WO1993000615A1 - Original plate for lithography of electrophotographic type - Google Patents

Description

明 細 書

電子写真式平版印刷用原版

技術分野

本発明は電子写真式平版印刷用原版に関 し、 特に印刷 適性に優れて高い画質の印刷物が得 られ、 しか も 印刷の 作業性の良い電子写真式平版印刷用原版に関す る も ので あ る。

背景技術

電子写真法に よ り 平版印刷用原版を製造する方法 と し て、 従来、 電子写真式平版印刷用原版の光導電層を一様 に帯電さ せ画像露光 した後、 液体 ト ナー に よ り 湿式現像 して ト ナー像を得、 次いでこ の ト ナー像を定着 した後、 不感脂化液 （エ ッ チ ン グ液） で処理 して ト ナー像のない 非画像部を親水化する方法が一 ^:般的に採用 さ れてい る。

上記の平版印刷用原版の支持体 と して従来か ら導電性 が付与さ れた紙等が使用 さ れてい るが、 こ の支持体への 水の浸透に よ り 印刷力や写真性能に影響を与えていた。 すなわち、 上記のエ ッ チ ン グ液や印刷中の浸 し水が浸透 して支持体が伸び、 と き には支持体 と光導電層間で剝離 が生 じて耐刷性を低下させ、 ま た上記の帯電や露光時の 雰囲気の温湿度条件に よ り 支持体の含水率が変化 し、 そ の結果支持体の電導度が変化 して写真性能に悪影響を与 えていた。 ま た、 耐水性がない と印刷中に シ ヮ が発生 し て し ま う 。 こ の よ う な問題を解消する ために、 支持体の片面また は両面に耐水性を有する例えばエポキシ樹脂ゃェチ レ ン とア ク リ ル酸等との共重合体を塗布した り （特開昭 5 0 一 1 3 8 9 0 4 、 同 5 5 — 1 0 5 5 8 0 、 同 5 9 — 6 8 7 5 3 号各公報等） 、 あ る いはポ リ エチ レ ン等のラ ミ ネ — ト層を設ける （特開昭 5 8 - 5 7 9 9 4 号公報等） の 提案がな されている。

そ して支持体の光導電層を有する面 （印刷面、 ト ッ プ） と は反対の面に裏塗層 と して設け られた曆をバ ッ ク層 と 呼ぶが、 こ のバ ッ ク層形成用組成物は上記の耐水性付与 のみな らず各種の機能性保持を 目的 と して、 改良を重ね られている。

と こ ろで本発明者等は、 電子写真式製版用印刷原版の 現像法と して、 従来の電極間に ⁵現像液を流 した中にマス タ ーを通過させる方式に変えて、 印刷面とは反対の側の 電極に代えて導体を使用 し、 こ の導体か ら支持体裏面側 に電子を直接給電 しなが ら現像を行う 所謂直接給電方式 によ る湿式現像法を開発 し、 すでに特開平 1 一 2 6 0 4 3 号公報 と して提案 している。

そ して こ の改良法と して、 支持体両面にポ リ オ レ フ ィ ン ラ ミ ネー ト層を有する支持体のバ ッ ク層 と して表面電 気抵抗が 1 X 1 0 ¹ ° Ω以下でポ リ オ レ フ イ ン ラ ミ ネー ト 層 よ り 摩擦抵抗が大き い層を設ける こ とに よ り 、 印刷機 ドラ ムへの巻き付け固定が正確にな り 印刷ズ レを防止 し て良好な電子写真製版ができ る と共に、 直接電子給電方 式の現像 も可能 とする原版を提案 した （特開平 2 — 8 4 6 6 5 号公報） 。

ま た、 支持体表面にア ン ダー層 と光導電層を、 裏面に バ ッ ク 曆を設け、 該ア ン ダー層の表面抵抗率を 1 X 1 0 ⁸ 〜 1 X 1 0 ^{1 4}、 バ ッ ク層のそれを 1 X 1 0 ^{1 0}以下 とする こ と に よ り 従来方式、 直接給電方式のいずれの湿式現像 に よ っ て も、 正確、 良好且つ速やかで、 ベタ画面での ピ ン ホール発生のない均一な画像形成が可能な原版 と その 現像法を提案 した （特開平 2 — 1 3 2 4 6 4 号公報） 。

と こ ろで、 平版印刷用原版は通常ロ ール状に巻かれて いる ため、 バ ッ ク 層 と印刷面 しト ッ プ層） が接触する た めにバ ッ ク層形成用組成物、 例えば耐水性付与のための 物質等が ト ツ プ層に転写 して しま う 。 こ の耐水性向上剤 が ト ナ ー像のない部分 （非画像部） に付着す る と、 印刷 物に汚れ （ コ ス レ汚れ と 呼ぶ） を発生する と い う 問題が あ る。 こ れを防止 し ょ う と してバ ッ ク 層の耐水性向上剤 添加量を減 らす と、 .当然耐水性 （防水性） が低下 して印 刷中 に シヮが発生 してそれ以上の印刷ができ な く な る。 即ち、 コ ス レ汚れ防止 と耐水性確保 （印刷中での シ ヮ 発 生防止） の両立は困難であ っ た。

ま た、 バ ッ ク層 と しては、 版胴に く っ つけ易 く （ フ ィ ッ ト性） 、 しかも版胴か らズ レ ない等の印刷作業性、 印 刷適性を保証する機能 も必要であ るので、 前記 した 2 つ の性能に更に こ れ ら も満足 した も のが要求さ れている。 従っ て、 本発明の 目的は、 コ ス レ汚れに関 して良好な 特性を有 し、 さ ら に印刷段階でシヮが発生 しに く く 、 フ ィ ッ ト性が良 く 、 ズ レ難い等の印刷性能 も 同時に解決で きて、 良好な画質の印刷物を多数枚印刷でき る電子写真 式平版印刷用原版を提供する こ と にあ る。

ま た、 本発明の他の 目 的は通常の電子写真製版の現像 に も直接給電方式の現像に も適用できて、 しか も上記 し たコ ス レ汚れ、 印刷性能共に満足でき る よ う な電子写真 式平版印刷用原版を提供する こ とにあ る。

発明の開示

上記課題を解決する ための手段と して本発明は、 支持 体の片面に少な く と も光導電層を他の面にバ ッ ク層を設 けてな る電子写真式平版印刷用 ^:原版において、 バ ッ ク層 が親水性高分子を含有してなる最外曆 と コ ッ ブ法に よ る 吸水度が 2 5 g Z m ² ( 4 5 分値） 以下であ る 内層か ら なる こ とを特徴 とする。

図面の簡単な説明

第 I 図は、 本発明のバ ッ ク層最外層 （ A層） の厚さ と コ ス レ汚れ発生の関係を示すグラ フ図であ り 、 第 2 図は、 本発明のバ ッ ク層内層 （ B層） の吸水度と印刷シ ヮ発生 までの印刷枚数の関係を示すグラ フ図であ る。

本発明は、 バ ッ ク層の構成を複層 と し、 最外層 （支持 体か ら最も遠い側） と内層 （支持体に近い側） で機能を 分けて、 従来困難であ っ た防水性 と親水性を両立さ せた も のであ る。 即 ち、 本発明のバ ッ ク層は親水性高分子を 含有 してな る最外層 （以下 A層 と 呼ぶ） と、 コ ッ プ法に よ る吸水度が 2 5 g Z m ² ( 4 5 分値） 以下の内層 （以 下 B 層） とか らな る も のであ る。

こ こで、 コ ッ プ法 と は、 J I S P — 8 1 4 0 の 「紙 お よ び板紙の吸水度試験方法 （ コ ッ プ法） 」 であ り 、 非 吸収性の紙お よ び板紙の片面が一定時間水に接触する場 合の吸水度を試験する方法であ る。 本発明では該接触時 間は 4 5 分間であ る。 ま た、 こ の方法に よ る吸水度は紙 のは つ水度 と は直接関係はない。

本発明においては.、 最外層の A層が親水性高分子を含 有する ので、 ロ ール状態でバ ッ ク層表面が ト ッ プ層 と接 触 して も ト ッ プに転写する のは親水性高分子が多 く 含ま れている層であ る と、 コ ス レ汚れ発生を防止す る こ とが 可能であ る。 コ ス レ防止能力を更に上げる 目 的で、 A層 に親水性コ ロ イ ド粒子等を添加 して も よい。

ま た、 本発明のバ ッ ク層の B層には吸水度の低い層を 設ける こ と に よ り 、 十分な耐水性、 防水性を確保でき、 印刷シヮ の発生を防止でき る。 ま た、 A層は コ ス レ汚れ 発生防止を主な る 目 的 と しているが、 こ の B層では印刷 版 と して必要な性能を保持する こ とができ る。 B 層は 1 層構成で も よ いが、 複数層 とする こ と も可能であ る。

ま た、 A層の B層 との密着力を向上させる 目 的で、 親 水性高分子結合剤、 例えば有機チタ ン化合物、シラ ン力 ッ プ リ ン グ剤 （（R 0 ) ₃ - S i - X) 、 チタ ネー ト系カ ッ プ リ ン グ 剂等を一方ま たは両層に添加 して も よい。

以上に よ り 、 本発明ではコ ス レ汚れ防止 と防水性 とい う 相反する機能を両立させる こ とが可能 とな っ た。

以下に、 本発'明のバ ッ ク層を更に詳細に説明する。

本発明の A層は親水性高分子を含有 してな る層であ る。 第 1 図に、 支持体上に本発明に よ る B曆を形成 し、 A 層 と して後記する比較例 1 の処方 （ A— 2 ) の組成物 （ 親水性高分子含有せず） 、 （ A— 2 ) の処方においてポ リ ア ク リ ル酸エステル重量組成比 4 3 %中の 2 ， 5 , 1 0 %を親水性高分子であ る ポ リ ビニルアルコ ール （ P V A と略記） で置換 した処方に よ る組成物、 のそれぞれを厚 さ を変えて形成 した各サ ンプ について、 更に共通組成 で光導電層を形成 し、 得 られた電子写真式製版用印刷原 版を印刷 してコ ス レ汚れ発生を調べた結果を示す。

第 1 図において〇は発生ナシ、 △は僅かに発生、 X は 発生を意味する。第 1図 1から 明 らかな よ う に、 P V A置換 量 （ S ) の増加に従い、 コ ス レ汚れ発生が低減する。 ま た 、 A層はかな り 薄 く て も有効であ り 、 l /z mを越す とそ れ以上厚 く て も効果は殆 ど変わ り ない こ と も わかる。

本発明の A層の親水性高分子 と しては天然または合成 された公知の親水性高分子のいずれを用いて も よい。 具 体的には例えば、 通常の石灰処理ゼラ チ ンの他に酸処理 ゼラ チ ン、 改質ゼラ チ ン、 誘導体ゼラ チ ン等のゼ ラ チ ン 類、 ア ルブ ミ ン、 ア ルギ ン酸ナ ト リ ウ ム、 ア ラ ビア ゴム セ ノレ ロ ー ス、 ヒ ド ロ キ シェチ ルセ ノレ ロ ー ス、 カ ル ボキ シ メ チルセルロ ース等のセル ロ ース類やデ ンプ ン等の水溶 性誘導体、 ポ リ ビニルア ル コ ー ル、 ポ リ ビニル ピ ロ リ ド ン、 ボ リ ア ク リ ルア ミ ド、 スチ レ ン 一無水マ レ イ ン酸共 重合体等の親水性高分子等の 1 種又は 2 種以上を用 い る こ とができ る。 親水性コ ロ イ ド粒子 （ シ リ カ （S i 0 ₂ )、 ァ ル ミ ナ（A 1 ₂ 0₃ ) 、 ゼォ ラ イ ト 等の親水性物質を微細粒子 に して コ ロ イ ド状に安定分散 した も の） を添加すればコ ス レ防止能力 は更に向上する。

本発明の A層は上記親水性高分子 と他の A層形成用材 料とか らな る。 A層形成用材料 と しては、 例えば各種の 耐水性材料、 耐水性耐有機溶剤性材料、 合成ェマ ル ジ ョ ン等の 1 種以上を用いる こ とができ る。

該耐水性材料 と しては、 耐水性膜形成材料であ る例え ばボ リ 塩化 ビニル、 ア ク リ ル樹脂、 ポ リ スチ レ ン、 ポ リ エチ レ ン、 アルキ ド樹脂、 スチ レ ン — ブタ ジエ ン共重合 体、 エチ レ ン 一酢酸 ビニル共重合体等ゃ耐有機溶剤性膜 形成材料であ る例えば澱粉、 酸化澱粉、 P V A、 メ チル セ ル ロ ー ス、 ヒ ド ロ キ ジェチルセ ル ロ ー ス、 C M C 等が 挙げ られる。

該耐水性耐有機溶剤性材料 と しては、 例え ばエチ レ ン 一 ビニルア ル コ ー ル共重合体、 高重合度ポ リ エス テ ル、 高重合度ポ リ ウ レ タ ン等が用い られる。 ま た、 澱粉、 P V A、 ア ク リ ル樹脂 （但 し反応性ア ク リ ル樹脂で、 有機 溶剤溶液型で も 0 W型ェマルジ ヨ ン型で も よい） 、 ァ ルキ ド樹脂 （但 し空気硬化型の も の） 等と メ ラ ミ ン樹脂 の よ う な架橋剤 とを併用 して耐水性耐有機溶剤性材料 と して用レ、る こ と もでき る。

該合成エマルジ ョ ン と しては、 ア ク リ ル酸エステル、 メ タ ア ク リ ル酸エステル、 塩化 ビニール、 塩化 ビニ リ デ ン、 酢酸 ビニール、 ポ リ ウ レ タ ン、 プ レポ リ マー、 ァ ク リ ロ二 ト リ ノレ、 ブタ ジエ ン、 スチ レ ン 一 ブタ ジエ ン等の 単量体ま たはプ レ ボ リ マ一を乳化重合または乳化共重合 させて得 られる も のを挙げる こ とができ る。

こ れ らの A層形成用材料は併用 して使用する こ と も可 能であ る。 なお、 A層には必要に応 じて分散剤、 レペ リ ン グ剤、 架橋剤等を添加する こ とができ る。

A層形成用組成物全量中の上記親水性高分子の存在割 合は 3 〜 4 0 重量％の範囲が好ま しい。

本発明の B層は コ ッ プ法に よ る吸水度 2 5 g / m ² ( 4 5 分値） 以下の条件を満足する も のであれは'よい。 こ の コ ッ プ法によ る吸水度の値は、 B層の耐水性コ ー ト 剤の組成のみな らず、 B層の厚さ に も依存する。 同組成 であれば層厚に応 じて吸水度は低下する。

第 2 図に支持体に 7 m (乾燥厚さ） に形成 した B層 のコ ッ プ法に よ る吸水度 （ 4 5 分値） と シヮ発生枚数 (印刷開始後印刷 シ ヮが発生する ま でに印刷でき る枚数） の関係を調べた結果を示す。 各々 の B 層 は後記する処方

( B - 1 ) において、 ク レ ー Z樹脂比を変えて吸水度を 変化させ、 各 B 層の上には吸水度 8 5 g / m ² の A層を 共通組成で設けた。 こ の支持体上に光導電層を形成 して 電子写真式製版用印刷原版 と し、 こ れを印刷機にて.印刷 した。 第 2 図か ら明 らかな よ う に、 コ ッ プ法に よ る吸水 度 2 5 / m ² 以下でシ ヮ発生に至る ま での印刷枚数は 急激に増加 している こ とがわかる。

B層形成用材料 と しては、 A層形成用材料 と して前記 した各種の耐水性材料、 耐水性耐有機溶剤性材料、 合成 ェマル ジ ヨ ン を用いる こ とができ、 更に水溶性高分子化 合物 も 使用でき る。

該水溶性高分子化合物 と しては、 澱粉又はその水溶性 誘導体、 水溶性セ ル ロ ー ス誘導体、 カ ゼイ ン、 ポ リ ビニ

— ルア ル コ ー ル、 ス チ レ ン無水マ レ イ ン酸共重合体、 酢 ビー無水マ レ イ ン酸共重合体な どを挙げる こ とができ る。 こ の場合 も、 B層の吸水度が 2 5 g / m ² 以下 とな る よ う にその使用量を選択する。

こ れ らの B 層形成用材料は併用 して使用する こ と も可 能であ り 、 必要に応 じて分散剤、 レべ リ ン グ剤、 架橋剤 等を添加する こ とができ る点は、 A層の場合 と同様であ る

ま た、 前記の通 り 、 A層 と B層の一方又は両方に親水 性高分子結合剤例えば有機チタ ン化合物等を添加する こ とで、 両層の密着性を向上でき る。

本発明において A層の厚さ はその性能を発揮でき る厚 さであればよ く 、 特に限定さ れる も のではないが、 0. 5 〜 1 0 m程度である。

また、 B層の厚さ は 2〜 2 5 z m程度であ る。 B層が 複層構成の場合には ト 一 タ ルの厚さがこ の範囲であれば よい

本発明の A層及び B層を含めたバ ッ ク層全体の厚さ は 3 〜 2 5 ;z mが一般的であ り 、 好ま し く は 8 〜 1 5 m し め る

本発明の支持体 と しては、 こ の種の電子写真式平版印 刷用原版に使用 される公知の吸水性支持体のいずれを も 用いる こ とができ る。 例えば、 紙、 プラ スチ ッ ク シー ト 等の基体やこ れ ら に低抵抗物質を含浸させるな ど して導 電処理 した も の、 前記支持体の表面に耐水性接着層 ま た は少な く と も 1 層以上のプ レ コ ー ト層を設けた も の、 A1 等を蒸着 した基体導電化プラ スチ ッ ク を紙にラ ミ ネ一 ト した も の等が使用でき る。

導電性基体あ る いは導電化材料の例 と して具体的には、 坂本幸男 「電子写真」 1 4， （ffo l ) ， p 2〜 l l ( l 9 7 5 ) 、 森貧弘之 「入門特殊紙の化学」 高分子刊行会 ( 1 9 7 5 ) 、 M.F.Hoover , J. Macromol. Sci. Chem. , A— 4 ( 6 ) , p l 3 2 7〜 1 4 1 7 ( 1 9 7 0 ) 等に 記載さ れている も の等を用いる。

本発明の光導電層は、 少な く と も光導電体 と結着剤 と を含有 してな り 、 光導電体 と しては無機材料、 有機材料 のいずれであ っ て も よい。

無機光導電材料 と しては例えば S i、 G e、 酸化亜鉛、 硫 化カ ド ミ ウ ム、 酸化チ タ ン、 セ レ ン、 セ レ ン化力 ド ミ ゥ ム、 セ レ ン化亜鉛又は酸化鉛、 S e— T e合金、 A s ₂ S ₃ 、 A S 2 S 3 等のカ ル コ 一ゲ ン合金等を挙げる こ とができ る。

有機光導電材料 と しては、 例えば光導電性シァニ ン系 顔料、 光導電性キ ノ リ ン系顔料、 光導電性フ タ ロ シア二 ン系顔料、 光導電性 ピ リ リ ウ ム塩系顔料、 置換 ビニルォ キサゾ一ル、 ト リ フ エ ニノレア ミ ン誘導体、 ア ン ト ラ セ ン ベ ン ゾ縮合複素環、 ピラ ゾ リ ン又はイ ミ ダゾール誘導体 ォキサ ジァ ゾ一ル誘導体、 ビニル芳香族ポ リ マーな ら び に こ れ らの共重合生成物、 フ ルォ レ ノ ン誘導体、 ト リ ア リ ー ル メ タ ン ロ イ コ染料やス ク ェア リ ン酸誘導体染料等 のポ リ ア リ ールアルカ ン類、 ペ リ レ ン、 テ ト ラ セ ン、 力 ルノく ゾー ノレ、 テ ト ラ ペ ン ジ ノレ ー p — フ エ 二 レ ン ジ ア ミ ン ス ク ェア リ ウ ム、 ί ン ジゴ、 ジ メ チルペルイ ミ ド、 ポ リ ゼニルテ ト ラ セ ン、 ボ リ ゼニルペ リ レ ン、 ァ シル ヒ ドラ ゾ ン誘導体、 ベ ンズチア ゾ一ル誘導体、 テ ト ラ シ ァ ノ ピ レ ン、 ク ロ ロ シア ンブルー等各種の も のを挙げる こ とが でき る。 こ れ ら は併用 して用いて も よい。

結着剤 と しては シ リ コ ン樹脂、 ポ リ スチ レ ン、 ポ リ ア ク リ ル酸又はポ リ メ 夕 ク リ ル酸エステル、 ポ リ 酢酸 ビニ ル、 ポ リ 塩化 ビニル、 ポ リ ビニルプチラ ール及びそれ ら の誘導体やその他の光導電層用結着剤 と して公知の材料 を用いる こ とができ る。

光導電層中の光導電体層は、 光導電性物質と結着剤の 比は例えば重量比で 3 ： 1 〜 2 0 ： 1 の範囲等で用いる が、 本発明では特に限定される と こ ろ はない。 ま た、 必 要に応 じて増感剤や、 塗布を行な う と き に用い られる塗 布助剤その他の添加剤を添加する こ とができ る。

こ の光導電層の厚さ は通常 5 〜 3 0 z m程度であ るが、 本発明では特に限定される と こ ろ はない。

ま た、 光導電層 とア ン ダー層.との接着力を向上させる ために、 ア ンダー層の表面を予め例えば米国特許第 3 , 4 1 1 , 9 0 8 号明細書に記載されている よ う に、 コ ロ ナ放電処理、 グロ一放電処理、 火炎処理、 紫外線処理、 オゾ ン処理、 プラ ズマ処理等の表面処理を行っ てお く こ とが好ま しい。

本発明の平版印刷用原版の作製は、 こ の種の電子写真 式平版印刷用原版製造分野で公知の技術によればよ く 、 分散方式と して例えばボール ミ ル、 コ ロ イ ド ミ ル、 超音 波分散機、 3 本ロ ール ミ ル、 グ レイ ン ミ ル、 ホモ ジナイ ザ一、 ホモ ミ キサー等通常の も のが使用でき る。

また、 塗布方式と しては、 エア一ナイ フ コ ー 夕 一、 ト レイ リ ン ググ レ ー ドコ 一夕一 ワ イ ヤーノくー コ 一 タ ー、 リ ノく一ス ロ ー ル コ 一 夕 一、 キス 口 一 ゾレ コ 一 夕 一、 フ ァ ゥ ン テ ン コ 一 タ 一等が使用でき る。

以上の本発明の原版は、 通常の帯電、 画像露光、 現像 等の工程を経て平版印刷版 と さ れる。 ま た、 前記 した直 接給電方式の現像を行な う の に も適 している。

以下、 本発明を実施例を举げて説明する が、 本発明は こ れに限定さ れる も のではない。

実施例 1

支持体 と して 8 5 g / m ² の上質紙を用い、 バ ッ ク 層 と しては まず内層 と して下記処方 （ B — 1 ) に よ り 調製 した組成物 （ B — 1 ) をワ イ ヤーバー にて塗布 した後、 温度 1 4 0 °Cで 1 分間乾燥する こ と に よ り 厚さ 7 〃 mの 内層を形成 した。 次に下記処方 （ A — 1 ) に よ り 調製 し た組成物 （ A - 1 ) を同 じ く ワ イ ヤーバー にて塗布 した 後、 温度 1 4 0 °Cで 1 分間乾燥する こ と に よ り 厚さ 3 m の最外層 と して、 バ ッ ク層を形成 した。

最外層処方 ( A — 1 ) 〔固形分重量比〕

ク レ ー 5 8

ア ク リ ル 3 4

ボ リ ビ二ルァル コ ル 9

メ ラ ミ ン架橋剤 4. 3

以上を最終的に固形分の総量が 3 0 量 にな る よ う に予め水に溶解又は分散 した。

内層処方 （ B - 1 ) 〔固形分重量比〕 ク レ ー 4 5

S B R レ ジ ン （ Tg 0 。C ) 2 5

メ ラ ミ ン架橋剤 3. 3

以上を最終的に固形分の総量が 3 0 重量％にな る よ う に予め水に溶解又は分散 した。

次に支持体表面に 5 %ポ リ ビニルアルコ ール （ P V A ) 水溶液をワ イ ヤーバーで乾燥膜厚 8 / mになる よ う に塗 布 した後、 更に光導電層 と して下記組成

光導電層組成 （重量部） ：

光導電性酸化亜鉛 （商品名 SAZEX 2000) 1 0 0 部 ア ク リ ル樹脂 （富士写真フ ィ ルム社製） 2 0 部 ロ ー ズベ ン ガル 0. 1 部 ト ルエ ン 1 9 0 部 を塗布、 乾燥 し、 乾燥塗工量 2 3 g /m ² の光導電層を 設けて、 本発明の電子写真式平版印刷用原版を得た。

得られた電子写真式平版印刷用原版のバ ッ ク層各層の 吸水度を コ ップ（Cobb)吸水度計によ り 測定した と こ ろ、 最外層は 7 5 g Xm ² 、 内層は 1 1 g Zm ² であ っ た。 こ の原版 （サンプル） の 2 枚を上向き に重ねあわせ、 その上に底面積 5 cm² 、 重さ 2 0 g のアル ミ ニウ ム金属 片を載せ、 上のサ ンプルを動かない よ う に固定 して、 下 のサンプルだけをス ラ イ ドさせる こ と によ り 強制的にコ ス レ させた。 次いで、 引 き抜いた下のサンプルを原版 と して、 富士写真フ イ ルム （株） 製 E L P — 3 1 0 電子写 真製版機で製版 した後、 富士写真フ ィ ルム （株） 製エ ツ チ ン グ処理液 E 2 を コ ッ ト ン に浸 して表面をエ ッ チ ン グ 処理 し、 リ ヨ 一 ビ A D 8 0 型印刷機 （ リ ョ 一 ビ （株） 製） を用いて印刷 し、 コ ス レ汚れの発生 と印刷シ ヮが発生す る ま でに印刷でき た枚数を調べた。 結果を表 1 に示すが、 1 5 0 0 枚ま でシ ヮ発生な く 、 ま た コ ス レ汚れ も なか つ た。

比較例 1

実施例 1 において、 バ ッ ク 層の最外層処方を下記 （ A 一 2 ) の親水性高分子を含ま ない も の に変えた以外は実 施例 1 と同様に して平版印刷用原版を作製 した。 こ の と き最外層の吸水度は 2 3 g m 内層の吸水度は 1 1 g / m ² であ っ た

最外層処方 （ A 一 2 ) 〔固形分重量比〕

ク レ ー 5 8

ポ リ ア ク リ ル酸エス テル 4 3

メ ラ ミ ン架橋剤 4. 3

以上を最終的に固形分の総量が 3 0 重量％ にな る よ う に予め水に溶解又は分散 した。

内層処方 （ B — 1 )

得 られた原版について実施例 1 と同様に印刷 して評価 した と こ ろ、 表 1 に示す よ う に シ ヮ発生までに 1 5 5 0 枚印刷でき たがコ ス レ汚れが発生 していた。 比較例 2

実施例 1 において、 バ ッ ク層の内層処方を下記 （ B — 2 ) の吸水度の高い も の に変えた以外は実施例 1 と同様 に して平版印刷用原版を作製 した。 こ の と き最外層の吸 水度は 7 5 g m 内層の吸水度は 4 5 g m ² であ つ た。

最外層処方 （ A — 1 )

内層処方 （ B - 2 )

ク レ ー 4 5

S B R レ ジ ン （ Tg 0 °C ) 2 0

ポ リ ビニルア ル コ ー ル 5. 0

メ ラ ミ ン架橋剤 3. 3

以上を最終的に固形分の総量が 3 0 重量％になる よ う に予め水に溶解又は分散 した。

得られた原版について実施例 1 と同様に印刷 して評価 した と こ ろ、 表 1 に示すよ う に コ ス レ汚れの発生はなか つ たが、 3 5 0 枚で印刷シヮが発生 した。

比較例 3

実施例 1 と同様の支持体にバッ ク層 と して下記処方 ( C一 1 ) の よ う に （ A — 1 ) と （ B — 1 ) を混合 した 材料によ り 調製 した組成物を塗布し、 温度 1 3 5 °Cで 1 分間乾燥して、 厚さ 1 0 m、 吸水度 4 0 g Zm ² の 1 曆のみのバ ッ ク層 と した以外は実施例 1 と同様に して平 版印刷用原版を作成した。 1 層構成バ ッ ク 層処方 （ C 一 1 ) 〔固形分重量比〕 ク レ ー 1 0 3 ァ ク リ ノレ 3 4

S B R レ ジ ン （ T g 0 °C ) 2 5 ボ リ ビ二ルアルコ ール 9 メ ラ ミ ン架橋剤 7. 6 以上を最終的に固形分の総量が 3 0 重量％にな る よ う に予め水に溶解又は分散 した。

得 られた原版について実施例 1 と 同様に印刷 して評価 した と こ ろ、 表 1 に示すよ う に コ ス レ汚れは僅かに発生 する程度であ つ たが、 印刷シ ヮ発生ま での印刷枚数は 4 5 0 枚であ つ た。

実施例 2

実施例 1 において、 最外層の厚さ を乾燥厚さ で 5 / m (吸水度 7 0 g / m ² ) 、 内層を乾燥厚さ で 5 m (吸 水度 2 0 g / m ² ) と した以外は実施例 1 と 同様に して 本発明の電子写真式製版用印刷原版を作成 した。

最外層処方 （ A - 1 )

内層処方 （ B - 1 )

得 られた原版について実施例 1 と 同様に印刷 して評価 した と こ ろ、 表 1 に示すよ う に コ ス レ汚れの発生はな く 印刷 シ ヮ発生ま での印刷枚数は 1 4 0 0 枚であ っ た。 比較例 4

実施例 1 において、 最外層の厚さ を乾燥厚さ で 6 m (吸水度 6 5 g X m ² ) 、 内層を乾燥厚さで 4 (吸 水度 3 0 g / m ² ) と した以外は実施例 1 と同様に して 本発明の電子写真式製版用印刷原版を作成した。

最外層処方 （ A — 1 )

内層処方 （ B — 1 )

得 られた原版について実施例 1 と同様に印刷 して評価 した と こ ろ、 表 1 に示すよ う にコ ス レ汚れの発生はない が、 4 2 0 枚印刷でシヮ が発生 した。

評価基準 〇 コスレ汚れ発生なし △ コスレ汚れ僅かに発生

X コスレ汚れ発生 実施例 〜 5 お よび比較例 5

バ ッ ク層最外層を下記の各処方 （ A — 3 ) 、 （ A — 4 ) のいずれか と し、 ま たバ ッ ク層内層の下記の各処方 （ B 一 3 ) と して、 表 2 に示す乾燥厚さ の電子写真式平版印 刷用原版を、 実施例 1 〜 2 及び比較例 1 〜 4 に準 じた方 法で作成 した。 なお、 導電性微粉末と してはいずれも大 塚化学 （株） 製、 デン ト 一ル W K — 1 0 0 W (商品名） を用いた。 各層の乾燥層厚およ び脱温ス ピー ドは表 2 に 示す通 り であ っ た。

最外層処方 （ A — 3 ) 〔固形分重量比〕

ク レ ー 5 8

導電性微粉末 1 4

ポ リ ア ク リ ル酸エステル 3 4 (ェマルジ ヨ ン） デンプ ン 9

メ ラ ミ ン架橋剤 4. 3

以上を最終的に固形分の総量が 3 0 重量％にな る よ う に予め水に溶解又は分散 した。

内層処方 （ B - 3 ) 〔固形分重量比〕

ク レ ー 4 5

S B R ( Tg 3 0 °C ) 1 8 (ェマルジ ヨ ン） 以上を最終的に固形分の総量が 3 0 重量％にな る よ う に予め水に溶解又は分散 した。

最外層処方 （ A — 4 ) 〔固形分重量比〕 .

ク レ ー 5 8 導電性微粉末 1 4

ポ リ ア ク リ ノレ 酸 4 B ( エ マ ノレ ジ ョ ン 力ヽ ら ） メ ラ ミ ン架橋剤 4. 3

以上を最終的に固形分の総量が 3 0 重量％にな る よ う に予め水に溶解又は分散 した。

得 られた実施例 3〜 5、 比較例 5 の各電子写真式平版 印刷用原版を実施例 1 の場合 と同様に評価 した。 結果を 表 2 に示す。

2

評価基準 〇 コスレ汚れ発生なし △ コスレ汚れ僅かに発生

X コスレ汚れ発生

上記の実施例お よ び比較例の結果か ら、 バ ッ ク 層を複 層に して最外層に親水性高分子を含有さ せ、 内層は コ ッ ブ法に よ る吸水度 2 5 g Z m ² ( 4 5 分値） 以下とする 本発明の構成に よ り は じめて、 コ ス レ汚れ発生防止 と印 刷 シ ヮ発生ま での印刷枚数を上げる （耐水性向上） と い う 相反する効果を両立せ しめる こ とが可能 と な る こ とが 理解さ れよ う 。

産業上の利用可能性

以上説明の よ う に、 本発明に よれば製造中 に コ ス レ汚 れを出 さずに電子写真式製版用印刷原版を作成できて、 しか も本発明原版を用いて印刷する際には シ ヮが発生せ ず、 多数枚の印刷が可能 とな る。 本発明の原版は通常の 電子写真法に よ る現像に も、 直接給電方式に よ る現像に も好適であ り 、 良好な画質の印刷物を得 られる。

Claims

請 求 の 範 囲

1. 支持体の片面に少な く と も光導電曆を他の面にバ ッ ク層を設けてな る電子写真式平版印刷用原版において、 バ ッ ク層が親水性高分子を含有 してなる最外層 と コ ッ ブ法に よ る吸水度が 2 5 g / m ² ( 4 5 分値） 以下で あ る 内層か らなる こ とを特徴とする電子写真式平版印 刷用原版。

2. 最外層が親水性コ ロ イ ドを含有する請求の範囲第 1 項記載の電子写真式平版印刷用原版。

3. 内層が複数層か らなる請求の範囲第 1 項記載の電子 写真式平版印刷用原版。

4. 最外層及び内層の少な く と も 1 層が親水性高分子結 合剤を含有する請求の範囲第 1 項記載の電子写真式平 版印刷用原版。

5. 最外層に含ま れる親水性高分子がゼ ラ チ ン類、 セ ル ロ ー ス類及びデンプンの水溶性誘導体、 ポ リ ビニルァ ル コ 一 ノレ、 ポ リ ビ二 ノレ ピ ロ リ ド ン、 ポ リ ア ク リ ノレア ミ ド、 ス チ レ ン一無水マ レ イ ン酸共重合体か らな る群か ら選ばれる少な く と も 1 種であ る請求の範囲第 1 項記 載の電子写真式平版印刷用原版。

6. 最外層が耐水性膜形成材料、 耐水性耐有機溶剤性材 料及び合成エマル ジ ョ ンか ら選ばれる少な く と も 1 種 か ら形成さ れる請求の範囲第 1 項記載の電子写真式平 版印刷用原版。

7. 親水性高分子が 3 〜 4 0 重量 の割合で存在する請 求の範囲第 1 項記載の電子写真式平版印刷用原版。

8. 内層が耐水性膜形成材料、 耐水性耐有機溶剤性材料 合成ェマル ジ ョ ン及び水溶性高分子化合物か ら選ばれ る少な く と も 1 種か ら形成さ れる請求の範囲第 1 項記 載の電子写真式平版印刷用原版。

9. 最外層の厚さ が 0. 5 〜 1 0 u mであ る請求の範囲第 1 項記載の電子写真式平版印刷用原版。

10. 内層の厚さ が 2 〜 2 5 〃 mであ る請求の範囲第 1 項 記載の電子写真式平版印刷用原版。

11. バ ッ ク 層の厚さ が 3 〜 2 5 〃 mであ る請求の範囲第 1 項記載の電子写真式平版印刷用原版。