Beton und Schalung verringern sowie Schäden an der Betonoberfläche und der Schalung vermeiden. Die Anzahl der technisch möglichen Einsätze des Schalungsmaterials soll dadurch erhöht werden.  



  Die Trennmittel enthalten im allgemeinen eine Ölkomponente, sowie verschiedene Zusatzstoffe, z.B. Rostschutzmittel, Antioxidantien, Antiporenmittel, Konservierungsmittel, Netzmittel, Haftmittel, sowie Emulgatoren.



  Als Ölkomponente werden verschiedene Stoffklassen bzw. deren Mischungen eingesetzt, z.B. Mineralöle oder Weissöle, Wachse, Triglyceride auf Basis von pflanzlichen oder tierischen Ölen oder Fetten oder Fett-Derivate.



  Besonders vorteilhaft ist die Verwendung der Trennmittel für hydraulische Bindemittel in Form einer wässrigen Emulsion.



  Wenn diese Anwendung gewünscht wird, enthalten die Trennmittel in der Regel Emulgatoren wie Seifen, ethoxylierte Fettsäuren und ethoxylierte Alkylphenole oder Petrolsulfonate in Mengen von etwa 10 bis 30 Gew.% bezogen auf die Ölkomponente.



  Üblicherweise erfolgt die Lieferung der Trennmittel zur Einsatzstelle nicht als Emulsion, sondern in Form eines Konzentrats, welches unmittelbar vor dem Einsatz verdünnt wird.



  Die heute verwendeten Trennmittel haben verschiedene Nachteile. Mineralöle oder Weissöle sind als Ölkomponente unzureichend biologisch abbaubar. Triglyceride auf nativer Basis, z.B. Rüböl sind zwar biologisch gut abbaubar, weisen aber relativ hohe, für die Verwendung ungünstige Viskositäten auf.



  Ausserdem kann es durch Verseifung des Öls durch alkalische Bestandteile des Betons zur Ausfällung von Ca-Seifen kommen, dem sogenannten Absanden, das bei der Weiterbearbeitung des Betons Haftungsprobleme verursachen kann. Analoges Verhalten zeigen Fettsäureester. Es wurde bereits vorgeschlagen, durch Verwendung von   Fettalkohol-Destillationsrückständen    Abhilfe zu schaffen, dabei hat sich jedoch gezeigt, dass diese   Verbindungen nur in anteiliger Form als Ölkomponente verwendet werden können, wie es z.B. in der DD-A5 290 439 beschrieben wird.

  Als Ölkomponente wird hier 80 bis 90 Gew.% Mineralöl eingesetzt, dem 4 bis 10 Gew.% einer Mischung aus gesättigten und ungesättigten Wachsestern mit 32 bis 36 Kohlenstoff-Atomen, gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen mit 24 bis 32 Kohlenstoff-Atomen und Kohlenwassserstoffen, wie sie bei der Destillation von Fettalkoholen als Rückstand anfällt, zugesetzt wird. Die in der Mischung vorhandenen Wachsester können überdies verseifen und dadurch die oben beschriebenen Haftungsprobleme auslösen.



  Die GB 1 294 038 beschreibt Formtrennmittel auf Basis aliphatischer, gesättigter oder ungesättigter Alkohole und einem kationischen Emulgator. Die in den Beispielen offenbarten Mengen liegen deutlich über 10 Gew.% bezogen auf den Fettalkohol.



  Die EP-A 561 465 schlägt emulgierbare Formtrennmittel für hydraulische Bindemittel auf Basis von Fettsäureestern von Polyolen, die keine H-Atome in ss-Position zur OH-Gruppe tragen, vor. Den Estern können auch höhere aliphatische monofunktionelle Alkohole zugegeben werden. Die Ester oder deren Gemische mit den Alkoholen werden durch Zusatz eines Emulgators emulgiert. Die in den Beispielen offenbarten Mengen liegen bei mindestens 7 Gew.%, bezogen auf die Mischung aus Fettalkohol und Ester.



  Es besteht also verstärkt ein Bedarf an einer Ölkomponente für Trennmittel für hydraulische Bindemittel, die biologisch gut abbaubar ist, ohne die Nachteile bisher bekannter   Verbindungen wie hohe Viskosität, Oberflächenmängel oder Absanden zu zeigen.



  Die Anforderungen an ein umweltverträgliches Betontrennmittel sind in der RAL UZ 64 "Biologisch schnell abbaubare Schmierstoffe und   Schalöle"    von Juni 1991 beispielhaft festgelegt.



  Auch die für die Herstellung von wässrigen Emulsionen eingesetzten Emulgatoren sind anwendungstechnisch nicht unproblematisch. Zur Herstellung der Emulsionen mussten bisher relativ grosse Mengen an Emulgator verwendet werden, wodurch aber die Regenfestigkeit der Trennmittel negativ beeinflusst wird. Ausserdem kann bei hohem Emulgatorgehalt an der Grenzfläche zum alkalischen Zement eine Reemulgierung stattfinden, wobei ein Teil des Trennmittels in die Oberfläche des Betons eindringt. Diese Trennmittelreste können dann später zu den bereits erwähnten Problemen bei der Haftung von Anstrichen oder Putzen führen.



  Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, Trennmittel für hydraulische Bindemittel zur Verfügung zu stellen, deren Ö1komponenten monofunktionelle, mit Wasser nicht mischbare, bei Temperaturen von 5 bis 15   OC    flüssige Alkohole enthalten und die die Nachteile bisher für diese Zwecke bekannter Verbindungen wie Absanden, Oberflächenmängel und Haftungsprobleme, die teilweise dadurch entstehen, dass die verwendeten nativen Öle nicht verseifungsstabil sind, nicht aufweisen. Bei der Verwendung von Schalungsmaterial aus Stahl dürfen die Formtrennmittel keine Korrosionserscheinungen hervorrufen.

  Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist, Trennmittel für  hydraulische Bindemittel, deren Ölkomponenten monofunktionelle, mit Wasser nicht mischbare, bei Temperaturen von 5 bis 15   OC    flüssige Alkohole enthalten, zur Verfügung zu stellen, die gegebenenfalls in Gegenwart geringer Mengen an Emulgatoren auch im Temperaturbereich von 0 bis -5   OC    stabile Emulsionen bilden. Die Viskosität der Emulsionen muss so niedrig sein, dass sie problemlos versprüht werden können.



  Weiterhin muss eine gleichmässige Benetzung verbunden mit einer guten Haftung auf den verschiedenartigsten Schalungsmaterialien gewährleistet sein.

 

     Beschreibuna    der Erfindung Gegenstand der Erfindung sind Formtrennmittel für hydraulische Bindemittel, die sich dadurch auszeichnen, dass sie a) eine mit Wasser nicht mischbare, bei Temperaturen von
5 bis 15   OC    flüssige, monofunktionelle Alkoholkomponente aus der Gruppe der ungesättigten Fettalkohole mit 12 bis
22 C-Atomen sowie Jodzahlen im Bereich von 40 bis 170 und/oder Guerbetalkoholen mit 16 bis 28 C-Atomen und/oder Oxo-Alkoholen mit 8 bis 15 C-Atomen und/oder gesättigten Alkoholen mit 6 bis 10 C-Atomen, b) gewünschtenfalls andere, nicht wassermischbare organische
Verbindungen, wobei a) und b) die Ölkomponente bilden, c) gewünschtenfalls weitere, in Formtrennmitteln für hydraulische Bindemittel übliche Hilfsstoffe, d) Wasser, sowie e) 0,5 bis 5 Gew.% eines Emulgiermittels - bezogen auf die Ölkomponente - enthalten.  



  Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Formtrennmittel zur Behandlung von Schalungsmaterial im Betonbau.



  Hydraulische Bindemittel Unter hydraulischen Bindemitteln versteht man mineralische Stoffe, die unter Wasseraufnahme steinartig erhärten und nach dem Aushärten wasserbeständig sind. Bevorzugtes hydraulisches Bindemittel ist Beton.



     ÖIkomponente    Es wurde gefunden, dass sich monofunktionelle, mit Wasser nicht mischbare, bei Temperaturen von 5 bis 15   OC    flüssige Alkohole besonders leicht emulgieren lassen. Die Emulgierung gelingt bereits, ohne dass Emulgator zugefügt werden muss; durch Zugabe geringer Mengen von Emulgatoren kann die Qualität der Emulsionen deutlich verbessert werden.



  Im Sinne der Erfindung werden unter mit Wasser nicht mischbaren Alkoholen solche verstanden, deren Löslichkeit in Wasser bei 20   OC    unter 5 Gew.% liegt.



  Bei Temperaturen von 5 bis 15   OC    flüssig bedeutet, dass die erfindungsgemässen Alkohole oder Mischungen von Alkoholen bei  diesen Temperaturen bewegliche, fliessfähige Flüssigkeiten darstellen.



  Es wurde gefunden, dass höhere Alkohole aus der Klasse der ungesättigten Fettalkohole, der Guerbetalkohole, der Oxo Alkohole und der gesättigten Alkohole mit 6 bis 10 C-Atomen im Sinne der Erfindung besonders geeignet sind.



  Die erfindungsgemäss verwendeten ungesättigten Fettalkohole sind an sich bekannte Verbindungen, die durch partielle Hydrierung von Fetten oder Fettsäuremethylestern erhältlich sind. Die als Rohstoffbasis eingesetzten Fette und Öle sind keine reinen chemischen Verbindungen, sondern ihre Fettsäuren besitzen eine C-Kettenverteilung und können in gesättigter, einfach oder mehrfach ungesättigter Form vorliegen. Dementsprechend besitzen auch die aus ihnen hergestellten Fettalkohole eine C-Kettenverteilung und können gesättigte, einfach oder mehrfach ungesättigte Spezies enthalten.



  Die ungesättigten Fettalkohole können aus 12 bis 22, vorzugsweise 16 bis 18 C-Atomen bestehen und Jodzahlen im Bereich von 40 bis 170, vorzugsweise von 70 bis 100 aufweisen.



  Als Rohstoffbasis werden Fette und Öle pflanzlichen und tierischen Ursprungs eingesetzt, z.B. Palmkernöl, Kokosöl, Talg, Rapsöl, Sojaöl, Palmöl und Sonnenblumenöl.



  Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines ungesättigten Fettalkohols auf Basis von Talg, Sonnenblumenöl mit einem Ölsäuregehalt  >  80 Gew.% und/oder Rapsöl, der auch ohne Destillation eingesetzt werden kann.



  Auch Guerbetalkohole lassen sich erfindungsgemäss verwenden.  



  Guerbetalkohole sind durch die an sich bekannte, mit Alkali katalysierte Kondensation von aliphatischen Alkoholen bei Temperaturen von etwa 200   OC    erhältlich. In die Kondensationsreaktion können Alkohole mit 8 bis 22 C-Atomen eingesetzt werden. Bevorzugt werden lineare Alkohole mit 8 bis 14 C Atomen für die Kondensation verwendet, die zu den bevorzugt verwendeten Guerbetalkoholen mit 16 bis 28 C-Atomen führt.



  Weiterhin können auch sogenannte Oxo-Alkohole verwendet werden. Dabei handelt es sich um meist primäre, teilweise verzweigte höhere Alkohole, die bei der Oxo-Synthese gewonnen werden. Bei dieser Synthese werden durch Anlagerung von Kohlenmonoxid an Olefine gewonnene Aldehyde mit Wasserstoff zu Alkoholen mit beispielsweise 8 bis 15 C-Atomen reduziert.



  Schliesslich ist auch die Verwendung gesättigter Alkohole auf nativer oder synthetischer Basis mit 6 bis 10 C-Atomen möglich.



  Die vorstehend beschriebenen Ölkomponenten können, gegebenenfalls nach Zusatz von dem Fachmann für diese Zwecke bekannten Additiven, z.B. Rostschutzmitteln, Antioxidantien, Antiporenmitteln, Konservierungsmitteln, Netzmitteln und Haftmitteln als Trennmittel für hydraulische Bindemittel verwendet werden.



  Neben den erfindungsgemässen Alkoholen kann die Ölkomponente in untergeordneten Mengen bis 15 Gew.% - auch noch andere für diese Zwecke geeignete Öle, wie Fettsäure-Ester, z.B. 2 Ethylhexylstearat, von linearen Fettalkoholen abgeleitete   Fettether wie Di-n-Octylether, Triglyceride und - obwohl nicht bevorzugt - Mineralöl enthalten.



  Wenn eine Anwendung in Form einer Emulsion gewünscht wird, können noch Emulgatoren zugefügt werden.



     Emulaator    Die erfindungsgemässen Ölkomponenten lassen sich überraschenderweise bereits durch Zusatz von bis zu 5 Gew.% - bezogen auf die Ölkomponente - geeigneter Emulgatoren in stabile Emulsionen überführen.



  Zur Herstellung der erfindungsgemässen Trennmittel für hydraulische Bindemittel werden die Emulgatoren in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.%, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.% - bezogen auf die Ölkomponente - zugefügt.



  Als Emulgatoren eignen sich die an sich bekannten W/O- und O/W-Emulgatoren, und zwar nichtionische Emulgatoren, wie z.B.



  Ethoxylate von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, Ethoxylate von Fettsäuren, Fettsäuremonoglycerinester, Alkanolamide; und anionische Emulgatoren, etwa Sulfonate wie z.B. Ölsäuresulfonat, Sulfosuccinate, Amidethersulfate, wie das Sulfat von Ölsäureethanolamid, Betaine, Seifen der Fett- oder Harzsäuren und dergleichen.



  Auch kationische Emulgatoren, wie z.B. Fettamine oder ethoxylierte Fettamine in beispielsweise mit Milchsäure oder Essigsäure neutralisierter Form oder quaternäre Ammoniumverbindungen, können verwendet werden.  



  Die Qualität der entstehenden Emulsionen, vor allem bezüglich Stabilität gegen Aufrahmen oder Verdickung, richtet sich nach Art und Menge des verwendeten Emulgators. Bei einem bestimmten Emulgatorsystem kann die Stabilität durch Steigerung des Emulgatoranteils verbessert werden. Es wurde jedoch gefunden, dass es nicht vorteilhaft ist, hohe Emulgatormengen eines sehr wirksamen Emulgators einzusetzen, weil sich die Trennwirkung bei höheren Mengen stark verschlechtert. Um optimale Trennwirkung zu erreichen, ist es deshalb erforderlich, für einen gut wirksamen Emulgator die minimale Menge einzusetzen, bei der noch eine stabile Emulsion herzustellen ist.



  Stabilität bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die Emulsion mindestens 1/2 Jahr, besser 1 Jahr bei Raumtemperatur weder auf rahm noch verdickt. Bei Lagerung und Transport der Emulsionen treten Temperaturschwankungen auf, die die Stabilität ebenfalls nicht beeinträchtigen dürfen. Es ist daher wünschenswert, dass die Emulsionen gegen kurzfristige Temperaturschwankungen zwischen 5 und 40   OC    stabil sind, also weder auf rahmen noch verdicken.

 

  Besonders gut eignen sich die Natrium- oder Kalium-Seifen von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22 C Atomen, z.B. Natriumstearat oder Kaliumoleat.



  In der Praxis werden Konzentrate von Betontrennmitteln oftmals mit Leitungswasser von unterschiedlicher Härte verdünnt.



  Wenn die Konzentrate gegen die Verdünnung mit Leitungswasser verschiedener Härte stabil sein sollen, ist es bevorzugt, nichtionische Emulgatoren zu verwenden.  



  In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren ethoxylierte Ricinusöle verwendet, die durch Addition von 5 bis 50, bevorzugt 5 bis 20 mol Ethylenoxid (EO) pro mol Triglycerid erhalten wurden.



  In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit polyfunktionellen Alkoholen, bevorzugt Ethylenglykol, ringgeöffnete    -Epoxide    mit 8 bis 18, bevorzugt 12 bis 14 C-Atomen, die nachfolgend mit 5 bis 25, bevorzugt 7 bis 15 mol Ethylenoxid pro mol    -    Epoxid umgesetzt wurden, verwendet.



  In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit 5 bis 50, bevorzugt 7 bis 15 mol Ethylenoxid umgesetzte gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 8 bis 18, bevorzugt 10 bis 14 C Atomen, verwendet.



  In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit Mischungen aus 1 bis 10, bevorzugt 3 bis 7 mol Ethylenoxid und 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 3 mol Propylenoxid (PO) umgesetzte Fettalkohole mit 8 bis 18, bevorzugt 10 bis 14 C-Atomen, verwendet.



  In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit 5 bis 15 mol Ethylenoxid umgesetzte Fettsäuren mit 8 bis 22, bevorzugt 10 bis 18 C-Atomen, verwendet.



  In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren mit 5 bis 15 mol   Ethylenoxid umgesetzte Fettsäurealkanolamide mit 8 bis 22, bevorzugt 10 bis 18 C-Atomen, verwendet.



  In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als nichtionische Emulgatoren Ester des Sorbitan oder des mit bis zu 40 mol ethoxylierten Sorbitans mit Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen verwendet.



  Auch Mischungen von Emulgatoren, z.B. von anionischen und nichtionischen Emulgatoren können vorteilhafte Ergebnisse liefern. Besonders vorteilhafte Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn Mischungen nichtionischer Emulgatoren, z.B. aus ethoxyliertem Ricinusöl und einem ethoxylierten Reaktionsprodukt aus einem   epoxid    und Ethylenglykol eingesetzt werden.



  Durch Emulgieren in Wasser lassen sich stabile Emulsionen herstellen, die auch bei niedrigen Temperaturen von 0   OC    bis -5   OC    stabil sein können. Eine Verbesserung der   Kältestabi-    lität kann durch an sich bekannte Massnahmen wie den Zusatz von Glycerin, Polyolen, z.B. Sorbit oder wasserlöslichen Polyacrylaten in Mengen von 0,05 bis 0,5 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 0,2 Gew.% - bezogen auf die Emulsion - erreicht werden.



  Falls notwendig, kann die Stabilität der Emulsionen auch durch Zugabe von Schutzkolloiden, z.B. Polyvinylalkohol oder Xanthan, erhöht werden.



  Die aus den erfindungsgemässen Trennmitteln für hydraulische Bindemittel hergestellten Emulsionen können einen Festkörpergehalt von 5 bis 55 Gew.%, bevorzugt 20 bis 40 Gew.%  aufweisen. Die so hergestellten Emulsionen sind dünnflüssig bis viskos und haben Wasser als kontinuierliche Phase.



  Es ist auch möglich, die erfindungsgemässen Trennmittel für hydraulische Bindemittel in Form hochviskoser Pasten in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion zu formulieren, indem man die zugegebene Wassermenge so bemisst, dass Pasten mit einem Festkörpergehalt von 60 bis 85 Gew.%, bevorzugt 70 bis 80 Gew.% entstehen.



  Zusatzstoffe Neben der Öl komponente und den Emulgatoren können die erfindungsgemässen Trennmittel für hydraulische Bindemittel noch übliche Zusatzstoffe wie Rostschutzmittel, Antioxidantien, Antiporenmittel, Konservierungsmittel, Schutzkolloide, Stabilisatoren, Netzmittel, Entschäumer und Haftmittel in Mengen bis zu 15 Gew.% - bezogen auf das gesamte Mittel ohne Wasser - enthalten.



  Rostschutzmittel Wenn die erfindungsgemässen Trennmittel für hydraulische Bindemittel für Schalungsmaterial aus Stahl verwendet werden sollen, empfiehlt sich der Einsatz eines Rostschutzmittels als Additiv, um Korrosionserscheinungen am Schalungsmaterial zu vermeiden.  



  Als Rostschutzmittel oder Korrosionsinhibitoren kommen eine Reihe von Verbindungen in Frage.



  Eine Gruppe erfindungsgemässer Rostschutzmittel bilden beispielsweise die Amine, z.B. Octylamin, Tridecylamin, Dibutylamin, Tributylamin, Dimethylalkylamine mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylkette oder Diamine wie Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, Diethylentriamin und - bevorzugt  Alkanolamine wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, l-Amino-2-propanol, Diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Methylethanolamin, Dimethylethanolamin, Aminoethylethanolamin, Ethylethanolamin, und Diethylethanolamin, die eine korrosionsinhibihierende Wirkung, insbesondere auf Eisen oder eisenhaltigen Legierungen aufweisen.



  Eine weitere Gruppe wirksamer Verbindungen stellen anionaktive Verbindungen wie Natrium-, Kalium- oder Amin Seifen von Fettsäuren, bevorzugt mit 6 bis 10 C-Atomen, von Dimerfettsäure oder die entsprechenden Verbindungen von aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren, wie z.B. Benzoe- oder Phthalsäure, dar.



  Auch die Alkali- oder Amin-Salze von sauren Phosphorsäureestern mit Alkoholen mit 6 bis 18 C-Atomen oder Phosphorsäuresalze wie das Trinatriumphosphat stellen Rostschutzmittel im Sinne der Erfindung dar.



  Eine weitere Gruppe korrosionsinhibierender Verbindungen, die erfindungsgemäss verwendet werden können, stellen die Amide von Fettsäuren oder dimeren Fettsäuren mit Alkanolaminen wie Monoethanolamin oder Diethanolamin, Monopropanolamin oder Dipropanolamin, oder Diaminen wie Ethylendiamin, 1,3 Propylendiamin, 1,2-Propylendiamin oder Diethylentriamin dar.



  Die zuletzt genannten Amidoamine können in mit Säuren wie   Milchsäure neutralisierter Form verwendet werden. Bevorzugt werden die Monoethanolamide gesättigter und ungesättigter Fettsäuren mit 16 bis 20 C-Atomen eingesetzt, besonders bevorzugt das Ethanolamid der Ölsäure oder Linolsäure oder technischer Mischungen dieser Fettsäuren.



  Weiterhin wirken Verbindungen aus der Klasse der Triazole, wie z.B. Benzotriazol oder Toluyltriazol korrosionsinhibierend.

 

  Da die verschiedenen Korrosionsinhibitoren auch synergistisch wirken können, ist es auch möglich, Mischungen der vorgenannten Verbindungen einzusetzen.



  Die Mengen an zugesetztem Rostschutzmittel liegen bei 0,01 bis 2 Gew.%, bevorzugt bei 0,1 bis 1,0 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel ohne Wasser.



  Die Rostschutzmittel können in das wasserfreie Trennmittel für hydraulische Bindemittel eingearbeitet werden, sofern sie darin löslich sind. Es ist auch möglich, die Rostschutzmittel in das zur Emulgierung der Trennmittel für hydraulische Bindemittel erforderliche Wasser oder nach erfolgter Emulgierung in die fertige Emulsion zu geben.



  Herstellung Die Herstellung der Trennmittel erfolgt dadurch, dass die Ö1komponente mit dem Emulgator und gegebenenfalls den Zusatzstoffen innig vermischt wird. Dieses sogenannte Konzentrat  kann direkt oder nach Emulgierung in Wasser eingesetzt werden.



  Die Konzentrate zur Herstellung der Emulsionen enthalten mindestens 68 Gew.% der Alkoholkomponente, bis zu 15 Gew.% anderer, nicht wassermischbarer organischer Verbindungen, 0,5 bis zu 5   Gew.%    eines Emulgiermittels und bis zu 15   Gew.%    weiterer, in Formtrennmitteln für hydraulische Bindemittel üblicher Hilfsstoffe, wobei die Summe der Bestandteile des Konzentrats 100 Gew.% beträgt.



  Die Emulgierung erfolgt bevorzugt so, dass das Konzentrat unter Rühren in Wasser eingearbeitet wird, es ist aber auch möglich, Wasser in das Konzentrat einzurühren, bis der gewünschte Festkörpergehalt bzw. Aktivsubstanzgehalt erreicht ist.



  Für die Herstellung wässriger Emulsionen ist es vorteilhaft, mit Rühraggregaten zu arbeiten, die hohe Scherkräfte nach einem Rotor-Stator Prinzip ermöglichen, z.B. einem sogenannten Cavitron oder Supraton-Aggregat.



  Zur Vermeidung der Schaumbildung kann es günstig sein, bei der Emulgierung ein Antischaummittel einzusetzen oder es dem Formtrennmittel von Anfang an zuzufügen.



     APPlikation    Es sind verschiedene Verfahren möglich, die erfindungsgemässen Formtrennmittel auf das Schalungsmaterial aufzubringen, um  dadurch nach Abbinden des hydraulischen Bindemittels die Entschalung zu bewirken.



  Die Trennmittel können z.B. in reiner Form oder in Form ihrer Emulsion durch Spritzen, Sprühen, Streichen, Pinseln oder Bürsten auf die Schalungsflächen aufgetragen werden. Die niedrigviskosen Emulsionen sind so stabil, dass sie ohne Probleme versprühbar sind. Hochviskose Pasten können auch durch Spachteln aufgebracht werden.



  Die erfindungsgemässen Trennmittel für hydraulische Bindemittel können allein oder in Form ihrer wässrigen Emulsionen zur Behandlung von Stahl-, Kunststoff- oder Holzschalungen im Betonbau verwendet werden. Die Applikation kann mit den dafür üblichen Aggregaten geschehen.  



   Beispiele Alle Prozentangaben in den Beispielen verstehen sich, sofern nicht anders angegeben, in Gewichtsprozent.



  Beispiel 1: Herstellung eines   Betontrennmittel :    Konzentrat: In einem Rührgefäss wurden 990 g eines ungesättigten Fettalkohols (C-Kettenverteilung 1% C12, 4% C14, 12% C16, 82% C18, 1% C20, Jodzahl 92,6) bei 100   OC    mit 10 g Natriumstearat gemischt und 10 Minuten lang gerührt.



  Man erhielt 1000 g eines homogenen, bei Raumtemperatur gelartigen Konzentrats.



     Emulsion:    300 g dieses Konzentats wurden unter Rühren in 700 g Leitungswasser gegeben. Man erhielt eine milchige Emulsion, die über 4 Wochen bei Raumtemperatur (ca. 23   OC)    stabil gegen Sedimentation oder Auf rahmen blieb.



  Die Viskosität betrug 1700 cPs (centiPoise), bestimmmt mit dem Brookfield-Viskosimeter, Spindel 4, bei 23   OC.   



     Kmulsionskonzentrat:    500 g dieses Konzentrats und 500 g Leitungswasser wurden mit einem hochtourigen Rühwerk zu einer milchigen, viskosen Emulsion verrührt. Die Emulsion hatte eine Viskosität von 3200 cPs, bestimmt mit dem Brookfield-Viskosimeter, Spindel 4, bei 23   CC.     



  Dieses Emulsionskonzentrat kann mit weiterem Leitungswasser durch einfaches Rühren in stabile Emulsionen mit Festkörpergehalten von 5 bis 40 Gew.% überführt werden.



  Weitere Beispiele sind in der Tabelle 1 dargestellt.  



  Tabelle 1: Zusammensetzung und Verhalten von
Betontrennmitteln
EMI20.1     


<tb>  <SEP> Emulsion
<tb> Bsp. <SEP>    Öl-    <SEP> Emulgator
<tb>  <SEP> komponente <SEP> Menge <SEP> Feststoff <SEP> Verhalten
<tb>  <SEP> [Gew.%]
<tb>  <SEP> 2 <SEP> A <SEP>    ¯ <SEP>     <SEP> 30 <SEP> nv, <SEP> stabil
<tb>  <SEP> 3 <SEP> A <SEP> 1% <SEP> Na-Stearat <SEP> 70 <SEP> Paste
<tb>  <SEP> 4 <SEP> A <SEP>    0,5%    <SEP> 30 <SEP> nv, <SEP> stabil
<tb>  <SEP> 5 <SEP> B <SEP> 1% <SEP> Na-Stearat <SEP> 30 <SEP> nv, <SEP> stabil
<tb>  <SEP> 6 <SEP> B <SEP> 0,5% <SEP> 30 <SEP> nv, <SEP> stabil
<tb>  <SEP> 7 <SEP> B <SEP> 1% <SEP> Na-Stearat <SEP> 50 <SEP> Paste
<tb>  <SEP> 8 <SEP> C <SEP> 1% <SEP> Na-Stearat <SEP> 30 <SEP> nv, <SEP> stabil
<tb>  <SEP> 9 <SEP> A <SEP> 1% <SEP> K-Oleat <SEP> 30 <SEP> nv,

   <SEP> stabil
<tb> 10 <SEP> A <SEP> 1% <SEP> Talgfett- <SEP> 30 <SEP> nv, <SEP> stabil
<tb>  <SEP> alkohol <SEP> x <SEP> 5EO
<tb> 11 <SEP> B <SEP> 1% <SEP>    " <SEP>     <SEP> 30 <SEP> nv, <SEP> stabil
<tb>   V1    <SEP> D <SEP> 1% <SEP> Na-Stearat <SEP> 30 <SEP> verdickt
<tb> V2 <SEP> D <SEP> 3% <SEP> Na-Stearat <SEP> 30 <SEP> verdickt
<tb> V3 <SEP> D <SEP> 3% <SEP> Na-Stearat <SEP> 10 <SEP> verdickt
<tb> 
I I I Legende: nv bedeutet niedrigviskos.  



  Ölkomponente A ist ein ungesättigter Fettalkohol mit einer C-Kettenverteilung 1%   C12,    4% C14, 12% C16, 82% C18, 1% C20 und einer Jodzahl von 92,6, bestimmt nach der Methode C V llb der Deutschen Gesellschaft für Fettforschung.



  Ölkomponente B ist ein ungesättigter Fettalkohol mit einer C-Kettenverteilung 1% C12, 2% C14, 8% C16, 87% C18, 2% C20 und einer Jodzahl von 95,1, bestimmt nach der Methode C V   11b    der Deutschen Gesellschaft für Fettforschung.



  Ölkomponente C ist ein Guerbetalkohol mit 16 C-Atomen.



  Ölkomponente D (nicht erfindungsgemäss) ist ist eine Mischung aus gesättigten Fettalkoholen mit einer Jodzahl von  <  0,5 und folgender C-Kettenverteilung: 1% C10, 54% C12, 23% C14, 10% C16 und 12% C18.



  Die Versuche zeigen, dass nur mit den erfindungsgemässen Fettalkoholen und Guerbetalkoholen stabile, versprühbare Emulsionen herstellbar sind.



  Bei einem Festkörpergehalt von 70 % entsteht eine hochviskose Paste, die entweder durch Spachteln verarbeitbar ist oder bei Verdünnen auf 30 % Festkörper eine niedrigviskose Emulsion ergibt.



  Die Vergleichsversuche mit dem gesättigten Fettalkohol ergeben trotz Erhöhung der Emulgatormenge und Verringerung des Festkörpers eine verdickte, hochviskose Emulsion, die nicht versprüht werden kann.  



  Beispiel 12: Prüfung der Kältestabilität: Die entsprechend Beispiel 1 hergestellte Emulsion wurde auf -5   OC    abgekühlt. Bis zu dieser Temperatur blieb die Emulsion stabil.

 

  Beispiel 13:   Applikationsversuch:    Die entsprechend Beispiel 1 hergestellte Emulsion wurde mit einem Sprühgerät auf senkrechte Baustahloberflächen gesprüht.



  Man erhielt einen gleichmässigen Ölfilm mit guter Haftung.



  Nach Abspritzen der Oberfläche mit Leitungswasser blieb der Ölfilm weitgehend erhalten.



  Beispiel 14: Prüfung auf Trennwirkung: Eine Form aus Schalbrettern wurde mit der nach Beispiel 1 hergestellten Emulsion eingesprüht und mit Beton ausgegossen.



  Nach Aushärtung konnte die Verschalung problemlos abgenommen werden. Auf der Betonoberfläche war die Holzstruktur gut zu erkennen. Absanden oder sonstige Oberflächenmängel konnten nicht festgestellt werden.



  Der Versuch wurde mit denselben Schalungsbrettern bis zu 10 mal wiederholt, ohne dass die Trennwirkung beeinträchtigt wurde.  



  Beispiel 15: Rostschutzmittel enthaltende   Betontrennmittel    Emulsion: 300 g des Konzentrats gemäss Beispiel 1 wurden unter Rühren in eine Mischung aus 698 g vollentsalztem Wasser, dem 2 g Rostschutzmittel zugefügt worden waren, gegeben. Man erhielt eine milchige Emulsion, die über 4 Wochen bei Raumtemperatur (ca.



  23   OC)    stabil gegen Sedimentation oder Auf rahmen blieb.



  Die Viskosität betrug 1700 cPs   (centiPoise),    bestimmmt mit dem Brookfield-Viskosimeter, Spindel 4, bei 23   OC.   



  Beispiele für die Rostschutzmittel sind in der Tabelle 2 dargestellt.



  Tabelle 2: Rostschutzmittel
EMI23.1     


<tb> Bsp <SEP> Rostschutzmittel
<tb>  <SEP> a <SEP> Tri-Natriumphosphat, <SEP> Na3PO4
<tb> b <SEP> N-(2-Aminoethyl)-ethanolamin
<tb>  <SEP> c <SEP> TexaminR <SEP> KE <SEP> 3160
<tb> d <SEP> TexaminR <SEP> KE <SEP> 3161
<tb>  TexaminR   KE    3160 ist ein Rostschutzmittel der Firma Henkel, das eine Mischung aus Fettsäuremonopropanolamid, Alkanolaminen und kurzkettigen Fettsäuren darstellt.  



  TexaminR   KE    3161 ist ein Rostschutzmittel der Firma Henkel, das eine Mischung aus Fettsäuremonoethanolamid, Alkanolaminen und kurzkettigen Fettsäuren darstellt.



  Prüfung auf Korrosionsschutzwirkung: Ein Blech aus einem nicht legiertem Stahl, Werkstoffbezeichnung St 37-2, wurde mit den erfindungsgemässen Betontrennmitteln nach den Beispielen a bis d besprüht. Zum Vergleich wurde ein mit einer Betontrennmittelemulsion ohne Rostschutzmittel (Vgl 1) und ein mit vollentsalztem Wasser (Vgl 2) besprühtes Blech geprüft.



  Die befeuchteten Bleche wurden in bestimmten Zeitabständen visuell auf Rostbildung geprüft.



  Tabelle 3: Ergebnisse der Korrosionsprüfung
EMI24.1     


<tb> Bei- <SEP> Rostbildung <SEP> nach
<tb> spiel <SEP> 1 <SEP> h <SEP> 2 <SEP> h <SEP> 8 <SEP> h <SEP> 24 <SEP> h <SEP> 48 <SEP> h
<tb>  <SEP> a <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine
<tb>  <SEP> b <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine
<tb>  <SEP> c <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine
<tb>  <SEP> d <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine <SEP> keine
<tb> Vgl <SEP> 1 <SEP> wenig <SEP> wenig <SEP> stark <SEP> stark <SEP> stark
<tb> Vgl <SEP> 2 <SEP> wenig <SEP> wenig <SEP> wenig <SEP> stark <SEP> stark
<tb>      Applikationsversuch:    Die entsprechend Beispiel 15a hergestellte Emulsion wurde mit einem Sprühgerät in eine Baustahlform gesprüht.



  Die Form wurde mit Beton ausgegossen. Nach Aushärtung konnte die Verschalung problemlos und ohne Absandungserscheinungen am Beton abgenommen werden.



  Beispiel 16: Auswahl nichtionischer Emulgatoren Zur Auswahl von geeigneten nichtionischen Emulgatoren wurden in einem Rührgefäss 970 g eines ungesättigten Fettalkohols (Ölkomponente A ) mit jeweils 30 g des nichtionischen Emulgators gemischt und 10 Minuten lang gerührt.



  300 g dieses Konzentats wurden jeweils mit einem Ultraturrax 5 Minuten lang in 700 g Leitungswasser emulgiert.  



  Tabelle 4: Nichtionische Emulgatoren
EMI26.1     


<tb>  <SEP> Emulgator <SEP> Emulsion
<tb> C10-14-Fettalkohol <SEP> x <SEP> 1 <SEP> PO, <SEP> 6 <SEP> EO <SEP> stabil
<tb> ungesättigter <SEP> C16-18-Fettalkohol <SEP> x <SEP> 6 <SEP> EO
<tb> Tallölfettsäure <SEP> x <SEP> 5 <SEP> EO
<tb> Kokosfettsäure <SEP> x <SEP> 9 <SEP> EO
<tb> Ricinusöl <SEP> x <SEP> 5 <SEP> EO
<tb> Ricinusöl <SEP> x <SEP> 11 <SEP> EO
<tb> Ricinusöl <SEP> x <SEP> 20 <SEP> EO
<tb> C12-14 <SEP>    os-Epoxid    <SEP> + <SEP> Ethylenglykol <SEP> x <SEP> 10 <SEP> EO
<tb> Sorbitanmonooleat <SEP> x <SEP> 20 <SEP> EO
<tb> 1 <SEP> T <SEP> Ricinusöl <SEP> x <SEP> 11 <SEP> EO
<tb> 1 <SEP> T <SEP> C12-14 <SEP>     -Epoxid    <SEP> + <SEP> Ethylenglykol <SEP> x <SEP> 10 <SEP> EO
<tb>  Bei der Verwendung der Emulgatormischung tritt - im Gegensatz zur Verwendung reiner Emulgatoren - keine  

   Gelphase bei der Emulgierung auf.

Claims

PatentansPrüche

1. Formtrennmittel für hydraulische Bindemittel, enthaltend, a) eine mit Wasser nicht mischbare, bei Temperaturen von 5 bis 15 OC flüssige, monofunktionelle Alkohol komponente aus der Gruppe der ungesättigten Fettalkohole mit 12 bis 22 C-Atomen sowie Jodzahlen im Bereich von 40 bis 170 und/oder Guerbetalkoholen mit 16 bis 28 C-Atomen und/oder Oxo-Alkoholen mit 8 bis 15 C-Atomen und/oder gesättigten Alkoholen mit 6 bis 10 C-Atomen, b) gewünschtenfalls andere, nicht wassermischbare organische Verbindungen, wobei a) und b) die Ölkomponente bilden, c) gewünschtenfalls weitere, in Formtrennmitteln für hydraulische Bindemittel übliche Hilfsstoffe, d) Wasser, dadurch gekennzeichnet, dass es e) 0,5 bis 5 Gew.% eines Emulgiermittels - bezogen auf die Ölkomponente - enthält.

2. Konzentrat zur Herstellung eines Formtrennmittel nach Anspruch 1, bestehend aus a) mindestens 68 Gew.% einer mit Wasser nicht mischbaren, bei Temperaturen von 5 bis 15 OC flüssigen, monofunktionellen Alkoholkomponente aus der Gruppe der ungesättigten Fettalkohole mit 12 bis 22 C-Atomen sowie Jodzahlen im Bereich von 40 bis 170 und/oder Guerbetalkoholen mit 16 bis 28 C-Atomen und/oder Oxo-Alkoholen mit 8 bis 15 C-Atomen und/oder gesättigten Alkoholen mit 6 bis 10 C-Atomen, b) bis zu 15 Gew.% anderer, nicht wassermischbarer organischer Verbindungen, wobei a) und b) die Ölkomponente bilden, c) 0,5 bis zu 5 Gew.% eines Emulgiermittels, d) bis zu 15 Gew.% weiterer, in Formtrennmitteln für hydraulische Bindemittel üblicher Hilfsstoffe, wobei die Summe aus a) + b) + c) + d) gleich 100 Gew.% ist.

3. Formtrennmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das hydraulische Bindemittel Beton darstellt.

4. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass es aus 15 - 55 Gew.% einer organischen Phase aus Ölkomponente, Hilfsstoffen und Emulgiermittel und 85 - 45 Gew.% Wasser, besteht.

5. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mit Wasser nicht mischbare, bei Temperaturen von 5 bis 15 OC flüssige, monofunktionelle Alkoholkomponente ungesättigte Fettalkohole mit überwiegend 16 bis 18 C-Atomen sowie Jodzahlen im Bereich von 70 bis 100 darstellt.

6. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulgiermittel in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.% - bezogen auf die Ölkomponente aus Alkoholkomponente und anderen, nicht wassermischbaren organischen Verbindungen - enthalten sind.

7. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulgiermittel Seifen von ge sättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen darstellen.

8. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulgiermittel nichtionische Emulgatoren darstellen.

9. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulgiermittel Mischungen von Emulgatoren darstellen.

10. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfsstoffe Rostschutzmittel, Antioxidantien, Antiporenmittel, Konservierungsmittel, Schutzkolloide, Stabilisatoren, Netzmittel, Entschäumer und Haftmittel darstellen.

11. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Rostschutzmittel Verbindungen aus den Gruppen der Amine, Alkanolamine, Fettsäure Salze, Salze von sauren Phosphorsäureestern, Phosphor säure-Salzen und Amiden von Fettsäuren darstellen.

12. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Rostsschutzmittel in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.%, bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.%, - be zogen auf das gesamte Mittel ohne Wasser - vorhanden sind.

13. Formtrennmittel nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die anderen nicht wassermischbaren organischen Verbindungen Fettsäure-Ester, Fett-Ether, Triglyceride und/oder Mineralöl darstellen.

14. Verwendung der Formtrennmittel gemäss Anspruch 1 bis 13 zur Behandlung von Schalungsmaterial im Betonbau.