WO1994016965A1 - Press-through package - Google Patents

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WO1994016965A1
WO1994016965A1 PCT/JP1994/000122 JP9400122W WO9416965A1 WO 1994016965 A1 WO1994016965 A1 WO 1994016965A1 JP 9400122 W JP9400122 W JP 9400122W WO 9416965 A1 WO9416965 A1 WO 9416965A1
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WO
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sheet
press
pocket
package
resin
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Application number
PCT/JP1994/000122
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English (en)
French (fr)
Inventor
Toshiyasu Matsui
Tsutomu Hani
Teiji Kohara
Tadao Natsuume
Original Assignee
Nippon Zeon Co., Ltd.
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Publication date
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Publication of WO1994016965A1 publication Critical patent/WO1994016965A1/ja

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    • Y10T428/1379Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit

Definitions

  • the present invention relates to press-through. More specifically, the present invention relates to a press-through package having excellent moisture resistance.
  • the synthetic resin sheet which is the base material of the press' slew cage (hereinafter referred to as PTP and ⁇ ), is made of a transparent material so that the package can be seen clearly from the pocket part.
  • PTP and ⁇ the base material of the press' slew cage
  • a material that has a low moisture permeability and is conventionally made of polyvinyl chloride or polypropyrene.
  • Polypropylene and poly (vinylidene fluoride) laminated sheets have been used for those made of ren, and especially for PTPs that require moisture resistance. .
  • the present inventors use a thermoplastic norbornane-based resin sheet as a synthetic resin sheet used as a base material of PTP, so that the moisture permeability is small and the incineration treatment can be performed.
  • the present inventors have found that a pocket having a uniform thickness can be obtained easily when a pocket opening is provided by vacuum forming, and the present invention has been completed.
  • the pocket opening of the sheet is removed.
  • a PTP is provided, which is sealed with a sheet and packaged.
  • thermoplastic norbornane-based resin of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 518-400, 60-26024, and 1-1688725.
  • Specific examples thereof include a ring-opening polymer of a norbornane-based monomer, a hydrogenated product thereof, an addition polymer of a norbornane-based monomer, and a resin.
  • examples include an addition-type polymer of a rubornane-based monomer and an orphan.
  • Norbornane-based monomers are also disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. H2-222. It is a monomer known in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 74224/1994 and Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • 2-276642 includes, for example, norpolene, its alkyl and alkylene Denene, aromatic substituted derivatives and their substituted or unsubstituted olefins, hydroxyl, ester, alkoxy, and cyano groups , Amido group, imido group, silyl group, and other polar group substituents, for example, 2-norbornene, 5 — methylolane 2 — norbornane, 5, 5 — Dimethyl 1 2 — Nor Bornane, 5 — Etyl 2 — Nor Nor Born 5 — Buty Nor 2 — Nor Nor Born, 5 — ethylidene 2 — Nore borane, 5—Methoxy phenol 2—Nore borane, 5—Cyan 2—Nor borane, 5—Methyl 5 Kiskanole Bonyl-2-Norbornane, 5-Phenol2-Norbornolene, 5-Phenol5-Methyl12-Nor
  • cycloolefins that can be polymerized are used in combination within a range that does not substantially hinder the effects of the present invention.
  • a copolymer can be obtained.
  • Specific examples of cycloolefins that can be copolymerized in the case of ring-opening polymerization include, for example, reactive doubles such as cyclopentene and cyclooctene. Compounds having one or more bonds are exemplified.
  • the polymerization of the norbornane-based monomer may be performed by a known method.
  • a polymerization catalyst such as TiCl 4 , WC 16 , MoCl 5, VC 15 , NiCl 2 , or PdCl 2 is used as a polymerization catalyst.
  • A, A, Li, Na, Mg and other typical metal alkyl compounds are combined and polymerized.
  • a known method for example, hydrogenation using a catalyst such as Ni or Pd to obtain a hydrogenated thermoplastic norbornane resin can be used. it can.
  • a polymerization catalyst is contained in the polymer.
  • the originating transition metal remains.
  • the transition metal remaining in the resin is not eluted but is substantially not left in the resin.
  • adsorption such as alumina with a pore volume of 0.5 cm s Zg or more, preferably 0.7 cm 3 Zg or more, and preferably a specific surface area of 250 m 2 / g or more
  • the polymer is hydrogenated using a heterogeneous catalyst in which nickel or another hydrogenation catalyst metal is supported, or the resin solution is treated with such an adsorbent to adsorb metal atoms. It is preferable to use a resin having transition atoms derived from a polymerization catalyst of 1 PPm or less, for example, by washing the resin solution repeatedly with acidic water and pure water.
  • the method for producing the heterogeneous catalyst may be in accordance with a known method.
  • Japanese Patent Publication No. 50-15474, Japanese Patent Publication No. 49-321187, Japanese Patent Publication No. 491-111 According to methods known in, for example, Japanese Patent Publication No. 312 and Japanese Patent Publication No. 51-484779, the adsorption capacity of the carrier may be controlled by the conditions of drying and baking.
  • aluminum hydroxide powder is added to an aqueous solution of nickel sulfate or nickel nitrate having a concentration of 10 to 20%.
  • the fine structure of the active alumina changes depending on the extrusion conditions, firing temperature and pressure, etc., so that the pore volume is 0.5 cm 3 Zg or more, preferably 0.7.
  • the conditions are selected such that the specific surface area is at least cm 3 Z g and preferably at least 250 m 2 / g.
  • the oxidation temperature, time, oxygen concentration, and the like may be adjusted to select favorable conditions.
  • the fired product thus obtained can be pulverized to obtain a heterogeneous catalyst.
  • chlorine atoms When a transition metal chloride is used as a transition metal compound of a general polymerization catalyst, chlorine atoms usually remain at 2 ppm or more. Chlorine atoms, like transition metal atoms, are preferably not left in the medical device, and are preferably removed. The removal method is the same as for transition metal atoms, and the residual amount can be reduced to 1 ppm or less.
  • the number average molecular weight of the thermoplastic norbornane-based resin used in the present invention is measured by a GPC (gel-amino-chromatography) method using a toluene solvent. 10, 0 0 0 to 2 0 0, 0 0 0, preferably 15, 00 00 to 100, 00 0, more preferably 2
  • thermoplastic norpolene-based resin has an unsaturated bond in the molecular structure, it is converted to a thermoplastic saturated norbornane-based resin by hydrogenation. be able to.
  • hydrogenation rate is determined from the viewpoints of heat resistance and light resistance.
  • thermoplastic norbornane-based resins thermoplastic saturated norbornane-based resins having excellent heat and light deterioration resistance are preferred, and norbornane-based ring-opening polymerization having excellent moldability is preferred.
  • Body hydrogenated products are more preferred, and DCP-based ring-opening polymer hydrogenated materials having excellent moisture resistance are more preferred.
  • DCP ring-opening polymer hydrogenated products include DCP, its alkyl, alkylidene, aromatic-substituted derivatives and their halogens, hydroxyl groups, ester groups, and alkoxy groups.
  • ring-opening repeating structural units derived from a DCP monomer such as a polar group-substituted product such as a, silane, amido, imido, or silyl group It is a hydrogenated version of the contained polymer.
  • a DCP monomer such as a polar group-substituted product such as a, silane, amido, imido, or silyl group
  • polar group-substituted product such as a, silane, amido, imido, or silyl group
  • alkyl, alkylidene and ring-opened copolymer hydrogenated monomers of aromatic substituted derivatives are preferred.
  • the glass transition temperature (hereinafter, referred to as Tg) is 50 to 160 ° C, preferably 60 to 140 ° C. More preferably, it is 70 to 110 ° C. If the Tg is too low, the moisture permeability will increase, and if the Tg is too high, the vacuum forming temperature will increase, making vacuum forming difficult, and the forming sheet will curl, It tends to be wavy.
  • thermoplastic norpolene-based resin used in the present invention a phenol-based or phosphorus-based anti-aging agent; a phenol-based thermal degradation inhibitor; Zofenonone-based ultraviolet ray absorbers; amide-based antistatic agents; lubricants such as aliphatic alcohol esters, polyalcohol partial ester portions and partial ethers; Various additives such as the above may be added.
  • Other resins, rubbery polymers and the like can be mixed and used as long as the purpose of the present invention is not impaired.
  • the present invention In general, sheets made of thermoplastic norbornene resin used in garments are preferably as transparent as possible so that they can be seen from the outside. If the light is degraded by visible light, a dye, dye, pigment, etc. is added as a light-shielding agent to protect the package, and the visible light, especially 600 ⁇ ⁇ or less, is added. It is preferable to block light.
  • thermoplastic polypropylene resin (Sheet made of thermoplastic polypropylene resin)
  • thermoplastic norbornane resin sheet having the pocket used in the present invention is not particularly limited.
  • Commonly used thermoplastic resin molding methods such as injection molding, melt extrusion, heat press, solvent cast, and inflation are used alone or in combination. It can be.
  • a method such as solvent casting, melt extrusion, inflation, etc., a vacuum forming method, a pressure forming method, etc. To form a pocket.
  • the moisture permeability of this non-pocketed sheet when measured in an environment of 40 ° (: 90 RH%), is converted to a sheet thickness of 300 m, and is generally a thermoplastic. 1.0 g / m 2 -24 hours or less for norbornane resin and 0.6 gm 2 ⁇ 24 hours or less for hydrogenated DCP ring-opening polymer.
  • DCP-based monomer-opened homopolymer hydrogenated products having no polar group, or DCP-based monomers and norbornane having no polar group 1, 4 : 5, 8 — Dimethanones 1, 2, 3, 3, 4, 4a, 5, 8, 8a — These are the quintessential quinoles.
  • Anoreki Li Den also obtained the following aromatic in ring-opening copolymers Po Li mer hydrogenated product of substituted derivatives 0. 4 gZ m 2 ⁇ 2 4 hours.
  • a hydrogenated DCP-based ring-opening polymer having excellent moisture-proof properties and low moisture permeability a cyclic-opening repeating structural unit derived from a DCP-based monomer having no polar group has 5 units. 0% or more, preferably 70% or more, more preferably 80 to 95% by weight of a ring-opened polymer containing 70% or more, and preferably 90% of a hydrogenation rate.
  • those obtained by hydrogenation are more preferably at least 95%, particularly preferably at least 99%.
  • the stretched sheet has lower moisture permeability than the unstretched sheet.
  • the stretching is preferably uniaxial stretching. Biaxial stretching complicates the work process, and the reduction in moisture permeability does not differ much from a uniaxially stretched sheet.
  • the uniaxial stretching may be performed by a known method.For example, in the case of extrusion molding or inflation molding, a continuous take-out roll is used in the extrusion direction. It can be carried out in a simple process, such as winding while stretching the film, and is excellent in productivity and has a great effect of improving moisture permeability.
  • Stretching is performed at Tg to Tg + 100 ° C, preferably Tg + 10 to Tg + 80 ° C, and the stretching ratio is 110 to 500%, preferably 120 to 100%. It should be 400%, more preferably 130% to 250%. If the temperature during stretching is too low, The sheet is easy to break, is inferior in workability, and if it does not break, the strength of the sheet after stretching may decrease. If the stretching temperature is too high, the workability decreases. If the stretching magnification is too small, the decrease in moisture permeability is small, and if too large, the strength of the sheet after stretching is reduced, and the pinhole is not easily produced.
  • DCP-based ring-opening polymer hydrogenated product particularly DCP-based monomer-opened homopolymer hydrogenated product having no polar group or DCP-based monomer having no polar group and norbornane 1, : 5, 8 — Dimetano 1, 2, 3, 4, 4 a, 5 8, 8 a —
  • the alkir and alk Li Devon the ring-opening co-volume Li M a hydrogenated product of aromatic substitution derivatives 0. 2 5 g / ⁇ 2 ⁇ 2 4 hours or less to be of even Ru can possible to get the.
  • the sheet provided with the storage pocket is 100 to 500 ⁇ thick except for the pocket portion, preferably 150 to 400 2m, more preferably 2 0 0 to 350 0 m, the thickness of the pocket part is 50 to 500 1 111, preferably 70 to 350 0 111, more preferably 100 0 to 300 ⁇ m, particularly preferably 150 to 250 m.
  • the opening and storage pocket have a shape and size according to the shape and size of the packaged item. are doing. If the sheet is too thick, it will be too strong and the package will not be easy to remove, and if it is too thin, it will have insufficient strength to break easily. There is a problem that the moisture resistance is reduced.
  • This sheet has an additional resin layer May be laminated.
  • this sheet generally has a light transmittance at a wavelength of 400 to 80 ⁇ , preferably 70% or more, so that the packaged object can be seen well from the pocket portion. , More preferably at least 80%, particularly preferably at least 90%.
  • Representative tablets include pharmaceutical tablets and capsules.
  • the pocket closing sheet used in the present invention has a moisture-proof property and usually has sufficient strength to maintain the packaging, and when the pocket portion is pressed, the pocket is closed.
  • a sheet in which a resin layer is laminated on both sides of a metal foil is generally used.
  • the metal foil preferably has a thickness of 10 to 60 ⁇ , more preferably 15 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 20 to 40 ⁇ m.
  • Aluminum foil is preferred from the viewpoints of the properties and the ease of taking out the package. If the metal foil is too thick, it will not be easy to remove. If it is too thin, it will be easily damaged and will have low moisture resistance.
  • the resin to be laminated on both sides of the metal foil is not particularly limited. If the packaged product is a food or pharmaceutical, select a resin from which harmful substances do not elute beyond the allowable limit. Insufficient metal foil strength In such a case, a resin that can reinforce the strength is preferred. If the moisture resistance of the gold foil is insufficient, a resin with high moisture resistance is preferred.
  • a general method is to form an adhesive layer on a sheet or a closing sheet having a pocket, and then heat-seal the product after storing it in the pocket.
  • a pre-treatment such as a corona discharge treatment or a plasma treatment may be performed on the sheet having a bottle before bonding.
  • the adhesive examples include synthetic rubber hot-melt adhesive, styrene, ethylene, butylene, styrene, block copolymer, styrene-isolate.
  • Special synthetic rubber-based hot springs such as styrene / styrene / block copolymers and styrene / isoprene / styrene / block copolymers Melt adhesive Polypropylene-based anhydrous maleic anhydride graphite resin, Polyethylene-based anhydrous maleic anhydride graft resin, chlorinated polyolefin Modified terminal olefins such as yne, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl acrylate -Adhesive resins such as olefin copolymers such as maleic anhydride copolymers;
  • a solution type adhesive such as a synthetic rubber type
  • DCP ring-opened polymer hydrogenated product (number average molecular weight 26,000, glass transition temperature 93 ° C, hydrogenation rate 99.7% or more, transition gold J1 was not detected)
  • extruder with a screw diameter of 65 mni, extruded from a 400 mm wide T-die at a resin temperature of 200 ° C, and rolled at 85 ° C.
  • a sheet with a thickness of 300 m was prepared.
  • the resulting sheet was colorless and transparent, had no defects such as void fittings, curls, twists, and wavy contours, and had a good appearance.
  • the moisture permeability of this sheet JISZ 0 2 0 8 conditions showed ⁇ by the method of B of temperature 4 0 ° C, in an environment of a relative humidity of 9 0% RH, 0. 2 6 g / ni 2 ⁇ It was 24 hours.
  • the ring-opening repeating structural unit derived from DCP is 70% by weight and 6-methylone-1,4: 5,8—dimethano-1,4,4a, 56,7,8, 8 a — Hydrogen additive of ring-opening copolymer composed of 30% by weight of cyclic ring-opening repeating units derived from hydra-naph-ylene (number-average molecular weight 28,000 The glass transition temperature was 109 ° C, the hydrogenation rate was 99.7% or more, and no transition metal was detected.) Using an extruder with a screw diameter of 65 mm, Extruded from a 400-width T-die at a resin temperature of 21.5 ° C, pulled off with a roll of 95 ° C, and produced a sheet with a thickness of 300 ⁇ m. did.
  • the obtained sheet was colorless and transparent, had no defects such as void fishery, no car sickness, twisting, and a bad external appearance such as waves, and had a good appearance.
  • the moisture permeability measured in the same manner as in Reference Example 1 was 0.32 m 2 ⁇ 24 hours.
  • the resulting sheet is colorless and transparent, and has defects such as void fittings, curls, twists, and imperfections such as waves. None, and the appearance was good.
  • the moisture permeability measured in the same manner as in Reference Example 1 was 0.76 g Zm 2 ⁇ 24 hours.
  • the obtained sheet was colorless and transparent, had no defects such as void fishery, no curl, twist, and wavy shape, and had a good appearance.
  • the moisture permeability measured in the same manner as in Reference Example 1 was 0.32 g Zm 2 ⁇ 24 hours.
  • the resulting sheet is colorless and transparent, and has been voided. There were no defects such as defects, curls, torsion, or waves, and the appearance was good.
  • the moisture permeability was measured in the same manner as in Reference Example 1 0. 1 9 g Z ni 2 ⁇ 2 was Tsu 4 hours der.
  • the obtained sheet was colorless and transparent, had no defects such as void fissures, curls, twists, and bad external appearances such as waves, and had a good appearance.
  • the moisture permeability measured in the same manner as in Reference Example 1 was 0.23 g Zm 2 ⁇ 24 hours.
  • the obtained sheet was colorless and transparent, had no defects such as body-shading, caring, twisting, and a bad external appearance such as waves, and had a good appearance.
  • the moisture permeability measured in the same manner as in Reference Example 1 was 0.60 g Zm 2 ⁇ 24 hours.
  • Reference Example 8
  • the obtained sheet was colorless and transparent, free from defects such as void fittings, curls, twists, and wavy shapes, and had a good appearance.
  • the moisture permeability measured in the same manner as in Reference Example 1 was 0.22 g Zm 2 ⁇ 24 hours.
  • Mouth diameter 14 mm Bottom diameter 1 2 mm, depth 5 mm Depth 1 that engages with lower type pocket, which has 6 vertical and 2 horizontal pockets at 3 mm intervals, 3 mm apart Open the lower and upper molds in a vacuum mold consisting of two upper and lower molds with 2 mm, a top diameter of 10 mro, and a height of 4 mm. After fixing the sheet obtained in Example 1, preheating at 140 C for 1 minute, closing the lower mold and the upper mold, and simultaneously depressurizing the box part, create a sheet with a box. did.
  • This sheet transfers the mold shape well, is colorless and transparent, and is free from defects such as void fish eyes, curls, twists, wavy waves, thickness defects and other irregularities. In addition, the appearance was good.
  • the thickness of the bottom of the pocket was 190 1m, and the thickness of the side wall of the pocket was 120m.
  • Polypropylene-based anhydrous maleic graphite resin adhesive (Mitsubishi Oil Chemicals Co., Ltd., Modic M4 ⁇ OF) is applied to the adhesive surface of the sheet with the sealing sheet. ) was applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of about 10 ⁇ .
  • a pocket was formed in the same manner as in Example 1 except that the maturation temperature of the mold was set to 150 ° C.
  • a sheet was prepared. This sheet transfers the mold shape well, is colorless and transparent, and has external defects such as defects such as voids and fisheye, curls, torsions, and wavy thicknesses. There was no defect and the appearance was good.
  • the thickness of the bottom of the pocket was 110 ⁇ m, and the thickness of the side face of the pocket was 165 ⁇ m.
  • Example 3 Using this sheet, a PTP was produced in the same manner as in Example 1, but the adhesion between the sheet having the pocket and the sheet for closing was good. After keeping this PTP in an environment of 40 ° C and 90 RH% for 5 days, the average weight gain per pocket was measured and found to be 14.3 mg. there were.
  • Example 3
  • the sheet obtained in Reference Example 3 was used in place of the sheet obtained in Reference Example 1, and a pocket was provided in the same manner as in Example 1 except that the residual heat temperature of the mold was set at 200 ° C.
  • a sheet was made. This sheet transfers the mold shape well, is colorless and transparent, and is free from defects such as voids and fish eyes, curls, twists, and wavy irregularities such as uneven thickness. The appearance was good.
  • the thickness at the bottom of the pocket was 180, and the thickness at the bottom of the pocket was 125 ⁇ m.
  • a sheet having a pocket was produced in the same manner as in Example 1 except that the sheet obtained in Reference Example 4 was used instead of the sheet obtained in Reference Example 1.
  • This sheet is well transferred to the mold and is colorless and transparent.It is free from defects such as voids such as voids, force, torsion, waving, and uneven thickness. The appearance was good.
  • the thickness at the bottom of the pocket was 170 fim, and the thickness at the side of the pocket was 120 urn.
  • a sheet having a pocket was produced in the same manner as in Example 1 except that the sheet obtained in Reference Example 5 was used instead of the sheet obtained in Reference Example 1.
  • This sheet is well transferred to the mold shape and is colorless and transparent, and has no defects such as void fish eyes, force, torsion, wavy, uneven thickness, etc. The appearance was good.
  • the thickness of the bottom of the pocket was 180 1m, and the thickness of the side face of the pocket was 130 ⁇ m.
  • a sheet having a bucket was produced in the same manner as in Example 1 except that the sheet obtained in Reference Example 6 was used instead of the sheet obtained in Reference Example 1.
  • This sheet is a good transfer of the mold shape. It is colorless and transparent and has no external defects such as defects such as void fish eyes, force, torsion, wavy waves, and uneven thickness. The appearance was good.
  • the thickness at the bottom of the pocket was 160 ⁇ m, and the thickness at the side of the pocket was 120jim.
  • a PTP was prepared in the same manner as in Example 1, except that the sheet having a pocket and the sheet for closing were adhered to each other. It was good. After keeping this PTP in an environment of 40 ° (90 RH%) for 5 days, the average weight gain per pocket was measured and found to be 10.6 mg. there were.
  • a sheet having a pocket was produced in the same manner as in Example 1 except that the sheet obtained in Reference Example 7 was used instead of the sheet obtained in Reference Example 1.
  • the sheet is well transferred to the mold and is colorless and transparent, and is free of defects such as voids, defects such as force, torsion, wavy waves, and uneven thickness. The appearance was good.
  • the thickness at the bottom of the pocket was 170 fim, and the thickness at the side of the pocket was 12 urn.
  • a sheet having a pocket was produced in the same manner as in Example 1 except that the sheet obtained in Reference Example 8 was used instead of the sheet obtained in Reference Example 1.
  • This sheet is a good transfer of the mold shape.It is colorless and transparent, and has defects such as voids and other defects such as voids, curls, twists, wavy waves, and uneven thickness. None, and the appearance was good.
  • the thickness at the bottom of the pocket was 170 pim, and the thickness at the side of the pocket was 120 fim.
  • a PTP was prepared in the same manner as in Example 1. However, the adhesion between the sheet having the pocket and the closing sheet was good. After keeping this PTP in an environment of 40 ° C and 90 RH% for 5 days, the average weight gain per pocket was measured to be 9.3 mg. Was.
  • the thickness of the bottom of the pocket was 160 ⁇ m, and the thickness of the side of the pocket was 13 1.
  • the PTP of the present invention uses a thermoplastic norbornane-based resin having excellent moisture proof properties and vacuum moldability for a sheet having a pocket, and thus has excellent moisture proof properties and production efficiency.

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Description

明 細 書 プ レ ス · ス ノレ 一 ' 0 ッ ケ ー ジ 技術分野
本発明は、 プ レ ス · スルー · 、。 ッ ケー ジに関 し、 さ ら に詳 し く は防湿性に優れたプ レ ス · スルー · パ ッ ケ ー ジ に関する。
背景技術
プ レ ス ' ス ルー · ケー ジ (以下、 P T P と レ、 の基材であ る合成樹脂製シ一 卜 は、 ポケ ッ ト 部分か ら被 包装物がよ く 見える よ う に透明な も の好ま し く 、 ま た、 被包装物の湿気によ る変質を防止する ため、 透湿度の小 さ レ、 も のが好ま し く 、 従来、 ポ リ 塩化 ビニル製、 ま たは ポ リ プロ ピ レ ン製の もの、 さ ら に、 特に防湿性が要求さ れ る P T P においては、 ポ リ プロ ピ レ ン と ポ リ ビニ リ デ ン フ ルオ ラ ィ ドの積層 シー ト が用い られて き た。
し力、 し、 ポ リ 塩化 ビニルでは、 湿気によ り 変質 しやす い薬剤を包装する には透湿度が十分に小さ い と はいえず 使用後 も焼却が困難であ る と い う 問題があ っ た。 一方、 ポ リ プロ ピ レ ン は真空成形性が良好ではな く 、 真空成形 に よ り シー ト にポケ ッ ト 開 口部を設ける際に、 ポケ ッ ト 部の厚みが不均一にな り やす く 、 ま た、 成形シー ト が力 ー ル しゃす く 、 作業性が悪い と い う 問題があ っ た。 ま た ポ リ プロ ピ レ ン と ポ リ ビニ リ デ ン フ ルオ ラ ィ ドの積層 シ - トでは、 真空成形性、 作業性な どのほかに焼却処理が 困難である という 問題があ っ た。
発明の開示
本発明者 らは、 P T Pの基材と して用いる合成樹脂製 シー ト と して熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂製シー ト を用 いる こ と に よ り 、 透湿度が小さ く 、 焼却処理が容易で、 真空成形によ り ポケ ッ ト開口部を設ける場合に均一な厚 さのポケ ッ ト が得られる こ とを見い出 し、 本発明を完成 する に到 つた。
か く して本発明によれば、 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹 脂から成る シー ト に設け られた収納ボケ ッ 卜 に被包装物 を収納 した後、 該シー ト のポケ ッ ト開口部を他のシー ト で閉塞 して被包装物を包装 した P T Pが提供される。
発明を実施するための最良の形態
(熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂)
本発明の熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂は、 特開昭 5 1 一 8 0 4 0 0 号公報、 特開昭 6 0 - 2 6 0 2 4 号公報、 特開平 1 — 1 6 8 7 2 5 号公報、 特開平 1 一 1 9 0 7 2 6 号公報、 特開平 3 - 1 4 8 8 2 号公報、 特開平 3 - 1 2 2 1 3 7 号公報、 特開平 4 一 6 3 8 0 7 号公報な どで 公知の樹脂であ り、 具体的には、 ノ ルボルネ ン系単量体 の開環重合体、 その水素添加物、 ノ 儿 ボルネ ン系単量体 の付加型重合体、 ノ ルボルネ ン系単量体とォ レ フ ィ ンの 付加型重合体な どが挙げられる。
ノ ルボルネ ン系単量体も、 上記公報ゃ特開平 2 — 2 2 7 4 2 4 号公報、 特開平 2 - 2 7 6 8 4 2 号公報な どで 公知の単量体であ っ て、 例え ば、 ノ ル ポル ネ ン 、 そ の ァ ルキ ル、 ア ルキ リ デ ン 、 芳香族置換誘導体お よ び こ れ ら 置換 ま た は非置換の ォ レ フ ィ ン の ノヽ ロ ゲ ン 、 水酸基、 ェ ス テ ル基、 ア ル コ キ シ基、 シ ァ ノ 基、 ア ミ ド基、 イ ミ ド 基、 シ リ ル基等の極性基置換体、 例え ば、 2 - ノ ル ボル ネ ン 、 5 — メ チ ノレ ー 2 — ノ ル ボル ネ ン 、 5 , 5 — ジ メ チ ノレ 一 2 — ノ ル ボル ネ ン 、 5 — ェチ ル ー 2 — ノ ノレ ボル ネ ン 5 — ブチ ノレ ー 2 — ノ ノレ ボル ネ ン 、 5 — ェチ リ デ ン ー 2 — ノ ノレ ボル ネ ン、 5 — メ ト キ シ カ ノレ ポ二ル ー 2 — ノ ノレ ボル ネ ン 、 5 — シ ァ ノ ー 2 — ノ ル ボル ネ ン 、 5 — メ チ ル ー 5 ー メ ト キ シ カ ノレ ボニル ー 2 — ノ ル ボル ネ ン、 5 — フ エ 二 ル 一 2 — ノ ル ボノレ ネ ン、 5 — フ エ 二ル ー 5 — メ チ ル 一 2 一 ノ ル ボル ネ ン 、 5 — へキ シ ル ー 2 — ノ ル ボル ネ ン、 5 一 才 ク チ ノレ 一 2 — ノ ル ボル ネ ン 、 5 — ォ ク 夕 デ シ ル 2 — ノ ル ボル ネ ン 等 ; ノ ル ボル ネ ン に ^以上の シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン が付加 し た単量体、 そ の上記 と 同様の誘導体や 置換体、 例え ば、 1 , 4 : 5 , 8 — ジ メ 夕 ノ ー 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 , 8 , 8 a — 2 , 3 — シ ク ロ ペ ン 夕 ジ エ ノ ォ ク タ ヒ ド ロ ナ フ 夕 レ ン 、 6 — メ チ ル ー 1 , 4 : 5 , 8 — ジ メ タ ノ ー 1 , 4 , 4 a , 5 , 6 , 7 , 8 , 8 a - ォ ク 夕 ヒ ド ロ ナ フ 夕 レ ン 、 1 , 4 : 5 , 1 0 : 6 , 9 - 卜 リ メ 夕 ノ ー 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 , 5 a , 6 , 9 , 9 a , 1 0 , 1 0 a — ドデカ ヒ ド ロ 一 2 , 3 — シ ク ロ べ ン 夕 ジエ ノ ア ン ト ラ セ ン等 ; シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン の多量 体であ る多環構造の単量体、 その上記 と同様の誘導体や 置換体、 例えば、 ジ シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン (以下、 D C P と し、 う ) 、 2 , 3 — ジ ヒ ド ロ ジ シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン 等 ; シ ク ロ ペ ン 夕 ジェ ン と テ ト ラ ヒ ド ロ イ ン デ ン 等 と の付加 物、 その上記 と同様の誘導体や置換体、 例えば、 1 , 4 一 メ タ ノ ー 1 , 4 , 4 a , 4 b , 5 , 8 , 8 a , 9 a - ォ ク 夕 ヒ ドロ フ ルオ レ ン、 5 , 8 — メ タ ノ 一 1 , 2 , 3 4 , 4 a , 5 , 8 , 8 a — ォ ク タ ヒ ドロ ー 2 , 3 — シ ク 口ペ ン 夕 ジエノ ナ フ 夕 レ ン等 ; 等が挙げ られる。
なお、 本発明においては ノ ルボルネ ン系単量体を重合 させる場合には、 本発明の効果を実質的に妨げない範囲 において重合可能な他の シ ク ロ ォ レ フ ィ ン類等を併用 し て、 共重合体 とする こ とができ る。 開環重合の場合の共 重合可能な シ ク ロ ォ レ フ ィ ン の具体例 と しては、 例えば シ ク ロペ ンテ ン、 シ ク ロ ォ ク テ ンな どの ご と き反応性の 二重結合を 1 個以上有する化合物が例示さ れる。
ノ ルボルネ ン系単量体の重合は公知の方法でよ く 、 一 般には、 重合触媒 と して TiCl4 、 WC16、 MoCl 5 、 VC15、 NiCl2 、 PdCl 2 な どの遷移金属化合物 と、 Aし Li、 Na、 Mgな どの典型金属のア ルキル化合物な どを組み合わせて 重合する。 ま た、 必要に応 じて、 公知の方法、 例えば、 Ni、 Pdな どを触媒 と して、 水素添加する こ と によ り 、 熱 可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂水素添加物 とする こ とができ る。
なお、 従来公知の重合方法では、 重合体中に重合触媒 由来の遷移金属が残留する。 P T P の被包装物が医薬や 食品である場合、 樹脂に残留する遷移金属が溶出するの は好ま し く な く 、 樹脂中に実質的に残留 しないこ とが好 ま しい。 そのためには、 細孔容積 0 . 5 cmsZ g以上、 好ま し く は 0 . 7 cm3Z g以上、 好ま し く は比表面積 2 5 0 m 2 / g以上のアル ミ ナな どの吸着剤に、 ニ ッ ケルな どの水素添加触媒金属を担持させた不均一系触媒を用い て重合体を水素添加 した り、 こ のよ う な吸着剤で樹脂溶 液を処理 して金属原子を吸着させた り、 樹脂溶液を酸性 水と純水で繰 り返 し洗浄 した りするな どによ り、 重合触 媒由来の遷移原子を 1 PPm 以下に した樹脂を用いる こ と が好ま しい。
不均一系触媒の製造方法は公知の方法に従えばよ く 、 特公昭 5 0 — 1 5 4 7 4 号公報、 特公昭 4 9 — 3 2 1 8 7 号公報、 特公昭 4 9 一 1 1 3 1 2 号公報、 特公昭 5 1 - 4 8 4 7 9 号公報な どで公知の方法に従い、 乾燥や焼 成の条件によ って、 担体の吸着能を制御すればよい。 例 えば、 ニ ッ ケルを活性アル ミ ナに担持 した不均一系触媒 の場合、 濃度 1 0 〜 2 0 %の硫酸ニ ッ ケルま たは硝酸二 ッ ケル水溶液に水酸化ア ル ミ ニウ ム粉末を 1 0 〜 2 0 % の濃度で懸濁 し、 水酸化ナ ト リ ウムで加水分解する こ と によ り、 水酸化ア ル ミ ニウ ムの表面に水酸化ニ ッ ケルを 担持させる。 こ の粉末を濾過によ り回収 し、 押 し出 しに よ り固め、 3 5 0 〜 4 5 0 °Cで焼成 し、 水素と 1 0 0 〜 2 0 0 °Cで接触させて表面を還元し、 さ らに酸素の存在 下で 8 0 〜 1 2 0 °Cに熱する こ とによ り金属表面を酸化 し、 酸化被膜を形成する こ とによ り、 活性アル ミ ナに担 持 したニ ッ ケル触媒が得られる。 なお.、 ニ ッ ケルの表面 が酸化ニ ッ ゲルで覆われているが、 水素添加反応の系中 では還元によ り、 酸化ニ ッ ケルがニ ッ ケルとな り、 触媒 と して機能する。
押 し出 しの条件、 焼成の温度や圧力等によ り、 活性ァ ル ミ ナの微細な構造が変化するので、 細孔容積 0. 5 cm3 Z g以上、 好ま し く は 0 . 7 cm3Z g以上、 また好ま し く は比表面積 2 5 0 m2/ g以上になる よ う に条件を選択 する。 さ らに、 高温で水素添加する場合は、 酸化被膜が 厚いほ ど耐熱性を持つので、 酸化の温度、 時間、 酸素濃 度な どを調節 して、 好ま しい条件を選択すればよい。 こ う して得られた焼成物を粉砕して不均一系触媒を得る こ とができ る。
一般的な重合触媒の遷移金属化合物と して、 塩化遷移 金属を使用 した場合、 通常、 塩素原子も 2 ppm 以上残留 する。 塩素原子も遷移金属原子と同様に医療用器材中に 残留 しないよ う にする こ とが好ま し く 、 除去する こ とが 好ま しい。 除去する方法は、 遷移金属原子と同様の処理 で除去でき、 残留量を 1 ppm 以下にする こ とができ る。
本発明で使用する熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂の数平 均分子量は、 ト ルエ ン溶媒によ る G P C (ゲル ' ノ、。ー ミ エー シ ヨ ン · ク ロマ ト グラ フ ィ ) 法で測定 したポ リ スチ レ ン換算値で、 1 0 , 0 0 0 〜 2 0 0 , 0 0 0 、 好ま し く は 1 5 , 0 0 0 〜 1 0 0, 0 0 0 、 よ り 好ま し く は 2
0 , 0 0 0 〜 5 0 , 0 0 0 であ る。 ま た、 熱可塑性ノ ル ポル ネ ン系樹脂が分子構造中に不飽和結合を有 してい る 場合は、 水素添加する こ と に よ り 、 熱可塑性飽和 ノ ル ボ ル ネ ン系樹脂 とする こ とができ る。 水素添加する場合、 水素添加率は耐熱劣化性、 耐光劣化性な どの観点か ら、
9 0 %以上、 好ま し く は 9 5 %以上、 よ り 好ま し く は、
9 9 %以上であ る。
熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂の中で も、 耐熱劣化性、 耐光劣化性な どに優れた熱可塑性飽和 ノ ルボルネ ン系樹 脂が好ま し く 、 成形性に優れた ノ ルボルネ ン系開環重合 体水素添加物がよ り 好ま し く 、 防湿性に優れた D C P系 開環重合体水素添加物がさ らに好ま しい。 D C P系開環 重合体水素添加物は、 D C P、 そのア ルキル、 アルキ リ デ ン 、 芳香族置換誘導体およ びこ れ ら のハ ロ ゲ ン、 水酸 基、 エステル基、 ア ル コ キ シ基、 シ了 ノ 基、 ア ミ ド基、 ィ ミ ド基、 シ リ ル基等の極性基置換体等の D C P系単量 体に由来する開環繰 り 返 し構造単位を 5 0 重量%以上含 有 している重合体を水素添加 した も のであ る。 さ ら に、 防湿性の観点か ら D C P 系開環重合体水素添加物の中で も、 極性基を含有 しない ものが好ま し く 、 極性基を有 し ない D C P系単量体のみか ら成る開環重合体水素添加物 ま たは極性基を有 しない D C P 系単量体 と ノ ル ボルネ ン ま たは 1 , 4 : 5, 8 — ジ メ 夕 ノ ー 1 , 2 , 3, 4 , 4 a , 5, 8, 8 a — ォ ク タ ヒ ドロ ナ フ タ レ ン 、 あ る レ、は こ のア ルキル、 ア ルキ リ デ ン、 芳香族置換誘導体であ る 単量体の開環 コ ポ リ マ ー水素添加物が好ま しい。 開環コ ポ リ マ一水素添加物 と しては極性基を有 しない D C P系 単量体に由来する 開環繰 り 返 し構造単位 7 0 重量%以上 特に 8 0 〜 9 5 重量% と、 ノ ルボルネ ン ま たは 1 , 4 : 5 , 8 — ジ メ タ ノ ー 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 , 8 , 8 a — 才 ク 夕 ヒ ドロ ナ フ タ レ ン、 あ る いは こ のア ルキル、 アルキ リ デ ン、 芳香族置換誘導体であ る単量体に由来す る開環繰 り返 し構造単位 3 0 重量%以下、 特に 5 〜 2 0 重量%か ら成る開環コ ポ リ マー水素添加物が最 も好ま し い。
ま た、 防湿性及び真空成形性の点か ら、 ガラ ス転移温 度 (以下、 T gとい う ) は 5 0 〜 1 6 0 °C、 好ま し く は 6 0 〜 1 4 0 °C、 よ り 好ま し く は 7 0 〜 1 1 0 °Cであ る。 T gが低すぎる と透湿度が高 く な り 、 T gが高すぎる と真空 成形温度が高 く な る ため真空成形が困難にな り 、 ま た、 成形 シー ト がカ ール した り 、 波打ち状にな り やすい。
本発明で用いる熱可塑性ノ ルポルネ ン系樹脂には、 所 望に よ り 、 フ ノ ー ル系や リ ン系等の老化防止剤 ; フ エ ノ ール系等の熱劣化防止剤 ; ベ ン ゾフ エ ノ ン系等の紫外 線吸収剤 ; ァ ミ ン系等の帯電防止剤 ; 脂肪族アル コ ール のエステル、 多価ア ル コ ールの部分エステル部分及び部 分エーテル等の滑剤 ; 等の各種添加剤を添加 して も よ い 本発明の 目 的を損なわない範囲で、 他の樹脂、 ゴム質重 合体な どを混合 して用いる こ と もでき る。 ま た、 本発明 で用 いる熱可塑性ノ ルボル ネ ン系樹脂製の シー ト は、 一 般に、 被包装物が外部か ら見る こ とができ る よ う に透明 性が高いほ ど好ま しいが、 被包装物が可視光に よ り 劣化 する も のであ る場合は、 被包装物を保護する ため、 遮光 剤 と して色素、 染料、 顔料等を添加 して、 可視光、 特に 6 0 0 η πι以下の光線を遮光する こ とが好ま しい。
(熱可塑性ノ ルポルネ ン系樹脂製 シ一 ト )
本発明で用 いる ポケ ッ ト を有する熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂製 シー ト を成形する方法は特に限定さ れない。 射出成形、 溶融押 し出 し、 熱プ レ ス、 溶剤キ ャ ス ト 、 ィ ン フ レ ー シ ヨ ンな ど、 熱可塑性樹脂の一般の成形方法を 単独、 ま たは組み合わせて用 いる こ とができ る。 例えば 溶剤キ ャ ス ト 、 溶融押 し出 し、 イ ン フ レ ー シ ョ ン等の方 法によ り 、 ポケ ッ ト のない シー ト を成形 した後、 真空成 形法、 圧空成形法等によ り ポケ ッ ト を成形する。
こ の ポケ ッ ト のな い シ 一 卜 の透湿度は、 4 0 ° (:、 9 0 R H %の環境下で測定 した場合、 シー ト 厚 3 0 0 m に 換算 して、 一般に、 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂で 1 . 0 g / m 2 - 2 4 時間以下、 D C P系開環重合体水素添加物 で 0 . 6 g m 2 ■ 2 4 時間以下であ り 、 D C P 系開環重 合体水素添加物の中で も、 極性基を有 しない D C P系単 量体開環ホモポ リ マー水素添加物、 ま たは極性基を有 し なレ、 D C P系単量体 と ノ ルボルネ ン、 1 , 4 : 5 , 8 — ジ メ タ ノ ー 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 , 8 , 8 a — ォ ク タ ヒ ド ロ ナ フ 夕 レ ン あ る レ、 は こ れ ら の ァ ノレキノレ、 ァ ノレキ リ デン、 芳香族置換誘導体の開環コ ポ リ マー水素添加物 では 0 . 4 gZ m2 · 2 4 時間以下の もの も得られる。 こ のよ う な防湿性に優れ、 透湿度が低い D C P系開環重合 体水素添加物と しては、 極性基を有 しない D C P系単量 体由来の開環繰 り返 し構造単位を 5 0 重量%以上、 好ま し く は 7 0 重量%以上、 よ り好ま し く は 8 0 〜 9 5 重量 %含有する開環重合体を水素添加率 7 0 %以上、 好ま し く は 9 0 %以上、 よ り好ま し く は 9 5 %以上、 特に好ま し く は 9 9 %以上水素添加 した ものが挙げられる。
ポケ ッ トのないシー トを成形 した後に真空成形法な ど によ り ポケ ッ ト を成形する場合、 シー ト を延伸する こ と が好ま しい。 同 じ樹脂で成形された同 じ厚さのシー トで あれば、 延伸 しないシー ト に比べて、 延伸 したシー ト は 透湿度が低い。 延伸は一軸延伸が好ま しい。 二軸延伸は 作業工程が複雑にな り、 また、 透湿度の低下は一軸延伸 したシー ト と大き く 変わる こ とがない。 それに対 し、 一 軸延伸は、 公知の方法でよ く 、 例えば、 押 し出 し成形や ィ ン フ レー シ ョ ン成形等の場合は引き取 り ロ ールで押 し 出 し方向に連続的に延伸 しながら巻き取ればよい等、 簡 単な工程で行う こ とができ、 生産性に優れてお り、 ま た 透湿度の改善効果も大きい。
延伸は、 Tg〜Tg+ 1 0 0 °C、 好ま し く は Tg+ 1 0 て〜 Tg + 8 0 °Cで行い、 延伸倍率は 1 1 0 〜 5 0 0 % , 好ま し く は 1 2 0 〜 4 0 0 %、 よ り好ま し く は 1 3 0 〜 2 5 0 %にする。 延伸加工時の温度が低すぎる と、 延伸中に シー ト が破断 しやす く 、 加工性に劣 り 、 ま た、 破断 しな い場合 も延伸後の シー 卜 の強度が低下する こ とがある。 延伸加工温度が高すぎる と、 作業性が低下する。 延伸倍 率が小さすぎる と、 透湿度の低下が小さ く 、 多 きすぎる と延伸後の シー ト の強度が低下 し、 ま た ピ ン ホ一ルを生 じゃすい と い う 問題があ る。
例えば、 D C P系開環重合体水素添加物、 特に極性基 を有 しない D C P系単量体開環ホモポ リ マー水素添加物 ま たは極性基を有 しない D C P 系単量体 と ノ ルボルネ ン 1 , : 5 , 8 — ジ メ タ ノ 一 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a , 5 8 , 8 a —ォ ク 夕 ヒ ドロ ナ フ 夕 レ ンあ る レ、は こ れ らのァ ルキル、 アルキ リ デ ン、 芳香族置換誘導体の開環コ ボ リ マ ー水素添加物では 0 . 2 5 g/ πι2 · 2 4 時間以下の も の も得る こ とができ る。
収納ポケ ッ ト を設けた シ一 卜 はポケ ッ ト部以外は厚さ 1 0 0 〜 5 0 0 〃 πι 、 好ま し く は 1 5 0 〜 4 0 0 〃 m 、 よ り 好ま し く は 2 0 0 〜 3 5 0 〃 m 、 ポケ ッ ト部は厚さ 5 0 〜 5 0 0 111 、 好ま し く は 7 0 〜 3 5 0 〃 111 、 よ り 好ま し く は 1 0 0 〜 3 0 0 〃 m 、 特に好ま し く は 1 5 0 〜 2 5 0 m の も のであ り 、 開 口部、 収納ポケ ッ ト は、 被包装物の形状、 大き さ に応 じた形状、 大き さ を有 して いる。 シー ト の厚さ が厚すぎる と強靭にな り すぎる ため 被包装物が取 り 出 しに く い と い う 問題が生 じ、 薄過ぎる と強度が不足 して破損 しやす く 、 ま た、 防湿性が低下す る と い う 問題があ る。 こ の シー ト にはさ らに他の樹脂層 を積層 していて も よい。 ま た、 こ の シー ト は、 ポケ ッ ト 部分から被包装物がよ く 見える よ う に一般には、 波長 4 0 0 〜 8 0 Ο η πιの光線透過率が好ま し く は 7 0 %以上、 よ り好ま し く は 8 0 %以上、 特に好ま し く は 9 0 %以上 でめ ο。
(被包装物)
本発明の Ρ Τ Ρで包装される被包装物は特に限定され ない。 代表的な被包装物 と して医薬の錠剤、 カ プセルな どが挙げられる。
(ポケ ッ ト閉塞用 シー ト)
本発明で用いるポケ ッ ト 閉塞用 シー ト は、 防湿性を有 し、 通常は包装を維持する のに十分な強度を有 し、 ボケ ッ ト部を押す とそのポケ ッ ト を閉塞 していた部分が容易 に破れて被包装物が取 り 出せる も のであれば、 特に限定 されないが、 一般には、 金属箔の両面に樹脂層を積層 し たシー トが用いられる。
金属箔は厚さ好ま し く は 1 0 〜 6 0 〃 πι 、 よ り好ま し く は 1 5 〜 5 0 〃 m 、 特に好ま し く は 2 0 〜 4 0 〃 m の も のであ り 、 防湿性と被包装物の取 り だしゃすさ という 観点からアル ミ 箔が好ま しい。 金属箔の厚さが厚すぎる と取 り だ しに く く 、 薄すぎる と破損 しやす く 、 防湿性も 低 "hす。。
金属箔の両面に積層する樹脂は特に限定されないが、 被包装物が食品や医薬品等の場合、 有害物質が許容限度 以上溶出 しない樹脂を選択する。 金属箔の強度が不十分 な場合には、 その強度を補強でき る樹脂が好ま し く 、 金 厲箔の防湿性が不十分な場合には、 防湿性の高い樹脂が 好ま しい。
(接着方法)
シー 卜 に金属箔でポケ ッ ト 開口部を閉塞 して被包装物 を包装する際の、 ポケ ッ ト を有する シー ト と閉塞用 シ一 ト の接着方法は、 特に限定さ れない。 接着剤を用いて、 ヒ ー ト シー ル、 超音波シール、 ドラ イ ラ ミ ネ ー ト、 ゥ ェ ッ ト ラ ミ ネ ー ト 等をする方法、 熱圧着する方法な どがあ る。 ポケ ッ ト を有する シー 'ト ま たは閉塞用 シー ト に接着 剂層を形成 してお き、 被包装物をポケ ッ ト に収納 した後 ヒ ー ト シールする方法が一般的であ る。 ま た、 ボケ ッ ト を有する シー 卜 に接着前に コ ロ ナ放電処理やプラ ズマ処 理等の前処理を行っ て も よい。
接着剤 と しては、 合成ゴム系ホ ッ ト メ ル ト接着剤、 ス チ レ ン , エチ レ ン ' ブチ レ ン ' スチ レ ン ' ブロ ッ ク共重 合体、 ス チ レ ン · イ ソ プ レ ン · ス チ レ ン · ブロ ッ ク共重 合体、 ス チ レ ン · イ ソ プ レ ン · ス チ レ ン · ブロ ッ ク共重 合体水素添加物等の特殊合成ゴム系ホ ッ ト メ ル ト接着剤 ポ リ プロ ピ レ ン系無水マ レ フ ィ ン酸グラ フ ト 樹脂、 ポ リ エチ レ ン系無水マ レ イ ン酸グ'ラ フ ト 樹脂、 塩素化ポ リ ォ レ フ イ ン等のォ レ フ ィ ン末端変成物、 エチ レ ン · ァ ク リ ル酸共重合体、 エチ レ ン . メ 夕 ク リ ル酸共重合体、 ェチ レ ン · メ チルァ ク リ レ ー 卜 ' 無水マ レ イ ン酸共重合体等 のォ レ フ イ ン共重合体等の接着性樹脂 ; ア ク リ ル系、 合 成ゴム系、 ウ レ ン 夕系等の溶液型接着剤 ; ア ク リ ル系、 合成ゴム系、 ウ レ タ ン系等のェマル ジ ヨ ン型接着剤 ; 等 が使用でき る。
温度変化の幅の大きい環境下で使用する場合、 樹脂 と 金 I 箔の膨張収縮の大き さ の違いによ り P T Pがカ ール しないよ う に、 可撿性を有する接着剤を用いた り、 特開 平 3 — 1 4 4 0 3 号公報に記載されたよ う に、 ボケ ッ ト 開口部の周辺のみを接着するな どの方法が好ま しい。 実施例
以下に参考例、 実施例、 比較例を挙げて、 本発明を具 体的に説明する。
参考例 1
D C P開環重合体水素添加物 (数平均分子量 2 6 , 0 0 0 、 ガラ ス転移温度 9 3 °C、 水素添加率 9 9 . 7 %以 上、 遷移金 J1は検出されなかっ た) をス ク リ ュ ー径 6 5 mniの押 し出 し機を用い、 樹脂温度 2 0 0 °Cで、 4 0 0 mm 幅の Tダイ よ り押 し出 し、 8 5 °Cの ロ ールで引き取 り厚 さ 3 0 0 m の シー トを作製 した。
得られた シー ト は無色透明で、 ボイ ドゃフ イ ツ シュ ア ィ な どの欠陥、 カール、 ね じれ、 波う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であ っ た。 こ の シー ト の透湿度を J I S Z 0 2 0 8 の条件 B の方法で则定 した結果、 温 度 4 0 °C、 相対湿度 9 0 % R Hの環境下で、 0 . 2 6 g / ni 2 ■ 2 4 時問であ っ た。
参考例 2 D C P 凼来の開環繰 り 返 し構造単位 7 0 重量% と 6 - メ チ ノレ 一 1 , 4 : 5 , 8 — ジ メ タ ノ ー 1 , 4 , 4 a , 5 6 , 7 , 8 , 8 a — 才 ク 夕 ヒ ドロ ナ フ 夕 レ ン 由来の開環 繰 り 返 し構造単位 3 0 重量 %か ら成る開環共重合体の水 素添加物 (数平均分子量 2 8 , 0 0 0 、 ガラ ス転移温度 1 0 9 °C、 水素添加率 9 9 . 7 %以上、 遷移金属は検出 さ れなかっ た) をス ク リ ユ ー径 6 5 mmの押 し出 し機を用 い、 樹脂温度 2 1 5 °Cで、 4 0 0 幅の T ダイ よ り 押 し 出 し、 9 5 °Cの ロ ー ルで引 き取 り 、 厚さ 3 0 0 〃 m の シ ー ト を作製 した。
得 られた シ 一 ト は無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュ ア ィ な どの欠陥、 カ ー 儿、 ね じれ、 波 う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であ っ た。 参考例 1 と同様に测定 し た透湿度は 0 . 3 2 m 2 · 2 4 時間であ っ た。
参考例 3
6 — メ チ ル ー 1 , 4 : 5 , 8 — ジ メ 夕 ノ ー 1 , 4 , 4 a , 5 , 6 , 7 , 8 , 8 a — 才 ク 夕 ヒ ド ロ ナ フ 夕 レ ン の 開環共重合体水素添加物 (数平均分子量 3 4 , 0 0 0 、 ガラ ス転移温度 1 6 0 °C、 水素添加率 9 9 . 7 %以上、 遷移金属は検出 さ れなか っ た) をス ク リ ユ ー径 6 5 mmの 押 し出 し機を用い、 樹脂温度 2 6 0 °Cで、 4 0 0 mm幅の T ダイ よ り ίΦ し出 し、 1 5 0 °C の ロ ー ルで引 き取 り 厚さ 3 0 0 〃 πι の シー ト を作製 した。
得 られた シー ト は無色透明で、 ボイ ドゃフ イ ツ シ ュ ア ィ な どの欠陥、 カ ール、 ね じれ、 波 う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であ っ た。 参考例 1 と同様に测定 し た透湿度は 0 . 7 6 g Z m 2 · 2 4 時間であ っ た。
参考例 4
D C P 由来の開環繰 り返 し構造単位 9 0 重量% と 6 一 メ チ ノレ ー 1 , 4 ; 5 , 8 — ジ メ タ ノ 一 1 , 4 , 4 a , 5 6 , 7 , 8 , 8 a — ォ ク タ ヒ ドロキシナフ 夕 レ ン由来の 開環繰り返 し構造単位 1 0 重量%か ら成る開環重合体の 水素添加物 (数平均分子量約 3 5 , 0 0 0 、 ガラス転移 温度 1 0 5 て、 水素添加率 9 9 . 7 %以上、 遷移金属は 検出されなかっ た) をス ク リ ュ ー径 6 5 mmの押 し出 し機 を用い、 樹脂温度 2 0 0 °Cで、 4 0 0 mm幅の Tダイ よ り 押 し出 し、 9 0 でのロ ールで引き取 り厚さ 3 0 0 〃 m の シー トを作製 した。
得られた シー ト は無色透明で、 ボイ ドゃ フ ィ ッ シュ ア ィ な どの欠陥、 カール、 ね じれ、 波う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であ った。 参考例 1 と同様に測定 し た透湿度は 0 . 3 2 g Z m 2 · 2 4 時間であ った。
参考例 5
厚さを 4 5 0 H m にする以外は参考例 1 と同様に して 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シュ アィな どの欠陥、 カ ー ル、 ね じれ、 波う ちな どの外形不良がな く 、 外観が良好 な シ一 ト を得た。 こ のシー ト を ク レ ッ プテ ン 夕 一を用い て、 1 3 0 °Cの環境下で 1 . 5 倍に一軸延伸加工し、 厚 さ 3 0 0 〃 m の シー ト を得た。
得られたシー ト は無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュ 了 ィ な どの欠陥、 カ ール、 ね じれ、 波 う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であ っ た。 参考例 1 と同様に測定 し た透湿度は 0 . 1 9 g Z ni 2 · 2 4 時間であ っ た。
参考例 6
厚さ を 4 5 0 a m にする以外は参考例 2 と同様に して 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュ ア ィ な どの欠陥、 力 一 ル、 ね じれ、 波う ちな どの外形不良がな く 、 外観が良好 な シー ト を得た。 こ の シー ト を ク レ ッ プテ ン タ ーを用い て、 1 4 0 °Cの環境下で 1 . 5 倍に一軸延伸加工 し、 厚 さ 3 0 0 μ. m の シ一 ト を得た。
得 られた シー ト は無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュ ア ィ な どの欠陥、 カ ール、 ね じれ、 波 う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であ っ た。 参考例 1 と同様に測定 し た透湿度は 0 . 2 3 g Z m 2 · 2 4 時間であ っ た。
参考例 7
厚さ を 4 3 0 μ. m にする以外は参考例 3 と同様に して 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュ ア イ な どの欠陥、 カ ー ル、 ね じれ、 波 う ちな どの外形不良がな く 、 外観が良好 な シ一 卜 を得た。 こ の シ一 ト を ク レ ッ プテ ン タ ーを用 い て、 2 2 0 °Cの環境下で 1 . 5 倍に一軸延伸加工 し、 厚 さ 3 0 0 m の シー ト を得た。
得 られた シー ト は無色透明で、 ボィ ドゃフ ィ ッ シ ュ ア ィ な どの欠陥、 カ ー儿 、 ね じれ、 波 う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であ っ た。 参考例 1 と同様に測定 し た透湿度は 0 . 6 0 g Z m 2 · 2 4 時間であ っ た。 参考例 8
厚さ を 4 4 5 m にする以外は参考例 4 と同様に して 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シュ アィ な どの欠陥、 力 一 ル、 ね じれ、 波う ちな どの外形不良がな く 、 外観が良好 な シー ト を得た。 こ のシー ト を ク レ ッ プテ ンタ ーを用い て、 1 3 0 °Cの環境下で 1 . 5 倍に一軸延伸加工し、 厚 さ 3 0 0 〃 m のシー ト を得た。
得られたシー ト は無色透明で、 ボイ ドゃフ イ ツ シュ ア ィ な どの欠陥、 カール、 ね じれ、 波う ちな どの外形不良 はな く 、 外観は良好であった。 参考例 1 と同様に測定 し た透湿度は 0 . 2 2 g Z m 2 · 2 4 時間であった。
実施例 1
口部直径 1 4 mm . 底部直径 1 2 mm、 深さ 5 mmのポケ ッ 卜が 3 mm間隔で縦 6 個横 2 個配列された下型と下型のポ ケ ッ ト とかみ合う底部直径 1 2 mm、 頂部直径 1 0 mro、 高 さ 4 mmの凸部が 5 mm間隔で縦 6 個横 2個配列された上型 からなる真空金型内に下型と上型を開いた状態で参考例 1 で得た シー ト を固定 し、 1 4 0 Cで 1 分間余熱 し、 下 型 と上型を閉 じる と同時にボケ ッ ト部を減圧 して、 ボケ ッ ト を有する シー ト を作製 した。
こ のシー ト は、 金型形状をよ く 転写し、 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シュアイな どの欠陥、 カ ール、 ね じれ、 波う ち、 厚さ 厶ラな どの外形不良はな く 、 外観は良好で あ った。 ま た、 ポケ ッ ト底部の厚さ は 1 9 0 〃 m 、 ボケ ッ ト部側面の厚さ は 1 2 0 m であ った。 こ の シ一 卜 の閉塞用 シー ト と の接着面に ポ リ プロ ピ レ ン系無水マ レ イ ン酸 グラ フ ト樹脂接着剤 (三菱油化株式 会社製、 モデ ィ ッ ク M 4 〗 O F ) を塗布 し、 乾燥 して 厚さ約 1 0 πι の接着剤層を形成 した。 各ポケ ッ 卜 部に 各々 シ リ カ ゲノレ 0 . 2 5 g を充塡 した後、 厚さ 2 2 〃 m ア ル ミ 箔の閉塞用 シー ト を接合 し、 接着面を 1 0 0 °Cに 加熱 して圧着 して P T P を作製 した。 ポケ ッ 卜 を有する シ一 ト と閉塞用 シー 卜 の接着は良好であ っ た。
こ の P T P を 4 0 °C、 9 0 R H %の環境下に 5 日 間保 持 した後、 ポケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増加量を測定 し た と こ ろ、 1 0 . 4 mgであ っ た。
実施例 2
参考例 1 で得た シー ト の代わ り に参考例 2 で得た シー ト を用 い、 金型の余熟温度を 1 5 0 °Cにする以外は実施 例 1 と同様にポケ ッ ト を有する シー ト を作製 した。 こ の シー ト は、 金型形状をよ く 転写 し、 無色透明で、 ボイ ド やフ ィ ッ シ ュ ア イ な どの欠陥、 カ ール、 ね じれ、 波う ち 厚さ ム ラ な どの外形不良はな く 、 外観は良好であ っ た。 ま た、 ポケ ッ ト底部の厚さ は 1 1 0 〃 m 、 ポケ ッ ト 部側 面の厚さ は 1 6 5 〃 m であ っ た。
こ の シー ト を用 い、 実施例 1 と 同様に P T P を作製 し たが、 ポケ ッ ト を有する シー ト と閉塞用 シー ト の接着は 良好であ っ た。 こ の P T P を 4 0 °C、 9 0 R H %の環境 下に 5 日 間保持 した後、 ポケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増 加量を測定 した と こ ろ、 1 4 . 3 mgであ っ た。 実施例 3
参考例 1 で得た シー 卜 の代わ り に参考例 3 で得た シ一 卜 を用い、 金型の余熱温度を 2 0 0 °Cにする以外は実施 例 1 と同様にポケ ッ ト を有する シー ト を作製 した。 こ の シー ト は、 金型形状をよ く 転写し、 無色透明で、 ボイ ド やフ ィ ッ シュ アイ な どの欠陥、 カ ール、 ね じれ、 波う ち 厚さムラな どの外形不良はな く 、 外観は良好であっ た。 また、 ポケ ッ 卜底部の厚さ は 1 8 0 、 ボケ ッ ト部侧 面の厚さ は 1 2 5 ζ m であった。
こ の シー ト を用い、 実施例 1 と同様に P T Pを作製 し たが、 ポケ ッ ト を有する シー ト と閉塞用 シー ト の接着は 良好であった。 こ の P T P を 4 0 °C、 9 0 1^ 11 %の環境 下に 5 日間保持 した後、 ボケ ッ 卜 1 個当 り の平均重量増 加量を測定した と こ ろ、 2 9 . 8 mgであった。
実施例 4
参考例 1 で得たシー ト の代わ り に参考例 4 で得たシ一 卜を用いる以外は実施例 1 と同様にポケ ッ ト を有する シ ー トを作製 した。 こ の シー ト は、 金型形状をよ く 転写 し 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シュ アィ な どの欠陥、 力 一 ル、 ね じれ、 波う ち、 厚さ ムラな どの外形不良はな く 、 外観は良好であっ た。 また、 ポケ ッ ト底部の厚さ は 1 7 0 fi m 、 ポケ ッ ト部側面の厚さ は 1 2 0 u rn であ った。
こ の シー ト を用い、 実施例 1 と同様に P T P を作製 し たが、 ポケ ッ トを有する シー ト と閉塞用 シー ト の接着は 良好であった。 こ の P T Pを 4 0 °C、 9 0 R H %の環境 下に 5 日 間保持 した後、 ボケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増 加量を測定 した と こ ろ、 1 2 . 7 mgであ った。
実施例 5
参考例 1 で得たシー トの代わ り に参考例 5 で得たシ一 卜 を用いる以外は実施例 1 と同様にポケ ッ ト を有する シ 一 卜 を作製 した。 こ の シー ト は、 金型形状をよ く 転写し 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シュアイ な どの欠陥、 力 一 ル、 ね じれ、 波う ち、 厚さ ムラな どの外形不良はな く 、 外観は良好であった。 また、 ボケ ッ ト底部の厚さ は 1 8 0 〃 m 、 ポケ ッ ト部側面の厚さ は 1 3 0 〃 m であった。
こ の シー トを用い、 実施例 1 と同様に P T Pを作製 し たが、 ポケ ッ ト を有する シー ト と閉塞用 シー トの接着は 良好であ った。 こ の P T Pを 4 0 °C、 9 0 R H %の環境 下に 5 日 間保持 した後、 ボケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増 加量を測定 した と こ ろ、 7 . 9 mgであ った。
実施例 6
参考例 1 で得たシ一 トの代わ り に参考例 6 で得たシ一 トを用いる以外は実施例 1 と同様にボケ ッ トを有する シ ー ト を作製 した。 こ の シー ト は、 金型形状をよ く 転写し. 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シュアイ な どの欠陥、 力一 ル、 ね じれ、 波う ち、 厚さムラな どの外形不良はな く 、 外観は良好であ っ た。 また、 ポケ ッ ト底部の厚さ は 1 6 0 〃 m 、 ポケ ッ ト部側面の厚さ は 1 2 0 ji m であ っ た。
こ の シー ト を用い、 実施例 1 と同様に P T P を作製 し たが、 ポケ ッ ト を有する シー ト と閉塞用 シー ト の接着は 良好であ った。 こ の P T P を 4 0 ° ( 、 9 0 R H %の環境 下に 5 日 間保持 した後、 ポケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増 加量を測定した と こ ろ、 1 0 . 6 mgであ っ た。
実施例 7
参考例 1 で得たシー ト の代わ り に参考例 7 で得たシ一 卜 を用いる以外は実施例 1 と同様にポケ ッ ト を有する シ ー ト を作製 した。 こ の シー ト は、 金型形状をよ く 転写 し 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュアイ な どの欠陥、 力 一 ル、 ね じれ、 波う ち、 厚さ ムラな どの外形不良はな く 、 外観は良好であった。 また、 ポケ ッ ト底部の厚さ は 1 7 0 fi m 、 ポケ ッ ト部側面の厚さ は 1 2 u rn であ った。
こ の シー ト を用い、 実施例 1 と同様に P T Pを作製 し たが、 ポケ ッ トを有する シー ト と閉塞用 シー ト の接着は 良好であった。 こ の P T Pを 4 0 °C、 9 0 R H %の環境 下に 5 日間保持 した後、 ポケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増 加量を測定した と こ ろ、 2 3 . 7 mgであった。
実施例 8
参考例 1 で得たシー ト の代わ り に参考例 8 で得たシー ト を用いる以外は実施例 1 と同様にポケ ッ トを有する シ — トを作製 した。 こ の シー ト は、 金型形状をよ く 転写 し . 無色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュ アイな どの欠陥、 カ ー ル、 ね じれ、 波う ち、 厚さ ムラな どの外形不良はな く 、 外観は良好であ っ た。 また、 ポケ ッ ト底部の厚さ は 1 7 0 pi m 、 ポケ ッ ト部側面の厚さ は 1 2 0 fi m であっ た。 こ のシー ト を用い、 実施例 1 と同様に P T Pを作製 し たが、 ポケ ッ ト を有する シー ト と閉塞用 シー ト の接着は 良好であ っ た。 こ の P T Pを 4 0 °C、 9 0 R H %の環境 下に 5 日間保持 した後、 ポケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増 加量を測定 した と こ ろ、 9 . 3 mgであ っ た。
比較例 1
参考例 1 で得たシー ト の代わ り に厚さ 3 0 0 m のポ リ 塩化 ビニルシー ト を用い、 金型の余熱温度を 1 2 5 て にする以外は実施例 1 と同様にボケ ッ ト を有する シー ト を作製 した。 こ のシー ト は、 金型形状をよ く 転写 し、 無 色透明で、 ボイ ドゃフ ィ ッ シ ュ アイな どの欠陥、 カ ール ね じれ、 波う ちな どの外形不良はな く 、 外観は良好であ つた。 また、 ポケ ッ ト底部の厚さ は 1 6 0 〃 m 、 ポケ ッ ト部側面の厚さ は 1 3 であった。
こ の シー ト を用い、 実施例 1 と同様に P T Pを作製 し たが、 ポケ ッ トを有する シー ト と閉塞用 シー トの接着は 良好であった。 こ の P T P を 4 0 °C、 9 0 R H %の環境 下に 5 日 間保持した後、 ポケ ッ ト 1 個当 り の平均重量増 加量を測定 した と こ ろ、 1 3 7 . 2 mgであっ た。
本発明の P T P は、 ポケ ッ ト を有する シー ト に、 防湿 性、 真空成形性に優れた熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂を 用いているので、 防湿性、 製造効率に優れる。

Claims

BR 求 の 範 囲
1 . 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂か ら成る シ一 ト に設 け られた収納ボケ ッ 卜 に被包装物を収納 した後、 該シ一 卜 のポケ ッ ト 開 口部を他の シー ト で閉塞 して被包装物を 包装 したプ レ ス · スルー ' 、° ッ ケー ジ。
2. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂か ら成る シー トが、 4 0 °C , 9 0 R H %の条件下で測定 した シー ト厚 3 0 0 m 換算値の透湿度が 1 . 0 g Z m 2 · 2 4 時間以下であ る請求項 1 記載のプ レ ス · スルー · パ ッ ケー ジ。
3. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂がジ シ ク ロペ ン 夕 ジ ェ ン系開環重合体水素添加物であ る請求項 2 記載のプ レ ス ' スルー ' 0 ッ ケー ジ。
4 . ジ シ ク ロペ ン 夕 ジェ ン系開環重合体水素添加物が ジ シ ク ロペ ン 夕 ジェ ン、 そのア ルキル、 ァノレキ リ デ ン、 芳香族置換誘導体、 こ れ らのハロ ゲ ン、 水酸基、 エステ ル基、 ア ルコ キ シ基、 シァ ノ 基、 ア ミ ド基、 イ ミ ド基、 あ る いは シ リ ル基置換体に由来する開環繰 り 返 し構造単 位が 5 0 重量 以上含有 している も のであ る請求項 3 記 載のプ レ ス · スルー · ッ ケー ジ。
5. ジ シ ク ロペ ン 夕 ジェ ン系開環重合体水素添加物が ジ シ ク ロペ ン 夕 ジェ ン、 そのアルキル、 ァ ノレキ リ デ ン、 ま たは芳香族置換誘導体の開環重合体水素添加物であ る 請求項 4 記載のプ レ ス · スルー · パ ッ ケー ジ。
6 . ジ シ ク ロペ ン 夕 ジェ ン系開環重合体水素添加物が ジ シ ク ロペ ン 夕 ジェ ン、 そのア ルキル、 ア ルキ リ デ ン、 ま たは芳香族置換誘導体に由来する 開環繰 り 返 し構造単 位が 7 0 重量%以上、 ノ ル ボルネ ン、 ノ ルボルネ ン ま た は 1 4 : 5 8 — ジ メ 夕 ノ ー 1 , 2 , 3 , 4 , 4 a ,
5 , 8 8 a — ォ ク タ ヒ ドロ ナ フ タ レ ン、 それ らのア ル キル、 ア ルキ リ デ ン、 あ る いは芳香族置換誘導体に由来 する開環繰 り 返 し構造単位が 3 0 重量%以下か ら成る も のであ る請求項 4 記載のプ レ ス · スルー · ッ ケー ジ。
7. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂の数平均分子量が、 ト ルエ ン溶媒を用いたゲル · パー ミ エ一 シ ョ ン · ク ロマ ト グラ フ ィ に よ る ポ リ スチ レ ン換算値で 1 0 0 0 0 2 0 0 , 0 0 0 であ る請求項 2 3 4 5 、 ま たは 6 記載のプ レ ス · スルー ' ケー ジ。
8. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂が水素添加率 7 0 % 以上に水素添加 さ れた ものである請求項 2 3 4 5
6 、 ま たは 7 記載のプ レ ス ' スルー ' ケー ジ。
9. 熱可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂がガラ ス転移温度が 5 0 1 6 0 °Cの も のであ る請求項 2 3 4 5 6
7 、 ま たは 8 記載のプ レ ス · スルー ' 。 ッ ケー ジ。
10. シー ト のポケ ッ ト 部の厚さ力 5 0 5 0 0 m それ以外の部分の厚さ が 1 0 0 5 0 0 m であ る請求 項 2 3 4 5 6 7 8 、 ま たは 9 記載のプ レ ス . スルー · ケー ジ。
11. 熟可塑性ノ ルボルネ ン系樹脂か ら成る シ一 ト が、 —軸延伸 した シ一 卜 に収納ポケ ッ ト を設けた も のであ る 請求項 1 、 2 、 3 、 4 、 5 、 6 、 7 、 8 、 9 、 ま たは 1 0 記載のプ レ ス · スルー · ノヽ。 ッ ケー ジ。
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