JPH0378619B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真オフセツト印刷用原板に関
するものである。 一般に電子写真感光材料は、導電処理を施した
支持体の表面に光導電性物質と結合剤からなる光
導電層を設けたものであり、この電子写真感光材
料を帯電、露光、現像および定着プロセスを経て
光導電層上に画像を形成せしめてオフセツト印刷
の版として使用することは、その製版操作が簡
便、迅速であり、また安価であることから軽印刷
の分野に於て広く普及している。 電子写真オフセツト印刷用原板は、一般の電子
写真複写材料としての性質の他にオフセツト印刷
用原板としての性質を有することが要求される。
すなわち、画像形成後にその非画像部面が不感脂
性となるように、光導電表面を特別な表面処理用
水溶液、いわゆるエツチ液で湿潤しなければなら
ず、またオフセツト印刷中に多量の湿し水が用い
られるために、オフセツト印刷用原板には優れた
耐水性が要求され、また光導電層が印刷中に剥離
しないことなども要求される。 このような要求から導電性支持体上に光導電層
を形成する前に、その支持体上にプレコート層を
設け、このプレコート層上に光導電層を形成する
ことが従来から数多く提案されている。 このプレコート層は、耐水性の如き上述した性
質の要求の他に、光導電層を形成するための塗液
が光導電性物質を結合剤樹脂に分散したものとす
るべく芳香族炭化水素系溶剤を使用していたり、
またトナーを炭化水素系の有機溶剤に分散させて
なる液体現像方式により画像形成したりするため
に、耐有機溶剤性にも優れたものであることが要
求される。 耐水性も耐有機溶剤性も共に高いレベルである
ことが望ましい訳であるが、一般的には、耐水性
と耐有機溶剤性とは互に矛盾する性質であるか
ら、これまで提案されたプレコート層では未だ完
全にその要求を満たすものはなく、それらの性質
の不十分なレベルとそれらの性質のバランスの悪
さによつて、種々の欠点を有した電子写真オフセ
ツト印刷用原板しか得ることができず、当業技術
者の最も苦心する技術の１つとなつている。 特公昭40−18708には、プレコート層の耐水性
および耐有機溶剤を反応性水酸基あるいはカルボ
キシル基を有する皮膜形成性の樹脂、例えばスチ
レン、アクリル酸ヘキシル、アクリロニトリル、
メタクリル酸の共重合体、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシル化されたスチレンと無水マレイ
ン酸の共重合体、カルボキシル化されたエチレン
と無水マレイン酸との共重合体、ヒドロキシエチ
ルセルロース、クロトン酸と酢酸ビニルとの共重
合体等をジメチロールメラミン、ジメチルトリメ
チルロールメラミン、尿素ホルムアルデヒドの如
きアミノプラスツ初期縮合物で架橋し、水不溶性
とすることによつて解決することが提案されてお
り、この架橋する方法はその後もいくつか報告さ
れている。 しかしながら、このようにして得られたプレコ
ート層といえども、水に溶けないという意味での
耐水性はあつても、水の浸透までは完全に防止で
きないことを本発明者等は確認した。 好ましい耐水性は、バツクコート層、通常は導
電層にも要求される。導電性バツクコート層は比
較的多量の導電剤が使用されるためにエツチ液や
湿し水の浸透を防止することがより困難である。
従つて導電層の導電剤をできるだけ減量するため
には、電子写真特性上、紙支持体に無機塩類を含
浸させるとか、プレコート層に導電剤を含有させ
るとかすればよいが、プレコート層に導電剤を含
有するとやはり耐水性の劣つたものとなる。 そこで本発明者らは、導電性支持体表面にプレ
コート層を介して光導電層を形成する電子写真オ
フセツト印刷用原板において、プレコート層をセ
リサイト成分を含む無機顔料、合成樹脂エマルジ
ヨン、水溶性高分子化合物、該水溶性高分子化合
物の不溶化剤および導電剤から成る塗液を塗布、
乾燥し、形成することによつて良好な特性を有す
る電子写真オフセツト印刷用原板が得られること
を見い出した。（特願昭57−164281号） しかし上記発明で得られた刷板でもオフセツト
印刷中の版伸びはわずかながら認められた。 本発明の目的は、良好な電子写真特性を有し、
印刷時の版伸びの生じないプレコート層を有する
電子写真オフセツト印刷用原板を提供することで
ある。 本発明の上記目的は、支持体表面にプレコート
層を介して光導電層を形成する電子写真オフセツ
ト印刷用原板において、プレコート層をセリサイ
ト成分を含む顔料、反応性の水酸基あるいはカル
ボキシル基を持つ合成樹脂エマルジヨン、メラミ
ン樹脂初期縮合物、メラミンを硬化させる触媒を
含む塗液を塗布、乾燥し、形成することによつて
良好な電子写真特性を有し、印刷時の版伸びの生
じない電子写真オフセツト印刷用原板が得られる
ことを見い出した。 本発明に用いられるセリサイト成分を含有する
無機顔料が反応性の水酸基あるいはカルボキシル
基を持つ合成樹脂エマルジヨン、メラミン樹脂初
期縮合物およびメラミンの硬化触媒と共にプレコ
ート層の耐水性、耐有機溶剤性が共に優れ、なお
常に安定して、鮮明な画像が得られさらに印刷時
の版伸びが生じない理由は定かではないが、セリ
サイト特有の結晶形に基く作用硬化を組合すべく
特定結合剤により一層好れ具現化できる実験的裏
打ちを有する。 セリサイトは絹雲母とも呼ばれ、化学組成は白
雲母のそれに近いが白雲母の理想的化学成分に比
して、わずかな変化を示す非常に細かい雲母であ
り、産地、産状により組成に相違がある。 白雲母の理想化学組成は、 K₂O・3Al₂O₂・6SiO₂・2H₂O （K₂O 11.8％ Al₂O₂ 38.5％ SiO₂ 44.2％ H₂O 4.5％） で示されるが、セリサイトは白雲母に比して
SiO₂／Al₂Oの比が大きくて、K₂Oが少なく、
H₂O（105℃以上で放出される水分）が多いなど
に特徴がある。 セリサイトの化学組成のうちカリウムは結晶層
間に緩く狭つているために結晶粒子は、その部分
で剥離し易く、即ち「劈開」し易く、物理的には
「潤滑性」を示す。セリサイトの外形は六角板状
結晶で単位結晶の高さは10Åである。 本発明には純粋なセリサイトを用いるのが好ま
しいがコスト、液性の点から他の顔料、例えばカ
オリン・炭酸カルシウム・水酸化アルミニウムな
どと混合してあるいはセリサイト成分を含有する
無機顔料を使用してよい。この場合、セリサイト
成分含有量が30％以上であることが好ましく、特
に50％以上が好ましい。 本発明に用いられる反応性の水酸基あるいはカ
ルボキシル基を持つ合成樹脂エマルジヨンとして
は、アクリル酸またはそのエステル、メタクリル
酸またはそのエステル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ブタジエ
ン、スチレンなどのビニル基を有する単量体を乳
化重合または乳化共重合させて得た反応性の水酸
基あるいはカルボキシル基を持つ水分散性エマル
ジヨンをあげることができる。 本発明に用いられるメラミン樹脂初期縮合物と
しては、ジメチロールメラミン、ジメチルトリメ
チロールメラミン、トリメチロールメラミン、テ
トラメチロールメラミン、テトラメチルペンタメ
チロールメラミン、テトラメチルヘキサメチロー
ルメラミン、ペンタメチルペンタメチロールメラ
ミン、ペンタメチルヘキサメチロールメラミン、
他のアルキル化メラミンのホルムアルデヒド樹脂
あるいはそれらの樹脂の混合物をあげることがで
きる。 メラミンを硬化させる触媒としては、塩化アン
モニウム、リン酸アンモニウムなどのアンモニウ
ム塩、トリエタノールアミンなどの有機アミンお
よびその塩、スルフアニル酸などの有機酸および
その塩、塩化カルシウムなどの無機金属塩をあげ
ることができる。 さらに本発明のプレコート層成分として、ポリ
ビニルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムもしくは
アンモニウム塩、ポリアクリル酸塩などの高分子
電解質あるいは塩化物の如き無機塩類などの導電
剤、でんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体などの水
溶性高分子化合物を加えてもよい。 導電剤の添加により、とくに低湿時のカブリ等
がない良好な画像を得ることができるけれども、
逆に耐刷力は低下することがある。 本発明のプレコート層は無機顔料中のセリサイ
ト成分によつて多少の導電剤を使用しても全く耐
刷力が低下することなく、良好な画像を得ること
ができる。 本発明のオフセツト印刷用原板はプレコート層
にその特徴を有するものであり、感光層、支持体
には従来から知られているものがいずれも適用で
きる。 例えば、感光層は、酸化亜鉛などの光導電性材
料、樹脂、増感材料などからなり、酸化亜鉛と樹
脂との重量比は３：１〜６：１程度が普通であ
る。また樹脂としては、アクリル共重合体、シリ
コーン樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ナイロンなどのポリエステルなで
が用いられる。 また支持体としては、例えば紙などの基体の裏
面（プレコート層および感光層が積層される面と
反対の面）にバツクコート層を設け導電性を付与
しさらにはカール防止を図つたもの、あるいはさ
らに基体の表面にポリビニルアルコールなどから
なる接着層を設けたものなどが用いられる。 導電性を付与するためにバツクコート層成分と
して前述の導電剤を用いることができる。なお、
プレコート層に導電剤を用いること及びそれに加
えて必要により無機塩類を含浸した導電性紙支持
体を用いることにより、導電性バツクコート層に
用いられる導電剤の量は相対的に減量することが
でき、従つてバツクコート層の耐水性に基づく欠
点を軽減しうるという利点を有している。 本発明方法に於るプレコート層は、他の成分、
例えば分散剤、消泡剤などの使用を排除するもの
ではない。 本発明によるプレコート層は、乾燥塗布量で３
〜30ｇ／m²、好ましくは５〜20ｇ／m²の範囲で通
常の方法により塗布し、乾燥して形成される。 以下に本発明を実施例により説明する。 実施例 １ 支持体として坪量120ｇ／m²の湿潤強化紙の裏
側に下記組成のバツクコート層形成用塗布液を乾
燥塗布量が13ｇ／m²となるように塗布、乾燥す
る。 〔バツクコート層形成用塗布液〕 カオリン（50％水分散液、商品名ハイドラスパ
ース、ヒユーバー社製） 200重量部 酸化でんぷん（10％水溶液） 60 〃 SBRラテツクス（固形分48％） 150 〃 ポリスチレンスルホン酸アンモニウム（固形分
30％） 60 〃 メラミン樹脂初期縮合物（固形分80％、商品名
スミレーヅレジン−613住友化学(株)製） ４ 〃 一方、紙の表側に下記組成のプレコート層形成
用塗布液を乾燥塗布量が15ｇ／m²となるように塗
布、乾燥し、そのプレコート層表面（表面固有抵
抗７×10¹⁰Ω・cm、20℃60％RH）をスーパーカ
レンダーにかけた後、その表面に光導電層を形成
した。 〔プレコート層形成用塗布液〕 セリサイト含有量95％無機顔料（50％水分散
液、商品名セリクロン、村上粘土(株)製）
200重量部 カルボキシル変性SBRラテツクス（固形分48
％） 125重量部 メラミン樹脂初期縮合物（固形分80％、商品名
スミレーヅレジン−613、住友化学(株)製）
４重量部 有機アミン塩系触媒（固形分35％、商品名スミ
テツクスアクセラーターACX、住友化学(株)製）
0.4重量部 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（固形分30
％） ４重量部 光導電層形成用塗布液は、下記組成のものを乾
燥塗布量約20ｇ／m²となるように塗布し、乾燥し
た。 〔光導電層形成用塗布液〕 電子写真用酸化亜鉛 200重量部 アクリル系樹脂（50％液） 80 〃 ローズベンガル（２％メタノール溶液）
15 〃 キシレン 250 〃 光導電層塗布面は面割れ、ピンホール等もなく
均一な面質を有していた。 この電子写真オフセツト印刷用原板を20℃で60
％RHおよび20％RH条件下でシーズニングし、
それぞれ電子写真製版機ダイヤフアツクスEP−
11（三菱製紙(株)製、液体現像用製版機）で製版し、
巾279mm長さ390mmの印刷板を得た。 次に電子写真オフセツトマスター用エツチ液ダ
イヤフアツクスLPM−OH（三菱製紙(株)製）で不
感脂化処理し、オフセツト印刷機トーコー
MOdel810（東京航空計器(株)製）で印刷した。 60％RHおよび20％RH条件下でいずれにおい
てもカブリ等の発生はなく、高感度で鮮明な画像
が得られた。エツチ液処理後もカール等の発生は
なく、スムースな操作により印刷機への装着が可
能であり、湿し水を与えての印刷においても5000
枚以上の印刷によつても版伸び、感光層剥離など
の発生がなく、本発明により得られた印刷板が極
めて優れたものであることが確認された。 またこの電子写真オフセツト印刷用原板を黒色
ポリエチレン製袋に入れ、温度20℃、60％RH中
に１年間保存した後に、上記同様の操作で製版
し、オフセツト印刷を行なつたところ5000枚の印
刷機でも版伸び、感光層剥離などの発生がなく保
存による劣化はみられなかつた。 比較例 １ 実施例１におけるプレコート液のセリサイトを
同量のカオリン（商品名ハイドラスパース、セリ
サイト含有量０％）に変更しプレコート層を同様
にして作製し、同様に試験した。 2000枚までで版伸び等による地汚れが発生し、
実施例１の印刷板の優秀性が確認された。 実施例 ２ 実施例１のセリサイトを同量のジークライト
（セリサイト含有量35％、ジークライト化学(株)製）
に代える以外は全く同様にして印刷板を作製した
ところ、実施例１とほぼ同様な結果が得られた。 比較例 ２ 実施例１の触媒を除く以外は全く同様にして印
刷板を作製したところ、製版時カブリの発生はな
く、高濃度で鮮明な画像が得られた。しかしオフ
セツト印刷において3000枚までで版伸びが認めら
れ、実施例１の印刷板の優秀性が確認された。 比較例 ３ 実施例１のメラミン樹脂初期縮合物及び触媒を
同量のポリアミド樹脂（商品名スミレーヅレジン
−633、住友化学(株)製）に代える以外は全く同様
にして印刷板を作製しオフセツト印刷したとこ
ろ、2000枚までで版伸びが認められ、実施例１の
印刷板の優秀性が確認された。 以下に、その結果をまとめて表−１に示す。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に少なくともプレコート層及び感光
   層を設けた電子写真オフセツト印刷用原板におい
   て、該プレコート層中にセリサイト成分を含む顔
   料、反応性の水酸基あるいはカルボキシル基を持
   つ合成樹脂エマルジヨン、メラミン樹脂初期縮合
   物、メラミンを硬化させる触媒を用いることを特
   徴とする電子写真オフセツト用原板。