WO1993012216A1 - GRANULAT, ENTHALTEND α-SULFOFETTSÄUREALKYLESTER - Google Patents
GRANULAT, ENTHALTEND α-SULFOFETTSÄUREALKYLESTER Download PDFInfo
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Classifications
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
Definitions
- the invention relates to pourable and free-flowing granules containing anionic surfactants, which contain ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters and inorganic carrier material, a process for their preparation and their use as premixes (compounds) for the production of granular detergents and cleaners.
- oleochemical surfactant compounds which are obtained from renewable vegetable and / or animal raw materials and which have a high ecological compatibility, is of great and therefore rapidly increasing importance.
- oleochemical surfactant compounds with high environmental compatibility are the known fatty alcohol sulfates, which are produced by sulfating fatty alcohols of vegetable and / or animal origin with predominantly 10 to 20 carbon atoms in the fatty alcohol molecule and subsequent neutralization to form water-soluble salts, in particular the corresponding alkali salts, as well as the known ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters (ester sulfonates) which, by oc-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with predominantly 10 to 20 carbon atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to form water-soluble mono salts, in particular the corresponding ones the alkali salts.
- aqueous slurries which contain alkylbenzenesulfonate in amounts of up to 50% by weight as anionic surfactants can be spray-dried without problems at the temperatures customary in such processes, normally up to above 250 ° C.
- aqueous slurries which contain comparable amounts of fatty alkyl sulfates or of ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters, the risk of spontaneous combustion or dust explosion. Switching to lower temperatures generally leads, particularly when concentrated aqueous slurries are used, to sticky products which are only suitable for incorporation into granular detergents or cleaning agents come into question.
- anionic surfactant-containing granules by spray drying consequently requires, on the one hand, the development of a specially suitable use of relatively high amounts of fatty alkyl sulfate or of ⁇ -sulfo fatty acid alkyl testers, and on the other hand the finding of certain process parameters which have to be observed during spray drying.
- German patent application 3237001 therefore proposes to prepare an aqueous slurry which contains ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters but not substantial amounts of an alkaline component and an alkali-containing aqueous slurry separately but at the same time spray-drying in the same drying room.
- the object was to provide pressure-stable, ie non-caking, and hydrolysis-stable granules which contain alkyl ⁇ -sulfofatty acid esters and can be used as a compound for the production of granular detergents and cleaners by mixing with other ingredients and other compounds.
- the invention relates in a first embodiment to granules which contain alkyl ⁇ -sulfofatty acid esters but do not contain any substantial amounts of an alkaline component, the granules (a) comprising 10 to 42% by weight alkyl ⁇ -sulfofatty acid esters or a mixture of contains ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester and at least one further anionic surfactant from the group of sulfonates and sulfates, with the proviso that the content of ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester is at least 10% by weight, based on the finished granulate, (b) 10 to 90% by weight of an inorganic builder substance (based on optionally water-containing substance), (c) if desired up to 45% by weight of an inorganic salt which is neutral in water and (d) has a residual moisture content of less than 3% by weight .
- the invention relates to a process for producing a granulate which contains ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester but does not contain any substantial amounts of an alkaline component, an aqueous slurry having a solids content of less than 60% by weight Temperatures between 150 ° C and 250 ° C is spray dried and, the aqueous slurry the components (a) ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester or a mixture of ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester and at least one other anionic surfactant from the group of sulfonates and sulfates, (b) one inorganic builder substance (based on optionally water-containing substance), and if desired (c) contains an inorganic salt which reacts neutrally in water in amounts such that the spray-dried one Granules 10 to 42% by weight of components (a), but at least 10% by weight of ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester, 10 to 90% by weight of
- the ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester starting materials are the esters of ⁇ -sulfofatty acids (ester sulfonates) which, by ⁇ -sulfonation of the alkyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin, have 8 to 20 C atoms in the fatty acid molecule and a subsequent one Neutralization to water-soluble mono-salts are considered.
- esters of ⁇ -sulfofatty acids esters of ⁇ -sulfofatty acids (ester sulfonates) which, by ⁇ -sulfonation of the alkyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin, have 8 to 20 C atoms in the fatty acid molecule and a subsequent one Neutralization to water-soluble mono-salts are considered.
- These are preferably the ⁇ -sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm kernel and tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated.
- ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters.
- the methyl esters of ⁇ -sulfofatty acids (MES) are used with particular advantage.
- the mono-salts of the ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters already occur in their industrial production as an aqueous mixture with limited amounts of di-salts, which are known to result from partial ester cleavage with the formation of the corresponding ⁇ -sulfofatty acids or their di-salts.
- the di-salt content of such surfactants is usually below 50% by weight of the anionic surfactant mixture, for example in the range up to about 30% by weight.
- the amounts given with respect to the ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters are always understood as the sum of the ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester mono salt and the ⁇ -sulfofatty acid di-salt.
- hydrolysis-stable granules according to the invention are those in which the di-salt content is not more than 3% by weight, preferably not more than 2% by weight and in particular below 1.5% by weight, in each case based on the total of mono-salt and di-salt, is above the di-salt content of the starting material, based on the sum of mono-salt and di-salt.
- Preferred granules according to the invention contain (a) 10 to 40% by weight anionic surfactants.
- Particularly preferred granules contain 10 to 35% by weight, preferably 15 to 30% by weight and in particular 15 to 28% by weight of ⁇ -sulfofatty acid methyl ester, but no further anionic surfactants.
- Further granules according to the invention contain mixtures of ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters and at least one further anionic surfactant from the group of the sulfonates and sulfates, the content of ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters preferably being based on at least 12% by weight and in particular between 14 and 25% by weight on the finished granules.
- further surfactants of the sulfonate type there are preferably Cg-Ci3-alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, i.e.
- alkene and hydroxyalkanesulfonates and di-sulfonates such as those obtained, for example, from Ci2-Ci8 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
- alkanesulfonates obtained from Ci2-Ci8-alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
- Suitable sulfate-type surfactants are, for example, the sulfuric acid monoesters of primary alcohols of natural and synthetic origin, i.e. from fatty alcohols, e.g. B.
- the sulfuric acid monoesters of the alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched Cg-Cn alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide, are also suitable.
- Preferred further anionic surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates and of the sulfate type Ci2-Ci8-fatty alkyl sulfates, in particular Ciö-Cig-tallow fatty alcohol sulfate, or mixtures of these.
- the anionic surfactants can be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
- the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
- Preferred granules contain (al) 10 to 35% by weight, preferably 12 to 30% by weight and in particular 14 to 25% by weight of methyl ⁇ -sulfofatty acid, (a2) 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, of fatty alcohol sulfate, in particular C 1-6 -cis tallow fatty alcohol sulfate, the sum of (al) and (a2) preferably at least 20% by weight of r 25 to 35 wt .-% is.
- Further preferred granules contain (al) 12 to 28% by weight of an ⁇ -sulfofatty acid methyl ester, (a3) 10 to 20% by weight of an alkylbenzenesulfonate, the sum of (al) and (a3) at least 25% by weight. %, preferably 25 to 30% by weight.
- the agents can contain nonionic surfactants, for example ethoxylated fatty alcohols, as further surfactants.
- Ethoxylated fatty alcohols are primary and mixtures thereof, such as coconut, tallow or oleyl alcohol, or from primary alcohols branched in methyl-2-position and 1 to 10 mol r, preferably 2 to 8 mol ethylene oxide per mol alcohol are preferred.
- the granules preferably contain up to 6% by weight and in particular up to 5% by weight of nonionic surfactants.
- Sodium aluminosilicates in particular zeolite in detergent quality, for example zeolite NaA, but also phosphates such as sodium tripolyphosphate are preferably suitable as inorganic builder substances (b).
- Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 20 to 22% by weight of bound water. This means that the granules according to the invention can contain up to 72% by weight of zeolite, based on anhydrous active substance (corresponding to 90% by weight of water-containing zeolite).
- the granules according to the invention preferably contain 15 to 65% by weight and in particular 15 to 50% by weight, for example up to 48 or up to 40% by weight, in each case based on anhydrous active substance, of inorganic builder substances. Particularly preferred granules contain 20 to 30% by weight or 42 to 50% by weight, based in each case on anhydrous active substance, of detergent-quality zeolite.
- Preferred inorganic salts (c) which react neutrally in water, if any, are the chlorides and / or sulfates in the form of their sodium and potassium salts.
- Preferred granules contain (c) 20 to 45% by weight, in particular 25 to 40% by weight, of an inorganic salt which is neutral in water, sodium sulfate being particularly preferred.
- the agents can contain known additives which are customarily used in detergents and cleaning agents, for example foam inhibitors such as silicone oils, optical brighteners, polycarboxylic acids or their salts, colorants and fragrances, opacifiers or pearlescent agents and in particular known agglomeration aids, which increase the stability of the granules.
- foam inhibitors such as silicone oils, optical brighteners, polycarboxylic acids or their salts, colorants and fragrances, opacifiers or pearlescent agents and in particular known agglomeration aids, which increase the stability of the granules.
- Usable polycarboxylic acids are, for example, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, amino carboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons. and mixtures of these.
- Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid and mixtures of these. The use of 0.5 to 5% by weight, and in particular 1 to 3% by weight, based on the granules, is preferred.
- agglomeration aids primarily include polymeric polycarboxylates, starch derivatives, anionic and nonionic cellulose derivatives or mixtures thereof, and also polyethylene glycols and highly ethoxylated derivatives of aliphatic alcohols. These agents can usually be present in the granules according to the invention in amounts of 0.05 to 10% by weight.
- Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acids).
- Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid have been found to be particularly suitable Maleic acid proven to contain 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Copolymers in which 60 to 85% by weight of acrylic acid and 40 to 15% by weight of maleic acid are present are particularly preferred.
- Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 5000 to 200000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.
- Their content in the granules according to the invention is preferably 0.05 to 5% by weight and in particular 1 to 2.5% by weight.
- Preferred cellulose derivatives are the salts of carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose or mixtures of these.
- Suitable polyethylene glycols have a relative molecular mass between 200 and 12,000.
- Preferred polyethylene glycols have a relative molecular mass between 200 and 6000, preferably up to 4000 and in particular ; until 2000.
- Suitable highly ethoxylated derivatives of aliphatic alcohols are, for example, the adducts of about 20 to 80 moles of ethylene oxide with 1 mole of an aliphatic alcohol with essentially 8 to 20 carbon atoms.
- Particularly preferred derivatives from this group are tallow fatty alcohol with 30 E0 and tallow alcohol with 40 E0.
- zeolite is present in the spray-dried granules according to the invention in hydrated form.
- the rod of hydrated zeolite preferably contains 20 to 22% by weight of bound water, based on hydrated zeolite.
- the zeolite-containing granules according to the invention have particularly advantageous application properties, such as free-flowing properties, if the zeolite in the granules is sufficient Water to form a hydrate with a water content of about 22 wt .-%, based on hydrated zeolite, is provided. Components such as sodium sulfate and polymeric polycarboxylates, on the other hand, are counted as anhydrous substances. The sum of the water components from the stable hydrates gives the theoretical water content of a stable granulate.
- the difference between the actual water content of the granules and the theoretical water content of the granules represents the residual moisture content (d) of the granules.
- Preferred granules according to the invention have one Residual moisture content (d) of less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight and in particular from 0 to 0.5% by weight.
- the desired residual moisture content of less than 3% by weight leads to hydrolysis-stable, pourable and free-flowing products which do not tend to cake even at a storage time of 3 months at temperatures around -35 ° C.
- the person skilled in the art distinguishes two drying steps in principle.
- the aqueous medium is first removed until a crystallizing, porous matrix is formed.
- the water enclosed in the pores of the crystallizing matrix is then removed.
- the complete removal of the water which is not bound and enclosed in the pores of the crystallizing matrix is made more difficult by the fact that the crust of the crystallizing porous matrix hardens with increasing drying time and thus increasing drying.
- ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester-containing granules are more difficult to dry completely by spray drying, that is to say the drying time for such granules is longer than for granules which only contain alkylbenzenesulfonates and / or fatty alkyl sulfates.
- the granules according to the invention are therefore preferred produced by the process according to the invention, the problem of drying ⁇ -sulfofatty acid alkyl ester-containing granules by solving the problem by combining two measures.
- aqueous slurries with a solids content of less than 60% by weight are sprayed into the drying room.
- aqueous slurries are sprayed which preferably have a solids content of 45 to 55% by weight and particularly advantageously 45 to 53% by weight.
- the solids concentration may also be above 60% by weight, for example around 62 to 65% by weight.
- granules with particularly advantageous properties are also obtained here if the solids content of the aqueous slurry is below 60% by weight and in particular below 55% by weight.
- the carrier substance zeolite can be introduced into the aqueous slurry either as a powder or in the form of an aqueous suspension.
- aqueous zeolite suspensions preferably from 45 to 55% by weight aqueous suspensions, about 1.5 to 3% by weight, based on the suspension, of stabilizers are additionally introduced into the aqueous slurry which are usually contained in the zeolite suspensions.
- stabilizers include nonionic surfactants, anionic surfactants or polymeric polycarboxylates.
- the zeolite into the aqueous slurry as a powder, particularly as a fine, spray-dried powder, which generally has a water content of 17 to 25% by weight.
- Preferred zeolites have no particles larger than 30 ⁇ m and consist of at least 80% of particles smaller than 10 ⁇ m.
- spray-dried zeolite powder mixtures products from Degussa, trade name Wessalith
- the small amounts of additives such as sodium sulfate, salts of nitrilotriacetic acid, sodium hydroxide, carboxymethyl cellulose, polymeric polycarboxylates or contain nonionic surfactants.
- the temperature of the aqueous slurry before spraying is preferably between 50 and 85 ° C. and in particular between 55 and 80 ° C.
- the generation of fine droplets during spraying can further be supported by increasing the pressure of the aqueous slurry in front of the spray nozzles. Pressure ranges used with preference lie between 30 and 90 bar, in particular between 35 and 80 bar.
- nozzles with small nozzle openings.
- Nozzles which are preferably used have openings of 3 mm or less, preferably less than 2.5 mm and in particular between 0.5 and 2 mm.
- So-called “two-substance nozzles” are also used with particular advantage, with the aid of which a gaseous auxiliary medium, preferably air, is blown into the drying room together with the aqueous slurry to be spray-dried.
- the use of such nozzles allows the pressure of the aqueous slurry to be reduced before atomization, for example to about 5 to 10 bar, preferably to 6 to 8 bar.
- the second measure consists in selecting a correspondingly long residence time of the mixture in the drying rinse depending on the particular composition and the drying temperature such that a desired residual moisture content of less than 3% by weight, preferably less than 2% % By weight, in particular less than 1% by weight and with particular advantage between 0 and 0.5% by weight of water, is set in the dried granulate.
- the residence time can be extended by using a larger drying room with a longer axial drying section.
- a further possibility for increasing the residence time consists in increasing the amount of axial air flow per unit of time when using the countercurrent process for spray drying, or in addition to the axial air flow, a non-axial air flow, so-called swirl air, being fed into the drying room .
- the co-current process has the advantage that the abrasion of the resulting granules due to the lower air flow per unit time compared to the counter-current process is insignificant or lower than the abrasion of the granules produced by the counter-current process.
- the temperature of the incoming air is preferably 180 to 240 ° C and is in particular below 220 ° C, for example about 200 ° C.
- the residence time is also increased by the production of fine droplets in the spray drying room, which is achieved in particular by atomizing the relatively low-concentration aqueous slurry through nozzles with small opening widths, since, as the person skilled in the art knows, smaller droplets sink more slowly in an axial drying room than size.
- the granules produced by the process according to the invention have a very light, slightly yellowish color and have a bulk density of, for example, 150 to about 650 g / l, preferably between 180 and 600 g / l. Depending on the procedure, granules of 500 g / l or 450 g / l are also obtained. With an ideal setting of the air quantities in the drying room, granules with a particle size distribution (sieve analysis) are obtained which are largely free of particles with diameters over 2 mm or under 50 ⁇ m.
- the granules according to the invention can be used as premixes (co pounds) for the production of granular detergents and cleaning agents, the compounds according to the invention being mixed with further conventional ingredients of detergents and cleaning agents, at least some of which are preferably in the form of a spray-dried or granulated compound .
- the granules according to the invention can be compacted before being mixed with other constituents of detergents and cleaning agents, so that the bulk density of the granules according to the invention is increased. All the usual compacting methods, for example granulation in a high-speed mixer or roller compacting, can be used.
- Detergents can either have a low bulk density, for example between 200 and 500 g / l, or a high bulk density, for example from above 500 g / l to about 800 g / l or up to about 850 g / l.
- Usual ingredients of these granular detergents and cleaning agents are the further surfactants known to the person skilled in the art, for example soaps and nonionic surfactants, further amounts of inorganic builder substances, for example zeolite, or of organic builder substances, for example citric acid or citrates, inorganic salts, for example carbonates , Bicarbonates, silicates such as spray-dried water glasses or crystalline layered silicates and / or sulfate, bleaching agents, for example perborates or percarbonates, bleach activators, for example polyacrylicized alkylenediamines, carboxylic acid anhydrides or polyacrylicized polyols, graying inhibitors, for example polyvinylpyrrolidones, foam inhibitors or foam inhibitors , Enzymes, for example proteases, lipases, amylases and / or cellulases, enzyme stabilizers, optical brighteners, opacifiers or pearlescent agents, colorants and fragrances.
- a compound according to the invention is preferably used for the production of granular washing and cleaning agents, the washing and cleaning agents about 25 to 97% by weight, preferably 40 to 80% by weight and in particular up to about 70% by weight of the compounds containing ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters, up to 25% by weight of bleach, up to 8% by weight of bleach activators, up to 1% by weight of foam inhibitors, up to 2% by weight.
- % Enzymes up to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight, of inorganic salts such as sodium carbonate and / or sodium silicate and up to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, of further anionic and / or contain nonionic surfactants.
- Granules 1 to 3 the compositions of which can be seen in Table 1, were obtained by spray drying an aqueous slurry with a solids content of 50.3% by weight.
- the spray drying conditions can be found in Table 2. The following were used as starting materials:
- ABS C9-Ci3-alkylbenzenesulfonate, sodium salt
- TAS tallow fatty alcohol sulfate, used as sulfopone T55w ( R ) (commercial product of the applicant)
- Texin ES-68C * (commercial product of the applicant; sum of 77.1% by weight of monosodium salt and 22.9% by weight of disodium salt)
- Polymer acrylic acid-maleic acid copolymer, sodium salt, used as Sokalan CP ⁇ (R) (commercial product from BASF, Federal Republic of Germany)
- Zeolite hydrated zeolite NaA, calculated as anhydrous
- Active substance used as a powder with 20 wt .-% water
- the water content of the granules was adjusted so that the granules mathematically contain a hydrated zeolite with 22% by weight of water.
- the granules were stable to hydrolysis, ie the proportion of disalt, based on the sum of mono-salt and di-salt, was less than 25% by weight, and also showed storage after about 3 months (termination of the storage time) 35 ° C no tendency to cake.
- Table 1 Composition of the granules 1 to 3 (in% by weight)
- Residual moisture content 0.0
- Table 2 Spray drying conditions for granules 1 to 3
- a granulate 4 was prepared analogously to Examples 1 to 3, the 31.45% by weight MES, 4.05% by weight Ci2-Ci8 fatty alcohol with 7 EO, 2.6% by weight of a polycarboxylic acid mixture (Sokalan DCS ( R ), commercial product from BASF, Federal Republic of Germany), 46.5% by weight zeolite (introduced in the form of a 49.6% by weight slurry stabilized with tallow fatty alcohol with 5 EO), 0.02% by weight. -% silicone oil and the rest contained salts from the solution and water from the raw materials. The bulk weight was about 500 g / l.
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Abstract
Granulate, welche α-Sulfofettsäurealkylester, aber keine wesentlichen Mengen einer alkalischen Komponente enthalten, sind druckstabil, hydrolysestabil und neigen nicht zum Verbacken, wenn sie 10 bis 42 Gew.-% α-Sulfofettsäurealkylester oder eine Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und mindestens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate enthalten, mit der Maßgabe, daß der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, beträgt, sowie 10 bis 90 Gew.-% einer anorganischen Buildersubstanz (bezogen auf gegebenenfalls wasserhaltige Substanz) und gewünschtenfalls bis zu 45 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes aufweisen, wobei der Restfeuchtegehalt weniger als 3 Gew.-% beträgt. Diese Granulate können durch Sprühtrocknung bei Temperaturen zwischen 150 und 250 °C einer wäßrigen Aufschlämmung, die einen Feststoffgehalt von unter 60 Gew.-% aufweist, hergestellt werden, wobei die wäßrige Aufschlämmung die Bestandteile α-Sulfofettsäurealkylester oder die Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und mindestens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, eine anorganische Buildersubstanz und gewünschtenfalls ein in Wasser neutral reagierendes anorganisches Salz in den Mengen enthält, daß Granulate mit der angegebenen Zusammensetzung erhalten werden, wobei die Verweilzeit der zu trocknenden Mischung im Trocknungsraum derart gewählt wird, daß ein Restfeuchtegehalt von weniger als 3 Gew.-% im sprühgetrockneten Granulat eingestellt wird. Die Granulate können als Vorgemisch (Compound) zur Herstellung von granularen Wasch- und Reinigungsmitteln dienen.
Description
"Granulat, enthaltend -Sulfofettsäurealkylester"
Die Erfindung betrifft schütt- und rieselfähige aniontensidhaltige Granu¬ late, die α-Sulfofettsäurealkylester und anorganisches Trägermaterial enthalten, ein Verfahren zu Ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Vorgemische (Compounds) zur Herstellung von granulären Wasch- und Reini¬ gungsmitteln.
Dem Einsatz fettchemischer Tensidverbindungen, die aus nachwachsenden pflanzlichen und/oder tierischen Rohstoffen gewonnen werden und die eine hohe ökologische Verträglichkeit aufweisen, kommt große und daher stark zunehmende Bedeutung zu. Beispiele für fettchemische Tensidverbindungen mit hoher Umweltverträglichkeit sind die bekannten Fettalkoholsulfate, die durch Sulfatierung von Fettalkoholen pflanzlichen und/oder tierischen Ur¬ sprungs mit überwiegend 10 bis 20 C-Atomen im Fettalkoholmolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Salzen, insbesondere den entsprechenden Alkalisalzen, hergestellt werden, sowie die bekannten α- Sulfofettsäurealkylester (Estersulfonate), die durch oc-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit überwiegend 10 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neu¬ tralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen, insbesondere den entsprechen¬ den Alkalisalzen, hergestellt werden. Während allerdings wäßrige Auf- schlämmungen, die als Aniontensid Alkylbenzolsulfonat in Mengen bis zu 50 Gew.-% enthalten, problemlos bei den in derartigen Verfahren üblichen Temperaturen, normalerweise bis oberhalb von 250 °C, sprühgetrocknet wer¬ den können, bestehen bei wäßrigen Aufschiämmungen, welche vergleichbare Mengen an Fettalkylsulfaten oder an α-Sulfofettsäurealkylestern enthalten, die Gefahr der Selbstentzündung bzw. der Staubexplosion. Das Ausweichen auf niedrigere Temperaturen führt in der Regel, besonders bei der Verwen¬ dung von konzentrierten wäßrigen Aufschiämmungen, zu klebrigen Produkten, die für die Einarbeitung in granuläre Wasch- oder Reinigungsmittel nur
bedingt in Frage kommen. Nachteilig an den Salzen von α-Sulfofettsäure- alkylestern ist außerdem, daß sie relativ leicht zu Salzen von α-Sulfo- fettsäuren hydrolysiert werden und bei der Verwendung in granulären Wasch- und Reinigungsmitteln zum Verbacken neigen. Zur Vermeidung dieser Schwie¬ rigkeiten wurden bereits die verschiedensten Lösungen vorgeschlagen. So ist beispielsweise aus der japanischen Offenlegungsschrift 77/28507 be¬ kannt, daß das Verbacken von α-Sulfofettsäurealkylestern in granulären Wasch- und Reinigungsmitteln durch Verwendung spezieller alkalischer Buildersubstanzen verhindert werden kann. Die Mitverwendung alkalischer Buildersubstanzen führt jedoch immer zu einer Hydrolyse der α-Sulfofett¬ säurealkylester.
Die Herstellung derartiger aniontensidhaltiger Granulate durch Sprüh¬ trocknen erfordert folglich einerseits die Entwicklung eines speziell adf- den Einsatz relativ hoher Mengen an Fettalkylsulfat oder an α-Sulfo- fettsäurealkyTestern abgestimmten Trägersubstanzgemisches und andererseits das Auffinden bestimmter Verfahrensparameter, die bei der Sprühtrocknung einzuhalten sind.
Aus der deutschen Patentanmeldung 32 37 001 ist bekannt, daß sich die Hy¬ drolyse der Salze von α-Sulfofettsäurealkylestern bis zu einem gewissen Grad unterdrücken läßt, wenn man eine alkalifreie wäßrige Aufschlämmung, die α-Sulfofettsäurealkylester enthält, und eine alkalihaltige wäßrige Aufschlämmung getrennt sprühtrocknet und die getrennt sprühgetrockneten Granulate anschließend'miteinander vermischt. Die auf diese Weise getrennt hergestellten, sprühgetrockneten α-Sulfofettsäurealkylester-haltigen Gra¬ nulate sind jedoch druckempfindlich und neigen zum Verbacken. Die deutsche Patentanmeldung 3237001 schlägt deshalb vor, eine wäßrige Aufschlämmung, die α-Sulfofettsäurealkylester, aber keine wesentlichen Mengen einer al¬ kalischen Komponente enthält, und eine alkalihaltige wäßrige Aufschlämmung getrennt herzustellen, aber gleichzeitig in demselben Trocknungsraum sprühzutrocknen. Dies führt zu Wasch- und Reinigungsmitteln, welche ge¬ trocknete Teilchen der alkalifreien Aufschlämmung enthalten, die mit den getrockneten Teilchen der alkalihaltigen Aufschlämmung beschichtet sind.
Es bestand die Aufgabe, druckstabile, d. h. nicht zum Verbacken neigende, und hydrolysestabile Granulate bereitzustellen, welche α- Sulfofettsäurealkylester enthalten und als Co pound zur Herstellung von granulären Wasch- und Reinigungsmitteln durch Mischen mit anderen In¬ haltsstoffen und anderen Compounds verwendet werden können.
Es bestand weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, welches die Herstellung schütt- und rieselfähiger, nicht zum Verbacken neigender Gra¬ nulate mit einem Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylestern durch Sprühtrock¬ nung einer wäßrigen, fließfähigen Aufschlämmung der Inhaltsstoffe unter Vermeidung der genannten Probleme erlaubt.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs¬ form ein Granulat, welches α-Sulfofettsäurealkylester, aber keine wesent¬ lichen Mengen einer alkalischen Komponente enthält, wobei das Granulat (a) 10 bis 42 Gew.-% α-Sulfofettsäurealkylester oder einer Mischung aus α- Sulfofettsäurealkylester und mindestens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate enthält, mit der Maßgabe, daß der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das fer¬ tige Granulat, beträgt, (b) 10 bis 90 Gew.-% einer anorganischen Buildersubstanz (bezogen auf gegebenenfalls wasserhaltige Substanz), (c) gewünsehtenfalls bis zu 45 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes enthält und (d) einen Restfeuchtegehalt von weniger als 3 Gew.-% aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Ausführungsform ein Ver¬ fahren zur Herstellung eines Granulats, welches α-Sulfofettsäurealkyl¬ ester, aber keine wesentlichen Mengen einer alkalischen Komponente ent¬ hält, wobei eine wäßrige Aufschlämmung mit einem Feststoffgehalt von unter 60 Gew.-% bei Temperaturen zwischen 150 °C und 250 °C sprühgetrocknet wird und,die wäßrige Aufschlämmung die Bestandteile (a) α-Sulfofettsäurealkyl¬ ester oder eine Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und mindestens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, (b) eine anorganische Buildersubstanz (bezogen auf gegebenenfalls wasserhal¬ tige Substanz), und gewünsehtenfalls (c) ein in Wasser neutral reagieren¬ des anorganisches Salz in den Mengen enthält, daß das sprühgetrocknete
Granulat 10 bis 42 Gew.-% der Bestandteile (a), mindestens aber 10 Gew.-% an α-Sulfofettsäurealkylester, 10 bis 90 Gew-% der Bestandteile (b) und gewünsehtenfalls bis zu 45 Gew.-% der Bestandteile (c) aufweist und die Verweilzeit der zu trocknenden Mischung im Trocknungsraum derart gewählt wird, daß ein Restfeuchtegehalt von weniger als 3 Gew.-% im sprühgetrock¬ neten Granulat eingestellt wird.
Als α-Sulfofettsäurea kylester-Ausgangsstoffe kommen die Ester von α-Sul- fofettsäuren (Estersulfonate), die durch α-Sulfonierung der Alkylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Ato¬ men im Fettsäuremolekül und durch eine nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palmkern- und Taigfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von unge-. sättigten Fettsäuren, beispielsweise der Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES) eingesetzt. Die Mono-Salze der α-Sulfofettsäurealkylester fallen schon bei ihrer großtechnischen Herstellung als wäßrige Mischung mit begrenzten Mengen an Di-Salzen an, die bekanntlich durch partielle Esterspaltung un¬ ter Ausbildung der entsprechenden α-Sulfofettsäuren bzw. ihrer Di-Salze entstehen. Der Di-Salzgehalt solcher Tenside liegt üblicherweise unterhalb 50 Gew.-% des Aniontensidgemisches, beispielsweise im Bereich bis etwa 30 Gew.-%. Im Rahmen dieser Erfindung werden die bezüglich der α-Sulfofett¬ säurealkylester angegebenen Mengen immer als Summe aus dem α-Sulfofett- säurealkylester-Monosalz und dem α-Sulfofettsäure-Di-Salz verstanden. Er¬ findungsgemäße hydrolysestabile Granulate sind dementsprechend solche, in denen der Di-Salz-Gehalt nicht mehr als 3 Gew.- , vorzugsweise nicht mehr als 2 Gew.-% und insbesondere unterhalb 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Summe aus Mono-Salz und Di-Salz, oberhalb des Di-Salz-Gehalts des Ausgangsstoffes, bezogen auf die Summe aus Mono-Salz und Di-Salz, liegt. Bevorzugte erfindungsgemäße Granulate enthalten (a) 10 bis 40 Gew.- Aniontenside. Besonders bevorzugte Granulate enthalten 10 bis 35 Gew.-%,
vorzugsweise 15 bis 30 Gew.- und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% α-Sulfo- fettsäuremethylester, aber keine weiteren Aniontenside.
Weitere erfindungsgemäße Granulate enthalten Mischungen aus α-Sulfofett¬ säurealkylestern und mindestens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, wobei der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester vorzugsweise mindestens 12 Gew.-% und insbesondere zwischen 14 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, beträgt. Als weitere Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Di-Sulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-Ci8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch- Alkansulfonate, die aus Ci2-Ci8-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind beispielsweise die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natür¬ lichen und synthetischen Ursprungs, d.h. aus Fettalkoholen, z. B. aus Ko¬ kosfettalkohol, Taigfettalkohol, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den Cιo-C2θ-Oxoalkoholen, und diejenigen sekun¬ därer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid, sind geeignet. Bevorzugte weitere Aniontenside vom Sulfonat-Typ sind Alkylbenzolsulfonate und vom Sulfat-Typ Ci2-Ci8-Fettalkylsulfate, insbesondere Ciö-Cig-Talgfettalkoholsulfat, oder Mischungen aus diesen.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammo¬ niumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natrium¬ salze vor.
Bevorzugte Granulate enthalten (al) 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-% und insbesondere 14 bis 25 Gew.-% α-Sulfofettsäuremethylester,
(a2) 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% Fettalkoholsulfat, insbesondere C^ö-Cis-Talgfettalkoholsulfat, wobei die Summe aus.(al) und (a2) mindestens 20 Gew.-%r vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-% beträgt.
Weitere bevorzugte Granulate enthalten (al) 12 bis 28 Gew.-% eines α-Sul- fofettsäuremethylesters, (a3) 10 bis 20 Gew.-% eines Alkylbenzolsulfonats, wobei die Summe aus (al) und (a3) mindestens 25 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 30 Gew.-% beträgt.
Die Mittel können als weitere Tenside nichtionische Tenside, beispiels¬ weise ethoxylierte Fettalkohole enthalten. Dabei sind ethoxylierte Fett¬ alkohole aus primären
und deren Gemischen, wie Ko- kos-, Taigfett- oder Oleylalkohol, oder aus an in 2-Stellung methylver¬ zweigten primären Alkoholen und 1 bis 10 Molr vorzugsweise 2 bis 8 Mol- Ethylenoxid pro Mol Alkohol bevorzugt. Insbesondere werden Ci2~Ci4-Al- kohole mit 3 E0 oder 4 E0, Cg-Cn-Alkohol mit 7 E0, Ci3-Ci5-Alkohole -mit 3 E0, 5 E0, 7 E0 oder 8 E0, Cχ2-Ci8-Alkohole mit 3 E0, 5 E0 oder 7 E0 und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-Cχ4-Alkohol mit 3 E0 und Ci2-Ci ~Alkohol mit 5 E0 eingesetzt. Vorzugsweise enthalten die Granulate bis zu 6 Gew.-% und insbesondere bis zu 5 Gew.-% nichtionische Tenside.
Als anorganische Buildersubstanzen (b) kommen vorzugsweise Natriumalumo- silikate, insbesondere Zeolith in Waschmittelqualität, beispielsweise Zeolith NaA, aber auch Phosphate wie Natriumtripolyphosphat in Betracht. Geeignete Zeolithe weisen dabei eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode : Coulter Counter) auf und ent¬ halten vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäßen Granulate bis zu 72 Gew.-% Zeolith, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz (entsprechend 90 Gew.-% wasserhaltigem Zeolith) enthalten können. Die erfindungsgemäßen Granulate enthalten vorzugsweise 15 bis 65 Gew.-% und insbesondere 15 bis 50 Gew.-%, beispielsweise bis 48 oder bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, an an¬ organischen Buildersubstanzen. Besonders bevorzugte Granulate enthalten 20 bis 30 Gew.-% oder 42 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf wasserfreie Ak- tivsubstanz, an Zeolith in Waschmittelqualität.
Bevorzugte in Wasser neutral reagierende anorganische Salze (c) - falls überhaupt vorhanden - sind die Chloride und/oder Sulfate in Form ihrer Natrium- und Kaliumsalze. Bevorzugte Granulate enthalten (c) 20 bis 45 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes, wobei Natriumsulfat besonders bevorzugt ist.
Außer den genannten Inhaltsstoffen können die Mittel bekannte, üblicher¬ weise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Zusatzstoffe, bei¬ spielsweise Schauminhibitoren wie Silikonöle, optische Aufheller, Polycarbonsäuren bzw. deren Salze, Färb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perlglanzmittel und insbesondere bekannte Agglomerierungshilfsmittel enthalten, welche die Stabilität der Granulate erhöhen.
Brauchbare Polycarbonsäuren sind beispielsweise die bevorzugt in Form ih¬ rer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, A ino- carbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. • Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure und Mischungen aus diesen. Dabei ist der Einsatz von 0,5 bis 5 Gew.-%, und insbesondere von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Granulate, bevorzugt.
Zu den bekannten Agglomerierungshilfsmitteln gehören in erster Linie po¬ lymere Polycarboxylate, Stärke-Derivate, anionische und nichtionische Cellulose-Derivate bzw. deren Mischungen sowie Polyethylenglykole und hochethoxylierte Derivate von aliphatischen Alkoholen. Diese Mittel können üblicherweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Granulaten enthalten sein.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säuren bezogen). Ge¬ eignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit
Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.- Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Copolymere, in de¬ nen 60 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und 40 bis 15 Gew.- Maleinsäure vorlie¬ gen. Ihre relative Molkülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im all¬ gemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Ihr Gehalt in den erfindungsgemäßen Granulaten beträgt vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1 bis 2,5 Gew.-%.
Bevorzugte Cellulose-Derivate sind die Salze der Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose oder Mischungen aus diesen.
Geeignete Polyethylenglykole weisen eine relative Molekülmasse zwischen 200 und 12000 auf. Bevorzugte Polyethylenglykole besitzen eine relative Molekülmasse zwischen 200 und 6000, vorzugsweise bis 4000 und insbesondere; bis 2000.
Geeignete hochethoxylierte Derivate von aliphatischen Alkoholen sind bei¬ spielsweise die Anlagerungsprodukte von etwa 20 bis 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen Alkohols mit im wesentlichen 8 bis 20 Kohlen- stoffatomen. Besonders' wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 20 bis 60 Mol und insbesondere von 25 bis 45 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, wie zum Beispiel Kokosfettalkohol oder Taigfettalkohol, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugte Derivate aus dieser Gruppe sind Taigfettalkohol mit 30 E0 und Taigfettalkohol mit 40 E0.
Einige Bestandteile der sprühgetrockneten Granulate bilden bei einer an¬ genommenen Lagerungstemperatur zwischen 15 und 45 °C stabile Hydrate aus. So liegt Zeolith, unabhängig davon, ob er als sprühgetrocknetes Pulver oder als Suspension eingesetzt wurde, in den erfindungsgemäßen sprühge¬ trockneten Granulaten in hydratisierter Form vor. Stab ler hydratisierter Zeolith enthält vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser, be¬ zogen auf hydratisierten Zeolith. Es hat sich im Rahmen dieser Erfindung gezeigt, daß den erfindungsgemäßen Zeolith-haltigen Granulaten besonders vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften wie beispielsweise Rieselfähigkeit zukommen, wenn dem Zeolith in den Granulaten genügend
Wasser zur Ausbildung eines Hydrats mit einem Wassergehalt von etwa 22 Gew.-%, bezogen auf hydratisierten Zeolith, zur Verfügung gestellt wird. Bestandteile wie Natriumsulfat und polymere Polycarboxylate werden hinge¬ gen als wasserfreie Substanzen gerechnet. Die Summe der Wasseranteile aus den stabilen Hydraten ergibt den theoretischen Wassergehalt eines stabilen Granulats. Weist nun das sprühgetrocknete Granulat einen Wassergehalt auf, der höher ist als der theoretisch berechnete Wert, so stellt die Differenz zwischen dem tatsächlichen Wassergehalt des Granulats und dem theore¬ tischen Wassergehalt des Granulats den Restfeuchtegehalt (d) des Granulats dar. Bevorzugte erfindungsgemäße Granulate weisen einen Restfeuchtegehalt (d) von weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und ins- besondere von 0 bis 0,5 Gew.-% auf. Der gewünschte Restfeuchtegehalt von weniger als 3 Gew.-% führt zu hydrolysestabilen, schütt- und rieselfähigen Produkten, die auch bei einer Lagerzeit von 3 Monaten bei Temperaturen um- 35 °C nicht zum Verbacken neigen.
Im Sprühtrockungsverfahren unterscheidet der Fachmann prinzipiell zwei Trocknungsschritte. Zunächst wird das wäßrige Medium bis zur Entstehung einer kristallisierenden, porösen Matrix entfernt. Anschließend erfolgt die Entfernung des in den Poren der kristallisierenden Matrix einge¬ schlossenen Wassers. Die vollständige Entfernung des nicht gebundenen und in den Poren der kristallisierenden Matrix eingeschlossenen Wassers wird dadurch erschwert, daß sich die Kruste der kristallisierenden porösen Ma¬ trix mit zunehmender Trocknungszeit und damit zunehmender Trocknung er¬ härtet. Es wurde nun gefunden, daß α-Sulfofettsäurealkylester-haltige Granulate mittels Sprühtrocknung schwerer vollständig zu trocknen sind, daß also die Trocknungsdauer für derartige Granulate höher ist als für Granulate, die nur Alkylbenzolsulfonate und/oder Fettalkylsulfate enthal¬ ten. Die erfindungsgemäßen Granulate werden daher bevorzugt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt, wobei das Problem der Durch¬ trocknung α-Sulfofettsäurealkylester-haltiger Granulate durch die Kombi¬ nation zweier Maßnahmen gelöst wird.
Da - wie der Fachmann weiß - feinere Tröpfchen schneller vollständig ge¬ trocknet werden als größere und die Bildung feiner Tröpfchen im Sprüh¬ trocknungsverfahren von der Viskosität und damit von dem Feststoffgehalt
der wäßrigen Aufschlämmung abhängig ist, werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt wäßrige Aufschiämmungen mit einem Feststoffgehalt von weniger als 60 Gew.-% in den Trocknungsraum versprüht. Insbesondere bei der Herstellung reiner α-Sulfofettsäurealkylester-haltiger Granulate, die keine weiteren Aniontenside enthalten, werden wäßrige Aufschiämmungen versprüht, die einen Feststoffgehalt von vorzugsweise 45 bis 55 Gew.-% und mit besonderem Vorteil von 45 bis 53 Gew.-% aufweisen. Bei der Sprüh¬ trocknung von Mischungen aus α-Sulfofettsäurealkylestern und weiteren Aniontensiden hat es sich herausgestellt, daß die Feststoffkonzentration gegebenenfalls auch oberhalb von 60 Gew.-%, beispielsweise um 62 bis 65 Gew.-% liegen kann. Doch auch hier werden Granulate mit besonders vor¬ teilhaften Eigenschaften erhalten, wenn der Feststoffgehalt der wäßrigen Aufschlämmung unterhalb 60 Gew.-% und insbesondere unter 55 Gew.-% liegt.
Die Trägersubstanz Zeolith kann bei der Herstellung der wäßrigen Auf¬ schlämmung entweder als Pulver oder in Form einer wäßrigen Suspension in- die wäßrige Aufschlämmung eingebracht werden. Bei dem Einsatz von wäßrigen Zeolith-Suspensionen, vorzugsweise von 45 bis 55 Gew.-%igen wäßrigen Sus¬ pensionen, werden zusätzlich etwa 1,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Sus¬ pension an Stabilisatoren in die wäßrige Aufschlämmung eingebracht, die üblicherweise in den Zeolith-Suspensionen enthalten sind. Zu diesen Sta¬ bilisatoren gehören Niotenside, Aniontenside oder polymere Polycarboxy¬ late. Es ist jedoch bevorzugt, den Zeolith als Pulver, insbesondere als feines, sprühgetrocknetes Pulver, das im allgemeinen einen Wassergehalt von 17 bis 25 Gew.-% aufweist, in die wäßrige Aufschlämmung einzubringen. Bevorzugte Zeolithe weisen dabei keine Teilchen mit einer Größe über 30 μm auf und bestehen zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 μm. Außer Zeolith-Pulver als solchem eignen sich auch sprühge¬ trocknete Zeolith-Pulververmischungen (Produkte der Firma Degussa, Han¬ delsname Wessalith), die geringe Mengen an Zusatzstoffen wie Natriumsul¬ fat, Salzen der Nitrilotriessigsäure, Natriumhydroxid, Carboxymethyl- cellulose, polymeren Polycarboxylaten oder nichtionischen Tensiden ent¬ halten.
Die Temperatur der wäßrigen Aufschlämmung vor dem Versprühen beträgt vor¬ zugsweise zwischen 50 und 85 °C und insbesondere zwischen 55 und 80 °C.
Die Erzeugung feiner Tröpfchen beim Versprühen kann weiterhin dadurch un¬ terstützt werden, daß der Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor den Sprüh¬ düsen erhöht wird. Bevorzugt angewendete Druckbereiche liegen dabei zwi¬ schen 30 und 90 bar, insbesondere zwischen 35 und 80 bar.
Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, durch den Einsatz von Düsen mit kleinen Düsenöffnungen die Erzeugung feiner Tröpfchen im Trocknungsraum zu unterstützen. Bevorzugt eingesetzte Düsen besitzen Öffnungen von 3 mm oder weniger, vorzugsweise von weniger als 2,5 mm und insbesondere zwischen 0,5 und 2 mm. Mit besonderem Vorteil werden auch sogenannte "Zweistoffdüsen" eingesetzt, mit deren Hilfe ein gasförmiges Hilfsmedium, vorzugsweise Luft, zusammen mit der sprühzutrocknenden wäßrigen Aufschlämmung in den Trocknungsraum geblasen wird. Die Verwendung derartiger Düsen erlaubt es, den Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor der Zerstäubung zu mindern, bei¬ spielsweise auf etwa 5 bis 10 bar, vorzugsweise auf 6 bis 8 bar, zu min¬ dern.
Die zweite Maßnahme besteht darin, daß eine entsprechend hohe Verweilzeit der Mischung im Trockηungsrau in Abhängigkeit von der jeweiligen Zusam¬ mensetzung und der Trocknungstemperatur so gewählt wird, daß ein ge¬ wünschter Restfeuchtegehalt von weniger als 3 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 2 Gew.-%, insbesondere von weniger als 1 Gew.-% und mit be¬ sonderem Vorteil zwischen 0 und 0,5 Gew.-% Wasser, im getrockneten Granu¬ lat eingestellt wird. Die Verweilzeit kann einmal dadurch verlängert wer¬ den, daß ein größerer Trocknungsraum mit einer längeren axialen Trock¬ nungsstrecke eingesetzt wird. Eine weitere Möglichkeit zur Erhöhung der Verweilzeit besteht darin, daß bei Anwendung des Gegenstromverfahrens bei der Sprühtrocknung die Menge des axialen Luftstroms pro Zeiteinheit erhöht wird bzw. daß zusätzlich zum axialen Luftstrom ein nicht-axialer Luft¬ strom, sogenannte Dralluft, in den Trocknungsraum eingespeist wird. Prin¬ zipiell werden hierbei für die mögliche Luftmenge nur von der apparate¬ technischen Seite her Grenzen gesetzt. In der Anwendung hat es sich jedoch gezeigt, daß eine zu hohe im Gegenstrom zugeführte Luftmenge zu einem übermäßig hohen Abrieb der entstehenden Granulate führt. Es bleibt dem Fachmann überlassen, die jeweiligen Luftmengen in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der gewünschten Produkte und ihrer gewünschten
Korngrößenverteilung auszuwählen. Im Rahmen dieser Erfindung werden axiale Luftmengen von 15000 bis 25000 m^ pro Stunde bei einer Dralluftmenge bis 5000 m3 pro Stunde, vorzugsweise von 1500 bis 3500 χ~~ pro Stunde und ins¬ besondere von maximal 3000 m^ pro Stunde bevorzugt eingesetzt.
Eine weitere Möglichkeit zur Erhöhung der Verweilzeit besteht in der An¬ wendung des Gleichstromverfahrens, wobei die Menge des axialen Luftstroms pro Zeiteinheit entsprechend erniedrigt wird. Das Gleichstromverfahren birgt den Vorteil, daß der Abrieb der entstehenden Granulate durch den im Vergleich zum Gegenstromverfahren geringeren Luftstrom pro Zeiteinheit unwesentlich bzw. niedriger ist als der Abrieb der nach dem Gegenstrom¬ verfahren hergestellten Granulate.
Die Temperatur der eintretenden Luft beträgt dabei vorzugsweise 180 bis 240 °C und liegt insbesondere unter 220 °C, beispielsweise bei etwa 200 °C.
Die Verweilzeit wird außerdem auch durch die Erzeugung feiner Tröpfchen im Sprühtrocknungsraum, die insbesondere durch die Zerstäubung der relativ gering konzentrierten wäßrigen Aufschlämmung durch Düsen mit geringen Öffnungsweiten erreicht wird, erhöht, da, wie der Fachmann weiß, kleinere Tröpfchen in einem axialen Trocknungsraum langsamer sinken als große.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Granulate weisen eine sehr helle, leicht gelbliche Farbe auf und besitzen ein Schüttgewicht von beispielsweise 150 bis etwa 650 g/l, vorzugsweise zwischen 180 und 600 g/l. Je nach Verfahrensführung werden auch Granulate um 500 g/l oder um 450 g/l erhalten. Bei einer idealen Einstellung der Luftmengen im Trock¬ nungsraum werden Granulate mit einer Korngrößenverteilung (Siebanalyse) erhalten, die weitgehend frei von Teilchen mit Durchmessern über 2 mm oder unter 50 μm sind. Bevorzugt werden Granulate mit einer Korngrößenvertei¬ lung, bei der weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von mehr als 1,6 mm und weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% der Teilchen einen Durchmesser von kleiner als 0,1 mm aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Granulate können als Vorgemische (Co pounds) zur Herstellung von granulären Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden, wobei die erfindungsgemäßen Compounds mit weiteren üblichen Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln, von denen vorzugsweise wenigstens ein Teil als sprühgetrocknetes oder granuliertes Compound vorliegt, vermischt werden. Dabei ist es auch möglich, daß die erfindungsgemäßen Granulate vor dem Vermischen mit anderen Bestandteilen von Wasch- und Reinigungsmitteln kompaktiert werden, so daß das Schüttgewicht der erfindungsgemäßen Granu¬ late erhöht wird. Dabei kommen alle üblichen Kompaktierungsverfahren, beispielsweise Granul.ierung in einem Hochgeschwindigkeitsmischer oder Walzenkompaktierung, in Betracht.
Die auf diese Weise erhaltenen granulären Wasch- und. Reinigungsmittel können entweder ein niedriges Schüttgewicht, beispielsweise zwischen 200 und 500 g/l, oder ein hohes Schüttgewicht, beispielsweise von oberhalb 500 g/l bis etwa 800 g/l oder bis etwa 850 g/l, aufweisen. Übliche Inhalts¬ stoffe dieser granulären Wasch- und Reinigungsmittel sind die dem Fachmann bekannten weiteren Tenside, beispielsweise Seifen und nichtionische Tenside, weitere Mengen an anorganischen Buildersubstanzen wie beispiels¬ weise Zeolith oder an organischen Buildersubstanzen wie beispielsweise Citronensäure bzw. Citrate, anorganische Salze, beipielsweise Carbonate, Bicarbonate, Silikate wie sprühgetrocknete Wassergläser oder kristalline Schichtsilikate und/oder Sulfat, Bleichmittel, beispielsweise Perborate oder Percarbonate, Bleichaktivatoren, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, Carbonsäureanhydride oder mehrfach acylierte Polyole, Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Schauminhibi¬ toren, wie Silikone, Paraffine oder Wachse, Enzyme, beispielsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen und/oder Cellulasen, Enzymstabilisatoren, optische Aufheller, Trübungsmittel oder Perlglanzmittel, Färb- und Duft¬ stoffe. Auch das Aufsprühen von flüssigen, verflüssigten öder gelösten Inha.ltsstoffen auf die erfindungsgemäßen Compounds ist in im Prinzip be¬ kannter Weise möglich.
Ein erfindungsgemäßes Compound wird vorzugsweise zur Herstellung von gra¬ nulären Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet, wobei die Wasch- und Rei¬ nigungsmittel etwa 25 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.- und
insbesondere bis etwa 70 Gew.-% der α-Sulfofettsäurealkylester-haltigen Compounds, bis zu 25 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-% Bleichaktivato¬ ren, bis zu 1 Gew.-% Schauminhibitoren, bis zu 2 Gew.-% Enzyme, bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% anorganische Salze wie Natriumcarbonat und/oder Natriumsilikat und bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% weitere anionische und/oder nichtionische Tenside enthal¬ ten.
B e s p i e l e
Es wurden die Granulate 1 bis 3, deren Zusammensetzungen der Tabelle 1 zu entnehmen sind, mittels Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung mit einem Feststoffgehalt von 50,3 Gew.-% erhalten. Die Sprühtrockungsbedin- gungen können der Tabelle 2 entnommen werden. Als Ausgangsstoffe wurden eingesetzt:
ABS: C9-Ci3-Alkylbenzolsulfonat, Natriumsalz
TAS: Talgfettalkoholsulfat, eingesetzt als Sulfopon T55w(R) (Handelsprodukt des Anmelders)
MES: α-Sulfotalgfettsäuremethylester, eingesetzt als
Texin ES-68C*) (Handelsprodukt des Anmelders; Summe aus 77,1 Gew.-% Mononatrium-Salz und 22,9 Gew.-% Dinatrium- Salz)
Polymer: Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Natriumsalz, eingesetzt als Sokalan CPδ(R) (Handelsprodukt der BASF, Bundesrepublik Deutschland)
Zeolith: hydratisierter Zeolith NaA, berechnet als wasserfreie
Aktivsubstanz, eingesetzt als Pulver mit 20 Gew.-% Wasser
Der Wassergehalt der Granulate wurde so eingestellt, daß die Granulate rechnerisch einen hydratisierten Zeolith mit 22 Gew.-% Wasser enthalten. Die Granulate waren hydrolysestabil, d.h. der Anteil des Disalzes, bezogen auf die Summe aus Mono-Salz und Di-Salz, betrug weniger als 25 Gew.-%, und zeigten auch bei der Lagerung nach ca. 3 Monaten (Abbruch der Lagerzeit) bei 35 °C keine Neigung zum Verbacken.
Tabelle 1: Zusammensetzung der Granulate 1 bis 3 (in Gew.-%)
1 2 3
ABS 15
TAS 15,0
MES 15,0
Polymer 1,6
Zeolith 24,0 optischer Aufheller 0,28
Silikonöl 0,02
Natriumsulfat 35,4
Salze aus Rohstoffen 1,9
Wasser 6,8
Restfeuchtegehalt 0,0
Schüttgewicht (in g/l) 225 200 240
Tabelle 2: Sprühtrocknungsbedingungen für die Granulate 1 bis 3
Gegenstromverfahren
Düsenanzahl
Düsenöffnung
Trocknüngsluft: Menge Temperatur
Dralluft
Druck vor Düsen
Aufschlämmung: Feststoffgehalt Temperatur
Analog zu den Beispielen 1 bis 3 wurde ein Granulat 4 hergestellt, das 31,45 Gew.-% MES, 4,05 Gew.-% Ci2-Ci8-Fettalkohol mit 7 EO, 2,6 Gew.-% einer Polycarbonsäuremischung (Sokalan DCS(R), Handelsprodukt der Firma BASF, Bundesrepublik Deutschland), 46,5 Gew.-% Zeolith (eingebracht in Form einer 49,6 Gew.-%igen und mit Taigfettalkohol mit 5 EO stabilisierten Aufschlämmung), 0,02 Gew.-% Silikonöl und als Rest Salze aus der Lösung und Wasser aus den Rohstoffen enthielt. Das Schüttgewicht betrug etwa 500 g/l.
Claims
1. Granulat, welches α-Sulfofettsäurealkylester, aber keine wesentlichen Mengen einer alkalischen Komponente enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es
(a) 10 bis 42 Gew.-% α-Sulfofettsäurealkylester oder einer Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und mindestens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate enthält, wobei der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester mindestens 10 Gew.- , bezogen auf das fertige Granulat, beträgt,
(b) 10 bis 90 Gew.-% einer anorganischen Buildersubstanz (bezogen auf gegebenenfalls wasserhaltige Substanz ),
(c) gewünsehtenfalls bis zu 45 Gew.-% eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes enthält und
(d) einen Restfeuchtegehalt von weniger als 3 Gew.-% aufweist.
2. Granulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
(a) 10 bis 40 Gew.-% α-Sulfofettsäurealkylester oder einer Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und mindestens einem weiteren An¬ iontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate enthält, wobei der Gehalt an α-Sulfofettsäurealkylester mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Granulat, beträgt, und
(b) 10 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% einer anorganischen Buildersubstanz (bezogen auf wasserfreie Aktiv¬ substanz) enthält.
3. Granulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
(a) 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% α-Sulfofettsäuremethylester, aber keine weiteren Aniontenside, jedoch gegebenenfalls bis zu 6 Gew.-% nichtionische Tenside enthält und
(d) einen Restfeuchtegehalt von weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere 0 bis 0,5 Gew.-% aufweist. 4. Granulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
(al) 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-% und insbesondere
14 bis 25 Gew..-% α-Sulfofettsäuremethylester, (a2) 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-% Fettalkoholsulfat, insbesondere Ci -Cig-Talgfettalkoholsulfat, wobei die Summe aus (al) und (a2) mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-%, beträgt, (b) 15 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% und insbesondere
20 bis 30 Gew.-% oder 42 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, an Zeolith in Waschmittelqualität enthält und (d) einen Restfeuchtegehalt von weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere 0 bis 0,5 Gew.-% aufweist.
5. Granulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es (al) 12 bis 28 Gew.-% eines α-Sulfofettsäuremethylesters und (a3) 10 bis 20 Gew.-% eines Alkylbenzolsulfonats, wobei die Summe aus (al) und (a3) mindestens 25 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 30 Gew.-% beträgt, und
(b) 15 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, an Zeo¬ lith in Waschmittelqualität enthält und
(d) einen Restfeuchtegehalt von weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere von 0 bis 0,5 Gew.-% auf¬ weist.
6. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 10 Gew.-%, an Agglo erierungshilfsmitteln, beispielsweise polymere Polycarboxylate, Stärke-Derivate, anionische und nichtio¬ nische Cellulose-Derivate bzw. deren Mischungen sowie Polyethylengly¬ kole mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 12000 oder hochethoxylierte Derivate von aliphatischen Alkoholen, enthält.
7. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3,0 Gew.-% an Polycarbonsäuren, Salzen von Polycarbonsäuren und/oder polymeren Polycarboxylaten enthält.
8. Granulat nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es
(c) 20 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-%, eines in Wasser neutral reagierenden anorganischen Salzes, insbesondere Natrium¬ sulfat, enthält.
9. Verfahren zur Herstellung eines Granulats, welches α- Sulfofettsäurealkylester, aber keine wesentlichen Mengen einer alka¬ lischen Komponente enthält, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Aufschlämmung, die' einen Feststoffgehalt von unter 60 Gew.-% aufweist, bei Temperaturen zwischen 150 °C und 250 °C sprühgetrocknet wird, wo-, bei die wäßrige Aufschlämmung die Bestandteile (a) α-Sulfofettsäure¬ alkylester oder eine Mischung aus α-Sulfofettsäurealkylester und min¬ destens einem weiteren Aniontensid aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate, (b) eine anorganische Buildersubstanz und gewünsehtenfalls (c) ein in Wasser neutral reagierendes anorganisches Salz in den Men¬ gen enthält, daß das sprühgetrocknete Granulat 10 bis 42 Gew.-% der Bestandteile (a), mindestens aber 10 Gew.-% an α-Sulfofettsäurealkyl¬ ester, 10 bis 90 Gew.-% der Bestandteile (b) (bezogen auf gegebenen¬ falls wasserhaltige Substanz) und gewünsehtenfalls bis zu 45 Gew.-% der Bestandteile (c) aufweist und die Verweilzeit der zu trocknenden Mischung im Trocknungsraum derart gewählt wird, daß ein Restfeuchte¬ gehalt von weniger als 3 Gew.-% im sprühgetrockneten Granulat einge¬ stellt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Aufschlämmung einen Feststoffgehalt von 45 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise von 45 bis 53 Gew.-% aufweist und die Verweilzeit der Mischung im Trocknungsraum derart gewählt wird, daß ein Restfeuchtegehalt von we¬ niger als 2 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 1 Gew.-% 'und insbe¬ sondere von 0 bis 0,5 Gew.-% eingestellt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Zeolith als Pulver oder in Form einer wäßrigen Suspension, vorzugs¬ weise als feinteiliges Pulver, in die wäßrige Aufschlämmung einge¬ bracht wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Zerstäubung in den Trockungsraum Düsen mit kleinen Düsen¬ öffnungen von weniger als 3 mm, vorzugsweise von weniger als 2,5 mm und insbesondere zwischen 0,5 und 2 mm eingesetzt werden.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Zerstäubung in den Trocknungsraum ZweiStoffdüsen einge¬ setzt werden, mit deren Hilfe ein gasförmiges Hilfsmedium, vorzugs¬ weise Luft, zusammen mit der sprühzutrocknenden wäßrigen Aufschlämmung in den Trocknungsraum geblasen wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck der wäßrigen Aufschlämmung vor der Zerstäubung auf 5 bis 10 bar, vorzugs¬ weise auf 6 bis 8 bar, eingestellt wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Sprühtrocknung im Gegenstro verfahren axiale Luftmengen von 15000 bis 25000 m3 pro Stunde bei einer Dralluftmenge bis 5000 m3 pro Stunde, vorzugsweise von 1500 bis 3500 m3 pro Stunde und insbe¬ sondere von maximal 3000 m3 pro Stunde eingesetzt werden.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühtrocknung nach dem Gleichstromverfahren durchgeführt wird.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der eintretenden Luft in den Trocknungsraum 180 bis 240 °C und insbesondere unter 220 °C beträgt.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Schüttgewicht der Granulate durch eine nachgeschaltete Kom- paktierung erhöht wird.
19. Verwendung eines Granulats gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Vor¬ gemisch (Compound) zur Herstellung von granulären Wasch- und Reini¬ gungsmitteln.
20. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein Granulat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 25 bis 97 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-% der α-Sulfofettsäurealkylester-haltigen Granulate enthält.
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