WO1994028100A1

WO1994028100A1 - Verfahren zur sanitärreinigung sowie ein sanitärreiniger

Info

Publication number: WO1994028100A1
Application number: PCT/EP1994/001645
Authority: WO
Inventors: Klaus Becker
Original assignee: Klaus Becker
Priority date: 1993-05-21
Filing date: 1994-05-20
Publication date: 1994-12-08
Also published as: JPH07509275A; CA2140548A1; DE4317104A1; ATE151454T1; EP0651780A1; DE59402364D1; EP0651780B1; DE4317104C2; ES2100718T3

Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Sanitärreinigung mit einem Sanitärreiniger in flüssiger oder fester Form mit einem Gehalt an keimhemmenden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens etwa 0,5 g/kg Sanitärreiniger, an üblichen kalklösenden wasserlöslichen Säuren, an gegen die kalklösende wasserlösliche Säure beständigen keimfördernden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens 10 mg/kg Sanitärreiniger und gegebenenfalls an weiteren Additiven, wobei nach dem Verdünnen bzw. dem Spülen die die organische Substanz des Wassers abbauenden Keime in ihrer Wirkung gefördert werden. Der Sanitärreiniger enthält als keimfördernden organischen Stoff eine Verbindung der Formel (I): R1R2N-CO-NR3R4, worin R1 bis R4 jeweils unabhängig voneinander offenkettig oder cyclisiert vorliegen und folgende Bedeutung haben können: Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe in Form eines Phenyl- oder Naphthyl-Restes, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine O-, S-, oder N-haltige heterocyclische Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen. Dieses Verfahren und der dabei eingesetzte Sanitärreiniger fördern die Atmungsaktivität der Mikroflora im kommunalen Abwasser. Dabei erzielt man auch die wünschenswerte keimhemmende Funktion in der ersten Wirkungsphase eines Sanitärreinigers, beispielsweise in einem Toilettenbecken.

Description

Verfahren zur Sanitärreinigunp sowie ein Sanitärreiniger

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Sanitärreinigung mit einem Sanitärreiniger in flüssiger oder fester Form mit einem Gehalt an keimhemmenden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens etwa 0,5 g/kg Sanitärreiniger, an üblichen kalklösenden wasserlöslichen Säuren, an gegen die kalklösende wasserlösliche Säure beständigen keimfördernden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens 10 mg/kg Sanitärreiniger und gegebenenfalls an weiteren Additiven, wobei nach dem Verdünnen bzw. dem Spülen die die organische Substanz des Wassers abbauenden Keime in ihrer Wirkung gefördert werden, sowie einen Sanitärreiniger zur Durchführung dieses Verfahrens.

Der oben beschriebene Stand der Technik geht aus der internationalen Anmeldung

PCT/EP 90/01718 hervor. Er zeigt den Vorteil, daß einerseits die wünschenwerte keimhemmende Funktion in der ersten Wirkungsphase eines Sanitärreinigers, so beispielsweise in einem Toilettenbecken, entfaltet wird und andererseits die Abbauieistung der Mikroflora des Abwassers (in der zweiten Wirkungsphase) nicht gestört wird. Damit ist dieser Stand der Technik beispielsweise einem Sanitärreiniger nach der DE-OS 25 32 432 überlegen. Dieser Sanitärreiniger wirkt nur in der ersten Wirkungsphase, beispielsweise in einem Toilettenbecken. Er erstreckt seine Wirkung nicht auf die zweite Wirkungsphase. Er liegt in Tablettenform vor und dient überwiegend der Entfernung von Kalkrückständen, wobei als Kalklöser Zitronensäure dient.

Bei dem Sanitärreiniger nach der PCT/EP 90/01718 hat es sich gezeigt, daß es wünschenswert ist, seine Wirksamkeit in der zweiten Wirkungsphase zu steigern. Zu dieser wünschenswerten Verbesserung gibt auch der Stand der Technik nach der US-PS 4 013 579 sowie der DD 241 747 keine Anregungen. Die US-PS 4 013 579 beschreibt saure Reinigungsmittel, die zwingend Furan-Carbonsäuren bzw. deren Derivate enthalten. Hiermit sollen auf Objekte haftende Verschmutzungen entfernt werden. Die US-PS 4 013 579 schreibt den Furan-Carbonsäuren bzw. deren Derivaten, die große Toxizität zeigen, keine Doppelfunktion zu, wie sie bei dem eingangs geschilderten Verfahren des Standes der Technik nach der PCT/EP 90/01718 unter gleichzeitigem Einsatz von keimhemmenden und keimfördernden Substanzen erreicht wird. Die Verbindungsgruppe der Furan-Carbonsäuren bzw. deren Derivate, die in der US-PS 4 013 579 als "FCA" bezeichnet wird, soll die im zugrunde gelegten Stand der Technik bisher eingesetzte Oxalsäure ersetzen. Demgegenüber sollen die FCA leichter und sicherer zu handhaben sein, weil sie keine vergleichbare hohe Toxizität aufweisen. Auf jeden Fall sind sie aber noch sehr toxisch. Die nachfolgend geschilderte Erfindung stellt insbesondere darauf ab, derartige toxische Mittel in dem Sanitärreiniger nicht einsetzen zu müssen. Deren Einverleibung bedeutet, daß in der bereits angesprochenen zweiten Wirkungsphase die Keimhemmung nicht aufgehoben, sondern aufgrund der Toxizität der vorhandenen FCA das dort gewünschte Wachstum der Mikroorganismen ausgeschlossen oder zumindest unerwünscht herabgesetzt wird. Die DD 241 747 betrifft ein Mittel zur Reinigung und Desinfektion von Toilettenspülkästen und -becken, das die Bildung von Kalkablagerungen verhindern soll. Der Gedanke, den mikrobiellen Abbau der organischen

Substanzen im Abwasser zu verbessern, wird mit keinem Wort angesprochen. Es werden vergleichsweise komplexe Verbindungen, wie Fettalkohole, Ethyienpropylencopoly- merisate und Alkylphenolpolyglykolethan, eingesetzt, die das Abwasser zusätzlich belasten.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, den eingangs beschriebenen Stand der Technik so weiterzubilden, daß die wünschenswerte keimhemmende Funktion in der ersten Wirkungsphase, so beispielsweise in einem Toilettenbecken, beibehalten und andererseits die Abbauleistung der Mikroflora des Abwassers (in der zweiten Wirkungsphase) weiter verbessert wird.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß der Sanitärreiniger als keimfördernden organischen Stoff eine offenkettige oder cyclische Verbindung der Formel (I) R1 R2N-CO-NR3R4, worin R-| bis R4 jeweils unabhängig voneinander offenkettig oder cyclisiert vorliegen und folgende Bedeutung haben können:

Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe in Form eines Phenyl- oder Naphthyl-Restes, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine O-, S-, oder N-haltige heterocyciische Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen.

Unter die obige Formel (I) sollen auch folgende Harnstoff-Derivate fallen: R₁ R N-CO-N3 , Q^j-CO-lO und Rιf^C-0-NR₂

In der Formel (I) sind die jeweiligen Reste Ri , R2, R3 und R4 vorzugsweise Wasserstoff, da die entsprechenden Ausgangsverbindungen handelsüblich bzw. leichter herstellbar sind. Geeignet sind im Rahmen der Erfindung insbesondere die Substituenten, die bei der vorstehenden Erfindungsdefinition angegeben sind. Als niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kommen dabei die Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i-Propyl- sowie die verschiedenen Isomeren der Butylgruppe in Frage. Unter die Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6

Kohlenstoffatomen fallen insbesondere der Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- sowie Cyclohexylrest, unter die Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen insbesondere die Benzyl- und Phenethylgruppe, unter die Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen insbesondere die Tolylgruppe sowie unter die heterocyclische Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen insbesondere solche, in deren heterocyclischem Ring sich mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel- oder N-Atom befindet, wobei als geeignete Beispiele die Radikale des Oxirans, Tetrahydrofurans, Dioxans sowie Pyrans angegeben werden können. Grundsätzlich können die Verbindungen der Formel (I) auch in Form ihrer Salze oder sonstiger Vorstufen, was die Löslichkeit fördern kann, eingesetzt werden. In Einzelfällen kann dieses dann erst zu der gewünschten Löslichkeit im erfindungsgemäßen

Sanitärreiniger führen. Es können also grundsätzlich Verbindungen in Frage kommen, die die Verbindungen der Formel (I) erst im wäßrigen Medium freisetzen bzw. ihre Wirksamkeit dort entfalten lassen. Die nachfolgenden Mengenangaben beziehen sich stets auf die Verbindungen der Formel (I) als solche bzw. ihren Anteil innerhalb der geeigneten Derivate bzw. Verbindungen.

Zusätzlich zu den angesprochenen Verbindungen der Formel (I) können keimfördernde organische Stoffe herangezogen werden, die aus der internationalen Anmeldung PCT/EP 90/01718 bekannt sind. Die darüber hinaus bekannten keimfördemden und keimhemmenden organischen Stoffe haben gewisse Gemeinsamkeiten. So sind sie, wie im übrigen insbesondere auch Harnstoff und die im Rahmen der Erfindung geeigneten Harnstoffderivate, gegen organische Säuren bzw. deren Salze im gebräuchlichen Temperatur- und pH-Bereich genügend beständig.

Als keimhemmende organische Stoffe kommen insbesondere saure organische Stoffe bzw. deren Salze oder geeignete Derivate sowie etherische Öle in Frage. Bevorzugt werden solche keimhemmenden organischen Stoffe, die in der Natur vorkommen. Die an- gesprochenen sauren organischen Stoffe stellen insbesondere aromatische, aliphatische, alicyclische und/oder heterocyclische Carbonsäuren bzw. deren Salze, insbesondere in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze, oder auch geeignete Derivate hiervon dar. Darüber hinaus sollten die sauren organischen Stoffe zur Entfaltung der wünschenswerten Keimhemmung genügend wasserlöslich sein. In Einzelfällen kann die Carbonsäure selbst wenig wasserlöslich, jedoch das geeignete Salz hiervon gut wasserlöslich und geeignet sein. Zu den besonders geeigneten aliphatischen Carbonsäuren zählen insbesondere niedere Carbonsäuren mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Capronsäure, Malonsäure und Oxalsäure, sowie auch verschiedene Fettsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Sorbinsäure oder Undecensäure, sofern sie in Form geeigneter wasserlöslicher Salze einsetzbar sind. Fettsäuren mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen nicht geeignet, da sie selbst nicht wasserlöslich sind und darüber hinaus auch die Mehrzahl ihrer Salze das Erfordernis der Wasserlöslichkeit nicht erfüllt. Die Buttersäure, die den niederen Fettsäuren zuzuordnen ist, ist im Hinblick auf ihren unangenehmen Geruch nicht empfehlenswert. Geeignete Derivate der obigen Carbonsäuren sind Hydroxysäuren, wie die Glycolsäure, Weinsäure und Zitronensäure, sowie Oxosäuren, wie die Acetessigsäure sowie Brenztraubensäure. Besonders geeignet sind auch hinreichend wasserlösliche aromatische Carbonsäuren, wie insbesondere die Benzoesäure, Salicylsäure und auch andere Phenolcarbonsäuren.

Von besonderem Vorteil sind auch etherische Öle. Als mikrobiozid wirksame etherische Öle kommen insbesondere in Frage: Thymianöl, Citrusschalenöl, Eukalyptusöle, Nelkenöl, Origanumöl, Rosmarinöl, Zimtöl, Alantöl, Campferöl, Koniferenöle und Fenchelöle. Das Thymianöl ist besonders bevorzugt. Eingesetzt werden können an deren Stelle auch die darin enthaltenen wirksamen inhaltsstoffe. Beispiele für keimhemmend wirkende Inhaltsstoffe etherischer Öle sind: Thymol, Carvacrol, Terpineol, Cineol^ und Fenchon. Die etherischen Öle sind wasserunlöslich, können aber ebenso wie die wasserunlöslichen Vitamine mit geeigneten, insbesondere umweltfreundlichen Emulgatoren bzw. Lösungs- Vermittlern als keimhemmende Stoffe in Sanitärreinigern verwendet werden.

Als Lösungsvermittler für die oben bezeichnete Stoffgruppe können praktisch alle oberflächenaktiven Stoffe ("Tenside") dienen. Die Auswahl der am besten geeigneten Lösungsvermittler für wäßrige Systeme geschieht nach dem HLB-System und muß für jedes einzelne etherische Öl experimentell ermittelt werden. Für etherische Öle in wäßrigen Systemen sind Lösungsvermittler mit HLB-Werten von 12 bis 18 besonders geeignet. Es kommen insbesondere solche Lösungsvermittler in Frage, die in Römpps Chemie-Lexikon, 8. Aufl., Bd. 3, S. 2399 beschrieben sind. Grundsätzlich eignen sich folgende in Gruppen eingeteilte Tenside: anionische Tenside: Fettalkoholsulfonate, z.B. Na-Laurylethersulfat; kationische Tenside: quaternäre Ammonium-Verbindungen, z.B. Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Betainderivate, z.B. Fettsäure-amidopropyl-dimethyl- amino-essigsäure-betain; nicht-ionogene Emulgatoren bzw. Lösungsvermittler: Frucht¬ säureester der Mono-Di-Glyceride, z.B. Zitronensäureester, Polyoxyethylen-Glycerin- Fettsäure-Ester, z.B. Polyoxyethylen-Glycerin-mono-laurat mit 30 mol ÄO.

Von besonderem Vorteil haben sich als keimhemmende organische Säuren erwiesen Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure bzw. einfache Derivate der Benzoesäure, Sorbinsäure, auch in Form geeigneter wasserlöslicher Salze hiervon, wie die Natrium- und Kaliumsalze. Es ist ersichtlich, daß sich die kalklösenden organischen Säuren, wie die Zitronensäure, und die keimhemmenden organischen Säuren im allgemeinen bezüglich der unterschiedlichen Effekte in einem geeigneten Sanitärreiniger voneinander abheben. In Einzelfällen kann eine organische Säure einerseits kalklösend sein und darüber hinaus auch noch die keimhemmende Wirkung entfalten. Im allgemeinen wird es bevorzugt, einerseits eine solche Säure, die ein besonderes Kalklösevermögen hat, und andererseits eine solche saure organische Verbindung, die eine besonders wirksame Keimhemmung zeigt, einzusetzen.

Die keimhemmenden organischen Stoffe liegen in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger, unabhängig davon, ob er in pulvriger, granulierter oder flüssiger Form vorliegt, minde¬ stens in einer Menge von etwa 0,5 g/kg Sanitärreiniger und vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,5 bis 150 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere in einer Menge von 1 bis 80 g/kg Sanitärreiniger und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von etwa 2 bis 7 g/kg Sanitärreiniger vor.

Die Konzentration der keimhemmenden organischen Stoffe in der ersten Wirkungsphase wird vorzugsweise derartig eingestellt werden, daß deren Konzentration darin bzw. in dem zu reinigenden Becken mindestens etwa die minimale Hemmkonzentration (MHK) und höchstens das etwa 200fache der minimalen Hemmkonzentration (MHK) beträgt. Es wird besonders bevorzugt, daß die Konzentration der keimhemmenden organischen Stoffe in der ersten Wirkungsphase mindestens das etwa Doppelte und höchstens das etwa 50fache, insbesondere das etwa 30fache der minimalen Hemmkonzentration beträgt.

Im Rahmen der Erfindung können neben den bezeichneten Verbindungen der Formel (I) als keimfördernde organische Stoffe zusätzlich und vorzugsweise Aminosäuren und/oder Orotsäure bzw. geeignete Salze oder Derivate hiervon sowie Vitamine eingesetzt werden. Die erwähnte Derivatisierung darf nicht so weit gehen, daß der angestrebte Effekt der Keimförderung beeinträchtigt wird. Besonders geeignete Aminosäuren sind: Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Citrullin, Cystein, Cystin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Hydroxyprolin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Serin, Threonin, Tryptophan, Tyrosin sowie Valin. Zu den besonders geeigneten Vitaminen, einschließlich deren Provitaminen, zählen: L-Ascorbinsäure, Salze der Ascorbinsäure, insbesondere das Ca-Salz, L-Ascorbylpalmitat, (+)-Biotin, b-Carotin, Cholecalciferol, Cyanocobalamin, Dihydrofolsäure, Dehydroascorbinsäure, Ergocalciferol, Folsäure, Hydroxocobalamin, Niacinamid, Nikotinsäure (Niacin), D-Panthenol, D- Pantothensäure, Pyridoxal, Pyridoxal-5-phosphat, Pyridoxamin, Pyridoxamin-5'- phosphat, Pyridoxin, Pyridoxinphosphat, Riboflavin, Riboflavin-5'-phosphat, Rutin, Rutin- Salz, insbesondere das Rutin-Sulfat, Tetrahydrofolsäure, Thiamin, Thiaminnitrat, Thiaminphosphorsäureester, Thiaminpyrophosphat, alpha-Tocopherol, delta-Tocopherol, alpha-Tocopherylacetat, alpha-Tocopherylchinon, alpha-Tocopherylphosphat, alpha- Tocopherylsuccinat, Vitamin-A-acetat, Vitamin-A-aldehyd, Vitamin-A-alkohol, Vitamin-A- säure, Vitamin B4(Adenin), Vitamin Ki , Vitamin K4, Vitamin P und Vitamin U (Methionin ^■ S-methylsulfonium ^• Chlorid). In dem Fall, daß die Vitamine saure oder basische Gruppen aufweisen, können im allgemeinen auch geeignete Salze hiervon herangezogen werden.

Mit der Erfindung ist es möglich, eine hygienische Reinigung von Sanitäranlagen zu erzielen, ohne den mikrobiellen Abbau der organischen Substanzen des Abwassers zu stören. Diese anscheinend widersprüchlichen Eigenschaften konnten verwirklicht werden, indem die beschriebenen keimhemmenden bzw. keimtötenden Wirkstoffe in einer derartigen Konzentration in den erfindungsgemäßen Sanitärreiniger eingebracht werden, daß ihre Konzentration bei der Anwendung in der hierfür vorgesehenen ersten Wirkungsphase, beispielsweise im Toilettenbecken, oberhalb der minimalen Hemm¬ konzentration (MHK) liegt. Die "Minimale Hemmkonzentration" ist ein gängiger Fachausdruck. Gleichzeitig werden die keimfördernden organischen Stoffe in einer solchen Konzentration bzw. Menge in das Produkt eingebracht, daß sie nach dem üblichen Verdünnen des Mediums der ersten Wirkungsphase bei Eintreten in das Abwasser dort eine wachstumsfördernde Wirkung auf die Mikroorganismen ausüben.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Sanitärreinigers, der z.B. in pulvriger, granulierter Form oder in wäßriger Form vorliegen kann, wird dieser z.B. in der Toilettenschüssel mit wenig Wasser verdünnt. Dort kommen die Hygienewirkstoffe keim¬ hemmend bzw. keimtötend zur Wirkung, während die keimfördernden Stoffe zunächst wirkungslos vorliegen. Nach dem Spülen des Toilettenbeckens im Anschluß an die Einwirkung des Sanitärreinigers werden die keimhemmenden organischen Stoffe in ihrer Konzentration unter den MHK-Wert gesenkt und werden damit wirkungslos. Die keimfördernden organischen Stoffe sind in ihrer Konzentration in dem erfindungs- gemäßen Sanitärreiniger so bemessen, daß sie auch nach dem Spülen bzw. einem starken Verdünnen die Tätigkeit der Abwasserkeime, die die organische Substanz abbauen, fördern und so die biologische Abwasserreinigung beschleunigen bzw. zumindest nicht stören.

Die Menge an keimfördernden organischen Stoffen in Form der Verbindungen der Formel

(I) in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger ist nicht kritisch. Im Einzelfall muß getestet werden, welche Mindestkonzentration jeweils eingesetzt wird. Als quantitativer Mindestrahmen gilt eine Menge von etwa 10 mg/kg Sanitärreiniger, insbesondere der Rahmen von etwa 10 mg/kg bis etwa 50 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere etwa 1 g bis 15 g/kg Sanitärreiniger an den Verbindungen (I) und/oder (II).

Als quantitative Richtlinie für die weiteren keimfördernden organischen Stoffe, die neben den bezeichneten keimfördernden organischen Stoffen in Form der Verbindung der Formel (I) herangezogen werden können, könnte eine Mindestmenge von 10 mg/kg und insbesondere von etwa 10 bis 1000 mg/kg genannt werden. Als keimfördernde weitere organische Stoffe kommen die genannten Substanzen in Frage, vorzugsweise Aminosäuren, Vitamine, Orotsäure und p-Aminobenzoesäure. Von praktischer Bedeutung ist ein Gemisch aus etwa 2 mg Biotin, etwa 20 mg Nikotinsäureamid, etwa 10 mg Thiamin, etwa 10 mg p-Aminobenzoesäure, etwa 5 mg Pantothensäure, etwa 50 mg Pyridoxamin, etwa 2 mg Cyanocobalamin (Vitamin B12) und etwa 10 mg Orotsäure, wobei dieses Gemisch vorzugsweise in etwa 1 kg Sanitärreiniger vorliegt. Zur Optimierung der angestrebten Effekte der keimfördernden organischen Stoffe werden diese, wenn sie im Gemisch eingesetzt werden, qualitativ und quantitativ im Hinblick auf das jeweilige Milieu ausgewählt.

Dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger können weitere bekannte Additive einverleibt werden, so beispielsweise Duftstoffe, Farbstoffe, biologische Schäumer. Als Schäumer hat sich besonders ein wasserlöslicher Eiweißstoff mit gleichzeitiger keimfördernder Wirkung erwiesen, wie insbesondere wasserlösliches Molkeeiweiß. Vorzugsweise entfallen bei Einsatz eines wasserlöslichen Eiweißstoffes hiervon etwa 2 bis 30 g, insbesondere etwa 5 bis 10 g auf etwa 1 kg pulverförmigen Sanitärreiniger oder auch auf etwa 1000 ml flüssigen Sanitärreiniger. Selbstverständlich schließt es die Erfindung nicht aus, daß auch im Stand der Technik bekannte weitere Stoffe hinzugegeben werden, bei deren Auswahl die angestrebten Vorteile der Umweltfreundlichkeit etc. möglichst bewahrt bleiben sollen.

Der besondere Vorteil der Erfindung liegt darin, daß die Atmungsaktivität der Mikroflora in kommunalem Abwasser, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen, in einem überra¬ schenden Ausmaß gesteigert werden kann. Somit führt der erfindungsgemäße Sanitärreiniger zu einer merklichen Reduzierung der Umweltbelastung, weil seine desinfizierende Wirkung auf abbaubare Naturstoffe zurückgeführt wird, d.h., die kalklösende wasserlösliche Säure, die keimhemmenden organischen Stoffe wie auch die keimfördernden organischen Stoffe in Form der Verbindungen der Formel (I), insbesondere in Form von Harnstoff, können natürlichen Ursprungs sein. Der erfin¬ dungsgemäße Sanitärreiniger ist somit für die Umwelt besonders günstig, erfüllt die gestellten Anforderungen und kommt bei steigendem Umweltbewußtsein den Wünschen der Verbraucher sehr entgegen. Er läßt sich demzufolge in vielfältigen Anwendungsbereichen heranziehen, so im gesamten Sanitärreinigungsbereich, wie insbesondere in Toilettenbecken, Urinbecken, Badewannen, Bidets, Waschbecken und Duschwannen. Diese Aufzählung von Anwendungsbereichen ist nicht erschöpfend.

Nachfolgend soll die Erfindung anhand dreier Rezepturbeispiele noch näher erläutert werden:

Beispiel 1 (wäßriges Produkt / Vergleichsbeispiel nach der PCT/EP 90/01718):

Zitronensäure 175 g Natriumhydroxid 22 g Ameisensäure 10 ml Natriumbenzoat 2 g Kaliumsorbat 2 g Mischung aus Vitaminen und Aminosäuren (sh. unten) 0,5 g Verdickungsmittel (Xanthan) 5 g lösliches Molkeeiweiß 10 g

Das obige Gemisch wurde mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt. Die Mischung aus Vitaminen und Aminosäuren setzte sich wie folgt zusammen: 2 mg Biotin, 20 mg Nikotinsäureamid, 10 mg Thiamin, 10 mg p-Aminobenzoesäure, 5 mg Pantothensäure, 50 mg Pyridoxamin, 2 mg Cyanocobalamin (Vitamin B12) und 10 mg Orotsäure.

Beispiel 2 (Erfindung):

Zitronensäure 175 g

Natriumhydroxid 22 g

Ameisensäure 10 ml

Natriumbenzoat 2 g Kaliumsorbat 2 g

Harnstoff 1 g

Verdickungsmittel (Xanthan) 5 g lösliches Molkeeiweiß 10 g

Dieses Gemisch wurde mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt.

Beispiele 3 UPd 4 (Erfindung):

Die Rezeptur des Beispiels 2 wurde dahingehend abgewandelt, indem die Menge des Harnstoffs modifiziert wurde. Sie betrug 2g beim Beispiel 3 und 5g beim Beispiel 4. Vergleichsversuche:

Es sollte die positive Wirkung der Sanitärreiniger nach den vorstehenden Beispielen 1 bis 4 auf die Mikroflora des Abwassers untersucht werden. Die Atmungsaktivität der Mikroflora in kommunalem Abwasser wurde gemessen, um zu prüfen, ob die genannten Sanitärreiniger die Flora fördern bzw. leicht abbaubar sind. Frisches Abwasser wurde mit den Produkten der Beispiel 1 bis 4 in drei Konzentrationen angesetzt. Nach 24 Stunden wurde das gebildete Kohlendioxid gemessen. Parallel wurde der Trockensubstanzgehalt und der pH-Wert der Produkte bestimmt.

Versuchsergebnisse:

pH-Wert und Trockensubstanzαehalt der Produkte

Produkt pH-Wert Trockensubstanz (%\

1 2 , 90 5 ,8

2 2 , 78 6 ,0

3 2 , 83 6 ,2 4 2 , 75 6 ,4

Die Produkte unterscheiden sich bezüglich des pH-Wertes und des Trockensub¬ stanzgehaltes geringfügig. Die Veränderung der Atmungsaktivität der Mikroflora ist in der nachfolgenden Tabelle 1 dargestellt.

Tabelle 1 (Atmungsaktivität der Abwasserflora in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der WC- Reiniger und ihrer Konzentration im Abwasser)

Produkt Konz. des Mikrobieile Prod. im Atmunαsaktivität Abwasser

(%) (mg CO2

10ml Abw. = 24 h)

Kontrolle 3,18 (unbehandeltes Abwasser)

0,1 4,06 0,5 7,61 1,0 8,31

0,1 4,09 0,5 8,09 1,0 9,23

0,1 5,16 0,5 8,35 1,0 10,36

0,1 5,85 0,5 10,11 1.0 10,73

Die obigen Vergleichswerte zeigen, daß die Atmungsaktivität durch den Zusatz von Harnstoff gegenüber dem Vergleichsprodukt (1) merklich gesteigert wird. Der Zusatz von 5 g des Wachstumsfaktors in Form des Harnstoffs beim Sanitärreiniger Nr.4 erhöht die Atmung im Vergleich zu dem Vergleichsprodukt (1) auf durchschnittlich 135 (!) %. Somit führt die Zugabe von Harnstoff in den angezeigten Mengen zu einer bemer¬ kenswerten Steigerung der Wirksamkeit der Abwasserflora.

Claims

Patentansprüche

1 . Verfahren zur Sanitärreinigung mit einem Sanitärreiniger in flüssiger oder fester Form mit einem Gehalt an keimhemmenden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens etwa 0,5 g/kg Sanitärreiniger, an üblichen kalklösenden wasserlöslichen Säuren, an gegen die kalklösende wasserlösliche Säure beständigen keimfördernden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens 10 mg/kg Sanitärreiniger und gegebenenfalls an weiteren Additiven, wobei nach dem Verdünnen bzw. dem Spülen die die organische Substanz des Wassers abbauenden Keime in ihrer Wirkung gefördert werden, dadurch gekennzeichnet, daß der Sanitärreiniger als keimfördernden organischen Stoff eine offenkettige oder cyclische Verbindung der Formel (I) Ri R2N-CO- N R3R4, worin R-| bis R4 jeweils unabhängig voneinander offenkettig oder cyclisiert vorliegen und folgende Bedeutung haben können: Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclo- alkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe in Form eines Phenyl- oder Naphthyl-Restes, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine O-, S-, oder N-haltige heterocyclische Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen.

2 . Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R-| , R2, R3 und R4 Wasserstoff sind und somit die Verbindung der Formel (I) Harnstoff ist.

3 . Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der keimfördernden Verbindungen der Formel (I) in dem Sanitärreiniger etwa 10 mg/kg bis 50 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere etwa 1 g bis 15 g/kg Sanitärreiniger beträgt.

4 . Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dem Sanitärreiniger zur Optimierung seiner Wirkung weitere keimfördernde organische Stoffe in Form von Aminosäuren, Orotsäure bzw. deren Salze und/oder Vitaminen zugesetzt werden.

5 . Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Sanitärreiniger keimhemmende organische Stoffe in einer Menge von etwa 1 bis 150 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere etwa 1 bis 80 g/kg Sanitärreiniger, und insbesondere gegen die kalklösende wasserlösliche Säure beständige zusätzliche keimfördernde organische Stoffe in einer Menge von mindestens 10 mg/kg Sanitärreiniger, insbesondere 100 bis 1000 mg/kg Sanitärreiniger enthält.

6 . Sanitärreiniger, insbesondere zur Durchführung des Verfahrens nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, der keimhemmende organische Stoffe in einer

Konzentration von mindestens etwa 0,5 g/kg, insbesondere in einer Menge von etwa 1 bis 150 g/kg Sanitärreiniger, und gegen die kalklösende wasserlösliche Säure beständige keimfördernde organische Stoffe in Form einer Verbindung der Formel (I) in einer Menge von mindestens etwa 10 mg/kg, insbesondere bis zu 50 g/kg Sanitärreiniger enthält.

7 . Sanitärreiniger nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich als Schaumträger einen keimfördernden wasserlöslichen Eiweißstoff enthält.

8 . Sanitärreiniger nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa 2 bis 30 g wasserlöslichen Eiweißstoff / kg Sanitärreiniger enthält.

9 . Sanitärreiniger nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserlösliche Eiweißstoff wasserlösliches Molkeeiweiß ist.

1 0 . Sanitärreiniger nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die kalklösenden wasserlöslichen Säuren, die keimhemmenden organischen Stoffe und/oder die keimfördemden organischen Stoffe natürlich vorkommen.